KR20080041202A - 다공성 ptfe 재료 및 그로부터 생산되는 물품 - Google Patents

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제이슨 제이. 스트리드
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고어 엔터프라이즈 홀딩즈, 인코포레이티드
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Abstract

고 강도, 저 유동 저항 및 소 기공 크기의 특유의 조합을 보유하는 새로운 다공성 PTFE 막을 기술한다. 추가적으로, 다공성 PTFE 막을 도입한 우수한 여과 및 통기 성질을 갖는 특유의 구조를 기술한다.
Figure P1020087003820
다공성 PTFE 막

Description

다공성 PTFE 재료 및 그로부터 생산되는 물품{POROUS PTFE MATERIALS AND ARTICLES PRODUCED THEREFROM}
본 발명은 높은 공기 또는 액체 투과도 및 소 기공 크기의 조합을 갖는 다공성 PTFE 막 및 그로부터 제조되는 여과 재료에 관한 것이다.
정의
이 출원에서 이용되는 것으로서, 용어 "여과 효율"은 주어진 유속에서 여과 재료, 또는 매질에 의해 포획되는 특정한 크기 범위 이내의 입자의 퍼센트를 의미한다.
이 출원에서 이용되는 것으로서, 용어 "유동"은 막 또는 여과 재료를 통과하는 유체의 이동을 의미한다. 용어 "유속"은 시간당 유동의 부피를 의미하고, 용어 "유동 저항"은 소 기공을 갖는 막 또는 매질을 통과하는 동안 결과로서 유동의 제약을 의미한다.
이 출원에서 이용되는 것으로서, 용어 "투과도"는 막 또는 여과 재료가 그를 가로지르는 압력 차를 받는 경우 그 재료의 기공을 통해 유체(액체 또는 기체)를 투과하는 능력을 의미한다. 투과도는 걸리 수(Gurley number), 프라지에르 수(Frazier number), 또는 수 유량 속도(water rlux rate)에 의해 특성화될 수 있다.
이 출원에서 이용되는 것으로서, 용어 "기공 크기"는 다공성 막 내 기공의 크기를 의미한다. 기공 크기는 본 명세서에서 더 상세하게 정의되는 바와 같은 포점(bubble point), 평균 유동 기공 크기 또는 침투 수압(water entry pressure)에 의해 특성화될 수 있다.
이 출원에서 이용되는 것으로서, 용어 "침투 수압"은 본 명세서에 포함되는 시험 방법에서 더 기술되는 바와 같이 물방울이 막을 지나게 하는 데 필요한 압력을 의미한다.
이상적인 여과 막은 의도된 응용에 적합한 강도를 가지고, 높은 여과 효율과 높은 공기 또는 액체 투과 성질을 조합한다. 막을 가로지르는 주어진 압력 강하에 대한 막을 통한 높은 투과도 또는 높은 유동은 에너지 손실을 더 적게 하고, 여과 시간을 더 빠르게 하여 더 적은 에너지 비용을 제공한다. 추가적으로, 이 특징은 더 작고, 더 비용 효과적인 시스템을 설치할 수 있게 한다. 개선된 여과 효율은 오염물의 개선된 포획을 제공한다. 전형적으로, 여과 효율 또는 투과도를 최적화하는 것은 다른 문제를 타협하게 하는 대가를 치른다. 예를 들어, 더 작은 입자를 포획하기 위해, 막은 소 기공을 보유하여야 하지만, 더 작은 기공 크기는 전형적으로 유동 저항을 증가시키고, 따라서 막을 통한 액체 또는 기체 투과도를 감소시킨다. 유사하게, 막을 통한 유동의 증가는 여과기 매질의 기공 크기를 증가시킴으로써 쉽게 달성되지만, 그렇게 하는 경우 막은 더 적은 입자를 포획하고, 더 작은 입자의 포획에서 효율이 떨어진다.
여과 매질의 발전에서 개선점은 높은 투과도, 소 기공 크기 및 고 강도의 이상적인 조합을 발견하는 데 집중되어 왔다. 확장된(expanded) PTFE(ePTFE) 막은 액체 및 기체 여과 분야에서 큰 성공을 거두었다. 확장된 PTFE 막은 처리 또는 개질 또는 변경되지 않는다면 전형적으로 소수성이다. 이러한 막은 극도로 높은 온도에서 고 강도뿐만 아니라 높은 화학적 비활성 및 열 안정성을 보유한다.
확장된 PTFE를 처리하는 방법 및 그로부터 제조되는 물품은 미국특허 제5,476,589호(Bacino)에 교시되어 있다. Bacino는 미세원섬유(microfibril)로 본질적으로 이루어지는 매우 얇은 물품을 교시한다. 이 특허는 이전에 얻을 수 없었던 소 기공 크기 및 고 공기 투과도를 보유하는 고 강도 PTFE 물품의 처리를 가능하게 한다. 이 물품은 PTFE를 가로로 연신하고, 세로 및 가로 방향으로 이를 확장하여 제조한다. 종전 막과 비교하여 개선된 여과 성능을 가짐에도 불구하고, 이 재료는 상업적인 필요성에 대한 증가된 수요를 만족시키기 위한 능력에서 한계를 가진다.
PTFE의 확장비의 증가는 얻은 다공성 확장된 물품의 기공 크기를 전형적으로 증가시키는 것으로 본 기술 분야에 널리 확립되어 있다. 더 큰 기공 크기는 막을 통한 유동 저항을 더 낮게 하지만, 상기 언급한 바와 같이, 특히 더 작은 입자에 대한 여과 효율을 희생한다. 추가 연신은 유동 저항의 감소를 일으킬 수 있는 막 두께를 감소시키는 경향이 있다.
따라서, PTFE 막의 여과 특성을 개선하기 위한 수많은 노력이 이루어져 왔지만, 소 기공 크기 및 저 유동 저항 모두를 제공하는 얇고, 강한 여과 막에 대한 명백한 요구는 여전히 존재한다.
발명의 개요
본 발명은 고 강도, 저 유동 저항 및 소 기공 크기의 특유의 조합을 보유하는 새로운 다공성 PTFE 막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 지금까지 달성할 수 없었던 여과 성능을 갖는, 통기 응용에 적합한 것을 포함하는 특유의 고성능 여과 재료 및 통기 구조(vent contruction)에 관한 것이다.
예를 들어, 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.26에 의해 정의되는 선 이하의 걸리 수 대 포점 및 20 ㎡/g 이상의 표면적의 조합, 50% 이상의 광투과 및 50% 이상의 다공도의 조합, 1.3 × 105 MPa2 이상의 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도뿐만 아니라 이 특유의 성질의 다양한 조합을 보여주는 본 발명의 다공성 PTFE 막을 제조할 수 있다. 본 발명의 다른 막은 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.58에 의해 정의되는 선 이하, 심지어 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 2.02에 의해 정의되는 선 이하의 걸리 수 대 포점을 보여주면서, 여전히 20 ㎡/g 이상의 표면적을 보여준다. 침투 수압 대 걸리 수, 수 유량 속도 대 포점 및 수 유량 속도 대 평균 유동 기공 크기에 의해 측정되는 바와 같은 특유의 성능 또한 본 발명의 막으로 달성할 수 있다. 예를 들어, 식 WEP= 3(걸리 수) + 2500에 의해 정의되는 선 이상의 침투 수압 대 걸리 수를 갖는 막을 달성하였다. 또한, 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 1.3에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 막을 제조하였다. 또한, 식 log(수 유량 속도) = 16.9(평균 유동 기공 크기) - 1.85에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 평균 유동 기공 크기를 갖는 막은 본 발명의 범위 이내이다.
본 발명의 대안적인 구체예에서, 1 이상의 다공성 PTFE 막 및 1 이상의 추가 층의 복합체를 포함하는 물품을 제조할 수 있다. 1 이상의 추가 층은 최종 물품의 목적하는 특성에 따라 막, 부직포, 면포 및/또는 직물의 형태일 수 있다. 예를 들어, 복합체가 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 1.3에 의해 정의되는 선 이상, 더 바람직하게는 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 1.6에 의해 정의되는 선 이상, 훨씬 더 바람직하게는 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 2.0에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 복합체 물품을 형성하는 것도 가능하다. 대안적인 복합체 구조는 1 이상의 다공성 PTFE 막 및 1 이상의 추가 층의 복합체를 포함할 수 있고, 복합체는 물로 즉시 적실 수 있고, 식 log(수 유량 속도) = - 0.01 × 10-3(포점) + 1.3에 의해 정의되는 선 이상, 더 바람직하게는 식 log(수 유량 속도) = - 0.01 × 10-3(포점) + 2.48에 의해 정의되는 선 이상, 훨씬 더 바람직하게는 식 log(수 유량 속도) = - 0.01 × 10-3(포점) + 5.0에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는다.
본 발명의 추가 구체예에서, 물로 즉시 적실 수 있고, 식 log(수 유량 속도) = - 0.01 × 10-3(포점) + 1.3, 더 바람직하게는 식 log(수 유량 속도) = - 0.01 × 10-3(포점) + 2.48, 가장 바람직하게는 식 log(수 유량 속도) = - 0.01 × 10-3(포점) + 5.0에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품을 본 발명에 따라 제조할 수 있다.
본 발명의 추가 구체예에서, 2 이상, 더 바람직하게는 4 이상, 훨씬 더 바람직하게는 5 이상의 오일 등급 및 최대 350초의 걸리 수와 500 kPa 초과의 침투 수압을 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품을 본 발명의 교시에 따라 제조할 수 있다. 추가 구체예에서, 1250 kPa 초과의 침투 수압 및 최대 200초의 걸리 수를 갖는 소유성(oleophobic) 막을 제조할 수 있다. 다른 추가 구체에에서, 2000 kPa 초과의 침투 수압 및 최대 100초의 걸리 수를 갖는 소유성 막을 제조할 수 있다.
본 발명의 추가 구체예에서, 물품은 50% 이상의 광투과 및 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.22, 더 바람직하게는 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.58에 의해 정의되는 선 이하, 가장 바람직하게는 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 2.02에 의해 정의되는 선 이하의 걸리 대 포점을 갖는 다공성 PTFE 막으로 제조할 수 있다.
마지막으로, 통기 재료도 포함하고, 이 특유의 막 및 복합체를 도입한 여과기를 활용하는 유체의 여과를 본 명세서에서 고려한다.
본 발명의 이들 및 다른 특유의 특징을 본 명세서에서 기술한다.
본 발명의 자세한 설명
본 발명의 다공성 PTFE 물품은 고 강도, 저 유동 저항 및 소 기공 크기의 놀라운 조합을 제공한다. 이 물품은 고성능 여과 매질에 대한 요구를 충족시킨다. 종래 기술의 재료는 본 발명의 재료와 비교하여 고 유동 저항 또는 저 여과 효율 또는 모두의 문제점을 갖는다. 본 발명의 재료는 종래 기술의 재료와 비교할 때 더 작은 기공 크기와 더 낮은 유동 저항을 제공한다. 본 발명의 재료는 액체 및 기체 여과 응용 모두에서 활용할 수 있다.
저 유동 저항 및 고 침투 수압의 조합은 본 발명의 재료를 기체 통기 응용에서 이용하는 데 적합할 수 있게 하고, 재료는 액체 물 또는 다른 액체를 방수하면서 기체 및 증기를 통과하도록 한다.
본 발명의 ePTFE 물품은 다양한 기술에 의해 소유성이 되도록 처리할 수 있고, 그렇게 함으로써 재료가 고 공기 유동 및 고 침투 수압을 가지고, 오일과 같은 저 표면 장력 유체에 의한 투과에 내성이 있는 특정한 통기 응용에서의 용도에 적합하도록 만들 수 있다.
본 발명의 막은 예를 들어, 수성 유체의 여과를 포함하는 액체 여과 응용에서 이용할 수 있게 하는 다양한 기술에 의해 친수성(거의 없거나 또는 존재하지 않는 압력 하에서 물을 적실 수 있음)이 되게 할 수 있다.
이 발명의 다공성 PTFE 막은 예를 들어, 막에 대해 지지 또는 보호를 제공할 수 있는 1 이상의 추가 층으로 막을 쌓음으로써 복합체 여과기 또는 복합체 통기공으로서 구성될 수 있다. 추가 층 또는 층들은 1 이상의 다공성 막 또는 니트, 부직포, 면포, 직조한 직물 등과 같은 더 전통적인 공기 투과성 재료의 형태일 수 있다. 최종 용도 요건에 따라, 추가 층 또는 층들은 막의 한 측 상에만 또는 양 측 상에 배향될 수 있다. 추가 층 또는 층들은 최종 용도 요건에 따라 막에 결합되거나 또는 되지 않을 수 있다. 예를 들어, 막 및 추가 층은 느슨하게 쌓여 있을 수 있고, 그러면 여과기의 가장자리 근방에서 적절한 수단, 예컨대, 하우징, 프레임, 폿팅(potting) 화합물, 접착제 또는 임의의 기타 적합한 수단에 의해 서로 고정된다. 대안적으로, 추가 층 또는 층들이 상대적으로 적은 수의 지점에서 막에 부착될 수 있고, 예를 들어, 적어도 일부의 가장자리 근방에서 적합한 접착제를 통해 층의 표면 전체에 걸쳐 불연속적인 적층 접착제, 또는 최종 용도 응용의 요건에 부합하는 임의의 다른 적합한 구성에 의해 막에 부착될 수 있다. 적합한 접착제는 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, PFA, FEP 및 열가소성 플라스틱, 열경화성 플라스틱 등의 다른 적합한 형태를 포함하나, 이에 한정되지는 않는다. 복합체 여과기 및 통기공의 이익은 여과기 카트리지 또는 통기공의 제작을 더 용이하게 하는 개선된 막의 취급, 몇몇의 경우 개선된 여과 효율 등이나, 이에 한정되지는 않는다. 복합체 여과기로서 이용되는 경우 막의 고 유동 성질을 유지하기 위해, 추가 층은 전형적으로 유동 저항을 최소화하도록 선택된다. 또한, 복합체 여과기 및 통기공은 이용되는 응용에 따라 소수성, 소유성 또는 친수성일 수 있다.
일반적으로 종래 기술의 교시를 기초로 하여 PTFE 재료를 더 많이 확장할수록, 얻은 PTFE 구조의 기공 크기가 더 커진다는 것이 예상된다. 그러나 본 발명의 경우, 뜻밖에 특정한 조건 하에서 확장의 양을 증가시킴으로써 더 작은 기공 크기를 달성하는 것이 가능하다는 것을 발견하였다. 훨씬 더 놀랍게도, 기공 크기의 이 감소에는 막의 투과도의 증가가 수반된다. 본 방법은 유효 기공 크기를 감소시키면서 투과도를 증가시키게 하는 새로운 막 구조를 만들어 낸다. 더 나아가, 얻은 막은 고 강도를 보유한다.
본 발명의 막의 투과도 및 기공 크기 성질의 특유의 조합은 도면에 도시한 그래프에서 증명된다. 이 그래프에서, 투과도는 걸리 수 또는 수 유량 속도에 의해 특성화된다. 증가된 투과도는 더 낮은 걸리 수(즉, 주어진 부피의 공기가 주어진 압력에서 막을 통과하는 데 대한 더 적은 시간), 더 큰 프라지에르 수(즉, 주어진 압력 강하 및 시료 면적에 대한 막을 통한 공기의 유량 속도) 및 더 높은 수 유량 속도에 의해 나타내어진다. 기공 크기는 포점(BP), 평균 유동 기공 크기 또는 침투 수압(WEP) 값에 의해 특성화된다. 더 높은 포점 값(기포가 젖은 막의 시료를 통과하게 하는 데 필요한 압력) 및 더 높은 WEP 값(물방울이 막을 지나가게 하는 데 필요한 압력)는 더 작은 기공 크기를 나타낸다. 걸리 수, 프라지에르 수, 수 유량 속도, WEP, 평균 유동 기공 크기 및 BP를 측정하는 시험 방법은 본 명세서에서 더 상세하게 제공된다.
도 1 내지 6은 종래 기술의 물품과 비교하여 발명의 물품의 특성을 도시한다. 도 1은 발명 및 종래 기술 막에 대한 걸리 수 및 BP 측정을 도시한다. 식 log(걸리 (초)) = 2.60 × 10-3(BP(kPa)) - 0.54는 448kPa 초과의 포점에 대한 그래프에 그려진 선을 기술한다. 발명의 재료에 대한 데이터 점은 이 선 이하에 속하고, 종래 기술 재료에 대한 데이터 점은 이 선 위에 속한다. 도 2는 발명 및 종래 기술 재료의 수 유량 속도 및 BP 측정을 도시한다. 식 log(수 유량 속도(㎝/분/kPa)) = - 3.5 × 10-3(BP(kPa)) + 1.3은 그래프에 그려진 선을 기술한다. 발명의 재료의 데이터 점은 이 선 이상에 속하고, 종래 기술 재료에 대한 데이터 점은 이 선 아래에 속한다. 도 3은 발명 및 종래 기술 친수성 재료에 대한 수 유량 속도 및 BP 측정을 도시한다. 식 log(수 유량 속도(㎝/분/kPa)) = - 0.01(BP(kPa)) + 1.3은 그래프 상에 그려진 선을 기술한다. 발명의 재료에 대한 데이터 점은 이 선 이상에 속하고, 종래 기술 재료에 대한 데이터 점은 이 선 아래에 속한다. 도 4는 발명 및 종래 기술 소유성 재료에 대한 침투 수압 및 걸리 수 측정을 도시한다. 발명의 재료에 해당하는 데이터 점은 500 kPa 이상의 침투 수압 값 및 350초 이하의 걸리 수를 가진다. 도 5는 발명 및 종래 기술 막에 대한 침투 수압 대 걸리 수를 도시한다. 식 WEP(kPa) = 3(걸리(초)) + 2500은 그래프에 그려진 선을 기술한다. 발명의 재료에 대한 데이터 점은 이 선 이상에 속하고, 종래 기술 재료에 대한 데이터 점은 이 선 아래에 속한다. 도 6은 발명 및 종래 기술 막에 대한 수 유량 속도 대 평균 유동 기공 크기를 도시하는 그래프이다. 식 log(수 유량 속도(㎝/분/kPa)) = 16.9(평균 유동 기공 크기(마이크론)) - 1.85는 그래프에 그려진 선을 기술한다. 발명의 재료에 대한 데이터 점은 이 선 이상에 속하고, 종래 기술 재료에 대한 데이터 점은 이 선 아래에 속한다.
상기 제공되는 식에서, 걸리 수는 초의 단위로, BP는 kPa의 단위로, 수 유량 속도는 ㎝/분/kPa의 단위로, 침투 수압은 kPa의 단위로, 그리고 평균 유동 기공 크기는 마이크론의 단위로 표현된다. 대수식은 10을 밑으로 하는 log를 이용한다.
이 6개의 도면에서, 본 발명의 물품은 종래 기술 물품과 비교할 때 주어진 기공 크기에 대해 더 높은 투과도 및 주어진 투과도에 대해 더 작은 기공 크기를 보여준다.
이 새로운 막 및 복합체 물품의 우수한 여과 성질은 고 강도의 막에 의해 더 향상된다. 본 막은 강할 뿐만 아니라, 이는 지금까지 생산된 가장 강하고, 균형잡힌 매트릭스 인장 강도 ePTFE 물품이다. 막의 강도의 균형은 두 직각 방향에서의 막의 매트릭스 인장 강도의 비가 얼마나 1에 가깝게 접근하는지에 의해 나타난다. 균형잡힌 막은 전형적으로 약 2:1 또는 미만의 비를 보여준다. 또한, 이 막은 두 직각 방향에서 측정되는 매트릭스 인장 강도의 가장 큰 곱을 보유한다. 예를 들어, 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도의 곱은 1.3 × 105 MPa2 초과, 더 바람직하게는 1.5 × 105 MPa2 초과, 훨씬 더 바람직하게는 1.9 × 105 MPa2 초과이다. 직각 방향은 세로 및 가로 방향을 포함하나, 이에 한정되지는 않는다. 고 강도는 막이 추가 층 또는 층들과 함께 이용되지 않는 여과 응용에 대해 특히 가치가 있다. 더 높은 강도는 또한 더 얇은 막의 이용을 제공한다. 더 얇은 막은 다른 점에서는 동일한 더 두꺼운 막보다 더 낮은 유동 저항을 나타낸다. 고 강도는 또한 추가 층에 얇은 막의 적층을 용이하게 하고, 또한 주름 잡힌(pleated) 형태의 여과기 매질의 이용 수명을 개선할 수 있다. 더 나아가, 강한 막은 여과기가 높은 압력 또는 압력의 맥동으로 처리되는 경우에서 파열에 대해 더 내성이다.
본 발명의 다른 놀라운 측면은 본 명세서에서 측정되는 바와 같이 이 새로운 막의 전례가 없는 높은 표면적이다. 종래 기술의 ePTFE 막은 10 내지 19 ㎡/g 범위의 질량 값당 표면적을 갖는 것으로서 지칭된다. 본 발명의 일부의 막은 최소한 20 내지 27 ㎡/g 만큼 높은 표면적을 갖는 것으로 맞춤화될 수 있다.
PTFE 및 ePTFE의 비다공성 형태는 다공성, 더 낮은 밀도 형태보다 상당하게 더 가시광선이 통과하도록 하게 한다. PTFE의 굴절 지수(PTFE의 퍼센트 결정도에 따라, 전형적으로 1.3 내지 1.4)는 ePTFE 재료가 난반사성이 되도록 한다. 전형적으로, 이 재료는 50% 미만의 광투과 값을 가진다. 본 발명의 다른 특징은 높은 투명도를 보유하는 막이 현저하게 높은 정도의 다공도 또한 보유하도록 제조될 수 있다는 것이다. 예를 들어, 본 발명의 막은 50% 이상의 광투과 및 50% 이상의 다공도를 가질 수 있다. 85% 이상의 광투과 값은 75% 초과의 다공성 막에서 얻을 수 있다. 이러한 재료는 투명성 또는 반투명성 및 투과도의 조합을 필요로 하는 응용에서 특별한 가치를 가진다.
도 1은 본 명세서에 포함되는 실시예에 따라 제조되는 다공성 PTFE 막에 대한 걸리 수 대 포점을 도시하는 그래프이다.
도 2는 본 명세서에 포함되는 실시예에 따라 제조되는 다공성 PTFE 막 및 복합체 막에 대한 수 유량 속도 대 포점을 도시하는 그래프이다.
도 3은 본 명세서에 포함되는 실시예에 따라 제조되는 친수성 다공성 PTFE 막 및 복합체 막에 대한 수 유량 속도 대 포점을 도시하는 그래프이다.
도 4는 본 명세서에 포함되는 실시예에 따라 제조되는 소유성 다공성 PTFE 막에 대한 침투 수압 대 걸리 수를 도시하는 그래프이다.
도 5는 본 명세서에 포함되는 실시예에 따라 제조되는 다공성 PTFE 막에 대한 침투 수압 대 걸리 수를 도시하는 그래프이다.
도 6은 본 명세서에 포함되는 실시예에 따라 제조되는 다공성 PTFE 막에 대한 수 유량 속도 대 평균 유동 기공 크기를 도시하는 그래프이다.
본 발명은 이하 제공되는 비제한적인 실시예에 관해 더 기술될 것이다.
실시예에서 이용되는 시험 방법
두께 측정
Kafer FZ1000/30 두께 스냅 게이지(독일 빌링겐-슈베닝겐의 Kafer Messuhrenfabrik GmbH)의 두 개의 판 사이에 막을 위치시켜 막 두께를 측정하였다. 3번 측정의 평균값을 이용하였다.
밀도 측정
직사각형 구역 2.54 ㎝ × 15.24 ㎝를 형성하도록 다이 컷된 시료를 측정하여 이의 질량(Mettler-Toledo 분석 저울 모델 AG204 이용) 및 이의 두께(Kafer FZ1000/30 스냅 게이지 이용)를 결정하였다. 이 데이터를 이용하여, 하기 식으로 밀도를 계산하였다:
Figure 112008011858353-PCT00001
식 중: p = 밀도 (g/cc); m = 질량 (g); w = 폭 (㎝); l = 길이 (㎝); 및 t = 두께 (㎝). 3번 측정의 평균값을 이용하였다.
인장 파단 하중( tensile break load ) 측정 및 매트릭스 인장 강도( MTS ) 계산
평면 그립 및 0.445 kN의 하중 셀을 구비한 INSTRON 1122 인장 시험기를 이용하여 인장 파단 하중을 측정하였다. 게이지 길이는 5.08 ㎝이었고, 크로스헤드(cross-head) 속도는 50.8 ㎝/분이었다. 시료 치수는 2.54 ㎝ × 15.24 ㎝였다. 세로 MTS 측정을 위해, 더 큰 치수의 시료를 기계 또는 "다운 웹" 방향으로 배향하였다. 가로 MTS 측정을 위해, 더 큰 치수의 시료를 기계 방향에 수직(크로스 웹 방향이라고도 함)으로 배향하였다. 각 시료를 Mettler Toledo 저울 모델 AG204를 이용하여 무게를 쟀고, 시료의 두께를 Kafer FZ1000/30 두께 스냅 게이지를 이용하여 측정하였다. 시료를 인장 시험기 상에서 개별적으로 시험하였다. 각 시료의 3개의 상이한 구역을 측정하였다. 3번의 최대 하중(즉, 최대 추력(peak force))의 평균 측정을 이용하였다. 세로 및 가로 MTS를 하기 식을 이용하여 계산하였다:
MTS = (최대 하중 / 횡단면 면적)*(PTFE의 벌크 밀도) / 다공성 막의 밀도)
식 중, PTFE의 벌크 밀도는 2.2 g/cc로 선택한다.
볼 버스트( Ball Burst ) 강도 측정
Chatillon Test Stand와의 이용을 위해 시험 방법 및 관련 시료 마운팅 장치 가 W.L. Gore & Associates, Inc에 의해 개발되었다. 시험은 예컨대, 직물(직포, 니트, 부직포 등), 다공성 또는 비다공성 플라스틱 필름, 막, 시트 등과 같은 재료, 이의 적층체 및 평면 형태의 다른 재료의 버스트 강도를 측정한다.
7.62 ㎝ 직경의 개구를 갖는 2개의 고리 모양 클램핑 판 사이에 팽팽하지만 비연신되게 시편을 마운팅하였다. 연마된 스틸 2.54 ㎝ 직경 볼 형상 팁을 갖는 금속 로드(rod)가 Z-방향(X-Y 평면 방향에 대해 수직)으로 시편의 중심에 대해 하중을 가하였다. 로드를 Chatillon Material Test Stand, 모델 번호 TCD-200에 마운팅된 적절한 Chatillon 힘 게이지로 이의 다른 말단에서 연결하였다. 시편의 파괴가 발생할 때까지 25.4 ㎝/분의 속도로 하중을 가하였다. 파괴(찢어짐, 파열 등)는 클램프된 면적 이내 어디에서도 발생할 수 있다. 파괴 이전에 최대로 가한 힘의 3번 측정의 평균값으로서 결과를 기록하였다.
주위 내부 온도 및 습도 조건, 일반적으로 21 내지 24℃의 온도 및 35 내지 55%의 상대 습도에서 시험을 실시하였다. 볼 버스트 데이터는 시료의 면적당 질량의 함수로서 볼 버스트 강도로서 나타낼 수 있고, 시료의 면적당 질량은 시료의 밀도 및 두께의 곱으로부터 결정할 수 있다.
걸리 측정
걸리 공기 유동 시험은 공기 100 ㎝3가 12.4 ㎝의 물 압력에서 시료 6.45 ㎠를 흐르기 위한 시간(초)을 측정한다. 걸리 투기도(Densometer) 모델 4340 자동 투기도로 시료를 측정하였다. 약 2초 미만의 걸리 값을 보유하는 물품을 프라지에르 값 시험에 제공하였는데, 이 시험이 고 투과성 물품의 특성화에 대해 더 신뢰성 있는 값을 제공하기 때문이다. 3번 측정의 평균값을 이용하였다.
프라지에르 측정
프라지에르 투과도 판독은 12.7 mm 물 컬럼의 시험 시료 전체를 가로지르는 차압 강하에서 분당 시료 면적의 평방 피트당 입방 피트의 공기 유동의 속도이다. 17.2 ㎝ 직경의 원형 개구(232 ㎠ 면적)를 구비하는 원형 개스킷 플랜지 고정장치 내로 시험 시료를 클램핑하여 공기 투과도를 측정한다. 시료 고정장치의 상류 측을 건조 압축 공기의 공급원과 직렬로 유동 계량기에 연결하였다. 시료 고정장치의 하류 측은 대기에 개방하였다. 시료를 통과하는 유동 속도를 측정하였고, 프라지에르 수로서 기록하였다. 3번 측정의 평균값을 이용하였다. 프라지에르 수 데이터를 다음 식을 이용하여 걸리 수로 변환할 수 있다: 걸리 = 3.126/프라지에르(식 중, 걸리 수는 초 단위로 표현됨).
수 유량 속도 측정
막을 통과하는 수 유량 속도를 계산하는 데 하기 절차를 이용하였다. 막을 시험기(Sterifil Holder 47mm 카탈로그 번호: XX11 J4750, Millipore)를 가로질러 포장하거나 또는 크기에 맞게 자르고, 시험판 위에 올려 놓았다. 먼저 막을 100% 아이소프로필 알코올로 완전하게 적셨다. 시험기를 탈이온수(실온)로 충전하였다. 33.87 kPa의 압력을 막을 가로질러 가하였고; 400 ㎤의 탈이온수가 막을 통과하는 시간을 측정하였다. 수 유량 속도를 하기 식을 이용하여 계산하였다:
수 유량 속도[㎝/분/kPa] = 수 유동 속도 [㎤/분] / 시료 면적[㎠] / 시험 압력[kPa].
친수성 막의 경우, 막을 아이소프로필 알코올로 사전 적심을 하지 않았음을 주목해야 한다. 상기 약술한 동일한 절차를 이용하여 복합체 여과기를 통과하는 수 유량 속도를 측정하였다. 3번 측정의 평균값을 이용하였다.
침투 수압 측정
침투 수압은 막을 통과하는 수 침입을 측정하는 시험 방법이다. Mullen® 시험기(시리얼 번호: 8240 + 92 + 2949, 미국 메사추세츠주 치코피의 BF. Perkins 제조)를 이용하였다. 1.27 ㎝ 두께 사각형 플렉시유리 시트(각 측상 10.16 ㎝ 길이)로 제조되는 한 쌍의 시험용 고정장치 사이에 시험 시료를 클램핑하였다. 고정장치의 하부는 물로 시료의 일부를 가압하는 능력을 가졌다. pH 시험지 조각을 시료의 상부에 위치시켜 수 진입의 증거의 지시기로서 제공하였다. pH 시험지의 색 변화가 관찰될 때까지 시료를 소 증분의 압력으로 가압하였다. 해당 파괴 압력(breakthrough pressure) 또는 진입 압력을 침투 수압으로서 기록하였다. 3번 측정의 평균값을 이용하였다.
포점 측정
Capillary Flow Porometer(뉴욕주 이타카의 Porous Materiacls Inc.의 모델 CFP 1500 AEXL)를 이용하여 ASTM F31 6-03의 일반적인 교시에 따라 포점 및 평균 유동 기공 크기를 측정하였다. 시료 막을 시료 챔버 내에 위치시켰고, 19.1 dynes/㎝의 표면 장력을 갖는 SilWick 실리콘 유체(Porous Materiacls Inc.로부터 입수 가능)로 적셨다. 시료 챔버의 하부 클램프는 직경 2.54 ㎝, 두께 3.175 mm의 다공 성 금속 디스크 삽입부(코네티컷주 파밍톤의 Mott Metallurgical, 40 마이크론 다공성 금속 디스크)를 가졌고, 시료 챔버의 상부 클램프는 직경 3.175 mm의 구멍을 가졌다. Capwin 소프트웨어 버전 6.62.1를 이용하여, 하기 변수들을 바로 아래에서 기술하는 표와 같이 설정하였다. 포점 및 평균 유동 기공 크기를 나타내는 값은 2번 측정의 평균값이다.
변수 설정 점 변수 설정 점
최대유동(cc/m) 200000 최소평형시간(초) 30
기포유동(cc/m) 100 presslew(cts) 10
F/PT(구 기포시간) 40 flowslew(cts) 50
최소기포기압(PSI) 0 eqiter 3
제로타임(초) 1 aveiter 20
v2incre(cts) 10 maxpdif(PSI) 0.1
pregnic(cts) 1 maxfdif(cc/m) 50
맥동 지연(초) 2 sartp(PSI) 1
최대 압력(PSI) 500 sartf((cc/m) 500
맥동 폭(초) 0.2
광투과 측정
복사계(매사추세츠주 뉴베리포트의 International Light, 모델명 IC 1700)를 이용하여 ePTFE 막의 시료를 통과하는 광투과량을 측정하였다. 흑색 관(수광 센서(모델명 SED 033)의 외부 직경과 대략 동일한 직경임)을 광 센서 상에 클랭핑하였고, 센서의 수광 면으로부터 대략 13.3 ㎝ 튀어나오게 하였다. 광원(Sylvania Reflector 50W, 120V 전구)을 광 센서의 수광면으로부터 대략 28.6 ㎝의 광 센서 상에 직접 마운팅하였다. 복사계를 광 센서로부터 튀어나온 관의 말단 위에 캡을 위치시킴으로써 교정하여 영점을 설정하였고, 캡을 제거하였고, 광원 및 광 센서 사이에 아무것도 없게 하여 광원을 켜서 100% 점으로 설정하였다. 복사계의 교정 후, ePTFE 막을 25.4 ㎝ 직경의 자수 고리 내로 마운팅하였고, 광원과 광 센서의 사이, 광원으로부터 대략 7.6 ㎝에 고정하였다. IC 1700 복사계 상에 표시되는 광 투과 퍼센트를 기록하였다. 3번 측정의 평균값을 이용하였다.
표면적 측정
ePTFE 막의 질량 단위당 표면적(㎡/g 단위로 표현)을 Brunauer-Emmett-Teller(BET) 방법을 이용하여 Coulter SA3100 기체 흡착 분석기(캘리포니아주 풀러톤의 Beckman Coulter Inc.)로 측정하였다. ePTFE 막 시트의 중심으로부터 시료를 절단하였고, 작은 시험관(표준번호 8201151) 내로 위치시켰다. ePTFE 시료의 질량은 대략 0.1 내지 0.2 그램이었다. Coulter SA-Prep Surface Area Outgasser(모델명 SA-PREP, P/N 5102014)(캘리포니아주 풀러톤의 Beckman Coulter Inc.)에 관을 위치시켰고, 헬륨으로 2시간 동안 110℃에서 퍼지(purge)하였다. 시험관을 SA-Prep Outgasser로부터 꺼냈고, 무게를 쟀다. 시험관을 SA3100 기체 흡착 분석기 내로 위치시켰고, 자유 공간을 계산하기 위한 헬륨 및 흡착체 기체로서 질소를 이용하여 장비 안내서에 따라 BET 표면적 분석을 실시하였다. 각 시료에 대해 1회 측정을 기록하였다.
다공도 계산
다공도는 퍼센트 다공도로 표현되고, 1에서 물품의 평균 밀도(여기서 앞서 기술함) 및 PTFE의 벌크 밀도의 몫을 뺀 다음, 그 값에 100%를 곱함으로써 결정하였다. 이 계산의 목적을 위해, PTFE의 벌크 밀도는 2.2 g/cc을 이용하였다.
발유성 측정/오일 등급
AATCC 시험 방법 118-1997을 이용하여 오일 등급을 측정하였다. 막의 오일 등급은 막의 양측을 시험하는 경우 얻어지는 2개의 등급 중 더 낮은 것이다. 숫자 가 더 클수록, 발유성이 더 좋다.
물 젖음성 측정
시료의 친수성도를 특성화하기 위해 물 젖음성을 측정하였다. 시료를 10.16 ㎝ 직경의 고리에 팽팽하게 고정하였다. 한방울의 물을 시료 바로 위 5 ㎝ 높이로부터 시료 상에 떨어드렸다. 한 방울이 시료의 기공을 투과하는 시간을 측정하였다. 하기 척도를 이용하여 물 젖음성도를 정의하였다:
0 = 물방울이 5초 이내에 시료를 투과함
1 = 물방울이 5초 초과 60초 미만 후 시료를 투과함
2 = 물방울이 60초 후 시료를 투과하지 않음
상대적으로 소 기공을 보유하는 다공성 ePTFE 재료와 같은 소수성 재료는 전형적으로 물 젖음성 등급 2를 보여준다. 물 젖음성 등급 0 또는 1을 보여주는 재료는 즉시 적셔질 수 있는 것으로 고려된다.
실시예 1
PTFE 중합체의 미세 분말(뉴욕주 오렌지버그의 Daikin Industries, Ltd.)을 미세 분말 g당 0.196 g의 비율로 Isopar K(버지니아주 페어팩스의 Exxon Mobil Corp.)와 블렌딩하였다. 윤활화된 분말을 실린더에서 압축하여 펠렛을 형성하였고, 대략 12시간 동안 70℃에서 오븐 세트 내에 위치시켰다. 압축 및 가열된 펠렛을 램 압출하여 대략 15.2 ㎝ 폭 × 0.73 mm 두께의 테이프를 생산하였다. 3개의 개별 롤의 테이프를 생산하였고, 0.76 mm의 두께까지 압축 롤 사이에서 서로 적층하였다. 테이프를 56 ㎝까지 가로로 연신하였고(즉, 3.7:1의 비로), 고정하였 고(restrained), 270℃의 온도에서 건조하였다. 건조 테이프를 340℃의 온도로 설정된 가열 판 위 롤의 뱅크 사이에서 세로로 확장하였다. 롤의 두 번째 뱅크와 롤의 첫 번째 뱅크 사이의 속도 비, 따라서 확장비는 8:1이었다. 세로로 확장된 테이프는 34:1의 비까지 대략 320℃의 온도에서 가로로 확장하였고, 구속하였고, 대략 24초 동안 320℃에서 오븐 세트에서 가열하였다. 이 실시예에 대한 공정 조건 및 중간 물품 치수를 표 1에 나타낸다. 본 공정은 얇고 강한 다공성 막을 생산하였다.
공정 조건 & 중간 물품 치수 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
윤활 수준(g/수지 g) 0.196 0.196 0.202 0.196 0.202
펠렛 컨디셔닝-시간(hr) 12 12 12 12 12
펠렛 컨디셔닝 - 온도 설정 점(℃) 70 70 70 70 70
테이프 폭(㎝) 15.2 15.2 15.2 15.2 15.2
테이프 두께(㎜) 0.73 0.73 0.73 0.73 0.73
테이프 층의 수 3 3 3 1 3
캘린더된 테이프 두께(㎜) 0.76 0.76 0.76 0.25 0.76
가로 연신 비 3.7:1 3.7:1 3.7:1 3.7:1 3.7:1
건조 온도 설정 점(℃) 270 270 250 270 250
확장 온도 설정 점(℃) 340 340 345 345 345
세로 확장비 8:1 13:1 15:1 15:1 20:1
확장 온도 설정 점(℃) 320 320 360 360 360
가로 확장비 34:1 32:1 30:1 30:1 22:1
가열 처리 온도 설정 점 (℃) 320 320 390 380 390
가열 처리 시간(초) 24 24 20 24 20
상기 기술한 방식으로 다양한 성질을 측정함으로써 이 막을 특성화하였다. 이 실시예에서 제조되는 시료에 대한 막 성질을 표 2에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 걸리 수 및 BP 데이터를 도 1에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 2에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 침투 수압 및 걸리 수 데이터를 도 5에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 평균 유동 기공 크기 데이터를 도 6에 나타낸다.
막 성질 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
밀도 (g/cc) 0.357 0.339 0.348 0.294 0.358
두께 (㎜) 0.020 0.013 0.010 0.0025 0.0076
세로 MTS(MPa) 217 312 471 414 584
가로 MTS(MPa) 214 249 289 460 229
세로 및 가로 MTS의 생성값 (MPa2) 46,570 77,568 136,042 190,562 133,539
볼 버스트 강도(N) 21.3 18.0 45.4 16.5 35.1
걸리 수(초) 11.1 7.6 12.5 2.1 7.3
포점(kPa) 647 564 877 605 764
수 유량 속도 (㎝/분/kPa) 0.23 0.33 0.12 0.61 0.25
평균 유동 기공 크기(마이크론) 0.056 0.065 0.05545 0.0765 0.0642
침투 수압(kPa) 3111 2939 ≥4136
표면적(㎡/g) 17.2 18.4 27.4 23.5
실시예 2
PTFE 중합체의 미세 분말(뉴욕주 오렌지버그의 Daikin Industries, Ltd.)을 미세 분말 g당 0.196 g의 비율로 Isopar K(버지니아주 페어팩스의 Exxon Mobil Corp.)와 블렌딩하였다. 윤활화된 분말을 실린더에서 압축하여 펠렛을 형성하였고, 대략 12시간 동안 70℃에서 오븐 세트 내에 위치시켰다. 압축 및 가열된 펠렛을 램 압출하여 대략 15.2 ㎝ 폭 × 0.73 mm 두께의 테이프를 생산하였다. 3개의 개별 롤의 테이프를 생산하였고, 0.76 mm의 두께까지 압축 롤 사이에서 쌓았다. 테이프를 56 ㎝(즉, 3.7:1의 비로)까지 가로로 연신하였고, 고정하였고, 270℃의 온도에서 건조하였다. 건조 테이프를 340℃의 온도로 설정된 가열 구역 내 롤의 뱅크 사이에서 세로로 확장하였다. 롤의 두 번째 뱅크와 롤의 첫 번째 뱅크 사이의 속도 비, 따라서 확장비는 13:1이었다. 세로로 확장된 테이프는 32:1의 비까지 대략 320℃의 온도에서 가로로 확장하였고, 고정하였고, 대략 24초 동안 320℃로 오븐 세트에서 가열하였다. 이 실시예에 대한 공정 조건 및 중간 물품 치수를 표 1에 나타낸다. 본 공정은 얇고 강한 다공성 막을 생산하였다.
상기 기술한 방식으로 다양한 성질을 측정함으로써 이 막을 특성화하였다. 이 실시예에서 제조되는 시료에 대한 막 성질을 표 2에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 걸리 수 및 BP 데이터를 도 1에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 2에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 침투 수압 및 걸리 수 데이터를 도 5에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 평균 유동 기공 크기 데이터를 도 6에 나타낸다.
실시예 3
미국 특허 제6,541,589호에 기술되고 교시된 것과 같은 PTFE 중합체의 미세 분말을 미세 분말 g당 0.202 g의 비율로 Isopar K(버지니아주 페어팩스의 Exxon Mobil Corp.)와 블렌딩하였다. 윤활화된 분말을 실린더에서 압축하여 펠렛을 형성하였고, 대략 12시간 동안 70℃에서 오븐 세트 내에 위치시켰다. 압축 및 가열된 펠렛을 램 압출하여 대략 15.2 ㎝ 폭 × 0.73 mm 두께의 테이프를 생산하였다. 3개의 개별 롤의 테이프를 생산하였고, 0.76 mm의 두께까지 압축 롤 사이에서 쌓았다. 테이프를 56 ㎝(즉, 3.7:1의 비로)까지 가로로 연신하였고, 고정하였고, 250℃의 온도에서 건조하였다. 건조 테이프를 345℃의 온도로 설정된 가열 구역 세트의 롤의 뱅크 사이에서 세로로 확장하였다. 롤의 두 번째 뱅크와 롤의 첫 번째 뱅크 사이의 속도 비는 15:1이었다. 세로로 확장된 테이프는 30:1의 비까지 대략 360℃의 온도에서 가로로 확장하였고, 고정하였고, 대략 20초 동안 390℃로 오븐 세트에서 가열하였다. 본 공정은 얇고 강한 다공성 막을 생산하였다. 이 실시예에 대한 공정 조건 및 중간 물품 치수를 표 1에 나타낸다.
상기 기술한 방식으로 다양한 성질을 측정함으로써 이 막을 특성화하였다. 이 실시예에서 제조되는 시료에 대한 막 성질을 표 2에 나타낸다. 침투 수압은 4136 kPa 이상이었음을 주목하여야 하는데, 이는 시험기가 그보다 더 높은 수압은 측정할 수 없었기 때문이다. 이 실시예의 시료에 대한 걸리 수 및 BP 데이터를 도 1에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 2에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 평균 유동 기공 크기 데이터를 도 6에 나타낸다.
실시예 4
미국 특허 제6,541,589호에 기술되고 교시된 것과 같은 PTFE 중합체의 미세 분말을 미세 분말 g당 0.196 g의 비율로 Isopar K(버지니아주 페어팩스의 Exxon Mobil Corp.)와 블렌딩하였다. 윤활화된 분말을 실린더에서 압축하여 펠렛을 형성하였고, 대략 12시간 동안 70℃에서 오븐 세트 내에 위치시켰다. 압축 및 가열된 펠렛을 램 압출하여 대략 15.2 ㎝ 폭 × 0.73 mm 두께의 테이프를 생산하였다. 압출된 테이프를 0.254 mm의 두께까지 압축 롤 사이에서 롤링 다운하였다. 테이프를 56 ㎝까지 가로로 연신하였고(즉, 3.7:1의 비로), 고정하였고, 270℃의 온도에서 건조하였다. 건조 테이프를 345℃의 온도로 설정된 가열 판 세트 위 롤의 뱅크 사이에서 세로로 확장하였다. 롤의 두 번째 뱅크와 롤의 첫 번째 뱅크 사이의 속도 비는 15:1이었다. 세로로 확장된 테이프는 30:1의 비까지 대략 360℃의 온도에서 가로로 확장하였고, 고정하였고, 대략 24초 동안 380℃로 오븐 세트에서 가열하였다. 본 공정은 얇고 강한 다공성 막을 생산하였다. 이 실시예에 대한 공정 조건 및 중간 물품 치수를 표 1에 나타낸다.
상기 기술한 방식으로 다양한 성질을 측정함으로써 이 막을 특성화하였다. 이 실시예에서 제조되는 시료에 대한 막 성질을 표 2에 나타낸다. 광투과는 90%인 것으로 측청되었다. 이 실시예의 시료에 대한 걸리 수 및 BP 데이터를 도 1에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 2에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 평균 유동 기공 크기 데이터를 도 6에 나타낸다.
실시예 5
미국 특허 제6,541,589호에 기술되고 교시된 것과 같은 PTFE 중합체의 미세 분말을 미세 분말 g당 0.202 g의 비율로 Isopar K(버지니아주 페어팩스의 Exxon Mobil Corp.)와 블렌딩하였다. 윤활화된 분말을 실린더에서 압축하여 펠렛을 형성하였고, 대략 12시간 동안 70℃에서 오븐 세트 내에 위치시켰다. 압축 및 가열된 펠렛을 램 압출하여 대략 15.2 ㎝ 폭 × 0.73 mm 두께의 테이프를 생산하였다. 3개의 개별 롤의 테이프를 생산하였고, 0.76 mm의 두께까지 압축 롤 사이에서 서로 적층하였다. 테이프를 56 ㎝까지 가로로 연신하였고(즉, 3.7:1의 비로), 고정하였고, 250℃의 온도에서 건조하였다. 건조 테이프를 345℃의 온도로 설정된 가열 구역 내 롤의 뱅크 사이에서 세로로 확장하였다. 롤의 두 번째 뱅크와 롤의 첫 번째 뱅크 사이의 속도 비는 20:1이었다. 세로로 확장된 테이프는 22:1의 비까지 대략 360℃의 온도에서 가로로 확장하였고, 고정하였고, 대략 20초 동안 390℃까지 가열하였다. 본 공정은 얇고 강한 다공성 막을 생산하였다. 이 실시예에 대한 공정 조건 및 중간 물품 치수는 표 1에 나타낸다.
상기 기술한 방식으로 다양한 성질을 측정함으로써 이 막을 특성화하였다. 이 실시예에서 제조되는 시료에 대한 막 성질을 표 2에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 걸리 수 및 BP 데이터를 도 1에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 2에 나타낸다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 평균 유동 기공 크기 데이터를 도 6에 나타낸다.
실시예 6
실시예 1의 막을 하기 절차에 따라 친수성이 되도록 처리하였다. 막 시료를 고리(10.16 ㎝ 직경)에 팽팽하게 고정하였다. 아이소프로필 알코올/탈이온수의 50/50 혼합물에 1% 폴리비닐 알코올(카탈로그 번호 363170, Sigma-Aldrich Co)을 용해시켜 용액을 제조하였다. 1분 동안 이 용액에 고리를 침지시켰고, 추가 1분 동안 탈이온수로 린스하였다. 탈이온수 내 2% 글루타르알데하이드(카탈로그 번호 340855, Sigma-Aldrich Co) 및 1% 염산(카탈로그 번호 435570, Sigma-Aldrich Co)을 함유하는 용액에 1분 동안 고리를 침지시켰다. 용액 온도를 50℃로 유지하였다. 그 후 1분 동안 탈이온수로 린스하였다. 마지막으로, 시료를 150℃로 설정된 오븐에서 건조시켰다. 완전히 건조되었을 때, 시료를 오븐으로부터 꺼냈다. 0의 물 젖음성 등급을 보여주었기 때문에, 얻은 시료는 즉시 물에 젖을 수 있었다. 이 실시예에서 제조되는 친수성 막의 포점 및 수 유량 속도 값은 각각 697 kPa 및 0.03 ㎝/분/kPa이었다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 3에 나타낸다.
실시예 7
실시예 2의 막을 하기 절차에 따라 친수성이 되도록 처리하였다. 막 시료를 고리(10.16 ㎝ 직경) 내에 팽팽하게 고정하였다. 아이소프로필 알코올/탈이온수의 50/50 혼합물에 1% 폴리비닐 알코올(카탈로그 번호 363170, Sigma-Aldrich Co)을 용해시켜 용액을 제조하였다. 1분 동안 이 용액에 고리를 침지시켰고, 추가 1분 동안 탈이온수로 린스하였다. 탈이온수 내 2% 글루타르알데하이드(카탈로그 번호 340855, Sigma-Aldrich Co) 및 1% 염산(카탈로그 번호 435570, Sigma-Aldrich Co)을 함유하는 용액에 1분 동안 고리를 침지시켰다. 용액 온도를 50℃로 유지하였다. 그 후 1분 동안 탈이온수로 린스하였다. 마지막으로, 시료를 150℃로 설정된 오븐에서 건조시켰다. 완전히 건조되었을 때, 시료를 오븐으로부터 꺼냈다. 0의 물 젖음성 등급을 보여주었기 때문에, 얻은 시료는 즉시 물에 젖을 수 있었다. 이 실시예에서 제조되는 친수성 막의 포점 및 수 유량 속도 값은 각각 672 kPa 및 0.05 ㎝/분/kPa이었다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 3에 나타낸다.
실시예 8
실시예 4의 막을 하기 절차에 따라 친수성이 되도록 처리하였다. 막 시료를 고리(10.16 ㎝ 직경) 내에 팽팽하게 고정하였다. 아이소프로필 알코올/탈이온수의 50/50 혼합물에 1% 폴리비닐 알코올(카탈로그 번호 363170, Sigma-Aldrich Co)을 용해시켜 용액을 제조하였다. 1분 동안 이 용액에 고리를 침지시켰고, 추가 1분 동안 탈이온수로 린스하였다. 탈이온수 내 2% 글루타르알데하이드(카탈로그 번호 340855, Sigma-Aldrich Co) 및 1% 염산(카탈로그 번호 435570, Sigma-Aldrich Co)을 함유하는 용액에 1분 동안 고리를 침지시켰다. 용액 온도를 50℃로 유지하였다. 그 후 1분 동안 탈이온수로 린스하였다. 마지막으로, 시료를 150℃로 설정된 오븐에서 건조시켰다. 완전히 건조되었을 때, 시료를 오븐으로부터 꺼냈다. 0의 물 젖음성 등급을 보여주었기 때문에, 얻은 시료는 즉시 물에 젖을 수 있었다. 이 실시예에서 제조되는 친수성 막의 포점 및 수 유량 속도 값은 각각 760 kPa 및 0.1 ㎝/분/kPa이었다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 3에 나타낸다.
실시예 9
PTFE 중합체의 미세 분말(뉴욕주 오렌지버그의 Daikin Industries, Ltd.)을 미세 분말 g당 0.196 g의 비율로 Isopar K(버지니아주 페어팩스의 Exxon Mobil Corp.)와 블렌딩하였다. 윤활화된 분말을 실린더에서 압축하여 펠렛을 형성하였고, 대략 12시간 동안 70℃에서 오븐 세트 내에 위치시켰다. 압축 및 가열된 펠렛을 램 압출하여 대략 15.2 ㎝ 폭 × 0.73 mm 두께의 테이프를 생산하였다. 3개의 개별 롤의 테이프를 생산하였고, 0.76 mm 두께까지 압축 롤 사이에 서로 적층하였다. 테이프를 56 ㎝까지 가로로 연신하였고(즉, 3.7:1의 비율로), 고정하였고, 270℃의 오븐 세트에서 건조하였다. 건조 테이프를 340℃로 설정된 가열된 판 위 롤의 뱅크들 사이에서 세로로 확장하였다. 확장비는 롤의 2개의 뱅크의 속도 사이의 비로서 계산되었고, 25:1로 결정되었다. 세로로 확장된 테이프를 20:1의 비까지 대략 360℃의 온도에서 가로로 확장하였고, 고정하였고, 대략 60초 동안 390℃의 오븐 세트에서 가열하였다. 본 공정은 얇고 강한 다공성 막을 생산하였다.
막은 두께 0.0051 mm, 밀도 0.334 g/cc, 세로 매트릭스 인장 강도 546 MPa, 가로 매트릭스 인장 강도 276 MPa, 볼 버스트 강도 22.7 N, 프라지에르 수 2.8, 포점 317 kPa, 수 유량 속도 1.72 ㎝/분/kPa, 평균 유동 기공 크기 0.101 마이크론 및 표면적 24.8 ㎡/g의 성질을 가졌다. 이 막에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 2에 나타낸다. 이 막에 대한 수 유량 속도 및 평균 유동 기공 크기 데이터를 도 6에 나타낸다.
이 막을 하기 절차에 따라 친수성이 되도록 처리하였다. 막 시료를 고리(10.16 ㎝ 직경) 내에 팽팽하게 고정하였다. 아이소프로필 알코올/탈이온수의 50/50 혼합물에 1% 폴리비닐 알코올(카탈로그 번호 363170, Sigma-Aldrich Co)을 용해시켜 용액을 제조하였다. 1분 동안 이 용액에 고리를 침지시켰고, 추가 1분 동안 탈이온수로 린스하였다. 탈이온수 내 2% 글루타르알데하이드(카탈로그 번호 340855, Sigma-Aldrich Co) 및 1% 염산(카탈로그 번호 435570, Sigma-Aldrich Co)을 함유하는 용액에 1분 동안 고리를 침지시켰다. 용액 온도를 50℃로 유지하였다. 그 후 1분 동안 탈이온수로 린스하였다. 마지막으로, 시료를 150℃로 설정된 오븐에서 건조시켰다. 건조되었을 때, 시료를 오븐으로부터 꺼냈다. 0의 물 젖음성 등급을 보여주었기 때문에 얻은 시료는 즉시 물에 젖을 수 있었다. 이 실시예에서 제조되는 친수성 막의 포점 및 수 유량 속도 값은 각각 312 kPa 및 0.42 ㎝/분/kPa이었다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 3에 나타낸다.
실시예 10
2개의 다른 층들 사이에 막을 적층함으로써 복합체 친수성 여과기로서 실시예 7의 친수성 막을 구성하였다.
이 바깥 층은 후속적으로 친수성화되는 프라지에르 수 40을 보유하는 ePTFE 막이었다. 이 2개의 층은 커버 층으로 작용하였고(즉, 막의 표면의 적어도 일부를 덮는 층); 이들은 매우 높은 유체 투과도를 가져 얻어지는 조립된 복합체 친수성 여과기가 실시예 7의 친수성 막과 동일한 투과도를 본질적으로 보유하게 하였다. 바깥, 또는 커버 층 막을 하기 절차를 이용하여 친수성이 되도록 처리하였다. 각 커버 층 막을 고리(10.16 ㎝ 직경)에 팽팽하게 고정하였다. 아이소프로필 알코올/탈이온수의 50/50 혼합물에 1% 폴리비닐 알코올(카탈로그 번호 363170, Sigma-Aldrich Co)을 용해시켜 용액을 제조하였다. 고리를 1분 동안 이 용액에 침지시켰고, 추가 1분 동안 탈이온수에서 린스하였다. 고리를 탈이온수 내 2% 글루타르알데하이드(카탈로그 번호 340855, Sigma-Aldrich Co) 및 1 % 염산(카탈로그 번호 435570, Sigma-Aldrich Co)을 함유하는 용액에 1분 동안 침지시켰다. 용액 온도를 50℃에서 유지하였다. 그 후 1분 동안 탈이온수 린스를 하였다. 마지막으로, 각 커버 층을 150℃로 설정된 오븐에서 건조하였다. 건조되었을 때, 시료를 오븐으로부터 꺼냈다.
이 때, 2개의 친수성 커버 막 사이에 실시예 7의 친수성 막을 비결합 층상 구조로 배향함으로써 복합체 친수성 여과기를 조립하였다. 따라서, 복합체 여과기는 서로의 상부에 느슨하게 쌓인 3개의 층으로 이루어졌다. 시험 고정장치에서 필요한 만큼 복합체의 가장자리를 밀봉하였다. 친수성 복합체의 포점 및 수 유량 속도 값은 각각 678 kPa 및 0.06 ㎝/분/kPa이었다. 0의 물 젖음성 등급을 보여주었기 때문에, 복합체는 즉시 물에 젖을 수 있었다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 3에 나타낸다. 복합체를 구성하는 데 이용되는 (실시예 7의) 막의 데이터 점에 대한 복합체 물품의 데이터 점의 근접성을 주목하라. 막 및 복합체의 유사한 성질은 최종 복합체 물품에서 막의 성질이 얼마나 잘 보존될 수 있는지를 증명한다.
실시예 11
2개의 다른 층 사이에 막을 쌓음으로써 복합체 친수성 여과기로서 실시예 8의 친수성 막을 구성하였다. 이 2개의 바깥, 또는 커버 층을 실시예 10에서 기술한 바와 같은 동일한 방식으로 생성하였다.
2개의 친수성 커버 막 사이에 실시예 8의 친수성 막을 비결합 층상 구조로 배향함으로써 복합체 친수성 여과기를 조립하였다. 따라서, 복합체 여과기는 서로의 상부에 느슨하게 쌓인 3개의 층으로 이루어졌다. 시험 고정장치에서 필요한 만큼 복합체의 가장자리를 밀봉하였다. 이 실시예에서 제조되는 친수성 복합체의 포점 및 수 유량 속도 값은 각각 705 kPa 및 0.09 ㎝/분/kPa이었다. 0의 물 젖음성 등급을 보여주었기 때문에, 복합체는 즉시 물에 젖을 수 있었다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 3에 나타낸다. 복합체를 구성하는 데 이용되는 (실시예 8의) 막의 데이터 점에 대한 복합체 물품의 데이터 점의 근접성을 주목하라. 막 및 복합체의 유사한 성질은 최종 복합체 물품에서 막의 성질이 얼마나 잘 보존될 수 있는지를 증명한다.
실시예 12
실시예 9의 친수성 막을 이용하여 2개의 다른 층 사이에 막을 쌓음으로써 복합체 친수성 여과기를 구성하였다. 이 2개의 바깥 또는 커버 층은 실시예 10에서 기술한 것과 같이 동일한 방식으로 생성하였다.
이 때, 2개의 친수성 커버 막 사이에 실시예 9의 친수성 막을 비결합 층상 구조로 배향함으로써 복합체 친수성 여과기를 조립하였다. 시험 동안, 시험을 수행하기 위해 필요한 경우, 복합체의 가장자리를 클램핑하였다. 따라서, 복합체 여과기는 서로의 상부에 느슨하게 쌓인 3개의 층으로 이루어졌다. 시험 고정장치에서 필요한 만큼 복합체의 가장자리를 밀봉하였다. 0의 물 젖음성 등급을 보여주었기 때문에, 복합체는 즉시 물에 젖을 수 있었다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 3에 나타낸다. 복합체를 구성하는 데 이용되는 (실시예 9의) 막의 데이터 점에 대한 복합체 물품의 데이터 점의 근접성을 주목하라. 막 및 복합체의 유사한 성질은 최종 복합체 물품에서 막의 성질이 얼마나 잘 보존될 수 있는지를 증명한다.
실시예 13
미국특허 제5,116,650호의 실시예 1의 교시에 따라 실시예 1의 막을 소유성이 되도록 처리하였다. 얻은 막은 오일 등급 3을 가졌다. 이 실시예에서 제조되는 소유성 막에 대한 침투 수압 및 걸리 값은 각각 2447 kPa 및 34초였다. 이 실시예의 시료에 대한 침투 수압 및 걸리 수 데이터를 도 4에 나타낸다.
실시예 14
미국특허 제5,116,650호의 실시예 1의 교시에 따라 실시예 2의 막을 소유성이 되도록 처리하였다. 이 막은 오일 등급 3을 가졌다. 이 실시예에서 제조되는 소유성 막에 대한 침투 수압 및 걸리 값은 각각 2530 kPa 및 22초였다. 이 실시예의 시료에 대한 침투 수압 및 걸리 수 데이터를 도 4에 나타낸다.
실시예 15
실시예 2의 막을 이용하여 2개의 다른 층 사이에 막을 쌓음으로써 복합체 여과기를 구성하였다. 이 2개의 바깥 또는 커버 층은 프라지에르 수 40을 보유하는 ePTFE 막이었다. 이 2개의 층은 커버 층으로서 작용하였고; 이들은 매우 높은 유체 투과도를 가져 얻어지는 복합체 여과기가 실시예 2의 막과 동일한 투과도를 본질적으로 보유하게 하였다.
2개의 커버 막 사이에 실시예 2의 막을 비결합 층상 구조로 배향함으로써 복합체 여과기를 조립하였다. 따라서, 복합체 여과기는 서로의 상부에 느슨하게 쌓인 3개의 층으로 이루어졌다. 시험 고정장치에서 필요한 만큼 복합체의 가장자리를 밀봉하였다. 복합체 여과기에 대한 포점 및 수 유량 속도 값은 각각 556 kPa 및 0.37 ㎝/분/kPa이었다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 2에 나타낸다. 복합체를 구성하는 데 이용되는 (실시예 2의) 막의 데이터 점에 대한 복합체 물품의 데이터 점의 근접성을 주목하라. 막 및 복합체의 유사한 성질은 최종 복합체 물품에서 막의 성질이 얼마나 잘 보존될 수 있는지를 증명한다.
실시예 16
실시예 4의 막을 이용하여 2개의 다른 층 사이에 막을 쌓음으로써 복합체 여과기를 구성하였다. 이 바깥 층은 프라지에르 수 40을 보유하는 ePTFE 막이었다. 이 2개의 층은 커버 층으로서 작용하였고; 이들은 매우 높은 유체 투과도를 가져서 얻어지는 복합체 여과기가 실시예 4의 막과 동일한 투과도를 본질적으로 보유하게 하였다.
2개의 커버 막 사이에 실시예 4의 막을 비결합 층상 구조로 배향함으로써 복합체 여과기를 조립하였다. 따라서, 복합체 여과기는 서로의 상부에 느슨하게 쌓인 3개의 층으로 이루어졌다. 시험 고정장치에서 필요한 만큼 복합체의 가장자리를 밀봉하였다. 복합체 여과기에 대한 포점 및 수 유량 속도는 각각 575 kPa 및 0.66 ㎝/분/kPa이었다. 이 실시예의 시료에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 2에 나타낸다. 복합체를 구성하는 데 이용되는 (실시예 4의) 막의 데이터 점에 대한 복합체 물품의 데이터 점의 근접성을 주목하라. 막 및 복합체의 유사한 성질은 최종 복합체 물품에서 막의 성질이 얼마나 잘 보존될 수 있는지를 증명한다.
실시예 17
미국 특허 제6,451,589호에서 기술되고 교시된 것과 같은 PTFE 중합체의 미세 분말을 미세 분말 g당 0.196 g의 비율로 Isopar K(버지니아주 페어팩스의 Exxon Mobil Corp.)와 블렌딩하였다. 윤활화된 분말을 실린더에서 압축하여 펠렛을 형성하였고, 대략 12시간 동안 70℃의 오븐 세트 내에 위치시켰다. 압축 및 가열된 펠렛을 램 압출하여 대략 15.2 ㎝ 폭 × 0.73 mm 두께의 테이프를 생산하였다. 압출된 테이프를 0.19 mm의 두께까지 압축 롤 사이에서 롤링 다운하였다. 테이프를 56 ㎝까지 가로로 연신하였고(즉, 3.7:1의 비로), 25O℃의 온도에서 건조하였다. 건조 테이프를 340℃의 온도로 설정된 가열된 판 위 롤의 뱅크들 사이에서 세로로 확장하였다. 롤의 두 번째 뱅크와 롤의 첫 번째 뱅크 사이의 속도 비는 20:1이었다. 세로로 확장된 테이프를 20:1의 비까지 대략 360℃의 온도에서 가로로 확장하였고, 고정하였고, 대략 180초 동안 400℃의 오븐 세트 내에서 가열하였다.
공정은 얇고 강한 다공성 막을 생산하였다. 막은 두께 0.0025 mm, 밀도 0.180 g/cc, 세로 매트릭스 인장 강도 609 MPa, 가로 매트릭스 인장 강도 220 MPa, 볼 버스트 강도 3.6 N, 프라지에르 수 6.1, 포점 337 kPa, 수 유량 속도 2.49 ㎝/분/kPa, 평균 유동 기공 크기 0.085 마이크론 및 광투과 92%의 성질을 가졌다. 이 막에 대한 수 유량 속도 및 평균 유동 기공 크기 데이터는 도 6에 나타낸다.
이 막을 이용하여 2개의 다른 층 사이에 막을 쌓음으로써 복합체 여과기를 구성하였다. 이 바깥 층은 프라지에르 수 40을 보유하는 ePTFE 막이었다. 이 2개의 층은 커버 층으로서 작용하였고; 매우 높은 유체 투과도를 가져 얻은 복합체 여과기는 이 실시예에서 앞서 제조한 막과 본질적으로 동일한 투과도를 보유하였다.
2개의 커버 막 사이에 이 막을 비결합 층상 구조로 배향함으로써 복합체 여과기를 조립하였다. 따라서, 복합체 여과기는 서로의 상부에 느슨하게 쌓인 3개의 층으로 이루어졌다. 시험 고정장치에서 필요한 만큼 복합체의 가장자리를 밀봉하였다. 복합체 여과기에 대한 포점 및 수 유량 속도 값은 각각 374 kPa 및 1.92 ㎝/분/kPa이었다. 이 실시예의 막 및 복합체 물품에 대한 수 유량 속도 및 BP 데이터를 도 2에 나타낸다. 복합체를 구성하는 데 이용되는 막의 데이터 점에 대한 복합체 물품의 데이터 점의 근접성을 주목하라. 막 및 복합체의 유사한 성질은 최종 복합체 물품에서 이 실시예에서 제조되는 막의 성질이 얼마나 잘 보존될 수 있는지를 증명한다.
본 명세서에서 본 발명을 특정한 구체예 및 상세한 설명과 연관하여 개시하였지만, 이러한 세부항목의 변경 또는 변화가 본 발명의 사상으로부터 벗어남 없이 이루어질 수 있고, 이러한 변경 또는 변화도 본 명세서의 청구범위의 범위 이내에 존재함이 고려되어야 하는 것은 통상의 기술자에게 명백할 것이다.

Claims (87)

  1. 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.26에 의해 정의되는 선 이하의 걸리(Gurley) 대 포점(bubble point) 및 20 ㎡/g 이상의 표면적을 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된(expanded) PTFE를 포함하는 물품.
  3. 제1항에 있어서, 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도 비가 2:1 이하인 물품.
  4. 제1항에 있어서, 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도의 곱이 1.3 × 105 MPa2 초과인 물품.
  5. 제1항에 있어서, 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도의 곱이 1.5 × 105 MPa2 초과인 물품.
  6. 제1항에 있어서, 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도의 곱이 1.9 × 105 MPa2 초과인 물품.
  7. 제1항에 있어서, 상기 PTFE 막이 50% 초과의 광 투과를 갖는 물품.
  8. 제1항에 있어서, 걸리 대 포점이 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.58에 의해 정의되는 선 이하인 물품.
  9. 제1항에 있어서, 걸리 대 포점이 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 2.02에 의해 정의되는 선 이하인 물품.
  10. 50% 이상의 광투과 및 50% 이상의 다공도를 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품.
  11. 제10항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  12. 제10항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 85% 이상의 광투과 및 75% 이상의 다공도를 갖는 물품.
  13. 20 ㎡/g 이상의 표면적을 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품.
  14. 제13항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  15. 제13항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 27 ㎡/g 이상의 표면적을 갖는 물품.
  16. 448 kPa 이상의 포점 및 식 log(걸리) = 2.60 × 10-3(포점) - 0.54에 의해 정의되는 선 이하의 걸리 대 포점을 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품.
  17. 제16항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  18. 제16항에 있어서, 걸리 대 포점이 식 log(걸리) = 2.60 × 10-3(포점) - 0.59에 의해 정의되는 선 이하인 물품.
  19. 제16항에 있어서, 걸리 대 포점이 식 log(걸리) = 2.60 × 10-3(포점) - 1.12에 의해 정의되는 선 이하인 물품.
  20. 1.3 × 105 MPa2 이상의 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도의 곱을 갖는 다공성 PTFE 막.
  21. 제20항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  22. 제20항에 있어서, 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도의 곱이 1.5 × 105 MPa2 초과인 물품.
  23. 제20항에 있어서, 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도의 곱이 1.9 × 105 MPa2 초과인 물품.
  24. 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.26에 의해 정의되는 선 이하의 걸리 대 포점 및 1.3 × 105 MPa2 이상의 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도의 곱을 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품.
  25. 제24항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  26. 제24항에 있어서, 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도의 곱이 1.5 × 105 MPa2 초과인 물품.
  27. 제24항에 있어서, 두 직각 방향에서의 매트릭스 인장 강도의 곱이 1.9 × 105 MPa2 초과인 물품.
  28. 제24항에 있어서, 걸리 대 포점이 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.58에 의해 정의되는 선 이하인 물품.
  29. 제24항에 있어서, 걸리 대 포점이 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 2.02에 의해 정의되는 선 이하인 물품.
  30. 식 WEP = 3(걸리) + 2500에 의해 정의되는 선 이상의 침투 수압 대 걸리 수를 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품.
  31. 제30항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  32. 제30항에 있어서, 침투 수압 대 걸리가 식 WEP = 3(걸리) + 2900에 의해 정의되는 선 이상인 물품.
  33. 제30항에 있어서, 침투 수압 대 걸리가 식 WEP = 3(걸리) + 3100에 의해 정의되는 선 이상인 물품.
  34. 제30항에 있어서, 걸리 대 포점이 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.26에 의해 정의되는 선 이하인 물품.
  35. 제30항에 있어서, 걸리 수가 1 내지 50초인 물품.
  36. 제30항에 있어서, 걸리 수가 5 내지 50초인 물품.
  37. 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 1.3에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품.
  38. 제37항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  39. 제37항에 있어서, 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 1.6에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 물품.
  40. 제37항에 있어서, 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 2.0에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 물품.
  41. 식 log(수 유량 속도) = 16.9(평균 유동 기공 크기) - 1.85에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 평균 유동 기공 크기를 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품.
  42. 제41항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  43. 제41항에 있어서, 식 log(수 유량 속도) = 16.9(평균 유동 기공 크기) - 1.6에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 평균 유동 기공 크기를 갖는 물품.
  44. 제41항에 있어서, 식 log(수 유량 속도) = 16.9(평균 유동 기공 크기) - 1.05에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 평균 유동 기공 크기를 갖는 물품.
  45. 1 이상의 다공성 PTFE 막 및 1 이상의 추가 층의 복합체를 포함하고, 상기 복합체가 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 1.3에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 물품.
  46. 제45항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  47. 제45항에 있어서, 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 1.6에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 물품.
  48. 제45항에 있어서, 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 2.0에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 물품.
  49. 제45항에 있어서, 상기 1 이상의 추가 층이 부직포, 면포 및 직물로부터 이루어지는 군으로부터 선택되는 물품.
  50. 제45항에 있어서, 상기 1 이상의 추가 층은 1 이상의 막의 각각의 측 상 1 이상의 추가 층을 포함하는 물품.
  51. 제45항에 있어서, 상기 1 이상의 추가 층이 1 이상의 다공성 막을 포함하는 물품.
  52. 제51항에 있어서, 상기 1 이상의 다공성 막이 ePTFE를 포함하는 물품.
  53. 제50항에 있어서, 상기 각각의 측 상 1 이상의 추가 층이 ePTFE를 포함하는 물품.
  54. 제45항에 있어서, 여과기 형태인 물품.
  55. 제45항에 있어서, 통기공(vent) 형태인 물품.
  56. 제54항에 있어서, 여과기 카트리지 형태인 물품.
  57. 1 이상의 다공성 PTFE 막 및 1 이상의 추가 층의 복합체를 포함하고, 추가로 상기 복합체는 물로 즉시 적실 수 있고, 상기 복합체는 식 log(수 유량 속도) = - 0.01(포점) + 1.3에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 물품.
  58. 제57항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  59. 제57항에 있어서, 식 log(수 유량 속도) = - 0.01(포점) + 2.48에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 물품.
  60. 제57항에 있어서, 식 log(수 유량 속도) = - 0.01(포점) + 5.0에 의해 정의 되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 물품.
  61. 제57항에 있어서, 상기 1 이상의 추가 층이 부직포, 면포 및 직물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 물품.
  62. 제57항에 있어서, 상기 1 이상의 추가 층이 1 이상의 막의 각각의 측 상 1 이상의 추가 층을 포함하는 물품.
  63. 제57항에 있어서, 상기 1 이상의 추가 층이 1 이상의 다공성 막을 포함하는 물품.
  64. 제63항에 있어서, 상기 1 이상의 다공성 막이 ePTFE를 포함하는 물품.
  65. 제62항에 있어서, 상기 각각의 측 상 1 이상의 추가 층이 ePTFE를 포함하는 물품.
  66. 제57항에 있어서, 여과기 형태인 물품.
  67. 제57항에 있어서, 통기공 형태인 물품.
  68. 제66항에 있어서, 여과기 카트리지 형태인 물품.
  69. 물로 즉시 적실 수 있는 다공성 PTFE 막을 포함하고, 상기 막이 식 log(수 유량 속도) = - 0.01(포점) + 1.3에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 물품.
  70. 제69항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  71. 제69항에 있어서, 식 log(수 유량 속도) = - 0.01(포점) + 2.48에 의해 정의되는 선 이하의 수 유량 대 포점을 갖는 물품.
  72. 제69항에 있어서, 식 log(수 유량 속도) = - 0.01(포점) + 5.0에 의해 정의되는 선 이하의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 물품.
  73. 2 이상의 오일 등급을 갖는 1 이상의 다공성 PTFE 막을 포함하고, 500 kPa 초과의 침투 수압 및 최대 350초의 걸리 수를 갖는 물품.
  74. 제73항에 있어서, 상기 물품이 3 이상의 오일 등급을 갖는 물품.
  75. 제73항에 있어서, 상기 물품이 5 이상의 오일 등급을 갖는 물품.
  76. 제73항에 있어서, 상기 물품이 1250 kPa 초과의 침투 수압 및 최대 200초의 걸리 수를 갖는 물품.
  77. 제73항에 있어서, 상기 물품이 2000 kPa 초과의 침투 수압 및 최대 100초의 걸리 수를 갖는 물품.
  78. 제73항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  79. 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.22에 의해 정의되는 선 이하의 걸리 대 포점 및 50% 이상의 광투과를 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 물품.
  80. 제79항에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막이 확장된 PTFE를 포함하는 물품.
  81. 제79항에 있어서, 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 1.58에 의해 정의되는 선 이하의 걸리 대 포점을 갖는 물품.
  82. 제79항에 있어서, 식 log(걸리) = 5.13 × 10-3(포점) - 2.02에 의해 정의되는 선 이하의 걸리 대 포점을 갖는 물품.
  83. 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 1.3에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 여과기를 제공하는 단계; 및
    입자를 함유하는 유체를 상기 여과기를 통해 흐르게 하는 단계;
    이로써 상기 유체로부터 상기 입자를 여과하는 단계
    를 포함하는 유체의 여과 방법.
  84. 식 log(수 유량 속도) = 16.9(평균 유동 기공 크기) - 1.85에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 평균 유동 기공 크기를 갖는 다공성 PTFE 막을 포함하는 여과기를 제공하는 단계; 및
    오염물을 함유하는 유체를 상기 여과기를 통해 흐르게 하는 단계;
    이로써 상기 유체로부터 상기 입자를 여과하는 단계
    를 포함하는 유체의 여과 방법.
  85. 1 이상의 다공성 PTFE 막 및 1 이상의 추가 층의 복합체를 포함하고, 상기 복합체가 식 log(수 유량 속도) = - 3.5 × 10-3(포점) + 1.3에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 여과기를 제공하는 단계; 및
    입자를 함유하는 유체를 상기 여과기를 통해 흐르게 하는 단계;
    이로써 상기 유체로부터 상기 입자를 여과하는 단계
    를 포함하는 유체의 여과 방법.
  86. 물로 즉시 적실 수 있는 다공성 PTFE 막을 포함하고, 상기 막이 식 log(수 유량 속도) = - 0.01(포점) + 1.3에 의해 정의되는 선 이상의 수 유량 속도 대 포점을 갖는 여과기를 제공하는 단계; 및
    입자를 함유하는 유체를 상기 여과기를 통해 흐르게 하는 단계;
    이로써 상기 유체로부터 상기 입자를 여과하는 단계
    를 포함하는 유체의 여과 방법.
  87. 제85항에 있어서, 상기 여과기가 친수성 복합체를 포함하는 방법.
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