KR20070120490A - 속눈썹용 화장 재료 - Google Patents

속눈썹용 화장 재료 Download PDF

Info

Publication number
KR20070120490A
KR20070120490A KR1020077019026A KR20077019026A KR20070120490A KR 20070120490 A KR20070120490 A KR 20070120490A KR 1020077019026 A KR1020077019026 A KR 1020077019026A KR 20077019026 A KR20077019026 A KR 20077019026A KR 20070120490 A KR20070120490 A KR 20070120490A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
eyelashes
cosmetic material
polymer
preferable
weight
Prior art date
Application number
KR1020077019026A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101323970B1 (ko
Inventor
겐스케 요시다
스기코 나카무라
가즈오 구와하라
Original Assignee
카오카부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 카오카부시키가이샤 filed Critical 카오카부시키가이샤
Publication of KR20070120490A publication Critical patent/KR20070120490A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101323970B1 publication Critical patent/KR101323970B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/85—Polyesters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1811—C10or C11-(Meth)acrylate, e.g. isodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate or 2-naphthyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide

Abstract

속눈썹에 간단하게 양호한 컬업 효과를 부여하고, 도포시에 뭉침이 발생하지 않고, 게다가, 높은 내열성을 갖고, 사용 중의 컬 유지 효과가 높고, 마무리가 아름다운 속눈썹용 화장 재료를 제공한다. 메타크릴산 및/또는 그 염 (모노머 (a)) 과, 20℃ 의 물 100g 에 대한 용해도가 2g 이하인 모노머 (b) 를 구성 단위로서 갖고, 유리전이 온도 (Tg1) 가 80℃ 이상인 피막 형성성 폴리머 (A) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 속눈썹용 화장 재료이다.
화장 재료

Description

속눈썹용 화장 재료{COSMETIC FOR EYELASH}
본 발명은 속눈썹용 화장 재료에 관한 것이다.
눈매를 강조하는 마스카라의 화장 효과를 높이기 위해서, 속눈썹을 위쪽으로 컬하는 성능, 즉 컬업 효과는 매우 중요하다. 종래, 컬업 효과를 높이기 위해서는, 여러 가지 피막제를 이용하거나 분체를 배합하는 방법이 취해져 왔다. 예를 들어, 특허 문헌 1 에서는, 저융점에서 유연성이 높은 칸델릴라 왁스를 유기용제로서 분별 추출하여 얻어지는 칸델릴라 수지를 이용하여, 컬업 효과나 볼륨감을 연출한다는 마스카라를 제공하고 있다. 또, 특허 문헌 2 에서는 케라틴 섬유에 접착할 수 있고, 각질층의 1% 를 넘는 수축을 일으키는 피막 형성성 폴리머와 고경도의 왁스의 조합에 의해, 컬업 효과와 속눈썹을 진하게 하는 효과를 발휘하는 마스카라를 제공하고 있다. 그러나, 여전히 사용시에 뭉침이 발생하기 쉽고, 마무리가 충분하지 않다는 문제 외에, 컬한 속눈썹이 시간의 경과와 함께 밑을 향해 버리는, 즉, 컬 유지 효과가 낮다는 문제가 있었다. 특허 문헌 3 에서는 케라틴성 물질에 접착할 수 있는 폴리머와 그 이외의 폴리머 입자나 왁스등의 조합에 의해, 컬업 효과를 주는 마스카라를 제공하고 있다. 또 특허 문헌 4 에서는, 비수계 폴리머 디스퍼션과 중공 분체의 조합에 의해, 컬과 그 유지 효과를 높이는 방법이 개시되어 있지만, 컬 유지력이 충분하지 않고, 사용시 뭉침이 발생한다는 문제가 있었다. 또, 컬을 유지할 정도로 분체를 다량 배합하면, 피막의 균일성이 저하되어 마무리가 악화되고, 화장이 무너지기 쉬워진다는 문제가 있었다.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2003-95874호
특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 평11-255619호
특허 문헌 3 : 일본 공개특허공보 2003-55136호
특허 문헌 4 : 일본 공개특허공보 2004-315420호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명의 과제는, 속눈썹에 간단하게 양호한 컬업 효과를 부여하고, 도포시에 뭉침이 발생하지 않고, 게다가, 높은 내습성을 갖고, 사용 중의 컬 유지 효과가 높아, 마무리가 아름다운 속눈썹용 화장 재료를 제공하는 것에 있다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명은 메타크릴산 및/또는 그 염 (이하, 모노머 (a) 라고 한다) 과 20℃ 의 물 100g 에 대한 용해도가 2g 이하인 모노머 (b) 를 구성 단위로서 갖고, 유리 전이 온도 (Tg1) 가 80℃ 이상인 피막 형성성 폴리머 (A) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 속눈썹용 화장 재료를 제공하는 것이다.
발명의 효과
본 발명의 속눈썹용 화장 재료는, 속눈썹에 간단하게 양호한 컬업 효과를 부여하고, 도포시에 뭉침이 발생하지 않고, 게다가, 높은 내열성을 부여하고, 사용 중의 컬 유지 효과가 높고, 아름다운 마무리를 줄 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 속눈썹용 화장 재료는, 메타크릴산 및/또는 그 염 (모노머 (a)) 와, 20℃ 의 물 100g 에 대한 용해도가 2g 이하의 모노머 (b) 를 구성 단위로 하는 폴리머 (A) 를 함유한 속눈썹용 화장 재료이다.
[폴리머 (A)]
본 발명에 관련된 폴리머 (A) 는, 피막 형성성 폴리머이고, 메타크릴산 및/또는 그 염 (모노머 (a)) 와, 20℃ 의 물 100g 에 대한 용해도가 2g 이하의 모노머 (b) 를 구성 단위로서 갖고, 유리 전이 온도 (Tg1) 가 80℃ 이상의 피막 형성성 폴리머이다. 여기서, 피막 형성성이란, 폴리머의 수용액 또는 수분산액을 샬레에 펼쳐서 25℃ 에서 건조시킨 후, 피막을 형성하는 성질을 갖는 것을 말한다. 단, 건조에 수반하여 균열이 발생해도 되고, 한 장의 막으로서 얻을 필요도 없다.
폴리머 (A) 의 유리 전이 온도 (Tg1) 는, 컬업 효과 및 내습성 향상의 관점에서 80℃ 이상인 것이 필요하고, 100℃ 이상이 바람직하고, 120℃ 이상이 보다 바람직하고, 특히 150℃ 이상이 바람직하다. 또, 유리 전이 온도 (Tg1) 는 높으면 높을수록 컬업 효과 향상의 관점에서 바람직하지만, 제조상의 제약에서 250℃ 이하가 바람직하고, 230℃ 이하가 더욱 바람직하다. 폴리머 (A) 의 유리 전이 온도 (Tg1) 는, 조금 높게 설정함으로써 폴리머의 수축성이 향상되고, 컬업 효과가 높아진다고 사료된다.
또한, 유리 전이 온도 (Tg1) 는, 시차주사열량계 (DSC) 에 의해 측정된 값을 말한다. 구체적으로는, 하기의 연속되는 온도 프로그램 1 ~ 4 의 조건에서 측정을 실시했을 경우, 온도 프로그램 3 에서 측정되는 값을 유리 전이 온도로 한다.
온도 프로그램:
1. 30 ~ 250℃ : 승온 속도 30℃/min, 유지 시간 1min
2. 250 ~ -50℃ : 냉각 속도 200℃/min, 유지 시간 10min
3. -50 ~ 250℃: 승온 속도 10℃/min, 유지 시간 1min
4. 250 ~ 30℃: 냉각 속도 30℃/min, 유지 시간 2min
폴리머 (A) 는, 중량 평균 분자량 (GPC 에 의해 측정. 폴리스티렌 환산) 이 5000 ~ 1000000 이 바람직하고, 8000 ~ 500000 이 더욱 바람직하다. 중량 평균 분자량이 5000 이상이면, 양호한 컬업 효과를 얻을 수 있고, 1000000 이하이면 도포하기 쉽다.
또, 폴리머 (A) 의 형태가 수용액, 물/알코올 혼합 용액계, 또는 이들의 분산액 (에멀션계) 등이어도, 그 형태에 관계없이 사용할 수 있다.
폴리머 (A) 에 함유되는 카르복실기는, 중화되지 않아도 되지만, 수용성의 관점, 컬업 효과와 컬 유지 효과의 관점에서, 카르보닐기의 전부, 또는 일부가 중화되는 것이 바람직하다. 중화도로서는, 0.01 ~ 0.6 이 바람직하고, 0.01 ~ 0.5 가 바람직하고, 0.02 ~ 0.3 이 더욱 바람직하다. 중화제로서는 무기염기, 유기염기를 이용할 수 있다. 무기염기로서는, 암모니아, 수산화칼륨, 수산화나트륨 등을 들 수 있고 유기염기로서는, L-아르기닌, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-아미노-1-메틸-1,3-프로판디올, 트리에탄올아민 및 트리스(히드록시메틸)아미노메탄 등을 들 수 있다. 중화제는 1 종 이상의 염기 화합물을 이용할 수 있지만, 높은 컬업 효과와 컬 유지 효과를 얻기 위해서, 무기염기를 이용하는 것이 바람직하고, 특히 암모니아를 이용하는 것이 바람직하다. 또, 화장 지속성을 얻기 위해서는, 유기염기를 이용하는 것이 바람직하고, 특히 2-아미노-2-메틸-1-프로판올을 이용하는 것이 바람직하다.
[모노머 (a)]
본 발명에 있어서의 모노머 (a) 란, 메타크릴산 및/또는 그 염을 말한다. 메타크릴산의 염으로서는, 예를 들어 메타크릴산 암모늄염 등을 들 수 있고, 메타크릴산과 그 염의 중량비에 특별히 제한은 없고, 메타크릴산 단독으로, 또는 메타크릴산의 염 단독으로 사용해도 된다.
폴리머 (A) 에 함유되는 모노머 (a) 의 함유율은, 11 ~ 98중량% 가 바람직하고, 충분한 컬업 효과를 얻기 위해서는, 20 ~ 98중량% 가 바람직하고, 20 ~ 90중량% 가 보다 바람직하고, 40 ~ 80중량% 가 더욱 바람직하다. 또, 아름다운 마무리를 얻기 위해서, 모노머 (a) 중의 메타크릴산의 함유량은, 5 ~ 60중량% 가 바람직하고, 10 ~ 50중량% 가 보다 바람직하고, 15 ~ 40중량% 가 더욱 바람직하다.
구성되는 염은, 폴리머 (A) 의 중화제로서 사용되는 것과 동일한 염기를 이용할 수 있고, 무기염기로서는, 암모니아, 수산화 칼륨, 수산화 나트륨을 들 수 있고, 유기염기로서는, L-아르기닌, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-아미노-1-메틸-1,3-프로판디올, 트리에탄올아민 및 트리스(히드록시메틸)아미노메탄 등을 들 수 있다. 중화제는 1 종 이상의 염기 화합물을 이용할 수 있지만, 높은 컬업 효과와 컬 유지 효과를 얻기 위해서, 무기염기를 이용하는 것이 바람직하고, 특히 암모니아를 이용하는 것이 바람직하다. 또, 화장 지속성을 얻기 위해서는, 유기염기를 이용하는 것이 바람직하고, 특히 2-아미노-2-메틸-1-프로판올을 이용하는 것이 바람직하다.
[모노머 (b)]
본 발명에 관련되는 모노머 (b) 는, 20℃ 의 물 100g 에 대한 용해도는 2g 이하인 것이 바람직하다. 모노머 (b) 의 용해도가 낮아질수록, 도포시에 뭉침이 발생하기 어려워져, 속눈썹용 화장 재료의 내습성이 향상되고, 높은 내습성을 얻을 수 있으므로 바람직하다.
또, 모노머 (b) 의 호모폴리머로서의 유리 전이 온도 (Tg2) 는, 컬업 효과의 관점에서 80℃ 이상이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 100℃ 이상이다. 또, 제조상의 제약에서 250℃ 이하가 바람직하다.
폴리머 (A) 에 함유되는 모노머 (b) 의 함유율은, 2 ~ 89중량% 가 바람직하고, 충분한 컬 유지성 및 내습성을 얻기 위해서, 2 ~ 80중량% 가 바람직하고, 10 ~ 80중량% 가 보다 바람직하고, 20 ~ 60중량% 가 더욱 바람직하다. 또, 아름다운 마무리를 얻기 위해서, 40 ~ 95중량% 가 바람직하고, 50 ~ 90중량% 가 보다 바람직하고, 60 ~ 85중량% 가 더욱 바람직하다.
구체적으로는, 모노머 (b) 로서는, 예를 들어, 알킬아크릴레이트계 모노머, 알킬메타크릴레이트계 모노머, 스티렌계 모노머, 알킬아크릴아미드계 모노머, 알킬 메타크릴아미드계 모노머 등을 적당하게 예로 들 수 있다. 이들의 모노머에 함유되는 알킬기로서는, 직사슬 또는 분지사슬의 탄화수소기뿐만 아니라, 단고리 또는 다고리의 지방족 고리 또는 방향족 고리를 갖는 탄화수소기를 함유하고, 고리에 또한 직사슬 또는 분지의 알킬기를 치환기로서 갖는 탄화수소기도 함유하는 것 등을 들 수 있다.
상기의 모노머 (b) 중, 보다 구체적으로는, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 tert-부틸, 아크릴산 tert-부틸, 아크릴산 이소보르닐, 메타크릴산 이소보르닐 (하기 일반식 (1)), 아크릴산 디시클로펜타닐, 메타크릴산 디시클로펜타닐 (하기 일반식 (2)), 스티렌, tert-부틸아크릴아미드, tert-부틸메타크릴아미드가 컬업 효과의 관점에서 바람직하고, 메타크릴산 메틸, tert-부틸아크릴아미드가 더욱 바람직하다.
또한, 모노머 (b) 는 1 종을 단독으로 이용하여도, 또 2 종 이상을 이용하여도 된다.
Figure 112007060011076-PCT00001
R1=H:아크릴산 이소보르닐
R1=CH3:메타크릴산 이소보르닐
Figure 112007060011076-PCT00002
R1=H:아크릴산 디시클로펜타닐
R1=CH3:메타크릴산 디시클로펜타닐
[속눈썹용 화장 재료]
본 발명의 속눈썹용 화장 재료는, 피막 형성성 폴리머 (A) 를 함유한다. 또, 추가로 25℃ 에서 고체의 유성 성분을 함유하는 것이 바람직하고, 또 평균 입자직경 1 ~ 20㎛ 의 분체를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 속눈썹용 화장 재료에 있어서, 피막 형성성 폴리머 (A) 의 함유량은, 전체 화장 재료 중에 1 ~ 30중량% 로 함으로써, 양호한 컬업 효과와 그 유지 효과를 발현할 수 있다. 또, 컬업 효과와, 덧칠을 하여도 뭉침이 발생하지 않는 아름다운 마무리를 얻는 관점에서, 1 ~ 10중량% 가 바람직하고, 2 ~ 6중량% 의 범위가 보다 바람직하다.
본 발명의 속눈썹용 화장 재료는, 피막 형성성 폴리머 (A) 외에, 25℃ 에서 고형의 유성 성분 (왁스) 을 함유하는 것이 바람직하다. 여기서 사용되는 왁스는, 동물계의 왁스, 식물계의 왁스, 광물계의 왁스, 합성 왁스 등에서 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 구체적으로는, 카르나우바납, 밀랍, 극도 수소첨가 호호바유, 라놀린 왁스, 마이크로 크리스탈린 왁스, 파라핀 왁스, 상온 (25℃) 에서 고체의 글리세리드, 실리콘 왁스 등을 들 수 있다. 상기의 왁스는, 1 종을 단독으로 이용하여도, 또 2 종 이상을 혼합하여 이용하여도 된다.
이들의 왁스 중, 특히 높은 컬업 효과를 얻는다는 관점에서, 침입도 (針入度) 8 이상의 왁스가 보다 바람직하다. 여기서, 침입도란, JIS K-2235-5.4 에 준하여 측정한 것을 말한다. 즉, 25±0.1℃ 로 유지한 왁스의 시료에, 규정의 바늘 (바늘의 중량 2.5±0.02g, 바늘 유지 도구의 중량 47.5±0.02g, 추의 중량 50±0.05g) 이, 5초간으로 침입하는 길이를 측정하여, 그 침입 거리 (㎜) 를 10배한 값을 침입도로 하였다. 구체적으로는, 상기의 왁스 침입도 8 이상인 것을 들 수 있다. 특히, 밀랍, 마이크로 크리스탈린 왁스를 이용하는 것이 바람직하다. 또, 상기의 침입도 8 이상의 왁스는, 1 종 단독으로 이용하여도, 또 2종 이상을 혼합하여 이용하여도 된다.
속눈썹 화장 재료 중 25℃ 에서 고형의 유성 성분 (왁스) 의 함유량은, 0.1 ~ 40중량% 가 바람직하고, 5 ~ 30중량% 가 보다 바람직하고, 10 ~ 25중량% 가 더욱 바람직하다. 또, 속눈썹용 화장 재료 중의 침입도가 8 이상인 왁스의 함유량은, 0.1 ~ 20중량% 의 범위에서 함유하는 것이 바람직하고, 0.5 ~ 10중량% 가 보다 바람직하고, 1 ~ 6중량% 가 더욱 바람직하다. 25℃ 에서 고형의 유성 성분 (왁스) 의 함유량은, 0.1중량% 이상 함유함으로써, 속눈썹의 충분한 컬업 효과를 얻을 수 있고, 40중량% 이하로 함으로써, 양호한 마무리를 기대할 수 있다.
본 발명의 속눈썹용 화장 재료는, 추가로 분체를 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명에 관련되는 분체로서는, 평균 입자직경 1 ~ 20㎛ 의 분체이면 특별히 제한은 없지만, 컬업 효과의 관점에서, 특히 2 ~ 10㎛ 가 보다 바람직하다. 또한, 분체의 평균 입자직경은, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 (예를 들어 (주) 호리바 제작소사 제조, LA-920) 를 이용하여 레이저 회절법으로 측정한 값 (메디안 직경) 이다.
또, 분체의 형상은, 구 형상, 평판 형상, 입상, 바늘 형상, 봉 형상, 무정형 등 중 어느 것이어도 되고 특히 구 형상이 바람직하다.
본 발명에 관련된 분체에는, 무기 분체, 유기 분체 등이 포함된다. 무기 분체로서는, 탤크, 마이카, 세리사이트, 카올린 등의 판 형상 무기 분체, 실리카, 황산 바륨, 수산화 알루미늄, 탄산칼슘, 규산마그네슘, 규산알루미늄, 탄산마그네슘 등의 구 형상 또는 부정형 무기 분체 ; 유기 분체로서 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리메타크릴산 메틸 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리스티렌 수지, 스티렌과 아크릴산의 공중합체, 실리콘 수지 등의 유기 분체 등을 들 수 있다.
이 중, 무기 분체가 바람직하고, 구 형상 무기 분체가 더욱 바람직하다. 보다 구체적으로는 실리카를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 유기 분체에 있어서는, 친수처리함으로써 바람직한 형태가 된다.
상기 분체는, 1 종을 단독으로 이용해도, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되고, 아름다운 마무리를 얻고, 높은 컬업 효과를 얻는다는 관점에서, 속눈썹용 화장 재료 전체에 대해서 0.1 ~ 20중량% 함유하는 것이 바람직하고, 1 ~ 8중량% 의 범위에서 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 분체의 사용 형태로는, 수분산액으로서 사용해도 되고, 수용성 고분자나 계면활성제를 사용하여 수중에 분산시킨 상태에서 사용할 수 있다. 구체적으로는, 폴리에틸렌 디스퍼션, 실리콘 수지 디스퍼션, 폴리스티렌 수지 디스퍼션, 우레탄 디스퍼션, 나일론 디스퍼션 등을 들 수 있다.
본 발명의 속눈썹 화장 재료는, 안료를 함유할 수도 있다. 안료는, 통상 화장 재료에 사용되는 것이면, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 무기 안료, 유기 안료 등을 들 수 있다.
구체예로서는, 무기 안료로서 산화 티탄, 흑산화 티탄, 아연화, 벵갈라, 황산화철, 흑산화철 등 ; 유기 안료로서 타르 색소 등을 들 수 있다. 안료는 속눈썹용 화장 재료 전체에 대해서 0.1 ~ 20중량% 함유하는 것이 바람직하고, 1 ~ 8중량% 의 범위에서 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 분체 및 안료는, 표면 처리되어 있어도 되고, 예를 들어 실리카 처리, 알루미나 처리, 실리카-알루미나 처리, 폴리아크릴산 처리 등의 친수화 표면 처리, 실리콘 처리, 불소 화합물 처리, 금속 비누 처리, 레시틴 처리, 유지 처리 등 소수화 표면 처리를 실시한 것을 사용할 수 있다.
특히, 친수적인 처리를 실시한 분체 및 안료는, 폴리머 (A) 와의 친화성이 높고, 특히 폴리아크릴산 처리된 분체 및 안료는 컬업 효과, 마무리의 점에서 보다 바람직하다.
본 발명의 속눈썹 화장 재료는, 분체 및 안료의 분산제 또는 계의 안정화제로서 수용성의 고분자를 더욱 함유할 수 있다. 구체적으로는, 폴리비닐알코올, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 양이온화 히드록시에틸셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌글리콜, 카르복시비닐폴리머, 비닐피롤리돈ㆍ비닐알코올 공중합체, 폴리메틸비닐에테르, 아라비아검, 구아검, 잔탄검, 변성 콘스타치, 전분, 알긴산 나트륨 등을 들 수 있다. 이들 가운데, 분체 및 안료의 분산성과 컬업 효과의 관점에서, 폴리비닐알코올, 히드록시에틸셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 아라비아검, 잔탄검이 특히 바람직하다. 이들은, 본 발명의 속눈썹 화장 재료 중에 0.1 ~ 20중량%, 또, 1 ~ 5중량% 함유할 수 있다.
본 발명의 속눈썹 화장 재료는, 추가로 피막 형성성을 갖는 폴리머로 구성되는 피막 형성성 폴리머에멀션을 부가할 수 있다. 여기서, 이 피막 형성성을 갖는 폴리머는, 상기 폴리머 (A) 를 함유하지 않는 폴리머이다. 이 폴리머에멀션은, 상기 폴리머 (A) 와의 병용에 의해, 폴리머의 수축성을 손상시키지 않고, 우수한 내수성과 유연성을 얻을 수 있다.
상기의 폴리머에멀션으로서는, 아크릴산계 폴리머에멀션, 아세트산 비닐계 폴리머에멀션, 실리콘계 폴리머에멀션 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, (메트)아크릴산 또는 그 염/(메트)아크릴산 알킬 (탄소수 3 또는 4 의 알킬기)/(메트)아크릴산 메틸 공중합체로 구성되는 폴리머에멀션이 바람직하고, 그 중에서도(메트)아크릴산 또는 그 염/(메트)아크릴산 부틸/(메트)아크릴산 메틸 공중합체가 바람직하고, 아크릴산 또는 그 염/아크릴산 부틸/메타크릴산 메틸 공중합체가 더욱 바람직하다.
상기의 공중합체를 구성하는 전체 모노머 성분에 대한 (메트)아크릴산 또는 그 염의 비율은 0.1 ~ 10중량% 가 바람직하고, 1 ~ 5중량% 가 보다 바람직하다. (메트)아크릴산 알킬 (탄소수 3 또는 4 의 알킬기) 의 비율은 20 ~ 80중량% 가 바람직하고, 40 ~ 75중량% 가 보다 바람직하다. (메트)아크릴산 메틸의 비율은 10 ~ 70중량% 가 바람직하고, 20 ~ 60중량% 가 보다 바람직하다.
상기 폴리머에멀션을 구성하는 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg3) 는, 컬업 효과 및 유지성의 관점에서, -25 ~ 15℃ 가 바람직하고, 0 ~ 10℃ 가 더욱 바람직하다.
또한, 유리 전이 온도 (Tg3) 는, 폴리머에멀션을 감압 건조시킨 후의 피막의 유리 전이 온도를 하기의 측정 조건에서, 시차주사열량계 (DSC) 에 의해 측정된 값을 말한다. 구체적으로는, 하기의 연속되는 온도 프로그램 1 ~ 4 의 조건에서 측정을 실시하였을 경우, 온도 프로그램 3 에서 측정되는 값을 유리 전이 온도 (Tg3) 로 한다.
온도 프로그램 :
1. 30 ~ 150℃ : 승온 속도 30℃/min, 유지 시간 1min
2. 150 ~ -50℃ : 냉각 속도 200℃/min, 유지 시간 10min
3. -50 ~ 150℃ : 승온 속도 10℃/min, 유지 시간 1min
4. 150 ~ 25℃ : 냉각 속도 30℃/min, 유지 시간 2min
상기의 폴리머에멀션은, 계면활성제 등의 유화제를 사용하여 중합하여 얻는 것이 바람직하다. 유화제로서는, 일반적으로 중합에 사용되는 유화제를 사용할 수 있지만, 폴리머 (A) 의 수축성을 손상하지 않고, 우수한 내수성과 유연성을 얻는 관점에서, 음이온성 계면활성제가 바람직하고, 그 중에서도 N-스테아로일-N-메틸타우린나트륨이 바람직하다. 이러한 유화제의 사용량은, 폴리머에멀션 중의 폴리머 100중량부에 대해서 0.1 ~ 3중량부가 바람직하고, 0.2 ~ 1.5 중량부가 보다 바람직하다.
폴리머에멀션의 함유량은, 본 발명의 속눈썹 화장 재료 중 0.1 ~ 40중량% 가 바람직하고, 1 ~ 30중량% 가 보다 바람직하고, 3 ~ 20중량% 가 더욱 바람직하다. 또, 폴리머에멀션 중의 폴리머의 함유량은, 20 ~ 60중량% 가 바람직하고, 30 ~ 55 중량% 가 보다 바람직하다.
또, 폴리머 (A) 와 폴리머에멀션을 구성하는 폴리머의 중량비는, 폴리머의 수축성과 유연성을 양립시키는 관점에서, 1/9 ~ 7/3 이 바람직하고, 2/8 ~ 6/4 가 보다 바람직하다.
본 발명의 속눈썹용 화장 재료에는, 롱래쉬 효과를 높이기 위해서 섬유를 함유시킬 수 있다. 섬유로서는, 목면, 견, 마 등의 천연 섬유, 레이온 등의 재생섬유, 폴리아미드, 폴리에스테르, 아크릴 수지, 폴리올레핀 등의 합성 섬유 중 어느 하나를 사용하여도 되지만, 강도의 점에서 나일론 등의 폴리아미드 섬유가 바람직하다. 또한 필요에 따라 표면 처리를 실시한 섬유를 사용해도 된다. 예를 들어 실리카 처리, 실리콘 처리, 불소 화합물 처리, 금속 비누 처리, 유지 처리 등의 표면 처리를 실시한 것을 사용할 수 있다.
속눈썹에 대한 부착성의 점에서, 그 섬유는, 굵기가 0.1 ~ 20T, 길이가 0.1 ~ 5㎜ 인 것이 바람직하다. 이 섬유의 함유량은, 충분한 롱래쉬 효과를 얻을 수 있는 점에서, 화장 재료 전체량에 대해서 0.1 ~ 6중량% 인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 그 밖의 성분으로서 25℃ 에서 액체의 불휘발성 유성 성분, 폴리올류 및 계면활성제를 함유할 수 있다.
여기서, 25℃ 에서 액체의 불휘발성 유성 성분으로서는, 유동 이소파라핀, 유동 파라핀, 중질 유동 이소파라핀 등의 탄화수소계 오일 ; 말산 디이소스테아릴, 이소노난산 이소트리데실, 디미리스트산 글리세릴, 디이소스테아르산 글리세릴, 미리스트산·이소스테아르산 글리세릴, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 피마자유, 마카 데미안 너트유, 호호바유 등의 에스테르나 트리글리세라이드류 ; 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 실리콘유 등을 들 수 있다. 이들은, 아름다운 마무리를 얻는 관점에서, 본 발명의 속눈썹 화장 재료 중 0.01 ~ 10중량% 함유할 수 있다.
폴리올류로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부티렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다. 이들 중, 사용하기 쉬운 관점에서, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜이 바람직하고, 아름다운 마무리를 얻는 관점에서, 1,3-부틸렌글리콜이 특히 바람직하다. 이들은, 본 발명의 속눈썹 화장 재료 중 0.01 ~ 10중량% 함유할 수 있다.
또, 계면활성제로서는, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 양친매성 계면활성제 등을 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 속눈썹 화장 재료에는, 휘발성 유제를 함유할 수 있다. 휘발성의 유제로서는, 탄소수 8 ~ 16 의 탄화수소유, 하기 일반식 (1) 또는 (2) 의 직사슬 또는 고리형 실리콘 중 휘발성인 것을 들 수 있다.
Figure 112007060011076-PCT00003
(식 중, t 는 0 ~ 3 의 정수를 나타낸다)
Figure 112007060011076-PCT00004
(식 중, u 는 3 ~ 5 의 정수를 나타낸다)
탄소수 8 ~ 16 의 탄화수소유로서는, 석유 유래의 이소파라핀 (경질 이소파라핀), 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄) 등을 들 수 있다. 또, 일반식 (1) 또는 (2) 의 직사슬 또는 고리형 실리콘으로는, 옥타메틸트리 실록산, 데카메틸테트라 실록산, 옥타메틸시클로테트라 실록산, 데카메틸시클로펜타 실록산 등을 들 수 있다.
이들 휘발성의 유제는, 본 발명의 속눈썹용 화장 재료의 건조 속도를 컨트롤할 수 있고, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. 배합량은 0.5 ~ 20중량% 가 바람직하다.
또한 본 발명의 속눈썹 화장 재료에는, 물 및 탄소수 1 ~ 4 의 저급 알코올을 함유할 수 있다. 저급 알코올로서는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부틸알코올 등을 들 수 있지만, 취급의 용이성의 관점에서, 에탄올을 사용하는 것이 바람직하다. 탄소수 1 ~ 4 의 저급 알코올은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. 물 및 탄소수 1 ~ 4 의 저급 알코올은, 폴리머의 용매 및 속눈썹용 화장 재료의 건조 속도를 컨트롤 하는 관점에서, 속눈 썹 화장 재료 중 1 ~ 80중량%, 나아가서는 10 ~ 50중량% 함유하는 것이 바람직하다. 또, 본 발명의 속눈썹 화장 재료 중의 저급 알코올의 함유량은, 0.5 ~ 20중량% 가 바람직하고, 1 ~ 10중량% 가 보다 바람직하다.
또, 본 발명의 속눈썹용 화장 재료에는, 상기의 성분에 더하여, 목적에 따라 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 화장 효과를 부여하기 위해서 통상 화장품에 배합되는 성분, 예를 들어 증점제, 자외선 흡수제, 자외선 산란제, 보습제, 산화 방지제, 향료, 방부제 등을 1 종 또는 2 종 이상 배합할 수 있다.
본 발명의 속눈썹용 화장 재료는, 수중유형 유화 조성물 (O/W), 유중수형 유화 조성물 (W/0), 또 휘발성 성분으로서 물 이외의 액상 성분만을 사용한 것 중 어느 하나를 함유하는 것이다. 이들 중, 컬업 효과를 향상시키는 관점에서, 물을 함유시킨 계, 특히 물 및 탄소수 1 ~ 4 의 저급 알코올을 함유시킨 수중유형 유화 조성물 (0/W) 이 가장 바람직하다.
본 발명의 속눈썹용 화장 재료는, 일반적으로 이용되는 제조 방법, 예를 들어 상기 서술한 각 성분을 균일하게 혼합하고 교반함으로써 조제할 수 있다. 보다 구체적으로는, 폴리머 (A) 의 수용액, 또는 현탁액과 안료 등을 함유한 수상 (水相) 과 왁스를 왁스의 융점 이상의 온도로 가열 혼합한 후에 냉각함으로써 조제할 수 있다.
본 발명의 속눈썹용 화장 재료는, 속눈썹의 메이크업용으로서 구체적으로는 마스카라로서 사용되는 것이지만, 착색안료를 함유한 것 뿐만이 아니라, 이른바 속눈썹용 기초제 또는 톱코트로서 사용할 수도 있다.
본 발명의 메이크업 화장 재료의 사용 방법으로서는, 통상 마스카라의 사용에 사용되는 브러쉬 등을 사용하여 속눈썹에 도포해도 되지만, 특히 속눈썹 상면에 대한 부착량을 많게 함으로써 더욱 양호한 컬을 얻을 수 있다. 예를 들어, 통상의 마스카라용 도포 도구인 브러쉬, 콤 형상 도포 도구, 코일 형상 도포 도구나 솔, 플로키, 봉 형상 도포 도구 등을 이용하여 속눈썹 위에서부터 도포하거나, 또는 밑에서부터 반복 도포함으로써 속눈썹 상면에 대한 도포량이 하면과 비교하여 많아지기 때문에, 양호한 컬업 효과를 얻을 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 더욱 자세하게 설명하겠지만, 본 발명은 이들의 실시예에 의해 아무런 한정도 받지 않는다.
제조예 1 (폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸) 나트륨염 수용액 (PMAA/MMA(Na)) 의 제조)
유리제 반응 용기에 에탄올 2000g 를 넣고, 실온에서 질소 버블링을 30분 실시한 후, 질소 분위기하 63℃ 까지 가열하였다. 아조계 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (와코 쥰야꾸 공업(주) 제조, V-65) 5.3g 를 에탄올 30g 에 용해시킨 액을 첨가한 후, 메타크릴산 230g 및 메타크릴산 메틸 270g (모두 미츠비시 가스 화학 (주) 제조) 의 혼합물을 2시간에 걸쳐 첨가하였다. 그 혼합물의 첨가 종료 후, 63℃ 에서 6시간 교반하고, 그 후 70℃ 로 승온시키고, 2시간 교반하여 중합을 실시하였다.
얻어진 폴리머 용액을 메탄올/물=1/2 혼합 용액에 적하시키고, 재침전을 실 시하였다. 침전물을 회수하고, 감압하, 70℃ 에서 12시간 이상 건조시켜, 폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸) 을 얻었다. NMR 에 의해 측정한 폴리머 조성은 메타크릴산/메타크릴산 메틸=44/56 (중량비) 이었다. GPC 에 의해 측정한 중량 평균 분자량은 72000 (폴리스티렌 환산) 이었다.
얻어진 폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸) 80g 을 에탄올 270g 에 용해시킨 액에, 1N 수산화 나트륨 수용액을 86.7g 적하시켰다. 추가로 물을 360g 부가하고, 에버포레이터에서 에탄올을 증류제거하여, 반투명의 폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸) 나트륨염의 수용액을 얻었다 (중화도 0.2). 이 폴리머 수용액은 pH 6 이고, 고형분은 20% 이었다.
또, 이 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 를 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 193℃ 이었다. 또한, 메타크릴산 메틸의 호모폴리머의 유리 전이 온도 (Tg2) 는 105℃ 이었다.
제조예 2 (폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 나트륨염 수현탁액 (PMAA/tBuAAm(Na)) 의 제조)
유리제 반응 용기에 에탄올 1900g 을 넣고, 실온에서 질소 버블링을 30분 실시한 후, 질소 분위기하 63℃ 까지 가열하였다. 아조계 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (와코쥰야꾸 공업(주) 제조, V-65) 6.1g 을 에탄올 30g 에 용해시킨 액을 첨가한 후, 메타크릴산 300g, tert-부틸아크릴아미드 300g, 및 에탄올 490g 으로 이루어지는 혼합물을 2시간에 걸쳐 첨가하였다. 그 혼합 물의 첨가 종료 후, 63℃ 에서 6시간 교반하고, 그 후 71℃ 로 승온시키고, 2시간 교반하여 중합을 실시하였다.
얻어진 폴리머 용액을 헥산에 적하시키고, 재침전을 실시하였다. 침전물을 회수하고, 감압하, 70℃ 에서 12시간 이상 건조시켜, 폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 를 얻었다. NMR 에 의해 측정한 폴리머 조성은 메타크릴산/tert-부틸아크릴아미드=56/44 (중량비) 이었다. GPC 에 의해 측정한 중량 평균 분자량은 66000 (폴리스티렌 환산) 이었다. 얻어진 폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 15g 을 에탄올 68g 에 용해시킨 액에, 1N 수산화 나트륨 수용액을 4.08g 적하시켰다. 추가로 물을 68g 부가하고, 에버포레이터에서 에탄올을 증류제거하여, 백탁한 폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 나트륨염의 수현탁액을 얻었다 (중화도 0.04). 이 폴리머 수현탁액은 pH 5.0 이고, 고형분은 32% 이었다.
또, 이 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 를 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 198℃ 이었다.
또한, tert-부틸아크릴아미드의 호모폴리머의 유리 전이 온도 (Tg2) 는 135℃ 이었다.
제조예 3 (폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸) 암모늄염 수용액 (PMAA/MMA 암모늄염)의 제조)
제조예 1 에서 얻어진 폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸) 60g 을 에탄올 180g 에 용해시킨 액에, 1N 암모니아 용액을 42ml 적하시켰다. 추가로 물을 360g 부가하고, 에버포레이터에서 에탄올을 증류제거하여, 반투명의 폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸) 암모늄염의 수용액을 얻었다 (중화도 0.12). 이 폴리머 수용액은 pH 6.1 이고, 고형분은 20% 이었다.
또, 이 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 를 시차주사 열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 174℃ 이었다.
제조예 4 (폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 암모늄염 수현탁액 (PMAA/tBuAAm 암모늄염) 의 제조)
제조예 2 에서 얻어진 폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 15g 을 에탄올 68g 에 용해시킨 액에, 1N 암모니아 용액를 8.3ml 적하시켰다. 추가로 물을 270g 부가하고, 에버포레이터에서 에탄올을 증류제거하여, 백탁한 폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 암모늄염의 수현탁액을 얻었다 (중화도 0.08). 이 폴리머 수현탁액은 pH 6.0 이고, 고형분은 20% 이었다.
또, 이 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 를 시차주사 열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 197℃ 이었다.
제조예 5 (폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸)2-아미노-2-메틸-1-프로판올염 수용액 (PMAA/MMA(AMP)) 의 제조)
유리제 반응 용기에 에탄올 793g 을 넣고, 실온에서 질소 버블링을 30분 실시한 후, 질소 분위기하 63℃ 까지 가열하였다. 아조계 중합 개시제 2,2'-아조 비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (와코쥰야꾸 공업(주) 제조, V-65) 2.07g 을 에탄올 20g 에 용해시킨 액을 첨가한 후, 메타크릴산 54g 및 메타크릴산 메틸 146g (모두 미츠비시 가스 화학 (주) 제조) 의 혼합물을 2시간에 걸쳐 첨가하였다. 그 혼합물의 첨가 종료 후, 65℃ 에서 4시간 교반하고, 그 후 70℃ 로 승온시키고, 2시간 교반하여 중합을 실시하였다.
얻어진 폴리머 용액을 메탄올/물=3/7혼합 용액에 적하시키고, 재침전을 실시하였다. 침전물을 회수하고, 감압하, 70℃ 에서 12시간 이상 건조시켜, 폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸)를 얻었다. NMR 에 의해 측정한 폴리머 조성은 메타크릴산-메타크릴산 메틸=20/80 (중량비) 이었다. GPC 에 의해 측정한 중량 평균 분자량은 59700 (폴리스티렌 환산) 이었다. 또, 이 폴리머의 유리 전이점 (Tg) 을 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 156℃ 이었다.
얻어진 폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸) 34.7g 을 에탄올 105g, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 10% 수용액을 30.8g 및 물 177g 의 혼합 용액에 60℃ 로 가열하여 용해시켰다. 그 후, 에버포레이터에서 에탄올을 증류제거하고, 폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸)2-아미노-2-메틸-1-프로판올염 수용액을 얻었다 (중화도 0.42). 이 폴리머 수용액은 pH 6.0 이고, 고형분은 20% 이었다.
또, 이 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 를 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 172℃ 이었다.
제조예 6 (폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 나트륨염 수용액 (PMAA/tBuAAm(Na)) 의 제조)
제조예 2 에서 얻어진 폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 15g 을 에탄올 70g 에 용해시킨 액에, 1N 수산화 나트륨 수용액을 8.34g 적하시켰다. 추가로 물을 70g 부가하고, 에버포레이터에서 에탄올을 증류제거하여, 백탁한 폴리(메타크릴산-tert―부틸아크릴아미드) 나트륨염의 수현탁액을 얻었다 (중화도 0.08). 이 폴리머 수현탁액은 pH 5.8 이고, 고형분은 22% 이었다.
또, 이 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 를 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 213℃ 이었다. 또한, tert-부틸아크릴아미드의 호모폴리머의 유리 전이 온도 (Tg2) 는 135℃ 이었다.
제조예 7 (폴리(메타크릴산-메타크릴산-tert-부틸) 나트륨염 수용액 (PMAA/tBuMAA(Na)) 의 제조)
유리제 반응 용기에 에탄올 394g 을 넣고, 실온에서 질소 버블링을 30분 실시한 후, 질소 분위기하 63℃ 까지 가열하였다. 아조계 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (와코쥰야꾸 공업(주) 제, V-65) 1.1g 을 에탄올 20g 에 용해시킨 액을 첨가한 후, 메타크릴산 50g 및 메타크릴산-tert-부틸 50g (모두 미츠비시 가스 화학 (주) 제조) 의 혼합물을 2시간에 걸쳐 첨가하였다. 그 혼합물의 첨가 종료 후, 63℃ 에서 6시간 교반하고, 그 후 70℃ 로 승온시키고, 2시간 교반하여 중합을 실시하였다.
얻어진 폴리머 용액을 헥산에 적하시키고, 재침전을 실시하였다. 침전물을 회수하고, 감압하, 70℃ 에서 12시간 이상 건조시켜, 폴리(메타크릴산-메타크릴산-tert-부틸) 을 얻었다. NMR 에 의해 측정한 폴리머 조성은 메타크릴산/메타크릴산-tert-부틸=53/47 (중량비) 이었다. GPC 에 의해 측정한 중량 평균 분자량은 55000 (폴리스티렌 환산) 이었다.
얻어진 폴리(메타크릴산-메타크릴산-tert-부틸) 50g 을 에탄올 225g 에 용해시킨 액에, 1N 수산화 나트륨 수용액을 76.8g 적하시켰다. 추가로 물을 148g 부가하고, 에버포레이터에서 에탄올을 증류제거하고, 반투명의 폴리(메타크릴산-메타크릴산-tert-부틸) 나트륨염의 수용액을 얻었다 (중화도 0.25). 이 폴리머 수용액은 pH 7.0 이고, 고형분은 19% 이었다.
또, 이 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 를 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 159℃ 이었다. 또한, 메타크릴산-tert-부틸의 호모폴리머의 유리 전이 온도 (Tg2) 는 105℃ 이었다.
제조예 8 (폴리(메타크릴산-메타크릴산 이소보르닐) 나트륨염 수용액 (PMAA/iBoMA(Na)) 의 제조)
유리제 반응 용기에 에탄올 394g 을 넣고, 실온에서 질소 버블링을 30분 실시한 후, 질소 분위기하 63℃ 까지 가열하였다. 아조계 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (와코쥰야꾸 공업 (주) 제, V-65) 1.0g 을 에탄올 20g 에 용해시킨 액을 첨가한 후, 메타크릴산 70g 및 메타크릴산 이소보르닐 30g (모두 미츠비시 가스 화학 (주) 제조) 의 혼합물을 2시간에 걸쳐 첨가하였다. 그 혼합물의 첨가 종료 후, 63℃ 에서 6시간 교반하고, 그 후 72℃ 로 승온시키고, 2시간 교반하여 중합을 실시하였다.
얻어진 폴리머 용액을 헥산에 적하시키고, 재침전을 실시하였다. 침전물을 회수하고, 감압하, 70℃ 에서 12시간 이상 건조시켜, 폴리(메타크릴산-메타크릴산 이소보르닐) 을 얻었다. NMR 에 의해 측정한 폴리머 조성은 메타크릴산/메타크릴산 이소보르닐=59/41 (중량비) 이었다. GPC 에 의해 측정한 중량 평균 분자량은 66000 (폴리스티렌 환산) 이었다.
얻어진 폴리(메타크릴산-메타크릴산 이소보르닐) 50g 을 에탄올 225g 에 용해시킨 액에, 1N 수산화 나트륨 수용액을 128.7g 적하시켰다. 추가로 물을 96g 부가하고, 에버포레이터에서 에탄올을 증류제거하고, 반투명의 폴리(메타크릴산-메타크릴산 이소보르닐) 나트륨염의 수용액을 얻었다 (중화도 0.4). 이 폴리머 수용액은 pH 5.6이고, 고형분은 20% 이었다.
또, 이 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 를 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 217℃ 이었다. 또한, 메타크릴산 이소보르닐의 호모폴리머의 유리 전이 온도 (Tg2) 는 180℃ 이었다.
제조예 9 (폴리(메타크릴산-메타크릴산 디시클로펜타닐) 나트륨염 수용액 (PMAA/DCPMA(Na)) 의 제조)
유리제 반응 용기에 에탄올 394g 을 넣고, 실온에서 질소 버블링을 30분 실 시한 후, 질소 분위기하 63℃ 까지 가열하였다. 아조계 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (와코쥰야꾸 공업 (주) 제, V-65) 0.8g 을 에탄올 20g 에 용해시킨 액을 첨가한 후, 메타크릴산 70g 및 메타크릴산 디시클로펜타닐 30g (모두 미츠비시 가스 화학 (주) 제조) 의 혼합물을 2시간에 걸쳐 첨가하였다. 그 혼합물의 첨가 종료 후, 63℃ 에서 6시간 교반하고, 그 후 68℃ 로 승온시키고, 2시간 교반하여 중합을 실시하였다.
얻어진 폴리머 용액을 헥산에 적하시키고, 재침전을 실시하였다. 침전물을 회수하고, 감압하, 70℃ 에서 12시간 이상 건조시켜, 폴리(메타크릴산-메타크릴산 디시클로펜타닐) 을 얻었다. NMR 에 의해 측정한 폴리머 조성은 메타크릴산/메타크릴산 디시클로펜타닐=57/43 (중량비) 이었다. GPC 에 의해 측정한 중량 평균 분자량은 68000 (폴리스티렌 환산) 이었다.
얻어진 폴리(메타크릴산-메타크릴산 디시클로펜타닐) 50g 을 에탄올 56g 에 용해시킨 액에, 1N 수산화 나트륨 수용액을 256g 적하시켰다. 추가로 물을 225g 부가하고, 에버포레이터에서 에탄올를 증류제거하고, 반투명의 폴리(메타크릴산-메타크릴산 디시클로펜타닐) 나트륨염의 수용액을 얻었다 (중화도 0.6). 이 폴리머 수용액은 pH 6.5 이고, 고형분은 20% 이었다.
또, 이 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 를 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 208℃ 이었다. 또한, 메타크릴산 디시클로펜타닐의 호모폴리머의 유리 전이 온도 (Tg2) 는 175℃ 이었다.
제조예 10 (폴리(메타크릴산-스티렌) 나트륨염 수용액 (PMAA/ST(Na)) 의 제조)
유리제 반응 용기에 에탄올 394g 을 넣고, 실온에서 질소 버블링을 30분 실시한 후, 질소 분위기하 63℃ 까지 가열하였다. 아조계 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (와코쥰야꾸 공업 (주) 제, V-65) 1.1g 을 에탄올 20g 에 용해시킨 액을 첨가한 후, 메타크릴산 50g 및 스티렌 50g (모두 미츠비시 가스 화학 (주) 제조) 의 혼합물을 2시간에 걸쳐 첨가하였다. 그 혼합물의 첨가 종료 후, 63℃ 에서 6시간 교반하고, 그 후 70℃ 로 승온시키고, 2시간 교반하여 중합을 실시하였다.
얻어진 폴리머 용액을 헥산에 적하시키고, 재침전을 실시하였다. 침전물을 회수하고, 감압하, 70℃ 에서 12시간 이상 건조시켜, 폴리(메타크릴산-스티렌) 을 얻었다. NMR 에 의해 측정한 폴리머 조성은 메타크릴산/스티렌=42/58 (중량비) 이었다. GPC 에 의해 측정한 중량 평균 분자량은 37000 (폴리스티렌 환산) 이었다.
얻어진 폴리(메타크릴산-스티렌) 27g 을 에탄올 123g 에 용해시킨 액에, 1N 수산화 나트륨 수용액을 77.3g 적하시켰다. 추가로 물을 46g 부가하고, 에버포레이터에서 에탄올을 증류제거하고, 반투명의 폴리(메타크릴산-스티렌) 나트륨염의 수용액을 얻었다 (중화도 0.58). 이 폴리머 수용액은 pH 7.4 이고, 고형분은 18% 이었다.
이 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 를 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 155℃ 이었다. 또한, 스티렌의 호모폴리머의 유리 전이 온도 (Tg2) 는 100℃ 이었다.
제조예 11 (폴리메타크릴산 나트륨염 수용액 (PMAA(Na)) 의 제조)
유리제 반응 용기에 메타크릴산 (와코쥰야꾸 공업 (주) 제조) 600g, 에탄올 3L, 아조계 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (와코쥰야꾸 공업 (주) 제, V-65) 3.46g 을 넣고, 65℃ 에서 4시간 중합하였다.
얻어진 폴리머 용액을 헥산 40L 에 적하시켜 재침전을 실시하였다. 침전물을 회수하고, 감압하, 65℃ 에서 12시간 이상 건조시켰다.
얻어진 폴리메타크릴산 300g 을 유리제 반응 용기에 넣고, 물 975g 을 부가하고, 70℃, 12시간 교반하면서 용해시켰다. 그 후, 30% 수산화 나트륨 수용액을 150g 첨가하였다. 그 후, 부식방지를 위해, 에탄올을 150g 부가하였다. 얻어진 PMAA(Na) 수용액은 중화도 0.3, pH 6.3, 고형분 농도는 22.6% 이었다. 얻어진 PMAA 의 GPC 에 의해 측정한 중량 평균 분자량은 130000 (폴리에틸렌글리콜 환산) 이었다.
또, 이 폴리머의 유리 전이점 (Tg1) 을 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 208℃ 이었다.
제조예 12 (폴리머에멀션의 제조)
유리제 반응 용기에 N-스테아로일-N-메틸타우린나트륨 (닛코 케미컬사 제조, 닉코르 SMT) 0.6g, 이온 교환수 875g 을 넣고, 교반하면서 질소 치환을 실시한 후, 내온 70℃ 까지 가열하였다. 과황산 암모늄 2.5g 을 이온 교환수 25g 에 용해시킨 액을 첨가한 후, 메타크릴산 메틸 200g, 아크릴산 부틸 285g, 아크릴산 15g 을 혼합한 액을 3시간에 걸쳐 적하시켰다. 적하 종료 후 70℃ 에서 1시간 반응시킨 후, 75℃ 로 승온시키고, 추가로 3시간 반응을 실시한 후, 냉각을 실시하고, 1N 수산화 트륨 수용액 73g 을 부가하였다. 에버포레이터를 이용하여 농축을 실시하고, 폴리머 라텍스를 얻었다. 입도 분포 측정 장치 (호리바 제작소 제조, LA-920) 에서 측정을 실시한 바 폴리머라텍스의 입자직경은 0.1㎛ 이었다. 또, 이 폴리머라텍스의 pH는 6.5 이고, 고형분은 50% 이었다.
또, 이 폴리머에멀션을 구성하는 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg3) 를 시차주사열량계 (세이코 인스트루먼트 (주) 제조, DSC6200) 에 의해 측정한 결과, 5℃ 이었다.
(1) 컬업의 평가법 (모발 시험)
길이 1 ~ 1.5㎝ 의 모발을 3개 뽑아 수평으로 고정시킨다. 이 모발에 표 1 및 표 2 의 마스카라 조성물을 23℃, 상대습도 60% 에서 10회 도포하고, 수평면으로부터의 모발의 휨 각도를 측정하였다. 측정은 3회 실시하고, 평균치를 휨 각도로 하여 하기 기준으로 평가하였다.
(2) 내습성의 평가법
상기의 방법에서 23℃, 상대습도 60% 에서 마스카라를 모발에 도포한 직후와 40℃, 상대습도 75% 의 분위기하에 두고 5분 경과했을 때의 휨 각도를 측정하여, [(40℃, 상대습도 75% 의 분위기하에 두고 5분 경과했을 때의 휨 각도)/(직후의 휨 각도)] ×100=컬 유지율로 하여, 내습성의 지표로 하였다.
(3) 컬 유지 효과의 평가
상기 방법으로 마스카라를 모발에 도포한 직후와, 3시간 후의 휨 각도를 측정하여, [(3시간 후의 휨 각도)/(직후의 휨 각도)]×100=컬 유지율로 하여, 컬 유지 효과의 지표로 하였다.
(4) 마무리의 평가법
상기의 방법으로 마스카라를 도포한 모발에 대해, 전문 패널리스트에 의해 뭉침 발생 상태를 육안으로 보고, 하기 판정을 실시하였다.
◎ : 뭉침이 발생하지 않는다
○ : 뭉침이 근소하게 발생하지만 마무리에 큰 영향은 없다
△ : 뭉침이 근소하게 발생하여 마무리에 영향이 있다
× : 뭉침이 발생한다
(5) 화장 지속성의 평가
조정한 마스카라 조성물을 브러쉬로 속눈썹에 도포하고, 8시간 후의 화장 지속성을 평가하였다. 평가는 여성 10명으로 실시하였다.
◎ : 10인 중 9명 이상이 화장 지속성이 좋다고 평가하였다
○ : 10인 중 6 ~ 8명이 화장 지속성이 좋다고 평가하였다
△ : 10인 중 3 ~ 5명이 화장 지속성이 좋다고 평가하였다
× : 10인 중 2명 이하가 화장 지속성이 좋다고 평가하였다
분체의 평균 입자직경은, 레이저 회절 입도 분포 측정 장치 ((주) 호리바 제작소사 제조, LA-920) 를 이용하여 레이저 회절법으로 측정한 값 (메디안 직경) 이다.
실시예 1 ~ 3, 비교예 1 ~ 4
표 1 에 나타내는 조성의 속눈썹 기초 화장 재료를 조제하였다. 실시예 1 ~ 3, 비교예 1 ~ 4 의 화장 재료를 속눈썹 기초제로서 사용하였을 때의 평가를, 상기의 (1) ~ (3) 에 나타내는 컬업 효과의 평가법 (모발 시험), 내습성의 평가법, 마무리의 평가법을 이용하여 실시하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다.
본 발명의 실시예 1 ~ 3, 비교예 1 ~ 4 의 속눈썹 기초제는, 높은 컬업 효과를 갖고, 내습성이 우수하고, 마무리도 충분하였다. 한편, 비교예 1 은 컬업 효과에 대해서는 높으나, 내습성이 매우 낮고, 마무리에 대해서는 충분한 효과는 얻을 수 없었다. 비교예 2 ~ 4 에서는, 컬업 효과 및 마무리가 불충분하고, 속눈썹 기초제로서 부적합하였다.
Figure 112007060011076-PCT00005
[주]
(*1) 폴리아크릴산 25% 수용액 (PAA) (와코쥰야꾸 공업 (주) 제조), 점도 8000 ~ 12000cP
(*2) N-(3-디메틸아미노프로필) 아크릴아미드(PDMAPAAm)
(*3) 디글리콜/시클로헥산디메탄올/이소프탈레이트/술폰이소프탈레이트폴리머 ;「AQTM55S」(Eastman Chemical Company 제조)
실시예 4 ~ 11, 비교예 5 ~ 7
표 2 에 나타내는 조성의 각 성분을 균일 교반 혼합함으로써, 실시예 4 ~ 11, 비교예 5 ~ 7 의 마스카라 조성물을 조제하였다.
이 중, 실시예 4 ~ 11, 비교예 5 ~ 7 의 마스카라 조성물에 대해, 컬업 효과, 컬 유지 효과, 마무리 및 화장 지속성의 평가를, 상기 (1), (3) ~ (5) 방법에 따라 실시하였다. 그 결과를 표 2 에 나타낸다.
본 발명의 실시예 4 ~ 11 의 마스카라 조성물은, 충분한 컬업 효과와 컬 유지 효과를 나타내고, 화장 지속성이 우수하고, 아름다운 마무리가 되었다. 한편, 피막 형성성 폴리머를 사용하지 않은 비교예 5, 분체를 첨가하지 않은 비교예 6 에서는, 화장 지속성 및 마무리에 대해서는 실시예 4 ~ 10 과 동등한 효과를 나타내지만, 컬업 효과 및 컬 유지 효과는 인정받지 못하였다. 또, 왁스를 첨가하지 않은 비교예 7 에서는, 컬업 효과, 컬 유지 효과, 마무리 모두, 충분한 효과는 인정받지 못하였다.
Figure 112007060011076-PCT00006
[주]
(*1) 제조예 1 에서 제조한 폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸) 나트륨염 수용액
(*2) 제조예 2 에서 제조한 폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 나트륨염 수현탁액
(*3) 제조예 3 에서 제조한 폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸) 암모늄염 수용액
(*4) 제조예 4 에서 제조한 폴리(메타크릴산-tert-부틸아크릴아미드) 암모늄염 수현탁액
(*5) 카르나우바납 ; 정제 카르나우바 왁스 No.1」((주) 세라리카 노다), 침입도 1 이하
(*6) 밀랍 ; 「BEES WAX-S」(구로다 재팬(주)), 침입도 18
(*7) 극도 수소첨가 호호바유 ; (코에이 흥업(주)), 침입도 1
(*8) 마이크로 크리스탈린 왁스 ; 멀티 왁스 W-445」 (Witco 사), 침입도 34
(*9) 파라핀 왁스 ; 「HNP-9」 (니혼 세이로 (주)), 침입도 7
(*10) 실리카 ; 「산스 페어 L31」 (아사히 유리 (주)), 평균 입자직경 3㎛, 구 형상 분체
(*11) 탤크 ; 「탤크 JA-46R」 (아사다 제분(주)), 평균 입자직경 8㎛, 판상 분체
(*12) 폴리비닐 알코올 ; 「고세노르 EG-30」(니혼 고세이 화학 (주))
(*13) 폴리머에멀션 ; 「요도 졸 GH34」 (니혼 NSC 사 제조)
(*14) 모노스테아르산 폴리옥시에틸렌글리세린 ; 「닉코르 TMGS-15」 (닛코 케미컬 (주))
(*15) 폴리아크릴산 처리 흑산화철 ; 「PA-블랙 BL-100」 (미요시 화성 (주) 제조), 3% 폴리아크릴산 처리 흑산화철
(*16) 나일론 섬유 ; 길이 : 2㎜, 굵기 : 6.7T (유니치카 (주))
(*17) 제조예 5 에서 제조한 (폴리(메타크릴산-메타크릴산 메틸)2-아미노-2-메틸-1-프로판올염 수용액
(*18) 제조예 12 에서 제조한 폴리머에멀션
실시예 12 ~ 20
실시예 12 ~ 20 으로서 이하에 나타내는 조성의 마스카라 조성물을 조정하였다.
실시예 12 (중량%)
제조예 5 의 폴리머 6
칸델릴라 왁스 3
밀랍 6
극도 수소첨가 호호바유 3
파라핀왁스 8
실리카 1
폴리비닐알코올 2
폴리머에멀션 (제조예 12) 10
1,3-부틸렌글리콜 5
스테아르산 3
메틸파라벤 0.2
폴리아크릴산 처리 흑산화철 5
나일론 섬유 1
2―아미노-2-메틸-1-프로판올 0.5
에탄올 5
정제수 밸런스
합계 100
실시예 13 (중량%)
제조예 5 의 폴리머 2
칸델릴라 왁스 3
밀랍 1
극도 수소첨가 호호바유 3
파라핀왁스 8
실리카 7
탤크 1
폴리비닐알코올 2
폴리머에멀션 (제조예 12) 10
1,3-부틸렌글리콜 5
스테아르산 3
메틸파라벤 0.2
폴리아크릴산 처리 흑산화철 5
나일론 섬유 1
2-아미노-2-메틸-1-프로판올 0.5
에탄올 5
정제수 밸런스
합계 100
실시예 14 (중량%)
제조예 1 의 폴리머 5
카르나우바납*4 15
밀랍*5 15
스테아르산*6 2
2-아미노-2-메틸1-프로판올 1
모노스테아르산 폴리옥시에틸렌 (EO=15) 글리세린 0.5
흑산화철 10
방부제 0.2
정제수 밸런스
합계 100
실시예 15 (중량%)
제조예 6 의 폴리머 5
카르나우바납*4 15
밀랍*5 15
스테아르산*6 2
2-아미노-2-메틸1-프로판올 1
모노스테아르산 폴리옥시에틸렌 (EO=15) 글리세린 0.5
흑산화철 10
방부제 0.2
정제수 밸런스
합계 100
실시예 16 (중량%)
제조예 2 의 폴리머 5
카르나우바납*4 15
밀랍*5 15
스테아르산*6 2
2-아미노-2-메틸1-프로판올 1
모노스테아르산 폴리옥시에틸렌 (EO=15) 글리세린 0.5
흑산화철 10
방부제 0.2
정제수 밸런스
합계 100
실시예 17 (중량%)
제조예 7 의 폴리머 5
카르나우바납*4 15
밀랍*5 15
스테아르산*6 2
2-아미노-2-메틸1-프로판올 1
모노스테아르산 폴리옥시에틸렌 (EO=15) 글리세린 0.5
흑산화철 10
방부제 0.2
정제 밸런스
합계 100
실시예 18 (중량%)
제조예 8 의 폴리머 5
카르나우바납*4 15
밀랍*5 15
스테아르산*6 2
2―아미노-2-메틸1-프로판올 1
모노스테아르산 폴리옥시에틸렌 (EO=15) 글리세린 0.5
흑산화철 10
방부제 0.2
정제수 밸런스
합계 100
실시예 19 (중량%)
제조예 9 의 폴리머 5
카르나우바납*4 15
밀랍*5 15
스테아르산*6 2
2-아미노-2―메틸1-프로판올 1
모노스테아르산 폴리옥시에틸렌 (EO=15) 글리세린 0.5
흑산화철 10
방부제 0.2
정제수 밸런스
합계 100
실시예 20 (중량%)
제조예 10 의 폴리머 5
카르나우바납*4 15
밀랍*5 15
스테아르산*6 2
2―아미노-2―메틸1―프로판올 1
모노스테아르산 폴리옥시에틸렌 (EO=15) 글리세린 0.5
흑산화철 10
방부제 0.2
정제수 밸런스
합계 100
[주]
(*4) 카르나우바납 ; 「정제 카레나우바 왁스 No.1」 ((주) 세라리카 노다), 침입도 1 이하
(*5) 밀랍; 「BEES WAX-S」(구로다 재팬(주)), 침입도 18
(*6) 스테아르산 ; 「정제 스테아르산 700V」 (카오 (주) 제조)
본 발명의 실시예 12 ~ 20의 마스카라 조성물은, 충분한 컬업 효과를 갖고, 내습성이 우수하고 마무리도 충분하였다.
본 발명의 속눈썹용 화장 재료는, 속눈썹용의 메이크업용으로서 구체적으로는 마스카라로서 바람직하게 사용된다. 속눈썹에 간단하게 양호한 컬업 효과를 부여하며, 도포시에 뭉침이 발생하지 않고, 게다가, 높은 내습성을 부여하고, 사용 중의 컬 유지 효과가 높고, 아름다운 마무리를 부여할 수 있다.

Claims (16)

  1. 메타크릴산 및/또는 그 염 (이하, 모노머 (a) 라고 한다) 과, 20℃ 의 물 100g 에 대한 용해도가 2g 이하의 모노머 (b) 를 구성 단위로서 갖고, 유리 전이 온도 (Tg1) 가 80℃ 이상인 피막 형성성 폴리머 (A) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 속눈썹용 화장 재료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 피막 형성성 폴리머 (A) 에 함유되는 모노머 (a) 의 비율이 11 ~ 98중량% 인 속눈썹용 화장 재료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 피막 형성성 폴리머 (A) 의 중량 평균 분자량이 5000 ~ 1000000 인 속눈썹용 화장 재료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 피막 형성성 폴리머 (A) 에 함유되는 카르복실기의 전부 또는 일부가 중화되어 있는 속눈썹용 화장 재료.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기의 중화에 있어서, 중화제로서 암모니아 및/또는 2-아미노-2-메틸-1-프로판올이 사용되는 속눈썹용 화장 재료.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 피막 형성성 폴리머 (A) 중에 함유되는 카르복실기가 중화도 0.01 ~ 0.6 에서 중화되어 있는 속눈썹용 화장 재료.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모노머 (b) 가 그 호모폴리머의 유리 전이 온도 (Tg1) 가 80℃이상인 속눈썹용 화장 재료.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모노머 (b) 가 알킬아크릴레이트계 모노머, 알킬메타크릴레이트계 모노머, 스티렌계 모노머, 알킬아크릴아미드계 모노머, 및 알킬메타크릴아미드계 모노머에서 선택되는 1 종 이상인 속눈썹용 화장 재료.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로 25℃ 에서 고형의 유성 성분을 함유하는 속눈썹용 화장 재료.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 유성 성분 중에 침입도 (針入度) 가 8 이상인 왁스를 함유하는 눈썹용 화장 재료.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로 평균 입자직경 1 ~ 20㎛ 의 분체를 함유하는 속눈썹용 화장 재료.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 분체가 무기 분체인 속눈썹용 화장 재료.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로 물 및/또는 탄소수 1 ~ 4 의 저급 알코올을 함유한 수중유형 유화 조성물인 속눈썹용 화장 재료.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로 피막 형성성 폴리머 에멀션을 함유하는 속눈썹용 화장 재료.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 폴리머 에멀션을 구성하는 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg2) 가 ―25 ~ 15 ℃ 인 속눈썹용 화장 재료.
  16. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서,
    상기 폴리머 에멀션의 합성에 있어서, N-스테아로일-N-메틸타우린나트륨을 유화제로서 사용하는 속눈썹용 화장 재료.
KR1020077019026A 2005-03-18 2006-03-17 속눈썹용 화장 재료 KR101323970B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005080515 2005-03-18
JPJP-P-2005-00080515 2005-03-18
JPJP-P-2005-00110224 2005-04-06
JP2005110224 2005-04-06
PCT/JP2006/305375 WO2006101038A1 (ja) 2005-03-18 2006-03-17 まつ毛用化粧料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070120490A true KR20070120490A (ko) 2007-12-24
KR101323970B1 KR101323970B1 (ko) 2013-10-31

Family

ID=37023699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077019026A KR101323970B1 (ko) 2005-03-18 2006-03-17 속눈썹용 화장 재료

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20090053270A1 (ko)
EP (1) EP1867664B1 (ko)
KR (1) KR101323970B1 (ko)
CN (1) CN101141947B (ko)
WO (1) WO2006101038A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007028498A1 (de) * 2007-06-18 2008-12-24 Beiersdorf Ag Wimperntusche mit Styrol/Acrylat-Copolymeren
FR2932070B1 (fr) 2008-06-10 2012-08-17 Oreal Ensemble de maquillage et/ou de soin des cils
WO2012012084A2 (en) * 2010-06-30 2012-01-26 Aveda Corporation Naturally derived, polymeric hair fixative systems with pullulan, and mascara compositions comprising the same
FR2967057B1 (fr) * 2010-11-05 2013-08-02 Oreal Composition cosmetique et procede de recourbement des fibres keratiniques
FR2967058B1 (fr) 2010-11-05 2013-10-04 Oreal Composition cosmetique et procede de recourbement des fibres keratiniques
FR2967059B1 (fr) 2010-11-05 2015-07-17 Oreal Composition cosmetique et procede de recourbement des fibres keratiniques
CA2782382A1 (en) * 2011-07-22 2013-01-22 Certainteed Corporation Roofing product including roofing-grade asphalt mixture and methods of making the roofing product and the roofing-grade asphalt mixture
JP6998090B1 (ja) * 2021-01-28 2022-01-18 サイデン化学株式会社 水性樹脂エマルション、及び水性樹脂エマルションの製造方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3719646A (en) * 1971-04-09 1973-03-06 Alcolac Chem Corp Method of preparing aqueous emulsion polymers from monomers containing an aziridine ring
US3912679A (en) * 1972-07-24 1975-10-14 Werner & Mertz Gmbh Self-polishing agent for shoes and other leather articles subject to distortion
US3980602A (en) * 1975-02-28 1976-09-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polymer dispersant for aqueous acrylic coating compositions
US7029661B1 (en) * 1995-08-11 2006-04-18 L'oreal Cosmetic composition with a fixing and/or conditioning polymer containing a specific acrylic copolymer
DE19638795A1 (de) * 1996-09-20 1998-03-26 Basf Ag Wäßrige oder wäßrig/alkoholische haarkosmetische Formulierung
US5747007A (en) * 1997-02-13 1998-05-05 Patty Cake, Inc. Dustless baby powder
US5929173A (en) * 1997-05-12 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Toughened grafted polymers
FR2773063B1 (fr) 1997-12-31 2003-09-19 Oreal Mascara comprenant un melange de cires dures et de polymere filmogene
WO2000028048A1 (en) * 1998-11-09 2000-05-18 Genecare Development Aps Novel plasmids for use in medicine and method of producing same
FR2787318B1 (fr) * 1998-12-21 2002-10-11 Oreal Composition de revetement des fibres keratiniques
FR2790952B1 (fr) * 1999-03-17 2003-05-02 Oreal Composition sous forme d'emulsion huile-dans-eau contenant un terpolymere acrylique et ses utilisations notamment cosmetiques
FR2795635B1 (fr) * 1999-06-30 2006-09-15 Oreal Mascara comprenant des polymeres filmogenes
US6517823B1 (en) * 2000-01-27 2003-02-11 L'oreal S.A. High gloss mascara
DE10053052B4 (de) * 2000-10-13 2007-06-06 Coty B.V. Stretch-Mascara
WO2002038638A1 (de) * 2000-11-10 2002-05-16 Basf Aktiengesellschaft Acrylatpolymerisate auf basis von tert.butylacrylat und/oder tert.-butylmethacrylat
US7138110B2 (en) * 2001-07-16 2006-11-21 L'oreal S.A. Mascara comprising solid particles
FR2827166B1 (fr) 2001-07-16 2003-12-26 Oreal Mascara comprenant des particules solides
JP5064623B2 (ja) 2001-09-25 2012-10-31 株式会社コーセー 睫用化粧料
DE60335008D1 (de) * 2002-09-26 2010-12-30 Oreal Blockpolymer enthaltende abriebfeste kosmetische zusammensetzung
MXPA03008714A (es) * 2002-09-26 2004-09-10 Oreal Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros.
JP2004315420A (ja) 2003-04-15 2004-11-11 Shiseido Co Ltd マスカラ
JP4382398B2 (ja) * 2003-06-11 2009-12-09 アクゾノーベル株式会社 化粧料用樹脂
US7488472B2 (en) * 2003-06-26 2009-02-10 Kose Corporation Cosmetic composition for eyelashes
WO2005089701A1 (ja) * 2004-03-19 2005-09-29 Kao Corporation まつ毛用化粧料

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006101038A1 (ja) 2006-09-28
US20090053270A1 (en) 2009-02-26
EP1867664A4 (en) 2008-05-07
CN101141947B (zh) 2012-09-05
KR101323970B1 (ko) 2013-10-31
EP1867664B1 (en) 2011-11-30
CN101141947A (zh) 2008-03-12
EP1867664A1 (en) 2007-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101323970B1 (ko) 속눈썹용 화장 재료
EP1671620B1 (en) Makeup composition
DE60216047T2 (de) Optisch wirksame zusammenzetungen, insbesondere für die kosmetik
JP2007302800A (ja) 被覆粉体及びこれを含有する化粧料
JP2011526902A (ja) 再塗布可能なマスカラ組成物
US20070202066A1 (en) Cosmetic Preparation For Eyelash
TW201739441A (zh) 油包水型乳化化妝料
CN1933806B (zh) 睫毛用化妆料
JP4629566B2 (ja) 化粧料用ポリマーエマルジョン
EP2164447A1 (en) Polymer-based pigment-bearing ink
JP4726682B2 (ja) まつ毛用化粧料
US11419807B2 (en) Cosmetic composition for keratin fibres
JP4755955B2 (ja) まつ毛用化粧料
JP2976146B2 (ja) 固形状組成物及びこれを含有する化粧料
JP5016198B2 (ja) まつ毛用化粧料
JP4907071B2 (ja) 睫用化粧料
JP4836638B2 (ja) メイクアップ化粧料
CN113573685B (zh) 非水类分散液、其制备方法及包含该非水类分散液的化妆料组合物
JP4559886B2 (ja) まつ毛用化粧料
JP2019182840A (ja) 睫毛用化粧料
CN114173748B (zh) 同时具有优异的拒水和拒油特性的聚合物被膜剂以及包含其的具有优异的妆容持久性的化妆料组合物
JP2006290884A (ja) まつ毛用化粧料
US9775795B2 (en) Copolymers in cosmetic compositions
JP4515168B2 (ja) 油中水型乳化化粧料
EP3716942A1 (en) Mascara compositions including vinylpyrrolidone homopolymer and an additional film-forming polymer

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee