CN101141947B - 睫毛用化妆料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在睫毛上简单地给予良好的卷翘效果，在涂布时不发生结块，而且给予高耐湿性，使用中的卷曲保持效果高，上妆效果漂亮的睫毛用化妆料。该睫毛用化妆料的特征在于：含有以甲基丙烯酸和/或其盐(单体(a))和在20℃的100g水中的溶解度为2g以下的单体(b)作为构成单元的玻璃转化温度(Tg1)为80℃以上的成膜性聚合物(A)。

Description

睫毛用化妆料
技术领域
本发明涉及睫毛用化妆料。
背景技术
为了提高使眼睛与众不同的睫毛膏的化妆效果，使睫毛向上卷曲的性能、即卷翘效果非常重要。以往，为了提高卷翘效果，采用使用各种成膜剂或配合粉体的方法。例如，在专利文献1中，提供了如下的睫毛膏：在有机溶剂中分别提取低熔点、高柔软性的小烛树蜡(candelilla wax)而得到小烛树脂，使用该小烛树脂，显现卷翘效果和立体(volume)感。另外，在专利文献2中提供一种睫毛膏，其通过组合在角蛋白纤维上能够粘结、引起角质层超过1％的收缩的成膜性聚合物和高硬度的蜡，发挥卷翘效果和使睫毛浓密的效果。但是，在使用时，依然容易产生结块，除存在上妆效果不充分的问题以外，卷曲的睫毛随着时间而向下，即存在卷曲保持效果低的问题。在专利文献3中，提供通过组合在角蛋白性物质上能够粘结的聚合物和此外的聚合物颗粒或蜡等，给予卷翘效果的睫毛膏。另外，在专利文献4中，公开了通过组合非水系聚合物分散体和中空粉体，提高卷曲及其保持效果的方法，但卷曲保持力不充分，在使用时有发生结块的问题。另外，为了达到保持卷曲的程度，大量配合粉体时，就存在膜的均匀性下降、上妆效果变差、妆容易变花的问题。
专利文献1：日本专利特开2003-95874号公报
专利文献2：日本专利特开平11-255619号公报
专利文献3：日本专利特开2003-55136号公报
专利文献4：日本专利特开2004-315420号公报
发明内容
本发明的课题在于提供，在睫毛上简单地给予良好的卷翘效果、涂布时不产生结块，而且具有高耐湿性，使用中的卷曲保持效果高，上妆效果漂亮的睫毛用化妆料。
本发明提供一种睫毛用化妆料，其特征在于，含有以甲基丙烯酸和/或其盐(以下也称为单体(a))和在20℃的100g水中的溶解度为2g以下的单体(b)作为构成单元的玻璃转化温度(Tg1)为80℃以上的成膜性聚合物(A)。
发明的效果
本发明的睫毛用化妆料，能够在睫毛上简单地给予良好的卷翘效果，涂布时不产生结块，而且具有高耐湿性，使用中的卷曲保持效果高，给予漂亮的上妆效果。
具体实施方式
本发明的睫毛用化妆料是含有以甲基丙烯酸和/或其盐(单体(a))和在20℃的100g水中的溶解度为2g以下的单体(b)作为构成单元的聚合物(A)的睫毛用化妆料。
[聚合物(A)]
本发明的聚合物(A)是成膜性聚合物，其是具有甲基丙烯酸和/或其盐(单体(a))和在20℃的100g水中的溶解度为2g以下的单体(b)作为构成单元的玻璃转化温度(Tg1)为80℃以上的成膜性聚合物。这里，所谓成膜性，指的是在玻璃器(schale)上扩展聚合物的水溶液或水分散液，在25℃下使之干燥后，具有形成膜的性质。但是，伴随着干燥、可以产生破裂，没有必要得到一整片膜。
聚合物(A)的玻璃转化温度(Tg1)，从提高卷翘效果和耐湿性的观点出发，有必要为80℃以上，优选为100℃以上，更优选为120℃以上，特别优选为150℃以上。另外，玻璃转化温度(Tg1)越高越好，从提高卷翘效果的观点出发而优选，但是，考虑到制造上的制约，优选为250℃以下，更优选为230℃以下。认为聚合物(A)的玻璃转化温度(Tg1)设定得高，可以提高聚合物的收缩性、提高卷翘效果。
另外，玻璃转化温度(Tg1)指的是由差示扫描量热计(DSC)测定的值。具体地讲，以下述的连续温度程序1～4的条件进行测定时，将以温度程序3测定的值作为玻璃转化温度。
温度程序：
1.30～250℃：升温速度30℃/分钟，保持时间1分钟
2.250～-50℃：冷却速度200℃/分钟，保持时间10分钟
3.-50～250℃：升温速度10℃/分钟，保持时间1分钟
4.250～30℃：冷却速度30℃/分钟，保持时间2分钟
聚合物(A)的重均分子量(由GPC测定。聚苯乙烯换算)优选为5,000～1,000,000、更优选为8,000～500,000。重均分子量为5,000以上时，就能够得到良好的卷翘效果，如果为1,000,000以下，容易涂布。
另外，聚合物(A)的形态，可以是水溶液、水/醇混合溶液系、或这些的分散液(乳液系)等，不管其形态如何，都可以使用。
聚合物(A)中所含的羧基，可以不被中和，但从水溶性方面、卷翘效果和卷曲保持效果方面考虑，优选羰基的全部或一部分被中和。中和度优选为0.01～0.6，更优选为0.01～0.5，更加优选为0.02～0.3。中和剂可以使用无机碱、有机碱。无机碱可以列举氨、氢氧化钾、氢氧化钠等，有机碱可以列举L-精氨酸、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-1-甲基-1，3-丙二醇、三乙醇胺和三(羟甲基)氨基甲烷等。中和剂可以使用1种以上的碱性化合物，但为了得到高的卷翘效果和卷曲保持效果，优选使用无机碱，特别优选使用氨。另外，为了得到化妆持续性，优选使用有机碱，特别优选使用2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
[单体(a)]
所谓本发明的单体(a)指的是甲基丙烯酸和/或其盐。甲基丙烯酸的盐，例如可以列举甲基丙烯酸铵盐等，甲基丙烯酸及其盐的重量比没有特别限制，既可以单独使用甲基丙烯酸、也可以单独使用甲基丙烯酸的盐。
聚合物(A)中所含的单体(a)的含有率优选为11～98重量％，为了得到充分的卷翘效果，优选为20～98重量％，更优选为20～90重量％，更加优选为40～80重量％。另外，为了得到漂亮的上妆效果，单体(a)中的甲基丙烯酸含量优选为5～60重量％，更优选为10～50重量％，更加优选为15～40重量％。
被构成的盐，可以使用与作为聚合物(A)的中和剂使用的碱同样的碱，无机碱可以列举氨、氢氧化钾、氢氧化钠，有机碱可以列举L-精氨酸、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-1-甲基-1，3-丙二醇、三乙醇胺和三(羟甲基)氨基甲烷等。中和剂可以使用1种以上的碱化合物，但为了得到高的卷翘效果和卷曲保持效果，优选使用无机碱，特别优选使用氨。另外，为了得到化妆持续性，优选使用有机碱，特别优选使用2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
[单体(b)]
本发明的单体(b)，优选在20℃的100g水中的溶解度为2g以下。单体(b)的溶解度越低，在涂布时越难以发生结块，睫毛用化妆料的耐湿性越提高，可以得到高的耐湿性，所以优选。
另外，单体(b)作为均聚物的玻璃转化温度(Tg2)，从卷翘效果的观点出发，优选为80℃以上，更优选为100℃以上。另外，考虑到制造上的制约，优选为250℃以下。
聚合物(A)中所含的单体(b)的含有率优选为2～89重量％，为了得到充分的卷曲保持性和耐湿性，优选为2～80重量％，更优选为10～80重量％，更加优选为20～60重量％。另外，为了得到漂亮的上妆效果，优选为40～95重量％，更优选为50～90重量％，更加优选为60～85重量％。
具体地讲，作为单体(b)，例如可以适当地列举丙烯酸烷基酯类单体、甲基丙烯酸烷基酯类单体、苯乙烯类单体、烷基丙烯酰胺类单体、烷基甲基丙烯酰胺类单体等。作为这些单体中所含的烷基或烃基，列举不仅包括直链或支链的烃基，也包括具有单环或多环的脂肪族环或芳香环的烃基，还包括在环上具有直链或支链的烷基或烃基作为取代基的烃基的基团等。
在上述单体(b)中，更具体地讲，从卷翘效果的观点出发，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯(下述通式(1))、丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊酯(下述通式(2))、苯乙烯、叔丁基丙烯酰胺、叔丁基甲基丙烯酰胺，更优选甲基丙烯酸甲酯、叔丁基丙烯酰胺。
另外，单体(b)既可以单独使用1种，也可以使用2种以上。
Figure S2006800088001D00051
R1＝H：丙烯酸异冰片酯
R1＝CH3：甲基丙烯酸异冰片酯
Figure S2006800088001D00052
R1＝H：丙烯酸二环戊酯
R1＝CH3：甲基丙烯酸二环戊酯
[睫毛用化妆料]
本发明的睫毛用化妆料含有成膜性聚合物(A)。另外，还优选含有在25℃为固体的油性成分，还优选含有平均粒径为1～20μm的粉体。
在本发明的睫毛用化妆料中，成膜性聚合物(A)的含量，在全部化妆料中为1～30重量％，由此可以显现良好的卷翘效果及其保持效果。另外，从卷翘效果、和即使重新涂抹、也不产生结块、得到漂亮的上妆效果的观点出发，优选为1～10重量％、更优选为2～6重量％的范围。
本发明的睫毛用化妆料，除成膜性聚合物(A)以外，优选含有在25℃为固态的油性成分(蜡)。这里所使用的蜡，可以从动物类的蜡、植物类的蜡、矿物类的蜡、合成蜡等中适当选择使用。具体地讲，可以列举巴西棕榈蜡、蜂蜡、完全氢化荷荷芭油、羊毛脂蜡、微晶蜡、石蜡、在常温(25℃)为固体的甘油酯、硅酮蜡等。上述蜡，既可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。
从得到特别高的卷翘效果的观点出发，在这些蜡中，更优选针入度为8以上的蜡。这里，所谓针入度指的是根据JIS K-2235-5.4测定的值。即，测定规定的针(针的重量2.5±0.02g、针固定器的重量47.5±0.02g、砝码的重量50±0.05g)在保持25±0.1℃的蜡试样上5秒钟内针入的长度，将该针入距离(mm)的10倍值作为针入度。具体地讲，可以列举上述蜡中针入度为8以上的蜡。特别优选使用蜂蜡、微晶蜡。另外，上述针入度为8以上的蜡，既可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。
睫毛化妆料中的在25℃为固态的油性成分(蜡)的含量优选为0.1～40重量％，更优选为5～30重量％，更加优选为10～25重量％。另外，睫毛用化妆料中的针入度为8以上的蜡的含量优选为0.1～20重量％的范围，更优选为0.5～10重量％，更加优选为1～6重量％。在25℃为固态的油性成分(蜡)的含量为0.1重量％以上时，能够得到睫毛充分的卷翘效果，为40重量％以下时，能够期待良好的上妆效果。
本发明的睫毛用化妆料还优选含有粉体。本发明的粉体，如果为平均粒径为1～20μm的粉体，就没有特别的限制，但从卷翘效果的观点出发，特别优选2～10μm的粉体。另外，粉体的平均粒径是使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(例如(株)堀场制作所生产、LA-920)、以激光衍射法测定的值(中值粒径)。
另外，粉体的形状可以是球状、片状、粒状、针状、棒状、无定形等中的任一种，特别优选球状。
本发明的粉体包括无机粉体、有机粉体等。无机粉体可以列举滑石、云母、绢云母、高岭土等片状无机粉体，二氧化硅、硫酸钡、氢氧化铝、碳酸钙、硅酸镁、碳酸钙、硅酸铝、碳酸镁等球状或无定形无机粉体；有机粉体可以列举聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、纤维素类树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、硅酮树脂等有机粉体等。
其中，优选无机粉体，更优选球状无机粉体。更具体地讲，优选使用二氧化硅。另外，对于有机粉体，优选经亲水处理而得到的形态。
上述粉体既可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用，从得到漂亮的上妆效果、得到高的卷翘效果的观点出发，优选相对于全部睫毛用化妆料，含有0.1～20重量％，更优选在1～8重量％的范围内。
上述粉体的使用形态，既可以作为水分散液使用，也可以用水溶性高分子和表面活性剂以使其分散于水中的状态使用。具体地讲，可以列举聚乙烯分散液、硅酮树脂分散液、聚苯乙烯树脂分散液、聚氨酯分散液、尼龙分散液等。
本发明的睫毛用化妆料，也可以含有颜料。颜料如果是通常在化妆料中可以使用的颜料，就没有特别的限制，例如可以列举无机颜料、有机颜料等。
作为具体例子，无机颜料可以列举氧化钛、黑色氧化钛、锌白、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁等；有机颜料可以列举焦油色素等。相对于全部睫毛用化妆料，颜料优选含有0.1～20重量％，更优选在1～8重量％的范围内。
上述粉体和颜料也可以进行表面处理，例如可以使用实施了二氧化硅处理、氧化铝处理、二氧化硅-氧化铝处理、聚丙烯酸处理等亲水性表面处理，硅酮处理、氟化合物处理、金属皂处理、卵磷脂处理、油脂处理等疏水化表面处理的粉体和颜料。
实施了亲水处理的粉体和颜料，与聚合物(A)的亲和性高，特别是经聚丙烯酸处理过的粉体和颜料，在卷翘效果、上妆效果方面更优选。
本发明的睫毛化妆料，还可以含有水溶性的高分子，作为粉体和颜料的分散剂或体系的稳定剂。具体地讲，可以列举聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、阳离子化羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、羧基乙烯基聚合物、乙烯基吡咯烷酮-乙烯基醇共聚物、聚甲基乙烯基醚、阿拉伯树胶、瓜尔胶、黄原胶、改性玉米淀粉、淀粉、藻酸钠等。其中，从粉体和颜料的分散性和卷翘效果的观点出发，特别优选聚乙烯醇、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶、黄原胶。这些在本发明的睫毛用化妆料中可以含有0.1～20重量％，进一步含有1～5重量％。
本发明的睫毛化妆料，还可以加入以具有成膜性的聚合物构成的成膜性聚合物乳液。这里，该具有成膜性的聚合物是不含上述聚合物(A)的聚合物。该聚合物乳液，通过与上述聚合物(A)并用，可以不损害聚合物的收缩性，得到优异的耐水性和柔软性。
上述聚合物乳液可以列举丙烯酸类聚合物乳液、乙酸乙烯酯类聚合物乳液、有机硅类聚合物乳液等。更具体地讲，优选以(甲基)丙烯酸或其盐/(甲基)丙烯酸烷基酯(碳原子数3或4的烷基)/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物构成的聚合物乳液，其中，优选(甲基)丙烯酸或其盐/(甲基)丙烯酸丁酯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物，更优选丙烯酸或其盐/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
(甲基)丙烯酸或其盐相对于构成上述共聚物的全部单体成分的比例，优选为0.1～10重量％，更优选为1～5重量％。(甲基)丙烯酸烷基酯(碳原子数3或4的烷基)的比例优选为20～80重量％，更优选为40～75重量％。(甲基)丙烯酸甲酯的比例优选为10～70重量％，更优选为20～60重量％。
从卷翘效果和保持性的观点出发，构成上述聚合物乳液的聚合物的玻璃转化温度(Tg3)优选为-25～15℃，更优选为0～10℃。
另外，玻璃转化温度(Tg3)指的是以下述测定条件、由差示扫描量热计(DSC)测定使聚合物乳液减压干燥后的薄膜的玻璃转化温度所得的值。具体地讲，在以下述的连续温度程序1～4的条件进行测定时，将以温度程序3测定的值作为玻璃转化温度(Tg3)。
温度程序：
1.30～150℃：升温速度30℃/分钟，保持时间1分钟
2.150～-50℃：冷却速度200℃/分钟，保持时间10分钟
3.-50～150℃：升温速度10℃/分钟，保持时间1分钟
4.150～25℃：冷却速度30℃/分钟，保持时间2分钟
上述聚合物乳液优选使用表面活性剂等乳化剂进行聚合而得到。乳化剂可以使用在一般聚合中使用的乳化剂，但从不损害聚合物(A)的收缩性、得到优异的耐水性和柔软性的观点出发，优选阴离子性表面活性剂，其中优选N-硬脂酰-N-甲基牛磺酸钠。这样的乳化剂的使用量，相对于聚合物乳液中的聚合物100重量份，优选为0.1～3重量份，更优选为0.2～1.5重量份。
聚合物乳液的含量，优选在本发明的睫毛用化妆料中为0.1～40重量％，更优选为1～30重量％，更加优选为3～20重量％。另外，聚合物乳液中的聚合物含量优选为20～60重量％，更优选为30～55重量％。
另外，从兼顾聚合物的收缩性和柔软性的观点出发，聚合物(A)与构成聚合物乳液的聚合物的重量比优选为1/9～7/3，更优选为2/8～6/4。
为了提高刷长(long rush)效果，在本发明的睫毛用化妆料中可以含有纤维。作为纤维，可以使用棉、丝、麻等天然纤维、人造丝等再生纤维、聚酰胺、聚酯、丙烯酸树脂、聚烯烃等合成纤维中的任意一种，但从强度方面考虑，优选尼龙等聚酰胺纤维。根据需要，可以使用实施了表面处理的纤维。例如，可以使用实施了二氧化硅处理、硅酮处理、氟化合物处理、金属皂处理、油脂处理等表面处理的纤维。
从对睫毛的附着性的观点出发，该纤维优选粗度为0.1～20T、长度为0.1～5mm的纤维。该纤维的含量，从得到充分刷长效果的方面出发，相对全部量化妆料，优选为0.1～6重量％。
在本发明中，作为其它成分，可以含有25℃下为液体的非挥发性油性成分、多元醇类和表面活性剂。
这里，作为25℃下为液体的非挥发性油性成分，可以列举液体异链烷烃、液体石蜡、重质液体异链烷烃等烃类油；苹果酸二异硬脂酸酯、异壬酸异十三烷酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、肉豆蔻酸-异硬脂酸甘油酯、二癸酸季戊二醇酯、蓖麻子油、澳洲坚果油、荷荷芭油等的酯和甘油三酸酯类；二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅酮油等。从得到漂亮的上妆效果的观点出发，这些在本发明的睫毛化妆料中可以含有0.01～10重量％。
作为多元醇类，例如可以列举乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，3-丁二醇、甘油等。其中，从容易使用的观点出发，优选丙二醇、二甘醇、1，3-丁二醇，从得到漂亮的上妆效果的观点出发，特别优选1，3-丁二醇。这些在本发明的睫毛化妆料中可以含有0.01～10重量％。
另外，作为表面活性剂，可以单独或组合使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等。
另外，在本发明的睫毛化妆料中，还可以含有挥发性的油剂。挥发性的油剂可以列举碳原子数8～16的烃油、下述通式(1)或(2)的直链或环状有机硅中的挥发性物质。
Figure S2006800088001D00101
(式中，t表示0～3的整数)
Figure S2006800088001D00102
(式中，u表示3～5的整数)
碳原子数8～16的烃油，可以列举来自石油的异链烷烃(轻质异链烷烃)、异十二烷(2，2，4，4，6-五甲基庚烷)等。另外，通式(1)或(2)的直链或环状有机硅，可以列举八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等。
这些挥发性的油剂，可以控制本发明的睫毛用化妆料的干燥速度，既可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。配合量优选为0.5～20重量％。
另外，在本发明的睫毛化妆料中，可以含有水和碳原子数1～4的低级醇。低级醇可以列举甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等，但从容易处理的观点出发，优选使用乙醇。碳原子数1～4的低级醇可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。水和碳原子数1～4的低级醇，从控制聚合物的溶剂和睫毛用化妆料的干燥速度的观点出发，在睫毛化妆料中优选含有1～80重量％，更优选含有10～50重量％。另外，本发明的睫毛化妆料中的低级醇的含量优选为0.5～20重量％，更优选为1～10重量％。
另外，在本发明的睫毛用化妆料中，除上述成分以外，根据目的、在不损害本发明效果的范围中，为了赋予化妆效果，可以配合1种或2种以上在通常化妆料中配合的成分例如增粘剂、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、保湿剂、抗氧化剂、香料、防腐剂等。
本发明的睫毛用化妆料包括水包油型乳化组合物(O/W)、油包水型乳化组合物(W/O)、另外作为挥发性成分只使用水以外的液体成分中的任意一种的组合物。其中，从提高卷翘效果的观点出发，优选含有水的体系、特别是最优选含有水和碳原子数1～4的低级醇的水包油型乳化组合物(O/W)。
本发明的睫毛用化妆料，可以由一般所使用的制造方法例如通过均匀地混合搅拌上述各成分而配制。更具体地讲，以蜡的融点以上的温度，加热混合聚合物(A)的水溶液或悬浮液和含有颜料等的水相以及蜡后、冷却而配制。
本发明的睫毛用化妆料是作为睫毛的化妆用、具体地讲用作睫毛膏。但是不仅是含有着色颜料，还可以作为所谓的睫毛用基底剂(primer)或保护剂(top coat)而使用。
本发明的化妆用的化妆料的使用方法，可以使用在通常睫毛膏的使用中用的毛刷，在睫毛上涂布，特别是在睫毛上面的附着量增多时、还可以得到良好的卷曲。例如，使用通常的睫毛膏用涂布用具的毛刷、梳状涂布用具、卷状涂布用具和刷毛、植绒(flocky)、棒状涂布用具等，从睫毛上面涂布、或从下面反复涂布，因为向睫毛上面的涂布量变得比下面多，所以，可以得到良好的卷翘效果。
实施例
以下，利用实施例和比较例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例任何限定。
制造例1(聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)钠盐水溶液(PMAA/MMA(Na))的制造)
向玻璃制反应容器中加入2,000g乙醇，在室温下进行30分钟的氮气鼓泡后，在氮气气氛下加热到63℃。添加将5.3g偶氮类聚合引发剂2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(和光纯药工业(株)生产、V-65)溶解于30g乙醇中所得的溶液后，用2小时添加230g甲基丙烯酸和270g甲基丙烯酸甲酯(均为三菱气体化学(株)生产)的混合物。该混合物的添加结束后，在63℃下搅拌6小时，此后，升温到70℃，搅拌2小时，进行聚合。
向甲醇/水＝1/2的混合溶液中滴加所得的聚合物溶液，进行再沉淀。回收沉淀物，减压下、以70℃干燥12小时以上，得到聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)。利用NMR测定的聚合物组成为甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯＝44/56(重量比)。利用GPC测定的重均分子量为72,000(聚苯乙烯换算)。
向将80g所得的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)溶解于270g乙醇中所得的溶液中，滴加86.7g 1N氢氧化钠水溶液。再加入360g水，在蒸发器中蒸馏出乙醇，得到半透明的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)钠盐的水溶液(中和度0.2)。该聚合物水溶液的pH为6，固态成分为20％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为193℃。另外，甲基丙烯酸甲酯的均聚物的玻璃转化温度(Tg2)为105℃。
制造例2(聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)钠盐水悬浮液(PMAA/tBuAAm(Na))的制造)
向玻璃制反应容器中加入1900g乙醇，在室温下进行30分钟的氮气鼓泡后，在氮气气氛下加热到63℃。添加将6.1g偶氮类聚合引发剂2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(和光纯药工业(株)生产、V-65)溶解于30g乙醇中所得的溶液后，以2小时添加由300g甲基丙烯酸、300g叔丁基丙烯酰胺和490g乙醇构成的混合物。该混合物的添加结束后，在63℃下搅拌6小时，此后，升温到71℃，搅拌2小时，进行聚合。
向己烷中滴加所得的聚合物溶液，进行再沉淀。回收沉淀物，减压下、以70℃干燥12小时以上，得到聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)。利用NMR测定的聚合物组成为甲基丙烯酸/叔丁基丙烯酰胺＝56/44(重量比)。利用GPC测定的重均分子量为66,000(聚苯乙烯换算)。向将15g所得的聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)溶解于68g乙醇中所得的溶液中，滴加4.08g 1N氢氧化钠水溶液。再加入68g水，在蒸发器中蒸馏出乙醇，得到白浊的聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)钠盐的水悬浮液(中和度0.04)。该聚合物水悬浮液的pH为5.0，固态成分为32％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为198℃。
另外，叔丁基丙烯酰胺的均聚物的玻璃转化温度(Tg2)为135℃。
制造例3(聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)铵盐水溶液(PMAA/MMA铵盐)的制造)
向将60g制造例1中所得的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)溶解于180g乙醇中所得的溶液中，滴加42ml 1N氨溶液。再加入360g水，在蒸发器中蒸馏出乙醇，得到半透明的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)铵盐的水溶液(中和度0.12)。该聚合物水溶液的pH为6.1，固态成分为20％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为174℃。
制造例4(聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)铵盐水悬浮液(PMAA/tBuAAm铵盐)的制造)
向将15g制造例2中所得的聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)溶解于68g乙醇中所得的溶液中，滴加8.3ml 1N氨溶液。再加入270g水，在蒸发器中蒸馏出乙醇，得到白浊的聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)铵盐的水悬浮液(中和度0.08)。该聚合物水悬浮液的pH为6.0，固态成分为20％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为197℃。
制造例5(聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐水溶液(PMAA/MMA(AMP))的制造)
向玻璃制反应容器中加入793g乙醇，在室温下进行30分钟的氮气鼓泡后，在氮气气氛下加热到63℃。添加将2.07g偶氮类聚合引发剂2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(和光纯药工业(株)生产、V-65)溶解于20g乙醇中所得的溶液后，以2小时添加54g甲基丙烯酸和146g甲基丙烯酸甲酯(均为三菱气体化学(株)生产)的混合物。该混合物的添加结束后，在65℃下搅拌4小时，此后，升温到70℃，搅拌2小时，进行聚合。
向甲醇/水＝3/7的混合溶液中滴加所得的聚合物溶液，进行再沉淀。回收沉淀物，减压下、以70℃干燥12小时以上，得到聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)。利用NMR测定的聚合物组成为甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯＝20/80(重量比)。利用GPC测定的重均分子量为59700(聚苯乙烯换算)。另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg)，其结果为156℃。
在105g乙醇、30.8g 2-氨基-2-甲基-1-丙醇的10％水溶液和177g水的混合溶液中在60℃下加热溶解34.7g所得的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)。此后，在蒸发器中蒸馏出乙醇，得到聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐水溶液(中和度0.42)。该聚合物水溶液的pH为6.0，固态成分为20％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为172℃。
制造例6(聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)钠盐水溶液(PMAA/tBuAAm(Na))的制造)
向将15g制造例2中所得的聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)溶解于70g乙醇中所得的溶液中，滴加8.34g 1N氢氧化钠水溶液。再加入70g水，在蒸发器中蒸馏出乙醇，得到白浊的聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)钠盐的水悬浮液(中和度0.08)。该聚合物水悬浮液的pH为5.8，固态成分为22％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为213℃。另外，叔丁基丙烯酰胺的均聚物的玻璃转化温度(Tg2)为135℃。
制造例7(聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸叔丁酯)钠盐水溶液(PMAA/tBuMAA(Na))的制造)
向玻璃制反应容器中加入394g乙醇，在室温下进行30分钟的氮气鼓泡后，在氮气气氛下加热到63℃。添加将1.1g偶氮类聚合引发剂2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(和光纯药工业(株)生产、V-65)溶解于20g乙醇中所得的溶液后，以2小时添加50g甲基丙烯酸和50g甲基丙烯酸叔丁酯(均为三菱气体化学(株)生产)的混合物。该混合物的添加结束后，以63℃搅拌6小时，此后，升温到70℃，搅拌2小时，进行聚合。
向己烷中滴加所得的聚合物溶液，进行再沉淀。回收沉淀物，减压下、以70℃干燥12小时以上，得到聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸叔丁酯)。利用NMR测定的聚合物组成为甲基丙烯酸/甲基丙烯酸叔丁酯＝53/47(重量比)。利用GPC测定的重均分子量为55,000(聚苯乙烯换算)。
向将50g所得的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸叔丁酯)溶解于225g乙醇中所得的溶液中，滴加76.8g 1N氢氧化钠水溶液。再加入148g水，在蒸发器中蒸馏出乙醇，得到半透明的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸叔丁酯)钠盐的水溶液(中和度0.25)。该聚合物水悬浮液的pH为7.0，固态成分为19％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为159℃。另外，甲基丙烯酸叔丁酯的均聚物的玻璃转化温度(Tg2)为105℃。
制造例8(聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸异冰片酯)钠盐水溶液(PMAA/iBoMA(Na))的制造)
向玻璃制反应容器中加入394g乙醇，在室温下进行30分钟的氮气鼓泡后，在氮气气氛下加热到63℃。添加将1.0g偶氮类聚合引发剂2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(和光纯药工业(株)生产、V-65)溶解于20g乙醇中所得的溶液后，以2小时添加70g甲基丙烯酸和30g甲基丙烯酸异冰片酯(均为三菱气体化学(株)生产)的混合物。该混合物的添加结束后，以63℃搅拌6小时，此后，升温到72℃，搅拌2小时，进行聚合。
向己烷中滴加所得的聚合物溶液，进行再沉淀。回收沉淀物，减压下、以70℃干燥12小时以上，得到聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸异冰片酯)。利用NMR测定的聚合物组成为甲基丙烯酸/甲基丙烯酸异冰片酯＝59/41(重量比)。利用GPC测定的重均分子量为66,000(聚苯乙烯换算)。
向将50g所得到的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸异冰片酯)溶解于225g乙醇中所得的溶液中，滴加128.7g 1N氢氧化钠水溶液。再加入96g水，在蒸发器中蒸馏出乙醇，得到半透明的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸异冰片酯)钠盐的水溶液(中和度0.4)。该聚合物水溶液的pH为5.6，固态成分为20％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为217℃。另外，甲基丙烯酸异冰片酯的均聚物的玻璃转化温度(Tg2)为180℃。
制造例9(聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二环戊酯)钠盐水溶液(PMAA/DCPMA(Na))的制造)
向玻璃制反应容器中加入394g乙醇，在室温下进行30分钟的氮气鼓泡后，在氮气气氛下加热到63℃。添加将0.8g偶氮类聚合引发剂2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(和光纯药工业(株)生产、V-65)溶解于20g乙醇中所得的溶液后，以2小时添加70g甲基丙烯酸和30g甲基丙烯酸二环戊酯(均为三菱气体化学(株)生产)的混合物。该混合物的添加结束后，在63℃下搅拌6小时，此后，升温到68℃，搅拌2小时，进行聚合。
向己烷中滴加所得的聚合物溶液，进行再沉淀。回收沉淀物，减压下、以70℃干燥12小时以上，得到聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二环戊酯)。利用NMR测定的聚合物组成为甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊酯＝57/43(重量比)。利用GPC测定的重均分子量为68,000(聚苯乙烯换算)。
向将50g所得的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二环戊酯)溶解于56g乙醇中所得的溶液中，滴加256g 1N氢氧化钠水溶液。再加入225g水，在蒸发器中蒸馏出乙醇，得到半透明的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二环戊酯)钠盐的水溶液(中和度0.6)。该聚合物水溶液的pH为6.5，固态成分为20％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为208℃。另外，甲基丙烯酸二环戊酯的均聚物的玻璃转化温度(Tg2)为175℃。
制造例10(聚(甲基丙烯酸-苯乙烯)钠盐水溶液(PMAA/ST(Na))的制造)
向玻璃制反应容器中加入394g乙醇，在室温下进行30分钟的氮气鼓泡后，在氮气气氛下加热到63℃。添加将1.1g偶氮类聚合引发剂2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(和光纯药工业(株)生产、V-65)溶解于20g乙醇中所得的溶液后，以2小时添加50g甲基丙烯酸和50g苯乙烯(均为三菱气体化学(株)生产)的混合物。该混合物的添加结束后，以63℃搅拌6小时，此后，升温到70℃，搅拌2小时，进行聚合。
向己烷中滴加所得的聚合物溶液，进行再沉淀。回收沉淀物，减压下、以70℃干燥12小时以上，得到聚(甲基丙烯酸-苯乙烯)。利用NMR测定的聚合物组成为甲基丙烯酸/苯乙烯＝42/58(重量比)。利用GPC测定的重均分子量为37,000(聚苯乙烯换算)。
向将27g所得的聚(甲基丙烯酸-苯乙烯)溶解于123g乙醇中所得的溶液中，滴加77.3g 1N氢氧化钠水溶液。再加入46g水，在蒸发器中蒸馏出乙醇，得到半透明的聚(甲基丙烯酸-苯乙烯)钠盐的水溶液(中和度0.58)。该聚合物水溶液的pH为7.4，固态成分为18％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为155℃。另外，苯乙烯的均聚物的玻璃转化温度(Tg2)为100℃。
制造例11(聚甲基丙烯酸钠盐水溶液(PMAA(Na))的制造)
向玻璃制反应容器中加入600g甲基丙烯酸(和光纯药工业(株)生产)、3L乙醇、3.46g偶氮类聚合引发剂2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(和光纯药工业(株)生产、V-65)，在65℃下聚合4小时。
向40L己烷中滴加所得的聚合物溶液，进行再沉淀。回收沉淀物，减压下、以65℃干燥12小时以上。
向玻璃制反应容器中加入300g所得的聚甲基丙烯酸，并加入975g水，在70℃下、一边搅拌12小时一边溶解。此后，添加150g 30％氢氧化钠水溶液。此后，为了防腐，加入150g乙醇。所得的PMAA(Na)水溶液的中和度为0.3，pH为6.3，固态成分浓度为22.6％。利用GPC测定所得的PMAA的重均分子量为130,000(聚乙二醇换算)。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定该聚合物的玻璃转化温度(Tg1)，其结果为208℃。
制造例12(聚合物乳液的制造)
向玻璃制反应容器中加入0.6g N-硬脂酰-N-甲基牛磺酸钠(日光ケミカル社生产、ニツコ一ルSMT)、875g离子交换水，一边搅拌一边进行氮气置换，之后，内温加热到70℃。添加将2.5g过硫酸铵溶解于25g离子交换水中所得的溶液后，用3小时滴加200g甲基丙烯酸甲酯、285g丙烯酸丁酯、15g丙烯酸的混合液。滴加结束后，以70℃反应1小时后，升温到75℃，再反应3小时后，进行冷却，加入73g 1N氢氧化钠水溶液。使用蒸发器进行浓缩，得到聚合物胶乳。利用粒度分布测定装置(堀场制作所生产、LA-920)进行测定，结果是聚合物胶乳的粒径为0.1μm。另外，该聚合物胶乳的pH为6.5，固态成分浓度为50％。
另外，利用差示扫描量热计(セイコ一インスツルメンツ(株)生产、DSC6200)测定构成该聚合物乳液的聚合物的玻璃转化温度(Tg3)，其结果为5℃。
(1)卷翘的评价方法(毛发试验)
取3根长度为1～1.5cm的毛发，水平固定。在该毛发上，以23℃、相对湿度60％涂布10次表1和表2的睫毛膏组合物，测定距水平面的毛发的反翘角度。进行3次测定，将平均值作为反翘角度，用下述基准进行评价。
(2)耐湿性的评价方法
测定用上述方法、以23℃、相对湿度60％在毛发上刚涂布睫毛膏后的反翘角度和在40℃、相对湿度75％的气氛下经过5分钟时的反翘角度，以[(在40℃、相对湿度75％的气氛下经过5分钟时的反翘角度)/(刚涂布后的反翘角度)]×100＝卷曲保持率进行计算，并作为耐湿性的指标。
(3)卷曲保持效果的评价
测定用上述方法在毛发上刚涂布睫毛膏后的反翘角度和3小时后的反翘角度，以[(3小时后的反翘角度)/(刚涂布后的反翘角度)]×100＝卷曲保持率进行计算，并作为卷曲保持效果的指标。
(4)上妆效果的评价方法
对用上述方法涂布睫毛膏的毛发，由专门小组成员目测结块发生状态。进行下述判定。
◎：不产生结块
○：稍有结块，但对上妆效果没有大的影响
△：稍有结块，对上妆效果有影响
×：产生结块
(5)化妆持续性的评价
在睫毛上用毛刷涂布调制的睫毛膏组合物，评价8小时后的化妆持续性。评价以10名女性进行。
◎：10人中9人以上评价化妆持续性良好
○：10人中6～8人评价化妆持续性良好
△：10人中3～5人评价化妆持续性良好
×：10人中2人以下评价化妆持续性良好
粉体的平均粒径是使用激光衍射粒度分布测定装置((株)堀场制作所生产、LA-920)，以激光衍射法测定的值(中值粒径)。
实施例1～3、比较例1～4
配制表1中表示的组成的睫毛基底化妆料。使用上述(1)～(3)中表示的卷翘效果的评价方法(毛发试验)、耐湿性的评价方法、上妆效果的评价方法，实施将实施例1～3、比较例1～4的化妆料作为睫毛基底剂使用时的评价。在表1中表示该结果。
本发明的实施例1～3、比较例1～4的睫毛基底剂，具有高的卷翘效果、耐湿性优异、上妆效果也充分。另一方面，比较例1，虽然卷翘效果高，但耐湿性极低，关于上妆效果，不能得到充分的效果。在比较例2～4中，卷翘效果和上妆效果不充分，作为睫毛基底剂不适合。
[表1]
Figure 2006800088001A00800201
[注]
(*1)聚丙烯酸25％水溶液(PAA)(和光纯药工业(株)生产)，粘度8,000～12,00cP
(*2)N-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺(PDMAPAAm)
(*3)二甘醇/环己烷二甲醇/间苯二甲酸酯/磺化间苯二甲酸酯聚合物；“AQTM55S”(Eastman Chemical Company生产)
实施例4～11、比较例5～7
均匀地混合搅拌表2中表示的组成的各成分，配制实施例4～11、比较例5～7的睫毛膏组合物。
其中，对实施例4～11、比较例5～7的睫毛膏组合物，按照上述(1)、(3)～(5)的方法，实施卷翘效果、卷曲保持效果、上妆效果和化妆持续性的评价。在表2中表示该结果。
本发明的实施例4～11的睫毛膏组合物，显示充分的卷翘效果和卷曲保持效果，化妆持续性优异，成为漂亮的上妆效果。另一方面，在不使用成膜性聚合物的比较例5、不添加粉体的比较例6中，关于化妆持续性和上妆效果，显示与实施例4～10同等的效果，但不能确认有卷翘效果和卷曲保持效果。另外，在不添加蜡的比较例7中，卷翘效果、卷曲保持效果、上妆效果都不能确认为充分的效果。
[表2]
Figure 2006800088001A00800221
[注]
(*1)在制造例1中制造的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)钠盐水溶液
(*2)在制造例2中制造的聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)钠盐水悬浮液
(*3)在制造例3中制造的聚(甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯)铵盐水溶液
(*4)在制造例4中制造的聚(甲基丙烯酸-叔丁基丙烯酰胺)铵盐水悬浮液
(*5)巴西棕榈蜡；“精制巴西棕榈蜡No.1”((株)セラリカ野田)、针入度1以下
(*6)蜂蜡；“BEES WAX-S”(クロ一ダジヤパン(株))、针入度18
(*7)完全氢化荷荷芭油；(香荣兴业(株))、针入度1
(*8)微晶蜡；“マルチワツクス W-445”(Witco社)、针入度34
(*9)石蜡；“HNP-9”(日本精蜡(株))、针入度7
(*10)二氧化硅；“サンスフエアL31”(旭硝子(株))、平均粒径3μm、球状粉体
(*11)滑石；“タルクJA-46R”(浅田制粉(株))、平均粒径8μm、片状粉体
(*12)聚乙烯醇；“ゴ一セノ一ルEG-30”(日本合成化学(株))
(*13)聚合物乳液；“ヨドゾ一ルGH34”(日本NSC社生产)
(*14)单硬脂酸聚氧乙烯甘油；“ニツコ一ルTMGS-15”(ニツコ一ケミカル(株))
(*15)聚丙烯酸处理黑色氧化铁；“PA-ブラツクBL-100”(三好化成(株)生产)、3％聚丙烯酸处理黑色氧化铁
(*16)尼龙纤维；长度：2mm、粗度：6.7T(ユニチカ(株))
(*17)在制造例5中制造的聚(甲基丙烯酸-甲丙烯酸甲酯)2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐水溶液
(*18)在制造例12中制造的聚合物乳液
实施例12～20
作为实施例12～20，配制以下表示的组成的睫毛膏组合物。
实施例12(重量％)
制造例5的聚合物         6
小烛树蜡                3
蜂蜡                    6
完全氢化荷荷芭油        3
石蜡                    8
二氧化硅                1
聚乙烯醇                2
聚合物乳液(制造例12)    10
1，3-丁二醇             5
硬脂酸                  3
对羟基苯甲酸甲酯        0.2
聚丙烯酸处理黑色氧化铁  5
尼龙纤维                1
2-氨基-2-甲基-1-丙醇    0.5
乙醇                    5
精制水                  余量
合计                    100
实施例13(重量％)
制造例5的聚合           2
小烛树蜡                3
蜂蜡                    1
完全氢化荷荷芭油        3
石蜡                    8
二氧化硅                7
滑石                    1
聚乙烯醇                2
聚合物乳液(制造例12)    10
1，3-丁二醇             5
硬脂酸                  3
对羟基苯甲酸甲酯                0.2
聚丙烯酸处理黑色氧化铁          5
尼龙纤维                        1
2-氨基-2-甲基-1-丙醇            0.5
乙醇                            5
精制水                          余量
合计                            100
实施例14(重量％)
制造例1的聚合物                 5
巴西棕榈蜡*4                    15
蜂蜡*5                          15
硬脂酸*6                        2
2-氨基-2-甲基-1-丙醇            1
单硬脂酸聚氧乙烯(EO＝15)甘油    0.5
黑色氧化铁                      10
防腐剂                          0.2
精制水                          余量
合计                            100
实施例15(重量％)
制造例6的聚合物                 5
巴西棕榈蜡*4                    15
蜂蜡*5                          15
硬脂酸*6                        2
2-氨基-2-甲基-1-丙醇            1
单硬脂酸聚氧乙烯(EO＝15)甘油    0.5
黑色氧化铁                      10
防腐剂                          0.2
精制水                          余量
合计                            100
实施例16(重量％)
制造例2的聚合物                 5
巴西棕榈蜡*4                    15
蜂蜡*5                          15
硬脂酸*6                        2
2-氨基-2-甲基-1-丙醇            1
单硬脂酸聚氧乙烯(EO＝15)甘油    0.5
黑氧化铁                        10
防腐剂                          0.2
精制水                          余量
合计                            100
实施例17(重量％)
制造例7的聚合物                 5
巴西棕榈蜡*4                    15
蜂蜡*5                          15
硬脂酸*6                        2
2-氨基-2-甲基-1-丙醇            1
单硬脂酸聚氧乙烯(EO＝15)甘油    0.5
黑色氧化铁                      10
防腐剂                          0.2
精制水                          余量
合计                            100
实施例18(重量％)
制造例8的聚合物                 5
巴西棕榈蜡*4                    15
蜂蜡*5                          15
硬脂酸*6                        2
2-氨基-2-甲基-1-丙醇            1
单硬脂酸聚氧乙烯(EO＝15)甘油    0.5
黑色氧化铁                      10
防腐剂                          0.2
精制水                          余量
合计                            100
实施例19(重量％)
制造例9的聚合物                 5
巴西棕榈蜡*4                    15
蜂蜡*5                          15
硬脂酸*6                        2
2-氨基-2-甲基-1-丙醇            1
单硬脂酸聚氧乙烯(EO＝15)甘油    0.5
黑色氧化铁                      10
防腐剂                          0.2
精制水                          余量
合计                            100
实施例20(重量％)
制造例10的聚合物                5
巴西棕榈蜡*4                    15
蜂蜡*5                          15
硬脂酸*6                        2
2-氨基-2-甲基-1-丙醇            1
单硬脂酸聚氧乙烯(EO＝15)甘油    0.5
黑色氧化铁                      10
防腐剂                          0.2
精制水                          余量
合计                            100
[注]
(*4)巴西棕榈蜡“精制巴西棕榈蜡No.1”((株)セラリカ野田)、针入度1以下
(*5)蜂蜡；“BEES WAX-S”(クロ一ダジヤパン(株))、针入度18
(*6)硬脂酸；“精制硬脂酸700V”(花王(株)生产)
本发明的实施例12～20的睫毛膏组合物，具有充分的卷翘效果，耐湿性优异，上妆效果也充分。
产业上的可利用性
本发明的睫毛用化妆料，作为睫毛用的化妆用品，具体地讲，适合用作睫毛膏。在睫毛上简单地给予良好的卷翘效果，涂布时不发生结块，而且给予高耐湿性，使用中的卷曲保持效果高，可以给予漂亮的上妆效果。

Claims (11)

1.一种睫毛用化妆料，其特征在于：
含有以下成分：
成膜性聚合物(A)，相对于全部睫毛用化妆料为1～30重量％，
在25℃为固态的油性成分，相对于全部睫毛用化妆料为0.1～40重量％，
平均粒径为1～20μm的粉体，相对于全部睫毛用化妆料为0.1～20重量％；
所述成膜性聚合物(A)以单体(a)和单体(b)作为构成单元，并且，该成膜性聚合物(A)中所含的单体(a)的比例为11～98重量％，该成膜性聚合物(A)中所含的单体(b)的比例为2～89重量％，该成膜性聚合物(A)的玻璃转化温度Tg1为80℃以上，并且，该成膜性聚合物(A)的重均分子量为5,000～1,000,000；
所述单体(a)为甲基丙烯酸和/或其盐，
所述单体(b)在20℃的100g水中的溶解度为2g以下，并且，所述单体(b)为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊酯、苯乙烯、叔丁基丙烯酰胺、叔丁基甲基丙烯酰胺中的1种以上的单体。
2.如权利要求1所述的睫毛用化妆料，其特征在于：
所述成膜性聚合物(A)中所含羧基的全部或一部分被中和。
3.如权利要求2所述的睫毛用化妆料，其特征在于：
在所述的中和中，使用氨和/或2-氨基-2-甲基-1-丙醇作为中和剂。
4.如权利要求2所述的睫毛用化妆料，其特征在于：
所述成膜性聚合物(A)中所含的羧基以0.01～0.6的中和度被中和。
5.如权利要求1或2所述的睫毛用化妆料，其特征在于：
所述单体(b)的均聚物的玻璃转化温度Tg1为80℃以上。
6.如权利要求1或2所述的睫毛用化妆料，其特征在于：
在所述油性成分中包括针入度为8以上的蜡。
7.如权利要求1或2所述的睫毛用化妆料，其特征在于：
所述粉体为无机粉体。
8.如权利要求1或2所述的睫毛用化妆料，其特征在于：还是含有水和/或碳原子数为1～4的低级醇的水包油型乳化组合物。
9.如权利要求1或2所述的睫毛用化妆料，其特征在于：还含有成膜性聚合物乳液。
10.如权利要求9所述的睫毛用化妆料，其特征在于：
构成所述聚合物乳液的聚合物的玻璃转化温度Tg2为-25～15℃。
11.如权利要求9所述的睫毛用化妆料，其特征在于：
在所述聚合物乳液的合成中，使用N-硬脂酰-N-甲基牛磺酸钠作为乳化剂。
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