KR20070118133A

KR20070118133A - 종자 처리를 위한 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물

Info

Publication number: KR20070118133A
Application number: KR1020077024311A
Authority: KR
Inventors: 볼프강 폰 다인; 플로리안 카이저; 마티아스 폴만; 헨리쿠스 마리아 마르티누스 바스티안스; 에른스트 바우만; 미카엘 라크; 더글라스 디. 안스포; 헨리 반 튈 코터; 데보라 엘. 쿨버트슨; 미카엘 호프만; 캐롤 힉스
Original assignee: 바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2005-03-24
Filing date: 2006-03-23
Publication date: 2007-12-13
Also published as: WO2006100288A2; EA200701846A1; BRPI0607707A2; CN101146450A; MX2007010840A; IL185215A0; EP1863350A2; DE602006019560D1; AR053834A1; WO2006100288A3; EA012139B1; EP1863350B1; US20090124498A1; ATE494780T1; AU2006226300A1; CA2601072A1; JP2008534478A

Abstract

본 발명은 파종 전에 및/또는 사전발아 후에 종자를 변수 R¹ 내지 R⁵가 제1항에 청구된 바와 같은 의미인 하기 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는, 토양 곤충류로부터 종자를 보호하고 토양 및 경엽 곤충류로부터 생성 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하는 방법을 제공한다.

<화학식 I>

2-시아노벤젠술폰아미드, 종자 보호, 뿌리 보호, 묘조 보호

Description

종자 처리를 위한 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 {2-CYANOBENZENESULFONAMIDE COMPOUNDS FOR SEED TREATMENT}

본 발명은 파종 전에 및/또는 사전발아 후에 종자를 하기 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 또는 이의 거울상이성질체 및/또는 농업용으로 허용된 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 토양 곤충류로부터 종자를 보호하고 토양 및 경엽 곤충류로부터 생성 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하는 방법을 제공한다.

상기 식에서,

R¹은 C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-알콕시 또는 C₁-C₄-할로알콕시이며;

R²는 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₃-C₈-시클로알킬 또는 C₁-C₄-알콕시이며, 여기서 마지막에 언급한 5종의 라디칼은 비치환되거나 일부 또는 전부 할로겐화될 수 있으며/있거나 C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-알킬술피닐, C₁-C₄-알킬술포닐, C₁-C₄-할로알콕시, C₁-C₄-할로알킬티오, C₁-C₄-알콕시카르보닐, 시아노, 아미노, (C₁-C₄-알킬)아미노, 디-(C₁-C₄-알킬)아미노, C₃-C₈-시클로알킬 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼을 가질 수 있으며, 여기서 페닐은 비치환되거나 일부 또는 전부 할로겐화될 수 있으며/있거나 C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환기를 가질 수 있고;

R³, R⁴ 및 R⁵는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C₁-C₆-알킬, C₃-C₈-시클로알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-알킬술피닐, C₁-C₄-알킬술포닐, C₁-C₄-할로알콕시, C₁-C₄-할로알킬티오, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₄-알콕시카르보닐, 아미노, (C₁-C₄-알킬)아미노, 디-(C₁-C₄-알킬)아미노, 아미노카르보닐, (C₁-C₄-알킬)아미노카르보닐 및 디-(C₁-C₄-알킬)아미노카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명은 또한 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 종자에 관한 것이다.

농부가 직면하는 문제점 중 하나는 종자 및 식물 뿌리 및 묘조가 경엽 및 토양 곤충류 및 다른 해충류에 의해 항상 위협받는다는 점이다.

종자 보호 살충제의 사용에 관한 또다른 난점은 개별 살충 화합물을 반복 및 단독 적용할 경우 대개 해당 활성 화합물에 대해 자연적으로 또는 적응하여 내성이 생긴 토양 해충류가 빠르게 육종된다는 점이다. 따라서, 내성을 예방 또는 극복하는 종자 보호 작용제가 필요하다.

따라서, 본 발명의 목적은 종자 및 생장 식물을 보호하고/하거나 투여 비율을 감소시키고/시키거나 활성 및/또는 내성 관리의 범위를 증진시키는 난제를 해결하는 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명자들은 상기 목적이 파종 전에 및/또는 사전발아 후에 종자를 상기 화학식 I의 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는, 토양 곤충류로부터 종자를 보호하고 토양 및 경엽 곤충류로부터 생성 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하는 방법에 의해 일부 또는 전부 달성됨을 발견하였다.

화학식 I의 화합물의 농업 분야의 식물 보호에서의 살곤충 활성은 국제 특허 출원 제PCT/EP/04/011004호에 기재되어 있다.

그러나, 국제 특허 출원 제PCT/EP/04/011004호에는 파종 전에 및/또는 사전발아 후에 종자를 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 I과 접촉시키는 것을 포함하는, 토양 곤충류로부터 종자를 보호하고 토양 및 경엽 곤충류로부터 생성 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하는 방법이 언급되어 있지 않다.

놀랍게도, 본 발명자들은 화학식 I의 화합물이 토양 곤충류로부터 종자를 보호하고 토양 및 경엽 곤충류로부터 생성 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하기 위해 적합함을 발견하였다.

본 발명에 따른 사용을 위해 적합한 화학식 I의 화합물의 염은 특히 농업용으로 허용된 염이다. 이는 통상적인 방법으로, 예를 들면 화합물을 해당 음이온의 산과 반응시킴으로써 형성될 수 있다.

적합한 농업용으로 유용한 염은 특히 각각의 양이온 및 음이온이 유해 곤충류 또는 거미류를 방제하기 위해 유용한 본 발명에 따른 화합물의 작용상에 역효과가 없는 양이온의 염 또는 그러한 산의 산 부가염이다. 이에 따라, 적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 및 칼륨의 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨의 이온, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 및 또한 필요에 따라 1 내지 4개의 C₁-C₄-알킬 치환기 및/또는 1개의 페닐 또는 벤질 치환기를 가질 수 있는 암모늄 이온, 바람직하게는 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 트리메틸벤질암모늄, 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C₁-C₄-알킬)술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C₁-C₄-알킬)술폭소늄이다.

유용한 산 부가염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 수소 술페이트, 술페이트, 디수소 포스페이트, 수소 포스페이트, 포스페이트, 니트레이트, 수소 카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C₁-C₄-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다. 이들은 화학식 Ia 및 Ib의 화합물을 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염화수소산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 반응시킴으로써 형성될 수 있다.

변수의 상기 정의에서 언급한 유기 잔기는 용어 "할로겐" 등과 같이 개별적인 군 구성원의 개별적인 열거를 위한 집합적인 용어이다. 접두사 C_n-C_m은 각각의 경우 군의 가능한 탄소 원자의 개수를 나타내는 것이다.

용어 "할로겐"은 각각의 경우 불소, 브롬, 염소 또는 요오드를 나타낸다.

다른 의미의 예는 하기와 같다.

본원에 사용되는 용어 "C₁-C₄-알킬" 및 알킬아미노 및 디알킬아미노의 알킬 잔기는 탄소 원자수 1 내지 4의 포화 직쇄형 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 즉 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 또는 1,1-디메틸에틸을 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₁-C₆-알킬"은 탄소 원자수 1 내지 6의 포화 직쇄형 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들면 C₁-C₄-알킬하에 언급한 라디칼 중 하나 및 또한 n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필을 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₁-C₄-할로알킬"은 이러한 라디칼의 수소 원자 중의 일부 또는 전부가 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 대체될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄형 또는 분지형 포화 알킬 라디칼 (상기한 바와 같음), 즉 예를 들면 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 헵타플루오로프로필, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸 또는 노나플루오로부틸을 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₁-C₂-플루오로알킬"은 불소 원자수가 1, 2, 3, 4, 또는 5인 C₁-C₂-알킬 라디칼, 예를 들면 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸 또는 펜타플루오로에틸을 말한다

본원에서 사용되는 용어 "C₁-C₄-알콕시"는 산소 원자를 통해 부착되어 있는 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄형 또는 분지형 포화 알킬 라디칼 (상기한 바와 같음), 즉 예를 들면 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, n-부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 또는 1,1-디메틸에톡시를 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₁-C₄-할로알콕시"는 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 일부 또는 전부 치환된 상기한 바와 같은 C₁-C₄-알콕시 라디칼, 즉 예를 들면 클로로메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로폭시, 헵타플루오로프로폭시, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에톡시, 1-(클로로메틸)-2-클로로에톡시, 1-(브로모메틸)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 또는 노나플루오로부톡시를 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₁-C₄-알킬티오 (C₁-C₄-알킬술파닐: C₁-C₄-알킬-S-)"는 황 원자를 통해 부착되어 있는 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄형 또는 분지형 포화 알킬 라디칼 (상기한 바와 같음), 즉 예를 들면 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 1-메틸에틸티오, 부틸티오, 1-메틸프로필티오, 2-메틸프로필티오 또는 1,1-디메틸에틸티오를 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₁-C₄-알킬술피닐" (C₁-C₄-알킬-S(=O)-)은 알킬 라디칼의 임의의 결합에서 술피닐기의 황 원자를 통해 결합되어 있는 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄형 또는 분지형 포화 탄화수소 라디칼 (상기한 바와 같음), 즉 예를 들면 SO-CH₃, SO-C₂H₅, n-프로필술피닐, 1-메틸에틸술피닐, n-부틸술피닐, 1-메틸프로필술피닐, 2-메틸프로필술피닐, 1,1-디메틸에틸술피닐, n-펜틸술피닐, 1-메틸부틸술피닐, 2-메틸부틸술피닐, 3-메틸부틸술피닐, 1,1-디메틸프로필술피닐, 1,2-디메틸프로필술피닐, 2,2-디메틸프로필술피닐 또는 1-에틸프로필술피닐을 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₁-C₄-알킬술포닐" (C₁-C₄-알킬-S(=O)₂-)은 알킬 라디칼의 임의의 결합에서 술포닐기의 황 원자를 통해 결합되어 있는 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄형 또는 분지형 포화 알킬 라디칼 (상기한 바와 같음), 즉 예를 들면 SO₂-CH₃, SO₂-C₂H₅, n-프로필술포닐, SO₂-CH(CH₃)₂, n-부틸술포닐, 1-메틸프로필술포닐, 2-메틸프로필술포닐 또는 SO₂-C(CH₃)₃을 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₁-C₄-할로알킬티오"는 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 일부 또는 전부 치환된 상기한 바와 같은 C₁-C₄-알킬티오 라디칼, 즉 예를 들면 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 브로모디플루오로메틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2-클로로에틸티오, 2-브로모에틸티오, 2-요오도에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오, 2-클로로-2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2-플루오로프로필티오, 3-플루오로프로필티오, 2-클로로프로필티오, 3-클로로프로필티오, 2-브로모프로필티오, 3-브로모프로필티오, 2,2-디플루오로프로필티오, 2,3-디플루오로프로필티오, 2,3-디클로로프로필티오, 3,3,3-트리플루오로프로필티오, 3,3,3-트리클로로프로필티오, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필티오, 헵타플루오로프로필티오, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸티오, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸티오, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸티오, 4-플루오로부틸티오, 4-클로로부틸티오, 4-브로모부틸티오 또는 노나플루오로부틸티오를 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₁-C₄-알콕시카르보닐"은 카르보닐기의 탄소 원자를 통해 부착되어 있는 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄형 또는 분지형 알콕시 라디칼 (상기한 바와 같음), 즉 예를 들면 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 1-메틸에톡시카르보닐, n-부톡시카르보닐, 1-메틸프로폭시카르보닐, 2-메틸프로폭시카르보닐 또는 1,1-디메틸에톡시카르보닐을 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "(C₁-C₄-알킬아미노)카르보닐"은, 예를 들면 메틸아미노카르보닐, 에틸아미노카르보닐, 프로필아미노카르보닐, 1-메틸에틸아미노카르보닐, 부틸아미노카르보닐, 1-메틸프로필아미노카르보닐, 2-메틸프로필아미노카르보닐 또는 1,1-디메틸에틸아미노카르보닐을 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "디-(C₁-C₄-알킬)아미노카르보닐"은, 예를 들면 N,N-디메틸아미노카르보닐, N,N-디에틸아미노카르보닐, N,N-디-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N,N-디프로필아미노카르보닐, N,N-디부틸아미노카르보닐, N,N-디-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N,N-디-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N,N-디-(1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-메틸아미노카르보닐, N-메틸-N-프로필아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-부틸-N-메틸아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-메틸-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸아미노카르보닐, N-에틸-N-프로필아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-부틸-N-에틸아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-프로필아미노카르보닐, N-부틸-N-프로필아미노카르보닐, N-(1-메틸프로필)-N-프로필아미노카르보닐, N-(2-메틸프로필)-N-프로필아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-프로필아미노카르보닐, N-부틸-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-부틸-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-부틸-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-부틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐, N-(1-메틸프로필)-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐 또는 N-(1,1-디메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐을 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₂-C₆-알케닐"은 임의의 위치에 이중 결합이 있는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄형 또는 분지형 모노불포화 탄화수소 라디칼, 즉 예를 들면 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₂-C₆-알키닐"은 C-C 삼중 결합을 함유하며 탄소 원자수가 2 내지 6인 직쇄형 또는 분지형 지방족 탄화수소 라디칼, 예를 들면 에티닐, 프로프-1-인-1-일, 프로프-2-인-1-일, n-부트-1-인-1-일, n-부트-1-인-3-일, n-부트-1-인-4-일, n-부트-2-인-1-일, n-펜트-1-인-1-일, n-펜트-1-인-3-일, n-펜트-1-인-4-일, n-펜트-1-인-5-일, n-펜트-2-인-1-일, n-펜트-2-인-4-일, n-펜트-2-인-5-일, 3-메틸부트-1-인-3-일, 3-메틸부트-1-인-4-일, n-헥스-1-인-1-일, n-헥스-1-인-3-일, n-헥스-1-인-4-일, n-헥스-1-인-5-일, n-헥스-1-인-6-일, n-헥스-2-인-1-일, n-헥스-2-인-4-일, n-헥스-2-인-5-일, n-헥스-2-인-6-일, n-헥스-3-인-1-일, n-헥스-3-인-2-일, 3-메틸펜트-1-인-1-일, 3-메틸펜트-1-인-3-일, 3-메틸펜트-1-인-4-일, 3-메틸펜트-1-인-5-일, 4-메틸펜트-1-인-1-일, 4-메틸펜트-2-인-4-일 또는 4-메틸펜트-2-인-5-일 등을 말한다.

본원에서 사용되는 용어 "C₃-C₈-시클로알킬"은 탄소 원자수가 3 내지 8인 모노환형 탄화수소 라디칼, 예를 들면 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸을 말한다.

화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 중에서, 변수 R¹ 및 R²가 서로 독립적으로 (그러나, 특히 조합으로) 하기에 나타낸 의미를 갖는 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물이 바람직하다.

R¹은 C₁-C₂-알킬, 특히 메틸, 또는 C₁-C₂-알콕시, 특히 메톡시; 또는 C₁-C₂-할로알콕시, 특히 디플루오로메톡시이다.

R²는 수소 또는 탄소 원자수가 1 내지 4인 선형, 환형 또는 분지형 사슬 탄화수소 라디칼, 예를 들면 C₁-C₄-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, 시클로프로필, C₁-C₄-할로알킬, 특히 2-디플루오로에틸, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 특히 2-메톡시에틸, C₁-C₄-알킬티오-C₁-C₄-알킬, 특히 2-메틸티오에틸, 또는 C₂-C₄-알키닐, 특히 프로프-2-인-1-일 (프로파르길)이다. R²가 메틸, 에틸, 1-메틸에틸 및 프로프-2-인-1-일로부터 선택되는 화합물 I이 가장 바람직하다.

본 발명을 위해, R¹이 C₁-C₄-할로알콕시, 특히 C₁-할로알콕시, 특히 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시 또는 클로로디플루오로메톡시인 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물이 또한 바람직하다. 이러한 화합물에서, R²는 상기에 나타낸 의미를 가지며, 바람직하게는 수소 또는 탄소 원자수가 1 내지 4인 선형, 환형 또는 분지형 사슬 탄화수소 라디칼, 예를 들면 C₁-C₄-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, 시클로프로필, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 특히 2-메톡시에틸, C₁-C₄-알킬티오-C₁-C₄-알킬, 특히 2-메틸티오에틸, 또는 C₂-C₄-알키닐, 특히 프로프-2-인-1-일 (프로파르길)이다. R²가 메틸, 에틸, 1-메틸에틸 및 프로프-2-인-1-일로부터 선택되는 화합물 I이 가장 바람직하다.

본 발명의 바람직한 일 실시양태에서, 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물의 변수 R¹ 및 R²는 상기한 의미, 특히 바람직한 것으로 나타낸 의미를 가지며, 라디칼 R³, R⁴ 또는 R⁵ 중 하나 이상은 수소가 아니다. 바람직하게는, 라디칼 R³, R⁴ 및 R⁵ 중 하나 또는 둘이 수소를 나타낸다. 이러한 화합물 중에서도, R³이 수소가 아니고, 바람직하게는 할로겐, 특히 염소 또는 불소를 나타내며, 다른 라디칼 R⁴ 및 R⁵가 수소인 화합물이 바람직하다.

본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에서, 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물의 변수 R¹ 및 R²는 상기한 의미, 특히 바람직한 것으로 나타낸 의미를 가지며, 각각의 라디칼 R³, R⁴ 및 R⁵는 수소를 나타낸다.

본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에서, 변수 R²는 상기한 의미, 특히 바람직한 것으로 나타낸 의미를 가지며, R¹은 디플루오로메톡시를 나타내며, 각각의 라디칼 R³, R⁴ 및 R⁵는 수소를 나타낸다.

본 발명을 위한 화학식 I의 바람직한 화합물의 예에는 R³, R⁴, R⁵가 하기 표 A1 내지 A16에서 정의한 바와 같고 R¹ 및 R²가 표 A의 열에서 명시되어 있는 하기 표 A1 내지 A16에 명시한 화합물이 포함된다.

표 A1: 각각의 R³, R⁴ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A2: R³이 염소이고 R⁴ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A3: R³이 불소이고 R⁴ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A4: R³이 브롬이고 R⁴ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A5: R³이 요오드이고 R⁴ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A6: R³이 CH₃이고 R⁴ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A7: R⁴가 염소이고 R³ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A8: R⁴가 불소이고 R³ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A9: R⁴가 브롬이고 R³ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A10: R⁴가 요오드이고 R³ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A11: R⁴가 CH₃이고 R³ 및 R⁵가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A12: R⁵가 염소이고 R³ 및 R⁴가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A13: R⁵가 불소이고 R³ 및 R⁴가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A14: R⁵가 브롬이고 R³ 및 R⁴가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A15: R⁵가 요오드이고 R³ 및 R⁴가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A16: R⁵가 CH₃이고 R³ 및 R⁴가 수소이고 R¹ 및 R²가 하기 표 A의 한 열에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물

표 A:

화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물은, 예를 들면 문헌 [J. March, 4^th edition 1992, p. 499]에 기재되어 있는 방법과 유사하게, 2-시아노벤젠술포닐할라이드 II를 암모니아 또는 1차 아민 III과 반응시킴으로써 제조될 수 있다 (하기 반응식 1 참조).

상기 반응식 1에서, 변수 R¹ 내지 R⁵는 상기한 바와 같고 Y는 할로겐, 특히 염소 또는 브롬이다. 술포닐할라이드 II, 특히 술포닐클로라이드와 아민 III과의 반응은 통상적으로 용매의 존재하에서 수행된다. 적합한 용매는 반응 조건하에서 불활성인 극성 용매, 예를 들면 C₁-C₄-알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올 또는 이소프로판올, 디알킬 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르 또는 메틸 tert-부틸 에테르, 환형 에테르, 예컨대 디옥산 또는 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 카르복스아미드, 예컨대 N,N-디메틸 포름아미드, N,N-디메틸 아세트아미드 또는 N-메틸피롤리디논, 물 (단, 술포닐할라이드 II가 사용되는 반응 조건하에서 가수분해에 대해 충분한 내성이 있는 경우), 또는 이의 혼합물이다.

일반적으로, 아민 III은 술포닐할라이드 II를 기준으로 등몰량 이상, 바람직하게는 2배 몰 과량 이상 사용되어, 형성된 수소 할라이드와 결합한다. 1차 아민 III을 술포닐할라이드 II를 기준으로 6배 몰 과량까지 사용하는 것이 유리할 수 있다.

반응을 보조 염기의 존재하에 수행하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 보조 염기는 유기 염기, 예를 들면 3차 아민, 예컨대 지방족 3차 아민, 예컨대 트리메틸 아민, 트리에틸아민 또는 디이소프로필아민, 지환족 3차 아민, 예컨대 N-메틸피페리딘 또는 방향족 아민, 예컨대 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 2,3,5-콜리딘, 2,4,6-콜리딘, 2,4-루티딘, 3,5-루티딘 또는 2,6-루티딘, 및 무기 염기, 예를 들면 알칼리 금속 카르보네이트 및 알칼리 토금속 카르보네이트, 예컨대 리튬 카르보네이트, 칼륨 카르보네이트 및 나트륨 카르보네이트, 칼슘 카르보네이트, 및 알칼리 금속 히드로겐카르보네이트, 예컨대 나트륨 히드로겐카르보네이트를 포함한다. 보조 염기 대 술포닐할라이드 II의 몰비는 바람직하게는 1:1 내지 4:1, 바람직하게는 1:1 내지 2:1의 범위이다. 반응이 보조 염기의 존재하에 수행되는 경우, 1차 아민 III 대 술포닐할라이드 II의 몰비는 통상적으로 1:1 내지 1.5:1이다.

반응은 통상적으로 0℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 0 내지 30℃의 반응 온도 범위에서 수행된다.

시판되지 않는 경우, 술포닐할라이드 화합물 II는, 예를 들면 하기 방법 중 하나에 의해 제조될 수 있다.

술포닐클로라이드 화합물 II의 제조는, 예를 들면 하기 반응식 2에 나타낸 반응 순서에 따라 수행될 수 있다.

상기 식에서, 변수 R¹, R³ 내지 R⁵는 상기한 바와 같다.

a) 예를 들면 문헌 [Liebigs Ann. Chem. 1980, 768-778]에 기재되어 있는 방법과 유사하게, 불활성 유기 용매, 예를 들면 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산, 또는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 1,2-에탄디올, 디에틸렌 글리콜, 또는 카르복스아미드, 예컨대 N,N-디메틸 포름아미드, N,N-디메틸 아세트아미드 또는 N-메틸피롤리디논, 또는 디메틸술폭사이드, 또는 상기한 용매의 혼합물 중에서, 벤즈이소티아졸 IV를 염기, 예컨대 알칼리 금속 히드록사이드 및 알칼리 토금속 히드록사이드 (예컨대, 나트륨 히드록사이드, 칼륨 히드록사이드 및 칼슘 히드록사이드), 알칼리 금속 히드라이드 (예컨대, 나트륨 히드라이드 또는 칼륨 히드라이드), 또는 알콕사이드 (예컨대, 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드 등)과 반응시키고; 산성화시켜 티올 V를 수득함으로써, 벤즈이소티아졸 IV를 티올 V로 전환시킨다. 벤즈이소티아졸 IV는 문헌 [Liebig Ann. Chem 729, 146-151 (1969)]에 기재되어 있는 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 그 후,

b) 문헌 [Jerry March, 3^rd edition, 1985, reaction 9-27, page 1087]에 기재되어 있는 방법과 유사하게, 예를 들면 물 또는 물-용매 혼합물, 예를 들면 물과 아세트산의 혼합물 중에서 티올 V를 염소와 반응시킴으로써, 티올 V를 술포닐클로라이드 II (Y = Cl)로 산화시킨다.

화합물 II (여기서, Y는 염소이고 R⁴ 및 R⁵는 수소임)는 하기 반응식 3에서 나타낸 반응 순서에 의해 제조될 수 있다.

상기 식에서, 변수 R¹은 상기한 의미를 갖고 R³은 H, Cl, Br, I 또는 CN이다.

c) 예를 들면 유럽 특허 제EP 945 449호, 문헌 [Jerry March, 3^rd edition, 1985, p. 476, Neuere Methoden der organischen Chemie, Vol.1, 237 (1944)] 또는 [J.L. Wood, Organic Reactions, vol. III, 240 (1946)]에 기재되어 있는 방법과 유사하게, 아닐린 VI을 티오시아노겐 (티오시아노겐은 예를 들면 불활성 용매 중에서 나트륨 티오시아네이트를 브롬과 반응시킴으로써 동일 반응계 내에서(in situ) 통상적으로 제조됨)으로 티오시안화 반응시킴으로써, 티오시아네이토 화합물 VII을 제조한다. 적합한 용매에는 알칸올, 예컨대 메탄올 또는 에탄올, 또는 카르복실산, 예컨대 아세트산, 프로피온산 또는 이소부티르산, 및 이의 혼합물이 포함된다. 바람직하게는, 불활성 용매는 나트륨 브로마이드 일부가 안정화 동안에 첨가될 수 있는 메탄올이다.

d) 통상적인 디아조화 반응에 의해 티오시아네이토 화합물 VII의 아미노기를 디아조늄기로 전환시킨 후, 디아조늄기를 수소, 염소, 브롬 또는 요오드 또는 시아 노로 전환시킨다. 적합한 니트로소화제(nitrosating agent)로는 니트로소늄 테트라플루오로보레이트, 니트로실 클로라이드, 니트로실 황산, 알킬 니트라이트, 예컨대 t-부틸 니트라이트, 또는 아질산의 염, 예컨대 나트륨 니트라이트가 있다. 생성 디아조늄 염을 R³이 시아노, 염소, 브롬 또는 요오드인 상응하는 화합물 VIII로 전환시키는 것은 VII을 구리(Ⅰ) 염, 예컨대 구리(Ⅰ) 시아나이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드의 용액 또는 현탁액, 또는 알칼리 금속 염의 용액으로 처리함으로써 수행될 수 있다 (예를 들면, 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie(Methods of Organic Chemistry), Georg Thieme Verlag Stuttgart, Vol. 5/4, 4^th edition 1960, p. 438 ff.]을 참조하기 바람). 생성 디아조늄 염의, R³이 H인 상응하는 화합물 VIII로의 전환은, 예를 들면 비수성 매질 중에서 차아인산, 인산, 나트륨 스태나이트(stannite)로 처리하거나 트리부틸주석 히드라이드 또는 (C₂H₅)₃SnH로 또는 나트륨 보로히드라이드로 처리함으로써 수행될 수 있다 (예를 들면, 문헌 [Jerry March, 3^rd edition, 1985, 646f]를 참조하기 바람).

e) 황산의 존재하에서 아연으로 처리하거나 나트륨 술파이드로 처리함으로써, 티오시아네이트 VIII을 상응하는 티올 화합물 IX로 환원시킨다. 그 후,

f) 반응식 2의 단계 b)와 유사하게, 티올 IX을 산화시켜 술포닐클로라이드 II를 수득한다.

또한, 벤젠술포닐클로라이드 II (Y = Cl)는 하기 반응식 4의 반응 순서에 의해 제조될 수 있다.

상기 식에서, 변수 R¹, R³, R⁴ 및 R⁵는 상기한 바와 같다.

(g) 예를 들면 국제 특허 공개 제00/29394호에 기재되어 있는 방법과 유사하게, 니트로톨루엔 X을 벤즈알독심 화합물 XI로 전환시킨다. X을 XI로 전환시키는 것은, 예를 들면 염기의 존재하에서 니트로 화합물 X을 유기 니트라이트 R-ONO (여기서, R은 알킬임)과 반응시킴으로써 달성된다. 적합한 니트라이트로는 C₂-C₈-알킬 니트라이트, 예컨대 n-부틸 니트라이트 또는 (이소)아밀 니트라이트가 있다. 적합한 염기로는 알칼리 금속 알콕사이드, 예컨대 나트륨 메톡사이드, 칼륨 메톡사이드 또는 칼륨 tert-부톡사이드, 알칼리 금속 히드록사이드, 예컨대 NaOH 또는 KOH, 또는 유기 마그네슘 화합물, 예컨대 화학식 R'MgX (R'은 알킬이고 X는 할로겐임)의 그리나드 시약이 있다. 통상적으로, 반응은, 바람직하게는 극성 비양성자성 용매 를 포함하는 불활성 용매 중에서 수행된다. 적합한 극성 비양성자성 용매에는 카르복스아미드, 예컨대 N,N-디알킬포름아미드, 예를 들면 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디알킬아세트아미드, 예를 들면 N,N-디메틸아세트아미드, 또는 N-알킬락탐, 예를 들면 N-메틸피롤리돈, 또는 이의 혼합물, 또는 이와 비극성 용매, 예컨대 알칸, 시클로알칸 및 방향족 용매, 예를 들면 톨루엔 및 크실렌과의 혼합물이 포함된다. 나트륨 염기를 사용하는 경우, 필요에 따라 1 내지 10 mol％의 알코올이 첨가될 수 있다. 화학양론적 비율은, 예를 들면 염기 1 내지 4 당량, R-ONO 1 내지 2 당량; 바람직하게는 염기 1.5 내지 2.5 당량 및 R-ONO 1 내지 1.3 당량; 마찬가지로 바람직하게는 염기 1 내지 2 당량 및 R-ONO 1 내지 1.3 당량이다. 통상적으로, 반응은 -60℃ 내지 실온, 바람직하게는 -50℃ 내지 -20℃, 특히 -35℃ 내지 -25℃의 범위에서 수행된다.

(h) 문헌 [Jerry March, 4^th edition, 1992, 1038f]에 기재되어 있는 절차와 유사하게, 예를 들면 탈수제, 예컨대 아세트산 무수물, 에틸 오르토포르메이트 및 H⁺, (C₆H₅)₃P-CCl₄, 트리클로로메틸 클로로포르메이트, 메틸 (또는 에틸) 시아노포르메이트, 트리플루오로메탄 술폰산 무수물로 처리함으로써, 알독심 XI을 니트릴 XII로 탈수시킨다.

(i) 예를 들면 산성 조건하에서 니트로 화합물 XII를 금속, 예컨대 철, 아연 또는 주석, 또는 SnCl₂, 착물 히드라이드, 예컨대 리튬 알루미늄 히드라이드 및 나 트륨과 반응시킴으로써, 화합물 XII를 아닐린 XIII으로 환원시킨다. 환원은 희석하지 않고 수행되거나, 용매 또는 희석제 중에서 수행될 수 있다. 적합한 용매로는, 예를 들면 물, 알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올, 또는 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르가 있으며, 선택된 환원제에 따라 좌우된다.

화합물 XII의 니트로기는 또한 촉매적 수소화에 의해 아미노기로 전환될 수 있다 (예를 들면, 문헌 [Houben Weyl, Vol. IV/1c, p. 506 ff] 또는 국제 특허 공개 제00/29394호를 참조하기 바람). 적합한 촉매로는, 예를 들면 백금 또는 팔라듐 촉매가 있으며, 금속은 불활성 담체, 예컨대 활성탄, 클레이, 셀라이트, 실리카, 알루미나, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 카르보네이트 등에 지지될 수 있다. 촉매의 금속 함량은 지지체를 기준으로 1 내지 20 중량％로 다양할 수 있다. 일반적으로, 니트로 화합물 XII를 기준으로 0.001 내지 1 중량％의 백금 또는 팔라듐, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량％의 백금 또는 팔라듐이 사용된다. 반응은 통상적으로 용매 없이 수행되거나 불활성 용매 또는 희석제 중에서 수행된다. 적합한 용매 또는 희석제에는 방향족, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 카르복스아미드, 예컨대 N,N-디알킬포름아미드, 예를 들면 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디알킬아세트아미드, 예를 들면 N,N-디메틸아세트아미드, 또는 N-알킬락탐, 예를 들면 N-메틸피롤리돈, 테트라알킬우레아, 예컨대 테트라메틸우레아, 테트라부틸우레아, N,N'-디메틸프로필렌 우레아 및 N,N'-디메틸에틸렌 우레아, 알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 n-부탄올, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 카르복실산, 예컨대 아세트산 또는 프로피온산, 탄산 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트가 포함된다. 통상적으로, 반응 온도는 -20℃ 내지 100℃, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃의 범위이다. 수소화 반응은 대기 수소 압력 또는 상승 수소 압력하에서 수행될 수 있다.

(k) 화합물 XIII의 아미노기를 상응하는 디아조늄기로 전환시킨 다음, 구리(Ⅱ) 클로라이드의 존재하에서 디아조늄 염을 이산화황과 반응시켜, 술포닐클로라이드 II를 수득한다. 디아조늄 염은 상기 반응식 3의 단계 d)에 기재한 바와 같이 제조될 수 있다. 바람직하게는, 알킬 니트라이트로서 나트륨 니트라이트가 사용된다. 일반적으로, 이산화황은 빙초산 중에 용해된다.

화학식 XIII의 화합물은 또한 전구물질로서 오르토-니트로아닐린을 사용하는 국제 특허 공개 제94/18980호에 기재되어 있는 방법 또는 이사틴 전구물질을 사용하는 국제 특허 공개 제00/059868호에 기재되어 있는 방법에 따라 제조될 수 있다.

개별적인 화합물이 상기 경로를 통해 수득될 수 없는 경우, 이는 다른 화합물 I의 유도(derivatization)에 의해 제조되거나 기재되어 있는 합성 경로의 통상적인 변형에 의해 제조될 수 있다.

반응 혼합물은 통상적인 방식으로, 예를 들면 물과 혼합하고, 상을 분리하고, 필요에 따라 예를 들면 알루미나 또는 실리카 겔상의 크로마토그래피를 사용하여 조질 생성물을 정제함으로써 후처리된다. 일부 중간체 및 최종 생성물은 감압하에서 및 적당히 상승된 온도에서 휘발성 성분이 제거되거나 정제된 무색 또는 연 갈색의 점성 오일의 형태로 얻어질 수 있다. 중간체 및 최종 생성물이 고체로 수득되는 경우, 이는 재결정화 또는 분해(digestion)에 의해 정제될 수 있다.

상기한 바와 같이 수득되며 토양 곤충류로부터 종자를 보호하고 토양 및 경엽 곤충류로부터 생성 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하는 방법에 적합한 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물은 하기 표 PI, PII 및 PIII을 특징으로 한다.

<화학식 I>

표 PI (m.p. 융점):

상기 표 PI의 실시예 1 내지 78에서, R⁴는 수소이다.

표 PII (m.p. 융점):

상기 표 PII의 실시예 1 내지 191에서, R⁴는 수소이다.

c-C₃H₅는 시클로프로필이며, n-C₃H₇은 n-프로필이다.

^*상기 표 PII 중의 일부 화합물의 특성을 ¹H-NMR에 의해 나타내었다. 신호는 테트라메틸실란에 대한 화학적 이동 (ppm), 이의 다중도 및 이의 적분값 (명시한 수소 원자의 상대적인 개수)의 특성을 나타낸다. 다음 약어가 신호의 다중도의 특성을 나타내는데 사용된다. m은 다중항이며, t는 삼중항이며, d는 이중항이며, s는 단일항이다.

^**상기 표 PII 중의 일부 화합물의 특성을 결합된 고성능 액체 크로마토그래피/질량 분석기 (HPLC/MS)에 의해 나타내었다.

HPLC 컬럼: RP-18 컬럼 (독일 소재의 머크사(Merck KgaA) 제조의 크로몰리트 스피드(Chromolith Speed) ROD).

용리액: 40℃에서 5분 동안의 5:95 내지 95:5 비율의 아세토니트릴 + 0.1％ 트리플루오로아세트산 (TFA)/물.

MS: 사중극자(Quadrupol) 전자분무 이온화, 80 V (양의 방식)

표 PIII:

상기 표 PIII의 실시예 1 및 2에서, R⁵는 수소이다.

용어 "종자"는 진정 종자(true seed), 씨눈(seed piece), 포기(sucker), 구경, 줄기, 과실, 구근, 낱알, 삽목(cutting), 삽묘조(cut shoot) 등을 비롯한 모든 종류의 종자 및 식물 번식체(propagule)를 포함하지만 이에 제한되지 않으며, 바람직한 실시양태에서는 진정 종자를 의미한다.

화학식 I의 화합물은 토양 해충류로부터 종자를 보호하고 토양 해충류 및 경엽 곤충류에 대해 생성 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하기 위해 사용된다. 생성 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하는 것이 바람직하다. 천공 및 흡입 곤충류로부터 생성 식물의 묘조를 보호하는 것이 더 바람직하며, 진딧물류로부터 보호하는 것이 가장 바람직하다.

따라서, 본 발명은 파종 전에 및/또는 사전발아 후에 종자를 화학식 I의 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는, 보호 토양 곤충류로부터 종자를 보호하고 토양 및 경엽 곤충류로부터 모종의 뿌리 및 묘조를 보호하는 방법, 바람직하게는 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하는 방법, 더 바람직하게는 천공 및 흡입 곤충류로부터 식물 묘조를 보호하는 방법, 가장 바람직하게는 진딧물류로부터 식물 묘조를 보호하는 방법을 포함한다.

용어 "토양 곤충류 및 경엽 곤충류"는 하기 속 및 종을 포함한다.

노래기류 (디플로포다(Diplopoda)), 노린재류 (매미류 및 소금쟁이류), 메뚜기류,

나비류 (레피돕테라(Lepidoptera)), 예를 들면 아그로티스 입실론(Agrotis ipsilon), 아그로티스 세게툼(Agrotis segetum), 킬로(Chilo) 종, 육소아(Euxoa) 종, 몸피다에(Momphidae), 오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis) 및 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella),

딱정벌레류 (콜레옵테라(Coleoptera)), 예를 들면 아그리오테스 리네아투스(Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스쿠루스(Agriotes obscurus), 아파토나 유포리다에(Aphthona euphoridae), 아토우스 하에모로이달리스(Athous haemorrhoidalis), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 세토니아 아우라타(Cetonia aurata), 슈토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 슈토린쿠스 나피(Ceuthorrhynchus napi), 카에톡네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 크테니세라(Ctenicera) 종, 디아브로티카 롱기코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 스페시오사(Diabrotica speciosa), 디아브로티카 세미푼크타타(Diabrotica semi-punctata), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera), 리모니우스 칼리포르니쿠스(Limonius californicus), 멜라노투스 코무니스(Melanotus communis), 오티오린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 필로비우스 피리(Phyllobius pyri), 필로파가(Phyllophaga) 종, 필로파가 쿠야바나(Phyllophaga cuyabana), 필로파가 트리티코파가(Phyllophaga triticophaga), 필로페르타 호르티콜라(Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸(Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria),

파리류 (딥테라(Diptera)), 예를 들면 크리소미아 베치아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 코 르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 다쿠스 쿠쿠르비타에(Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 다시네우라 브라시카에(Dasineura brassicae), 델리아 안티쿠에(Delia antique), 델리아 코아르크타타(Delia coarctata), 델리아 플라투라(Delia platura), 델리아 라디쿰(Delia radicum), 판니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 게오미자 트리푼크타타(Geomyza tripunctata), 글리시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스(Haplodiplosis equestris), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 마이에티올라 데스트룩토르(Mayetiola destructor), 무시나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 오포미자 플로룸(Opomyza florum), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히소시아미(Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아(Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에(Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타(Phorbia coarctata), 프실라 로사상사에(Psila rosae), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa),

총채벌레류 (티사놉테라(Thysanoptera)), 예를 들면 트립스 심플렉스(Thrips simplex),

개미류 (히메놉테라(Hymenoptera)), 예를 들면 아타 카리구아라(Atta capiguara), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 라에비가타(Atta laevigata), 아타 로부스타(Atta robusta), 아타 섹스덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나(Atta texana), 모노모륨 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata) 및 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta), 포고노미르멕스(Pogonomyrmex) 종 및 페이돌레 메가세팔라(Pheidole megacephala),

흰개미류 (이솝테라(Isoptera)), 예를 들면 콥토테르메스(Coptotermes) 종,

톡토기류 (콜렘볼라(Collembola)), 예를 들면 오니키우루스(Onychiurus) 종.

나비목 (레피돕테라), 예를 들면 아그로티스 입실론(Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼(Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 콘쥬겔라(Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마(Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나(Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 코리스토뉴라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 코리스토뉴라 옥시덴탈리스(Choristoneura occidentalis), 시르피스 우니푼크타(Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니(Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스(Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 보울리아나(Evetria bouliana), 펠티아 서브테라네아(Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나(Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타(Grapholitha molesta), 헬리오티스 아르미게라(Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 헬리오티스 제아(Heliothis zea), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아(Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스(Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 람디나 피셀라리아(Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 류콥테라 코페엘라(Leucoptera coffeella), 류콥테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스(Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 리만트리아 모나카(Lymantria monacha), 리오네티아 클레르켈라(Lyonetia clerkella), 말라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 오르기이아 슈도츄가타(Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아(Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라(Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 플루텔라 크실 로스텔라(Plutella xylostella), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나(Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타(Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라(Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나(Sparganothis pilleriana), 스포돕테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis), 스포돕테라 리투라(Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파(Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스(Zeiraphera canadensis),

딱정벌레목 (콜레옵테라), 예를 들면 아그릴루스 시누아투스(Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스(Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스쿠루스(Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스(Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르(Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸(Anthonomus pomorum), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다(Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타(Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스(Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스(Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에(Byctiscus betulae), 카시다 네불로사(Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 슈토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 슈토린쿠스 나피(Ceuthorrhynchus napi), 카에톡네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스(Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi), 디아브로티카 롱기코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 12-푼크타타(Diabrotica 12- punctata), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스(Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스(Eutinobothrus brasiliensis), 히로비우스 아비에티스(Hylobius abietis), 히페라 브루네이페니스(Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 입스 티포그라푸스(Ips typographus), 레마 빌리네아타(Lema bilineata), 레마 멜라노푸스(Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포니쿠스(Limonius californicus), 리소롭트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 코무니스(Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니(Melolontha hippocastani), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 오르티오린쿠스 술카투스(Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리애(Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라(Phyllotreta chrysocephala), 필로파가(Phyllophaga) 종, 필로페르타 호르티콜라(Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸(Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria),

파리목 (딥테라), 예를 들면 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스(Anopheles maculipennis), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 베찌아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 다쿠스 쿠쿠르비타에(Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 다시뉴라 브라시카에(Dasineura brassicae), 파니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스(Haplodiplosis equestris), 힐레미이아 플라투라(Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리이(Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 마예티올라 데스트룩터(Mayetiola destructor), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무시나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히소시아미(Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아(Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에(Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타(Phorbia coarctata), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모 넬라(Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa),

총채벌레목 (티사놉테라), 예를 들면 프랑클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프랑클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 프랑클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 시르토트립스 시트리(Scirtothrips citri), 트립스 오리자에(Thrips oryzae), 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci),

개미목 (히메놉테라), 예를 들면 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 섹스덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나(Atta texana), 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모륨 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata) 및 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta),

노린재목 (헤테롭테라(Heteroptera)), 예를 들면 아크로스테르눔 힐라레(Acrosternum hilare), 블리수스 류콥테루스(Blissus leucopterus), 시르토펠티스 노타투스(Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스(Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스(Eurygaster integriceps), 유쉬스투스 임픽티벤트리스(Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스(Lygus pratensis), 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리 스(Solubea insularis) 및 티안타 페르디토르(Thyanta perditor),

진딧물류, 예컨대 매미목 (Homoptera), 예를 들면 아시르토시폰 오노브리키스(Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 슈네이데리(Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아우라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 브라키카우두스 카르두이(Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에(Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라(Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니(Capitophorus horni), 세로시파 고시피이(Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에(Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에(Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라(Dysaphis radicola), 디사우라코르툼 슈도솔라니(Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리(Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에(Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에(Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius), 메토폴로퓸 디로둠(Metopolophium dirhodum), 미조데스 페르시카에(Myzodes persicae), 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 미주스 세라시(Myzus cerasi), 미주스 바리안스(Myzus varians), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 실라 말리(Psylla mali), 실라 피리(Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스(Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼(Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라(Sappaphis mala), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 쉬조뉴라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티이안드(Toxoptera aurantiiand) 및 비테우스 비티폴리이(Viteus vitifolii),

흰개미목 (이솝테라), 예를 들면 칼로테르메스 플라비콜리스(Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus) 및 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis),

메뚜기목 (오르톱테라(Orthoptera)), 예를 들면 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무루브룸(Melanoplus femur-rubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타(Nomadacris septemfasciata), 페리프라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 쉬스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 쉬스토세르카 페레그리나(Schistocerca peregrina), 스타우로노투스 마로카누스(Stauronotus maroccanus) 및 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus)

으로부터의 곤충류;

거미강, 예컨대 진드기목 (아카리나(Acarina)), 예를 들면 물렁진드기과, 참진드기과 및 옴진드기과, 예컨대 예컨대 암블리오마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 암블리오마 바리에가툼(Amblyomma variegatum), 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 부필루스 아눌라투스(Boophilus annulatus), 부필루스 데코로라투스(Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸(Dermacentor silvarum), 히알로마 트룬카툼(Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스(Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스(Ixodes rubicundus), 오르니토도루스 모우바타(Ornithodorus moubata), 오토비우스 메그니 니(Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 소롭테스 오비스(Psoroptes ovis), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시(Rhipicephalus evertsi), 사르콥테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei), 및 혹응애과 종, 예컨대 아쿨루스 쉴레흐텐달리(Aculus schlechtendali), 필로콥트라타 올레이보라(Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 쉘도니(Eriophyes sheldoni); 먼지응애과 종, 예컨대 피토네무스 팔리두스(Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus); 주름응애과 종, 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis); 잎응애과 종, 예컨대 테트라니쿠스 시나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이(Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스(Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스(Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri) 및 올리고니쿠스 프라텐시스(oligonychus pratensis);

선충류, 특히 식물 기생 선충류, 예컨대 뿌리혹 선충류, 멜로이도지네 하플라(Meloidogyne hapla), 멜로이도지네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도지네 자바니카(Meloidogyne javanica) 및 다른 멜로이도지네 종; 포자낭형성 선충류, 글루보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis) 및 다른 글로보데라 종; 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네아(Heterodera glycines), 헤테로데라 샤크티(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴 리(Heterodera trifolii) 및 다른 헤테로데라 종; 씨알((seed-gall) 선충류, 안구이나(Anguina) 종; 줄기 및 잎 선충류, 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종; 침 선충류, 벨로놀라이무스 롱기카우다투스(Belonolaimus longicaudatus) 및 다른 벨로놀라이무스 종; 소나무 선충류, 부르사펠렌쿠스 크실로필루스(Bursaphelenchus xylophilus) 및 다른 부르사펠렌쿠스 종; 환 선충류, 크리코네마(Criconema) 종, 크리코네멜라(Criconemella) 종, 크리코네모이데스(Criconemoides) 종, 메소크리코네마(Mesocriconema) 종; 줄기 및 구근 선충류, 디틸렌쿠스 데스트룩토르(Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 딥사시(Ditylenchus dipsaci) 및 다른 디틸렌쿠스 종; 송곳 선충류, 돌리코도루스(Dolichodorus) 종; 나선 선충류, 헬리오코틸렌쿠스 물티신크투스(Heliocotylenchus multicinctus) 및 다른 헬리코틸렌쿠스 종; 초 및 유초 선충류, 헤미시클리오포라(Hemicycliophora) 종 및 헤미크리코네모이데스(Hemicriconemoides) 종; 히르쉬마니엘라(Hirshmanniella) 종; 작살 선충류, 호플로아이무스(Hoploaimus) 종; 거짓뿌리혹 선충류, 나코부스(Nacobbus) 종; 바늘 선충류, 롱기도루스 엘롱가투스(Longidorus elongatus) 및 다른 롱기도루스 종; 썩이(lesion) 선충류, 프라틸렌쿠스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 고데이(Pratylenchus goodeyi) 및 다른 프라틸렌쿠스 종; 은둔(burrowing) 선충류, 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis) 및 다른 라도폴루스 종; 신장형 선충류, 로틸렌쿠스 로부스투스(Rotylenchus robustus) 및 다른 로틸렌쿠스 종; 스쿠텔로네마(Scutellonema) 종; 뭉툭 뿌리 선충류, 트리코도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 다른 트리코도루스 종, 파라트리코도루스(Paratrichodorus) 종; 위축 선충류, 틸렌코린쿠스 클라이토니(Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌코린쿠스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius) 및 다른 틸렌코린쿠스 종; 감귤 선충류, 틸렌쿨루스(Tylenchulus) 종; 송곳 선충류, 크시피네마(Xiphinema) 종; 및 다른 식물 기생 선충종.

천공 및 흡입 곤충류는 하기 종 및 속을 포함한다.

총채벌레류 (티사놉테라), 예를 들면 프랑클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프랑클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 프랑클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 시르토트립스 시트리(Scirtothrips citri), 트립스 오리자에(Thrips oryzae), 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci),

개미류 (히메놉테라), 예를 들면 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 섹스덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나(Atta texana), 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모륨 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata) 및 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta),

메뚜기류 (오르톱테라), 예를 들면 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴 로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무루브룸(Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타(Nomadacris septemfasciata), 페리프라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 쉬스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 쉬스토세르카 페레그리나(Schistocerca peregrina), 스타우로노투스 마로카누스(Stauronotus maroccanus) 및 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus),

및 진딧물류, 예컨대 매미목 (호몹테라), 예를 들면 아시르토시폰 오노브리키스(Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 슈네이데리(Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아우라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 브라키카우두스 카르두이(Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에(Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라(Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르 니(Capitophorus horni), 세로시파 고시피이(Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에(Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에(Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라(Dysaphis radicola), 디사우라코르툼 슈도솔라니(Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리(Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에(Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에(Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius), 메토폴로퓸 디로둠(Metopolophium dirhodum), 미조데스 페르시카에(Myzodes persicae), 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 미주스 세라시(Myzus cerasi), 미주스 바리안스(Myzus varians), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 실라 말리(Psylla mali), 실라 피리(Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스(Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼(Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라(Sappaphis mala), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 쉬조뉴 라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티이안드(Toxoptera aurantiiand) 및 비테우스 비티폴리이(Viteus vitifolii).

진딧물류, 예컨대 매미목 (호몹테라)의 예로는, 예를 들면 아시르토시폰 오노브리키스(Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 슈네이데리(Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아우라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 브라키카우두스 카르두이(Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에(Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라(Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니(Capitophorus horni), 세로시파 고시피이(Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에(Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에(Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라(Dysaphis radicola), 디사우라코르툼 슈도솔라니(Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리(Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에(Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에(Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius), 메토폴로퓸 디로둠(Metopolophium dirhodum), 미조데스 페르시카에(Myzodes persicae), 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 미주스 세라시(Myzus cerasi), 미주스 바리안스(Myzus varians), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 실라 말리(Psylla mali), 실라 피리(Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스(Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼(Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라(Sappaphis mala), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 쉬조뉴라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티이안드(Toxoptera aurantiiand) 및 비테우스 비티폴리이(Viteus vitifolii)가 있다.

상기한 바와 같이, 천공 및 흡입 해충류의 방제를 위한 화학식 I의 화합물 및 이를 포함하는 조성물의 용도가 바람직하며, 진딧물류를 방제하기 위한 용도가 특히 바람직하다.

적합한 표적 종자 및 식물 번식체로는 다양한 작물 종자, 과일, 채소, 향신료 및 관상 종자, 예를 들면 콘/메이즈 (감미종 및 사료용), 듀럼밀, 대두, 소맥, 대맥, 귀리, 호밀, 라이밀, 바나나, 벼, 목화, 해바라기, 감자, 모초, 알팔파, 풀, 잔디, 수수, 평지씨, 배추 종, 사탕무, 가지, 토마토, 상추, 양상추, 후추, 오이, 애호박, 메론, 콩, 강낭콩, 완두, 파, 마늘, 양파, 양배추, 당근, 구경, 예컨대 사탕 수수, 담배, 커피, 잔디 및 목초, 십자화과, 조롱박, 포도나무, 후추, 사료용 무, 유채(oil seed rape), 팬지, 봉선화, 페투니아 및 제라늄이 있으며, 바람직하게는 대맥, 소맥, 귀리, 수수, 목화, 대수 및 사탕무의 종자 및 감자의 씨눈이 있다.

또한, 활성 성분은 유전 공학 방법을 비롯한 품종개량(breeding)으로 인해 제초제 또는 살진균제 또는 살곤충제의 작용에 대한 내성이 있는 식물로부터의 종자를 처리하기 위해 또한 사용될 수 있다.

예를 들면, 활성 성분은 술포닐우레아, 이미다졸리논, 글루포시네이트-암모늄 또는 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 유사 활성 물질로 이루어진 군으로부터의 제초제에 대한 내성이 있는 식물 (예를 들면, 유럽 특허 EP-A 제0242236호, 제242246호; 국제 특허 공개 제92/00377호; 유럽 특허 EP-A 제0257993호, 미국 특허 제5,013,659호를 참조하기 바람) 또는 식물을 특정 해충류에 대해 내성이 있게 하는 바실루스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소 (Bt 독소) 생성 능력이 있는 트랜스제닉 작물 식물 (예를 들면, 목화) (유럽 특허 EP-A 제0142924호, 제0193259호)로부터의 종자를 처리하는데 사용될 수 있다.

추가로, 활성 성분은 또한 전형적인 품종개량 방법 및/또는 돌연변이의 생성(generation), 또는 재조합 절차에 의해 발생될 수 있는, 현존 식물 구성에 비해 개질된 특징이 있는 식물로부터의 종자의 처리를 위해 사용될 수 있다. 예를 들면, 식물에서 합성된 전분의 개질을 위한 작물 식물의 재조합 변형 (예를 들면, 국제 특허 공개 제92/11376호, 제92/14827호, 제91/19806호) 또는 지방산 조성이 개질된 트랜스제닉 작물 식물 (국제 특허 공개 제91/13972호)의 여러 경우가 기재되어 있다.

활성 성분의 종자 처리 적용은 식물의 파종 전에 및 식물의 발아 전에 종자에 분무 또는 살포함으로써 수행된다.

화학식 I의 화합물은 직접 및 간접 접촉 및 섭식을 통해 유효하며, 또한 영양교환 및 전이를 통해 유효하다.

본 발명에 따른 사용을 위해, 화합물 I은 통상적인 제형, 예를 들면 용액, 유화액, 현탁액, 미분말, 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 사용 형태는 특수 목적에 따라 좌우되며, 어떠한 경우에도 종자상에서의 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 고른 분포가 확보되어야 한다.

제형은 공지된 방식으로, 예를 들면 활성 성분을 용매 및/또는 담체 또는 필요에 따라 안료, 동결방지제, 유화제 및 분산제와 같은 추가 보조물질로 증량함으로써 제조된다. 목적하는 경우, 사용될 수 있는 용매/보조물질로는 본질적으로 하기 물질이 있다.

물, 방향족 용매 (예를 들면, 솔베소(Solvesso) 제품, 크실렌), 파라핀 (예 를 들면, 미네랄 분획물), 알코올 (예를 들면, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올), 케톤 (예를 들면, 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르. 원칙적으로는, 용매 혼합물이 또한 사용될 수 있음.

담체, 예컨대 분쇄된 천연 광물 (예를 들면, 카올린, 점토, 활석, 백악) 및 분쇄된 합성 광물 (예를 들면, 고분산 실리카, 실리케이트); 유화제, 예컨대 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들면, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예컨대 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스.

적합한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 지방산 및 황산화 지방 알코올 글리콜 에테르의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 또한 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드와의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀과의 축합물, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올 및 지방 알코올/에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡시화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡시화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스 및 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 공중합체이다.

직접 분무가능한 용액, 유화액, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해 적합한 물질은 중간 내지 높은 비점의 미네랄 오일 분획물, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 또한 콜 타르 오일 및 식물 또는 동물 기원의 오일, 지방족, 환족 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들면 디메틸 술폭사이드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.

분말, 살포용 물질 및 미분말은 활성 물질을 고체 담체와 혼합 또는 동반 분쇄함으로써 제조될 수 있다.

과립, 예를 들면 코팅 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 성분을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체의 예로는 광물성 토양, 예컨대 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 칼슘 술페이트, 마그네슘 술페이트, 마그네슘 옥사이드, 분쇄된 합성 재료, 비료, 예를 들면 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 우레아, 및 식물 기원의 제품, 예컨대 곡분, 목피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로오스 분말, 및 다른 고체 담체가 있다.

바인더는 처리 후의 종자상에서의 활성 물질의 접착력을 개선하기 위해 첨가될 수 있다. 적합한 접착제로는 블록 공중합체 EO/PO 계면활성제, 및 또한 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌아민, 폴리에틸렌아미드, 폴리에틸렌이민 (루파솔(Lupasol^®), 폴리민(Polymin^®)), 폴리에테르, 폴리우레탄 및 이들 중합체로부터 유도되는 공중합체가 있다.

임의로는, 또한 안료가 제형물 중에 포함될 수 있다. 종자 처리 제형을 위해 적합한 안료 또는 염료로는 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트 6, 피그먼트 브라운 25, 베이식 바이올렛 10, 베이식 바이올렛 49, 액시드 레드 51 , 액시드 레드 52, 액시드 레드 14, 액시드 블루 9, 액시드 옐로우 23, 베이식 레드 10, 베이식 레드 108이 있다.

동결방지제, 예컨대 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜이 제형물에 첨가될 수 있다.

일반적으로, 제형물은 활성 성분을 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％ 포함한다. 활성 성분은 90％ 내지 100％, 바람직하게는 95％ 내지 100％의 순도 (NMR 스펙트럼에 따름)로 사용된다.

하기는 제형의 예이다.

1. 직접 적용을 위한 제품 또는 물로 희석 후의 적용을 위한 제품

A) 가용성 농축액 (LS)

활성 화합물 10 중량부를 물 또는 수용성 용매 중에 용해시킨다. 별법으로는, 습윤제 또는 기타 보조물질을 첨가한다. 물로 희석시, 활성 화합물이 용해된다.

B) 분산성 농축액 (DC)

분산제, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈의 첨가와 함께 활성 화합물 20 중량부를 시클로헥사논 중에 용해시킨다. 물로 희석하면 분산액이 생성된다.

C) 유화성 농축액 (EC)

칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각각의 경우, 5％ 농도)의 첨가와 함께 활성 화합물 15 중량부를 크실렌 중에 용해시킨다. 물로 희석하면 유화액이 생성된다.

D) 유화액 (ES)

칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각각의 경우, 5％ 농도)의 첨가와 함께 활성 화합물 40 중량부를 크실렌 중에 용해시킨다. 상기 혼합물을 유화기 (울트라투락스(Ultraturax))를 사용하여 물 중에 도입하여, 균질 유화액으로 제조한다. 물로 희석하면 유화액이 생성된다.

E) 현탁액 (FS)

교반 볼 밀에서, 분산제, 습윤제 및 물 또는 유기 용매의 첨가와 함께 활성 화합물 20 중량부를 분쇄하여, 미세한 활성 화합물의 현탁액을 제조한다. 물로 희석하면 활성 화합물의 안정한 현탁액이 생성된다.

F) 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)

분산제 및 습윤제의 첨가와 함께 활성 화합물 50 중량부를 미세하게 분쇄하고, 전문 설비 (예를 들면, 압출, 분무 탑, 유동 층)를 사용하여 수분산성 또는 수용성 과립으로 제조한다. 물로 희석하면 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 생성된다.

G) 수분산성 분말 및 수용성 분말 (SS, WS)

로터-스테이터 밀(rotor-stator mill)에서 분산제, 습윤제 및 실리카 겔의 첨가와 함께 활성 화합물 75 중량부를 분쇄한다. 물로 희석하면 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 생성된다.

H) 겔 제형 (GF)

교반 볼 밀에서, 분산제 10 중량부, 겔화제 1 중량부 및 물 또는 유기 용매 70 중량부의 첨가와 함께 활성 화합물 20 중량부를 분쇄하여, 미세한 활성 화합물 현탁액을 제조한다. 물로 희석하면 활성 화합물의 안정한 현탁액이 생성되며, 20％(w/w)의 활성 화합물이 있는 제형이 수득된다.

2. 희석하지 않고 적용되는 제품

H) 살포가능한 분말 (DS)

활성 화합물 5 중량부를 미세하게 분쇄하고, 미분된 카올린 95％와 잘 혼합한다. 이로써 살포가능한 제품이 생성된다.

I) 과립 (GR, FG, GG, MG)

활성 화합물 0.5 중량부를 미세하게 분쇄하고, 담체 95.5％와 배합한다. 현행의 방법으로는 압출, 분무건조 또는 유동층 방법이 있다. 이로써 희석하지 않고 적용되는 과립이 생성된다.

통상적인 종자 처리 제형물에는, 예를 들면 유동성 농축액 FS, 용액 LS, 건식 처리용 분말 DS, 슬러리 처리용 수분산성 분말 WS, 수용성 분말 SS 및 유화액 ES 및 EC가 포함된다. 종자에 대한 적용은 파종 전에 직접 종자상에 수행되거나, 종자가 사전발아된 후에 수행된다.

바람직한 일 실시양태에서는, FS 제형물이 사용된다. 전형적으로, FS 제형물은 활성 성분 1 내지 800 g/ℓ, 계면활성제 1 내지 200 g/ℓ, 동결방지제 0 내지 200 g/ℓ, 바인더 0 내지 400 g/ℓ, 안료 0 내지 15 g/ℓ, 및 용매 (바람직하게는, 물) 1 ℓ 이하를 포함할 수 있다.

활성 화합물은 그 자체 또는 그의 제형 형태 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예를 들어 직접 분무가능한 용액, 분말, 겔, 현탁액 또는 분산액, 유화액, 오일 분산액, 페이스트, 살포가능한 제품, 살포용 물질, 또는 과립, 마이크로캡슐 (CS), 펠릿 또는 정제의 형태로 분무, 아토마이징, 살포, 분산 또는 푸어링(pouring)에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도하는 목적에 따라 좌우되며, 각각의 경우에 본 발명에 따른 활성 성분의 가장 미분된 가능한 분포가 확보되도록 의도된다.

수성 사용 형태는 물을 첨가함으로써 유화 농축액, 페이스트 또는 습윤성 분말 (분무가능한 분말, 오일 분산액)으로부터 제조될 수 있다. 유화액, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조를 위해, 물질 그 자체, 또는 오일 또는 용매 중에 용해시킨 물질은 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물 중에 균질화될 수 있다. 별법으로는, 활성 물질, 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제, 및 필요에 따라 용매 또는 오일로 구성된 농축액을 제조하는 것이 가능하며, 이러한 농축액은 물로 희석하기에 적합하다.

바로 사용가능한 제품 중 활성 성분 농도는 비교적 광범위하게 다양할 수 있다. 일반적으로, 이는 0.01 내지 80％, 바람직하게는 0.1 내지 50％이다.

다양한 종류의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제 또는 살균제가 활성 화합물에 첨가될 수 있으며, 적절한 경우에는 사용 직전에 첨가될 수 있다. 이러한 작용제는 1:100 내지 100:1의 중량 비율로 본 발명에 따른 작용제와 혼합될 수 있다.

적용 비율은 작물에 따라 다양하다. 종자의 처리시, 화학식 I의 화합물의 적용 비율은 일반적으로 종자 100 kg 당 화학식 I의 화합물 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 화학식 I의 화합물 0.25 kg이다. 일반적으로, 종자 100 kg 당 화학식 I의 화합물 1 g 내지 5 kg, 더 바람직하게는 1 g 내지 2.5 kg의 비율이 적합하다. 특수 작물, 예컨대 상추를 위해서는, 비율이 더 높을 수 있다.

용어 "종자 처리"는 당업자에게 공지되어 있는 모든 적합한 종자 처리 기법, 예컨대 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 살포, 종자 침액 및 종자 펠릿화를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.

해충류의 제어시, 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물의 적용은 파종 후에 종자 또는 토양 (그리고, 이로써 종자)에 분무 또는 살포함으로써 수행되며, 파종 전에 종자를 처리하는 것이 바람직하다.

본 발명의 추가 주제는, 종자 이랑(seed drill)의 종자를 임의로의 1종 이상의 농업용으로 허용되는 액상 또는 고상 담체와 함께 및/또는 임의로의 1종 이상의 농업용으로 허용되는 계면활성제와 함께 활성 성분을 함유하는 과립 제형 또는 이를 포함하는 조성물로 처리하는 방법이다. 이러한 방법은 곡류, 메이즈, 목화 및 해바라기의 모판에서 유리하게 사용된다.

곡류 및 메이즈를 위해, 화학식 I의 화합물의 비율은 50 내지 1000 g/ha이다.

본 발명은 또한 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물을 포함하는 종자 (즉, 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물로 코팅되고/되거나 이를 함유하는 종자), 특히 진정 종자에 관한 것이다. 용어 "코팅되고/되거나 함유하는"은 일반적으로 적용하였을 때에 활성 성분이 대부분 증식 제품의 표면상에 있게 되지만, 적용 방법에 따라 어느 정도 성분이 증식 제품으로 침투할 수 있음을 나타낸다. 상기 증식 제품이 (재)이식되는 경우, 증식 제품은 활성 성분을 흡수할 수 있다.

종자는 본 발명의 혼합물을 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 100 kg의 양으로 포함한다.

본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있는 하기 목록의 살충제는, 가능한 조합을 예시하려는 것이지만, 어떠한 한정도 부여하고자 함이 아니다.

살충제는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다.

오르가노포스페이트: 아세페이트, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르펜 빈포스, 디아지논, 디크로르보스, 디메틸빈포스, 디옥사벤조포스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, EPN, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 프리미포스-에틸, 피라클로포스, 피리다펜티온, 술프로포스, 트리아조포스, 트리클로르폰, 테트라클로르빈포스, 바미도티온;

카르바메이트 : 알라니카르브, 벤푸라카르브, 벤디오카르브, 카르바릴, BPMC, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 인독사카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;

피레트로이드: 비펜트린, 시플루트린, 시클로프로트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 시할로트린, 람다-시할로트린, 페르메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄로메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 페르메트린;

네오니코티노이드: 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 플로니카미드, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아메톡삼, 티아클로프리드;

절지동물 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡 사졸, 클로펜타진; b) 엑디손 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드; c) 쥬베노이드: 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜;

기타: 아바멕틴, 아세퀴노실, 아미트라즈, 아자디라크틴, 벤술타프 비페나제이트, 카르타프, 벤술타프, 클로르페나피르, 클로르디메포름, 시로마진, 디아펜티우론, 디오페놀란, 에마멕틴 벤조에이트, 엔도술판, 에티프롤, 페나자퀸, 피프로닐, 포르메타네이트, 포르메타네이트 히드로클로라이드, 감마-HCH 히드라메틸논, 인독사카르브, 이소프로카르브, 메톨카르브, 니텐피람, 피리다벤, 피메트로진, 스피노사드, 황, 테부펜피라드, 티오시클람, XMC, 크실릴카르브, 피리달릴, 피리달릴, 플로니카미드, 플루아시피림, 밀베멕틴, 스피로메시펜, 플루피라조포스, NC 512, 톨펜피라드, 플루벤디아미드, 비스트리플루론, 벤클로티아즈, 피라플루프롤, 아미도플루메트, 플루페네림, 시플루메토펜, 아세퀴노실, 레피멕틴, 프로플루트린, 디메플루트린, 메타플루미존, 화학식

의 테트론산, 화학식

(여기서, R은 -CH₂OCH₃ 또는 H이며, R'은 -CF₂CF₂CF₃임)의 아미노이소티아졸, 화학식

의 안트라닐아미드.

일반적으로, "살충 유효량"은 괴사, 사멸, 지연, 방제, 및 제거, 파괴, 또는 표적 유기체의 발생 및 활성의 감소의 효과를 비롯한 성장상의 가시적인 효과를 달성하기 위해 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살충 유효량은 본 발명에 사용되는 여러 화합물/조성물에 대해 다양할 수 있다. 조성물의 살충 유효량은 또한 주요 조건, 예컨대 목적하는 살충 효과 및 지속시간, 기상, 표적 종, 생육지, 적용 방식 등에 따라 다양할 것이다.

하기 실시예에 의해 화합물의 살충 작용을 보다 상세하게 예시하였다.

생물학적 예 1: 하기 표 B1에 나타낸 실험 화합물을 종자 처리로서 적용되는 경우의 경엽 진딧물의 제어에 대한 살곤충 효능을 평가하여 결정하였다.

화합물 제조

전문 물질 10.5 mg을 아세톤 45 ㎕ 중에 용해시킨 후, 0.05％ 수성 트윈(TWEEN) 20 (폴리옥시에틸렌 (20) 소르비탄 모노라우레이트) 255 ㎕를 첨가하여, 실험 화합물을 제형화시켰다.

목화 종자 처리

25개의 목화 종자 (변종 슈어-그로우(Sure-Grow) 747)를 20 ㎖ 유리 바이알에 넣은 후, 화합 제형물 150 ㎕를 종자 바로위의 바이알 측면에 피펫으로 옮겼다. 바이알을 30초 동안 와동시켜, 바이알 내의 종자를 빠르게 회전시킴으로써, 종자에 화합물을 적용하였다. 그 후, 처리된 종자를 공기 건조시켰다. 종자를 15％ 아세톤/0.05％ 트윈 20 수용액으로 처리함으로써 용매 공백 대조군을 만들었다.

살충 효능 평가

24개의 목화 종자를 메트로 믹스 화분용 혼합물에서 화분 당 2개의 종자로 하여 12개의 7.6 ㎠ 화분에 심었다. 모종 발아를 비교하고 경엽 및 묘조 징후를 기록함으로써 작물 선택성을 결정하였다.

모종 식물을 화분 당 식물 1그루로 줄였다. 떡잎기에, 처리 당 6그루의 식물을 진딧물로 감염된 공여 식물로부터 잎 조직 절편의 한 조각상에 각 식물로 약 25마리의 진딧물을 손으로 이동시킴으로써 목화 진딧물 (아피스 고시피이)로 감염시켰다. 각 식물에 옮긴 진딧물의 정확한 마릿수를 기록하였다.

감염 4일 후, 각 식물에 살아있는 진딧물을 계산하였다. 최종 진딧물 개체수를 최초 개체수로 나누어서 각 대조군 식물의 진딧물 개체수 증가를 계산하였다. 그 후, 용매 공백 대조군의 진딧물 개체수 증가 중간값을 계산하였다. 상기 진딧물 개체수 증가 중간값을 사용하여, 처리된 식물의 최초 진딧물 개체수와 용매 공백 대조군의 진딧물 개체수 증가 중간값을 곱함으로써 각 처리된 식물에서 예측되는 예측 최종 진딧물 개체수를 결정하였다.

상기 표 B1에 열거되어 있는 모든 화합물은 진딧물 개체수를 현저하게 감소시켰다. 화합물 30, 31 및 66은 진딧물 개체수를 45％ 이상 감소시켰으며, 화합물 89, 103, 106 및 107은 진딧물 개체수를 95％ 이상 감소시켰다.

Claims

파종 전에 및/또는 사전발아 후에 종자를 살충 유효량의 하기 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 또는 이의 거울상이성질체 또는 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 토양 곤충류로부터 종자를 보호하고 토양 및 경엽 곤충류로부터 생성 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하는 방법.

<화학식 I>

상기 식에서,

R¹은 C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-알콕시 또는 C₁-C₄-할로알콕시이며;

R²는 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₃-C₈-시클로알킬 또는 C₁-C₄-알콕시이며, 여기서 마지막에 언급한 5종의 라디칼은 비치환되거나 일부 또는 전부 할로겐화될 수 있으며/있거나 C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-알킬술피닐, C₁-C₄-알킬술포닐, C₁-C₄-할로알콕시, C₁-C₄-할로알킬티오, C₁-C₄-알콕시카르보닐, 시아노, 아미노, (C₁-C₄-알킬)아미노, 디-(C₁-C₄-알킬)아미노, C₃-C₈-시클로알킬 및 페 닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼을 가질 수 있으며, 여기서 페닐은 비치환되거나 일부 또는 전부 할로겐화될 수 있으며/있거나 C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환기를 가질 수 있고;

R³, R⁴ 및 R⁵는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C₁-C₆-알킬, C₃-C₈-시클로알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-알킬술피닐, C₁-C₄-알킬술포닐, C₁-C₄-할로알콕시, C₁-C₄-할로알킬티오, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₄-알콕시카르보닐, 아미노, (C₁-C₄-알킬)아미노, 디-(C₁-C₄-알킬)아미노, 아미노카르보닐, (C₁-C₄-알킬)아미노카르보닐 및 디-(C₁-C₄-알킬)아미노카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물에서 R¹이 C₁-C₂-알킬, C₁-C₂-알콕시 또는 C₁-C₂-할로알콕시인 방법.
제2항에 있어서, 화학식 I의 화합물에서 R¹이 메틸인 방법.
제2항에 있어서, 화학식 I에서 R¹이 메톡시인 방법.
제1항에 있어서, 화학식 I에서 R¹이 C₁-C₄-할로알콕시인 방법.
제5항에 있어서, 화학식 I에서 R¹이 C₁-C₄-할로알콕시, 특히 디플루오로메톡시인 방법.
제1항에 있어서, 화학식 I에서 R²가 수소, 탄소 원자수가 1 내지 4인 탄화수소 라디칼, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알킬티오-C₁-C₄-알킬 및 C₂-C₄-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
제7항에 있어서, R²가 수소, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 프로프-2-인-1-일 또는 2-플루오로에틸인 방법.
제1항에 있어서, 화학식 I에서 라디칼 R³, R⁴ 및 R⁵ 중 하나 이상이 수소가 아닌 방법.
제9항에 있어서, R³이 할로겐인 방법.
제1항에 있어서, R¹이 디플루오로메톡시이고 R³, R⁴ 및 R⁵가 수소를 나타내는 것인 방법.
제1항에 있어서, 화학식 I에서 라디칼 R³, R⁴ 및 R⁵가 수소를 나타내는 것인 방법.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 I의 화합물이 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg의 양으로 적용되는 방법.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 생성 식물의 뿌리 및 묘조가 보호되는 방법.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 생성 식물의 묘조가 진딧물류로부터 보호되는 방법.
토양 해충류로부터 종자를 보호하고 토양 해충류 또는 경엽 해충류로부터 생 성 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하기 위한, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 청구된 화학식 I의 화합물의 용도.
진딧물류로부터 생성 식물의 묘조를 보호하기 위한, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 청구된 화학식 I의 화합물의 용도.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 청구된 화학식 I의 화합물을 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg의 양으로 포함하는 종자.