KR20070102688A - 적층 유리용 중간막 및 적층 유리 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 불투명한 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지 조성물 또는 폴리비닐아세탈 수지 조성물의 층을 1층 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막 및 상기 중간막을 이용하여 이루어지는 적층 유리를 제공한다. 본 발명의 적층 유리용 중간막 및 적층 유리는 프라이버시의 보호에 우수하다.
적층 유리용 중간막, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지 조성물, 폴리비닐아세탈 수지 조성물

Description

적층 유리용 중간막 및 적층 유리 {INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS}
본 발명은 빛은 투과시키지만, 배후에 있는 사람 또는 물체는 시각적으로 확인할 수 없는 적층 유리용 중간막 및 적층 유리에 관한 것이다.
종래부터 2장 이상의 투명한 유리판에 탄산칼슘이나 실리카 등의 유백제를 분산시킨 열가소성 수지로 이루어지는 중간막을 접착시켜 얻어지는 유백색 적층 유리가 알려져 있고, 이러한 유백색 적층 유리는 빛은 투과시키지만, 배후에 있는 사람 또는 물체는 시각적으로 확인할 수 없기 때문에, 채광창, 욕실 도어, 베란다 요판(腰板) 등 프라이버시를 요하는 부분에 사용되고 있다(예를 들면, 특허 문헌 1 참조).
그런데 유백제를 이용한 종래의 유백색 적층 유리는 유백제 입자의 응집이나 분산 불량 등에 의해 색 얼룩이 발생하기 쉽다는 문제가 있다. 또한, 유리판과 중간막과의 계면에 있는 유백제 입자는 계면의 접착성을 저하시키고, 이 때문에 미세한 기포가 발생하기 쉽다는 문제도 있다.
상기한 문제를 해결하는 것으로서, 검화도 96 몰％ 이상의 폴리비닐알코올을 탄소수 1 내지 10의 알데히드로 아세탈화하여 얻어지는 폴리비닐아세탈 수지 (a), 검화도 96 몰％ 미만의 폴리비닐알코올을 탄소수 1 내지 10의 알데히드로 아세탈화하여 얻어지는 폴리비닐아세탈 수지 (b), 및 가소제 (c)를 포함하는 유백색 적층 유리용 중간막이 제안되었다(특허 문헌 2).
그러나 이 특허 문헌 2에 기재된 적층 유리는 아직도 프라이버시의 보호에 알맞은 낮은 가시광선 투과율을 갖지 않으며, 또한, 프라이버시의 보호에 알맞은 낮은 가시광선 투과율로 하고자 하면, 그 밖의 광선도 투과율이 떨어지거나, 본래의 적층 유리의 기본 성능을 손상시키기 때문에, 반드시 만족스러운 것은 아니었다.
또한, 2장 이상의 투명 유리판 사이에, 예를 들면 가소제에 의해 가소화된 폴리비닐부티랄 수지 등으로 이루어지는 중간막을 접착시킨 적층 유리가 자동차나 건축물 등의 창 유리에 넓게 사용되고 있다. 또한, 각종 착색제 등에 의해 착색된 중간막을 이용함으로써, 착색 적층 유리로서 내부의 광량을 용이하게 조정하는 것도 가능하다는 이점도 갖고 있다.
이 종류의 중간막을 이용한 적층 유리는 내후성이 좋고, 중간막과 유리와의 접착성이 좋으며, 외부 충격을 받았을 때에 물체가 관통하기 어려워, 외부 충격에 의해 파손되어도 유리의 파편이 비산하는 것이 적다는 등의 적층 유리에 필요한 기본적 성능을 갖고 있지만, 차음성이 불충분하다는 문제가 있다.
특히, 주파수 2000 내지 5000 Hz 부근의 중고음역에서는, 일치 효과(coincidence effect)에 의해서 음향 투과 손실량이 저하되어 차음성이 저하된다. 여기서 일치 효과란, 유리판에 음파가 입사했을 때, 유리판의 강성과 관성에 의해서 유리판면 상을 횡파가 전도하고, 이 횡파와 입사음이 공명하여 소리가 투과하는 현상을 말한다. 이 일치 효과는 적층 유리의 면 밀도가 작아질수록, 즉 유리판의 두께가 얇아질수록 고주파수측에 시프트한다.
최근 차음성에 대한 요구가 점점더 높아져, 상기한 바와 같은 기본적인 성능 이외에, 우수한 차음 성능을 발휘하는 적층 유리가 요구되고 있다. 이러한 차음성 적층 유리용 중간막 및 적층 유리로서, 예를 들면 하기의 특허 문헌 3에는 2종의 가소화 폴리비닐아세탈 수지막을 이용하고, 이것을 적어도 2층 이상으로 적층하여 구성한 적층 구성의 차음성 적층 유리용 중간막을 이용한 적층 유리가 개시되어 있다.
그러나 적층 유리의 차음성을 보다 높이기 위해서, 종래보다도 차음성이 향상된 적층 유리용 중간막이 기대되고 있다.
또한, 차음성 폴리비닐아세탈 수지는 다량의 가소제를 포함하기 때문에, 보관 중이나 취급시에 블록킹을 일으키기 쉽다는 문제점이 있었다. 따라서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지의 양면에 가소제 함유량이 적은 폴리비닐아세탈 수지를 적층한 3층막으로 함으로써, 중간막의 블록킹을 방지하였다.
또한, 종래의 차음성 적층 유리용 중간막을 이용한 적층 유리에서는, 상술한 일치 효과에 의한 차음성의 저하가 방지되고, 차음 성능이 현저히 개선되지만, 태양광이 조사되는 것 등에 의해 적층 유리의 온도가 상승하는 경우에는, 적층 유리 차음 성능이 저하된다는 문제가 있다.
특허 문헌 1: 일본 특허 공고 (평)2-56295호 공보
특허 문헌 2: 일본 특허 공개 (평)6-263489호 공보
특허 문헌 3: 일본 특허 제2703471호 공보
<발명이 해결하고자 하는 과제>
본 발명은 상기한 문제점을 감안하여 이루어진 것이고, 그 목적은 프라이버시의 보호가 우수한 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제공하는 것에 있다.
또한, 본 발명 중 바람직한 제1 발명도 상기한 문제점을 감안하여 이루어진 것이고, 그 목적은 프라이버시의 보호가 우수한 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제공하는 것에 있다.
또한, 본 발명 중 바람직한 제2 발명도 상기한 문제점을 감안하여 이루어진 것이고, 그 목적은 프라이버시의 보호가 우수하며, 차음성도 우수할 뿐만 아니라, 자가접착성이 낮고 블로킹을 일으키기 어려운 적층 유리용 중간막임과 동시에, 태양광을 차광할 수도 있는 적층 유리용 중간막, 및 적층 유리를 제공하는 것에 있다.
또한, 본 발명 중 바람직한 제3 발명도 상기한 문제점을 감안하여 이루어진 것이고, 그 목적은 프라이버시의 보호가 우수하며, 차음성도 우수한 적층 유리용 중간막일 뿐만 아니라, 태양광을 차광할 수 있는 적층 유리용 중간막, 및 적층 유리를 제공하는 것에 있다.
또한, 본 발명 중 바람직한 제4 발명도 상기한 문제점을 감안하여 이루어진 것이고, 그 목적은 태양광의 조사 등에 의한 온도 상승에 따른 차음성의 저하를 방지함과 동시에, 프라이버시의 보호가 우수하며, 차광성도 우수한 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제공하는 것에 있다.
<과제를 해결하기 위한 수단>
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 불투명한 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지 조성물 또는 폴리비닐아세탈 수지 조성물의 층을 1층 이상 포함하는 적층 유리용 중간막이 프라이버시의 보호에서 우수한 성능을 발휘할 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성시키고, 추가로 검토를 거듭하여 하기와 같이 제1 발명, 제2 발명, 제3 발명 및 제4 발명을 완성하게 된 것이다.
(제1 발명의 과제를 해결하기 위한 수단)
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 미립자상의 무기 분말 및 열선 차폐 미립자를 함유하는 불투명한 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA) 수지 조성물을 포함하는 적층 유리용 중간막을 이용하여 적층 유리를 제조하면, 얻어진 적층 유리가 프라이버시 보호에 알맞은 낮은 가시광선 투과율을 갖고, 미립자상의 무기 분말(특히 유백제)의 응집이나 분산 불량 등에 의해 색 얼룩이 발생한다는 문제도 없으며, 유리판과 중간막과의 계면에 있는 미립자상의 무기 분말(특히 유백제)이 계면의 접착성을 저하시켜서 미세한 기포가 발생한다는 문제도 없고, 종래의 문제를 일거에 해결한다는 것을 발견하여, 더욱 검토를 거듭하여 제1 발명을 완성시켰다.
즉, 제1 발명은
[1-1] 미립자상의 무기 분말 및 열선 차폐 미립자를 함유하는 불투명한 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막,
[1-2] 미립자상의 무기 분말이 탄산칼슘 또는 실리카인 상기 [1-1]에 기재된 적층 유리용 중간막,
[1-3] 열선 차폐 미립자가 주석 도핑 산화인듐인 상기 [1-1] 또는 [1-2]에 기재된 적층 유리용 중간막, 및
[1-4] 2장 이상의 투명 유리판 사이에 상기 [1-1] 내지 [1-3] 중 어느 하나에 기재된 적층 유리용 중간막이 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 적층 유리에 관한 것이다.
(제2 발명의 과제를 해결하기 위한 수단)
상기한 제2 발명의 목적은 하기 [2-1] 내지 [2-3]의 발명에 의해서 달성할 수 있다.
즉, [2-1]의 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 미립자상의 무기 분말을 함유하는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, [2-2]의 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물이, 추가로 열선 차폐 미립자를 함유하는 것을 특징으로 한다.
또한, [2-3]의 발명에 관한 적층 유리는 2장 이상의 투명 유리판 사이에 상기 [2-1] 또는 [2-2]에 기재된 적층 유리용 중간막이 접착되어 있는 것을 특징으로 한다.
(제3 발명의 과제를 해결하기 위한 수단)
상기한 제3 발명의 목적은 하기 [3-1] 내지 [3-3]의 발명에 의해서 달성할 수 있다.
즉, [3-1]의 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 미립자상의 무기 분말을 함유하는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)와, 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B) 중 2종 이상의 층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.
[3-2]의 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 [3-1]의 발명에서 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A) 및 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B) 중 1층 이상의 층이 열선 차폐 미립자를 함유하는 것을 특징으로 한다.
또한, [3-3]의 발명에 관한 적층 유리는 2장 이상의 투명 유리판 사이에 상기 [3-1] 또는 [3-2]에 기재된 적층 유리용 중간막이 접착되어 있는 것을 특징으로 한다.
(제4 발명의 과제를 해결하기 위한 수단)
상기한 목적은 하기 [4-1] 내지 [4-8]의 발명에 의해서 달성할 수 있다.
즉, [4-1]의 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 차음성 폴리비닐아세탈 수지층과 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, [4-2]의 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 상기 [4-1]의 발명에서, 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 무기 미립자에 의해 착색된 착색층인 것을 특징으로 한다.
또한, [4-3]의 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 상기 [4-1] 또는 [4-2]에 기재된 발명에서, 불투명 폴리비닐아세탈 수지막이 무채색의 무기 미립자에 의해 착색된 착색층인 것을 특징으로 한다.
또한, [4-4]의 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 상기 [4-1] 내지 [4-3] 중 어느 하나에 기재된 발명에서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층은 채색 또는 무채색으로 착색되어 있고, 또한 투명 또는 불투명한 것을 특징으로 한다.
또한, [4-5]의 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 상기 [4-1] 내지 [4-4] 중 어느 하나에 기재된 발명에서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 및 불투명 폴리비닐아세탈층 중 하나 이상이 열선 차폐 미립자를 함유하는 것을 특징으로 한다.
또한, [4-6]의 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 상기 [4-1] 내지 [4-5] 중 어느 하나에 기재된 발명에서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층과 불투명 폴리비닐아세탈층이 투명 폴리비닐아세탈층을 통해 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, [4-7]의 발명에 관한 적층 유리는 2장 이상의 투명 유리판 사이에 상기 [4-1] 내지 [4-6] 중 어느 하나에 기재된 적층 유리용 중간막이 접착되어 있는 것을 특징으로 한다.
또한, [4-8]의 발명에 관한 적층 유리는 상기 [4-7]의 발명에서, 헤이즈값이 20 ％ 이상인 것을 특징으로 한다.
즉, 본 발명은
[1] 불투명한 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지 조성물 또는 폴리비닐아세탈 수지 조성물의 층을 1층 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막,
[2] 미립자상의 무기 분말 및 열선 차폐 미립자를 함유하는 불투명한 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막,
[3] 상기 [2]에 있어서, 미립자상의 무기 분말이 탄산칼슘 또는 실리카인 적층 유리용 중간막,
[4] 상기 [2] 또는 [3]에 있어서, 열선 차폐 미립자가 주석 도핑 산화인듐인 적층 유리용 중간막,
[5] 미립자상의 무기 분말을 함유하는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막,
[6] 상기 [5]에 있어서, 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물이 추가로 열선 차폐 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막,
[7] 미립자상의 무기 분말을 함유하는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)와, 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B) 중 2종 이상의 층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막,
[8] 상기 [7]에 있어서, 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A) 및 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B) 중 1층 이상의 층이 열선 차폐 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막,
[9] 차음성 폴리비닐아세탈 수지층과 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막,
[10] 상기 [9]에 있어서, 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 무기 미립자에 의해 착색된 착색층인 적층 유리용 중간막,
[11] 상기 [9] 또는 [10]에 있어서, 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 무채색의 무기 미립자에 의해 착색된 착색층인 적층 유리용 중간막,
[12] 상기 [9] 내지 [11] 중 어느 하나에 있어서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층은 채색 또는 무채색으로 착색되어 있고, 또한 투명 또는 불투명한 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막,
[13] 상기 [9] 내지 [12] 중 어느 하나에 있어서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 및 불투명 폴리비닐아세탈층 중 하나 이상이 열선 차폐 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막,
[14] 상기 [9] 내지 [13] 중 어느 하나에 있어서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층과 불투명 폴리비닐아세탈층이 투명 폴리비닐아세탈층을 통해 적층되어 이루어지는 적층 유리용 중간막,
[15] 2장 이상의 투명 유리판 사이에 상기 [1] 내지 [14] 중 어느 하나에 기재된 적층 유리용 중간막이 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 적층 유리, 및
[16] 상기 [15]에 있어서, 헤이즈값이 20 ％ 이상인 것을 특징으로 하는 적층 유리
에 관한 것이다.
<발명의 효과>
본 발명의 적층 유리용 중간막 및 상기 중간막으로 이루어지는 적층 유리는 프라이버시의 보호에서 우수한 성능을 발휘한다.
(제1 발명의 효과)
제1 발명의 적층 유리용 중간막을 이용하여 이루어지는 적층 유리는 프라이버시의 보호에 우수한 성능을 발휘하고, 특히 프라이버시 보호에 알맞은 낮은 가시광선 투과율, 즉 가시광선 투과율 2.5 ％ 이하를 가지며, 차열성도 우수하다.
또한, 제1 발명의 적층 유리는 프라이버시 보호에 알맞은 낮은 가시광선 투과율을 갖고 있을 뿐만 아니라, 미립자상의 무기 분말(특히 유백제)의 응집이나 분산 불량 등에 의해 색 얼룩이 발생한다는 문제도 없고, 유리판과 중간막의 계면에 있는 미립자상의 무기 분말(특히 유백제)가 계면의 접착성을 저하시켜서 미세한 기포가 발생한다는 문제도 없는 효과를 발휘한다.
이 때문에, 제1 발명의 적층 유리는 자동차의 앞유리 이외의 루프 유리나 사이드 유리, 건축물의 창 유리 등 중, 특히 프라이버시 보호가 요구되는 유리에 바람직하게 사용된다.
(제2 발명의 효과)
제2 발명 적층 유리용 중간막에 따르면, 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 포함하는 중간막은 미립자상의 무기 분말에 의해 높은 차음성이 발휘된다. 또한, 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물이 불투명하기 때문에 차광성도 우수한 적층 유리를 얻을 수 있다.
또한, 미립자상의 무기 분말을 함유함으로써 가소제를 다량으로 포함함에도 불구하고 자가접착성이 낮은 유리용 중간막이 얻어진다.
제2 발명의 무채색의 무기 분말에 의해 착색된 적층 유리용 중간막에 따르면, 더욱 안정된 색감이 얻어진다는 효과가 있다.
제2 발명의 적층 유리용 중간막은 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물이 미립자상의 무기 분말을 함유하기 때문에, 이 적층 유리용 중간막을 이용하여 얻어지는 적층 유리는 자동차의 앞유리 이외의 루프 유리나 사이드 유리, 건축물의 창 유리 등 중, 특히 차광성이 요구되는 경우에 바람직하게 사용된다. 특히 백색의 적층 유리용 중간막을 이용한 적층 유리는 빛은 투과시키지만, 배후에 있는 사람이나 물체를 시각적으로 확인할 수 없기 때문에, 특히 채광창, 욕실 도어, 베란다 요판 등 프라이버시를 요하는 부분에도 바람직하게 사용된다.
(제3 발명의 효과)
제3 발명의 적층 유리용 중간막에 따르면, 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)와 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B)가 적층되어 있고, 이들 수지층을 포함하는 중간막은 미립자상의 무기 분말에 의해 높은 차음성이 발휘된다.
또한, 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)와 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B)의 탄성적 성질의 차이에 의해서 수지층간의 내부 마찰 효과에 의해 소리 에너지가 열 에너지로서 효과적으로 변환 흡수되고, 특히 2000 내지 5000 Hz 부근의 중고음역에서 일치 효과에 의한 차음성의 저하가 방지된다.
또한, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층이 불투명하기 때문에 차광성도 우수한 적층 유리를 얻을 수 있다.
제3 발명의 무채색의 무기 미립자에 의해 착색된 적층 유리용 중간막에 따르면, 더욱 안정된 색감이 얻어진다는 효과가 있다.
제3 발명의 적층 유리용 중간막은 차음성 폴리비닐아세탈 수지층이 미립자상의 무기 분말을 함유하기 때문에, 이 적층 유리용 중간막을 이용하여 얻어지는 적층 유리는 자동차의 앞유리 이외의 루프 유리나 사이드 유리, 건축물의 창 유리 등 중, 특히 차광성이 요구되는 경우에 바람직하게 사용된다. 특히 백색의 적층 유리용 중간막을 이용한 적층 유리는 빛은 투과시키지만, 배후에 있는 사람이나 물체를 시각적으로 확인할 수 없기 때문에, 특히 채광창, 욕실 도어, 베란다 요판 등 프라이버시를 요하는 부분에도 바람직하게 사용된다.
(제4 발명의 효과)
제4 발명의 적층 유리용 중간막에 따르면, 상기 차음성 폴리비닐아세탈 수지층과 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 적층되어 있고, 이들 수지층을 포함하는 중간막은 차광성이 우수하며, 태양광 등에 의해 적층 유리로부터 입사되는 광선 중, 특히 열적 작용이 큰 적외선(열선)이 흡수 내지는 반사됨으로써 차단되고, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층의 온도 상승이 억제됨과 동시에, 자동차의 차내 또는 건축물의 실내의 온도 상승이 억제되고, 그에 따라 차음성 적층 유리용 중간막의 온도 상승이 확실하게 방지되며, 차음 성능의 저하를 방지할 수 있다.
제4 발명의 무기 미립자에 의해 착색된 착색층을 이용한 적층 유리용 중간막에 따르면, 더욱 내후성이 우수하고, 헤이즈 등의 광학 특성이나 중간막 강도 등이 열화되기 어렵다.
제4 발명의 무채색의 무기 미립자에 의해 착색된 착색층을 이용한 적층 유리용 중간막에 따르면, 더욱 안정된 색감이 얻어진다는 효과가 있다.
제4 발명의 적층 유리용 중간막은 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 적층됨으로써, 이 적층 유리용 중간막을 이용하여 얻어지는 적층 유리는 자동차의 앞유리 이외의 루프 유리나 사이드 유리, 건축물의 창 유리 등 중, 특히 차광성이 요구되는 경우에 바람직하게 사용된다. 특히 백색의 적층 유리용 중간막을 이용한 적층 유리는 빛은 투과시키지만, 배후에 있는 사람이나 물체를 시각적으로 확인할 수 없기 때문에, 특히 채광창, 욕실 도어, 베란다 요판 등 프라이버시를 요하는 부분에도 바람직하게 사용된다.
제4 발명의 적층 유리를 자동차용이나 건축용으로서 옥외 환경과 접촉하는 부위에 사용하는 경우에는, 본 발명의 적층 유리용 중간막의 구성에서 상기 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 옥외측이 되도록 배치하는 것이 바람직하다.
또한, 제4 발명의 적층 유리용 중간막에 차음성 폴리비닐아세탈 수지층으로서, 종래부터 공지된 차음성 폴리비닐아세탈 수지층, 특히 2종의 가소화 폴리비닐아세탈 수지층을 이용하고, 이것을 적층한 것을 이용한 경우에는, 점탄성적 성질이 다른 각 수지층간의 내부 마찰 효과에 의해 소리 에너지가 열 에너지로 효과적으로 변환 흡수되고, 특히 2000 내지 5000 Hz 부근의 중고음역에서 일치 효과에 의한 차음성의 저하가 방지된다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
본 발명의 적층 유리용 중간막은 불투명한 EVA 수지 조성물 또는 폴리비닐아세탈 수지 조성물의 층을 1층 이상 포함하는 것을 특징으로 한다.
(불투명한 EVA 수지 조성물)
본 발명에서, 불투명한 EVA 수지 조성물은 EVA 수지에 미립자상의 무기 분말을 적당량 분산 혼합시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 EVA 수지로는 비가교형의 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지일 수도 있고, 고온 가교형의 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지일 수도 있다. 또한, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 검화물과 같은 에틸렌-아세트산비닐의 변성체 수지도 EVA 수지로서 사용할 수 있다. 여기서 상기 각종 EVA 수지를 얻기 위해서는 공지된 방법이 채용된다.
상기 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA)는 JIS K 6730 "에틸렌·아세트산비닐 수지 시험 방법"에 준거하여 측정되는 아세트산비닐 함량이 20 내지 40 중량％ 이다. 아세트산비닐 함량이 20 중량％ 미만이면 얻어지는 중간막이 지나치게 딱딱해져 유리와의 접착성이나 적층 유리의 내관통성이 저하된다. 또한, 아세트산비닐 함량이 40 중량％를 초과하면, 얻어지는 중간막의 파단 강도가 불충분해지고, 적층 유리의 내충격성이 떨어지게 된다.
EVA 수지 조성물에 이용되는 미립자상의 무기 분말로는 탄산칼슘, 알루미나, 카올린클레이, 규산칼슘, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 탄산마그네슘, 탈크, 장석분, 마이카, 바라이트, 탄산바륨, 산화티탄, 실리카, 유리 비드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용하거나, 혼합하여 이용할 수도 있다. 또한, 상기 미립자상의 무기 분말은 유백제인 것이 바람직하고, 탄산칼슘 또는 실리카인 것이 보다 바람직하며, 탄산칼슘인 것이 가장 바람직하다.
EVA 수지 조성물에 이용되는 미립자상의 무기 분말의 평균 입경은 0.1 내지 100 ㎛인 것이 바람직하고, 0.1 내지 50 ㎛가 보다 바람직하다. 또한, 이들의 평균 입경은 광 산란 측정 장치(예를 들면, 오오쓰카 덴시사 제조 "DLS-6000AL")를 사용하여, Ar 레이저를 광원으로서 동적 광산란법에 의해 측정할 수 있다. 또한, 상기 미립자상의 무기 분말은 불투명한 EVA 수지 조성물이 얻어지도록, 일반적으로 EVA 수지 100 중량부에 대하여 0.3 내지 30 중량부의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량부의 범위에서 이용된다.
(불투명한 폴리비닐아세탈 수지 조성물)
상기 불투명한 폴리비닐아세탈 수지 조성물은, 통상 폴리비닐아세탈 수지에 가소제와, 미립자상의 무기 분말을 적당량 분산 혼합시킴으로써 얻을 수 있다. 또한, 특별히 한정되지 않지만, 종래부터 차음성 적층 유리의 중간막으로서 이용되고 있는 공지된 폴리비닐아세탈 수지 조성물, 예를 들면 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 가소제 함유량을 45 중량부 이상 함유하는 폴리비닐아세탈 수지 조성물에 미립자상의 무기 분말을 적당량 분산 혼합시킬 수도 있다. 즉, 불투명한 폴리비닐아세탈 수지 조성물은 미립자상의 무기 분말을 함유하며, 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 가소제를 45 중량부 이상 함유하는 폴리비닐아세탈 수지 조성물일 수도 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 조성물에 이용되는 가소제는 특별히 한정되지 않으며, 이 종류의 중간막용 가소제로서 일반적으로 이용되고 있는 공지된 가소제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH), 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트(3CO), 트리에틸렌글리콜-디-n-헵타노에이트(3G7), 테트라에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트(4GO), 테트라에틸렌글리콜-디-n-헵타노에이트(4G7), 올리고에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트(NGO) 등이 바람직하게 이용된다. 이들의 가소제는 일반적으로 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 25 내지 70 중량부의 범위에서 이용된다.
상기 불투명한 폴리비닐아세탈 수지 조성물에 이용되는 미립자상의 무기 분말은 상기 불투명한 EVA 수지 조성물에 이용되는 미립자상의 무기 분말과 동일할 수도 있다.
또한, 미립자상의 무기 분말은 불투명한 폴리비닐아세탈 수지막이 얻어지도록, 일반적으로 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 0.3 내지 30 중량부의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량부의 범위에서 이용된다.
특히, 상기 불투명한 폴리비닐아세탈 수지 조성물은 상기 미립자상의 무기 분말이 무채색(백색, 연회색, 회색, 흑회색, 흑색)인 것이 많기 때문에 안정된 색감이 용이하게 얻어진다.
(임의 성분)
또한, 상기 불투명한 EVA 수지 조성물이나 폴리비닐아세탈 수지 조성물 중에는, 필요에 따라서 차광제, 각종 착색제(예를 들면 안료나 염료) 등이 추가로 첨가될 수도 있다.
차광제로는 카본 블랙, 적색산화철 등을 들 수 있다. 착색제는 안료가 바람직하고, 이러한 안료로는 흑색 안료 카본 블랙과 적색 안료(C.I. 피그먼트 레드)와 청색 안료(C.I. 피그먼트 블루)와 황색 안료(C.I. 피그먼트 옐로우)의 4종을 혼합하여 이루어지는 암적갈색의 혼합 안료 등을 들 수 있다.
또한, 상기 불투명한 EVA 수지 조성물이나 폴리비닐아세탈 수지 조성물 중에는, 이 종류의 중간막에 이용되고 있는 자외선 흡수제, 산화 방지제, 접착력 조정제, 가소제 등의 각종 첨가제를 필요에 따라서 함유시킬 수 있다.
자외선 흡수제로는, 예를 들면 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(예를 들면 치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P"), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-메틸페닐)벤조트리아졸(예를 들면 치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈320"), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(예를 들면 치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈326"), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸, 예를 들면(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈328") 등이 바람직하다. 또한, 예를 들면, 어데카아가스사 제조의 상품명 "아데카스타브 LA-57" 등의 힌더드 아민계 광 안정화제도 바람직하다.
또한, 산화 방지제로는 t-부틸히드록시톨루엔(예를 들면 스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT"), 테트라키스-〔메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트〕메탄(예를 들면 치바가이기사 제조의 상품명 "이르가녹스 1010") 등이 바람직하다.
또한, 접착력 조정제로는 유기산 또는 무기산의 알칼리 금속염 또는 알칼리토금속염이 바람직하다.
상기 EVA 수지 조성물에 이용되는 가소제로는 디옥틸프탈레이트(DOP), 디부틸프탈레이트(DBP), 디이소데실프탈레이트(DIDP) 등의 프탈산에스테르, 아디프산디-2-에틸헥실(DOA), 아디프산디이소데실(DIDA) 등의 아디프산에스테르, 세박산디부틸(DBS), 세박산디-2-에틸헥실(DOS) 등의 세박산에스테르, 인산트리크레실(TCP), 인산트리옥틸(TOP) 등의 인산에스테르, 에폭시화대두유 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 적층 유리용 중간막은 상기 불투명한 EVA 수지 조성물 또는 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 포함하면 특별히 한정되지 않으며, 단층이거나, 다층일 수도 있다. 다층인 경우에는, 예를 들면 상기 불투명한 EVA 수지 조성물 또는 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 포함하는 층에, 추가로 조성이 동일하거나 상이한 EVA 수지 조성물 또는 폴리비닐아세탈 수지 조성물이나 그 밖의 불투명 수지 조성물을 포함하는 층이 복수층으로 적층될 수도 있고, 예를 들면 투명 수지 조성물이나 차음성 수지 조성물을 포함하는 층이 적층될 수도 있다.
본 발명의 적층 유리용 중간막의 전체의 막 두께는 적층 유리로서 최소한으로 필요한 내관통성이나 내후성을 고려하면, 실용적으로는 통상의 투명한 적층 유리용 중간막과 마찬가지로 0.3 내지 1.6 mm의 막 두께 범위가 바람직하다.
상기 불투명한 EVA 수지 조성물 또는 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 포함하는 적층 유리용 중간막은 (I) 상기 EVA 수지, 상기 미립자상의 무기 분말 및 필요에 따라서 첨가하는 각종 첨가제, 또는 (II) 상기 폴리비닐아세탈 수지 조성물, 상기 가소제, 상기 미립자상의 무기 분말 및 필요에 따라서 첨가하는 각종 첨가제를 압출기, 플라스토그래프, 혼련기, 벤버리믹서, 캘린더 롤 등을 이용하여 혼련하고, 이것을 압출법, 캘린더법, 프레스법 등의 통상의 제막법에 의해 시트상으로 제막하는 방법에 의해 얻을 수 있다.
본 발명의 적층 유리는 통상의 적층 유리의 제조 방법과 마찬가지인 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 2장 이상의 투명 유리판 사이에 상술한 적층 유리용 중간막을 끼우고, 이것을 가압 롤에 통해서 빼거나 고무백에 넣어 감압 흡인하고, 유리판과 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기하면서 약 70 내지 110 ℃에서 예비 접착하여 적층체로 하고, 이어서 이 탈기된 적층체를 오토클레이브에 넣거나 프레스를 행하고, 약 120 내지 150 ℃에서 약 1 내지 1.5 MPa의 압력으로 본 접착을 행함으로써 제조된다.
또한, 투명 유리판은 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 사용되고 있는 투명 유리판을 사용할 수 있다. 이러한 투명 유리판으로는, 예를 들면 플로트판 유리, 열선 흡수 유리, 연마판 유리, 형판 유리, 모눈판(wire plate) 유리, 줄무늬판(line plate) 유리 등의 각종 무기 유리: 폴리카르보네이트판, 폴리메틸메타크릴레이트판 등의 유기 유리판을 들 수 있다. 이들 유리판은 단독으로 이용하거나, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 그 중에서도, 열선 흡수 유리를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 이들의 유리판의 두께는 용도에 따라 적절하게 선택할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1매의 두께가 1 내지 3 mm인 것이 바람직하다.
상기한 바와 같이 하여 제조된 본 발명의 적층 유리는 프라이버시 보호에 알맞은 낮은 가시광선 투과율을 갖는다.
(제1 발명)
이하, 본 발명의 바람직한 양태인 제1 발명에 대해서 설명한다.
제1 발명의 적층 유리용 중간막은 미립자상의 무기 분말 및 열선 차폐 미립자를 함유하는 불투명한 EVA 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
제1 발명에서, 불투명한 EVA 수지 조성물은 상기 EVA 수지에 상기 미립자상의 무기 분말과 열선 차폐 미립자를 적당량 분산 혼합시킴으로써 얻을 수 있다.
제1 발명에서 이용되는 미립자상의 무기 분말로는 탄산칼슘, 알루미나, 카올린클레이, 규산칼슘, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 탄산마그네슘, 탈크, 장석분, 마이카, 바라이트, 탄산바륨, 산화티탄, 실리카, 유리 비드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용하거나, 혼합하여 이용할 수도 있다. 또한, 상기 미립자상의 무기 분말은 유백제인 것이 바람직하고, 탄산칼슘 또는 실리카인 것이 보다 바람직하며, 탄산칼슘인 것이 가장 바람직하다.
제1 발명에서 이용되는 열선 차폐 미립자로는, 예를 들면 주석 도핑 산화인듐(ITO), 안티몬 도핑 산화주석(ATO), 알루미늄 도핑 산화아연(AZO), 인듐 도핑 산화아연(IZO), 주석 도핑 산화아연, 규소 도핑 산화아연, 안티몬산아연, 6붕화란탄, 6붕화세륨, 금 미분, 은 미분, 백금 미분, 알루미늄 미분 등을 들 수 있지만, 특히 ITO가 바람직하다.
제1 발명에 이용되는 미립자상의 무기 분말이나 열선 차폐 미립자의 평균 입경은 0.1 내지 100 ㎛인 것이 바람직하고, 0.1 내지 50 ㎛가 보다 바람직하다. 또한, 이들의 평균 입경은 광 산란 측정 장치(예를 들면, 오오쓰카 덴시사 제조"DLS-6000AL")를 사용하여, Ar 레이저를 광원으로서 동적 광산란법에 의해 측정할 수 있다. 또한, 상기 미립자상의 무기 분말은 불투명한 EVA 수지 조성물이 얻어지도록, 일반적으로 EVA 수지 100 중량부에 대하여 0.3 내지 30 중량부의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량부의 범위에서 이용된다. 상기 열선 차폐 미립자는 EVA 수지 100 중량부에 대하여, 통상 0.001 내지 30 중량부의 범위, 바람직하게는 0.001 내지 10 중량부의 범위, 보다 바람직하게는 0.005 내지 5 중량부의 범위에서 이용된다.
또한, 제1 발명에 이용되는 미립자상의 무기 분말이 탄산칼슘인 경우에는, 상기 무기 분말의 평균 입경이 0.5 내지 10 ㎛인 것이 바람직하고, 적층 유리용 중간막 중 탄산칼슘의 함유율이 하기 수학식 1을 충족시키는 것이 바람직하며, 하기 수학식 2를 충족시키는 것이 보다 바람직하다.
중간막의 탄산칼슘 함유율(중량％)×중간막 두께(mm)=1.0 내지 3.0
중간막의 탄산칼슘 함유율(중량％)×중간막 두께(mm)=1.5 내지 2.5
특히, 상기 불투명한 EVA 수지 조성물은 미립자상의 무기 분말이 무채색(백색, 연회색, 회색, 흑회색, 흑색)인 것이 많기 때문에 안정된 색감이 용이하게 얻어진다.
또한, 상기 불투명한 EVA 수지 조성물 중에는, 필요에 따라서 차광제, 각종 착색제(예를 들면 안료나 염료) 등을 추가로 첨가할 수도 있다.
또한, 상기 불투명한 EVA 수지 조성물 중에는, 이 종류의 중간막에 이용되고 있는 자외선 흡수제, 산화 방지제, 접착력 조정제, 가소제 등의 각종 첨가제를 필요에 따라서 함유시킬 수 있다.
또한, 제1 발명의 적층 유리용 중간막은 상기 불투명한 EVA 수지 조성물을 포함하면 특별히 한정되지 않으며, 단층이거나, 다층일 수도 있다. 다층인 경우에는, 예를 들면 상기 불투명한 EVA 수지 조성물을 포함하는 층에, 추가로 조성이 다른 EVA 수지 조성물이나 그 밖의 불투명 수지 조성물을 포함하는 층이 복수층으로 적층될 수도 있고, 예를 들면 투명 수지 조성물이나 차음성 수지 조성물을 포함하는 층이 적층될 수도 있다.
제1 발명의 적층 유리용 중간막의 전체의 막 두께는 적층 유리로서 최소한으로 필요한 내관통성이나 내후성을 고려하면, 실용적으로는 통상의 투명한 적층 유리용 중간막과 마찬가지로 0.3 내지 1.6 mm의 막 두께 범위가 바람직하다.
상기 불투명한 EVA 수지 조성물을 포함하는 적층 유리용 중간막은 상기 EVA 수지, 상기 미립자상의 무기 분말, 상기 열선 차폐 미립자 및 필요에 따라서 첨가하는 각종 첨가제를 압출기, 플라스토그래프, 혼련기, 벤버리믹서, 캘린더 롤 등을 이용하여 혼련하고, 이것을 압출법, 캘린더법, 프레스법 등의 통상의 제막법에 의해 시트상으로 제막하는 방법에 의해 얻을 수 있다.
제1 발명의 적층 유리는 통상의 적층 유리의 제조 방법과 마찬가지인 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 2장 이상의 투명 유리판 사이에 상술한 적층 유리용 중간막을 끼우고, 이것을 가압 롤을 통해서 빼거나 고무백에 넣어 감압 흡인하고, 유리판과 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기하면서 약 70 내지 110 ℃에서 예비 접착하여 적층체로 하고, 이어서 이 탈기된 적층체를 오토클레이브에 넣거나 프레스를 행하고, 약 120 내지 150 ℃에서 약 1 내지 1.5 MPa의 압력으로 본 접착 을 행함으로써 제조된다.
또한, 투명 유리판은 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 사용되고 있는 투명 유리판을 사용할 수 있다. 이러한 투명 유리판으로는, 예를 들면 플로트판 유리, 열선 흡수 유리, 연마판 유리, 형판 유리, 모눈판 유리, 줄무늬판 유리 등의 각종 무기 유리: 폴리카르보네이트판, 폴리메틸메타크릴레이트판 등의 유기 유리판을 들 수 있다. 이들 유리판은 단독으로 이용하거나, 2 종류 이상을 병용할 수도 있다. 그 중에서도, 열선 흡수 유리를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 이들의 유리판의 두께는 용도에 의해서 적절하게 선택할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1장의 두께가 1 내지 3 mm인 것이 바람직하다.
상기한 바와 같이 하여 제조된 제1 발명의 적층 유리는 프라이버시 보호에 알맞은 낮은 가시광선 투과율, 즉 가시광선 투과율 2.5 ％ 이하를 가지며, 더 나아가 가시광선 투과율 2 ％ 이하를 갖는다. 또한, 미립자상의 무기 분말(특히 유백제)의 응집이나 분산 불량 등에 의해 색 얼룩이 발생한다는 문제도 없고, 유리판과 중간막과의 계면에 있는 미립자상의 무기 분말(특히 유백제)가 계면의 접착성을 저하시켜 미세한 기포가 발생한다는 문제도 없다.
(제2 발명)
이하, 본 발명의 바람직한 양태인 제2 발명에 대해서 설명한다.
즉, 제2 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 미립자상의 무기 분말을 함유하는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 제2 발명에 관한 적층 유리용 중간막은 불투명한 차음성 폴리비닐아세 탈 수지 조성물이, 추가로 열선 차폐 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막도 포함한다.
제2 발명에서, 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물은 폴리비닐아세탈 수지에 가소제와 미립자상의 무기 분말을 적당량 분산 혼합시킴으로써 얻을 수 있다. 또한, 특별히 한정되지 않지만, 종래부터 차음성 적층 유리의 중간막으로서 이용되고 있는 공지된 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물, 예를 들면 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 가소제 함유량을 45 중량부 이상 함유하는 폴리비닐아세탈 수지 조성물에 미립자상의 무기 분말을 적당량 분산 혼합시킬 수도 있다. 즉, 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물은 미립자상의 무기 분말을 함유하고, 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 가소제를 45 중량부 이상 함유하는 폴리비닐아세탈 수지 조성물일 수도 있다.
또한, 제2 발명의 적층 유리용 중간막은 조성이 다른 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물이 복수층 적층되어 있을 수도 있다. 이러한 경우에는 점탄성적 성질이 다른 각 수지간의 내부 마찰 효과에 의해 소리 에너지가 열 에너지로서 효과적으로 변환 흡수되고, 특히 2000 내지 5000 Hz 부근의 중고음역에서 일치 효과에 의한 차음성의 저하가 방지된다.
또한, 제2 발명의 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물 중에는, 필요에 따라서 열선 차폐 미립자가 추가로 첨가될 수도 있다.
상기한 바와 같이 하여 얻어지는 적층 유리용 중간막의 양면에 투명 유리를 접착시킨 적층 유리의 헤이즈값은 20 ％ 이상인 것이 바람직하다. 특히 바람직하 게는 50 ％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 60 ％ 이상이다.
상기 헤이즈값이 20 ％를 하회하면 가시광선의 산란이 적어지고, 얻어지는 적층 유리의 차광성이 손상된다.
또한, 제2 발명에 이용되는 미립자상의 무기 분말로는 탄산칼슘, 알루미나, 카올린클레이, 규산칼슘, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 탄산마그네슘, 탈크, 장석분, 마이카, 바라이트, 탄산바륨, 산화티탄, 실리카, 유리 비드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용하거나, 혼합하여 이용할 수도 있다.
또한, 제2 발명에 이용되는 열선 차폐 미립자로는 주석 도핑 산화인듐(ITO), 안티몬 도핑 산화주석(ATO), 알루미늄 도핑 산화아연(AZO), 인듐 도핑 산화아연(IZO), 주석 도핑 산화아연, 규소 도핑 산화아연, 안티몬산아연, 6붕화란탄, 6붕화세륨, 금 미분, 은 미분, 백금 미분, 알루미늄 미분 등을 들 수 있다.
제2 발명에 이용되는 미립자상의 무기 분말이나 열선 차폐 미립자의 평균 입경은 1 내지 100 ㎛인 것이 바람직하고, 1 내지 50 ㎛가 보다 바람직하다. 또한, 이들의 평균 입경은 광 산란 측정 장치(예를 들면, 오오쓰카 덴시사 제조 "DLS-6000AL")를 사용하여, Ar 레이저를 광원으로서 동적 광산란법에 의해 측정할 수 있다. 또한, 미립자상의 무기 분말은 불투명한 폴리비닐아세탈 수지막이 얻어지도록, 일반적으로 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 0.3 내지 30 중량부의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량부의 범위에서 이용된다. 열선 차폐 미립자는 상기 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여, 통상 0.001 내지 30 중량부의 범위, 바람직하게는 0.001 내지 10 중량부의 범위, 보다 바람직하게는 0.005 내지 5 중량부의 범위에서 이용된다.
특히, 제2 발명에 이용되는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물은 상기 미립자상의 무기 분말이 무채색(백색, 연회색, 회색, 흑회색, 흑색)인 것이 많기 때문에 안정된 색감이 용이하게 얻어진다.
제2 발명의 적층 유리용 중간막의 전체의 막 두께는, 적층 유리로서 최소한으로 필요한 내관통성이나 내후성을 고려하면, 실용적으로는 통상의 투명한 적층 유리용 중간막과 마찬가지로, 일반적으로 0.3 내지 1.6 mm의 막 두께 범위가 바람직하다.
상기 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물은 상기 폴리비닐아세탈 수지, 상기 가소제 및 필요에 따라서 첨가하는 각종 첨가제를 압출기, 플라스토그래프, 혼련기, 벤버리믹서, 캘린더 롤 등을 이용하여 혼련하고, 이것을 압출법, 캘린더법, 프레스법 등의 통상의 제막법에 의해 시트상으로 제막하는 방법에 의해 얻을 수 있다.
제2 발명의 적층 유리는 통상의 적층 유리의 제조 방법과 마찬가지인 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 2장 이상의 투명 유리판 사이에 상술한 적층 유리용 중간막을 끼우고, 이것을 가압 롤을 통해서 빼거나 고무백에 넣어 감압 흡인하여 유리판과 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기하면서 약 70 내지 110 ℃에서 예비 접착하여 적층체로 하고, 이어서 이 탈기된 적층체를 오토클레이브에 넣거나 프레스를 행하고, 약 120 내지 150 ℃에서 약 1 내지 1.5 MPa의 압력으로 본 접착을 행함으로써 제조된다.
또한, 투명 유리판은 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 사용되어 있는 투명 유리판을 사용할 수 있다. 이러한 투명 유리판으로는, 예를 들면 플로트판 유리, 열선 흡수 유리, 연마판 유리, 형판 유리, 모눈판 유리, 줄무늬판 유리 등의 각종 무기 유리: 폴리카르보네이트판, 폴리메틸메타크릴레이트판 등의 유기 유리판을 들 수 있다. 이들 유리판은 단독으로 이용하거나, 2종류 이상이 병용될 수도 있다. 그 중에서도, 열선 흡수 유리를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 이들의 유리판의 두께는 용도에 의해서 적절하게 선택할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1장의 두께가 1 내지 3 mm인 것이 바람직하다.
(제3 발명)
제3 발명의 적층 유리용 중간막은 미립자상의 무기 분말을 함유하는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)와, 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B) 중 2종 이상의 층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.
제3 발명에서, 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)에 이용되는 폴리비닐아세탈 수지는 특별히 한정되지 않으며, 종래부터 차음성 적층 유리의 중간막으로서 이용되고 있는 공지된 차음성 폴리비닐아세탈 수지막에 이용되는 폴리비닐아세탈 수지를 사용할 수 있지만, 특히 상기 일본 특허 제2703471호 공보에 기재되어 있는 차음성 폴리비닐아세탈 수지층에 이용되고 있는 폴리비닐아세탈 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
즉, 폴리비닐알코올을 탄소수 4 내지 6의 알데히드로 아세탈화하여 얻어지고, 비닐아세테이트 성분(잔존 아세틸기)가 8 내지 30 몰％의 폴리비닐아세탈 수지 (a)를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 제3 발명에 이용되는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 포함하는 것일 수도 있고, 상기 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물은 미립자상의 무기 분말을 함유하며, 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 가소제를 45 중량부 이상 함유하는 폴리비닐아세탈 수지 조성물일 수도 있다.
그리고 제3 발명의 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)는 상기한 바와 같은 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 수지 조성물에, 추가로 적어도 미립자상의 무기 분말을 적당량 분산 혼합시킴으로써 얻을 수 있다. 또한, 가소제와 미립자상의 무기 분말 이외에, 열선 차폐 미립자, 차광제, 자외선 흡수제, 각종 염료, 안료 등을 필요에 따라서 첨가할 수도 있다.
또한, 수지층 (A)는 복수개의 박막이 적층되어 형성될 수도 있다. 예를 들면, 제3 발명의 적층 유리용 중간막에 차음성 폴리비닐아세탈 수지층으로서, 종래부터 공지된 차음성 폴리비닐아세탈 수지, 특히 2종의 가소화 폴리비닐아세탈 수지층을 이용하고, 이것을 적층한 것을 이용한 경우에는 점탄성적 성질이 다른 각 수지층간의 내부 마찰 효과에 의해 소리 에너지가 열 에너지로서 효과적으로 변환 흡수되고, 특히 2000 내지 5000 Hz 부근의 중고음역에서 일치 효과에 의한 차음성의 저하가 방지된다.
또한, 제3 발명에서 차음성 폴리비닐아세탈 수지층에 가소제와 미립자상의 무기 분말을 적당량 분산 혼합시킴으로써, 불투명한 폴리비닐아세탈 수지층으로 할 수 있다. 폴리비닐아세탈 수지층 (A)는 열선 차폐 미립자, 차광제, 각종 염료, 안료 등이 추가로 첨가된 불투명한 폴리비닐아세탈 수지일 수도 있다.
제3 발명에서는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)와, 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B) 중 2종 이상의 층을 적층한 것을 적층 유리용 중간막으로서 이용한다.
이 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B)의 구성은 특별히 한정되지 않으며, 종래부터 적층 유리의 중간막으로서 이용되고 있는 공지된 폴리비닐아세탈 수지에 가소제를 적당량 분산 혼합한 수지 조성물을 이용하여 형성된 것을 들 수 있다. 특히, 폴리비닐알코올을 탄소수 3 내지 4의 알데히드로 아세탈화하여 얻어지는 비닐아세테이트 성분(잔존 아세틸기)가 14 몰％ 이하의 폴리비닐아세탈 수지 (b) 및 가소제를 포함하는 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B)를 이용하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지층 (B)를 형성하는 수지 조성물 중에는, 필요에 따라서 열선 차폐 미립자, 각종 염료, 안료 등이 추가로 첨가될 수도 있다.
제3 발명의 적층 유리용 중간막은 수지층 (A) 및 수지층 (B)를 필수 성분으로서, 필요에 따라서 폴리비닐아세탈 이외의 수지층 (C)를 사이에 적층할 수도 있다. 예를 들면, 수지층 (C)로는 폴리에스테르, 폴리우레탄, 또는 에틸렌아세트산비닐 등의 수지층을 들 수 있다.
제3 발명의 적층 유리용 중간막에서의 상기 수지층 (A), (B), (C)의 적층 순서는 특별히 한정되지 않지만, 수지층 (A)가 중간층이 되고, 수지층 (B) 중 1층 이상이 최외측 표면층을 형성하는 것이 바람직하며, (B)/(A)/(B), (B)/(A), (B)/(C)/(A)/(B), (B)/(C)/(A)/(C)/(B) 등 임의의 구성을 이용할 수 있다. 적층 유리용 중간막의 취급성으로부터 수지층 (B)가 최외층이 되는 구성의 적층 유리용 중간막이 바람직하다.
상기한 바와 같이 하여 얻어지는 적층 유리용 중간막의 양면에 투명 유리를 접착시킨 적층 유리의 헤이즈값은 20 ％ 이상인 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는 50 ％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 60 ％ 이상이다.
상기 헤이즈값이 20 ％를 하회하면, 가시광선의 산란이 적어져 얻어지는 적층 유리의 차광성이 손상된다.
또한, 제3 발명에 이용되는 미립자상의 무기 분말로는 탄산칼슘, 알루미나, 카올린클레이, 규산칼슘, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 탄산마그네슘, 탈크, 장석분, 마이카, 바라이트, 탄산바륨, 산화티탄, 실리카, 유리 비드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용하거나, 혼합하여 이용할 수도 있다.
제3 발명에 이용되는 열선 차폐 미립자로는 주석 도핑 산화인듐(ITO), 안티몬 도핑 산화주석(ATO), 알루미늄 도핑 산화아연(AZO), 인듐 도핑 산화아연(IZO), 주석 도핑 산화아연, 규소 도핑 산화아연, 안티몬산아연, 6붕화란탄, 6붕화세륨, 금 미분, 은 미분, 백금 미분, 알루미늄 미분 등을 들 수 있다. 차광제로는 카본 블랙, 적색산화철 등을 들 수 있다. 안료로는 흑색 안료 카본 블랙과 적색 안료(C.I. 피그먼트 레드)와 청색 안료(C.I. 피그먼트 블루)와 황색 안료(C.I. 피그먼트 옐로우)의 4종을 혼합하여 이루어지는 암적갈색의 혼합 안료 등을 들 수 있다.
제3 발명에 이용되는 미립자상의 무기 분말의 평균 입경은 1 내지 100 ㎛인 것이 바람직하고, 1 내지 50 ㎛가 보다 바람직하다. 또한, 이들의 평균 입경은 광 산란 측정 장치(예를 들면, 오오쓰카 덴시사 제조 "DLS-6000AL")를 사용하여, Ar 레이저를 광원으로서 동적 광산란법에 의해 측정할 수 있다. 또한, 미립자상의 무기 분말은 불투명한 폴리비닐아세탈 수지막이 얻어지도록, 일반적으로 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 0.3 내지 30 중량부의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량부의 범위에서 이용된다. 열선 차폐 미립자는 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여, 통상 0.001 내지 30 중량부의 범위, 바람직하게는 0.001 내지 10 중량부의 범위, 보다 바람직하게는 0.005 내지 5 중량부의 범위에서 이용된다.
특히, 상기 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층은 미립자상의 무기 분말은 무채색(백색, 연회색, 회색, 흑회색, 흑색)인 것이 많기 때문에 안정된 색감이 용이하게 얻어진다.
제3 발명의 적층 유리용 중간막의 전체의 막 두께는 적층 유리로서 최소한으로 필요한 내관통성이나 내후성을 고려하면, 실용적으로는 통상의 투명한 적층 유리용 중간막과 마찬가지로, 일반적으로 0.3 내지 1.6 mm의 막 두께 범위가 바람직하다.
상기 차음성 폴리비닐아세탈 수지층은 상기 폴리비닐아세탈 수지, 상기 가소제 및 필요에 따라서 첨가하는 각종 첨가제를 압출기, 플라스토그래프, 혼련기, 벤버리믹서, 캘린더 롤 등을 이용하여 혼련하고, 이것을 압출법, 캘린더법, 프레스법 등의 통상의 제막법에 의해 시트상으로 제막하는 방법에 의해 얻을 수 있다.
또한, 상기 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층은 상기 폴리비닐아세탈 수지, 상기 미립자상의 무기 분말, 상기 가소제, 상기 유백제, 열선 차폐 미립자, 차광제, 각종 안료 등의 무기 미립자 및 필요에 따라서 첨가하는 각종 첨가제를 압출기, 플라스토그래프, 혼련기, 밴버리 믹서, 캘린더 롤 등을 이용하여 혼련하고, 이것을 압출법, 캘린더법, 프레스법 등의 통상의 제막법에 의해 시트상으로 제막하는 방법에 의해 얻을 수 있다.
제3 발명의 적층 유리용 중간막은 상기한 바와 같이 개별적으로 제막된 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층과 투명 폴리비닐아세탈 수지층을 중첩시키고, 이것을 가열 가압함으로써 일체화하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 또한, 상기 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층의 제막용 수지 배합물, 투명 폴리비닐아세탈 수지층의 제막용 수지 배합물, 및 필요에 따라서 투명 폴리비닐아세탈 수지층의 제막용 수지 배합물을 다층 압출법에 의해 일체로 제막하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 또한, 별도의 방법으로서 상기 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층, 투명 폴리비닐아세탈 수지층, 및 필요에 따라 더욱 투명 폴리비닐아세탈 수지층을 2매의 유리판 사이에 중첩시키고, 이것을 가열 가압함으로써 일체화하여 적층 유리의 제조와 동시에 제막하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
제3 발명의 적층 유리는 통상의 적층 유리의 제조 방법과 마찬가지인 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 2장 이상의 투명 유리판 사이에 상술한 적층 유리용 중간막을 끼우고, 이것을 가압 롤을 통해서 빼거나 고무백에 넣어 감압 흡인하고, 유리판과 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기하면서 약 70 내지 110 ℃에서 예비 접착하여 적층체로 하고, 이어서 이 탈기된 적층체를 오토클레이브에 넣거나 프레스를 행하고, 약 120 내지 150 ℃에서 약 1 내지 1.5 MPa의 압력으로 본 접착을 행함으로써 제조된다.
또한, 투명 유리판은 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 사용되고 있는 투명 유리판을 사용할 수 있다. 이러한 투명 유리판으로는, 예를 들면 플로트판 유리, 열선 흡수 유리, 연마판 유리, 형판 유리, 모눈판 유리, 줄무늬판 유리 등의 각종 무기 유리: 폴리카르보네이트판, 폴리메틸메타크릴레이트판 등의 유기 유리판을 들 수 있다. 이들 유리판은 단독으로 이용하거나, 2종류 이상이 병용될 수도 있다. 그 중에서도, 열선 흡수 유리를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 이들의 유리판의 두께는 용도에 따라 적절하게 선택할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1장의 두께가 1 내지 3 mm인 것이 바람직하다.
(제4 발명)
제4 발명의 적층 유리용 중간막은 차음성 폴리비닐아세탈 수지층과 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.
제4 발명에서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층은 특별히 한정되지 않으며, 종래부터 차음성 적층 유리의 중간막으로서 이용되고 있는 공지된 차음성 폴리비닐아세탈 수지층을 사용할 수 있지만, 특히 상기 일본 특허 제2703471호 공보에 기재되어 있는 차음성 폴리비닐아세탈 수지층을 사용하는 것이 바람직하다.
즉, 폴리비닐알코올을 탄소수 4 내지 6의 알데히드로 아세탈화하여 얻어지고, 비닐아세테이트 성분(잔존 아세틸기)가 8 내지 30 몰％의 폴리비닐아세탈 수지 (a) 및 가소제를 포함하는 하나 이상의 수지층을 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)로서 사용하는 것이 특히 바람직하다.
또한, 상기 차음성 폴리비닐아세탈 수지층은 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 포함하는 것일 수도 있고, 상기 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물은 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 가소제를 45 중량부 이상 함유하는 폴리비닐아세탈 수지 조성물일 수도 있다.
또한, 제4 발명에서 불투명 폴리비닐아세탈 수지층을 구성하는 수지는 특별히 한정되지 않으며, 종래부터 적층 유리의 중간막으로서 이용되고 있는 공지된 폴리비닐아세탈 수지를 사용할 수 있다. 그리고 이러한 수지에 가소제와 무기 미립자(착색제)를 적당량 분산 혼합시킴으로써, 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 된다. 특히, 폴리비닐알코올을 탄소수 3 내지 4의 알데히드로 아세탈화하여 얻어지는 비닐아세테이트 성분(잔존 아세틸기)가 14 몰％ 이하의 상기 폴리비닐아세탈 수지 (b), 가소제, 유백제, 열선 차폐 미립자, 차광제, 각종 염료, 및 안료 등의 무기 미립자(착색제)를 포함하는 불투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B)를 이용하는 것이 바람직하다.
또한, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층을 착색하는 경우도 유백제, 열선 차폐 미립자, 차광제, 각종 염료, 안료 등의 무기 미립자(착색제)를 함유시킬 수 있다.
제4 발명에서는 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)와 불투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B)를 적층한 것을 적층 유리용 중간막으로서 이용하지만, 이것에 추가로 투명 폴리비닐아세탈 수지층을 적층하는 것도 가능하다. 이 투명 폴리비닐아세탈 수지층의 구성은 특별히 한정되지 않으며, 종래부터 적층 유리의 중간막으로서 이용되고 있는 공지된 폴리비닐아세탈 수지에 가소제를 적당량 분산 혼합한 수지층이 이용된다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (b) 및 가소제를 포함하는 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (C)를 이용하는 것이 바람직하다.
제4 발명에서, 수지층 (A) 및 수지층 (B)를 필수 성분으로 하고 필요에 따라서 수지층 (C)를 적층함으로써, 제4 발명의 적층 유리용 중간막이 얻어지지만, 그 적층 순서는 수지층 (A) 및 수지층 (B)를 적어도 각 1층 포함하면 특별히 한정되지 않으며, (B)/(A)/(B), (B)/(A)/(C), (A)/(C)/(B), (C)/(A)/(C)/(B) 등 임의의 구성을 이용할 수 있다. 그 중에서도, 적층 유리용 중간막의 취급성으로부터 수지층 (B) 또는 수지층 (C)가 최외층이 되는 구성의 적층 유리용 중간막이 특히 바람직하다.
상기한 바와 같이 하여 얻어지는 적층 유리용 중간막의 양면에 투명 유리가 접착되어 적층 유리가 되지만, 이 적층 유리의 헤이즈값은 20 ％ 이상인 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는 50 ％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 60 ％ 이상이다. 상기 헤이즈값이 20 ％를 하회하면 가시광선의 산란이 적어지고, 얻어지는 적층 유리의 차광성이 손상되고, 태양광의 조사 등에 의한 차음 성능 저하의 개선 효과가 감소한다.
또한, 상기 유백제로는 탄산칼슘, 알루미나, 카올린클레이, 규산칼슘, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 탄산마그네슘, 탈크, 장석분, 마이카, 바라이트, 탄산바륨, 산화티탄, 실리카, 유리 비드 등을 들 수 있다. 열선 차폐 미립자로는 주석 도핑 산화인듐(ITO), 안티몬 도핑 산화주석(ATO), 알루미늄 도핑 산화아연(AZO), 인듐 도핑 산화아연(IZO), 주석 도핑 산화아연, 규소 도핑 산화아연, 안티몬산아연, 6붕화란탄, 6붕화세륨, 금 미분, 은 미분, 백금 미분, 알루미늄 미분 등을 들 수 있다. 차광제로는 카본 블랙, 적색산화철 등을 들 수 있다. 안료로는 흑색 안료 카본 블랙과 적색 안료(C.I. 피그먼트 레드)와 청색 안료(C.I. 피그먼트 블루)와 황색 안료(C.I. 피그먼트 옐로우)의 4종을 혼합하여 이루어지는 암적갈색의 혼합 안료 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용하거나, 혼합하여 이용할 수도 있다. 내후성의 관점에서 무기 미립자가 바람직하다.
이들의 유백제, 열선 차폐 미립자, 차광제, 각종 안료 등의 무기 미립자의 평균 입경은 1 내지 100 ㎛인 것이 바람직하고, 1 내지 50 ㎛가 보다 바람직하다. 또한, 이들의 평균 입경은 광 산란 측정 장치(예를 들면, 오오쓰카 덴시사 제조 "DLS-6000AL")를 사용하여, Ar 레이저를 광원으로서 동적 광산란법에 의해 측정할 수 있다. 또한, 이들의 유백제, 차광제, 각종 안료 등의 무기 미립자는 불투명 폴리비닐아세탈 수지막이 얻어지도록, 일반적으로 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여 0.3 내지 30 중량부의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량부의 범위에서 이용된다. 또한, 열선 차폐 미립자는 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부에 대하여, 통상 0.001 내지 30 중량부의 범위, 바람직하게는 0.001 내지 10 중량부의 범위, 보다 바람직하게는 0.005 내지 5 중량부의 범위에서 이용된다.
특히, 상기 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 상기 무기 미립자에 의해 착색된 착색막인 것이 바람직하다. 또한, 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 무채색(백 색, 연회색, 회색, 흑회색, 흑색)의 무기 미립자에 의해 착색된 착색막인 것이 안정된 색감이 얻어지기 때문에 바람직하다.
또한, 상기 각종 폴리비닐아세탈 수지층에는 이 종류의 중간막에 이용되고 있는 자외선 흡수제나 산화 방지제나 접착력 조정제 등의 각종 첨가제를 함유시킬 수 있다.
제4 발명의 적층 유리용 중간막의 전체의 막 두께는 적층 유리로서 최소한으로 필요한 내관통성이나 내후성을 고려하면, 실용적으로는 통상의 투명한 적층 유리용 중간막과 마찬가지로, 일반적으로 0.3 내지 1.6 mm의 막 두께 범위가 바람직하다.
상기 차음성 폴리비닐아세탈 수지층은 상기 폴리비닐아세탈 수지, 상기 가소제 및 필요에 따라서 첨가하는 각종 첨가제를 압출기, 플라스토그래프, 혼련기, 벤버리믹서, 캘린더 롤 등을 이용하여 혼련하고, 이것을 압출법, 캘린더법, 프레스법 등의 통상의 제막법에 의해 시트상으로 제막하는 방법에 의해 얻을 수 있다.
또한, 상기 불투명 폴리비닐아세탈 수지막은 상기 폴리비닐아세탈 수지, 상기 가소제, 상기 유백제, 열선 차폐 미립자, 차광제, 각종 안료 등의 무기 미립자 및 필요에 따라서 첨가하는 각종 첨가제를 압출기, 플라스토그래프, 혼련기, 벤버리믹서, 캘린더 롤 등을 이용하여 혼련하고, 이것을 압출법, 캘린더법, 프레스법 등의 통상의 제막법에 의해 시트상으로 제막하는 방법에 의해 얻을 수 있다.
제4 발명의 적층 유리용 중간막은 상기한 바와 같이 개별적으로 제막된 차음성 폴리비닐아세탈 수지층, 불투명 폴리비닐아세탈 수지층, 및 필요에 따라서 불투 명 또는 투명 폴리비닐아세탈 수지층을 중첩시키고, 이것을 가열 가압함으로써 일체화하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 또한, 상기 차음성 폴리비닐아세탈 수지층의 제막용 수지 배합물, 불투명 폴리비닐아세탈 수지층의 제막용 수지 배합물, 및 필요에 따라서 불투명 폴리비닐아세탈 수지층의 제막용 수지 배합물을 다층 압출법에 의해 일체로 제막하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 또한, 별도의 방법으로서 상기 차음성 폴리비닐아세탈 수지층, 불투명 폴리비닐아세탈 수지층, 및 필요에 따라서 불투명 또는 투명 폴리비닐아세탈 수지층을 2매의 유리판 사이에 중첩시키고, 이것을 가열 가압함으로써 일체화하여 적층 유리의 제조와 동시에 제막하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
제4 발명의 적층 유리는 통상의 적층 유리의 제조 방법과 마찬가지인 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 2장 이상의 투명 유리판 사이에 상술한 적층 유리용 중간막을 끼우고, 이것을 가압 롤을 통해서 빼거나 고무백에 넣어 감압 흡인하고, 유리판과 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기하면서 약 70 내지 110 ℃에서 예비 접착하여 적층체로 하고, 이어서 이 탈기된 적층체를 오토클레이브에 넣거나 프레스를 행하고, 약 120 내지 150 ℃에서 약 1 내지 1.5 MPa의 압력으로 본 접착을 행함으로써 제조된다.
또한, 투명 유리판은 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 사용되어 있는 투명 유리판을 사용할 수 있다. 이러한 투명 유리판으로는, 예를 들면 플로트판 유리, 열선 흡수 유리, 연마판 유리, 형판 유리, 모눈판 유리, 줄무늬판 유리 등의 각종 무기 유리: 폴리카르보네이트판, 폴리메틸메타크릴레이트판 등의 유기 유리판 을 들 수 있다. 이들 유리판은 단독으로 이용하거나, 2종류 이상이 병용될 수도 있다. 그 중에서도, 열선 흡수 유리를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 이들의 유리판의 두께는 용도에 의해서 적절하게 선택할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1매의 두께가 1 내지 3 mm인 것이 바람직하다.
상기한 바와 같이 하여 얻어지는 제1 발명 내지 제4 발명을 포함하는 본 발명의 적층 유리의 헤이즈값은 20 ％ 이상인 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는 50 ％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 60 ％ 이상이다.
상기 헤이즈값이 20 ％를 하회하면 가시광선의 산란이 적어지고, 얻어지는 적층 유리의 차광성이 손상된다.
이하, 본 발명의 구체적인 실시예를 들어 본 발명을 상세히 설명한다. 또한, 본 발명이 이들의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
(제1 발명의 실시예)
(실시예 1-1)
(1) 적층 유리용 중간막 A-1의 제조
EVA 수지로서, 아세트산비닐 함유량이 26 중량％인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지(울트라센 634, 도소사 제조) 100 중량부, 미립자상의 무기 분말로서 미립자상의 탄산칼슘 분말(평균 입경 3 ㎛) 6 중량부, 및 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조, 평균 입경 0.03 ㎛) 0.25 중량부를 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하고, 평균 막 두께 0.40 mm의 적층 유리용 중간막 A-1을 제조하였다.
(2) 적층 유리의 제조
상기 적층 유리용 중간막 A-1을 이용하고, 이것을 양측에서 2장의 투명한 플로트 유리판(세로 30 cm×가로 30 cm×두께 2.5 mm)으로 끼우고, 이것을 고무백 내에 넣고, 2.6 kPa의 진공도로 20 분간 탈기한 후, 탈기한 상태에서 90 ℃의 오븐에 옮기고, 추가로 90 ℃에서 30 분간 유지하면서 진공 프레스하였다. 이와 같이 하여 예비 압착된 적층 유리를 에어식 오토클레이브 중에서 135 ℃, 압력 1.2 MPa의 조건으로 20 분간 압착을 행하여 적층 유리의 제조를 행하였다.
(실시예 1-2)
(1) 적층 유리용 중간막 A-2의 제조
미립자상의 무기 분말로서, 미립자상의 탄산칼슘 분말 6 중량부 대신에 미립자상의 실리카 분말(평균 입경 5 ㎛) 5 중량부를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일하게 하여 평균 막 두께 0.40 mm의 적층 유리용 중간막 A-2를 얻었다.
(2) 적층 유리의 제조
적층 유리용 중간막 A-1 대신에 상기 적층 유리용 중간막 A-2를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일하게 하여 적층 유리를 제조하였다.
(비교예 1-1)
(1) 적층 유리용 중간막 B의 제조
열선 차폐 미립자 및 미립자상의 무기 분말을 이용하지 않은 것을 제외하고 는, 실시예 1-1과 동일하게 하여 평균 막 두께 0.40 mm의 미립자상의 무기 분말 및 열선 차폐 미립자를 포함하지 않는 투명한 적층 유리용 중간막 B를 제조하였다.
(2) 적층 유리의 제조
적층 유리용 중간막 A-1 대신에 상기 적층 유리용 중간막 B를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법에 의해 적층 유리의 제조를 행하였다.
(평가)
상기 실시예 1-1 내지 1-2 및 비교예 1-1에서 얻어진 적층 유리에 대해서 하기의 방법에 의해 헤이즈값, 가시광 투과율(Tv), 일사 투과율(Te) 및 일사 반사율(Re)의 측정을 행하였다.
또한, 실시예의 적층 유리에 대해서는 미립자상의 무기 분말(특히 유백제)의 응집이나 분산 불량 등의 유무, 색 얼룩의 유무, 유리판과 중간막과의 계면에서 미세한 기포의 발생 유무를 육안으로 관찰하였다.
결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 헤이즈값의 측정
JIS K 6714 "항공기용 메타크릴 수지판"에 준거하여 적분식 탁도계(도쿄덴쇼쿠사 제조)를 이용하여, 340 내지 1800 nm의 광선에 대한 헤이즈값을 측정하였다.
(2) 가시광 투과율(Tv), 일사 투과율(Te) 및 일사 반사율(Re)의 측정
상기 분광 광도계(시마즈 세이사꾸쇼사 제조 "UV3100")를 사용하여, JIS Z 8722 및 JIS R 3106에 따라 380 내지 780 nm의 가시광 투과율(Tv), 300 내지 2100 nm의 일사 투과율(Te) 및 300 내지 2100 nm의 일사 반사율(Re)을 구하였다.
Figure 112007054636881-PCT00001
(제2 발명의 실시예)
(실시예 2-1)
(1) 폴리비닐부티랄 수지 (a) 및 적층 유리용 중간막 A-1의 제조
순수한 물 2890 중량부에 평균 중합도 1700, 검화도 88.1 몰％의 폴리비닐알코올 191 중량부를 첨가하여 가열 용해하였다. 이 반응계를 12 ℃로 온도 조절하여 35 중량％의 염산 촉매 201 중량부와 n-부틸알데히드 148 중량부를 첨가하고, 이 온도를 유지하여 반응물을 석출시켰다. 그 후, 반응계를 45 ℃에서 3 시간 동안 유지하여 반응을 완료시키고, 과잉의 물로 세정하여 미반응의 n-부틸알데히드를 수세한 후, 염산 촉매를 수산화나트륨 수용액으로 중화하고, 추가로 과잉의 물로 2 시간 동안 수세하고 건조시켜 백색 분말상의 폴리비닐부티랄 수지 (a)를 얻었다. 이 수지 (a)의 평균 부티랄화도는 63.8 몰％, 비닐아세테이트 성분은 11.9 몰％였다.
상기 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 51 중량부, 미립자상의 무기 분말로서 평균 입경 5 ㎛의 실리카 분말 5 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부를 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.9 mm의 적층 유리용 중간막 A-1을 제조하였다.
(2) 적층 유리의 제조
상기 적층 유리용 중간막 A-1을 이용하고, 이것을 양측에서 2장의 투명한 플로트 유리판(세로 30 cm×가로 30 cm×두께 2.5 mm)으로 끼우고, 이것을 고무백 내에 넣고, 2.6 kPa의 진공도로 20 분간 탈기한 후, 탈기한 상태에서 90 ℃의 오븐에 옮기고, 추가로 90 ℃에서 30 분간 유지하면서 진공 프레스하였다. 이와 같이 하여 예비 압착된 적층 유리를 에어식 오토클레이브 중에서 135 ℃, 압력 1.2 MPa의 조건으로 20 분간 압착을 행하여 적층 유리의 제조를 행하였다.
(실시예 2-2)
(1) 폴리비닐부티랄 수지 (b) 및 적층 유리용 중간막 B-1의 제조
순수한 물 2890 중량부에 평균 중합도 1700, 검화도 98.5 몰％의 폴리비닐알코올 191 중량부를 첨가하여 가열 용해하였다. 이 반응계를 12 ℃로 온도 조절하고, 35 중량％의 염산 촉매 201 중량부와 n-부틸알데히드 165 중량부를 첨가하고, 이 온도를 유지하여 반응물을 석출시켰다. 그 후, 반응계를 45 ℃에서 3 시간 동안 유지하여 반응을 완료시키고, 과잉의 물로 세정하여 미반응의 n-부틸알데히드를 수세한 후, 염산 촉매를 수산화나트륨 수용액으로 중화하고, 추가로 과잉의 물로 2 시간 동안 수세하고 건조시켜 백색 분말상의 폴리비닐부티랄 수지 (b)를 얻었다. 이 수지 (b)의 평균 부티랄화도는 71.0 몰％, 비닐아세테이트 성분은 1.5 몰％였다.
상기 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 51 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부, 및 미립자상의 무기 분말로서 평균 입경 3 ㎛의 탄산칼슘 6.5 중량부를 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.90 mm의 적층 유리용 중간막 B-1을 제조하였다.
(2) 적층 유리의 제조
상기 적층 유리용 중간막 B-1을 이용하고, 이것을 실시예 2-1과 동일한 방법에 의해 적층 유리의 제조를 행하였다.
(비교예 2-1)
적층 유리용 중간막 B-2의 제조
상기 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 51 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부를 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.90 mm의 미립자상의 무기 분말을 포함하지 않는 투명한 적층 유리용 중간막 B-2를 제조하였다.
상기 적층 유리용 중간막 B-2를 이용하고, 실시예 2-1과 동일한 방법에 의해 적층 유리의 제조를 행하였다.
(실시예 2-3)
(1) 적층 유리용 중간막 A-2의 제조
상기 실시예 2-1의 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 51 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 0.5 중량부, 미립자상의 무기 분말로서 평균 입경 5 ㎛의 실리카 분말 5 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.9 mm의 적층 유리용 중간막 A-2를 제조하였다.
(2) 적층 유리의 제조
적층 유리용 중간막 A-1 대신에 상기 적층 유리용 중간막 A-2를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 2-1과 동일하게 하여 적층 유리를 얻었다.
(실시예 2-4)
(1) 적층 유리용 중간막 B-3의 제조
상기 실시예 2-2의 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 51 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 1 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부, 및 미립자상의 무기 분말로서 평균 입경 3 ㎛의 탄산칼슘 6.5 중량부를 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.90 mm의 적층 유리용 중간막 B-3을 제조하였다.
(2) 적층 유리의 제조
적층 유리용 중간막 B-1 대신에 상기 적층 유리용 중간막 B-3을 이용한 것을 제외하고는 실시예 2-2와 동일하게 하여 적층 유리를 제조하였다.
(평가)
상기 실시예 2-1, 2-2 및 비교예 2-1에서 얻어진 적층 유리에 대해서, 하기의 방법에 의해 헤이즈값 및 손실 계수의 측정을 행하였다. 상기 실시예 2-1, 2-2 및 비교예 2-1에서 얻어진 적층 유리용 중간막에 대해서 하기의 방법에 의해 자가접착력의 측정을 행하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
또한, 상기 실시예 2-3 및 2-4에서 얻어진 적층 유리에 대해서도 하기의 방법에 의해 헤이즈값, 손실 계수 및 자가접착력의 측정을 행하고, 또한 하기의 방법에 의해 가시광 투과율(Tv), 일사 투과율(Te) 및 일사 반사율(Re)의 측정을 행하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
(1) 헤이즈값의 측정
JIS K 6714 "항공기용 메타크릴 수지판"에 준거하여 적분식 탁도계(도쿄덴쇼쿠사 제조)를 이용하여 340 내지 1800 nm의 광선에 대한 헤이즈값을 측정하였다.
(2) 손실 계수의 측정
적층 유리로부터 시료(폭 25 mm×길이 300 mm)를 잘라내고, 이 시료를 20 ℃의 항온층 중에서 댐핑(damping) 시험용의 진동 발생기(신켄사 제조의 가진기 "G21-005D")에 의해 진동을 가하고, 거기에서 얻어지는 진동 특성을 기계 임피던스 증폭기(리온사 제조 "XG-81")로 증폭하고, 진동 스펙트럼을 FFT 스펙트럼 분석기(요코가와 휴렛팩커드사 제조 "FFT 스펙트럼 분석기 HP 3582A")에 의해 해석하여 2000 내지 3000 Hz의 주파수 범위에서 피크의 손실 계수를 구하였다. 이 손실 계수가 높을수록 차음성이 우수한 것을 나타낸다.
(3) 자가접착력의 측정
23 ℃×50 ％ RH의 조건하에서 적층 유리용 중간막으로부터 시료(폭 10 mm×길이 100 mm)를 2매 추출하고, 그 2매의 중간막이 중첩되도록 위치 정렬한 후, 2 kg의 롤러를 시료 상에서 길이 방향으로 2회 왕복시켜 압착하였다. 얻어진 시험편의 한 쪽에 양면 테이프를 붙이고, 그 양면 테이프를 통해 SUS제의 고정판에 시험편을 고정시키고, 박리 속도 500 mm/분으로 180도 박리 시험을 행하여 박리 강도를 측정하였다.
(4) 가시광 투과율(Tv), 일사 투과율(Te) 및 일사 반사율(Re)의 측정
상기 분광 광도계(시마즈 세이사꾸쇼사 제조 "UV3100")를 사용하여, JIS Z 8722 및 JIS R 3106에 따라서 380 내지 780 nm의 가시광 투과율(Tv), 300 내지 2100 nm의 일사 투과율(Te) 및 300 내지 2100 nm의 일사 반사율(Re)을 구하였다.
Figure 112007054636881-PCT00002
표 2로부터, 실시예 2-1, 2-2와 같이 실리카 분말이나 탄산칼슘 분말 등의 무기 분말을 함유하는 적층 유리용 중간막을 이용한 적층 유리에서는 무기 분말을 함유하지 않는 비교예 1의 적층 유리용 중간막을 이용한 적층 유리에 비해 높은 손실 계수가 얻어지는 것을 알 수 있다. 즉, 차음성이 높은 것을 알 수 있다.
또한, 실리카 분말이나 탄산칼슘 분말 등의 무기 분말을 함유하는 적층 유리용 중간막은 중간막끼리의 자가접착력이 낮기 때문에, 보관중이나 취급시 블록킹이 발생하기 어렵다는 것을 알 수 있다.
Figure 112007054636881-PCT00003
(제3 발명의 실시예)
(실시예 3-1)
(1) 폴리비닐부티랄 수지 (a) 및 수지층 A-1의 제조
순수한 물 2890 중량부에 평균 중합도 1700, 검화도 88.1 몰％의 폴리비닐알코올 191 중량부를 첨가하여 가열 용해하였다. 이 반응계를 12 ℃로 온도 조절하고, 35 중량％의 염산 촉매 201 중량부와 n-부틸알데히드 148 중량부를 첨가하고, 이 온도를 유지하여 반응물을 석출시켰다. 그 후, 반응계를 45 ℃에서 3 시간 동안 유지하여 반응을 완료시키고, 과잉의 물로 세정하여 미반응의 n-부틸알데히드를 수세한 후, 염산 촉매를 수산화나트륨 수용액으로 중화하고, 추가로 과잉의 물로 2 시간 동안 수세하고 건조시켜 백색 분말상의 폴리비닐부티랄 수지 (a)를 얻었다. 이 수지 (a)의 평균 부티랄화도는 63.8 몰％, 비닐아세테이트 성분은 11.9 몰％였다.
상기 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 55 중량부, 미립자상의 무기 분말로서 평균 입경 5 ㎛의 실리카 분말 8 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부를 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.2 mm의 수지층 A-1을 제조하였다.
(2) 폴리비닐부티랄 수지 (b) 및 수지층 B의 제조
순수한 물 2890 중량부에 평균 중합도 1700, 검화도 98.9 몰％의 폴리비닐알코올 191 중량부를 첨가하여 가열 용해하였다. 이 반응계를 12 ℃로 온도 조절하고, 35 중량％의 염산 촉매 201 중량부와 n-부틸알데히드 152 중량부를 첨가하고, 이 온도를 유지하여 반응물을 석출시켰다. 그 후, 반응계를 45 ℃에서 3 시간 동안 유지하여 반응을 완료시키고, 과잉의 물로 세정하여 미반응의 n-부틸알데히드를 수세한 후, 염산 촉매를 수산화나트륨 수용액으로 중화하고, 추가로 과잉의 물로 2 시간 동안 수세하고 건조시켜 백색 분말상의 폴리비닐부티랄 수지 (b)를 얻었다. 이 수지 (b)의 평균 부티랄화도는 68.0 몰％, 비닐아세테이트 성분은 11.1 몰％였다.
상기 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 40 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부를 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.3 mm의 수지층 B를 제조하였다.
(3) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
상기 수지층 A-1, B를 이용하여 이것을 수지층 B/수지층 A-1/수지층 B의 순서대로 중첩하고, 양측에서 2장의 투명한 플로트 유리판(세로 30 cm×가로 30 cm×두께 2.5 mm)으로 끼우고, 이것을 고무백 내에 넣고, 2.6 kPa의 진공도로 20 분간 탈기한 후, 탈기한 상태에서 90 ℃의 오븐에 옮기고, 추가로 90 ℃에서 30 분간 유지하면서 진공 프레스하였다. 이와 같이 하여 예비 압착된 적층 유리를 에어식 오토클레이브 중에서 135 ℃, 압력 1.2 MPa의 조건으로 20 분간 압착을 행하고, 중간막의 제조와 적층 유리의 제조를 동시에 행하여 적층 유리용 중간막의 제조와 적층 유리의 제조를 동시에 행하였다.
(실시예 3-2)
(1) 수지층 A-2의 제조
상기 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 40 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부, 및 미립자상의 무기 분말로서 평균 입경 3 ㎛의 탄산칼슘 10 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.20 mm의 수지층 A-2를 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
상기 수지층 A-2 및 B를 이용하고, 이것을 수지층 B/수지층 A-2/수지층 B의 순서대로 중첩한 것을 제외하고는, 실시예 3-1과 동일한 방법에 의해 중간막의 제조와 적층 유리의 제조를 동시에 행하였다.
(비교예 3-1)
(1) 수지층 A-3의 제조
상기 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 55 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.20 mm의 미립자상의 무기 분말을 포함하지 않는 투명한 수지층 A-3을 제조하였다.
상기 수지층 A-3 및 B를 이용하고, 이것을 수지층 B/수지층 A-3/수지층 B의 순서대로 중첩한 것을 제외하고는, 실시예 3-1과 동일한 방법에 의해 중간막의 제조와 적층 유리의 제조를 동시에 행하였다.
(실시예 3-3)
(1) 수지층 A-4의 제조
상기 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 60 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 3 중량부, 미립자상의 무기 분말로서 평균 입경 5 ㎛의 실리카 분말 8 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.2 mm의 수지층 A-4를 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
수지층 A-1 대신에 상기 수지층 A-4를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 3-1과 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(실시예 3-4)
(1) 수지층 B'의 제조
상기 실시예 3-1의 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 40 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 1 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.3 mm의 수지층 B'를 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
수지층 B 대신에 상기 수지층 B'를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 3-1과 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(실시예 3-5)
(1) 수지층 A-5의 제조
상기 실시예 3-1의 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 60 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 5 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔 0.1 중량부, 및 미립자상의 무기 분말로서 평균 입경 3 ㎛의 탄산칼슘 10 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.20 mm의 수지층 A-5를 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
수지층 A-2 대신에 상기 수지층 A-5를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 3-2와 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(실시예 3-6)
수지층 B 대신에 실시예 3-4에서 제조한 수지층 B'를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 3-2와 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(평가)
상기 실시예 3-1, 3-2 및 비교예 3-1에서 얻어진 적층 유리에 대해서, 하기의 방법에 의해 헤이즈값 및 손실 계수의 측정을 행하였다. 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
또한, 상기 실시예 3-3 내지 3-6에서 얻어진 적층 유리에 대해서도, 하기의 방법에 의해 헤이즈값 및 손실 계수의 측정을 행하고, 하기의 방법에 의해 가시광 투과율(Tv), 일사 투과율(Te) 및 일사 반사율(Re)의 측정을 행하였다. 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.
(1) 헤이즈값의 측정
JIS K 6714 "항공기용 메타크릴 수지판"에 준거하여 적분식 탁도계(도쿄덴쇼쿠사 제조)를 이용하여 340 내지 1800 nm의 광선에 대한 헤이즈값을 측정하였다.
(2) 손실 계수의 측정
적층 유리로부터 시료(폭 25 mm×길이 300 mm)를 잘라내고, 이 시료를 20 ℃의 항온층 중에서 댐핑 시험용의 진동 발생기(신켄사 제조의 가진기 "G21-005D")에 의해 진동을 가하고, 거기에서 얻어지는 진동 특성을 기계 임피던스 증폭기(리온사 제조 "XG-81")로 증폭하고, 진동 스펙트럼을 FFT 스펙트럼 분석기(요코가와 휴렛팩커드사 제조 "FFT 스펙트럼 분석기 HP3582A")에 의해 해석하고, 2000 내지 3000 Hz의 주파수 범위에서 피크의 손실 계수를 구하였다. 이 손실 계수가 높을수록 차음성이 우수한 것을 나타낸다.
(3) 가시광 투과율(Tv), 일사 투과율(Te) 및 일사 반사율(Re)의 측정
상기 분광 광도계(시마즈 세이사꾸쇼사 제조 "UV3100")를 사용하여, JIS Z 8722 및 JIS R 3106에 따라서 380 내지 780 nm의 가시광 투과율(Tv), 300 내지 2100 nm의 일사 투과율(Te) 및 300 내지 2100 nm의 일사 반사율(Re)을 구하였다.
Figure 112007054636881-PCT00004
표 4로부터, 실시예 3-1, 3-2와 같이 실리카 분말이나 탄산칼슘 분말 등을 미립자상의 무기 분말로서 함유하는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)와, 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B)가 적층된 적층 유리용 중간막에서는 무기 분말을 함유하지 않는 수지층을 적층한 비교예 3-1의 적층 유리용 중간막에 비해 높은 손실 계수가 얻어지는 것을 알 수 있다. 즉, 차음성이 우수하다는 것을 잘 알 수 있다.
Figure 112007054636881-PCT00005
(제4 발명의 실시예)
(실시예 4-1)
(1) 폴리비닐부티랄 수지 (a) 및 수지층 A-1의 제조
순수한 물 2890 중량부에 평균 중합도 1700, 검화도 88.1 몰％의 폴리비닐알코올 191 중량부를 첨가하여 가열 용해하였다. 이 반응계를 12 ℃로 온도 조절하고, 35 중량％의 염산 촉매 201 중량부와 n-부틸알데히드 148 중량부를 첨가하고, 이 온도를 유지하여 반응물을 석출시켰다. 그 후, 반응계를 45 ℃에서 3 시간 동안 유지하여 반응을 완료시키고, 과잉의 물로 세정하여 미반응의 n-부틸알데히드를 수세한 후, 염산 촉매를 수산화나트륨 수용액으로 중화하고, 추가로 과잉의 물로 2 시간 동안 수세하고 건조시켜 백색 분말상의 폴리비닐부티랄 수지 (a)를 얻었다. 이 수지 (a)의 평균 부티랄화도는 63.8 몰％, 비닐아세테이트 성분은 11.9 몰％였다.
상기 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 55 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.15 mm의 수지층 A-1을 제조하였다.
(2) 폴리비닐부티랄 수지 (b) 및 수지층 B-1의 제조
순수한 물 2890 중량부에 평균 중합도 1700, 검화도 98.9 몰％의 폴리비닐알코올 191 중량부를 첨가하여 가열 용해하였다. 이 반응계를 12 ℃로 온도 조절하고, 35 중량％의 염산 촉매 201 중량부와 n-부틸알데히드 152 중량부를 첨가하고, 이 온도를 유지하여 반응물을 석출시켰다. 그 후, 반응계를 45 ℃에서 3 시간 동안 유지하여 반응을 완료시키고, 과잉의 물로 세정하여 미반응의 n-부틸알데히드를 수세한 후, 염산 촉매를 수산화나트륨 수용액으로 중화하고, 추가로 과잉의 물로 2 시간 동안 수세하고 건조시켜 백색 분말상의 폴리비닐부티랄 수지 (b)를 얻었다. 이 수지 (b)의 평균 부티랄화도는 68.0 몰％, 비닐아세테이트 성분은 11.1 몰％였다.
상기 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 35 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부, 및 무기 미립자로서 평균 입경 5 ㎛의 실리카 4.0 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.20 mm의 수지층 B-1을 제조하였다.
(3) 수지층 C의 제조
상기 (2)에서 얻어진 백색 분말상의 폴리비닐부티랄 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 40 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.30 mm의 수지층 C를 제조하였다.
(4) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
상기 수지층 A-1, B-1 및 C를 이용하고, 이것을 수지층 B-1/수지층 A-1/수지층 C의 순서대로 중첩하고, 양측에서 2장의 투명한 플로트 유리판(세로 30 cm×가로 30 cm×두께 2.5 mm)으로 끼우고, 이것을 고무백 내에 넣고, 2.6 kPa의 진공도로 20 분간 탈기한 후, 탈기한 상태에서 90 ℃의 오븐에 옮기고, 추가로 90 ℃에서 30 분간 유지하면서 진공 프레스하였다. 이와 같이 하여 예비 압착된 적층 유리를 에어식 오토클레이브 중에서 135 ℃, 압력 1.2 MPa의 조건으로 20 분간 압착을 행하고, 중간막의 제조와 적층 유리의 제조를 동시에 행하여 적층 유리용 중간막의 제조와 적층 유리의 제조를 동시에 행하였다.
(실시예 4-2)
(1) 수지층 B-2의 제조
상기 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 40 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부, 및 무기 미립자로서 평균 입경 3 ㎛의 탄산칼슘 7.5 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.30 mm의 수지층 B-2를 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
상기 수지층 A-1 및 B-2를 이용하여 이것을 수지층 B-2/수지층 A-1/수지층 B-2의 순서대로 중첩한 것을 제외하고는, 실시예 4-1과 동일한 방법에 의해 중간막의 제조와 적층 유리의 제조를 동시에 행하였다.
(실시예 4-3)
(1) 수지막 B-3의 제조
무기 미립자로서 평균 입경 3 ㎛의 탄산칼슘 7.5 중량부 대신에 카본 블랙, C.I. 피그먼트 레드 207, C.I. 피그먼트 블루 151, C.I. 피그먼트 옐로우 110의 4종을 등량 혼합하여 이루어지는 암적갈색의 혼합 안료 5.0 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 4-2와 동일한 방법에 의해 평균 막 두께 0.15 mm의 수지층 B-3을 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
상기 수지층 A-1, B-3 및 C를 이용하고, 이것을 수지층 B-3/수지층 C/수지층 A-1/수지층 C의 순서대로 중첩한 것을 제외하고는, 실시예 4-1과 동일한 방법에 의해 중간막의 제조와 적층 유리의 제조를 동시에 행하였다.
(실시예 4-4)
(1) 수지층 A-2의 제조
상기 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 55 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부, 및 무기 미립자로서 평균 입경 3 ㎛의 탄산칼슘 8.3 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.15 mm의 불투명한 차음성 수지층 A-2를 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
상기 수지층 A-2 및 B-2를 이용하고, 이것을 수지층 B-2/수지층 A-2/수지층 B-2의 순서대로 중첩한 것을 제외하고는, 실시예 4-1과 동일한 방법에 의해 중간막의 제조와 적층 유리의 제조를 동시에 행하였다.
<비교예 4-1>
상기 수지층 A-1 및 C를 이용하고, 이것을 수지층 C/수지층 A-1/수지층 C의 순서대로 중첩한 것을 제외하고는, 실시예 4-1과 동일한 방법에 의해 중간막의 제조와 적층 유리의 제조를 동시에 행하였다.
(실시예 4-5)
(1) 수지층 A-3의 제조
상기 실시예 4-1의 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 60 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 2.5 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 및 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.15 mm의 수지층 A-3을 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
수지층 A-1 대신에 상기 수지층 A-3을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 4-1과 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(실시예 4-6)
(1) 수지층 B-4의 제조
상기 실시예 4-1의 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 40 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 3 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부, 및 무기 미립자로서 평균 입경 5 ㎛의 실리카 4.0 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.20 mm의 수지층 B-4를 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
수지층 B-1 대신에 상기 수지층 B-4를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 4-1과 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(실시예 4-7)
수지층 A-1 대신에 상기 실시예 4-5의 수지층 A-3을 이용한 것을 제외하고는, 실시예 4-2와 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(실시예 4-8)
(1) 수지층 B-5의 제조
상기 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 43 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 4 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부, 및 무기 미립자로서 평균 입경 3 ㎛의 탄산칼슘 7.5 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.30 mm의 수지층 B-5를 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리
수지층 B-2 대신에 상기 수지층 B-5를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 4-2와 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(실시예 4-9)
수지층 A-1 대신에 상기 실시예 4-5의 수지층 A-3을 이용한 것을 제외하고는, 실시예 4-3과 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 얻었다.
(실시예 4-10)
(1) 수지층 B-6의 제조
상기 실시예 4-1의 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 35 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 3.5 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부, 및 무기 미립자로서 카본 블랙, C.I. 피그먼트 레드 207, C.I. 피그먼트 블루 151 및 C.I. 피그먼트 옐로우 110의 4종을 등량 혼합하여 이루어지는 암적갈색의 혼합 안료 5.0 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.30 mm의 수지층 B-6을 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
수지층 B-3 대신에 상기 수지층 B-6을 이용한 것을 제외하고는, 실시예 4-3과 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(실시예 4-11)
(1) 수지층 A-4의 제조
상기 실시예 4-1의 수지 (a) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 60 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 3 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부, 및 무기 미립자로서 평균 입경 3 ㎛의 탄산칼슘 8.3 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여 평균 막 두께 0.15 mm의 불투명한 차음성 수지층 A-4를 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
수지층 A-2 대신에 상기 수지층 A-4를 이용한 것을 제외하고는, 실시예 4-4와 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(실시예 4-12)
(1) 수지층 B-7의 제조
상기 실시예 4-1의 수지 (b) 100 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트(3GH) 40 중량부, 열선 차폐 미립자로서 ITO 미립자(미쯔비시 마테리알사 제조) 2 중량부, 자외선 흡수제로서 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(치바가이기사 제조의 상품명 "티누빈P") 0.1 중량부, 산화 방지제로서 t-부틸히드록시톨루엔(스미또모 가가꾸사 제조의 상품명 "스밀라이저 BHT") 0.1 중량부, 및 무기 미립자로서 평균 입경 3 ㎛의 탄산칼슘 7.5 중량부를 혼합하여 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기를 이용하여 150 ℃에서 30 분간 프레스 성형하여, 평균 막 두께 0.30 mm의 수지층 B-7을 제조하였다.
(2) 적층 유리용 중간막 및 적층 유리의 제조
수지층 B-2 대신에 상기 수지층 B-7을 이용한 것을 제외하고는, 실시예 4-7과 동일하게 하여 적층 유리용 중간막 및 적층 유리를 제조하였다.
(평가)
상기 실시예 4-1 내지 4-4 및 비교예 4-1에서 얻어진 적층 유리에 대해서, 하기의 방법에 의해 헤이즈값 및 손실 계수의 측정을 행하였다. 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
또한, 실시예 4-5 내지 4-12에서 얻어진 적층 유리에 대해서도, 하기의 방법에 의해 헤이즈값 및 손실 계수의 측정을 행하고, 또한 하기의 방법에 의해 가시광 투과율(Tv), 일사 투과율(Te) 및 일사 반사율(Re)의 측정을 행하였다. 실시예 4-5 내지 4-8에 대한 결과를 하기 표 7에 나타내었고, 실시예 4-9 내지 4-12에 대한 결과를 하기 표 8에 나타내었다.
(1) 헤이즈값의 측정
JIS K 6714 "항공기용 메타크릴 수지판"에 준거하여 적분식 탁도계(도쿄덴쇼쿠사 제조)를 이용하여 340 내지 1800 nm의 광선에 대한 헤이즈값을 측정하였다.
(2) 손실 계수의 측정
적층 유리로부터 시료(폭 25 mm×길이 300 mm)를 잘라내고, 이 시료를 20 ℃의 항온층 중에서 댐핑 시험용의 진동 발생기(신켄사 제조의 가진기 "G21-005 D")에 의해 진동을 가하고, 거기에서 얻어지는 진동 특성을 기계 임피던스 증폭기(리온사 제조 "XG-81")로 증폭하고, 진동 스펙트럼을 FFT 스펙트럼 분석기(요코가와 휴렛팩커드사 제조 "FFT 스펙트럼 분석기 HP 3582A")에 의해 해석하여 2000 내지 3000 Hz의 주파수 범위에서 피크의 손실 계수를 구하였다. 이 손실 계수가 높을수록 차음성이 우수한 것을 나타낸다.
상기 측정에서는, 114 W 백열등에 의해 적층 유리의 상측보다 30 분간 조사한 전후의 손실 계수를 구함으로써, 빛의 조사에 의한 차음성의 변화의 유무 및 그 정도를 구하였다.
(3) 가시광 투과율(Tv), 일사 투과율(Te) 및 일사 반사율(Re)의 측정
상기 분광 광도계(시마즈 세이사꾸쇼사 제조 "UV3100")를 사용하여 JIS Z 8722 및 JIS R 3106에 따라 380 내지 780 nm의 가시광 투과율(Tv), 300 내지 2100 nm의 일사 투과율(Te) 및 300 내지 2100 nm의 일사 반사율(Re)을 구하였다.
Figure 112007054636881-PCT00006
Figure 112007054636881-PCT00007
Figure 112007054636881-PCT00008
본 발명의 적층 유리용 중간막을 이용하여 얻어지는 적층 유리는 자동차의 앞유리 이외의 루프 유리나 사이드 유리, 건축물의 창 유리 등 중, 특히 차광성이 요구되는 경우에 바람직하게 사용된다.

Claims (16)

  1. 불투명한 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지 조성물 또는 폴리비닐아세탈 수지 조성물의 층을 1층 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막.
  2. 미립자상의 무기 분말 및 열선 차폐 미립자를 함유하는 불투명한 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막.
  3. 제2항에 있어서, 미립자상의 무기 분말이 탄산칼슘 또는 실리카인 적층 유리용 중간막.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 열선 차폐 미립자가 주석 도핑 산화인듐인 적층 유리용 중간막.
  5. 미립자상의 무기 분말을 함유하는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막.
  6. 제5항에 있어서, 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지 조성물이 추가로 열선 차폐 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막.
  7. 미립자상의 무기 분말을 함유하는 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A)와, 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B) 중 2종 이상의 층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막.
  8. 제7항에 있어서, 불투명한 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 (A) 및 투명 폴리비닐아세탈 수지층 (B) 중 1층 이상의 층이 열선 차폐 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막.
  9. 차음성 폴리비닐아세탈 수지층과 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막.
  10. 제9항에 있어서, 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 무기 미립자에 의해 착색된 착색층인 적층 유리용 중간막.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 불투명 폴리비닐아세탈 수지층이 무채색의 무기 미립자에 의해 착색된 착색층인 적층 유리용 중간막.
  12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층은 채색 또는 무채색으로 착색되어 있고, 투명 또는 불투명한 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막.
  13. 제9항에 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층 및 불투명 폴리비닐아세탈 수지층 중 하나 이상이 열선 차폐 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적층 유리용 중간막.
  14. 제9항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 차음성 폴리비닐아세탈 수지층과 불투명 폴리비닐아세탈층이 투명 폴리비닐아세탈 수지층을 통해 적층되어 이루어지는 적층 유리용 중간막.
  15. 2장 이상의 투명 유리판 사이에 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 적층 유리용 중간막이 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 적층 유리.
  16. 제15항에 있어서, 헤이즈값이 20 ％ 이상인 것을 특징으로 하는 적층 유리.
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