KR20070097490A

KR20070097490A - 수지 입자의 제조 방법

Info

Publication number: KR20070097490A
Application number: KR1020077015554A
Authority: KR
Inventors: 아리미찌 오꾸무라
Original assignee: 다이세루 데구사 가부시끼가이샤
Priority date: 2004-12-07
Filing date: 2005-09-13
Publication date: 2007-10-04
Also published as: JP2006160874A; KR101159875B1; EP1834979B1; WO2006061934A1; US8148357B2; US20080199500A1; EP1834979A4; DE602005014814D1; EP1834979A1

Abstract

본 발명의 수지 입자의 제조 방법은, 수지 입자의 수분산액에 비점이 100 ℃ 이상인 액상 재료를 첨가한 후, 여과에 의해 습식 케이크를 회수하고, 이어서 습식 케이크를 건조하여 수지 입자를 얻는 것을 특징으로 한다. 상기 액상 재료로서는 수용성 재료가 바람직하게 사용된다. 또한, 액상 재료로서 화장품 원료 기준, 화장품 종별 배합 성분, 일본 약전, 또는 식품 첨가물 공정서에 기재된 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 사용할 수도 있다. 본 발명의 방법에 따르면, 건조시의 응집을 방지하고, 다른 재료에 첨가했을 때 우수한 분산성을 발휘할 수 있는 수지 입자를 제공할 수 있다.

습식 케이크, 수지 입자

Description

수지 입자의 제조 방법 {PROCESS FOR PRODUCING RESIN PARTICLE}

본 발명은 도료, 화장품, 토너 등에 배합하여 사용되는 수지 입자를 제조하는 방법에 관한 것이다.

수지 입자는 입상의 형상으로 이루어지는 입자이며, 다른 재료에 배합하는 첨가제로서 널리 사용되고, 예를 들면 입상의 수지가 수중에 분산된 수분산액(라텍스)으로부터 수지 입자를 습식 케이크로서 분리하고, 건조함으로써 제조할 수 있다. 그러나, 건조시에 입자끼리 응집하기 쉽거나, 건조품의 수지 입자를 다른 재료에 첨가했을 때, 분산성이 떨어진다는 문제가 있었다.

건조시의 입자의 응집을 방지하는 방법으로서, 예를 들면 일본 특허 공개 (소)59-155402호 공보에는 라텍스 입자를 응집시킨 후, 유리수를 제거하여 라텍스 입자를 습식 케이크로서 분리하고, 상기 습식 케이크에 유동성 부여제를 첨가하고, 이어서 분무 건조함으로써 열가소성 수지를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 (소)59-22905호 공보에는, 상기 습식 케이크에 소수성 물질을 첨가함으로써, 부피 밀도가 높고, 가소제 흡수성이 양호한 입자를 조립하는 방법이 개시되어 있다.

그러나, 상기 어느 방법이든 서로 밀착된 수지 입자로 구성되는 습식 케이크 에 유동성 부여제나 소수성 물질을 첨가하기 때문에, 입자 표면에 균일하게 코팅하기가 어렵고, 노출된 입자 표면끼리 밀착하여 건조시의 응집 방지 효과가 충분히 얻어지지 않는다. 또한, 이와 같이 하여 얻어진 수지 입자의 분산성이 떨어지기 때문에, 다른 재료에 첨가했을 때 균일하게 혼합하기 어렵고, 수지 입자의 용도가 좁아진다는 문제가 있었다.

특허 문헌 1: 일본 특허 공개 (소)59-155402호 공보

특허 문헌 2: 일본 특허 공개 (소)59-22905호 공보

본 발명의 목적은, 건조시의 응집을 방지하고, 다른 재료에 첨가했을 때 우수한 분산성을 발휘할 수 있는 수지 입자의 제조 방법을 제공하는 데 있다.

본 발명의 다른 목적은, 상기 특성에 추가하여 안전성이 우수하고, 화장품으로의 첨가제로서 이용 가능한 수지 입자를 제조하는 방법을 제공한다.

본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 수지 입자의 수분산액에 특정한 액상 재료를 첨가한 후에 여과함으로써, 건조시의 수지 입자의 응집을 방지할 수 있고, 다른 재료와의 배합성을 향상시킬 수 있다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 수지 입자의 수분산액에 비점이 100 ℃ 이상인 액상 재료를 첨가한 후, 여과에 의해 습식 케이크를 회수하고, 이어서 이 습식 케이크를 건조하여 수지 입자를 얻는 것을 특징으로 하는 수지 입자의 제조 방법을 제공한다. 상기 액상 재료로서는 수용성 재료일 수도 있으며, 바람직하게는 2가 또는 3가 알코올이 사용된다. 또한, 액상 재료로서 화장품 원료 기준, 화장품 종별 배합 성분, 일본 약전, 또는 식품 첨가물 공정서에 기재된 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물도 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명에서의 수지 입자는 열가소성 수지로 구성될 수도 있으며, 상기 열가소성 수지는 폴리아미드계 수지일 수도 있다. 상기 본 발명의 수지 입자의 제조 방법에 따르면, 화장품에 배합하여 사용되는 수지 입자를 얻을 수 있다.

또한, 본 발명의 수지 입자의 제조 방법은, 수분산액에 포함되는 수지 입자를 100 중량부, 수분산액에 포함되는 물을 A 중량부, 액상 재료를 B 중량부, 수분산액을 여과하여 얻은 습식 케이크의 함수율을 C 중량％라고 했을 때, (100×B×C)/{(100-C)×(A+B)}의 값이 0.01 내지 20의 범위 내인 것이 바람직하다.

<발명의 효과>

본 발명의 방법에 따르면, 수지 입자의 수분산액에 액상 재료를 첨가한 후에 여과 처리를 실시하기 때문에, 수지 입자의 표면에 액상 재료가 균일하게 코팅되어 건조 후의 수지 입자의 응집을 방지할 수 있다. 이와 같이 하여 얻어진 수지 입자는 다른 재료에 대한 친화성이 우수하고, 양호하게 분산시킬 수 있다. 그 중에서도 특정한 액상 재료를 사용하여 제조된 수지 입자는 안전성이 우수하기 때문에, 화장품으로의 첨가제로서 유용하다.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>

본 발명에서의 수지 입자의 수분산액은, 적어도 수지 입자와 물을 구성 성분으로 포함하고 있는 것이 바람직하다.

수지 입자를 구성하는 수지로서는, 비수용성 수지라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 열가소성 수지, 열경화성 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 열가소성 수지가 바람직하게 사용된다. 열가소성 수지로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리아미드계 수지(폴리아미드 46, 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 612, 폴리아미드 610, 폴리아미드 910, 폴리아미드 912, 폴리아미드 1212, 폴리아미드 1012, 폴리아미드 1010, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 6T, 폴리아미드 9 등), 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리(티오)에테르계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리이미드계 수지 등의 중축합계 수지; 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체 등), (메트)아크릴계 수지(폴리메타크릴산 메틸 등), 스티렌계 수지(폴리스티렌, 스티렌-아크릴산계 중합체 등), 비닐계 수지 등의 비닐 중합계 수지; 셀룰로오스 유도체 등의 천연물 유래 수지 등을 들 수 있다. 이들 비수용성 열가소성 수지는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 열가소성 수지 중에서도 폴리아미드계 수지, (메트)아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리우레탄계 수지가 바람직하고, 특히 폴리아미드계 수지가 바람직하게 사용된다. 또한, 친수성 열가소성 수지를 포함하는 입자는, 건조시의 수분 증발에 따라 특히 응집하기 쉬운 성질이 있지만, 본 발명의 방법에 따르면 이러한 수지 입자라도 건조시의 응집을 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 상기 친수성 열가소성 수지란, 아미드기, 에스테르기, 카르복실기, 히드록실기 등의 친수성기를 갖는 수지를 의미하며, 예를 들면 폴리아미드계 수지 등을 들 수 있다.

수지 입자의 형상은 입상이라면 특별히 한정되지 않으며, 진구상, 타원상 등의 구상, 원주상, 각주상 등 중 어느 하나일 수 있다. 입자의 크기는 분산성을 손상시키지 않는 범위에서 용도에 따라 선택할 수 있으며, 직경 또는 장경(長徑) 이 예를 들면 0.01 내지 300 ㎛(바람직하게는 0.1 내지 100 ㎛) 정도이다.

수지 입자에는 상기에 예시하는 수지 이외에, 예를 들면 중합성 단량체(잔존 단량체), 가교제, 계면활성제, 유화제, 충전제, 가소제, 연화제, 윤활제, 안정제(열안정제, 산화 방지제, 자외선 흡수제 등), 증점제, 착색제(산화티탄, 카본 블랙, 안료 등), 금속분, 분산제, 난연제, 대전 방지제 등을 포함할 수도 있다.

수지 입자는, 상기에 예시된 수지 및 필요에 따라 다른 재료를 사용하여 공지된 방법에 따라 제조할 수 있고, 예를 들면 중합성 단량체를 물과 유기 용제의 혼합액 중에서 유화 중합이나 현탁 중합 등을 실시하여 구상의 수지 입자를 얻는 방법이나, 수지를 포함하는 미립자가 매트릭스로서의 수용성 재료 중에 분산된 수지 조성물을 제조하고, 수세에 의해 수용성 재료를 용해 제거하여 구상(예를 들면, 진구)의 수지 입자를 얻는 방법 등의 방법에 의해 제조할 수 있다.

수분산액 전체에 대한 수지 입자의 함유량은, 예를 들면 5 내지 70 중량％, 바람직하게는 10 내지 65 중량％ 정도이다. 상기 농도가 5 중량％ 미만에서는 생산성이 떨어지고, 70 중량％를 초과하는 경우에는 수지 입자가 균일하게 분산되지 않기 때문에 바람직하지 않다.

수지 입자의 수분산액은, 상기 수지 입자를 물에 첨가하여 교반 등에 의해 균일하게 분산시킴으로써 얻을 수 있다. 수분산액은, 후술하는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 수지 입자 및 물 이외에 분산제 등의 다른 성분을 포함할 수도 있다.

본 발명의 중요한 특징 중 하나는, 수지 입자의 수분산액에 대기압하(상압하, 절대압 0.10 MPa하)에서의 비점이 100 ℃ 이상인 액상 재료를 첨가한 후, 여과한다는 점에 있다. 수분산액 중에 상기 액상 재료를 첨가함으로써, 분산된 개개의 수지 입자의 표면 전체에 액상 재료를 코팅할 수 있다. 따라서, 수지 입자끼리의 접착ㆍ응집 방지에 높은 효과를 발휘하고, 독립된 수지 입자의 집합체를 얻을 수 있다. 상기 비점이 100 ℃ 미만인 경우에는, 수지 입자의 건조시의 가열에 의해 수분의 증발과 함께 상기 액상 재료도 휘발되어, 수지 입자 표면의 일부 또는 전부가 액상 재료로 코팅되지 않은 상태가 되어 수지 입자 서로가 밀착되어 응집되어 버린다. 그 중에서도 대기압하에서의 비점이 120 ℃ 이상, 특히 150 ℃ 이상인 액상 재료를 사용하면, 수분 증발시에 액상 재료가 휘발되지 않기 때문에, 건조시의 수지 입자의 응집 방지 효과를 향상시킬 수 있다는 점에서 바람직하다.

대기압하에서의 비점이 100 ℃ 이상인 액상 재료에는, 예를 들면 수용성 재료 및 비수용성 재료 등이 포함되고, 수지 입자를 구성하는 수지의 종류 등에 따라 적절하게 선택하여 사용된다. 수용성 재료로서는, 예를 들면 부탄올, 펜탄올, 헥산올 등의 탄소수 4 이상의 1가 알코올; 에틸렌글리콜, 프로판디올(1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올), 부탄디올(1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올 등), 펜탄디올, 노난디올 등의 2가 알코올, 글리세린 등의 3가 알코올 등의 다가 알코올 등을 들 수 있다. 또한, 수용성 재료에는 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜류; 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 디메틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 디에틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 등의 글리콜에테르류; 에틸렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트 등의 글리콜에테르아세테이트류 등이 포함된다. 또한, 수용성 재료에는 비이온계, 음이온계, 양이온계 등의 계면활성제 등도 포함된다. 상기 비수용성 재료는, 수분산액을 여과할 때 침강하여 수지 입자를 코팅함으로써 수지 입자의 응집을 방지한다고 여겨지며, 예를 들면 옥탄, 노난, 데칸, 유동 파라핀 등의 탄소수 8 이상의 지방족 탄화수소, 시클로헵탄, 시클로옥탄, 시클로노난 등의 탄소수 7 이상의 지환식 탄화수소 등의 탄화수소 등을 들 수 있다.

그 중에서도 수용성 재료는 수분산액 중에 확산되기 쉽기 때문에, 수지 입자의 표면을 균일하게 코팅함으로써, 수지 입자 상호의 접착, 응집을 효과적으로 방지할 수 있다는 점에서 바람직하며, 특히 2가 알코올 및 3가 알코올이 바람직하게 사용된다. 또한, 수용성 재료는 친수성 수지 입자와의 친화성이 우수하다는 점에서 유리하다. 한편, 비수용성 재료는 소수성 수지 입자의 제조에 바람직하게 사용되며, 바람직하게는 유동 파라핀이 사용된다.

본 발명에서의 액상 재료는 화장품 원료 기준, 화장품 종별 배합 성분, 일본 약전, 식품 첨가물 공정서에 기재된 화합물 등으로부터 선택하여 이용할 수도 있다. 이들 화합물을 액상 재료로서 사용한 경우에는, 건조 후의 수지 입자 내부에 액상 재료가 잔존해도 안전하기 때문에, 그대로 수지 입자를 다른 재료에 첨가하여 사용할 수 있다는 이점이 있다. 보다 바람직하게는, 건조 후의 수지 입자를 첨가하는 화장품에 사용되는 재료를 액상 재료로서 사용할 수 있다.

액상 재료의 첨가량은, 건조 후의 수지 입자 표면을 균일하게 코팅할 수 있는 양이라면 특별히 한정되지 않으며, 수지 입자의 사용량, 수분산액의 고형분 농도, 여과 후의 습식 케이크의 함수량에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 이러한 액상 재료의 첨가량은, 수지 100 중량부에 대하여, 예를 들면 0.2 내지 30 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량부 정도이다. 상기 첨가량이 0.2 중량부 미만에서는 수지 입자 표면에 대한 액상 재료의 코팅이 불충분해져 응집하기 쉽고, 30 중량부를 초과하는 경우에는 비경제적이기 때문에 바람직하지 않다.

수분산액에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 액상 재료 이외의 다른 성분을 첨가할 수도 있다.

물, 액상 재료, 및 수지 입자를 주로 포함하는 혼합액을 여과 처리에 사용하고, 이 혼합액으로부터 유리수를 제거함으로써 수지 입자를 포함하는 습식 케이크를 회수한다. 여과는 필터 등을 이용하여 관용적인 방법으로 행할 수 있고, 상압, 가압, 감압 중 어느 하나의 조건하에서 행할 수 있다. 습식 케이크의 함수율은, 예를 들면 50 중량％ 이하(10 내지 50 중량％), 바람직하게는 40 중량％ 이하(15 내지 40 중량％), 특히 35 중량％ 이하(15 내지 35 중량％)이다. 상기 함수율이 지나치게 높으면 습식 케이크의 건조에 시간이 걸리기 때문에 수지 입자의 생산 효율이 저하되기 쉽고, 함수율이 지나치게 낮으면 습식 케이크를 얻을 때의 여과 처리에 의해 액상 재료가 여과수와 함께 배출되어 액상 재료가 수지 입자 표면에 균일하게 코팅되지 않고, 수지 입자가 응집하기 쉬워지므로 모두 바람직하지 않다. 본 발명에서는 수분산액에 액상 재료를 첨가한 후에 여과 처리를 실시하기 때문에, 수지 입자의 표면 전체에 액상 재료가 코팅되고, 습식 케이크로서 회수한 경우에도 수지 입자끼리의 접착을 방지할 수 있다.

상기 여과 처리에 의해 회수한 습식 케이크를 건조하여 수지 입자를 얻을 수 있다. 건조는, 예를 들면 히터, 열풍 등의 가열 수단을 이용하여 행할 수 있고, 상압 건조, 감압 건조 중 어느 하나의 방법으로 행할 수 있다. 건조 온도는 수분을 증발하는 온도 이상이면 되며, 건조시의 압력하에서의 물의 비점 이상, 액상 재료의 비점 미만의 범위인 것이 바람직하다. 상압 건조시의 온도는, 통상 60 ℃ 이상(예를 들면, 60 내지 200 ℃), 바람직하게는 80 내지 150 ℃ 정도이다. 감압 건조의 경우에는, 예를 들면 40 내지 120 ℃ 정도이다. 습식 케이크를 구성하는 수지 입자는 서로 밀착되어 있기 때문에, 가열에 의해 수분이 증발할 때 응집을 일으키기 쉽다. 그러나, 본 발명에서는 비점이 100 ℃ 이상인 액상 재료를 사용하기 때문에, 습식 케이크를 가열하여 수분을 증발시킨 경우에도, 액상 재료가 휘발되지 않고, 수지 입자 표면을 코팅한 상태를 유지하여 건조시의 수지 입자의 응집을 현저히 방지할 수 있다.

본 발명의 바람직한 양태로서는, 예를 들면 수지 입자가 물에 분산된 수분산액에 액상 재료로서의 수용성 재료를 첨가하고, 교반하여 균일한 분산 혼합액으로 한 후, 감압 여과에 의해 수지 입자를 포함하는 습식 케이크를 회수하고, 이어서 습식 케이크를 온도 100 ℃ 정도로 가열 건조하는 방법에 의해 수지 입자를 제조하는 방법을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 방법에서는, 건조 후의 수지 입자에 액상 재료가 어느 정도 잔존해 있는 것이 바람직하다. 건조 후의 수지 입자에서의 액상 재료의 함유량[ 중량％]은, 수분산액에 포함되는 수지 입자를 100 중량부, 수분산액에 포함되는 물을 A 중량부, 액상 재료를 B 중량부, 수분산액을 여과하여 얻은 습식 케이크의 함수율을 C 중량％라고 했을 때, (100×B×C)/{(100-C)×(A+B)}의 값으로 표시할 수 있다. 본 발명에서는 상기 식의 값이 0.01 내지 20인 것, 즉 건조 후의 수지 입자에서의 액상 재료의 함유량이, 수지 입자 100 중량부에 대하여 0.01 내지 20 중량부의 범위 내인 것이 바람직하다. 상기 함유량이 0.01 중량부 미만에서는, 건조시의 입자의 응집 억제 효과가 충분히 얻어지지 않고, 입자의 분산성 개량 효과가 현저히 떨어지는 경향이 있다. 또한, 20 중량부를 초과하면, 입자가 슬러리상이 되기 때문에 건조 입자의 핸들링이 악화되기 쉬워진다.

또한, 상기 수학식은 이하의 방법으로 도입할 수 있다. 즉, 여과로 얻어진 습식 케이크의 함수율이 C 중량％이고, 이 습식 케이크의 고형분(수지 입자 함유량)이 100 중량부이기 때문에, 습식 케이크는 전체적으로 100/{(100-C)/100} 중량부가 된다. 따라서, 습식 케이크에 포함되는 수계 성분(물 및 액상 재료)은 100/{(100-C)/100}-100=100×C/(100-C) 중량부가 된다. 액상 재료가 수중에 균일하게 분산되어 있기 때문에, 수계 성분 중의 액상 재료의 비율은 B/(A+B)가 된다. 이상에 의해, 습식 케이크에 포함되는 액상 재료의 양은 100×C/(100-C)×B/(A+B)=(100×B×C)/{(100-C)×(A+B)} 중량부가 된다.

본 발명의 방법에 따르면, 건조시의 수지 입자가 응집하지 않고, 수지 입자를 개개의 독립된 수지 입자의 중합물로서 효율적으로 제조할 수 있다. 특히, 친수성 수지 입자를 제조하는 경우에는, 이 수지에 대하여 친화성이 높은 수용성 재료를 액상 재료로서 사용함으로써, 수지 입자 표면을 균일하게 코팅할 수 있기 때문에, 응집 방지 효과를 향상시킬 수 있다. 또한, 수지 입자를 배합하는 화장품의 구성 재료를 액상 재료에 사용하여 제조된 수지 입자는, 건조 후 내부에 액상 재료가 잔존한 상태라도 화장품의 첨가제로서 안전하게 이용할 수 있다.

본 발명의 방법에 의해 제조된 수지 입자는 분산성이 우수하기 때문에, 다른 재료에 대하여 균일하게 배합할 수 있다. 이러한 수지 입자는, 예를 들면 도료, 화장품, 토너 등의 여러가지 재료에 배합하여 사용할 수 있고, 특히 화장품 배합용 수지 입자로서 유용하다.

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것이 아니다. 명세서 중, 함수율은 5 g의 습식 케이크를 송풍 건조기 중에 130 ℃에서 항량이 될 때까지 건조한 후의 감소 중량의 비율을 나타낸다. 이들의 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 표 1 중, 「응집성」 항 목은 건조 후의 케이크에 대한 체(300 메쉬)를 통과한 수지 입자의 비율[중량％]을 나타낸다.

<실시예 1>

중앙값 직경 5 ㎛의 진구상 폴리아미드 12 입자 100 중량부를 물 200 중량부에 첨가하고, 균일하게 분산시켜 수분산액을 제조하였다. 이 수분산액에 액상 재료로서의 1,3-부탄디올(비점 208 ℃) 3 중량부를 첨가하여 교반 혼합하고, 이 슬러리를 5A의 여과지를 이용하여 감압 여과함으로써 습식 케이크를 회수하였다. 습식 케이크의 함수율은 30 중량％였다. 얻어진 습식 케이크를 100 ℃의 건조기에서 4 시간 건조하였다. 건조 후의 케이크를 실리콘제의 볼과 함께 300 메쉬의 체에 넣고, 뚜껑을 덮어 3 분간 손으로 진동시킴으로써 응집된 수지 입자를 제거하고 수지 입자를 얻었다. 건조 후의 케이크에 대한 체를 통과한 수지 입자의 비율은 82 중량％였다.

<실시예 2>

실시예 1에 있어서, 1,3-부탄디올을 10 중량부 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 수지 입자를 얻었다. 습식 케이크의 함수율은 31 중량％이고, 건조 후의 케이크에 대한 체를 통과한 수지 입자의 비율은 90 중량％였다.

<실시예 3>

실시예 1에 있어서, 액상 재료로서 1,3-부탄디올 대신에 글리세린(비점 290 ℃) 3 중량부를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 수지 입자 를 얻었다. 습식 케이크의 함수율은 29 중량％이고, 건조 후의 케이크에 대한 체를 통과한 수지 입자의 비율은 80 중량％였다.

<실시예 4>

실시예 1에 있어서, 액상 재료로서 1,3-부탄디올 대신에 유동 파라핀(비점 300 ℃ 이상) 3 중량부를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 수지 입자를 얻었다. 습식 케이크의 함수율은 30 중량％이고, 건조 후의 케이크에 대한 체를 통과한 수지 입자의 비율은 67 중량％였다.

<실시예 5>

실시예 1에 있어서, 물의 사용량을 100 중량부로 하고, 액상 재료로서 1,3-부탄디올 3 중량부를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 수지 입자를 얻었다. 습식 케이크의 함수율은 32 중량％이고, 건조 후의 케이크에 대한 체를 통과한 수지 입자의 비율은 86 중량％였다.

<실시예 6>

실시예 1에 있어서, 수지 입자로서 폴리아미드 12 입자 대신에 폴리아미드 6 입자 3 중량부를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 수지 입자를 얻었다. 습식 케이크의 함수율은 30 중량％이고, 건조 후의 케이크에 대한 체를 통과한 수지 입자의 비율은 80 중량％였다.

<비교예 1>

실시예 1에 있어서, 1,3-부탄디올을 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 수지 입자를 얻었다. 습식 케이크의 함수율은 31 중량％이 고, 건조 후의 케이크에 대한 체를 통과한 수지 입자의 비율은 40 중량％였다.

<비교예 2>

실시예 1에 있어서, 액상 재료로서 1,3-부탄디올 대신에 에탄올(비점 78 ℃) 3 중량부를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 수지 입자를 얻었다. 습식 케이크의 함수율은 30 중량％이고, 건조 후의 케이크에 대한 체를 통과한 수지 입자의 비율은 45 중량％였다.

<평가>

물에 대한 분산성

실시예 및 비교예에서 체를 통과한 수지 입자 20 g을 증류수 80 g과 혼합하여 초음파로 3 분간 분산시켰을 때의 입자의 분산 상태를 현미경(배율 800배)을 이용하여 관찰하였다. 시야 내(직경 200 ㎛의 원)에서 개개의 입자가 독립적으로 존재해 있으면 「○」, 몇개의 입자를 포함하는 응집체가 1 내지 3개 존재하는 경우에는 「△」, 4개 이상의 응집체가 존재하는 경우에는 「×」라고 평가하였다. 이들의 결과를 표 1에 나타내었다.

수지 입자 중의 액상 재료의 잔존량

실시예 및 비교예에 있어서, 폴리아미드 12 입자 또는 폴리아미드 6 입자의 사용량 100 [중량부], 입자를 분산시킨 물의 양 A [중량부], 액상 재료의 사용량 B [중량부], 습식 케이크의 함수율 C [중량％]에 대하여, (100×B×C)/{(100-C)×(A+B)}의 값을 산출하였다. 이들의 결과를 표 1의 「액상 재료의 잔존량」 항목에 나타내었다.

Claims

수지 입자의 수분산액에 비점이 100 ℃ 이상인 액상 재료를 첨가한 후, 여과에 의해 습식 케이크를 회수하고, 이어서 습식 케이크를 건조하여 수지 입자를 얻는 것을 특징으로 하는 수지 입자의 제조 방법.
제1항에 있어서, 액상 재료가 수용성 재료인 수지 입자의 제조 방법.
제1항에 있어서, 액상 재료가 화장품 원료 기준, 화장품 종별 배합 성분, 일본 약전, 또는 식품 첨가물 공정서에 기재된 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물인 수지 입자의 제조 방법.
제1항에 있어서, 액상 재료가 2가 또는 3가 알코올인 수지 입자의 제조 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 수지 입자가 열가소성 수지를 포함하는 것인 수지 입자의 제조 방법.
제5항에 있어서, 열가소성 수지가 폴리아미드계 수지인 수지 입자의 제조 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 화장품에 배합하여 사용되는 수지 입자를 얻는 수지 입자의 제조 방법.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 수분산액에 포함되는 수지 입자를 100 중량부, 수분산액에 포함되는 물을 A 중량부, 액상 재료를 B 중량부, 수분산액을 여과하여 얻은 습식 케이크의 함수율을 C 중량％라고 했을 때, (100×B×C)/{(100-C)×(A+B)}의 값이 0.01 내지 20의 범위 내인 수지 입자의 제조 방법.