KR20070018973A

KR20070018973A - 피페라진 유도체 및 해충 퇴치를 위한 이의 용도

Info

Publication number: KR20070018973A
Application number: KR1020067025057A
Authority: KR
Inventors: 제롬 카사이르; 루이-피에르 몰리르; 페터 마인피쉬; 프레드릭 세데르바움; 카밀라 코르시; 토마스 피테르나
Original assignee: 신젠타 파티서페이션즈 아게
Priority date: 2004-05-28
Filing date: 2005-05-12
Publication date: 2007-02-14
Also published as: KR101221863B1; TW200539807A; BRPI0511646A; CA2566138A1; CN1976586A; WO2005115146A1; MXPA06013547A; US20080076777A1; EP1755396B1; ZA200609426B; NZ551174A; EP1755396A1; US20110003991A1; GB0412072D0; EA200602019A1; EG24951A; CN103734137A; AU2005247169B2; ES2489521T3; JP2008501008A

Abstract

화학식 I의 화합물, 이의 염 또는 이의 N-옥사이드, 또는 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물을 퇴치하는 데 있어서 이를 포함하는 조성물의 용도.

화학식 I

위의 화학식 I에서,

Y는 단일결합, C=O, C=S 또는 S(O)_m(여기서, m은 0, 1 또는 2이다)이고,

환

은 6원 방향족 환이거나, 5 또는 6원 헤테로방향족 환이고,

Ra, R¹, R², R⁴ 및 R⁸은 특정화된 유기 그룹이고,

n 및 p는 독립적으로 0 내지 4이다.

신규 화합물이 추가로 제공한다.

곤충, 진드기, 선충, 연체동물, N-옥사이드, 피페라진 유도체, 해충 퇴치

Description

피페라진 유도체 및 해충 퇴치를 위한 이의 용도{Piperazin derivatives and their use in controlling pests}

본 발명은 피페라진 유도체, 이의 제조방법, 이를 포함하는 살충제, 살비제, 살연체동물제 및 살선충제 조성물, 및 이를 곤충, 진드기, 연체동물 및 선충을 박멸 및 퇴치하는 데 사용하는 방법에 관한 것이다.

항프로타조 특성을 갖는 피페라진 유도체는, 예를 들면, 미국 특허 제331 845호에 기재되어 있으며, 유럽 특허 제EP 103 464호에는 항균 특성을 갖는 피리미디닐 피페라진 화합물이 기재되어 있다.

본 발명에 이르러, 놀랍게도, 특정한 피페라진이 살충 특성을 갖는 것으로 밝혀졌다.

따라서, 본 발명은 화학식 I의 화합물, 이의 염 또는 이의 N-옥사이드의 살충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량을 해충, 해충 서식지, 또는 해충에 의해 엄습받기 쉬운 식물에 살포함을 포함하는, 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물의 박멸 및 퇴치방법을 제공한다:

위의 화학식 I에서,

환

은 6원 방향족 환이거나, 5 또는 6원 헤테로방향족 환이고,

R¹은 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알콕시카보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐, 아미노카보닐, 임의로 치환된 알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 디알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로사이클릴옥시, 시아노, 임의로 치환된 알케닐, 임의로 치환된 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알케닐, 포밀, 임의로 치환된 헤테로사이클릴, 임의로 치환된 알킬티오, NO 또는 NR¹³R¹⁴{여기서, R¹³ 및 R¹⁴는 독립적으로 수소, COR¹⁵[여기서, R¹⁵는 H, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시 또는 NR¹⁹R²⁰(여기서, R¹⁹ 및 R²⁰은 독립적으로 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이다)이다], 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴이거나, R¹³ 및 R¹⁴는, 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, 그룹 -N=C(R¹⁶)-NR¹⁷R¹⁸(여기서, R¹⁶, R¹⁷ 및 R¹⁸은 각각 독립적으로 H 또는 저급 알킬이다)을 형성하거나, R¹³ 및 R¹⁴는, 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, O, N 및 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 1 또는 2개의 C₁ _-6 알킬 그룹으로 임의로 치환될 수 있는 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환을 형성한다}이고,

R²는 H, 하이드록시, 임의로 치환된 알콕시 또는 임의로 치환된 알킬이거나, R¹ 및 R²는, 그룹 Y 및 N과 함께, O, N 및 S로부터 선택된 하나의 추가의 헤테로원자를 임의로 포함할 수 있고 C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 할로알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환될 수 있는 5 또는 6원 헤테로사이클릭 환을 형성하고,

R⁴는 각각 독립적으로 할로겐, 니트로, 시아노, 임의로 치환된 C₁ _-8 알킬, 임의로 치환된 C₂ _-6 알케닐, 임의로 치환된 C₂ _-6 알키닐, 임의로 치환된 알콕시카보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐, 임의로 치환된 알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 디알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 C₃ _-7 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치 환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로사이클릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 알킬티오 또는 R²¹R²²N{여기서, R²¹ 및 R²²는 독립적으로 수소, C₁ _-8알킬, C₃ _-7 사이클로알킬, C₃ _-6 알케닐, C₃ _-6 알키닐, C₃ _-7 사이클로알킬(C_1-4)알킬, C₂ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐이거나, R²¹ 및 R²²는, 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, O, N 및 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 1 또는 2개의 C₁ _-6 알킬 그룹으로 임의로 치환될 수 있는 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환을 형성하거나, 2개의 인접 그룹 R⁴는, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 할로겐으로 임의로 치환될 수 있는 4, 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고,

n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,

R⁸은 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알케닐, 임의로 치환된 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 알콕시카보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐 또는 임의로 치환된 알케닐카보닐이고,

Ra는 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 시아노, 임의로 치환된 C₁ _-8 알킬, 임의로 치환된 C₂ _-6 알케닐, 임의로 치환된 C₂ _-6 알키닐, 임의로 치환된 알콕시카 보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐, 임의로 치환된 알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 디알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 C₃ _-7 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로사이클릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 알킬티오, 임의로 치환된 아릴티오 또는 R²³R²⁴N[여기서, R²³ 및 R²⁴는 독립적으로 수소, C₁ _-8 알킬, C₃ _-7 사이클로알킬, C₃ _-6 알케닐, C₃ _-6 알키닐, C₃ _-7 사이클로알킬(C_1-4)알킬, C₂ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐이거나, R²³ 및 R²⁴는, 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, O, N 및 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 1 또는 2개의 C₁ _-6 알킬 그룹으로 임의로 치환될 수 있는 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환을 형성한다]이거나, 동일한 탄소 원자에 결합되어 있는 2개의 Ra 그룹은 =0, =S, =NRb 또는 =CRcRd(여기서, Rb, Rc 및 Rd는 독립적으로 H 또는 임의로 치환된 알킬이다)이고,

p는 0, 1, 2, 3 또는 4이다.

화학식 I의 화합물은 상이한 기하이성체, 광학이성체 또는 토토머 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 중수소화 화합물과 같은 등방성 형태 뿐만 아니라 모든 비율의 모든 이러한 이성체, 토토머 및 이들의 혼합물을 포함한다.

각각의 알킬 잔기는 단독으로 또는 거대 그룹(예: 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐)의 부분으로서 직쇄 또는 측쇄이 며, 예를 들면,, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, 이소 프로필, n-부틸, 2급 부틸, 이소 부틸, 3급 부틸 또는 네오 펜틸이다. 알킬 그룹은 적합하게는 C₁ 내지 C₁₂ 알킬 그룹이지만, 바람직하게는 C₁-C₁₀, 보다 바람직하게는 C₁-C₈, 보다 더 바람직하게는 C₁ _-6이고, 가장 바람직하게는 C₁-C₄ 알킬 그룹이다.

현재, 알킬 잔기(단독으로 또는 거대 그룹, 예를 들면, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐의 일부로서)에 대한 임의 치환체는 하나 이상의 할로겐, 니트로, 시아노, NCS-, C₃ _-7 사이클로알킬(그 자체는 임의로 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), C₅ _-7 사이클로알케닐(그 자체는 임의로 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 하이드록시, C₁ _-10 알콕시, C₁ _-10 알콕시(C_1-10)알콕시, 트리(C₁ _- ₄)알킬실릴(C_1-6)알콕시, C₁ _-6 알콕시카보닐(C_1-10)알콕시, C₁ _-10 할로알콕시, 아릴(C₁ _-4)-알콕시(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다), C₃ _-7 사이클로알킬옥시(여기서, 사이클로알킬 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), C₂ _-10 알케닐옥시, C₂ _-10 알키닐옥시, SH, C₁ _-10 알킬티오, C₁ _-10 할로알킬티오, 아릴(C_1-4)알킬티오(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다), C₃ _-7 사이클로알킬티오(여기서, 사이클로알킬 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 트리(C₁ _-4)알킬실릴(C_1-6 알킬티오, 아릴티오(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다), C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 할로알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 할로알킬설피닐, 아릴설포닐(여기서, 아릴 그룹은임의로 치환될 수 있다), 트리(C_1-4)알킬실릴, 아릴디(C_1-4)알킬실릴, 트리아릴실릴, C₁ _-10 알킬카보닐, HO₂C, C₁ _-10 알콕시카보닐, 아미노카보닐, C₁ _-6 알킬아미노카보닐, 디(C₁ _-6 알킬)아미노카보닐, N-(C₁ _-3 알킬)-N-(C₁ _-3 알콕시)아미노카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐옥시, 아릴카보닐옥시(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다), 디(C_1-6)알킬아미노카보닐옥시, 옥심, 예를 들면, =NO알킬, =NO할로알킬 및 =NO아릴(그 자체가 임의로 치환된다), 아릴(그 자체가 임의로 치환된다), 헤테로아릴(그 자체가 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴(그 자체가 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 아릴옥시(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(여기서, 헤테로아릴 그룹은 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴옥시(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 아미노, C₁ _-6 알킬아미노, 디(C_1-6)알킬아미노, C₁ _-6 알킬카보닐아미노, N-(C₁ _-6)알킬카보닐-N-(C₁ _-6)알킬아미노, C₂ _-6 알케닐카보닐, C₂ _-6 알키닐카보닐, C₃ _-6 알케닐옥시카보닐, C₃ _-6 알키닐옥시카보닐, 아릴옥시카보닐(여기서, 아릴 그룹이 임의로 치환된다) 및 아릴카보닐(여기서, 아릴 그룹이 임의로 치환된다)이다.

알케닐 및 알키닐 잔기는 직쇄 또는 측쇄 형태로 존재할 수 있고, 알케닐 잔기는, 경우에 따라, (E)- 또는 (Z)-배위로 구성될 수 있다. 예를 들면, 비닐, 알릴 및 프로파길이다.

존재하는 경우, 알케닐 또는 알키닐에 대한 임의 치환체는 알킬 잔기에 대해 위에서 정의한 임의 치환체를 포함한다.

본 명세서와 관련하여, 아실은 임의로 치환된 C₁ _-6 알킬카보닐(예: 아세틸), 임의로 치환된 C₂ _-6 알케닐카보닐, 임의로 치환된 C₂ _-6 알키닐카보닐, 임의로 치환된 아릴카보닐 (예: 벤조일) 또는 임의로 치환된 헤테로아릴카보닐이다.

할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다.

할로알킬 그룹은 동알하거나 상이한 할로겐 원자 중의 하나 이상으로 치환된 알킬 그룹이며, 예를 들면, CF₃, CF₂Cl, CF₃CH₂ 또는 CHF₂CH₂이다.

본 명세서와 관련하여, 용어 "아릴", "방향족 환" 및 "방향족 환 시스템"은 모노사이클릭, 비사이클릭 또는 트리사이클릭일 수 있는 환 시스템을 의미한다. 이러한 환의 예로는 페닐, 나프탈레닐, 안트라세닐, 인데닐 또는 페난트레닐을 포함한다. 바람직한 아릴 그룹은 페닐이다. 또한, 용어 "헤테로아릴", "헤테로방향족 환" 또는 "헤테로방향족 환 시스템"은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며 단일 환 또는 둘 이상의 융합 환으로 이루어지는 방향족 환 시스템을 의미한다. 바람직하게는, 단일 환은 바람직하게는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 3개 이하의 헤테로원자를 3개 이하 포함하며, 비사이클릭 시스템은 4개 이하 포함한다. 이러한 그룹의 예는 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 1,2,3-옥사디아졸릴, 1,2,4-옥사디아졸릴, 1,3,4-옥사디아졸릴, 1,2,5-옥사디아졸릴, 1,2,3-티아디아졸릴, 1,2,4-티아디아졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,2,5-티아디아졸릴, 피리 딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 1,3,5-트리아지닐, 벤조푸릴, 벤즈이소푸릴, 벤조티에닐, 벤즈이소티에닐, 인돌릴, 이소인돌릴, 인다졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이소티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이속사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 2,1,3-벤즈옥사디아졸 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 신놀릴, 프탈라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 나프티리디닐, 벤조트리아지닐, 푸리닐, 프테리디닐 및 인돌리지닐을 포함한다. 헤테로방향족 라디칼의 바람직한 예는 피리딜, 피리미디닐, 트리아지닐, 티에닐, 푸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 2,1,3-벤즈옥사디아졸 및 티아졸릴을 포함한다.

용어 헤테로사이클 및 헤테로사이클릴은 O, S 및 N로부터 선택된 하나 이상의 (바람직하게는 1 또는 2개의) 헤테로원자를 포함하는 원자를 10개 이하 포함하는 비방향족 환을 의미한다. 이러한 환의 예는 1,3-디옥솔란, 테트라하이드로푸란 및 모르폴린을 포함한다.

존재하는 경우, 헤테로사이클릴에 대한 임의 치환체는 알킬 잔기에 대해 위에서 정의한 임의 치환체 뿐만 아니라 C₁ _-6 알킬 및 C₁ _-6 할로알킬을 포함한다.

사이클로알킬은 사이클로프로필, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실을 포함한다. 사이클로알케닐은 사이클로펜테닐 및 사이클로헥세닐을 포함한다. 존재하는 경우, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐에 대한 임의 치환체는 알킬 잔기에 대해 위에서 정의한 임의 치환체 뿐만 아니라 C₁ _-3 알킬을 포함한다.

카보사이클릭 환은 아릴, 사이클로알킬 및 사이클로알케닐 그룹을 포함한다.

존재하는 경우, 아릴 또는 헤테로아릴에 대한 임의 치환체는 할로겐, 니트로, 시아노, NCS-, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시-(C₁ _-6)알킬, C₂ _-6 알케닐, C₂ _-6 할로알케닐, C₂ _-6 알키닐, C₃ _-7 사이클로알킬(그 자체가 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), C₅ _-7 사이클로알케닐(그 자체가 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 하이드록시, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-1O 알콕시(C_1-10)알콕시, 트리(C_1-4)알킬-실릴(C_1-6)알콕시, C₁ _-6 알콕시카보닐(C_1-10)알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, 아릴(C₁ _-4 알콕시(여기서, 아릴 그룹 할로겐 또는 C₁ _-6 알킬로 임의로 치환된다), C₃ _-7 사이클로알킬옥시(여기서, 사이클로알킬 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), C_2-10 알케닐옥시, C₂ _-10 알키닐옥시, SH, C₁ _-10 알킬티오, C₁ _-10 할로알킬티오, 아릴(C_1- ₄)알킬티오 C₃ _-7 사이클로알킬티오(여기서, 사이클로알킬 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 트리(C₁ _-4)-알킬실릴(C_1-6)알킬티오, 아릴티오, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 할로알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 할로알킬설피닐, 아릴설포닐, 트리(C_1-4)알킬실릴, 아릴디(C₁ _-4)-알킬실릴, (C₁ _-4)알킬디아릴실릴, 트리아릴실릴, C₁ _-4 알킬카보닐, HO₂C, C₁ _-10 알콕시카보닐, 아미노카보닐, C₁ _-6 알킬아미노카보닐, 디(C₁ _-6 알킬)-아미노카보닐, N-(C₁ _-3 알킬)-N-(C₁ _-3 알콕시)아미노카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐옥시, 아릴카보닐옥시, 디(C_1-6)알킬아미노-카보닐옥시, 아릴(그 자체가 C₁ _-6 알킬 또 는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(그 자체가 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴(그 자체가 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 아릴옥시(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(여기서, 헤테로아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴옥시(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 아미노, C₁ _-6 알킬아미노, 디(Ci- 6)알킬아미노, C₁ _-6 알킬카보닐아미노, N-(C₁ _-6)알킬카보닐-N-(C₁ _-6)알킬아미노 및 아릴카보닐(여기서, 아릴 그룹은 그 자체가 할로겐 또는 C₁ _-6 알킬로 임의로 치환된다)로부터 독립적으로 선택되거나, 아릴 또는 헤테로아릴 시스템에서 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐 또는 C₁ _-6 알킬로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다. 아릴 또는 헤테로아릴에 대한 추가의 치환체는 아릴 카보닐 아미노(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), (C₁ _-6)알킬옥시카보닐아미노 (C₁ _-6)알킬옥시카보닐-N-(C₁ _-6)알킬아미노, 아릴옥시카보닐아미노(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴옥시카보닐-N-(C₁ _-6)알킬아미노(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴설포닐아미노(여기서, 아릴 그룹 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴설 포닐-N-(C₁ _-6)알킬아미노(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴-N-(C₁ _-6)알킬아미노(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴아미노(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 헤테로아릴, 아미노(여기서, 헤테로아릴 그룹 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 헤테로사이클릴아미노(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아미노카보닐아미노, C₁ _-6 알킬아미노카보닐 아미노, 디(C_1-6)알킬아미노카보닐 아미노, 아릴아미노카보닐 아미노(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴-N-(C₁ _-6)알킬아미노카보닐아미노(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), C₁ _-6 알킬아미노카보닐-N-(C₁ _-6)알킬 아미노, 디(C_1-6)알킬아미노카보닐-N-(C₁ _-6)알킬 아미노, 아릴아미노카보닐-N-(C₁ _-6)알킬 아미노(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다) 및 아릴-N-(C₁ _-6)알킬아미노카보닐-N-(C₁ _-6)알킬 아미노(여기서, 아릴 그룹은 C₁ _-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다)를 포함한다.

치환된 페닐 잔기, 헤테로사이클릴 및 헤테로아릴 그룹의 경우, 하나 이상의 치환체가 할로겐, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 할로알킬티오, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 할로알킬설피 닐, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 할로알킬설포닐, C₂ _-6 알케닐, C₂ _-6 할로알케닐, C₂ _-6 알키닐, C₃ _-7 사이클로알킬, 니트로, 시아노, CO₂H, C₁ _-6 알킬카보닐, C₁ _-6 알콕시카보닐, R²⁵R²⁶N 및 R²⁷R²⁸NC(O)(여기서, R²⁵, R²⁶, R²⁷ 및 R²⁸은 독립적으로 수소 또는 C₁ _-6 알킬이다)로부터 독립적으로 선택되는 것이 바람직하다.

할로알케닐 그룹은 하나 이상의 동일하거나 상이한 할로겐 원자로 치환된 알케닐 그룹이다.

디알킬아미노 치환체는, 디알킬 그룹이, 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, O, N 및 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 1 또는 2개의 독립적으로 선택된 (C₁ _-6)알킬 그룹으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환을 형성하는 치환체를 포함하는 것으로 이해된다. 헤테로사이클릭 환이 N 원자에서 2개의 그룹과 결합함으로써 형성되는 경우, 생성된 환은 적합하게는, 이들 각각이 1 또는 2개의 독립적으로 선택된 (C₁ _-6) 알킬 그룹으로 치환될 수 있는 피롤리딘, 피페리딘, 티오모르폴린 및 모르폴린이다.

바람직하게는, 알킬 잔기에 대한 임의 치환체는 하나 이상의 할로겐, 니트로, 시아노, HO₂C, C₁ _-10 알콕시(그 자체가 C₁ _-10으로 임의로 치환된다), 아릴(C_1-4)알콕시, C₁ _-10 알킬티오, C₁ _-10 알킬카보닐, C₁ _-10 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬아미노카보닐, 디(C₁ _-6 알킬)아미노카보닐, (C₁ _-6)알킬카보닐옥시, 임의로 치환된 페닐, 헤테로아릴, 아릴옥시, 아릴카보닐옥시, 헤테로아릴옥시, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴옥시, C_3-7 사이클로알킬[그 자체가 (C₁ _-6)알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다], C₃ _-10 사이클로알킬옥시, C₅ _-7 사이클로알케닐, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, 트리(C_1-4)알킬실릴, 트리(C₁ _-4)알킬실릴(C_1-6)알콕시, 아릴디(C_1-4)알킬실릴, (C₁ _-4)알킬디아릴실릴 및 트리아릴실릴 중의 하나 이상을 포함한다.

바람직하게는, 알케닐 또는 알키닐에 대한 임의 치환체는 할로겐, 아릴 및 C_3-7 사이클로알킬 중의 하나 이상을 포함한다.

헤테로사이클릴에 대한 임의 치환체는 C₁ _-6 알킬이다.

바람직하게는, 사이클로알킬에 대한 임의 치환체는 할로겐, 시아노 및 C₁ _-3 알킬이다.

바람직하게는, 사이클로알케닐에 대한 임의 치환체는 C₁ _-3 알킬, 할로겐 및 시아노를 포함한다.

T, Y, Ra, R¹, R², R⁴ 및 R⁸에 대한 이의 임의의 조합의 바람직한 그룹은 아래에 기재한다.

바람직하게는, Y는 단일결합, C=O 또는 C=S이다.

보다 바람직하게는, Y는 단일결합 또는 C=O이다.

가장 바람직하게는, Y는 C=O이다.

바람직하게는, R¹은 수소, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 시아노알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₃ _-7 사이클로알킬(C_1-4)알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, 헤테로아릴(C₁ _-6)알킬[여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템에서 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다], 아릴(C₁ _-6)알킬[여기서, 아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 아릴 시스템에서 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다], C₁ _-6 알킬카보닐아미노(C_1-6)알킬, 아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 아릴 시스템에서 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), 헤테로아릴(이는 할로, 니 트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템에서 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, 페녹시(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C_1-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴옥시(이는 할로, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), 시아노, C₂ _-6 알케닐, C₂ _-6 알키닐, C₃ _-6 사이클로알킬, C₅ _-7 사이클로알케닐, 헤테로사이클릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), C_1-6 알킬티오, C₁ _-6 할로알킬티오 또는 NR¹³R¹⁴{여기서, R¹³ 및 R¹⁴는 독립적으로 수소, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, 페닐(이는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노 또는 C₁ _-4 알콕시카보닐로 임의로 치환될 수 있다), 페닐 (C₁ _-6)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C₁ _-6 알킬설포닐 또는 C_1-6 알콕시카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 페닐 환에서의 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), 헤테로아릴 (C₁ _-6)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템에서 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다) 또는 헤테로아릴[이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시, C_1-4 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노, 페닐옥시카보닐아미노(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환될 수 있다), 아미노, C₁ _-6 알킬아미노 또는 페닐아미노(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다)]이다.

보다 바람직하게는, R¹은 C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, 헤테로아릴(C_1-3)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템에서 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), 페닐(C_1-3)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C₁ _-6 알킬설포닐 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 페닐 환에서의 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), 페닐(이는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C₁ _-6 알킬설포닐 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 페닐 환에서의 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), 헤테로아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C_1-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템에서의 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로 겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₂ _-6 알케닐, 헤테로사이클릴(이는 할로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), C_1-6 알킬티오, C₁ _-6 할로알킬티오 또는 NR¹³R¹⁴{여기서, R¹³ 및 R¹⁴는 독립적으로 수소, C_1-6 알킬 또는 C₁ _-6 할로알킬이다), C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, C₂ _-6 알킬카보닐, 페닐카보닐(여기서, 페닐은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 페닐(C_1-3)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C₁ _-6 알킬설포닐 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 페닐 환에서의 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다) 또는 헤테로아릴(C_1-3)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템에서의 2개의 인접 그룹이 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다)이다.

보다 더 바람직하게는, R¹은 C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, 헤테로아릴(C₁ _-3)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬로 임의로 치환될 수 있고 이는 티아졸, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진 환이다), 헤테로아릴(이는 할로, 시아노, C₁ _-6 알킬 또는 C₁ _-6 할로알킬로 임의로 치환되고, 이는 피리딘, 피리미딘, 2,1,3-벤즈옥사디아졸, 피라진 또는 피리다진 환이다), C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, C₁ _-6 알킬아미노, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬아미노 또는 헤테로아릴(C_1-3)알킬아미노(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 시아노, C₁ _-6 알킬 또는 C_1-6 할로알킬로 임의로 치환될 수 있고 이는 티아졸, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진 환이다)이다.

가장 바람직하게는, R¹은 피리딜(이는 할로, C₁ _-3 알킬 또는 C₁ _-3 할로알킬로 임의로 치환된다), 특히 할로-치환된 피리딜이다.

R²가 수소, 하이드록시, C]-6 알킬 또는 C₁ _-6 할로알킬인 것이 바람직하다.

보다 더 바람직하게는, R²는 수소, C₁ _-4 알킬 또는 C₁ _-4 할로알킬이다.

보다 더 바람직하게는, R²는 수소 또는 C₁ _-4 알킬이다.

보다 더 바람직하게는, R²는 독립적으로 수소 또는 메틸이다.

가장 바람직하게는, R²는 수소이다.

바람직하게는, R⁴는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C₁ _-8 알킬, C₁ _-8 할로알킬, C₁ _-6 시아노알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, C₃ _-7 사이클로알킬(C_1-6)알킬, C₅ _-6 사이클로알케닐(C_1-6)알킬, C₃ _-6 알케닐옥시(C_1-6)알킬, C₃ _-6 알키닐옥시(C_1-6)알킬, 아릴옥시(C_1-6)알킬, C₁ _-6 카복시알킬, C₁ _-6 알킬카보닐(C_1-6)알킬, C₂ _-6 알케닐카보닐(C_1-6)알킬, C₂ _-6 알키닐카보닐(C₁ _-6)-알킬, C₁ _-6 알콕시카보닐(C_1-6)알킬, C₃ _-6 알케닐옥시카보닐(C_1-6)알킬, C₃ _-6 알키닐옥시카보닐(C_1-6)알킬, 아릴옥시카보닐(C_1-6)알킬, C₁ _-6 알킬티오(C_1-6)알킬, C₁ _-6 알킬설피닐(C_1-6)알킬, C₁ _-6 알킬설포닐(C_1-6)알킬, 아미노카보닐(C_1-6)알킬, C₁ _-6 알킬아미노카보닐(C_1-6)알킬, 디(C₁ _-6)알킬아미노카보닐(C_1- ₆)알킬, 페닐(C_1-4)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C₁ _-4)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴(C_1-4)알킬(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), C_2-6 알케닐, 아미노카보닐(C_2-6)알케닐, C₁ _-6 알킬아미노카보닐(C_2-6)알케닐, 디(C₁ _-6)알킬아미노카보닐(C_2-6)알케닐, 페닐(C₂ _-4)-알케닐(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), C₂ _-6 알키닐, 트리메틸실릴(C_2-6)알키닐, 아미노카보닐(C_2-6)알키닐, C₁ _-6 알킬아미노카보닐(C_2-6)알키닐, 디(C₁ _-6)알킬아미노카보닐(C_2-6)알키닐, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₃ _-7 사이클로알킬, C₃ _-7 할로사이클로알킬, C_3-7 시아노사이클로알킬, C₁ _-3 알킬(C₃ _-7)-사이클로알킬, C₁ _-3 알킬(C_-7)할로사이클로알킬, 페닐(이는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다)이거나, 2개의 인접 그룹 R⁴는, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 할로겐, C_1-8 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, 페녹시(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), 헤테로 아릴옥시(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), C₁ _-8 알킬티오 또는 R¹⁹R²⁰N(여기서, R¹⁹ 및 R²⁰은 독립적으로 수소, C_1-8 알킬, C₃ _-7 사이클로알킬, C₃ _-6 알케닐, C₃ _-6 알키닐, C₂ _-6 할로알킬 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐이거나, R¹⁹ 및 R²⁰은, 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, O, N 및 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 1 또는 2개의 C₁ _-6 알킬 그룹으로 임의로 치환될 수 있는 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환을 형성한다)로 임의로 치환될 수 있는 4, 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, n은 0, 1, 2 또는 3이다.

보다 바람직하게는, R⁴는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C₁ _-8 알킬, C₁ _-8 할로알킬, C₁ _-8 시아노알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, C₂ _-6 알키닐, 트리메틸실릴(C_2-6)알키닐, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₃ _-7 사이클로알킬, C₁ _-3 알킬 (C₃ _-7) 사이클로알킬, 페닐 (이는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), C₁ _-8 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, 페녹시(이는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아 미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-3 알킬, C₁ _-3 할로알킬, C₁ _-3 알콕시 또는 C₁ _-3 할로알콕시로 임의로 치환된다) 또는 디(C_1-8)알킬아미노이거나, 2개의 인접 그룹 R⁴는, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 할로겐으로 임으로 치환될 수 있는 4, 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, n은 0, 1, 2 또는 3이다.

보다 더 바람직하게는, R⁴는 독립적으로 할로겐, 시아노, C₁ _-8 알킬, C₁ _-8 할로알킬, C₁ _-8 시아노알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, C₂ _-6 알키닐, 헤테로사이클릴(C₁ _-6 알킬로 임의로 치환된다), C₁ _-8 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, 페녹시(이는 할로, 시아노, C₁ _-3 알킬 또는 C₁ _-3 할로알킬로 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(이는 할로, 시아노, C₁ _-3 알킬 또는 C₁ _-3 할로알킬로 임의로 치환된다) 또는 디(C_1-8)알킬아미노이거나, 2개의 인접 그룹 R⁴는, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 할로겐으로 임의로 치환될 수 있는 4, 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, n은 0, 1, 2 또는 3이다.

보다 더 바람직하게는, R⁴는 각각 독립적으로 플루오로, 클로로, 브로모, 시아노, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 시아노알킬 또는 C₁ _-3 알콕시(C_1-3)알킬이고, n은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2이다.

가장 바람직하게는, R⁴는 각각 독립적으로 플루오로, 클로로, 브로모, C₁ _-4 알킬 또는 C₁ _-4 할로알킬이고, n은 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1 또는 2이다.

바람직하게는, R⁸은 C₁ _-10 알킬, C₁ _-10 할로알킬, 아릴(C_1-6)알킬(여기서, 아릴 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C₁ _-6)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 아릴카보닐-(C₁ _-6)알킬(여기서, 아릴 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C_1-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환될 수 있고 알킬 그룹은 아릴로 임의로 치환될 수 있다), C₂ _-8 알케닐, C₂ _-8 할로알케닐, 아릴(C₂ _-6)-알케닐(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐이거나, 2개의 인접 치환체가 폐환되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), 헤테로아릴(C₂ _-6)-알케닐(여기서, 헤테로아릴 그룹은 임의로 치환된 할로겐, C_1-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐이거나, 2개의 인접 치환체가 폐환되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), C₂ _-6 알키닐, 페닐(C_2-6)알키닐(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), C₃ _-7 사이클로알킬, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐, C₁ _-6 할로알킬카보닐 또는 아릴(C_2-6)알케닐카보닐(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노일 수 있다) 또는 -C(R⁵¹)(R⁵²)-[CR⁵³=CR⁵⁴]z-R⁵⁵(여기서, z는 1 또는 2이고, R⁵¹ 및 R⁵²는 각각 독립적으로 H, 할로 또는 C₁ _-2 알킬이고, R⁵³ 및 R⁵⁴는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C₁ _-4 알킬 또는 C₁ _-4 할로알킬이고, R⁵⁵는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이다)이다.

보다 바람직하게는, R⁸은 페닐(C_1-4)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아 미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C_1-6)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 임의로 치환된 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노이다), 페닐(C₂ _-6)알케닐(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C_2-6)알케닐(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C_1-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다) 또는 페닐(C_2-6)알키닐(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노 또는 -C(R⁵¹)(R⁵²)-[CR⁵³=CR⁵⁴]z-R⁵⁵(여기서, z는 1 또는 2이고, R⁵¹ 및 R⁵²는 각각 독립적으로 H, 할로 또는 C₁ _-2 알킬이고, R⁵³ 및 R⁵⁴는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C₁ _-4 알킬 또는 C₁ _-4 할로알킬이고, R⁵⁵는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이다)이다.

가장 바람직하게는, R⁸은 -C(R⁵¹)(R⁵²)-[CR⁵³=CR⁵⁴]z-R⁵⁵(여기서, z는 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, R⁵¹ 및 R⁵²는 각각 독립적으로 H 또는 C₁ _-2 알킬이고, R⁵³ 및 R⁵⁴ 는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C₁ _-4 알킬 또는 C₁ _-4 할로알킬이고, R⁵⁵는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 치환된 페닐이거나, 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C_1-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 치환된 헤테로아릴이다)이다.

R⁵¹ 및 R⁵²는 바람직하게는 수소이다.

R⁵³ 및 R⁵⁴는 바람직하게는 수소 또는 할로겐, 특히 수소이다.

R⁵⁵는 바람직하게는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C]-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 및 디알킬아미노로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 치환된 페닐이다.

바람직하게는, Ra는 각각 독립적으로 할로, 시아노, C₁ _-3 알킬 또는 하이드록시이거나, 2개의 Ra 그룹은, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, =O, =S, =NRb 또는 =CRcRd(여기서, Rb, Rc 및 Rd는 독립적으로 H 또는 임의로 치환된 알킬이다)을 형성하고, p는 O, 1 또는 2이다.

보다 바람직하게는, Ra는 각각 독립적으로 플루오로, 메틸 또는 하이드록시이거나, 2개의 Ra 그룹은, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 카보닐 그룹을 형성하고, p는 0, 1 또는 2이다.

가장 바람직하게는, p는 0이다.

환

이 6원 방향족 환이거나, 5 또는 6원 헤테로방향족 환(여기서, 환 부재는 각각 독립적으로 CH, S, N, NR⁴, O 또는 CR⁴이고, 하나 이상의 환 부재는 CH 또는 CR⁴가 아니며, 환에 O 또는 S 원자 하나 이하가 존재한다)인 경우가 바람직하다.

보다 바람직하게는, 환

은 벤젠, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진, 푸란, 티오펜, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 옥사졸, 티아졸, 이속사졸, 이소티아졸, [l,2,3]트리아졸, [l,2,3]옥사디아졸 또는 [l,2,3]티아디아졸이다.

가장 바람직하게는, 환

은 벤젠 또는 피리딘 환이다.

화학식 I의 특정 화합물은 신규하며, 그 자체로서 본 발명의 추가의 양태를 형성한다. 신규한 화합물의 하나의 그룹은 화학식 I'의 화합물이다.

[화학식 I']

위의 화학식 I'에서,

R¹, R², R⁴, Ra, T, Y, n 및 p는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같고,

R⁸은 -C(R⁵¹)(R⁵²)-[CR⁵³=CR⁵⁴]z-R⁵⁵(여기서, z는 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, R⁵¹ 및 R⁵²는 각각 독립적으로 H 또는 C₁ _-2 알킬이고, R⁵³ 및 R⁵⁴는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C₁ _-4 알킬 또는 C₁ _-4 할로알킬이고, R⁵⁵는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 치환된 페닐, 또는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 치환된 헤테로아릴이다)이다.

다음 표 I 내지 XXV의 화합물은 본 발명의 화합물을 예시한다.

표 Ia 내지 표 Iah는 화학식 Ia의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ia에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 Ia 내지 표 Iah에 기재한다.

표 2는 화학식 Ib의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ib에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 3은 화학식 Ic의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ic에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 4는 화학식 Id의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Id에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 5는 화학식 Ie의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ie에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 6은 화학식 If의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 If에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 7은 화학식 Ig의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ig에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 8은 화학식 Ih의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ih에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 9는 화학식 Ii의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ii에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 I0은 화학식 Ij의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ij에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 I1은 화학식 Ik의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ik에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 I2는 화학식 Il의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Il에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 I3은 화학식 Im의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Im에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 I4는 화학식 In의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 In에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 I5는 화학식 Io의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Io에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 I6은 화학식 Ip의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ip에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 I7은 화학식 Iq의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Iq에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 I8은 화학식 Ir의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ir에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 I9는 화학식 Is의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Is에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 20은 화학식 It의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 It에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 21은 화학식 Iu의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Iu에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 22 화학식 Iv의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Iv에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 23은 화학식 Iw의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Iw에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

표 24a 내지 표 24e는 화학식 Ix의 110개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Ix에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 24a 내지 표 24e에 기재한다.

표 25는 화학식 Iy의 897개의 화합물을 제공한다.

위의 화학식 Iy에서,

R⁸, R^4a, R^4b, R^4c 및 R^4d의 값은 표 I에 기재한다.

본 발명의 화합물은 다양한 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 당해 화합물은 반응식 1의 반응에 따라 제조될 수 있다.

따라서, 화학식 1의 화합물은 적합한 친전자성 그룹과 반응함으로써 화학식 2의 화합물로부터 제조될 수 있다. Y가 카보닐 그룹인 화학식 1의 화합물은 화학식 2의 화합물을 임의로 유기 용매, 예를 들면, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 1,2-디클로로에탄 속에서 임의로 3급 아민 염기, 예를 들면, 트리에틸아민 또는 디이소프로필에틸아민의 존재하에 및 임의로 커플링제, 예를 들면, 디사이클로헥실카보디이미드의 존재하에 0 내지 150℃의 온도에서 화학식 R1-C(O)-Z의 카복실산 유도체(여기서, Z는 염화물, 하이드록시, 알콕시 또는 아실옥시이다)와 반응시켜 제조할 수 있다. Y가 카보닐 그룹이고 R1이 화학식 R'-NH-의 아미노 치환체인 화학식 1의 화합물은 화학식 4의 화합물을 유사한 조건하에 화학식 R'-N=C=O의 이소시 아네이트와 반응시켜 제조할 수 있다. Y가 화학식 S(O)_m의 그룹인 화학식 I의 화합물은 유사한 조건하에 화학식 R1-S(O)_m-Cl의 화합물로 처리하여 화학식 2의 화합물로부터 제조할 수 있다. Y가 티오카보닐 그룹이고 R1이 화학식 R'-NH-의 아미노 치환체인 화학식 1의 화합물은 화학식 2의 화합물을 유사한 조건하에 화학식 R'-N=C=S의 이소티오시아네이트와 반응시켜 제조할 수 있다.

대안으로, Y가 티오카보닐 그룹이고 R1이 탄소 치환체인 화학식 1의 화합물은 Y가 카보닐 그룹이고 R1이 탄소 치환체인 화학식 1의 화합물을 적합한 티온화제, 예를 들면, 라웨손 시약(Lawesson's reagent)으로 처리하여 제조할 수 있다.

위의 과정에서, 화학식 R1-C(O)-Z의 산 유도체, 화학식 R'-N=C=O의 이소시아네이트, 화학식 R'-N=C=S의 이소티오시아네이트 및 화학식 R1-S(O)_q-Cl의 황 친전자체는 공지된 화합물이거나, 당해 분야의 숙련가에 의해 공지된 방법으로 공지된 화합물로부터 제조할 수 있다.

화학식 2의 화합물은 당해 분야의 숙련가에 의해 공지된 방법에 따라 니트로 그룹의 환원에 의해 화학식 3의 화합물로부터 제조할 수 있다.

화학식 3의 화합물은 주위 온도 내지 100℃, 전형적으로 65℃의 온도에서 유기 용매, 예를 들면, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 1,2-디클로로에탄 속에서 3급 아민 염기, 예를 들면, 트리에틸아민 또는 디이소프로필에틸아민의 존재하에 화학식 R8-L의 알킬화제[여기서, L은 염화물, 브롬화물, 요오드화물 또는 설폰산염(예: 메실레이트 또는 토실레이트) 또는 유사한 이탈 그룹]와 반응시켜 P가 H인 화학식 6의 화합물로부터 제조할 수 있고, 할라이드 염, 예를 들면, 요오드화나트륨, 요오드와칼륨 또는 테트라부틸암모늄 요오다이드에 의해 임의로 촉매화될 수 있다. 대안으로, P가 H인 화학식 6의 화합물은 주위 온도 내지 100℃의 온도에서 테트라하이드로푸란 또는 에탄올과 같은 유기 용매 또는 이의 혼합물 속에서 환원제, 예를 들면, 보란-피리딘 착체, 수소화붕소나트륨, 나트륨 (트리아세톡시)보로하이드라이드, 나트륨 시아노보로하이드라이드 등의 존재하에 화학식 RzCHO의 알데히드와 반응하여 R8이 CH₂-Rz인 화학식 3의 화합물을 제조할 수 있다.

대안으로, 화학식 1의 화합물은 주위 온도에서 유기 용매, 예를 들면, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 1,2-디클로로에탄 속에서 트리플루오로아세트산 등의 산과 반응(1)시킨 다음, 반응 혼합물을 무기 염기, 예를 들면, 탄산나트륨, 중탄산나트륨 또는 유사 화합물의 수용액으로 중화시키고, 이어서 위에서 언급한 바와 같이 알킬화제 또는 알데히드와 반응(2)하여 화학식 4의 화합물로부터 제조할 수 있다.

화학식 4의 화합물은 위에서 언급한 바와 같이 화학식 2의 화합물을 화학식 1의 화합물로 전환시키는 방법으로 화학식 5의 화합물을 적합한 친전자체와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

화학식 5의 화합물은 공지된 방법에 따라 니트로 그룹을 환원시켜 P가 3급 부톡시카보닐인 화학식 6의 화합물로부터 제조할 수 있다.

화학식 6의 화합물은 피페라진(P는 H이다) 또는 N-BOC-피페라진(P = 3급 부톡시카보닐)과 0 내지 180℃의 온도에서 용매, 예를 들면, 디클로로메탄, 1,2-디클 로로에탄, 아세토니트릴, 디메틸포름아미드 또는 디메틸설폭사이드 속에서 염기, 예를 들면, 트리에틸아민, 디이소프리필에틸아민 또는 탄산칼륨의 존재하에 또는 염기의 부재하에 반응시켜 화학식 7의 화합물로부터 제조할 수 있다.

화학식 5, 화학식 6 및 화학식 7의 화합물은 공지된 화합물이거나, 공지된 방법으로 공지된 화합물로부터 제조할 수 있다.

화학식 2, 화학식 3 및 화학식 4의 특정 화합물은 신규하며, 그 자체로서 본 발명의 추가의 양태를 형성한다.

숙련가는 R2가 H인 하나의 화학식 1의 화합물 또는 반응식 1의 중간체를 화학식 I의 기타 화합물로 전환시킬 수 있는 것으로 용이하게 인식된다. 이러한 변형 예는 R 그룹이 위의 화학식 I의 화합물에 대해 정의한 바와 같은 의미를 갖는 반응식 2, 3 및 4에서 제시된다.

화학식 1의 화합물은 곤충 해충, 예를 들면, 레피도프테라(Lepidoptera), 디프테라(Diptera), 헤미프테라(Hemiptera), 타이사노프테라(Thysanoptera), 오르토프테라(Orthoptera), 딕트요프테라(Dictyoptera), 콜레오프테라(Coleoptera), 시포나프테라(Siphonaptera), 하이메노프테라(Hymenoptera) 및 이소프테라(isoptera) 및 기타 무척추 동물 해충, 예를 들면, 진드기, 선충 및 연체동물 해충의 감염을 박멸 및 퇴치하는 데 사용할 수 있다. 곤충, 진드기, 선충 및 연체동물은 이하에서 일괄하여 해충라고 한다. 본 발명의 화합물을 사용하여 박멸 및 퇴치될 수 있 는 해충은 농업(이 용어는 식품 및 섬유 제품용 농작물의 재배를 포함한다), 원예 및 동물 축산, 동반용 동물, 삼림 및 채소 유래 제품(예: 과일, 곡물 및 목재)의 저장과 관련된 해충; 사람이 제조한 구조물의 손상 및 사람과 동물의 질병 유전과 관련된 해충 및 해로운 해충(예: 파리)를 포함한다.

화학식 I의 화합물에 의해 박멸될 수 잇는 해충 종의 예는 미주스 페르시카에[Myzus persicae(진딧물)], 아피스 고시피(Aphis gossypii(진딧물)], 아피스페이드[Aphis fabae(진딧물)], 리거스 종[Lygus spp.(캡시드)], 다이스데르쿠스 종[Dysdercus spp.(캡시드)], 닐라파르바타 루겐스[Nilaparvata lugens (planthopper)], 네포텟틱스 인크티펩스[Nephotettixc incticeps(매미충)], 네자라 종[Nezara spp.(노린재무리)], 유스키스투스 종[Euschistus spp. (노린재무리)], 렙토코리사 종[Leptocorisa spp.(노린재무리)], 프랑클리니엘라 오시덴탈리스]Frankliniella occidentalis(삽주벌레)], 트립스 종[Thrips spp. (삽주벌레)], 렙티노타르사 데셈리리데아타[Leptinotarsa decemlineata(콜로라도 감자 딱정벌레)], 안토노무스 그란디스[Anthonomus grandis(꼬투리 바구닛과 벌레)], 아오니디엘라 종[Aonidiella spp.(포옆 곤충)], 트리알레우로데스 종[Trialeurodes spp.(백색 파리)], 베미시아 타바시[Bemisia tabaci(백색 파리)], 오스트리니아 누빌랄리스[Ostrinia nubilalis(유럽 옥수수 천공충)], 스포도프테라 리토랄리스[Spodoptera littoralis(목화잎 연충)], 헬리오티스 비레스센스[Heliothis virescens(담배 싹 연충)], 헬리코베르파 아르미게라[Helicoverpa armigera(면봉 연충)], 헬리코베르파 체아[Helicoverpa zea (면봉 연충)], 실레프타 데로가 타[Sylepta derogata(목화잎 롤러)], 피어리스 브라시카에[Pieris brassicae(백색 나비)], 블루텔라 사일로스텔라[Plutella xylostella(다이아몬드 검정 나방)], 아그로티스 종[Agrotis spp.(컷 연충)],칠로 서프레잘리스[Chilo suppressalis(쌀 줄기 천공충)], 로쿠스타 미그라토리아[Locusta migratoria(메뚜기)], 코르티오세테스 테르미니페라[Chortiocetes terminifera(메뚜기)], 디아브로티카 종[Diabrotica spp.(뿌리 연충)], 파노니추스 울미[Panonychus ulmi (유럽 적색 진드기)], 파노니추스 시트리[Panonychus citri(감귤류 적색 진드기)], 테트라니추스 우르티카에[Tetranychus urticae(2개의 반점이 있는 거미 진드기)], 테트라니추스 신나바리누스[Tetranychus cinnabarinus(진홍색 거미 진드기)], 필로코프트루타 올레이보라[Phyllocoptruta oleivora(감귤류 녹 진드기)], 폴리파고타르조네무스 라투스[Polyphagotarsonemus latus(늪 진드기)], 브레비팔투스 종[Brevipalpus spp.(아파트 진드기)], 부필루스 마이크로플러스[Boophilus microplus(소 진드기)], 데르마센토르 바리아빌리스[Dermacentor variabilis(미국 개 진드기)], 크테노세팔리데스 펠리스[Ctenocephalides felis(고양이 벼룩)], 리리오마이자 종[Liriomyza spp.(부엽토)], 무스카 도메스티카[Musca domestica(집파리)], 아에데스 아에지프티[Aedes aegypti(모기)], 아노펠레스 종[Anopheles spp.(모기)], 클렉스 종[Culex spp.(모기)], 루칠리아 종[Lucillia spp.(검정파리)], 블라텔라 게르마니카[Blattella germanica(바퀴벌레)], 페리플라네타 아메리카나[Periplaneta americana(바퀴벌레)], 블랏타 오리엔탈리스[Blatta orientalis(바퀴벌레)], 마스토테르미티다에의 테르미테스{termites of the Mastotermitidae[예: 마스토테르메 스 종(Mastotermes spp.)]}, 칼로테르미티다에{the Kalotermitidae[예: 네오테르메스 종(Neotermes spp.)]}, 피노테르미티다에[Rhinotermitidae(예: Coptotermes formosanus; Reticulitermes βavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, 및 R. santonensis)] 및 테르미티다에[Termitidae(예: Globitermes sulphureus)], 졸레노프시스 게미나타{Solenopsis geminata[파이어 안트(fire ant)]}, 모노모리움 파라오니스{Monomorium pharaonis[파라오 안트(pharaoh's ant)]}, 다말리니아 종(Damalinia spp.) 및 리노그나투스 종[Linognathus spp.(깨물고 빨아먹는 벼룩)], 멜로이도진 종[Meloidogyne spp.(뿌리 결절 선충)], 글로데라 종(Globodera spp.) 및 헤테로데라 종[Heterodera spp.(포낭 선충)], 프라틸렌추스 종[Pratylenchus spp.(병소 선충)], 로도폴루스 종[Rhodopholus spp.(바나나 잠복 선충)], 타일렌출루스 종[Tylenchulus spp.(감귤류 선충)], 하에콘추스 콘토르투스[Haemonchus contortus(이발사 장대 연충)], 카에노르하브디티스 엘레강스[Caenorhabditis elegans_(식초 선충)], 트리초스트론질러스 종[Trichostrongylus spp.(위벽 선충)] 및 데로세라스 레티쿨라툼[Deroceras reticulatum(민달팽이)]을 포함한다.

따라서, 본 발명은 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물을 해충, 해충 서식지, 또는 해충에 의해 엄습받기 쉬운 식물에 살충, 살비, 살선충 및 살연체동물 유효량 살포함을 포함하는, 곤충, 진드기, 연체동물 및 선충을 박멸 및 퇴치하는 데 사용하는 방법에 관한 것이다.

본원에서 사용되는 용어 "식물"은 파종, 관목 및 나무를 포함한다.

화학식 I의 화합물을 해충, 해충 서식지, 또는 해충에 의해 엄습받기 쉬운 식물에 살충제, 살비제, 살선충제제 또는 살연체동물제제로서 살포하기 위해, 화학식 I의 화합물은 통상 당해 화합물 이외에, 적합한 불활성 희석제 또는 담체 및, 임의로 표면 활성제(SFA)를 포함하는 조성물로 제형화된다. SFA는 계면장력을 저하시키고, 이로써 기타 특성(예: 분산, 에멀젼화 및 습윤)의 변화를 유도함으로써 계면(예: 액체/고체, 액체/공기 또는 액체/애체 계면)의 특성을 개질시킬 수 있는 화학약품이다. 모든 조성물(고체 및 액체 제형물 모두)은 화학식 I의 화합물을 0.0001 내지 95%, 보다 바람직하게는 1 내지 85%, 예를 들면, 5 내지 60% 포함하는 것이 바람직하다. 당해 조성물은 일반적으로 화학식 I의 화합물이 0.1g 내지 10kg/ha, 바람직하게는 1g 내지 6kg/ha, 보다 바람직하게는 1g 내지 1kg/ha의 비율로 살포되도록 해충의 퇴치용으로 사용된다.

종자 드레싱(seed dressing)에서 사용되는 경우, 화학식 I의 화합물은 종자 1kg당 0.0001 내지 10g(예: 0.001g 또는 0.05g), 바람직하게는 0.005 내지 10g, 보다 바람직하게는 0.005 내지 4g의 비율로 사용된다.

또 다른 국면에 있어서, 본 발명은 화학식 I의 화합물 및 이를 위한 적합한 담체 또는 희석제를 살충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량 포함하는 살충제, 살비제, 살선충제 또는 살연체동물제 조성물을 포함한다. 당해 조성물은 바람직하게는 살충제, 살비제, 살선충제 또는 살연체동물제 조성물이다.

또 다른 국면에 있어서, 본 발명은 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물 살충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량으로 해충 또는 해충 서식지를 처리함을 포함하는, 서식지에서 해충의 박멸 및 퇴치방법을 제공한다. 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 곤충, 진드기 또는 선충에 대해 사용된다.

당해 조성물은 미진성 분말(DP), 가용성 분말(SP), 수용성 과립(SG), 수분산성 과립(WG), 습윤성 산제(WP), 과립(GR)(저속 또는 고속 방출), 가용성 농축액(SL), 오일 혼화성 액체(OL), 초저용량 액체(UL), 에멀전성 농축액(EC), 분산성 농축물(DC), 에멀젼[수중유(EW) 및 유중수(EO)], 마이크로-에멀젼(ME), 현탁 농축액(SC), 에어로졸, 엉김/매연 제형, 캡슐 현탁제(CS) 및 종자 처리 제형을 포함하는 다수의 제형 유형으로부터 선택될 수 있다. 임의의 경우에 선택되는 제형 유형은 화학식 I의 화합물의 예상되는 특별한 목적 및 물리적, 화학적 및 생물학적 특성에 의존한다.

미진성 산제(DP)는 화학식 I의 화합물과 하나 이상의 고체 희석제(예: 천연 점토, 카올린, 피로필라이트, 벤토나이트, 알루미나, 몬모릴로나이트, 규조토, 백악, 규조토, 인산칼슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황, 석회, 밀가루, 활석 및 기타 유기 및 무기 고체 담체)를 혼합하고, 당해 혼합물을 미분말로 기계적으로 연마함으로써 제조할 수 있다.

적합한 산제(SP)는 수분산성/수용성을 향상시키기 위해 화학식 I의 화합물과 하나 이상의 수용성 무기염(예: 중탄산나트륨, 탄산나트륨 또는 황산마그네슘) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예: 폴리사카라이드) 및 임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제 또는 이들의 혼합물을 혼합함으로써 제조할 수 있다.

습윤성 산제(WP)는 액체 중의 분산성을 촉진시키기 위해 화학식 I의 화합물 과 하나 이상의 고체 희석제 또는 담체, 하나 이상의 습윤제 및 바람직하게는 하나 이상의 분산제 및 임의로 하나 이상의 현탁제를 혼합함으로써 제조할 수 있다.

과립(GR)은 화학식 I의 화합물과 하나 이상의 분말화된 고체 희석제 또는 담체의 혼합물을 과립화하거나, 예비 형성된 블랭크 과립으로부터 다공성 과립 물질[예: 부석, 애타풀자이트 점토(attapulgite clay), 백토(fuller's earth), 규조토(kieselguhr), 규조토(diatomaceous earth) 또는 땅콩 벽토(ground corn cobs)] 속에서 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 속에서의 이의 용액)을 흡수시키거나, 경질 코어 물질(예: 모래, 규산염, 무기질 탄산염, 황산염 또는 인산염)로 화학식 I의 화합물을 흡수시키고, 경우에 따라, 건조시킴으로써 형성될 수 있다. 하나 이상의 기타 첨가제는 또한 과립물(예: 에멀젼제, 습윤제 또는 분산제) 속에 포함될 수 있다.

분산성 농축액(DC)은 물 또는 유기 용매, 예를 들면, 케톤, 알콜 또는 글리콜 에테르 속에서 화학식 I의 화합물을 용해시킴으로써 제조할 수 있다. 이러한 용액은 표면 활성제(예를 들면, 수성 희석제를 향상시키거나, 분무 탱크 속에서 결정화를 방지하기 위해)를 포함할 수 있다.

에멀젼성 농축액(EC) 또는 수중유 에멀젼(EW)은 화학식 I의 화합물을 유기 용매(임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 에멀젼제 또는 이들의 혼합물을 포함) 속에 용해시킴으로써 제조할 수 있다. EC 속에서 사용하기에 적합한 유기 용매는 방향족 탄화수소[예: 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌; 예를 들면, 솔베소(SOLVESSO) 100, 솔베소 150 및 솔베소 200, 등록 상표], 케톤(예: 사이클로헥사 논 또는 메틸사이클로헥사논) 및 알콜(예: 벤질 알콜, 푸르포릴 알콜 또는 부탄올), N-알킬피롤리돈(예: N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아미드(예: C₈-C₁₀ 지방산 디메틸아미드) 및 염소화 탄화수소를 포함한다. EC 제품은 적합한 장치를 통해 분무 살포를 수행하기 위해 충분한 안정성을 갖는 에멀젼을 제공하기 위해 물에 첨가시에 자발적으로 에멀젼화할 수 있다. EW의 제조는 화학식 I의 화합물을 액체로서(실온에서 액체가 아닌 경우, 합리적인 온도, 전형적으로 70℃ 이하에서 용융될 수 있다) 또는 용액 속에서(적절한 용매 속에서 용해시킴으로써) 수득한 다음, 생성된 액체 또는 용액을 고전단하에 하나 이상의 SFA를 함유하는 물 속으로 에멀젼화하여 에멀젼을 수득함을 포함한다. EW에서 사용하기에 적합한 용매는 식물성 오일, 염소화 탄화수소(예: 클로로벤젠), 방향족 용매(예: 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌) 및 물 속에서 용해도가 낮은 기타 임의의 유기 용매를 포함한다.

마이크로에멀젼(ME)은 하나 이상의 용매와 하나 이상의 SFA의 블렌드와 물을 혼합하여 열역학적으로 안정한 등방성 액체 제형을 생성함으로써 제조할 수 있다. 화학식 I의 화합물은 최초에 물 또는 용매/SFA 블렌드 속에 존재한다. ME 속에서 사용하기에 적합한 용매는 EC 또는 EW에서 사용하기 위해 아래에 기재한 용매이다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템(이 시스템은 현재 전도도 측정에 의해 측정될 수 있다)일 수 있고, 동일한 제형 속에서 수용성 및 유용성 살충제를 혼합하기에 적합할 수 있다. ME는 물 속으로 희석시키기에 적합하며, 마이크로에멀젼으로서 존재하거나 종래의 수중유 에멀젼을 형성한다.

현택 농축액(SC)은 화학식 I의 화합물의 미분된 불용성 고체 입자의 수성 또는 비수성 현탁액을 포함할 수 있다. SC는 화학식 I의 고체 화합물을 적합한 매질 속에서 임의로 하나 이상의 분산제로 볼 또는 비드 밀링하여 당해 화합물의 미분 현탁액을 생성함으로써 제조할 수 있다. 하나 이상의 습윤제는 조성물 속에 포함될 수 있고 현탁제는 입자가 농해되는 비율을 감소시키도록 포함될 수 있다. 대안으로, 화학식 I의 화합물은 무수 밀링되고 물에 첨가될 수 있고, 이하에 기재되는 제제를 포함함으로써 목적하는 최종 생성물을 생성할 수 있다.

에어로졸 제형은 화학식 I의 화합물 및 적합한 추진제(예: n-부탄)를 포함한다. 화학식 I의 화합물은 또한 적합한 매질 속에 용해되거나 분산되어 비가압형 수동 발동 분무 펌프에서 사용하기 위한 조성물을 제공할 수 있다.

화학식 I의 화합물은 불꽃 화합물과 건조 상태로 혼합되어 에워싸인 공간 속에서 당해 화합물을 함유하는 매연을 발생시키기에 적합한 조성물을 형성할 수 있다.

캡슐 현탁제(CS)는 중합성 쉘로 캡슐화되고 화학식 I의 화합물 및 임의로 이를 위한 담체 또는 희석제를 함유하는 오일 액적의 수분산액이 수득되도록 추가의 중합 단계하에 EW의 제조와 유사한 방식으로 제조할 수 있다. 중합성 쉘은 계면 중축합 반응에 의해 제조하거나 액적 형성 과정에 의해 제조할 수 있다. 당해 조성물은 화학식 I의 화합물의 제어 방출을 제공할 수 있고 종자 처리에 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 또한 당해 화합물의 느린 제어 방출을 제공하도록 생분해성 중합체성 매트릭스 속에서 제형화될 수 있다.

조성물은 당해 조성물의 생물학적 성능을 향상시키기 위해 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다(예를 들면, 표면상에서 습윤, 보유 또는 분배성; 처리된 표면상에서의 빗물 저항성; 또는 화학식 I의 화합물의 흡수성 또는 이동성을 향상시킴으로써). 이러한 첨가제는 표면 활성제, 오일을 기제로 하는 분무 첨가제, 예를 들면, 특정한 광유 또는 천연 식물성 오일(예: 대두유 및 평지씨유) 및 기타 생강화 보조제를 갖는 이들의 블렌드(화학식 I의 화합물의 작용을 보조 또는 개질시킬 수 있는 성분)를 포함한다.

화학식 I의 화합물은 또한 종자 처리로서, 예를 들면,

무수 종자 처리용 분말(DS), 수용성 분말(SS) 또는 슬러리 처리용 수분산성 분말(WS)을 포함하는 분말 조성물로서, 또는 유동성 농축액(FS), 용액(LS) 또는 캡슐 현탁액(CS)을 포함하는 액상 조성물로서 사용하기 위해 제형화될 수 있다. DS, SS, WS, FS 및 LS 조성물의 제조는 각각 위에서 언급한 DP, SP, WP, SC 및 DC 조성물의 제조와 매우 유사하다. 종자 처리용 조성물은 종자에 조성물의 접착을 보조하기 위한 제제(예: 광유 또는 막 형성 차단제)를 포함할 수 있다.

습윤제, 분산제 및 에멀젼화제는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 유형의 표면 SFA일 수 있다.

양이온성 유형의 적합한 SFA는 4급화 암모늄 화합물(예: 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린 및 아민 염을 포함한다.

적합한 음이온성 SFA는 지방산의 알칼리 금속염, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예: 나트륨 라우릴 설페이트), 설폰화 방향족 화합물의 염(예: 나트륨 도 데실벤젠설포네이트, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 부틸나프탈렌 설포네이트 및 디이소프로필- 및 트리이소프로필 나프탈렌 설포네이트의 혼합물), 에테르 설페이트, 알콜 에테르 설페이트(예: 나트륨 라우레트-3-설페이트), 에테르 카복실레이트(예: 나트륨 라우레트-3-카복실레이트), 포스페이트 에스테르[하나 이상의 지방산 알콜 및 인산(주로 모노에스테르) 또는 인 펜톡사이드(주로 디에스테르)와의 반응, 예를 들면, 라우릴 알콜과 테트라포스포르산과의 반응으로부터의 생성물, 추가로 이들 생성물은 에톡실화될 수 있다], 설포석시나메이트, 파라핀 또는 올레핀 설포네이트, 타우레이트 및 리그노설포네이트를 포함한다.

양쪽성 유형의 적합한 SFA는 베타인, 프로피오네이트 및 글리시네이트를 포함한다.

비이온성 유형의 적합한 SFA는 알킬렌 옥사이드, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물과 지방 알콜(예: 올레일 알콜 또는 세틸 알콜) 또는 알킬페놀(예: 옥틸페놀, 노닐페놀 또는 옥틸크레졸)의 축합 생성물; 장쇄 지방산 또는 헥시톨 무수물로부터 유도된 부분 에스테르; 부분 에스테르와 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물; 블럭 중합체(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드 포함); 알칸올아미드; 단순 에스테르(예: 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르); 아민 옥사이드(예: 라우릴 디메틸 아민 옥사이드) 및 레시틴을 포함한다.

적합한 현탁제는 친수성 코로이드(예: 폴리사카라이드, 폴리비닐피롤리돈 또는 나트륨 카복시메틸셀룰로즈) 및 팽윤성 점토(예: 벤토나이트 또는 애타풀자이 트)를 포함한다.

화학식 I의 화합물은 살충 화합물을 살포하는 공지된 방식 중의 어느 하나에 의해 살포될 수 있다. 예를 들면, 해충, 해충 서식지(예: 해충의 서식환경, 또는 해충에 의해 감염되기 쉬운 재배 식물), 또는 잎, 줄기, 가지 또는 뿌리를 포함하는 식물의 임의의 부분에, 파종되기 전에 종자에, 또는 식물이 재배되거나 파종되는 기타 매질(예: 뿌리를 둘러싸는 토양, 대체로 토양, 무논 물 또는 수경 재배 시스템)에 직접적으로 살포, 제형화 또는 비제형화되거나, 토양 또는 수성 환경 속에서 분무, 집진, 액침에 의해 살포, 크림 또는 페이스트 제형으로서 살포, 수증기로서 살포, 또는 조성물의 분배 또는 혼입을 통해 살포될 수 있다.

화학식 I의 화합물은 또한 식물로 주사되거나, 전기역학적 분무 기술 또는 기타 저용적 방법을 사용하여 식물에 분무되거나, 육지 또는 공기 세척 시스템에 의해 살포될 수 있다.

수성 제조로서 사용하기 위한 조성물(수성 용액 또는 분산액)은 일반적으로 고비율의 활성 성분을 포함하는 농축액 형태로 제공되며, 당해 농축액은 사용 전에 물에 첨가된다. DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WC 및 CS를 포함하는 이러한 농축액은 흔히 연장된 기간 동안 저장에 견디도록 요구되며, 이러한 저장 후에 종래의 분무 장치에 의해 살포될 수 있기에 충분한 시간 동안 균질하게 유지되는 수성 제제를 형성할 수 있다. 이러한 수성 제제는 화학식 I의 화합물 가변량을 포함하며, 이들이 사용되는 목적에 따른다.

화학식 I의 화합물은 비료(예: 질소, 칼륨 또는 인 함유 비료)와의 혼합물 속에서 사용될 수 있다. 적합한 제형 유형은 비료 과립을 포함한다. 혼합물은 적합하게는 화학식 I의 화합물을 25중량% 이하 포함한다.

따라서, 본 발명은 또한 비료와 화학식 I의 화합물을 포함하는 비료 조성물을 제공한다.

본 발명의 조성물은 생물학적 활성을 갖는 기타 화합물, 예를 들면, 살균 활성을 갖거나 식물 성장 조절, 제초, 살충, 살선충 또는 살비 활성을 갖는 미량 영양소 또는 화합물을 포함할 수 있다.

화학식 I의 화합물은 조성물의 단독 활성 성분일 수 있거나, 경우에 따라, 살충제, 살균제, 상승제, 제초제 또는 식물 성장 조절제와 같은 하나 이상의 추가의 활성 성분과 혼합될 수 있다. 추가의 활성 성분은 서식지에서 넓은 스펙트럼의 활성 또는 증가된 지속성을 갖는 조성물을 제공하고; 화학식 I의 화합물의 활성을 상승시키거나 보충시키거나(예를 들면, 속도를 효과적으로 증가시키거나 반발력을 극복함으로써); 또는 각각의 성분에 대한 저항의 발생을 극복 또는 억제할 수 있다. 특별한 추가의 활성 성분은 당해 조성물의 의도된 유용성에 좌우된다. 적합한 살충제의 예는 다음을 포함한다: (a) 피레트로이드, 예를 들면, 퍼메트린, 사이퍼메트린, 펜발러레이트, 에스펜발러레이트, 델타메트린, 사이할로트린(특히, λ-사이할로트린), 비펜트린, 펜프로파트린, 사이플루트린, 테플루트린, 어류 안전 피페트로이드(예: 에토펜프록스), 천연 피레트린, 테트라메트린, s-바이오알레트린, 펜플루트린, 프랄레트린 또는 5-벤질-3-푸릴메틸-(E)-(1R,3S)-2,2-디메틸-3-(2-옥소티올란-3-일덴메틸)사이클로프로판 카복실레이트;

(b) 유기 인산염, 예를 들면, 프로페노포스, 설프로포스, 아세페이트, 메틸 파라티온, 아진포스메틸, 데메톤-s-메틸, 펩테노포스, 티오메톤, 페나미포스, 모노크로토포스, 프로페노포스, 트리아조포스, 메타미도포스, 디메토에이트, 포스파미돈, 말라티온, 클로르피리포스, 포스알론, 테르부포스, 펜설포티온, 페노포스, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 피리미포스-에틸, 페니트로피온, 포스티아제이트 또는 디아지논;

(c) 카바메이트(아릴 카바메이트 포함), 예를 들면, 피리미카브, 트리아자메이트, 클로에토카브, 카보푸란, 푸라티오카브, 에티오펜카브, 알디카브, 티오푸록스, 카보설판, 벤디오카브, 페노부카브, 프로폭수르, 메트오밀 또는 옥사밀;

(d) 벤조일 우레아, 예를 들면, 디플루벤주론, 트리플루무론, 헥사플루무론, 플루페녹수론 또는 클로르플루주론;

(e) 유기 주석 화합물, 예를 들면, 사이헥사틴, 펜부타틴 옥사이드 또는 아조사이클로틴;

(f) 피라졸, 예를 들면, 테부펜피라드 및 펜피록시메이트;

(g) 마크롤리드, 예를 들면, 아버멕틴 또는 밀베마이신, 예를 들면, 아마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 이버멕틴, 밀베마이신, 스피노사드 또는 아자디락틴;

(h) 호르몬 또는 페로몬;

(i) 유기 염소 화합물, 예를 들면, 엔도설판, 벤젠 헥사클로라이드, DDT, 클로르단 또는 디엘드린;

(j) 아미딘, 예를 들면, 클로르디메포름 또는 아미트라즈;

(k) 훈증제, 예를 들면, 클로로피크린, 디클로로프로판, 메틸 브로마이드 또는 멕탐;

(l) 클로로니코티닐 화합물, 예를 들면, 테부페노자이드, 크로마페노지드 또는 메톡시페노지드;

(m) 디아실하이드라진, 예를 들면, 테부페노지드, 크로마페노지드 또는 메톡시페노지드;

(n) 디페닐 에테르, 예를 들면, 디오페놀란 또는 피리프록시펜;

(o) 인독사카브;

(p) 클로르페나피르; 또는

(q) 피메트로진.

위에서 언급한 살충제의 주요 화학적 부류 이외에, 특정한 표적을 갖는 기타의 살충제가, 경우에 따라, 당해 조성물의 의도된 유용성을 위해 당해 조성물 속에서 사용될 수 있다. 예를 들면, 특별한 농작물용의 선택적 살충제, 예를 들면, 쌀에서 사용하기 위한 줄기 천공충(stemborer) 특이 살충제[예: 카탑(carap)] 또는 호퍼 특이 살충제(예: 부프로페진)가 사용될 수 있다. 대안으로, 특별한 곤충 종/단계용의 특별한 살충제 또는 살비제가 또한 당해 조성물에 포함될 수 있다[예: 살비 오보-라비시드(ovo-lavicides), 예를 들면, 클로펜테진, 플루벤지민, 헥시티아족스 또는 테트라디폰; 살비 모틸리시드, 예를 들면, 디코폴 또는 프로파지트; 살비제, 예를 들면, 브로모프로필레이트 또는 클로로벤질레이트; 또는 성장 조절제, 예를 들면, 하이드라메틸논, 시로마진, 메톺프렌, 클로로플루아주론 또는 디플루벤 주론).

본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 살균 화합물의 예는 (E)-N-메틸-2-[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]-2-메톡시- 이미노아세트아미드 (SSF-129), 4-브로모-2-시아노-N,N-디메틸-6-트리플루오로메틸벤즈이미다졸-1-설폰아미드, α-[7V-(3-클로로-2,6-크실릴)-2-메톡시아세트아미도]-γ-부티로아세톤, 4-클로로-2-시아노-Nr/V-디메틸-5-/p-톨릴이미다졸-1-설폰아미드 (IKF-916, 사이아미다조설파미드), 3-5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소프로필)-4-메틸벤즈아미드 (RH-7281, 족스아미드), N-알릴-4,5-디메틸-2-트리메틸실릴티오펜-3-카복스아미드 (MON65500), N-(1-시아노-l,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온아미드(AC382042), N-(2-메톡시-5-피리딜)-사이클로프로판 카복스아미드, 아시벤졸라(CGA245704), 알라니카브(alanycarb), 알디모르프(aldimorph), 아닐라진(anilazine), 아자코나졸(azaconazole), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 벤알락실(benalaxyl), 베노밀(benomyl), 빌록사졸(biloxazol), 비테르타놀(bitertanol), 블라스티시딘 에스(blasticidin S), 브로무코나졸(bromuconazole), 부피리메이트(bupirimate), 카프타폴(captafol), 캅탄(captan), 카르벤다짐(carbendazim), 카르벤다짐 클로르하이드레이트(carbendazim chlorhydrate), 카복신(carboxin), 카프로파미드(carpropamid), 카르본(carvone), CGA41396, CGA41397, 키노메티오네이트(chinomethionate), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 클로로졸리네이트(chlorozolinate), 클로질라콘(clozylacon), 구리 함유 화합물, 예를 들면, 옥시염화구리, 구리 옥시퀴놀레이트, 황산구리, 구리 탈레이트 및 보르도 혼합물, 시목 사닐(cymoxanil), 사이프로코나졸(cyproconazole), 사이프로디닐(cyprodinil), 데바카르브(debacarb), 디-2-피리딜 디설파이드 1,1'-디옥사이드, 디클로로플루아니드(dichlofluanid), 디클로메진(diclomezine), 디클로란(dicloran), 디에토펜카르브(diethofencarb), 디페노코나졸(difenoconazole), 디페노조쿼트(difenzoquat), 디플루메토림(diflumetorim), 0,0-디-/조프로필-.S'-벤질 티오포스페이트, 디메플루아졸(dimefluazole), 디메트코나졸(dimetconazole), 디메토모르프(dimethomorph), 디메티리몰(dimethirimol), 디니코나졸(diniconazole), 디노카프(dinocap), 디티아논(dithianon), 도데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 도데모르프(dodemorph), 도딘(dodine), 도구아딘(doguadine), 에디펜포스(edifenphos), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 에티리몰(ethirimol), 에틸(Z)-N-벤질-N([메틸(메틸-티오에틸리덴아미노옥시카보닐)아미노]티오)-β-알라니네이트, 에트리디아졸(etridiazole), 파목사돈(famoxadone), 페나미돈(fenamidone)(RPA407213), 페나리몰(fenarimol), 펜부코나졸(fenbuconazole), 펜푸람(fenfuram), 펜헥사미드(fenhexamid)(KBR2738), 펜피클로닐(fenpiclonil), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜프로피모르프(fenpropimorph), 펜틴 아세테이트(fentin 아세테이트), 펜틴 하이드록사이드(fentin hydroxide), 페르밤(ferbam), 페림존(ferimzone), 플루아지남(fluazinam), 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루메토버(flumetover), 플루오로이미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸(flusilazole), 플루톨라닐(flutolanil), 플루트리아폴(flutriafol), 폴펫(folpet), 푸버리다졸(fuberidazole), 푸랄락실(furalaxyl), 푸라메트피르(furametpyr), 구아자틴(guazatine), 헥사코나 졸(hexaconazole), 하이드록시이속사졸, 하이멕사졸(hymexazole), 이마잘릴(imazalil), 이미벤코나졸(imibenconazole), 이미노옥타딘, 이미노옥타딘 트리아세테이트, 이프코나졸(ipconazole), 이프로벤포스(iprobenfos), 이프로디온(iprodione), 이프로발리카르브(iprovalicarb)(SZX0722), 이소프로파닐 부틸 카바메이트, 이소프로티올란, 카수가마이신(kasugamycin), 크레옥심-메틸, LYl 86054, LY211795, LY248908, 만코제브(mancozeb), 마네브(maneb), 메페녹삼(mefenoxam), 메파니피림(mepanipyrim), 메프로닐(mepronil), 메탈락실(metalaxyl), 메트코나졸(metconazole), 메티람(metiram), 메티람-아연, 메토미노스트로빈(metominostrobin), 마이클로부타닐(myclobutanil), 네오아조신, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰(nuarimol), 오푸라세(ofurace), 유기수은 화합물, 옥사딕실, 옥사설푸론, 옥솔론산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 페푸라조에이트(pefurazoate), 펜코나졸(penconazole), 펜사이쿠론(pencycuron), 페나진 옥사이드, 포제틸(phosetyl)-Al, 인산, 프탈리드, 피콕시스트로빈(ZAl 963), 폴리옥신 D, 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈(procymidone), 프로파모카르브, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로피온산, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르(pyroxyfur), 피롤니트린, 4급 암모늄 화합물, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 시프코나졸(F-155), 나트륨 펜타클로로페네이트, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠(tecnazene), 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드(thifluzamid), 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸, 티오파네이트-메틸, 티람, 티미벤코나졸, 톨클 로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰(triadimefon), 트리아디메놀(triadimenol), 트리아즈부틸(triazbutil), 트리아족사이드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈(CGA279202), 트리포린(triforine), 트리플로미졸(triflumizole), 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 바팜(vapam), 빈클로졸린(vinclozolin), 지네브 및 지람이다.

화학식 I의 화합물은 종자-운반된, 토양-운반된 또는 잎 균질 질병에 대해 식물의 보호를 위해 토양, 토탄 또는 기타 뿌리 모양의 매질과 혼합될 수 있다.

당해 조성물에서 사용하기에 적합한 상승제의 예는 피페로닐 부톡사이ㄷ, 세사멕스(sesamex), 사프록산(safroxan) 및 도데실 이미다졸을 포함한다.

당해 조성물에서 함유물용의 적합한 제초제 및 식물 성장 조절제는 목적하는 목적물 및 필요한 효과에 의존한다.

포함될 수 있는 쌀 선택적 제초제의 예는 프로파닐이다. 면에서 사용하기 위한 식물 성장 조절제의 예는 PIX^TM이다.

몇몇 혼합물은 상당히 상이한 물리적, 화학적 또는 생물학적 특성을 갖는 활성 성분을 포함할 수 있어서 자신을 동일한 종래의 제형 형태로 용이하게 유도하지 못한다. 이러한 경우, 기타 제형 형태가 제조될 수 있다. 예를 들면, 하나의 활성 성분이 수용성 고체이고 나머지가 수불용성 액체인 경우, 그럼에도 불구하고, 현탁액(SC의 제제와 유사한 제제를 사용함)으로서 고체 활성 성분을 분산시키지만, 에멀젼(EW의 제제와 유사한 제제를 사용함)으로서 액체 활성 성분을 분산시킴으로써, 동일한 연속 수성상 속에서 각각의 활성 성분을 분산시킬 수 있다. 생성된 조 성물은 슈퍼에멀젼(SE) 제형이다.

본 발명을 다음 예로써 예시한다:

중량 스펙트럼 데이타는 LCMS를 사용하여 다음 예의 선택된 화합물에 대해 수득된다: LC5: 254nm - 기울기 10% A 내지 100% B A = H₂O + 0.01% HCOOH B=CH₃CN/CH₃OH + 0.01% HCOOH 양성 전기분무 150-1000 m/z.

실시예 1

이 실시예는 2-클로로-N-(4-클로로-2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-페닐)-이소니코틴아미드.

단계 A: 트리에틸아민(4.2ml)을 N₂하에 디메틸설폭사이드(18ml) 중의 2,4-디클로로니트로벤젠(1.9g) 및 1-t-부톡시카보닐-피페라진(2.2g)의 교반된 용액에 가한다. 생성된 용액을 48시간 동안 70℃에서 교반한 다음, 실온으로 냉각시킨다. 물을 가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하고; 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(사이클로헥산:에틸 아세테이트 8:2) 4-(5-클로로-2-니트로페닐)-피페라진-1-카복 실산 3급 부틸 에스테르(2.6g)를 발포체로서 수득한다. ¹H NMR(400 MHz, CDCl₃) 1.5 (s, 9H), 2.9 (br s, 4H), 3.5 (br s, 4H), 6.9 (d, J = 10 Hz, 1H), 7.0 (s, 1H), 7.7 (d, J = 10 Hz, 1H); MS (ES+) 242/244 (M+H⁺-CO₂-이소부텐), 286/288 (M+H⁺- 이소부텐).

단계 B: 600℃에서 에탄올(40ml) 및 물(30ml) 중의 단계 A에서 수득한 화합물의 교반된 현탁액(2.5g)에 나트륨 디티오나이트(7.6g)를 가한다. 생성된 혼합물을 1시간 동안 600℃에서 교반한 다음, 에탄올을 진공하에 제거한다. 현탁액을 에틸 아세테이트로 3회 추출하고, 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(사이클로헥산:에틸 아세테이트 1:1) 4-(2-아미노-5-클로로-페닐)-피페라진-1-카복실산 3급 부틸 에스테르(1.0g)를 백색 결정으로서 수득한다. 융점: 125-127℃; ¹H NMR (400MHz, CDCl₃) 1.5 (s, 9H), 2.8 (m, 4H), 3.5 (m, 4H), 3.9 (s, 2H), 6.6 (d, J = 10 Hz, 1H), 6.8 (d, J = 10 Hz, 1H), 6.9 (s, 1H); MS (ES+) 212/214 (M+H⁺-CO₂-이소부텐), 256/258 (M+H⁺-이소부텐), 312/314 (M+H⁺).

단계 C: 트리에틸아민(2ml)을 디클로로메탄 (20ml) 중의 단계 B에서 수득한 화합물(1.0g)의 교반된 용액에 가하고; 용액을 O℃로 냉각시키고, 2-클로로-이소니코티노일 클로라이드(1.2g)를 가한다. 생성된 혼합물을 12시간 동안 실온에서 교반하고, 물에 부어 넣은 다음, 디클로로메탄으로 2회 추출한 다음, 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(사이클로헥산: 에틸 아세테이트 7:2) 4-{5-클로로-2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]-페닐}-피페라진-1-카복실산 3급 부틸 에스테르를 수득하고, 이를 헥산/에틸 아세테이트로부터 재결정화하여(845mg) 백색 결정을 수득한다. 융점 185-189℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 1.5 (s, 9H), 2.9 (m, 4H), 3.7 (m, 4H), 7.2 (d, J = 1.5, 10Hz, 1H), 7.2 (dd, J = 1.5, 10 Hz, 1H), 7.6 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.8 (s, 1H), 8.5 (d, J = 10 Hz, 1H), 8.63 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 9.4 (s, IH, NH); MS (ES+) 351/353 (M+H⁺-CO₂-이소부텐), 395/397 (M+H⁺-이소부텐), 451/453 (M+H⁺).

단계 D: 디클로로메탄 (10ml) 중의 단계 C에서 수득한 화합물(200mg)의 용액을 실온에서 48시간 동안 트리플루오로아세트산(0.3ml)으로 처리한다. 반응 혼합물을 포화 수성 중탄산나트륨으로 염기성화하고, 디클로로메탄으로 2회 추출한 다음, 유기층 황산나트륨으로 건조시켜 진공하에 농축시킨다. 잔사를 아세토니트 릴(20ml)에 용해시키고, 디이소프로필에틸아민(0.16ml) 및 4-클로로신나밀 클로라이드(96mg)를 가한다. 용액을 실온에서 50시간 동안 교반하고, 용매를 진공하에 제거하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(사이클로헥산: 에틸 아세테이트 7:2) 표제 생성물(162mg)을 황색 고체로서 수득한다. 융점 129-132℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.7 (m, 4H), 2.9 (m, 4H), 3.2 (d, J = 9 Hz, 2H), 6.2 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.5 (d, J = 18 Hz, 1H), 7.1-7.3 (m, 6H), 7.6 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.70 (s, 1H), 8.4 (d, J = 10 Hz, 1H), 8.5 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 9.4 (s, IH, NH); 체류 시간 HPLC 2.46분; MS (ES+) 501/503/505 (M+H⁺).

다음 화합물을 실시예 1에서 언급한 바와 유사한 과정에 따라 제조한다:

화합물명	구조식	M.p. (℃)	MH⁺	체류시간 (분)
2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-페닐)-이소니코틴아미드			467/ 469	2.26
2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4- 트리플루오로메틸-페닐)- 알릴]-피페라진-1-일}-페닐)- 이소니코틴아미드			501	2.32
2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4- 트리플루오로메톡시-페닐)- 알릴]-피페라진-1-일}-페닐)- 이소니코틴아미드			517	2.46
2-클로로-N-(4-플루오로-2-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)- 알릴]-피페라진-1-일}-페닐)- 이소니코틴아미드		145- 147	485/ 487	2.29
2-클로로-N-(4-플루오로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메틸- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 페닐)-이소니코틴아미드		98- 100	519	1.91

2-클로로-N-(4-플루오로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메톡시- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 페닐)-이소니코틴아미드	85- 89	535/ 537	2.44
2-클로로-N-(5-플루오로-2-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-페닐)- 이소니코틴아미드	80- 83	485/ 487	2.28
2-클로로-N-(5-플루오로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메틸- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 페닐)-이소니코틴아미드	105- 109	519	2.51
2-클로로-N-(5-플루오로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메톡시- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 페닐)-이소니코틴아미드	110- 114	535	2.48

2-클로로-N-(4-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메틸- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 페닐)-이소니코틴아미드	129- 131	535/ 537	2.56
2-클로로-N-(4-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메톡시- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 페닐)-이소니코틴아미드	92- 95	551/ 553	2.63
2-클로로-N-(3,4-디클로로-2-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-페닐)- 이소니코틴아미드	154- 156	537/ 539	2.38
2,6-디클로로-N-(3,4-디클로로- 2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)- 알릴]-피페라진-1-일}-페닐)- 이소니코틴아미드	178- 181	571/ 573	2.67
N-(4-클로로-2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-페닐)-이소니코틴아미드	79- 81	466/ 468	2.49

N-(4-클로로-2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-페닐)-이소니코틴아미드	152- 154	467- 469	2.11
2,6-디클로로-N-(4-디클로로- 2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)- 알릴]-피페라진-1-일}-페닐)- 이소니코틴아미드	121- 123	537/ 539	2.77
6-클로로-N-(4-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-페닐)- 니코틴아미드	120- 123	467/ 469	2.10
N-(4-클로로-2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-페닐)-4-트리플루오로 메톡시-벤즈아미드	104- 107	550/ 552	3.22
N-(4-클로로-2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-페닐)-4-클로로- 벤즈아미드	62- 64	502/ 504	2.85

N-(4-클로로-2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-페닐)-아세트아미드	145- 148	404/ 406	1.95
사이클로프로판카복실산(4-클로로-2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-페닐)-아미드	87- 89	430/ 432	2.17
(4-클로로-2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-페닐)-카밤산 메틸 에스테르	73- 76	420/ 422	2.17
2-플루오로-N-(4-클로로-2- {4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)- 알릴]-피페라진-1-일}-페닐)- 이소니코틴아미드	162- 165	485/ 487	2.31
2-(3-클로로-피리딘-2-일)-5- 트리플루오로메틸-2H-피라졸- 3-카복실산(4-클로로-2- {4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)- 알릴]-피페라진-1-일}-페닐)- 아미드	97- 100	637/ 639	2.65

2-클로로-N-(4-클로로-5- 트리플루오로메틸-2-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)- 알릴]-피페라진-1-일}-페닐)- 이소니코틴아미드	135- 136	567/ 571	2.92
2-클로로-N-{4-클로로-2- [4-(4-클로로-벤질)- 피페라진-1-일]-페닐}- 이소니코틴아미드	116- 118	475/ 477	2.50
N-(4-클로로-2-{4-[(E)-3- (4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-페닐)- 메탄설폰아미드	81- 83	440- 442	2.01

실시예 2

당해 실시예는 2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-페닐)-N-메틸-이소니코틴아미드의 제조방법을 예시한다.

4-{2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]-페닐}-피페라진-1-카복실산 3급 부틸 에스테르(100mg, 실시예 1, 단계 A-C에서 언급한 바와 같이 제조함)를 0℃에서 테트라하이드로푸란 중의 수소화나트륨(오일 중의 50%, 24mg)의 현탁액에 가하고, 생성된 혼합물을 요오도메탄(0.03ml)이 첨가되는 때에 1시간 동안 0℃에서 교반한다. 반응 혼합물을 3시간 동안 실온에서 교반하고, 에틸 아세테이트로 희석시 킨 다음, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(사이클로헥산:에틸 아세테이트 7:3) 4-{2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-메틸-아미노]-페닐}-피페라진-1-카복실산 3급 부틸 에스테르를 백색 결정으로서 수득한다. 융점 59-61℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 1.5 (s, 9H), 2.2 (m, 2H), 2.8 (m, 2H), 3.4 (m, 2H), 3.4 (s, 3H), 3.5 (m, 2H), 6.7 (m, 1H), 6.9 (m, 1H), 7.0-7.3 (m, 4H), 8.1 (m, 1H); MS (ES+) 331 (M+H⁺-CO₂-이소부텐), 375 (M+H⁺-이소부텐), 431 (M+H⁺).

당해 화합물을 실시예 1, 단계 D에 따라 처리하여 표제 생성물 황색 결정으로서 수득한다. 융점 117-120℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.4 (m, 2H), 2.5 (m, 2H), 2.6 (m, 2H), 2.9 (m, 2H), 3.2 (m, 2H), 3.5 (s, 3H), 3.5 (m, 2H), 6.2 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.5 (d, J - 18 Hz, 1H), 6.8 (d, J = 9 Hz, 1H), 6.9 (d, J = 5 Hz, 1H), 7.0-7.3 (m, 6H), 8.1 (d, J = 5 Hz, 1H); 체류 시간 HPLC 2.17분; MS (ES+) 481/483 (M+H⁺).

다음 화합물을 실시예 2에서 언급한 바와 유사한 과정에 따라 제조한다:

화합물명	구조식	M.p. (℃)	MH⁺	체류시간 (분)
2-클로로-N-(5-플루오로-2-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-페닐)-N-메틸- 이소니코틴아미드		60- 64	499/ 501	2.12
2-클로로-N-(4-플루오로-2-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-페닐)-N-메틸- 이소니코틴아미드		110- 117	499/ 501	2.09
2-클로로-N-(4-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-페닐)-N-메틸- 이소니코틴아미드		130- 133	517- 519	2.28
2-클로로-N-(3,4-디클로로-2-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-페닐)-N-메틸- 이소니코틴아미드		112- 115	551/ 553	2.42

실시예 3

당해 실시예는 2-클로로-N-[4-클로로-2-(4-메틸-피페라진-1-일)-페닐]-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.

단계 A: 디클로로메탄 (20ml) 중의 4-{5-클로로-2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]-페닐}-피페라진-1-카복실산 3급 부틸 에스테르(6.7g, 실시예 1, 단계 C)의 용액을 실온에서 20시간 동안 트리플루오로아세트산(10ml)으로 처리한다. 감압하에 당해 용액을 농축시켜 2-클로로-N-[4-클로로-2-(피페라진-1-일)-페닐]-이소니코틴아미드 트리플루오로아세테이트(6.9g)를 갈색 고체로서 수득한다. MS (ES+) 351/353 (M+H⁺).

단계 B: 단계 A(300mg)에서 수득한 생성물, 포름산(16ml) 및 37% 수성 포름알데히드(0.47ml)를 2시간 동안 환류시킨다. 반응 혼합물을 물로 희석시키고, 포화 수성 중탄산나트륨으로 염기성화한 다음, 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 황산나트륨으로 건조시켜 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(에틸 아세테이트: 메탄올 8:2) 표제 생성물을 수득한다. 융점 118-120℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.4 (s, 3H), 2.7 (m, 2H), 3.0 (m, 4H), 7.2 (m, 2H), 7.6 (d, J = 5.0 Hz, 1H), 7.7 (s, 1H), 8.4 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 8.5 (d, J = 5.0 Hz, 1H), 9.4 (br s, 1H); MS (ES+) 365/367 (M+H⁺).

실시예 4

당해 실시예는 1-(2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-4-플루오로-페닐)-3-(3-메톡시-프로필)-우레아의 제조를 예시한다.

단계 A: 디클로로메탄 (80ml) 중의 4-(5-플루오로-2-니트로페닐)-피페라진-1-카복실산 3급 부틸 에스테르(1Og, 실시예 1, 단계 A에서 언급한 바와 같은 2,4-디플루오로니트로벤젠으로부터 제조함)의 용액을 실온에서 24시간 동안 트리플루오로아세트산(23ml)으로 처리한다. 반응 혼합물을 진공하에 농축시킨다. 잔사를 아세토니트릴(100ml)에 용해시키고, 디이소프로필에틸아민(27ml) 및 4-클로로-신나밀 클로라이드(6.8g)를 가한다. 당해 용액을 실온에서 17시간 동안 교반하고, 용매 진공하에 제거한 다음, 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(사이클로헥산:에틸 아세테이트 1 : 1 ) 1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-4-(5-플루오로-2- 니트로-페닐)-피페라진(10.5g)을 수득한다; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.7 (t, J = 8 Hz, 4H), 3.1 (t, J = 8 Hz, 4H), 3.2 (d, J = 9 Hz, 2H), 6.2 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.5 (d, J = 18 Hz, 1H), 6.6 (dt, J = 1.0, 7.0 Hz, 1H), 6.7 (dd, J = 1.0, 10 Hz, 1H), 7.2-7.3 (m, 4H), 7.8 (d, J = 7.0, 10.0 Hz, 1H); MS (ES+) 151/153, 376/378 (M+H⁺).

단계 B: 60℃에서 에탄올(66ml) 및 물(80ml) 중의 단계 A(8.0g)에서 수득한 화합물의 교반된 현탁액에 나트륨 디티오나이트(11g)를 가한다. 생성된 혼합물을 1시간 동안 60℃에서 교반한 다음, 에탄올을 진공하에 제거한다. 현탁액을 에틸 아세테이트로 3회 추출하고, 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔에서 여과하여(용출액: 에틸 아세테이트) 1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-4-(5-플루오로-2-아미노-페닐)-피페라진(4.1g)을 수득한다. ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.6 (m, 4H), 2.9 (m, 4H), 3.2 (d, J = 9 Hz, 2H), 3.7 (m, 2H), 6.2 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.5 (d, J = 18 Hz, 1H), 6.6 (m, 2H), 6.7 (d, J = 10 Hz, 1H), 7.2-7.3 (m, 4H); MS (ES+) 151/153, 346/348 (M+H⁺).

단계 C: 질소하에 디클로로메탄(4ml) 중의 디-3급 부틸 카보네이트(266mg)의 교반된 용액에 디클로로메탄(4ml) 중의 4-디메틸아미노피리딘(106mg)을 가한 다음, 단계 B(300mg)에서 수득한 생성물을 가한다. 당해 용액을 가스 방출이 멈출때 까지 실온에서 교반한다. 디클로로메탄 (4ml)에 용해된 3-메톡시프로필아민(155mg)을 적가하고, 생성된 용액을 1시간 동안 실온에서 교반한다. 용매를 감압하에 제거하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피(사이클로헥산:에틸 아세테이트 1 :9)로 정제하여 표제 생성물(210mg)을 수득한다. 융점 86-90℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 1.8 (5중선, J = 7 Hz, 2H), 2.6 (m, 4H), 2.9 (m, 4H), 3.2 (d, J = 9 Hz, 2H), 3.2 (s, 3H), 3.3 (q, J = 7 Hz, 2H), 3.4 (t, J = 7 Hz, 2H), 5.3 (m, 1H), 6.2 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.5 (d, J = 18 Hz, 1H), 6.8 (m, 2H), 6.9 (s, 1H), 7.2-7.3 (m, 6H), 7.7 (m, 1H); 체류 시간 HPLC 1.93; MS (ES+) 372/374, 461/463 (M+H⁺).

다음 화합물을 실시예 4에서 언급한 바와 유사한 과정에 따라 제조한다:

화합물명	구조식	M.p. (℃)	MH⁺	체류시간 (분)
1-(4-클로로-2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-페닐)-3-(2-메톡시- 에틸)-우레아		178	463/ 465	1.97
1-(2-{4-[(E)-3-(4-클로로- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-4- 플루오로-페닐)-3-(2-클로로- 티아졸-5-일메틸)-우레아		94- 98	520/ 522	2.12
1-(2-{4-[(E)-3-(4-클로로- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-40 플루오로-페닐)-3-(2-[1,3] 디옥솔란-2-일-에틸)-우레아		76- 80	489	2.02
1(2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)- 알릴]-피페라진-1-일}-페닐)-4- 플루오로-페닐)-3-이소프로필- 우레아		162- 166	431	2.08

실시예 5

당해 실시예는 1-(2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-4-플루오로-페닐)-3-(2-클로로-티아졸-5-일메틸)-이미다졸린-2-온의 제조를 예시한다.

단계 A: 0℃에서 테트라하이드로푸란(10ml) 중의 1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-4-(5-플루오로-2-아미노-페닐)-피페라진(1.0g, 실시예 3, 단계 B)의 용액에 2-클로로에틸이소시아네이트(327mg)를 가하고, 생성된 용액을 18시간 동안 실온에서 질소하에 교반한다. 잔사를 최소 용적의 테트라하이드로푸란에서 용해시킨 다음, 테트라하이드로푸란(10ml) 중의 수소화나트륨(146mg, 오일중 50%) 현탁액에 가한다. 반응 혼합물을 3시간 동안 실온에서 교반하고, 감압하에 농축시킨 다음, 디에틸 에테르로 분쇄하여 1-(2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-4-플루오로-페닐)-이미다졸린-2-온(677mg)을 백색 결정으로서 수득한다. 융점 170-172℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.7 (m, 4H), 3.11 (m, 4H), 3.26 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 3.63 (t, J = 5.7 Hz, 2H), 3.99 (t, J = 5.7 Hz, 2H), 5.12 (br s, 1H), 6.32 (dt, J = 15.6, 6.8 Hz, 1H), 6.57 (d, J = 15.6 Hz, 1H), 6.82 (m, 2H), 7.3-7.4 (m, 4H); MS (ES+) 415/417 (M+H⁺).

단계 B: 디메틸아세트아미드(4ml)에 용해시킨 단계 A(250mg)에서 수득한 생성물을 0℃에서 디메틸아세트아미드(4ml) 중의 수소화나트륨(오일 중 50%, 29mg)의 현탁액에 가하고, 생성된 혼합물을 30분 동안 0℃에서 교반하고, 이때 디메틸아세트아미드(4ml)에 용해된 C-(2-클로로-티아졸-5-일)-메틸아민(102mg)을 가한다. 반응 혼합물을 2시간 동안 실온에서 교반하고, 물을 가하여 급냉시킨 다음, 에틸 아세테이트(3회)로 추출하고, 황산나트륨으로 건조시켜 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(사이클로헥산: 에틸 아세테이트 1 :9) 표제 생성물을 황색 고체로서 수득한다. 융점 72-77℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.7 (m, 4H), 3.0 (m, 4H), 3.2 (d, J = 7 Hz, 2H), 3.35 (t, J = 6 Hz, 2H), 3.8 (t, J = 6 Hz, 2H), 4.5 (s, 2H), 6.3 (dt, J = 16, 7 Hz, 1H), 6.5 (d, J = 16 Hz, 1H), 6.8 (m, 2H), 7.2-7.3 (m, 4H), 7.4 (s, 1H); MS (ES+) 546/548 (M+H⁺).

실시예 6

당해 실시예는 2-클로로-N-(5-클로로-2-{4-[(E)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-피리딘-3-일)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.

단계 A: 피페라진(1.38g)을 N₂하에 0℃에서 디클로로메탄(100ml) 중의 2,6-디클로로-3-니트로피리딘{3.0g, 문헌[참조: J. Heterocyclic Chem. 1994, 31, 73]에 따라 제조함} 및 디이소프로필에틸아민(3.0ml)의 교반된 용액에 가한다. 생성된 용액을 2시간 동안 실온에서 교반한 다음, 포화 수성 중탄산나트륨에 부어 넣고, 디클로로메탄으로 추출한 다음, 황산나트륨으로 건조시켜 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(에틸 아세테이트:메탄올 8:2) 1-(6-클로로-3-니트로-피리딘-2-일)-피페라진(2.99g)을 적색 고체로서 수득한다. 융점 50-530℃; MS (ES+) 243/245 (M+H⁺).

단계 B: 단계 A에서 수득한 생성물(800mg)을 아세토니트릴(320ml)에 용해시키고, 디이소프로필에틸아민(1.2ml) 및 4-트리플루오로메틸신나밀 클로라이드(728mg)를 가한다. 당해 용액을 24시간 동안 실온에서 교반하고, 용매를 진공하에 제거하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(사이클로헥산:에틸 아세테이트 7:3) 1-(5-클로로-3-니트로-피리딘-2-일)-4-[(E)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-알릴]-피페라진(0.79g)을 황색 발포체로서 수득한다. 융점 129-132℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.7 (m, 4H), 3.3 (d, J = 9 Hz, 1H), 3.5 (m, 4H), 6.3 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.5 (d, J = 18 Hz, 1H), 7.4 (m, 4H), 8.2 (d, J = 2 Hz, 1H), 8.3 (d, J = 2 Hz, 1H); MS (ES+) 427/429 (M+H⁺).

단계 C: 단계 B에서 수득한 생성물(435mg)을 실시예 1, 단계 B 및 C에서 언급한 바와 같이 환원시키고 아실화하여 표제 생성물(185mg)을 실리카 겔 크로마토그라피(사이클로헥산:에틸 아세테이트 7:3)한 후 수득한다. 융점 156-159℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.7 (m, 4H), 3.1 (m, 4H), 3.2 (d, J = 9 Hz, 2H), 6.3 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.5 (d, J = 18 Hz, 1H), 7.4 (d, J = 9 Hz, 2H), 7.45 (d, J = 9 Hz, 2H), 7.5 (d, J = 5 Hz, 1H), 7.6 (s, 1H), 8.0 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 8.55 (d, J = 5 Hz, 1H), 8.65 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 8.8 (s, IH, NH); HPLC 체류 시간 2.12분; MS (ES+) 536/538 (M+H⁺).

다음 화합물을 실시예 6에서 언급한 바와 유사한 과정에 따라 제조한다:

화합물명	구조식	M.p. (℃)	MH⁺	체류시간 (분)
2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-피리딘-3-일)- 이소니코틴아미드		106- 109	468/ 470	2.05
2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4- 트리플루오로메톡시-페닐)- 알릴]-피페라진-1-일}-피리딘- 3-일)-이소니코틴아미드			518/ 520	2.19
2-클로로-N-(6-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-피리딘-3-일)- 이소니코틴아미드		70- 73	502/ 504	2.16
2-클로로-N-(5-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메톡시- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 피리딘-3-일)-이소니코틴아미드		127- 129	502/ 504	2.29

2-클로로-N-(5-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메톡시- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 피리딘-3-일)- 이소니코틴아미드	115- 117	552/ 554	2.40
2-클로로-N-(6-메틸-2-{4-[(E)- 3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-피리딘-3-일)- 이소니코틴아미드	67- 70	482/ 484	2.44
2-클로로-N-(4-클로로-6-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-피리미딘-5- 일)-이소니코틴아미드	84- 87	503/ 505	2.48
2-클로로-N-(4-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-피리딘-3-일)- 이소니코틴아미드	77- 79	468/ 470	1.99

실시예 7

당해 실시예는 2-클로로-N-(2-클로로-4-{4-[(E)-3-(4-트리플루오로메톡시-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-피리미딘-5-일)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.

1-t-부톡시카보닐-피페라진(2.36g)을 실시예 1, 단계 A에서 언급한 방법에 따라 트리에틸아민(5.3ml)의 존재하에 디메틸설폭사이드(20ml) 중의 2,4-디클로로-피리미딘-5-일아민(2.0g)으로 농축시킨다. 4-(5-아미노-2-클로로-피리미딘-4-일) 피페라진-1-카복실산 3급 부틸 에스테르(3.4g)를 보라색 결정으로서 수득한다. MS (ES+) 314/316 (M+H⁺). 표제 생성물(120mg)을 실시예 1, 단계 C 및 D에서 언급한 방법에 따라 당해 중간체로부터 2-클로로-N-(2-클로로-4-{4-[(E)-3-(4-트리플루오로메톡시-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-피리미딘-5-일)-이소니코틴아미드를 수득한다. 융점 210-211℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.5 (m, 4H), 3.1 (d, J = 9 Hz, 1H), 3.6 (m, 4H), 6.1 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.4 (d, J = 18 Hz, 1H), 7.1 (d, J = I l Hz, 2H), 7.3 (d, J = 11 Hz, 2H), 7.6 (d, J = 5 Hz, 1H), 7.7 (s, 1H), 7.8 (s, IH, NH), 8.4 (s, 1H), 8.5 (d, J = 5 Hz, 1H); MS (ES+) 553/555 (M+H⁺).

다음 화합물은 실시예 7에서 언급한 바와 유사한 방식에 따라 제조한다:

화합물명	구조식	M.p. (℃)	MH⁺	체류시간 (분)
2-클로로-N-(2-클로로-4-{4- [(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]- 피페라진-1-일}-피리미디-5-일)- 이소니코틴아미드		187- 189	503/ 505	2.09
2-클로로-N-(2-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메틸- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 피리미딘-5-일)- 이소니코틴아미드		169- 173	537/ 539	2.21

실시예 8

당해 실시예는 2-클로로-N-(5-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 1,3-디메틸-1H-피라졸-4-일)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.

단계 A: 질소하에 0℃에서 디메틸설폭사이드(40ml) 중의 N-BOC-피페라진(4.3g) 및 트리에틸아민(9ml)의 용액을 4-클로로신나밀 클로라이드(5g)로 처리하고, 생성된 용액을 18시간 동안 실온에서 교반한 다음, 물에 부어 넣고, 에틸 아세테이트(3회)로 추출한 다음, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔에서 여과하여 조악한 4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-1-카복실산 3급 부틸 에스테르를 수득한다. 당해 화합물을 디클로로메탄(30ml)에 용해시키고, 18시간 동안 실온에서 트리플루오로아세트산(10ml)으로 처리한다. 농축시켜 1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진(5.8g)을 수득하고, 이를 질량 ㅁ및 NMR 스펙트럼으로 특성화한다. MS (ES+) 151/153 (M-피페라진), 237/239 (M+H⁺).

단계 B: 단계 A에서 수득한 생성물(3.1g)을 실시예 1, 단계 A에서 언급한 트리에틸아민(3.4ml)의 존재하에 디메틸설폭사이드(20ml) 5-클로로-l,3-디메틸-4-니트로-lH-피라졸(1.5g)로 농축시켜 1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-4-(2,5-디메틸- 4-니트로-2H-피라졸-3-일)-피페라진(1.82g)을 갈색 고체로서 수득한다. ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.4 (s, 3H), 2.6 (m, 4H), 3.2 (m, 6H), 3.7 (s, 3H), 6.3 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.5 (d, J = 18 Hz, 1H), 7.2-7.3 (m, 4H); MS (ES+) 151/153, 376/378 (M+H⁺).

단계 C: 질소하에 실온에서 테트라하이드로푸란(8ml) 및 메탄올(8ml) 중의 단계 B에서 수득한 생성물(800mg)의 용액에 주석(II)클로라이드 1수화물(2.9g) 및 나트륨 아세테이트 3수화물(3.5g)을 가한다. 생성된 혼합물을 34시간 동안 실온에서 교반한다. 반응 혼합물을 1M 수산화나트륨 및 에틸 아세테이트 사이에 분배하고, 10분 동안 교반한 다음, 유기층을 분리시키고, 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 농축시킨다. 1-[(E)-3-(4-클로로페닐)-알릴]-4-(2,5-디메틸-4-아미노-2H-피라졸-3-일)-피페라진(510mg)을 적색 고체로서 수득한다. ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.3 (s, 3H), 2.8 (m, 4H), 3.3 (m, 4H), 3.4 (d, J = 9 Hz, 2H), 3.8 (s, 3H), 6.4 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.7 (d, J = 18 Hz, 1H), 7.3-7.4 (m, 4H); MS (ES+) 151/153 (신나밀), 196(M-신나밀), 346/348 (M+H⁺).

단계 D: 트리에틸아민(0.46ml)을 디클로로메탄 (10ml) 중의 단계 C에서 수득한 화합물(250mg)의 교반된 용액에 가하고, 당해 용액을 0℃로 냉각시키고, 2-클로 로-이소니코티노일 클로라이드(250mg)를 가한다. 생성된 혼합물을 12시간 동안 실온에서 교반하고, 물에 부어 넣은 다음, 디클로로메탄으로 2회 추출하고, 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(에틸 아세테이트:에탄올 9:5) 표제 화합물(158mg)을 수득한다. 융점 85-88℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.0 (s, 3H), 2.52 (br s, 4H), 3.05 (t, J = 4.8 Hz, 4H), 3.1 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 3.58 (s, 3H), 6.13 (dt, J = 15.6, 6.8 Hz, 1H), 6.40 (d, J = 15.6 Hz, 1H), 7.20 (s, 4H), 7.55 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 7.69 (s, 1H), 8.49 (d, J = 5.2 Hz, 1H); 체류 시간 LCMS 2.26분; MS (ES+) 485/487 (M+H⁺).

다음 화합물은 실시예 8에서 언급한 바와 유사한 과정에 따라 제조한다:

화합물명	구조식	M.p. (℃)	MH⁺	체류시간 (분)
2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-6-메톡시-피리딘-3- 일)-이소니코틴아미드		65- 69	498/ 500	2.39

실시예 9

당해 실시예는 2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-2-옥소-피페라진-1-일}-4-플루오로-페닐)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.

단계 A: 피페라지논을 미국 특허 제6,433,134호에 기재한 방법에 따라 제조한다: 에탄올(50ml) 중의 에틸 클로로포르메이트(10g)를 질소하에 실온에서 에탄올(150ml) 중의 에틸렌 디아민(32.85ml)의 용액에 적가한다. 생성된 용액을 48시간 동안 실온에서 교반한 다음, 에탄올(1.9g 나트륨 및 90ml 에탄올로부터 제조함) 중의 나트륨 에탄올레이트의 새로 제조한 용액으로 30분에 걸쳐서 적가처리한다. 당해 용액을 2시간 동안 실온에서 교반하고, 하이플로(Hyflo)(에탄올로 세정함)에서 여과한 다음, 용매 및 과량의 디아민을 진공하에 제거한다. 오일상 잔사를 3시간 동안 톨루엔(400ml) 속에서 환유시키고, 톨루엔 층을 경사여과한 다음, 잔류하는 오일로부터 분리시키고, 톨루엔 층을 밤새 0℃에서 유지시킨 다음, 고체를 여과하여 수집하여 피페라지논(3.6g)을 수득한다. 융점 108-109℃.

단계 B: 피페라지논(3.6g)을 아세토니트릴(100ml)에 용해시킨 다음, 디이소프로필에틸아민(9ml) 및 4-클로로신나밀 클로라이드(6.7g)로 처리한다. 생성된 반응 혼합물을 48시간 동안 질소하에 실온에서 교반한다. 백색 침전물을 여과하여 수집하고, 차가운 아세토니트릴로 세척한 다음, 진공하에 건조시킨다(백색 고체, 4.35g). 여액을 진공하에 농축시키고, 잔사를 아세토니트릴로부터 결정화한다(백색 결정, 1.4g). 융점 129-130℃. 두개의 분획물은 만족할 만한 분석 데이타를 나타낸다: N-4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-2-온. ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.63 (t, J = 5 Hz, 2H), 3.12 (s, 2H), 3.15 (d, J = 7 Hz, 2H), 3.32 (m, 2H), 6.1 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.5 (d, J = 18 Hz, 1H), 7.2-7.3 (m, 4H).

단계 C: 질소하에 실온에서 디메틸포름아미드(50ml) 중의 단계 B에서 수득한 생성물(2.51g)의 용액에 탄산칼륨(3.45g) 및 2,4-디플루오로니트로벤젠(1.59g)을 가한다. 생성된 혼합물을 24시간 동안 100℃에서 교반한다. 탄산칼륨(1.4g) 및 2,4-디플루오로니트로벤젠(1.4g)을 다시 가하고, 생성된 혼합물을 48시간 동안 110℃에서 교반한다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물에 부어 넣은 다음, 에틸 아세테이트로 3회 추출하고, 합한 유기층을 염수로 세척한 다음, 건조시키고(Na₂SO₄), 진공하에 농축시킨다. 칼럼 크로마토그라피하여(사이클로헥산/에틸 아세테이트 6:4) 4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-1-(5-플루오로-2-니트로-페닐)-피페라진-2-온(1.9g)을 갈색 고체로서 수득한다. 융점: 57℃; MS (ES+) 151/153 (신나밀), 390/392 (M+H⁺).

단계 D: 라니 니켈(물 중의 50% 슬러리, 200mg)을 에탄올 (10ml) 중의 단계 C에서 수득한 화합물(389mg)의 용액에 가하고, 하이드라진 수화물(0.5ml)을 가하고, 반응 혼합물을 가스 방출이 멈출때 까지(1시간) 실온에서 교반한다. 반응 혼합물을 하이플로에서 여과하고, 용매를 진공하에 제거한 다음, 잔사를 칼럼 크로마 토그라피로 정제하여(에틸 아세테이트 중의 2.5% 메탄올) 1-(2-아미노-5-플루오로-페닐)-4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-2-온(162mg)을 수득한다. 체류 시간 LCMS 2.81분; MS (ES+) 360/362 (M+H⁺).

단계 E: 트리에틸아민(0.14ml)을 디클로로메탄(10ml) 중의 단계 D에서 수득한 화합물(140mg)의 교반된 용액에 가하고, 용액을 0℃로 냉각시킨 다음, 2-클로로-이소니코티노일 클로라이드(200mg)를 가한다. 생성된 혼합물을 3시간 동안 실온에서 교반하고, 물에 부어 넣은 다음, 디클로로메탄으로 2회 추출하고, 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(에틸 아세테이트 사이클로헥산 1 :1) 표제 화합물을 백색 분말(130mg)로서 수득한다. 융점 75-77℃; 체류 시간 LCMS 3.46분; MS (ES+) 150/152, 499/501 (M+H⁺).

실시예 10

당해 실시예는 2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페라진-1-일}-4,6-디클로로-페닐)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.

단계 A: 톨루엔(20ml) 중의 1,3,5-트리클로로니트로벤젠(800mg) 및 1-t-부톡시카보닐-피페라진(790mg)의 용액을 15시간 동안 N₂하에 80℃에서 교반한다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물 및 에틸 아세테이트 사이에 분배한 다음, 유기층을 건조시키고(Na₂SO₄), 진공하에 농축시킨다. 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여(사이클로헥산:에틸 아세테이트 8:2) 4-(3,5-디클로로-2-니트로페닐)-피페라진-1-카복실산 3급 부틸 에스테르(0.37g)를 수득한다. ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 1.5 (s, 9H), 2.9 (m, 4H), 3.5 (m, 4H), 7.0 (d, J = 2 Hz, 1H), 7.16 (d, J = 2 Hz, 1H); 체류 시간 HPLC 2.33분; MS (ES+) 276/278 (M-BOC), 317/319 (M-이소프렌).

단계 B: 단계 A에서 수득한 생성물(200mg)을 주석 클로라이드로 환원시킨 다음, 실시예 8, 단계 C 및 D에서 언급한 바와 같은 2-클로로가소니코티노일 클로라이드로 아실화하여 4-{2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]-3,5-디클로로-페닐}-피페라진-1-카복실산 3급 부틸 에스테르(1.04g)를 수득한다. 체류 시간 HPLC 2.05분; MS (ES+) 431/433, 485/487/489 (MH⁺).

단계 C: 디클로로메탄(1ml) 중의 단계 C에서 수득한 화합물(0.08g)의 용액을 실온에서 24시간 동안 트리플루오로아세트산(0.1ml)으로 처리한다. 반응 혼합물을 진공하에 농축시킨다. 잔사를 아세토니트릴(1ml)에 용해시키고, 디이소프로필에틸 아민(0.15ml) 및 4-클로로신나밀 클로라이드(0.05g)를 가한다. 용액을 실온에서 24시간 동안 교반한다. 용매를 진공하에 제거하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그라피하여 표제 생성물(66mg)을 고체로서 수득한다. 융점 79-80℃; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 2.37 (m, 4H), 2.6 (m, 4H), 3.1 (d, J = 9 Hz, 2H), 6.2 (dt, J = 18, 9 Hz, 1H), 6.5 (d, J = 18 Hz, 1H), 6.9 (d, J = 2 Hz, 1H), 7.2-7.3 (m, 5H), 7.5 (s, IH, NH), 7.6 (d, J = 4.5 Hz, 1H), 7.7 (s, 1H), 8.5 (d, J = 5.5 Hz, 1H); 체류 시간 HPLC 1.44분; MS (ES+) 535/537/539 (M+H⁺).

다음 화합물을 실시예 10에서 언급한 바와 유사한 과정에 따라 제조한다:

화합물명	구조식	M.p. (℃)	MH⁺	체류시간 (분)
2-클로로-N-(2-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메틸- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 피리미딘-5-일)- 이소니코틴아미드		55- 58	503- 505	1.62
2-클로로-N-(2-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메틸- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 피리미딘-5-일)- 이소니코틴아미드		122- 123	519	1.52
2-클로로-N-(2-클로로-2-{4- [(E)-3-(4-트리플루오로메틸- 페닐)-알릴]-피페라진-1-일}- 피리미딘-5-일)- 이소니코틴아미드		154- 155	535/ 537/ 539	1.57

2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-4,5,6-트리플루오로- 페닐)-이소니코틴아미드		94- 96	521/ 523	1.39
2-클로로-N-(2-{4-[(E)-3-(4- 클로로-페닐)-알릴]-피페라진- 1-일}-3,4,6-트리플루오로- 페닐)-이소니코틴아미드		80- 82	521/ 523	1.36

실시예 11

당해 실시예는 화학식 I의 화합물의 살충 특성을 예시한다. 시험은 다음과 같이 수행되었다.

스포도프테라 릿토랄리스(Spodoptera littoralis)(이집트 면 잎 연충)

면 잎 디스크를 24-웰 마이크로리터 플레이트에 놓고, 200ppm의 살포 속도로 시험 용액으로 분무한다. 건조시킨 후, 잎 디스크를 5 Li 유충으로 감염시킨다. 샘플의 치사율, 방충 효과, 공급 거동 및 처리(DAT) 후 3일간의 성장 조절율을 점검한다. 다음 화합물은 스포도프테라 릿토랄리스를 80% 이상 퇴치한다:

1-3, 1-26, 1-29, 1-30, 1-49, 1-52, 1-53, 1-75, 1-417, 1-532, 1-578, 1-785, 1-854, 1-877, 11-49, III- 49, V-49, XII-49, XIV-26, XV-26, XXIV-2, XXIV-46, XXIV-90, XXIV-93, XXIV-94, XXV-26 및 XXV-49.

헬리오티스 비레센스(담배 버드연충): 달걀(출생한 지 0-24시간)을 인공 식단에서 24-웰 마이크로리터 플레이트에 높고, 피펫팅하여 200ppm의 살포 속도로 시 험 용액으로 처리한다. 4일의 배양 기간 후, 샘플의 달걀 치사율, 유충 치사율 및 성장 조절율을 점검한다. 다음 화합물은 헬리오티스 비레센스를 80% 이상 퇴치한다:

1-3, 1-6, 1-7, 1-26, 1-29, 1-30, 1-47, 1-49, 1-52, 1-53, 1-72, 1-75, 1-417, 1-532, 1-578, 1-785, 1-854, 1-877, 111-49, V-49, XII-49, XIV-26, XIV-49, XV-26, XVI-26, XVII-26, XXIV-2, XXIV-46, XXIV-90, XXIV-93, XXIV-94, XXV-2, XXV-26, XXV-49 및 XXV-68.

플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella)(다이아몬드 후면 나방): 인공 식단의 24-웰 마이크로피터 플레이트(MTP)를 피펫팅하여 18.2ppm의 살포 속도로 시험 용액으로 처리한다. 건조시킨 후, MTP를 유충(L2)(웰당 10-15)으로 감염시킨다. 5일 동안의 배양 기간 후, 샘플의 유충 치사율, 공급 방지(antifeedant) 및 성장 조절율을 검사한다. 다음 화합물은 플루텔라 크실로스텔라를 80% 이상 퇴치한다:

1-26, 1-29, 1-30, 1-49, 1-417, 1-532, 1-578, 1-785, 1-854, 1-877, V-49, IX-49, XII-49, XIV-26, XV-26, XXIV-46, XXIV-90 및 XXV-26.

아에데스 아에집티(Aedes aegypti)(황색 발열 모기):

10-15개의 아에데스 라르바에(L2)를 영양소 혼합물과 함께 96-웰 마이크로리터 플레이트에 놓는다. 2ppm의 살포 속도에서 시험 용액을 웰로 피펫팅한다. 2일 후, 곤충의 치사율과 성장 억제율을 점검한다. 다음 화합물은 아에데스 아에집티 를 80% 이상 퇴치한다:

1-3, 1-26, 1-29, 1-30, 1-49, 1-52, 1-53, 1-72, 1-75, 1-76, 111-49, III-l 18, XIV-26, XV-26, XXIV-2, XXIV-46, XXIV-90, XXIV-93, XXIV-94 및 XXV-68.

미주스 페르시카에(녹색 복숭아 진딧물):

홍화잎 디스크를 24-웰 마이크로리터 플레이트에서 한천 위에 놓고, 200ppm의 살포 속도에서 시험 용액으로 분무한다. 건조시킨 후, 잎 디스크를 혼합된 연령의 진딧물 집단으로 감염시킨다. 6DAT의 배양 기간 후, 샘플의 치사율을 점검한다.

다음 화합물은 미주스 페르시카에를 80% 이상 퇴치한다:

1-3, 1-26, 1-29, 1-26, 1-29, 1-30, 1-49, 1-52, 1-53, 1-72, 1-75, 111-49, V-49, XXIV-46, XXIV-90 및 XXIV-94.

Claims

화학식 I의 화합물, 이의 염 또는 이의 N-옥사이드의 살충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량을 해충, 해충 서식지, 또는 해충에 의해 엄습받기 쉬운 식물에 살포함을 포함하는, 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물의 박멸 및 퇴치방법.

화학식 I

위의 화학식 I에서,

Y는 단일결합, C=O, C=S 또는 S(O)_m(여기서, m은 0, 1 또는 2이다)이고,

환
은 6원 방향족 환이거나, 5 또는 6원 헤테로방향족 환이고,

R¹은 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알콕시카보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐, 아미노카보닐, 임의로 치환된 알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 디알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로사이클릴옥시, 시아노, 임의로 치환된 알케닐, 임의로 치환된 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알케닐, 포밀, 임의로 치환된 헤 테로사이클릴, 임의로 치환된 알킬티오, NO 또는 NR¹³R¹⁴{여기서, R¹³ 및 R¹⁴는 독립적으로 수소, COR¹⁵[여기서, R¹⁵는 H, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시 또는 NR¹⁹R²⁰(여기서, R¹⁹ 및 R²⁰은 독립적으로 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이다)이다], 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴이거나, R¹³ 및 R¹⁴는, 이들이 결합되어 있는 N 원자와 함께, 그룹 -N=C(R¹⁶)-NR¹⁷R¹⁸(여기서, R¹⁶, R¹⁷ 및 R¹⁸은 각각 독립적으로 H 또는 저급 알킬이다)을 형성하거나, R¹³ 및 R¹⁴는, 이들이 결합되어 있는 N 원자와 함께, O, N 및 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 1 또는 2개의 C₁ _-6 알킬 그룹으로 임의로 치환될 수 있는 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환을 형성한다}이고,

R²는 H 또는 임의로 치환된 알킬이거나, R¹ 및 R²는, 그룹 Y 및 N과 함께, O, N 및 S로부터 선택된 하나의 추가의 헤테로원자를 임의로 포함할 수 있고 C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 할로알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환될 수 있는 5 또는 6원 헤테로사이클릭 환을 형성하고,

R⁴는 각각 독립적으로 할로겐, 니트로, 시아노, 임의로 치환된 C₁ _-8 알킬, 임의로 치환된 C₂ _-6 알케닐, 임의로 치환된 C₂ _-6 알키닐, 임의로 치환된 알콕시카보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐, 임의로 치환된 알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 디알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 C₃ _-7 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로사이클릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 알킬티오 또는 R²¹R²²N{여기서, R²¹ 및 R²²는 독립적으로 수소, C₁ _-8알킬, C₃ _-7 사이클로알킬, C₃ _-6 알케닐, C₃ _-6 알키닐, C₃ _-7 사이클로알킬(C_1-4)알킬, C₂ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐이거나, R²¹ 및 R²²는, 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, O, N 및 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 1 또는 2개의 C₁ _-6 알킬 그룹으로 임의로 치환될 수 있는 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환을 형성하거나, 2개의 인접 그룹 R⁴는, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 할로겐으로 임의로 치환될 수 있는 4, 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고,

n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,

R⁸은 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알케닐, 임의로 치환된 알키닐, 임 의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 알콕시카보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐 또는 임의로 치환된 알케닐카보닐이고,

Ra는 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 시아노, 임의로 치환된 C₁ _-8 알킬, 임의로 치환된 C₂ _-6 알케닐, 임의로 치환된 C₂ _-6 알키닐, 임의로 치환된 알콕시카보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐, 임의로 치환된 알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 디알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 C₃ _-7 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로사이클릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 알킬티오, 임의로 치환된 아릴티오 또는 R²³R²⁴N[여기서, R²³ 및 R²⁴는 독립적으로 수소, C₁ _-8 알킬, C₃ _-7 사이클로알킬, C₃ _-6 알케닐, C₃ _-6 알키닐, C₃ _-7 사이클로알킬(C_1-4)알킬, C₂ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐이거나, R²³ 및 R²⁴는, 이들이 결합되어 있는 N 원자와 함께, O, N 및 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 1 또는 2개의 C₁ _-6 알킬 그룹으로 임의로 치환될 수 있는 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환을 형성한다]이거나, 동일한 탄소 원자에 결합되어 있는 2개의 Ra 그룹은 =0, =S, =NRb 또는 =CRcRd(여기서, Rb, Rc 및 Rd는 독립적으로 H 또는 임의로 치환된 알킬이다)이고,

p는 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
제1항에 있어서, 환
이 6원 방향족 환이거나, 5 또는 6원 헤테로방향족 환(여기서, 환 부재는 각각 독립적으로 CH, S, N, NR⁴, O 또는 CR⁴이고, 하나 이상의 환 부재는 CH 또는 CR⁴가 아니며, 환에 O 또는 S 원자 하나 이하가 존재한다)인 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, Y가 단일결합, C=O 또는 C=S인 방법.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R¹이 수소, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 시아노알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₃ _-7 사이클로알킬(C_1-4)알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, 헤테로아릴(C₁ _-6)알킬[여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템에서 2개의 인접 위치가 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다], 아릴(C₁ _-6)알킬[여기서, 아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 아릴 시스템에서 2개의 인접 위치가 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다], C₁ _-6 알킬카보닐아미노(C_1-6)알킬, 아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 아릴 시스템에서 2개의 인접 위치가 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), 헤테로아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템에서 2개의 인접 위치가 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, 페녹시(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C_1-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아 미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴옥시(이는 할로, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), 시아노, C₂ _-6 알케닐, C₂ _-6 알키닐, C₃ _-6 사이클로알킬, C₅ _-7 사이클로알케닐, 헤테로사이클릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), C_1-6 알킬티오, C₁ _-6 할로알킬티오 또는 NR¹³R¹⁴{여기서, R¹³ 및 R¹⁴는 독립적으로 수소, C_1-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, 페닐(이는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노 또는 C₁ _-4 알콕시카보닐로 임의로 치환될 수 있다), 페닐 (C₁ _-6)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C₁ _-6 알킬설포닐 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 페닐 환에서 2개의 인접 위치가 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), 헤테로아릴 (C₁ _-6)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-6 알킬설포닐, C₁ _-6 알킬설피닐, C₁ _-6 알킬티 오, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐로 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템에서 2개의 인접 위치가 폐환되어 그 자체가 할로겐으로 임의로 치환된 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다) 또는 헤테로아릴[이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시, C₁ _-4 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐아미노, 페닐옥시카보닐아미노(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 아미노, C₁ _-6 알킬아미노 또는 페닐아미노(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C_1-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다)]인 방법.
제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, R²가 수소, 하이드록시, C₁ _-6 알킬 또는 C₁ _-6 할로알킬인 방법.
제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, R⁴가 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C₁ _-8 알킬, C₁ _-8 할로알킬, C₁ _-6 시아노알킬, C₁ _-6 알콕시(C_1-6)알킬, C₃ _-7 사이 클로알킬(C₁ _-6)알킬, C₅ _-6 사이클로알케닐(C_1-6)알킬, C₃ _-6 알케닐옥시(C_1-6)알킬, C₃ _-6 알키닐옥시(C_1-6)알킬, 아릴옥시(C_1-6)알킬, C₁ _-6 카복시알킬, C₁ _-6 알킬카보닐(C_1-6)알킬, C₂ _-6 알케닐카보닐(C_1-6)알킬, C₂ _-6 알키닐카보닐(C₁ _-6)-알킬, C₁ _-6 알콕시카보닐(C_1-6)알킬, C₃ _-6 알케닐옥시카보닐(C_1-6)알킬, C₃ _-6 알키닐옥시카보닐(C_1-6)알킬, 아릴옥시카보닐(C_1-6)알킬, C₁ _-6 알킬티오(C_1-6)알킬, C₁ _-6 알킬설피닐(C_1-6)알킬, C₁ _-6 알킬설포닐(C_1-6)알킬, 아미노카보닐(C_1-6)알킬, C₁ _-6 알킬아미노카보닐(C_1-6)알킬, 디(C₁ _-6)알킬아미노카보닐(C_1-6)알킬, 페닐(C_1-4)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C_1-4)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴(C₁ _-4)알킬(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), C₂ _-6 알케닐, 아미노카보닐(C_2-6)알케닐, C₁ _-6 알킬아미노카보닐(C_2-6)알케닐, 디(C₁ _-6)알킬아미노카보닐(C_2-6)알케닐, 페닐(C₂ _-4)-알케닐(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), C₂ _-6 알키닐, 트 리메틸실릴(C_2-6)알키닐, 아미노카보닐(C_2-6)알키닐, C₁ _-6 알킬아미노카보닐(C_2-6)알키닐, 디(C₁ _-6)알킬아미노카보닐(C_2-6)알키닐, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₃ _-7 사이클로알킬, C₃ _-7 할로사이클로알킬, C₃ _-7 시아노사이클로알킬, C_1-3 알킬(C₃ _-7)-사이클로알킬, C₁ _-3 알킬(C_-7)할로사이클로알킬, 페닐(이는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다)이거나, 2개의 인접 그룹 R⁴는, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 할로겐, C₁ _-8 알콕시, C₁ _-6 할로알콕시, 페녹시(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(이는 할로, 니트로, 시아노, C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 할로알킬, C₁ _-6 알콕시 또는 C₁ _-6 할로알콕시로 임의로 치환된다), C₁ _-8 알킬티오 또는 R¹⁹R²⁰N(여기서, R¹⁹ 및 R²⁰은 독립적으로 수소, C₁ _-8 알킬, C₃ _-7 사이클로알킬, C₃ _-6 알케닐, C₃ _-6 알키닐, C₂ _-6 할로알킬 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐이거나, R¹⁹ 및 R²⁰은, 이들 이 결합되어 있는 N 원자와 함께, O, N 및 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 1 또는 2개의 C₁ _-6 알킬 그룹으로 임의로 치환될 수 있는 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환을 형성한다)으로 임의로 치환될 수 있는 4, 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, n이 0, 1, 2 또는 3인 방법.
제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, R⁸이 C₁ _-10 알킬, C₁ _-10 할로알킬, 아릴(C_1-6)알킬(여기서, 아릴 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C₁ _-6)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 아릴카보닐-(C₁ _-6)알킬(여기서, 아릴 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환될 수 있고 알킬 그룹은 아릴로 임의로 치환될 수 있다), C₂ _-8 알케닐, C₂ _-8 할로알케닐, 아릴(C₂ _-6)-알케닐(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C_1-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐 이거나, 2개의 인접 치환체가 폐환되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), 헤테로아릴(C₂ _-6)-알케닐(여기서, 헤테로아릴 그룹은 임의로 치환된 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노 또는 C₁ _-6 알콕시카보닐이거나, 2개의 인접 치환체가 폐환되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), C₂ _-6 알키닐, 페닐(C_2-6)알키닐(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), C₃ _-7 사이클로알킬, C₁ _-6 알콕시카보닐, C₁ _-6 알킬카보닐, C₁ _-6 할로알킬카보닐 또는 아릴(C_2-6)알케닐카보닐(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노일 수 있다) 또는 -C(R⁵¹)(R⁵²)-[CR⁵³=CR⁵⁴]z-R⁵⁵(여기서, z는 1 또는 2이고, R⁵¹ 및 R⁵²는 각각 독립적으로 H, 할로 또는 C₁ _-2 알킬이고, R⁵³ 및 R⁵⁴는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C₁ _-4 알킬 또는 C₁ _-4 할로알킬이고, R⁵⁵는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이다)인 방법.
제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, Ra가 독립적으로 할로, 시아노, C₁ _-3 알킬 또는 하이드록시이거나, 2개의 Ra 그룹이, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, =O, =S, =NRb 또는 =CRcRd(여기서, Rb, Rc 및 Rd는 독립적으로 H 또는 임의로 치환된 알킬이다)를 형성하고, p가 O, 1 또는 2인 방법.
화학식 I'의 화합물.

화학식 I'

위의 화학식 I'에서,

R¹, R², R⁴, Ra, T, Y, n 및 p는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같고,

R⁸은 -C(R⁵¹)(R⁵²)-[CR⁵³=CR⁵⁴]z-R⁵⁵(여기서, z는 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, R⁵¹ 및 R⁵²는 각각 독립적으로 H 또는 C₁ _-2 알킬이고, R⁵³ 및 R⁵⁴는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C₁ _-4 알킬 또는 C₁ _-4 할로알킬이고, R⁵⁵는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 치환된 페닐, 또는 할로겐, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 알콕시, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-4 할로알콕시, CN, NO₂, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 치환된 헤테로아릴이다)이다.
화학식
의 화합물[여기서, R⁴, R⁸, Ra, T, Y, n 및 p는 제9항에서 화학식 I'에 대해 정의한 바와 같고, 당해 화합물은 4,5-디아미노-6-(4-신나밀-1-피페라지닐)-피리미딘은 아니다].
화학식
의 화합물[여기서, R⁴, R⁸, Ra, T, Y, n 및 p는 제9항에서 화학식 I'에 대해 정의한 바와 같고, T가 페닐 환이고, R⁸이 신나밀이고 p가 0인 경우, R⁴는 피페라진 환의 p 위치에 있는 CF₃ 또는 NO₂ 그룹이 아니고, 추가로 당해 화합물은 4-아미노-6-(4-신나밀-1-피페라지닐)-5-니트로-피리미딘이 아니다].
제1항에서 정의한 화학식 I의 화합물의 살충, 살비 또는 살선충 유효량을 포 함하는 살충제, 살비제 또는 살선충제 조성물.