EA014235B1

EA014235B1 - Производные пиперазина и их применение для борьбы с вредителями

Info

Publication number: EA014235B1
Application number: EA200602019A
Authority: EA
Inventors: Джером Кассайро; Луи-Пьер Моллейре; Петер Майенфиш; Фредрик Седербаум; Камилла Корси; Томас Питтерна
Original assignee: Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date: 2004-05-28
Filing date: 2005-05-12
Publication date: 2010-10-29
Also published as: CN1976586B; KR101221863B1; KR20070018973A; UA87497C2; CA2566138C; BRPI0511646A; MXPA06013547A; CN1976586A; WO2005115146A1; AU2005247169C1; US20080076777A1; GB0412072D0; US20110003991A1; IL179245A0; MA28604B1; CN103734137A; US8796274B2; ES2489521T3; TWI360391B; CA2566138A1

Abstract

Настоящее изобретение относится к применению соединения формулы Iв которой Y обозначает С=O или S(O), где m равно 2; кольцообозначает фенил, пиридинил, пиримидинил или пиразолил; Ra, R, R, Rи Rявляются определенными органическими группами; n равно 0-3 и р равно 0 или 2, или его солей или N-оксидов или содержащих его композиций, для борьбы с насекомыми, клещами, нематодами или моллюсками. Также описаны новые соединения.

Description

Настоящее изобретение относится к производным пиперазина, к способам их получения, к содержащим их инсектицидным, акарицидным, моллюскоцидным и нематоцидным композициям и к способам их применения для борьбы с насекомыми-, клещами-, моллюсками- и нематодами-вредителями и их уничтожения.

Производные пиперазина, обладающие противопротозойной способностью, раскрыты, например, в И8 331845, в ЕР 103464 раскрыты пиримидинилпиперазины, обладающие бактерицидной способностью.

Согласно изобретению неожиданно обнаружено, что некоторые пиперазины обладают инсектицидной способностью.

Поэтому настоящее изобретение относится к способу борьбы с насекомыми, клещами, нематодами и моллюсками или их уничтожения, который включает нанесение на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей, инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективного количества соединения формулы (I)

где Υ обозначает С=О или 8(О)_т, т равно 2; кольцо

Т обозначает фенил, пиридин, пиримидин или пиразол;

К¹ обозначает С1-6-алкил, арил (где арил представляет собой фенил и может быть необязательно замещен галогеном или С1-6-галогеналкокси), гетероарил (где гетероарил представляет собой пиридил и может быть необязательно замещен галогеном), С1-6-алкокси, С3-6-циклоалкил или ЫК¹³К¹⁴, где К¹³ и К¹⁴независимо обозначают водород, С1-6-алкил, С_1-6-алкокси(С_1-6)алкил или гетероарил (С _1-6)алкил (где гетероарил представляет собой тиазолил и может быть необязательно замещен галогеном);

К² обозначает Н или С1-4-алкил; каждый К⁴ независимо обозначает галоген, С1-С₈-алкил, С₁-С₈-галогеналкил или С_1-8-алкокси; η равно 0, 1, 2 или 3;

К⁸ обозначает арил(С1-С6)алкил (где арил представляет собой фенил и может быть необязательно замещен галогеном), арил(С2-С6)алкенил (где арил представляет собой фенил и может быть необязательно замещен галогеном, С1-С4-галогеналкилом или С1-4-галогеналкокси), С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6алкилкарбонил или -С(К⁵¹)(К⁵²)-[СК⁵³=СК⁵⁴]/-К⁵⁵, где ζ равно 1, К⁵¹ и К⁵² обозначают Н, К⁵³ и К⁵⁴ обозначают Н, К⁵⁵ обозначает арил (где арил представляет собой фенил и может быть необязательно замещен галогеном, С1-С₄-галогеналкилом или С_1-4-галогеналкокси);

р равно 0, или когда р равно 2, тогда две группы Ка вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют карбонильную группу;

или его солей или его Ν-оксидов.

Соединения формулы (I) могут существовать в виде разных геометрических или оптических изомеров или в разных таутомерных формах. В объем настоящего изобретения входят все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях, а также изотопозамещенные формы, такие как дейтерированные соединения.

Каждый алкильный фрагмент, по отдельности или в виде части большей группы (такой как алкоксигруппа, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил), обладает линейной или разветвленной цепью и означает, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-пентил, нгексил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил или неопентил. Алкильные группы предпочтительно представляют собой С₁-С₁₂-алкильные группы, но предпочтительно С₁-С₁₀-, более предпочтительно С₁-С₈-, еще более предпочтительно С₁-С₆- и наиболее предпочтительно С₁-С₄-алкильные группы.

Необязательные заместители алкильного фрагмента, если они содержатся (по отдельности или в виде части большей группы, такой как алкоксигруппа, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил), включают один или большее количество галогенов, нитрогруппу, цианогруппу, N08-, С₃-С₇-циклоалкил (сам необязательно замещенный С₁-С₆-алкилом или галогеном), С₅-С₇-циклоалкенил (сам необязательно замещенный С₁-С₆-алкилом или галогеном), гидроксигруппу, С₁С₁₀-алкоксигруппу, С₁-С₁₀-алкокси(С₁-С₁₀)алкоксигруппу, три(С₁-С₄)алкилсилил(С₁-С₆)алкоксигруппу, С₁-С₆-алкоксикарбонил(С₁-С₁₀)алкоксигруппу, С₁-С₁₀-галогеналкоксигруппу, арил(С₁-С₄)алкоксигруппу (где арильная группа необязательно замещена), С3-С7-циклоалкоксигруппу (где циклоалкильная группа

- 1 014235 необязательно замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), С₂-С₁₀-алкенилоксигруппу, С₂-Сюалкинилоксигруппу, 8Н, С₁-С₁₀-алкилтиогруппу, С₁-С₁₀-галогеналкилтиогруппу, арил(С₁-С₄)алкилтиогруппу (где арильная группа необязательно замещена), С₃-С₇-циклоалкилтиогруппу (где циклоалкильная группа необязательно замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), три(С₁-С₄)алкилсилил(С₁-С₆)алкилтиогруппу, арилтиогруппу (где арильная группа необязательно замещена), С₁-С₆-алкилсульфонил, С₁-С₆галогеналкилсульфонил, С₁-С₆-алкилсульфинил, С₁-С₆-галогеналкилсульфинил, арилсульфонил (где арильная группа может быть необязательно замещена), три(С₁-С₄)алкилсилил, арилди(С₁-С₄)алкилсилил, (С₁-С₄)алкилдиарилсилил, триарилсилил, С₁-С₁₀-алкилкарбонил, НО₂С, С₁-С₁₀-алкоксикарбонил, аминокарбонил, С₁-С₆-алкиламинокарбонил, ди(С₁-С₆-алкил)аминокарбонил, '-(С₁-С₃-алкил)-'-(С₁-С₃алкокси)аминокарбонил, С1-С6-алкилкарбонилоксигруппу, арилкарбонилоксигруппу (где арильная группа необязательно замещена), ди(С₁-С₆)алкиламинокарбонилоксигруппу, оксимы, такие как =ЫО-алкил, =ЫО-галогеналкил и =ЫО-арил (сам необязательно замещенный), арил (сам необязательно замещенный), гетероарил (сам необязательно замещенный), гетероциклил (сам необязательно замещенный С₁-С₆алкилом или галогеном), арилоксигруппу (где арильная группа необязательно замещена), гетероарилоксигруппу (где гетероарильная группа необязательно замещена), гетероциклилоксигруппу (где гетероциклильная группа необязательно замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), аминогруппу, С₁-С₆алкиламиногруппу, ди(С₁-С₆)алкиламиногруппу, С₁-С₆-алкилкарбониламиногруппу, Ы-(С₁С₆)алкилкарбонил-М-(С₁-С₆)алкиламиногруппу, С₂-С₆-алкенилкарбонил, С₂-С₆-алкинилкарбонил, С₃-С₆алкенилоксикарбонил, С₃-С₆-алкинилоксикарбонил, арилоксикарбонил (где арильная группа необязательно замещена) и арилкарбонил (где арильная группа необязательно замещена).

Алкенильные фрагменты могут находиться в виде линейных или разветвленных цепей и алкенильные фрагменты, если это является подходящим, могут находиться в (Е)- или ^-конфигурации. Примерами являются винил, аллил и пропаргил.

Необязательные заместители алкенила, если они содержатся, включают необязательные заместители, указанные выше для алкильного фрагмента. Галоген обозначает фтор, хлор, бром или йод.

Галогеналкильные группы представляют собой алкильные группы, которые замещены одним или большим количеством одинаковых или разных атомов галогенов и представляют собой, например, СГ₃, СГ₂С1, СГ₃СН₂ или СНГ₂СН₂.

В контексте настоящего описания термины арил, ароматическое кольцо и ароматическая кольцевая система относятся к кольцевым системам, которые могут быть моно-, би- или трициклическими. Примеры таких колец включают фенил, нафталинил, антраценил, инденил и фенантренил. Предпочтительной арильной группой является фенил. Кроме того, термины гетероарил, гетероароматические кольцо и гетероароматическая кольцевая система относятся к ароматическим кольцевым системам, содержащим по меньшей мере один гетероатом и включающим одно кольцо или два или большее количество конденсированных колец. Предпочтительно, если моноциклические системы содержат до 3, а бициклические системы - до 4 гетероатомов, которые предпочтительно выбирать из группы, включающей азот, кислород и серу. Примеры таких групп включают фурил, тиенил, пирролил, пиразолил, имидазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, 1,2,3оксадиазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,5-оксадиазолил, 1,2,3-тиадиазолил, 1,2,4тиадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил, бензофурил, бензизофурил, бензотиенил, бензизотиенил, индолил, изоиндолил, индазолил, бензотиазолил, бензизотиазолил, бензоксазолил, бензизоксазолил, бензимидазолил, 2,1,3-бензоксадиазол, хинолинил, изохинолинил, циннолинил, фталазинил, хиназолинил, хиноксалинил, нафтиридинил, бензотриазинил, пуринил, птеридинил и индолизинил. Предпочтительные примеры гетероароматических радикалов включают пиридил, пиримидил, триазинил, тиенил, фурил, оксазолил, изоксазолил, 2,1,3-бензоксадиазол и тиазолил.

Циклоалкил включает циклопропил, циклопентил и циклогексил.

Необязательные заместители циклоалкила, если они содержатся, включают С₁-С₃-алкил, а также необязательные заместители, указанные выше для алкильного фрагмента.

Необязательные заместители арила и гетероарила, если они содержатся, независимо выбраны из группы, включающей галоген, нитрогруппу, цианогруппу, N08-, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₆алкокси(С₁-С₆)алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-галогеналкенил, С₂-С₆-алкинил, С₃-С₇-циклоалкил (сам необязательно замещенный С₁-С₆-алкилом или галогеном), С₃-С₇-циклоалкенил (сам необязательно замещенный С₁-С₆-алкилом или галогеном), гидроксигруппу, С₁-С₁₀-алкоксигруппу, С₁-С₁₀-алкокси(С₁С10)алкоксигруппу, три(С1-С4)алкилсилил(С1-С6)алкоксигруппу, С1-С6-алкоксикарбонил(С1-С10)алкоксигруппу, С₁-С₁₀-галогеналкоксигруппу, арил(С₁-С₄)алкоксигруппу (где арильная группа необязательно замещена галогеном или С1-С6-алкилом), С3-С7-циклоалкоксигруппу (где циклоалкильная группа необязательно замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), С₂-С₁₀-алкенилоксигруппу, С₂-С₁₀-алкинилоксигруппу, 8Н, С₁-С₁₀-алкилтиогруппу, С₁-С₁₀-галогеналкилтиогруппу, арил(С₁-С₄)алкилтиогруппу С₃-С₇циклоалкилтиогруппу (где циклоалкильная группа необязательно замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), три(С1-С4)алкилсилил(С1-С6)алкилтиогруппу, арилтиогруппу, С1-С6-алкилсульфонил, С1-С6галогеналкилсульфонил, С1-С6-алкилсульфинил, С1-С6-галогеналкилсульфинил, арилсульфонил, три(С1- 2 014235

С₄)алкилсилил, арилди(С1-С₄)алкилсилил, (С1-С₄)алкилдиарилсилил, триарилсилил, С1-Сюалкилкарбонил, НО₂С, С₁-С₁₀-алкоксикарбонил, аминокарбонил, С₁-С₆-алкиламинокарбонил, ди(С₁-С₆алкил)аминокарбонил, N-(01 -Сз-алкил)-М-(С₁ -С₃-алкокси)аминокарбонил, С₁ -С₆-алкилкарбонилоксигруппу, арилкарбонилоксигруппу, ди(С₁-С₆)алкиламинокарбонилоксигруппу, арил (сам необязательно замещенный С₁-С₆-алкилом или галогеном), гетероарил (сам необязательно замещенный С₁-С₆-алкилом или галогеном), гетероциклил (сам необязательно замещенный С₁-С₆-алкилом или галогеном), арилоксигруппу (где арильная группа необязательно замещена С^С₆-алкилом или галогеном), гетероарилоксигруппу (где гетероарильная группа необязательно замещена С1-С6-алкилом или галогеном), гетероциклилоксигруппу (где гетероциклильная группа необязательно замещена С1-С6-алкилом или галогеном), аминогруппу, С₁-С₆-алкиламиногруппу, ди(С₁-С₆)алкиламиногруппу, С₁-С₆-алкилкарбониламиногруппу, Ν(С-СДалкилкарбонил^ДР-СДалкиламиногруппу, арилкарбонил (где арильная группа сама необязательно замещена галогеном или С₁ -С₆-алкилом) или два соседних положения арильной или гетероарильной системы могут быть включены в цикл с образованием 5-, 6- или 7-членного карбоциклического или гетероциклического кольца, самого необязательно замещенного галогеном или С₁-С₆-алкилом. Другие заместители арила и гетероарила включают арилкарбониламиногруппу (где арильная группа замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), (С₁-С₆)алкилоксикарбониламиногруппу, (Р-СЭалкилоксикарбонил-Ν(С₁-С₆)алкиламиногруппу, арилоксикарбониламиногруппу (где арильная группа замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), арилоксикарбонил^ДР-СДалкиламиногруппу, (где арильная группа замещена С^С₆алкилом или галогеном), арилсульфониламиногруппу (где арильная группа замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), арилсульфонил^ДР-СДалкиламиногруппу (где арильная группа замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), арил^ДР-СДалкиламиногруппу (где арильная группа замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), ариламиногруппу (где арильная группа замещена С1-С6-алкилом или галогеном), гетероариламиногруппу (где гетероарильная группа замещена С1-С6-алкилом или галогеном), гетероциклиламиногруппу (где гетероциклильная группа замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), аминокарбониламиногруппу, С₁-С₆-алкиламинокарбониламиногруппу, ди(С₁-С₆)алкиламинокарбониламиногруппу, ариламинокарбониламиногруппу (где арильная группа замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном), арил-№(С1С6)алкиламинокарбониламиногруппу (где арильная группа замещена С1-С6-алкилом или галогеном), С1Сз-алкиламинокарбонил^ДР -С₆)алкиламиногруппу, ди(С₁ -СДалкиламинокарбонил^ДС -С₆)алкиламиногруппу, ариламинокарбонил^ДР-СДалкиламиногруппу (где арильная группа замещена С₁-С₆алкилом или галогеном) и арил^ДР-СДалкиламинокарбонил^ДР-СДалкиламиногруппу (где арильная группа замещена С₁-С₆-алкилом или галогеном).

Для замещенных фенильных фрагментов и гетероарильных групп предпочтительно, чтобы один или большее количество заместителей были независимо выбраны из группы, включающей галоген, С₁С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₆-алкокси(С₁-С₆)алкил, С₁-С₆-алкоксигруппу, С₁-С₆-галогеналкоксигруппу, С₁-С₆-алкилтиогруппу, С₁-С₆-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₆-алкилсульфинил, С₁-С₆-галогеналкилсульфинил, С1-С6-алкилсульфонил, С1-С6-галогеналкилсульфонил, С2-С6-алкенил, С2-С6галогеналкенил, С₂-С₆-алкинил, С₃-С₇-циклоалкил, нитрогруппу, цианогруппу, СО₂Н, С₁-С₆алкилкарбонил, С₁-С₆-алкоксикарбонил, Κ²⁵Κ²⁶Ν или К²⁷К²^С(О); где К²⁵, К²⁶, К²⁷ и К²⁸ независимо обозначают водород или С₁-С₆-алкил. Другими предпочтительными заместителями являются арильные и гетероарильные группы.

Предпочтительно, если необязательные заместители алкильного фрагмента включают один или большее количество заместителей, представляющих собой галоген, нитрогруппу, цианогруппу, НО2С, С₁-С₁₀-алкоксигруппу (саму необязательно замещенную С₁-С₁₀-алкоксигруппой), арил(С₁С4)алкоксигруппу, С1-С10-алкилтиогруппу, С1-С10-алкилкарбонил, С1-С10-алкоксикарбонил, С1-С6алкиламинокарбонил, ди(С1-С6-алкил)аминокарбонил, (С1-С6)алкилкарбонилоксигруппу, необязательно замещенный фенил, гетероарил, арилоксигруппу, арилкарбонилоксигруппу, гегероарилоксигруппу, гетероциклил, гетероциклилоксигруппу, С₃-С₇-циклоалкил (сам необязательно замещенный С₁-С₆-алкилом или галогеном), С₃-С₇-циклоалкоксигруппу, С₅-С₇-циклоалкенил, С₁-С₆-алкилсульфонил, С₁-С₆алкилсульфинил, три(С1-С4)алкилсилил, три(С1-С4)алкилсилил(С1-С6)алкоксигруппу, арилди(С1С4)алкилсилил, (С1-С4)алкилдиарилсилил и триарилсилил.

Предпочтительно, если необязательные заместители алкенила включают один или большее количество заместителей, представляющих собой галоген, арил и С3-С7-циклоалкил.

Предпочтительно, если необязательные заместители циклоалкила включают галоген, цианогруппу и С1-С3-алкил.

Предпочтительные группы для Т, Υ, Ка, К¹, К², К⁴ и К⁸ в любой их комбинации указаны ниже. Предпочтительно, если Υ обозначает С=О.

Предпочтительно, если К обозначает пиридил (необязательно содержащий в качестве заместителей галоген, С1-С3-алкил или С1-С3-галогеналкил), предпочтительно галогензамещенный пиридил.

Предпочтительно, если К² обозначает водород или метил.

Наиболее предпочтительно, если К² обозначает водород.

Предпочтительно, если все К⁴ независимо обозначают фтор, хлор, бром, С₁-С₄-алкил или С-С₄галогеналкил; η равно 1, 2 или 3, предпочтительно 1 или 2.

- 3 014235

Предпочтительно, если К⁸ обозначает -С(К⁵¹)(К⁵²)-[СК⁵³ =ΟΚ⁵⁴]ζ-Κ⁵⁵, где ζ равно 1, предпочтительно 1, К⁵¹ и К⁵² обозначают Н, К⁵³ и К⁵⁴ обозначают Н, К⁵⁵ обозначает фенил, содержащий в качестве заместителей галоген, С₁-С₄-галогеналкил и С₁-С₄-галогеналкоксигруппу.

Предпочтительно, если все Ка независимо обозначают галоген, цианогруппу, С₁-С₃-алкил, гидроксигруппу или 2 группы Ка совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют =0, =8, =ЫКЬ, =СКсКй, где КЬ, Кс и Кй независимо обозначают Н или необязательно замещенный алкил, р равно 0, 1 или 2.

Более предпочтительно, если 2 группы Ка совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют карбонильную группу, когда р равно 2.

Наиболее предпочтительно, если р равно 0.

Предпочтительно, если кольцо представляет собой фенильное или пиридиновое кольцо.

Некоторые соединения формулы (I) являются новыми и как таковые образуют еще один объект настоящего изобретения. Одной группой новые соединений являются соединения формулы I'

в которой К¹, К², К⁴, Ка, Т, Υ, η и р являются такими, как они определены в связи с формулой I и К⁸обозначает -С(К⁵¹)(К⁵²)-[СК⁵³=СК⁵⁴^-К⁵⁵, где ζ равно 1, К⁵¹ и К⁵² обозначают Н, К⁵³ и К⁵⁴ обозначают Н, и К⁵⁵ обозначает фенил, замещенный галогеном, С₁-С₄-галогеналкилом или С₁-С₄-галогеналкокси.

Соединения, приведенные ниже в табл. 1-ХХУ, иллюстрируют соединения, предлагаемые в настоящем изобретении.

В табл. I приведены 897 соединений формулы (1а)

для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К^4й приведены в табл. 1.

Таблица 1

Соединение №	к⁸	к^4а	к^4Ь	к^4с	А
1-1	4-хлорбензил	н	н	н	н
1-2	циннамил	н	н	н	н
1-3	4-хлорциннамил	н	н	н	н
1-4	4-фторциннамил	н	н	н	и
1-5	4-бромциннамил	н	н	н	н
1-6	4-трифторметилциннамил	н	н	н	н
1-7	4-трифторметоксициннамил	н	н	н	н
1-8	4-перфторэтоксициннамил	н	н	н	н
1-13	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	н	н	н
1-14	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	н	н	н
1-15	З-хлор-4-фторциннамил	н	н	н	н
1-16	3,5 -дих л орциннамил	н	н	н	н
1-17	5-фенилпента-2,4-диенил	н	н	н	н
1-24	4-хлорбензил	н	Р	н	н

- 4 014235

Соединение №	к⁸	к^4а	к^4Ь	_к4с
1-25	циннамил	н	Р	н	н
1-26	4-хлорциннамил	н	Р	н	н
1-27	4-фторциннамил	н	Р	н	н
1-28	4-бромциннамил	н	Р	н	н
1-29	4-трифторметилциннамил	н	Р	н	н
1-30	4-трифторметоксициннамил	н	Р	н	н
1-31	4-перфторэтоксициннамил	н	Р	н	н
1-36	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	Р	н	н
1-37	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	Р	н	н
1-38	З-хлор-4-фторциннамил	н	Р	н	н
1-39	3,5 -дихлорциннамил	н	Р	н	н
1-40	5-фенилпента-2,4-диенил	н	Р	н	н
1-47	4-хлорбензил	н	С1	н	н
1-48	циннамил	н	С1	н	н
1-49	4-хлорциннамил	н	С1	н	н
1-50	4-фторциннамил	н	С1	н	н
1-51	4-бромциннамил	н	С1	н	н
1-52	4-трифторметилциннамил	н	С1	н	н
1-53	4-трифторметоксициннами л	н	С1	н	н
1-54	4-перфторэтоксициннамил	н	С1	н	н
1-59	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	С1	н	н
1-60	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	С1	н	н
1-61	3 -хлор-4-фторциннамил	н	С1	н	н
1-62	3,5-дихлорциннамил	н	С1	н	н
1-63	5-фенилпента-2,4-диенил	н	С1	н	н
1-70	4-хлорбензил	н	н	Р	н
1-71	циннамил	н	н	Р	н
1-72	4-хлорциннамил	н	н	Р	н
1-73	4-фторциннамил	н	н	г	н
1-74	4-бромциннамил	н	н	Р	н
1-75	4-трифторметилциннамил	н	н	Р	н
1-76	4-трифторметоксициннамил	н	н	Р	н
1-77	4-перфторэтоксициннамил	н	н	Р	н
1-82	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	н	Р	н
1-83	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	н	Р	н
1-84	З-хлор-4-фторциннамил	н	н	Р	н
1-85	3,5 -дихлорциннамил	н	н	Р	н
1-86	5-фенилпента-2,4-диенил	н	н	Р	н
1-93	4-хлорбензил	н	н	С1	н
1-94	циннамил	н	н	С1	н
1-95	4-хлорциннамил	н	н	С1	н
1-96	4-фторциннамил	н	н	С1	н
1-97	4-бромциннамил	н	н	С1	н
1-98	4-трифторметилциннамил	н	н	С1	н
1-99	4-трифторметоксициннамил	н	н	С1	н
1-100	4-перфторэтоксициннамил	н	н	С1	н
1-105	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	н	С1	н

- 5 014235

Соединение №	К⁸	Έ^41Γ	к	к
1-106	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	Н	н	С1	н
1-107	3 -хлор-4-фторциннамил	Н	н	С1	н
1-108	3,5-дихлорциннамил	н	н	С1	н
1-109	5-фенилпента-2,4-диенил	н	н	С1	н
1-116	4-хлорбензил	С1	С1	н	н
1-117	циннамил	С1	С1	н	н
1-118	4-хлорциннамил	С1	С1	н	н
1-119	4-фторциннамил	С1	С1	н	н
1-120	4-бромциннамил	С1	С1	II	II
1-121	4-трифторметилциннамил	С1	С1	н	н
1-122	4-трифторметоксициннамил	С1	С1	н	н
1-123	4-перфторэтоксициннамил	С1	С1	н	н
1-128	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	С1	н	н
1-129	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	С1	С1	н	н
1-130	З-хлор-4-фторциннамил	С1	С1	н	н
1-131	3,5-дихлорциннамил	С1	С1	н	н
1-132	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	С1	н	н
1-139	4-хлорбензил	г	Р	н	н
1-140	циннамил	Р	Р	н	н
1-141	4-хлорциннамил	Р	Р	н	н
1-142	4-фторциннамил	Р	Р	н	н
1-143	4-бромциннамил	Р	Р	н	н
1-144	4-трифторметилциннамил	Р	Р	н	н
1-145	4-трифторметоксициннамил	Р	Р	н	н
1-146	4-перфторэтоксициннамил	Р	Р	н	н
1-151	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	Р	н	н
1-152	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	Р	Р	н	н
1-153	З-хлор-4-фторциннамил	Р	Р	н	н
1-154	3,5-дихлорциннамил	Р	Р	н	н
1-155	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	Р	н	н
1-162	4-хлорбензил	Р	н	Р	н
1-163	циннамил	Р	н	Р	н
1-164	4-хлорциннамил	Р	н	Р	н
1-165	4-фторциннамил	Р	н	Р	н
1-166	4-бромциннамил	Р	н	Р	н
1-167	4-трифторметилциннамил	Р	н	Р	н
1-168	4-трифторметоксициннамил	Р	н	Р	н
1-169	4-перфторэтоксициннамил	Р	н	Р	II
1-174	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	н	Р	н
1-175	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	Р	н	Р	н
1-176	З-хлор-4-фторциннамил	Р	н	Р	н
1-177	3,5 - дихлорциннамил	Р	н	Р	н
1-178	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	н	Р	н
1-185	4-хлорбензил	Р	н	н	Р
1-186	циннамил	Р	н	н	Р
1-187	4-хлорциннамил	Р	н	н	Р
1-188	4-фторциннамил	Р	н	н	Р

- 6 014235

Соединение №	К⁸	к*’	к^4Ь	4с к^4с	κ^4ά
1-189	4-бромциннамил	Р	н	н	Р
1-190	4-трифторметилциннамил	Р	н	н	Р
1-191	4-трифторметоксициннамил	Р	н	н	Р
1-192	4-перфторэтоксициннамил	Р	н	н	Р
1-197	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	н	н	Р
1-198	3 -(4-хлорф енил)-3 -фтораллил	Р	н	н	Р
1-199	З-хлор-4-фторциннамил	Р	н	н	Р
1-200	3,5 -дихлорциннамил	Р	н	н	Р
1-201	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	н	н	Р
1-208	4-хлорбензил	С1	н	С1	н
1-209	циннамил	С1	н	С1	н
1-210	4-хлорциннамил	С1	н	С1	н
1-211	4-фторциннамил	С1	н	С1	н
1-212	4-бромциннамил	С1	н	С1	н
1-213	4-трифторметилциннамил	С1	н	С1	н
1-214	4-трифторметоксициннамил	С1	н	С1	н
1-215	4-перфторэтоксициннамил	С1	н	С1	н
1-220	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	н	С1	н
1-221	3 -(4-хл орф енил )-3 -фтораллил	С1	н	С1	н
1-222	З-хлор-4-фторциннамил	С1	н	С1	н
1-223	3,5-дихлорциннамил	С1	н	С1	н
1-224	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	н	С1	н
1-231	4-хлорбензил	С1	н	н	С1
1-232	циннамил	С1	н	н	С1
1-233	4-хлорциннамил	С1	н	н	С1
1-234	4-фторциннамил	С1	н	н	С1
1-235	4-бромциннамил	С1	н	н	С1
1-236	4-трифторметилциннамил	С1	н	н	С1
1-237	4-трифторметоксициннамил	С1	н	н	С1
1-238	4-перфторэтоксициннамил	С1	н	н	С1
1-243	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	н	н	С1
1-244	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	С1	н	н	С1
1-245	З-хлор-4-фторциннамил	С1	н	н	С1
1-246	3,5-дихлорциннамил	С1	н	н	С1
1-247	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	н	н	С1
1-254	4-хлорбензил	Р	С1	н	н
1-255	циннамил	Р	С1	н	н
1-256	4-хлорциннамил	Р	С1	н	н
1-257	4-фторциннамил	Р	С1	н	н
1-258	4-бромциннамил	Р	С1	н	н
1-259	4-трифторметилциннамил	Р	С1	н	н
1-260	4-трифторметоксициннамил	Р	С1	н	н
1-261	4-перфторэтоксициннамил	Р	С1	н	н
1-266	3 -(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	С1	н	н
1-267	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	Р	С1	н	н
1-268	3 -хлор-4-фторциннамил	Р	С1	н	н
1-269	3,5 -дихлорциннамил	Р	С1	н	н

- 7 014235

Соединение №	К⁸	к^4а	_К4Ь	к^4е	г
1-270	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	С1	н	н
1-277	4-хлорбензил	Р	н	С1	н
1-278	циннамил	Р	н	С1	н
1-279	4-хлорциннамил	Р	н	С1	н
1-280	4-фторциннамил	Р	н	С1	н
1-281	4-бромциннамил	Р	н	С1	н
1-282	4-трифторметилциннамил	Р	н	С1	н
1-283	4-трифторметоксициннамил	Р	н	С1	н
1-284	4-перфторэтоксициннамил	Р	н	С1	н
1-289	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	н	С1	н
1-290	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	Р	н	С1	н
1-291	З-хлор-4-фторциннамил	Р	н	С1	н
1-292	3,5 -дихлорциннамил	Р	н	С1	н
1-293	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	н	С1	н
1-300	4-хлорбензил	Р	н	н	С1
1-301	циннамил	Р	н	н	С1
1-302	4-хлорциннамил	Р	н	н	С1
1-303	4-фторциннамил	Р	н	н	С1
1-304	4-бромциннамил	Р	н	н	С1
1-305	4-трифторметилциннамил	Р	н	н	С1
1-306	4-трифторметоксициннамил	Р	н	н	С1
1-307	4-перфторэтоксициннамил	Р	н	н	С1
1-312	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	н	н	С1
1-313	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	Р	н	н	С1
1-314	З-хлор-4-фторциннамил	Р	н	н	С1
1-315	3,5 - дихлорциннамил	Р	н	н	С1
1-316	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	н	н	С1
1-323	4-хлорбензил	С1	Р	н	н
1-324	циннамил	С1	Р	н	н
1-325	4-хлорциннамил	С1	Р	н	н
1-326	4-фторциннамил	С1	Р	н	н
1-327	4-бромциннамил	С1	Р	н	н
1-328	4-трифторметилциннамил	С1	Р	н	н
1-329	4-трифторметоксициннамил	С1	Р	н	н
1-330	4-перфторэтоксициннамил	С1	Р	н	н
1-335	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	Р	н	н
1-336	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	С1	Р	н	н
1-337	З-хлор-4-фторциннамил	С1	Р	н	н
1-338	3,5-дихлорциннамил	С1	Р	н	н
1-339	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	Р	н	н
1-346	4-хлорбензил	н	Р	С1	н
1-347	циннамил	н	Р	С1	н
1-348	4-хлорциннамил	н	Р	С1	н
1-349	4-фторциннамил	н	Р	С1	н
1-350	4-бромциннамил	н	Р	С1	н
1-351	4-трифторметилциннамил	н	Р	С1	н
1-352	4-трифторметоксициннамил	н	Р	С1	н

- 8 014235

Соединение №	К⁸	к^4а		к^4с
1-353	4-перфторэтоксициннамил	н	Р	С1	н
1-358	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	Р	С1	н
1-359	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	Р	С1	н
1-360	3 -хлор-4-фторциннамил	н	Р	С1	н
1-361	3,5 -дихлорциннамил	н	Р	С1	н
1-362	5-фенилпента-2,4-диенил	н	Р	С1	н
1-369	4-хлорбензил	н	Р	н	С1
1-370	циннамил	н	Р	н	С1
1-371	4-хлорциннамил	н	Р	н	С1
1-372	4-фторциннамил	н	Р	н	С1
1-373	4-бромциннамил	н	Р	н	С1
1-374	4-трифторметилциннамил	н	Р	н	С1
1-375	4-трифторметоксициннамил	н	Р	н	С1
1-376	4-перфторэтоксицинн.амил	н	Р	н	С1
1-381	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	Р	н	С1
1-382	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	Р	н	С1
1-383	З-хлор-4-фторциннамил	н	Р	н	С1
1-384	3,5-дихлорциннамил	н	Р	н	С1
1-385	5-фенилпента-2,4-диенил	н	Р	н	С1
1-392	4-хлорбензил	С1	н	Р	н
1-393	циннамил	С1	н	Р	н
1-394	4-хлорциннамил	С1	н	Р	н
1-395	4-фторциннамил	С1	н	Р	н
1-396	4-бромциннамил	С1	н	Р	н
1-397	4-трифторметилциннамил	С1	н	Р	н
1-398	4-трифторметоксициннамил	С1	н	Р	н
1-399	4-перфторэтоксициннамил	С1	н	Р	н
1-404	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	н	Р	н
1-405	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	С1	н	Р	н
1-406	З-хлор-4-фторциннамил	С1	н	Р	н
1-407	3,5 - дихлорциннамил	С1	н	Р	н
1-408	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	н	Р	н
1-415	4-хлорбензил	н	С1	Р	н
1-416	циннамил	н	С1	Р	н
1-417	4-хлорциннамил	н	С1	Р	н
1-418	4-фторциннамил	н	С1	Р	н
1-419	4-бромциннамил	н	С1	Р	н
1-420	4-трифторметилциннамил	н	С1	Р	н
1-421	4-трифторметоксициннамил	н	С1	Р	н
1-422	4-перфторэтоксициннамил	н	С1	Р	н
1-427	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	С1	Р	н
1-428	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	С1	Р	н
1-429	З-хлор-4-фторциннамил	н	С1	Р	н
1-430	3,5 -дихлорциннамил	н	С1	Р	н
1-431	5-фенилпента-2,4-диенил	н	С1	Р	н
1-438	4-хлорбензил	н	н	Р	С1
1-439	циннамил	н	н	Р	С1

- 9 014235

Соединение №	К⁸	к”·		_к4с	•с
1-440	4-хлорциннамил	н	н	Р	С1
1-441	4-фторциннамил	н	н	Р	С1
1-442	4-бромциннамил	н	н	Р	С1
1-443	4-трифторметилциннамил	н	н	Р	С1
1-444	4-трифторметоксициннамил	н	н	Р	С1
1-445	4-перфторэтоксициннамил	н	н	Р	С1
1-450	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	н	Р	С1
1-451	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	н	Р	С1
1-452	З-хлор-4-фторциннамил	н	н	Р	С1
1-453	3,5 -дихл орциннамил	н	н	Р	С1
1-454	5-фенилпента-2,4-диенил	н	н	Р	С1
1-461	4-хлорбензил	С1	н	н	Р
1-462	циннамил	С1	н	н	Р
1-463	4-хлорциннамил	С1	н	н	Р
1-464	4-фторциннамил	С1	н	н	Р
1-465	4-бромциннамил	С1	н	н	Р
1-466	4-трифторметилциннамил	С1	н	н	Р
1-467	4-трифторметоксициннамил	С1	н	н	Р
1-468	4-перфторэтоксициннамил	С1	н	н	Р
1-473	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	н	н	Р
1-474	3 -(4-хл орфенил)-3 -фтораллил	С1	н	н	Р
1-475	З-хлор-4-фторциннамил	С1	н	н	Р
1-476	3,5 - дихлорциннамил	С1	н	н	Р
1-477	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	н	н	Р
1-484	4-хлорбензил	н	С1	н	Р
1-485	циннамил	н	С1	н	Р
1-486	4-хлорциннамил	н	С1	н	Р
1-487	4-фтопциннамил	н	С1	н	Р
1-488	4-бромциннамил	н	С1	н	Р
1-489	4-трифторметилциннамил	н	С1	н	Р
1-490	4-трифторметоксициннамил	н	С1	н	Р
1-491	4-перфторэтоксициннамил	н	С1	н	Р
1-496	3 -(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	С1	н	Р
1-497	3-(4-хл орфенил)-3-фтораллил	н	С1	н	Р
1-498	З-хлор-4-фторциннамил	н	С1	н	Р
1-499	3,5 - дихлорциннамил	н	С1	н	Р
1-500	5-фенилпента-2,4-диенил	н	С1	н	Р
1-507	4-хлорбензил	н	н	С1	Р
1-508	циннамил	н	н	С1	Р
1-509	4-хлорциннамил	н	н	С1	Р
1-510	4-фторциннамил	н	н	С1	Р
1-511	4-бромциннамил	н	н	С1	Р
1-512	4-трифторметилциннамил	н	н	С1	Р
1-513	4-трифторметоксициннамил	н	н	С1	Р
1-514	4-перфторэтоксициннамил	н	н	С1	Р
1-519	3 -(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	н	С1	Р
1-520	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	н	С1	Р

- 10 014235

Соединение №	К⁸	ТА	Ί+	к⁴'
1-521	З-хлор-4-фторциннамил	н	н	С1	Р
1-522	3,5-дихлорциннамил	н	н	С1	Р
1-523	5-фенилпента-2,4-диенил	н	н	С1	Р
1-530	4-хлорбензил	н	Р	Р	Р
1-531	циннамил	н	Р	Р	Р
1-532	4-хлорциннамил	н	Р	Р	Р
1-533	4-фторциннамил	н	Р	Р	Р
1-534	4-бромциннамил	н	Р	Р	Р
1-535	4-трифторметилциннамил	н	Р	Р	Р
1-536	4-трифторметоксициннамил	н	Р	Р	Р
1-537	4-перфторэтоксициннамил	н	Р	Р	Р
1-542	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	Р	Р	Р
1-543	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	Р	Р	Р
1-544	З-хлор-4-фторциннамил	н	Р	Р	Р
1-545	3,5-дихлорциннамил	н	Р	Р	Р
1-546	5-фенилпента-2,4-диенил	н	Р	Р	Р
1-553	4-хлорбензил	Р	н	Р	Р
1-554	циннамил	г	н	Р	Р
1-555	4-хлорциннамил	г	н	Р	Р
1-556	4-фторциннамил	г	н	Р	Р
1-557	4-бромциннамил	г	н	Р	Р
1-558	4-трифторметилциннамил	Е	н	Р	Р
1-559	4-трифторметоксициннамил	Р	н	Р	Р
1-560	4-перфторэтоксициннамил	Р	н	Р	Р
1-565	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	н	Р	Р
1-566	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	Р	н	Р	Р
1-567	З-хлор-4-фторциннамил	Р	н	Р	Р
1-568	3,5 -дихл орциннамил	Р	н	Р	Р
1-569	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	н	Р	Р
1-576	4-хлорбензил	Р	Р	н	Р
1-577	циннамил	Р	Р	н	Р
1-578	4-хлорциннамил	Р	Р	н	Р
1-579	4-фторциннамил	Р	Р	н	Р
1-580	4-бромциннамил	Р	г	н	Р
1-581	4-трифторметилциннамил	Р	Р	н	Р
1-582	4-трифторметоксициннамил	Р	Р	н	Р
1-583	4-перфторэтоксициннамил	Р	Р	н	Р
1-588	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	Р	н	Р
1-589	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	Р	Р	н	Р
1-590	З-хлор-4-фторциннамил	Р	Р	н	Р
1-591	3,5 -дихл орциннамил	Р	Р	н	Р
1-592	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	Р	н	Р
1-599	4-хлорбензил	Р	Р	Р	н
1-600	циннамил	Р	Р	Р	н
1-601	4-хлорциннамил	Р	Р	Р	н
1-602	4-фторциннамил	Р	Р	Р	н
1-603	4-бромциннамил	Р	Р	Р	н

- 11 014235

Соединение №	К⁸		к
1-604	4-трифторметилциннамил	Р	Р	Р	н
1-605	4-трифторметоксициннамил	Р	Р	Р	н
1-606	4-псрфторэтоксициннамил	Р	Р	Р	н
1-611	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	Р	Р	н
1-612	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	Р	Р	Р	н
1-613	З-хлор-4-фторциннамил	Р	Р	Р	н
1-614	3,5 -дихлорциннамил	Р	Р	Р	н
1-615	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	Р	Р	н
1-622	4-хлорбензил	н	С1	С1	С1
1-623	циннамил	н	С1	С1	С1
1-624	4-хлорциннамил	н	С1	С1	С1
1-625	4-фторциннамил	н	С1	С1	С1
1-626	4-бромциннамил	н	С1	С1	С1
1-627	4-трифторметилциннамил	н	С1	С1	С1
1-628	4-трифторметоксициннамил	н	С1	С1	С1
1-629	4-перфторэтоксициннамил	н	С1	С!	С1
1-634	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	С1	С1	С1
1-635	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	С1	С1	С1
1-636	3 -хлор-4-фторциннамил	н	С1	С1	С1
1-637	3,5 -дихлорциннамил	н	С1	С1	С1
1-638	5-фенилпента-2,4-диенил	н	С1	С1	С1
1-645	4-хлорбензил	С1	н	С1	С1
1-646	циннамил	С1	н	С1	С1
1-647	4-хлорциннамил	С1	н	С1	С1
1-648	4-фторциннамил	С1	н	С1	С1
1-649	4-бромциннамил	С1	н	С1	С1
1-650	4-трифторметилциннамил	С1	н	С1	С1
1-651	4-трифторметоксицин намил	С1	н	С1	С1
1-652	4-перфторэтоксициннамил	С1	н	С1	С1
1-657	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	н	С1	С1
1-658	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	С1	н	С1	С1
1-659	3 -хлор-4-фторциннамил	С1	н	С1	С1
1-660	3,5-дихлорциннамил	С1	н	С1	С1
1-661	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	н	С1	С1
1-668	4-хлорбензил	С1	С1	н	С1
1-669	циннамил	С1	С1	н	С1
1-670	4-хлорциннамил	С1	С1	н	С1
1-671	4-фторциннамил	С1	С1	н	С1
1-672	4-бромциннамил	С1	С1	н	С1
1-673	4-трифторметилциннамил	С1	С1	н	С1
1-674	4-трифторметоксициннамил	С1	С1	н	С1
1-675	4-перфторэтоксициннамил	С1	С1	н	С1
1-680	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	С1	н	С1
1-681	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	С1	С1	н	С1
1-682	3 -хлор-4-фторциннамил	С1	С1	н	С1
1-683	3,5-дихлорциннамил	С1	С1	н	С1
1-684	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	С1	и	С1

- 12 014235

Соединение №	К⁸		ю	к^4с	к⁴⁰
1-691	4-хлорбензил	С1	С1	С1	н
1-692	циннамил	С1	С1	С1	н
1-693	4-хлорциннамил	С1	С1	С1	н
1-694	4-фторциннамил	С1	С1	С1	н
1-695	4-бромциннамил	С1	С1	С1	н
1-696	4-трифторметилциннамил	С1	С1	С1	н
1-697	4-трифторметоксициннамил	С1	С1	С1	н
1-698	4-перфторэтоксициннамил	С1	С1	С1	н
1-703	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	С1	С1	н
1-704	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	С1	С1	С1	н
1-705	З-хлор-4-фторциннамил	С1	С1	С1	н
1-706	3,5-дихлорциннамил	С1	С1	С1	н
1-707	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	С1	С1	н
1-714	4-хлорбензил	С1	С1	С1	С1
1-715	циннамил	С1	С1	С1	С1
1-716	4-хлорциннамил	С1	С1	С1	С1
1-717	4-фторциннамил	С1	С1	С1	С1
1-718	4-бромциннамил	С1	С1	С1	С1
1-719	4-трифторметилциннамил	С1	С1	С1	С1
1-720	4-трифторметоксициннамил	С1	С1	С1	С1
1-721	4-перфторэтоксициннамил	С1	С1	С1	С1
1-726	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	С1	С1	С1
1-727	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	С1	С1	С1	С1
1-728	З-хлор-4-фторциннамил	С1	С1	С1	С1
1-729	3,5-дихлорциннамил	С1	С1	С1	С1
1-730	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	С1	С1	С1
1-737	4-хлорбензил	г	Р	Р	Р
1-738	циннамил	г	Р	Р	Р
1-739	4-хлорциннамил	г	Р	Р	Р
1-740	4-фторциннамил	г	Р	Р	Р
1-741	4-бромциннамил	Р	Р	Р	Р
1-742	4-трифторметилциннамил	Р	Р	Р	Р
1-743	4-трифторметоксициннамил	Р	Р	Р	Р
1-744	4-перфторэтоксициннамил	Р	Р	Р	Р
1-749	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	Р	Р	Р
1-750	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	Р	Р	Р	Р
1-751	З-хлор-4-фторциннамил	Р	Р	Р	Р
1-752	3,5-дихлорциннамил	Р	Р	Р	Р
1-753	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	Р	Р	Р
1-760	4-хлорбензил	н	Р	н	Р
1-761	циннамил	н	Р	н	Р
1-762	4-хлорциннамил	н	Р	и	Р
1-763	4-фторциннамил	н	Р	и	Р
1-764	4-бромциннамил	н	Р	н	Р
1-765	4-трифторметилциннамил	н	Р	н	Р
1-766	4-трифторметоксициннамил	н	Р	н	Р
1-767	4-перфторэтоксициннамил	н	Р	н	Р

- 13 014235

Соединение №	к⁸	к^4а	Г	р4с	<
1-772	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	Р	н	Р
1-773	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	Р	н	Р
1-774	З-хлор-4-фторциннамил	н	Р	н	Р
1-775	3,5 -дихл орциннамил	н	Р	н	Р
1-776	5-фенилпента-2,4-диенил	н	Р	н	Р
1-783	4-хлорбензил	н	Р	Р	н
1-784	циннамил	н	Р	Р	н
1-785	4-хлорциннамил	н	Р	Р	н
1-786	4-фторциннамил	н	Р	Р	н
1-787	4-бромциннамил	н	Р	Р	н
1-788	4-трифторметилциннамил	н	Р	Р	н
1-789	4-трифторметоксицив намил	н	Р	Р	н
1-790	4-перфторэтоксициннамил	н	Р	Р	н
1-795	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	Р	Р	н
1-796	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	Р	Р	н
1-797	3 -хлор-4-фторциннамил	н	Р	Р	н
1-798	3,5 - дихл орцинн амил	н	Р	Р	н
1-799	5-фенилпента-2,4-диенил	н	Р	Р	н
1-806	4-хлорбензил	н	Р	Р	н
1-807	циннамил	н	н	Р	Р
1-808	4-хлорциннамил	н	н	Р	Р
1-809	4-фторциннамил	н	н	Р	Р
1-810	4-бромциннамил	н	н	Р	Р
1-811	4-трифторметилциннамил	н	н	Р	Р
1-812	4-трифторметоксициннамил	н	н	Р	Р
1-813	4-перфторэтоксициннамил	н	н	Р	Р
1-818	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	н	Р	Р
1-819	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	н	Р	Р
1-820	З-хлор-4-фторциннамил	н	н	Р	Р
1-821	3,5 -дихл орциннамил	н	н	Р	Р
1-822	5-фенилпента-2,4-диенил	н	н	Р	Р
1-829	4-хлорбензил	н	н	С1	С!
1-830	циннамил	н	н	С1	С1
1-831	4-хлорциннамил	н	н	С1	С1
1-832	4-фторциннамил	н	н	С1	С1
1-833	4-бромциннамил	н	н	С1	С1
1-834	4-трифторметилциннамил	н	н	С1	С1
1-835	4-трифторметоксициннамил	н	н	С1	С1
1-836	4-перфторэтоксициннамил	н	н	С1	С1
1-841	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	н	С1	С1
1-842	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	н	С1	С1
1-843	З-хлор-4-фторциннамил	н	н	С1	С1
1-844	3,5 - дихлорциннамил	н	н	С1	С1
1-845	5-фенилпента-2,4-диенил	н	н	С1	С1
1-852	4-хлорбензил	н	С1	С1	н
1-853	циннамил	н	С1	С1	н
1-854	4-хлорциннамил	н	С1	С1	н

- 14 014235

Соединение №	К⁸	_к ^4а	к^4Ь	_к4с	к⁴⁴
1-855	4-фторциннамил	Н	С1	С1	н
1-856	4-бромциннамил	Н	С1	С1	н
1-857	4-трифторметилциннамил	н	С1	С1	н
1-858	4-трифторметоксициннамил	н	С1	С1	н
1-859	4-перфторэтоксициннамил	н	С1	С1	н
1-864	3 -(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	С1	С1	н
1-865	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	С1	С1	н
1-866	З-хлор-4-фторциннамил	н	С1	С1	н
1-867	3,5-дихлорциннамил	н	С1	С1	н
1-868	5-фенилпента-2,4-диенил	н	С1	С1	н
1-875	4-хлорбензил	н	С1	н	С1
1-876	циннамил	н	С1	н	С1
1-877	4-хлорциннамил	н	С1	н	С1
1-878	4-фторциннамил	н	С1	н	С1
1-879	4-бромциннамил	н	С1	н	С1
1-880	4-трифторметилциннамил	н	С1	н	С1
1-881	4-трифторметоксициннамил	н	С1	н	С1
1-882	4-перфторэтоксициннамил	н	С1	н	С1
1-887	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	С1	н	С1
1-888	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	С1	н	С1
1-889	З-хлор-4-фторциннамил	н	С1	н	С1
1-890	3,5 - дихл орциннамил	н	С1	н	С1
1-891	5-фенилпента-2,4-диенил	н	С1	н	С1

В табл. II приведены 897 соединений формулы (1Ь)

для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К⁴⁴ приведены в табл. 1. В табл. III приведены 897 соединений формулы (1с)

для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К⁴⁴ приведены в табл. 1.

для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К⁴⁴ приведены в табл. 1. В табл. V приведены 897 соединений формулы Це)

- 15 014235

для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К^4а приведены в табл. 1. В табл. VI приведены 897 соединений формулы (II)

^Вг (II) для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К^4а приведены в табл. 1. В табл. VIII приведены 897 соединений формулы (П1)

для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К^4а приведены в табл. 1. В табл. IX приведены 897 соединений формулы (И)

(И) для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К^4а приведены в табл. 1. В табл. X приведены 897 соединений формулы (Щ)

- 16 014235

для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К⁴⁴ приведены в табл. 1. В табл. XII приведены 897 соединений формулы (II)

для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К⁴⁴ приведены в табл. 1. В табл. XIV приведены 897 соединений формулы (Ιη)

для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К⁴⁴ приведены в табл. 1. В табл. XV приведены 897 соединений формулы (Щ)

В табл. XVI приведены 897 соединений формулы @р)

- 17 014235

для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К^4а приведены в табл. 1. В табл. XX приведены 897 соединений формулы (Й)

(И) для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К^4а приведены в табл. 1. В табл. XXI приведены 897 соединений формулы (!и)

В табл. XXIII приведены 897 соединений формулы (!\ν)

' (М для которой значения К⁸, К^4а, К^4Ь, К^4с и К^4а приведены в табл. 1. В табл. XXIV приведены 110 соединений формулы (IX)

для которой значения К⁸, К^4Ь, К^4с и К^4а приведены в табл. 24.

- 18 014235

Таблица 24

Соединение №	К⁸	К^4Ь	к^4с	<
	циннамил	Н	н	н
	4-хлорциннамил	Н	н	н
	4-фторциннамил	Н	н	н
	4-бромциннамил	Н	н	н
	4-трифторметилцинн амил	Н	н	н
	4-трифторметоксициннамил	н	н	н
	4-перфторэтоксициннамил	н	н	н
Соединение №	К⁸	к^4Ь	к^4с	к⁴⁰
	3 -(4-хлорфени л)-бут-2-енил	н	н	н
	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	н	н
	З-хлор-4-фторциннамил	н	н	н
	3,5-дихлорциннамил	н	н	н
	5-фенилпента-2,4-диенил	н	н	н
	циннамил	Р	н	н
	4-хлорциннамил	Р	н	н
	4-фторциннамил	Р	н	н
	4-бромциннамил	Р	н	н
	4-трифторметилциннамил	Р	н	н
	4-трифторметоксициннамил	Р	н	н
	4-перфторэтоксициннамил	Р	н	н
	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	Р	н	н
	3 -(4-хлорфенил)-3 - фтораллил	Р	н	н
	3 -хлор-4-фторциннамил	Р	и	н
	3,5-дихлорциннамил	Р	н	н
	5-фенилпента-2,4-диенил	Р	н	н
	циннамил	С1	н	н
	4-хлорциннамил	С1	н	н
	4-фторциннамил	С1	н	н
	4-бромциннамил	С1	н	н
	4-трифторметилциннамил	С1	н	н
	4-трифторметоксициннамил	С1	н	н
	4-перфторэтоксициннамил	С1	н	н
	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	С1	н	н
	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	С1	н	н
	З-хлор-4-фторциннамил	С1	н	н
	3,5 - дихлорциннами л	С1	н	н
	5-фенилпента-2,4-диенил	С1	н	н
	циннамил	н	Р	н
	4-хлорциннамил	н	Р	н
	4-фторциннамил	н	Р	н
	4-бромциннамил	н	Р	н
	4-трифторметилциннамил	н	Р	н
	4-трифторметоксициннамил	н	Р	н
	4-перфторэтоксициннамил	н	Р	н
	3-(4-хлорфенил)-бут-2-енил	н	Р	н
	3-(4-хлорфенил)-3-фтораллил	н	Р	н
	З-хлор-4-фторциннамил	н	Р	н
	3,5-дихлорциннамил	н	Р	н
	5-фенилпента-2,4-диенил	н	Р	н
	циннамил	н	С1	н
	4-хлорциннамил	н	С1	н
	4-фторциннамил	н	С1	н
	4-бромциннамил	н	С1	н
	4-трифторметилциннамил	н	С1	н
	4-трифторметоксициннам ил	н	С1	н

- 19 014235

В табл. XXV приведены 897 соединений формулы Оу)

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно получить по различным методикам. Например, их можно получить по реакциям, приведенным на схеме 1.

Так, соединение формулы (1) можно получить из соединения формулы (2) по реакции с подходящими электрофильными реагентами. Соединения формулы (1), в которой Υ обозначает карбонильную группу, можно получить по реакции соединений формулы (2) производным карбоновой кислоты формулы Ε1-Ο(Θ)-Ζ, в которой Ζ обозначает хлор, гидроксигруппу, алкоксигруппу или ацилоксигруппу, при температуре от 0 до 150°С необязательно в органическом растворителе, таком как дихлорметан, хлороформ или 1,2-дихлорэтан, необязательно в присутствии третичного амина-основания, такого как триэтиламин или диизопропиламин, и необязательно в присутствии реагента реакции сочетания, такого как дициклогексилкарбодиимид. Соединения формулы (1), в которой Υ обозначает карбонильную группу и К1 обозначает аминный заместитель формулы К'-ΝΗ-, можно получить по реакции соединения формулы (4) с изоцианатом формулы К'^=С=О при сходных условиях.

Соединения формулы (1), в которой Υ обозначает группу формулы 8(О)_т, можно получить из соединений формулы (2) путем обработки соединениями формулы К1-8(О)_т-С1 при сходных условиях. Соединения формулы (1), в которой Υ обозначает тиокарбонильную группу и К1 обозначает аминный заместитель формулы К'-ΝΗ-, можно получить по реакции соединений формулы (2) с изотиоцианатом формулы К'^=С=8 при сходных условиях.

- 20 014235

Альтернативно, соединения формулы (1), в которой Υ обозначает тиокарбонильную группу и К1 обозначает углеродсодержащий заместитель, можно получить путем обработки соединений формулы (1), в которой Υ обозначает карбонильную группу и К1 обозначает углеродсодержащий заместитель, подходящим тионилирующим реагентом, таким как реагент Лавессона.

В приведенных выше методиках производные кислот формулы Κ1-ϋ(Θ)-Ζ, изоцианаты формулы К'N=0=0, изотиоцианаты формулы К'-N=0=8 и серосодержащие электрофилы формулы К1-8(О)_д-С1 являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по методикам, известным специалисту в данной области техники.

Соединения формулы (2) можно получить из соединений формулы (3) путем восстановления нитрогруппы по методикам, известным специалисту в данной области техники.

Соединения формулы (3) можно получить из соединений формулы (6), в которой Р обозначает Н, по реакции с алкилируюшим реагентом формулы К8-Ь, в которой Ь обозначает хлорид, бромид, йодид или сульфонат (например, мезилат или тозилат) или аналогичную отщепляющуюся группу, при температуре от температуры окружающей среды до 100°С, обычно - 65°С, в органическом растворителе, таком как дихлорметан, хлороформ или 1,2-дихлорэтан, в присутствии третичного амина-основания, такого как триэтиламин или диизопропиламин и необязательно при катализе галогенидами, такими как йодид натрия, йодид калия или тетрабутидаммониййодид. Альтернативно, соединение формулы (6), в которой Р обозначает Н, можно ввести в реакцию с альдегидом формулы К/СНО при температуре от температуры окружающей среды до 100°С в органическом растворителе, таком как тетрагидрофуран или этанол, или смеси растворителей, в присутствии восстановительного реагента, такого как комплекс боран-пиридин, борогидрид натрия, (триацетокси)борогидрид натрия, цианоборогидрид натрия и т.п., и получить соединение формулы (3), в которой К8 обозначает СН₂-Кг.

Альтернативно, соединение формулы (1) можно получить из соединения формулы (4) по (1) реакции с кислотой, такой как трифторуксусная кислота, при температуре окружающей среды в органическом растворителе, таком как дихлорметан, хлороформ или 1,2-дихлорэтан, с последующей нейтрализацией реакционной смеси водным раствором неорганического основания, такого как карбонат натрия, бикарбонат натрия или аналогичное соединение; (2) с последующей реакцией с алкилирующим реагентом или альдегидом, как это описано выше.

Соединения формулы (4) можно получить по реакции соединений формулы (5) с подходящим электрофильным реагентом, как это описано выше в методике превращения соединений формулы (2) в соединения формулы (1).

Соединения формулы (5) можно получить из соединений формулы (6), в которой Р обозначает третбутоксикарбонил, путем восстановления нитрогруппы по известным методикам.

Соединения формулы (6) можно получить из соединений формулы (7) по реакции с пиперазином (Р=Н) или Ν-ВОС-пиперазином (Р=трет-бутоксикарбонил) при температуре от 0 до 180°С, в растворителе, таком как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, ацетонитрил, диметилформамил или диметилсульфоксид, в присутствии основания, такого как триэтиламин, диизопропилэтиламин или карбонат калия, или при отсутствии основания.

Соединения формул (5), (6) и (7) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам.

Некоторые соединения формул (2), (3) и (4) являются новыми и как таковые образуют еще один объект настоящего изобретения.

Специалист в данной области техники без труда поймет, что можно превратить одно соединение формулы (1), в которой К2 обозначает Н, или промежуточный продукт, приведенный на схеме 1, в другие соединения формулы (I). Примеры таких превращений приведены на схемах 2-4, на которых группы К обладают значениями, определенными выше для соединения формулы (I).

Схема 2

- 21 014235

Схема 3

Схема 4

ΟΟΝ·^⁰¹

Соединения формулы (I) можно использовать для борьбы с нашествиями указанных ниже вредителей-насекомых и их уничтожения, таких как чешуекрылые, двукрылые, полужесткокрылые, бахромчатокрылые, прямокрылые, тараканы, жесткокрылые, блохи, перепончатокрылые и термиты, а также другие беспозвоночные вредители, например, клещи, нематоды и моллюски. Насекомые, клещи, нематоды и моллюски далее совместно будут называться вредителями. Насекомые, с которыми можно бороться и которых можно уничтожать путем применения соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, включают вредителей, связанных с земледелием (этот термин включает выращивание урожая для получения пищевых продуктов и продуктов из волокон), плодоводством и животноводством, домашними животными, лесоводством и хранением продуктов растительного происхождения (таких как плоды, зерно и древесина); вредителей, связанных с повреждением искусственных сооружений и передачей болезней человеку и животным; а также нежелательных вредителей (таких как мухи).

Примеры видов вредителей, бороться с которыми можно с помощью соединений формулы (I), включают Му/из рег81еае (тля), АрЫз доззурп (тля), АрЫз 1аЬае (тля), Ьудиз зрр. (клопы), Вузаегсиз 8рр. (клопы), Шарагуа1а 1идепз (дельфацид), Ыер^еШхс шсйсерз (цикадка), Же/ага зрр. (щитники), ЕизсЫз1из зрр. (щитники), Ьер1осог1за зрр. (щитники), ЕгапкйшеИа осс1аеп1айз (Шг1р), Тйпрз зрр. (трипсы), ЬерИпо1агза аесеш11пеа1а (колорадский жук), Ап1йопошиз дгапа1з (долгоносик хлопковый), Аоша1е11а зрр. (червецы), Тпа1еигоаез зрр. (белокрылки), Веш131а 1аЬас1 (белокрылка), Озйлша пиЬПайз (мотылек кукурузный), 8роаор1ега НИогаНз (гусеница совки хлопковой), Ие1ю1Ыз уйезсепз (гусеница табачной листовертки-почкоеда), ИеИсоуегра агшщега (коробочный червь), Иейсоуегра /еа (коробочный червь), 8у1ер1а аегода1а (листовертка хлопковая), Р1епз Ьгаззюае (капустница), Р1и1е11а ху1оз1е11а (моль капустная), Адго11з зрр. (совки), СЫ1о зирргеззайз (сверлильщик рисовый стеблевой), Ьосиз1а Ш1§га1ог1а (саранча), Сйогйосе1ез (егшшйега (саранча), В1аЬгойса зрр. (листоеды), Рапопусйиз и1ш1 (клещ красный плодовый), Рапопусйиз сйп (клещик красный цитрусовый), Те1гапусйиз игйсае (клещ двупятнистый паутинный), Те1гапусйиз сшпаЬаппиз (клещ паутинный красный), Рйу11осор1ги1а о1е1уога (клещ ржавчинный (ржавый) цитрусовый), Ро1урйадо1агзопешиз 1а1из (широкий клещ), Вгеу1ра1риз зрр. (плоские клещи), ВоорйПиз Ш1сгор1из (клещ боофилюс), Вегшасеп1ог уапаЬШз (иксодовый клещ собачий), С1епосерйа11аез СеНз (блоха кошачья), киюшу/а зрр. (минирующие мушки), Мизса аошезИса (муха комнатная), Аеаез аедурИ (комар), Апорйе1ез зрр. (кровососущие комары), Си1ех зрр. (кровососущие комары), ЬишШа зрр. (мясные мухи), В1а11е11а дегшашса (таракан), Репр1апе1а ашепсапа (таракан), В1а11а опеп1а11з (таракан), термиты семейства Маз1о1егшШаае (например Маз1о1егшез зрр.), семейства Ка1о1егшШаае (например Жео1егшез зрр.), семейства КЫпо1егшШаае (например Сор1о1егшез £огшозапиз, Кейси1йегшез Йау1рез, К. зрегаШ, К. уйдЫсиз, К. йезрегиз и К. зап1опепз1з) и семейства ТегшШаае (например О1оЬйегшез зи1рйигеиз), 8о1епорз1з дешша1а (огненный муравей), Мопошогшш рйагаошз (фараонов муравей), Вашайша зрр. и 1.тодпа111из зрр. (пу

- 22 014235 хоеды и вши соответственно), Мс1о1бодупс крр. (корневые нематоды), С1оЬобсга крр. и Нйсгобсга крр. (гетеродериды), Рга1у1спс11ик крр. (повреждающие растения нематоды), Я1юбор1ю1ик крр. (банановые норовые или сверлящие нематоды), Ту1спсйи1ик крр. (цитрусовые нематоды), Настопсйик сопЮПик (гемонхус), СаспогйаЬбШк с1сдапк (уксусная нематода), Тпсйок1гопду1ик крр. (желудочно-кишечные нематоды) и Эсгоссгак гсИси1а1ит (слизни).

Поэтому настоящее изобретение относится к способу борьбы с насекомыми, клещами, нематодами и моллюсками или их уничтожения, который включает нанесение инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективного количества соединения формулы (I) или композиции, содержащей соединение формулы (I), на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей. Соединения формулы (I) предпочтительно использовать против насекомых, клещей или нематод.

При использовании в настоящем изобретении термин растение включает сеянцы, кустарники и деревья.

Для нанесения соединения формулы (I) в виде инсектицида, акарицида, нематоцида или моллюскоцида на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей, соединение формулы (I) обычно вносят в композицию, которая в дополнение к соединению формулы (I) включает подходящий инертный разбавитель или носитель и необязательно поверхностно-активное вещество (ПАВ). ПАВ являются химикатами, которые способны изменять свойства границы раздела (например, границ раздела жидкость/твердое вещество, жидкость/воздух или жидкость/жидкость) путем снижения поверхностного натяжения, что приводит к изменениям других свойств (например, диспергирования, эмульгирования и смачивания). Предпочтительно, чтобы все композиции (и твердые, и жидкие рецептуры) включали от 0,0001 до 95 мас.%, более предпочтительно от 1 до 85 мас.%, например от 5 до 60 мас.% соединения формулы (I). Композицию обычно применяют для борьбы с вредителями таким образом, чтобы соединение формулы (I) наносилось в количестве, составляющем от 0,1 г до 10 кг на гектар, предпочтительно от 1 г до 6 кг на гектар, более предпочтительно от 1 г до 1 кг на гектар.

При использовании для протравливания семян соединение формулы (I) применяется в количестве, составляющем от 0,0001 до 10 г (например, 0,001 или 0,05 г), предпочтительно от 0,005 до 10 г, более предпочтительно от 0,005 до 4 г на 1 кг семян.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения относится к инсектицидной, акарицидной, нематоцидной или моллюскоцидной композиции, включающей инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективное количество соединения формулы (I) и его подходящий носитель или разбавитель. Композиция предпочтительно является инсектицидной, акарицидной, нематоцидной или моллюскоцидной композицией.

Еще один вариант осуществления настоящего изобретения относится к способу борьбы с вредителями в очаге, который включает обработку вредителей или очага вредителей с помощью инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективного количества композиции, содержащей соединение формулы (I). Соединения формулы (I) предпочтительно использовать против насекомых, клещей или нематод.

Композиции можно выбрать из целого ряда препаратов, включая порошки для опыления (ПО), растворимые порошки (РП), растворимые в воде гранулы (ВГ), диспергирующиеся в воде гранулы (ДГ), смачивающиеся порошки (СП), гранулы (ГР) (с медленным или быстрым высвобождением), растворимые концентраты (РК), смешивающиеся с маслом жидкости (МЖ), жидкости сверхмалого объема (ЖС), эмульгирующиеся концентраты (ЭК), диспергирующиеся концентраты (ДК), эмульсии (и масло-в-воде (ЭМ), и вода-в-масле (ЭВ)), микроэмульсии (МЭ), концентраты суспензий (СК), аэрозоли, препараты для мелкокапельного опрыскивания/фумигации, капсулированные суспензии (КС) и препараты для обработки семян. Выбранный тип композиции в любом случае будет зависеть от конкретного назначения и физических, химических и биологических характеристик соединения формулы (I).

Порошки для опыления (ПО) можно получить путем смешивания соединения формулы (I) с одним или большим количеством твердых разбавителей (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, оксидом алюминия, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовой землей, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, гидроксидом кальция, разными типами муки, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического размола смеси в тонкоизмельченный порошок.

Растворимые порошки (РП) можно получить путем смешивания соединения формулы (I) с одним или большим количеством растворимых в воде неорганических солей (таких как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или с одним или большим количеством растворимых в воде органических твердых веществ (таких как полисахарид) и, необязательно, с одним или большим количеством смачивающих агентов, с одним или большим количеством диспергирующих агентов или смесью таких агентов для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Затем смесь размалывают в тонкоизмельченный порошок. Аналогичные композиции также можно гранулировать с получением растворимых в воде гранул (ВГ).

Смачивающиеся порошки (СП) можно получить путем смешивания соединения формулы (I) с од

- 23 014235 ним или большим количеством твердых разбавителей или носителей, с одним или большим количеством смачивающих агентов, с одним или большим количеством диспергирующих агентов и, необязательно, с одним или большим количеством суспендирующих агентов для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь размалывают в тонкоизмельченный порошок. Аналогичные композиции также можно гранулировать с получением диспергирующихся в воде гранул (ВГ).

Гранулы (ГР) можно получить или путем гранулирования смеси соединения формулы (I) с одним или большим количеством порошкообразных твердых разбавителей или носителей, или из предварительно сформованных не содержащих активного ингредиента гранул путем абсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем агенте) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, кизельгур, диатомовая земля или размолотые кукурузные кочерыжки) или путем адсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем агенте) в твердом наполнителе (таком как песок, силикаты, неорганические карбонаты, сульфаты или фосфаты) с проведением сушки в случае необходимости. Агенты, которые обычно применяются для содействия абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, простые эфиры, кетоны и сложные эфиры) и склеивающие агенты (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). В гранулы также можно включить одну или большее количество других добавок (например, эмульгирующий агент, смачивающий агент или диспергирующий агент).

Диспергирующиеся концентраты (ДК) можно получить путем растворения соединения формулы (I) в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или простой эфир гликоля. Эти растворы могут содержать поверхностно-активное вещество (например, для улучшения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в баке для опрыскивания).

Эмульгирующиеся концентраты (ЭК) или эмульсии масло-в-воде (ЭМ) можно получить путем растворения соединения формулы (I) в органическом растворителе (необязательно содержащем один или большее количество смачивающих агентов, один или большее количество эмульгирующих агентов или смесь таких агентов). Подходящие для использования в ЭК органические растворители включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, примерами которых являются §0ЬУЕ§§0 100, §0ЬУЕ§§0 150 и §0ЬУЕ§§0 200; §0ЬУЕ§§0 является зарегистрированным товарным знаком), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), Ν-алкилпирролидоны (такие как Ν-метилпирролидон или Νоктилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид жирной кислоты С₈-С₁₀) и хлорированные углеводороды. Готовый ЭК может самопроизвольно эмульгироваться при добавлении к воде с образованием эмульсии, обладающей достаточной стабильностью, чтобы с помощью подходящего оборудования было возможно проведение опрыскивания. Получение ЭМ включает получение соединения формулы (I) в виде жидкости (если при комнатной температуре оно не является жидкостью, то его можно расплавить при подходящей температуре, обычно ниже 70°С) или раствора (путем растворения в подходящем растворителе) с последующим эмульгированием полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или большее количество ПАВ, при большом сдвиговом усилии, с получением эмульсии. Подходящие для использования в ЭМ растворители включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие подходящие органические растворители, которые обладают низкой растворимостью в воде.

Микроэмульсии (МЭ) можно получить путем смешивания воды со смесью одного или большего количества растворителей с одним или большим количеством ПАВ для обеспечения самопроизвольного образования термодинамически стабильного изотропного жидкого препарата. Соединение формулы (I) первоначально содержится или в воде, или в смеси растворитель/ПАВ. Подходящие для использования в МЭ растворители включают описанные выше для применения в ЭК или ЭМ. МЭ может представлять собой систему масло-в-воде или вода-в-масле (определить тип имеющейся системы можно путем измерения электропроводности) и она может быть подходящей для смешивания растворимых в воде и растворимых в масле пестицидов в одном и том же препарате. МЭ пригодна для разбавления водой, в которой она остается микроэмульсией или образует обычную эмульсию масло-в-воде.

Концентраты суспензий (СК) могут включать водные или неводные суспензии тонкоизмельченных твердых частиц соединения формулы (I). СК можно получить путем размола на шаровой или бисерной мельнице твердого соединения формулы (I) в подходящей среде, необязательно с одним или большим количеством диспергирующих агентов и получить тонкоизмельченную суспензию соединения. В композицию можно включить один или большее количество смачивающих агентов и можно включить суспендирующий агент для снижения скорости оседания частиц. Альтернативно, соединение формулы (I) можно подвергнуть сухому размолу и прибавить к воде, содержащей описанные выше агенты, и получить искомый готовый продукт.

Аэрозольные препараты включают соединение формулы (I) и подходящий пропеллент (например, н-бутан). Соединение формулы (I) также можно растворить или диспергировать в подходящей среде (например, в воде или смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) и получить композиции

- 24 014235 для использования в не находящихся под давлением емкостях для распыления, действующих с помощью ручных насосов.

Соединение формулы (I) можно в сухом виде смешать с пиротехнической смесью и получить композицию, пригодную для образования в закрытом пространстве дыма, содержащего соединение.

Капсулированные суспензии (КС) можно получить способом, сходным со способом получения препаратов ЭМ, но с включением дополнительной стадии полимеризации, так чтобы образовалась водная дисперсия капелек масла, в которой каждая капелька масла капсулирована с помощью полимерной оболочки и содержит соединение формулы (I) и необязательно его носитель или разбавитель. Полимерную оболочку можно получить с помощью межфазной реакции поликонденсации или по методике коацервации. Композиции могут использоваться для регулируемого высвобождения соединения формулы (I) и их можно использовать для обработки семян. Соединение формулы (I) также можно включить в биологически разлагающуюся полимерную матрицу и обеспечить медленное, регулируемое высвобождение соединения.

Композиция может включать одну или большее количество добавок для улучшения биологических рабочих характеристик композиции (например, путем улучшения смачивания, удерживания или распределения на поверхностях; стойкости к воздействию дождя на обработанные поверхности; или впитывания или подвижности соединения формулы (I)). Такие добавки включают поверхностно-активные вещества, добавки для опрыскивания на основе масел, например некоторых минеральных масел или натуральных растительных масел (таких как соевое масло и рапсовое масло), и их смеси с другими усиливающими биологическое воздействие вспомогательными веществами (ингредиентами, которые могут содействовать воздействию соединения формулы (I) или изменять его воздействие).

Соединение формулы (I) также можно приготовить для применения в качестве средства обработки семян, например, в виде порошкообразной композиции, включая порошок для сухой обработки семян (ПС), растворимый в воде порошок (ВП) или диспергирующийся в воде порошок для обработки взвесью (ДП), или в виде жидкой композиции, такой как текучий концентрат (ТК), раствор (РС) или капсулированная суспензия (КС). Получение композиций ПС, ВП, ДП, ТК и РС является очень сходным с получением описанных выше композиций ПО, РП, СП, СК и ДК соответственно. Композиции для обработки семян могут включать агент, способствующий адгезии композиции к семенам (например, минеральное масло или пленкообразующее защитное вещество).

Смачивающие агенты, диспергирующие агенты и эмульгирующие агенты могут представлять собой ПАВ катионогенного, анионогенного, амфотерного или неионогенного типа.

Подходящие ПАВ катионогенного типа включают четвертичные аммониевые соединения (например, цетилметиламмонийбромид), имидазолины и соли аминов.

Подходящие анионогенные ПАВ включают соли щелочных металлов жирных кислот, соли алифатических моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смеси диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия), сульфаты простых эфиров, сульфаты простых эфиров спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), карбоксилаты простых эфиров (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), фосфатные сложные эфиры (продукты реакции одного или большего количества жирных спиртов с фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или с пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, продукты реакции лаурилового спирта с тетрафосфорной кислотой; эти продукты также могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, сульфонаты парафинов или олефинов, таураты и лигносульфонаты.

Подходящие ПАВ амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.

Подходящие ПАВ неионогенного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, или их смесей с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); частичные сложные эфиры, полученные из жирных кислот с длинными цепями или ангидридов гексита; продукты конденсации указанных частичных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-полимеры (включающие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; обычные сложные эфиры (например, полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот); оксиды аминов (например, лаурилдиметиламиноксид); и лецитины.

Подходящие суспендирующие агенты включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).

Соединение формулы (I) можно вносить любыми известными способами нанесения пестицидных соединений. Например, его можно нанести, одно или в композиции, на вредителей или на очаг вредителей (такой как местообитание вредителей или на выращиваемое растение, подверженное заражению вредителями), на любую часть растения, включая листву, стебли, ветви или корни, на семена перед их высеванием или на другие среды, в которых произрастает или должно быть посеяно растение (такие как почва, окружающая корни, почва в целом, вода для затопления или гидропонные системы выращивания)

- 25 014235 непосредственно или его можно вносить путем разбрызгивания, опыления, наносить погружением, вносить в виде препарата, представляющего собой крем или пасту, вносить в виде паров или вносить путем распределения композиции (такой как гранулированная композиция или композиция, упакованная в растворимый в воде пакет) в почве или в водной среде или включения в нее.

Соединение формулы (I) также можно ввести в растения путем инъекции или опрыскивания растительного покрова с использованием электродинамических методик опрыскивания или других малообъемных методик или внести с помощью наземных или авиационных систем орошения.

Композиции для применения в качестве водных препаратов (водных растворов или дисперсий) обычно поставляются в виде концентрата, содержащего значительную долю активного ингредиента, и перед применением концентрат прибавляют к воде. Эти концентраты, которые могут представлять собой ДК, СК, ЭК, ЭМ, МЭ ВГ, РП, СП, ДГ и КС, часто должны выдерживать хранение в течение продолжительных периодов времени и после такого хранения после прибавления к воде должны быть способны образовывать водные препараты, которые остаются однородными в течение времени, достаточного для того, чтобы их можно было вносить с помощью обычного оборудования для разбрызгивания. Такие водные препараты могут содержать разные количества соединения формулы (I) (например, от 0,0001 до 10 мас.%) в зависимости от цели их применения.

Соединение формулы (I) можно применять в смесях с удобрениями (например, азот-, калий- или фосфорсодержащими удобрениями). Подходящие типы препаратов включают гранулы удобрения. Предпочтительно, чтобы смеси содержали до 25 мас.% соединения формулы (I).

Поэтому настоящее изобретение также относится к композиции удобрения, содержащей удобрение и соединения формулы (I).

Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут содержать другие соединения, обладающие биологической активностью, например микроудобрения или соединения, обладающие сходной или комплементарной фунгицидной активностью или обладающие регулирующей рост растения, гербицидной, инсектицидной, нематоцидной или акарицидной активностью.

Соединение формулы (I) может являться единственным активным ингредиентом композиции или оно может быть смешано с одним или большим количеством дополнительных активных ингредиентов, таких как пестицид, фунгицид, синергетик, гербицид или регулятор роста растений, если это целесообразно. Дополнительный активный ингредиент может давать композицию, обладающую более широким спектром активности или повышенной устойчивостью в очаге распространения; усиливать воздействие или дополнять воздействие (например, путем увеличения скорости воздействия или преодоления невосприимчивости) соединения формулы (I) или способствовать преодолению или предупреждению развития резистентности по отношению к отдельным компонентам. То, какой конкретный дополнительный активный ингредиент будет использоваться, зависит от назначения композиции. Примерами подходящих пестицидов являются следующие:

a) пиретроиды, такие как перметрин, циперметрин, фенвалерат, эсфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин (в частности, лямбда-цигалотрин), бифентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, безопасные для рыб пиретроиды (например, этофенпрокс), натуральный пиретрин, тетраметрин, 8-биоаллетрин, фенфлутрин, праллетрин и 5-бензил-3-фурилметил-(Е)-(1В,38)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропанкарбоксилат;

b) фосфорорганические соединения, такие как профенофос, сулпрофос, ацефат, метилпаратион, азинфос-метил, деметон-8-метил, гептенофос, тиометон, фенамифос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамидофос, диметоат, фосфамидон, малатион, хлорпирифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотион, фонофос, форат, фоксим, пиримифос-метил, пиримифос-этил, фенитротион, фостиазат и диазинон;

c) карбаматы (включая арилкарбаматы), такие как пиримикарб, тиазамат, клоэтокарб, карбофуран, фуратиокарб, этиофенкарб, алдикарб, тиофурокс, карбосульфан, бендиокарб, фенобукарб, пропоксур, метомил и оксамил;

ά) бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, трифлумурон, гексафлумурон, флуфеноксурон и хлорфлуазурон;

е) органические соединения олова, такие как цигексатин, фенбутатиноксид и азоциклотин;

ί) пиразолы, такие как тебуфенпирад и фенпироксимат;

д) макролиды, такие как авермектины и милбемицины, например абамектин, эмамектинбензоат, ивермектин, милбемицин, спиносад и азадирахтин;

11) гормоны и феромоны;

ί) хлорорганические соединения, такие как эндосульфан, бензолгексахлорид, ДДТ, хлордан и диэлдрин;

_)) амидины, такие как хлордимеформ и амитраз;

k) фумиганты, такие как хлорпикрин, дихлорпропан, метилбромид и метам;

l) хлорникотинильные соединения, такие как имидаклоприд, тиаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам и тиаметоксам;

т) диацилгидразины, такие как тебуфенозид, хромафенозид и метоксифенозид;

п) дифениловые эфиры, такие как диофенолан и пирипроксифен;

- 26 014235

o) индоксакарб;

p) хлорфенапир и

с.|) пиметрозин.

В дополнение к основным химическим классам пестицидов, перечисленным выше, в композициях можно использовать другие пестициды, воздействующие на определенных вредителей, если это целесообразно для предназначения композиции. Например, можно использовать инсектициды, селективные для конкретных культур, например, специфичные по отношению к стеблевым пилильщикам инсектициды (такие как картап) или специфичные для амбаров инсектициды (такие как бупрофезин) для применения для риса. Альтернативно, в композицию также можно включать инсектициды или акарициды, специфичные для конкретных видов/стадий развития насекомых (например, акарицидные оволарвициды, такие как клофентезин, флукбензимин, гекситиазокс или тетрадифон; акарицидные мотилициды, такие как дикофол или пропаргит; акарициды, такие как бромпропилат или хлорбензилат; или регуляторы роста, такие как гидраметилнон, циромазин, метопрен, хлорфлуазурон или дифлубензурон).

Примерами фунгицидных соединений, которые можно включать в композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, являются (Е)-Ы-метил-2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)фенил]-2метоксииминоацетамид (88Е-129), 4-бром-2-циано-^№диметил-6-трифторметилбензимидазол-1сульфонамид, а-[Ы-(3-хлор-2,6-ксилил)-2-метоксиацетамидо]-у-бутиролактон, 4-хлор-2-циано-№№ диметил-5-п-толилимидазол-1-сульфонамид (ΙΚΕ-916, цианамидазосульфамид), 3-5-дихлор-Ы-(3-хлор-1этил-1-метил-2-оксопропил)-4-метилбензамид (КН-7281, зоксамид), Ы-аллил-4,5,-диметил-2триметилсилилтиофен-3-карбоксамид (ΜΟΝ65500), Ы-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-(2,4дихлорфенокси)пропионамид (АС382042), №(2-метокси-5-пиридил)циклопропанкарбоксамид, ацибензолар (ССА245704), аланикарб, алдиморф, анилазин, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беномил, билоксазол, битертанол, бластицидин 8, бромуконазол, бупиримат, каптафол, каптан, карбендиазим, карбендиазимхлоргидрат, карбоксин, карпропамид, карвон, ССА41396, ССА41397, хинометионат, хлороталонил, хлорбензтиазон, хлорозолинат, клозилакон, содержащие медь соединения, такие как оксихлорид меди(11), оксихинолат меди(11), сульфат меди(11), таллат меди(11) и бордосская жидкость, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дебакарб, ди-2-пиридилдисульфид-1,1'-диоксид, дихлофлуанид, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокват, дифлуметорим, О,О-диизопропил-3'бензилтиофосфат, димефлуазол, диметконазол, диметоморф, диметиримол, диниконазол, динокап, дитианон, додецилдиметиламмонийхлорид, додеморф, додин, догуадин, эдифенфос, эпоксиконазол, этиримол, этил-2-№бензил-^[метил(метилтиоэтилиденаминооксикарбонил)амино]тио)-в-аланинат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон (КРА407213), фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид (КВК2738), фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентинацетат, фентингидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуороимид, флуквинконазол, флусилазол, флутоланил, флутриафол, фолпет, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гексаконазол, гидроксиизоксазол, гимексазол, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадинтриацетат, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб (8ΖΧ0722), изопропанилбутилкарбамат, изопротиолан, касугамицин, крезоксим-метил, ЬУ 186054, БУ211795, ЬУ 248908, манкозеб, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метирам, метирам-цинк, метоминостробин, миклобутанил, неоасозин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, нуаримол, офурац, ртутьорганические соединения, оксадиксил, оксасульфурон, оксолиновая кислота, окспоконазол, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, феназиноксид, фосетил-А1, фосфорсодержащие кислоты, фталид, пикоксистробин (ΖΛ1963), полиоксин Ό, полирам, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, пропионовая кислота, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пироквилон, пироксифур, пирролнитрин, четвертичные аммониевые соединения, хинометионат, хиноксифен, хинтозен, сипконазол (Е-155), пентахлорфенат натрия, спироксамин, стрептомицин, сера, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, 2-(тиоцианметилтио)бензотиазол, тиофанат-метил, тирам, тимибенконазол, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин (ССА279202), трифорин, трифлумизол, тритиконазол, валидамицин А, вапам, винклозолин, зинеб и зирам.

Соединения формулы (Ι) можно смешивать с почвой, торфом или другими средами для укоренения с целью защиты растений от распространяемых семенами, передаваемых через почву или листовых грибковых болезней. Примеры синергистов, подходящих для применения в композициях, включают пиперонилбутоксид, сезамекс, сафроксан и додецилимидазол.

То, какие гербициды и регуляторы роста растений окажутся подходящими для включения в композиции, будет зависеть от объекта воздействия и необходимого эффекта.

Примером селективного гербицида для риса, который можно включить, является пропанил. Примером регулятора роста растений, предназначенного для хлопка, является ΡΙΧ™.

Некоторые смеси могут включать активные ингредиенты, которые обладают существенно иными физическими, химическими или биологическими характеристиками, так что сами по себе они нелегко включаются в такой же обычный тип препарата. В таких случаях можно получить другие типы препара

- 27 014235 тов. Например, если один активный ингредиент представляет собой нерастворимое в воде твердое вещество, а другой - нерастворимую в воде жидкость, все же можно диспергировать каждый активный ингредиент в одной и той же непрерывной водной фазе путем диспергирования твердого активного ингредиента в виде суспензии (с использованием методики, аналогичной применяющейся для получения СК), но диспергирования жидкого активного ингредиента в виде эмульсии (с использованием методики, аналогичной применяющейся для получения ЭМ). Полученная композиция представляет собой препарат суспензия-эмульсия (СЭ).

Настоящее изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами.

Масс-спектральные данные для некоторых соединений приведенных ниже примеров получали с помощью ЖХМС (жидкостная хроматография - масс-спектрометрия): ЬС5: 254 нм - градиентный режим от 10% А до 100% В, А=Н₂О+0,01% НСООН, В=СН₃СМСН₃ОН+0,01% НСООН электрораспыление положительных ионов 150-1000 т/ζ.

Пример 1

Этот пример иллюстрирует получение 2-хлор-^(4-хлор-2-{4-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-

Стадия А. Триэтиламин (4,2 мл) при перемешивании прибавляли к раствору 2,4дихлорнитробензола (1,9 г) и 1-трет-бутоксикарбонилпиперазина (2,2 г) в диметилсульфоксиде (18 мл) в атмосфере Ν₂. Полученный раствор перемешивали при 70°С в течение 48 ч, затем охлаждали до комнатной температуры. Прибавляли воду и смесь трижды экстрагировали этилацетатом; объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан:этилацетат 8:2) и получали трет-бутиловый эфир 4(5-хлор-2-нитрофенил)пиперазин-1-карбоновой кислоты (2,6 г) в виде вспененного вещества.

¹Н ЯМР (400 МГц, СЭСЬ) 1,5 (з, 9Н), 2,9 (Ьг 8, 4Н), 3,5 (Ьг з, 4Н), 6,9 (ά, 1=10 Гц, 1Н), 7,0 (з, 1Н), 7,7 (ά, 1=10 Гц, 1Н).

МС (масс-спектрометрия) (ЭР+ (ионизация электрораспылением)) 242/244 (М+Н-СО₂-изобутен), 286/288 (М+Н⁺-изобутен).

Стадия В. При перемешивании к суспензии соединения, полученного на стадии А (2,5 г), в этаноле (40 мл) и воде (30 мл) при 60°С прибавляли дитионит натрия (7,6 г). Полученную смесь перемешивали при 60°С в течение 1 ч, затем этанол удаляли в вакууме. Суспензию трижды экстрагировали этилацетатом, объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан :этилацетат 1:1) и получали трет-бутиловый эфир 4-(2-амино-5-хлорфенил)пиперазин-1-карбоновой кислоты (1,0 г) в виде белых кристаллов.

Т. пл. 125-127°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) 1,5 (з, 9Н), 2,8 (т, 4Н), 3,5 (т, 4Н), 3,9 (з, 2Н), 6,6 (ά, 1=10 Гц, 1Н), 6,8 (ά, 1=10 Гц, 1Н), 6,9 (з, 1Н).

МС (ЭР+) 212/214 (М+Н⁺-СО2-изобутен), 256/258 (М+Н^-изобутен), 312/314 (М+Н⁺).

Стадия С. Триэтиламин (2 мл) при перемешивании прибавляли к раствору соединения, полученного на стадии В (1,0 г), в дихлорметане (20 мл); раствор охлаждали до 0°С и прибавляли 2хлоризоникотиноилхлорид (1,2 г). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 12 ч, выливали в воду, дважды экстрагировали дихлорметаном, объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан :этилацетат 7:2) и получали трет-бутиловый эфир 4-{5-хлор-2-[(2хлорпиридин-4-карбонил)амино]фенил}пиперазин-1-карбоновой кислоты, который перекристаллизовывали (845 мг) из смеси гексан/этилацетат и получали белые кристаллы.

Т. пл. 185-189°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) 1,5 (з, 9Н), 2,9 (т, 4Н), 3,7 (т, 4Н), 7,2 (ά, 1=1,5 Гц, 1Н), 7,2 (άά, 1=1,5, 10 Гц, 1Н), 7,6 (ά, 1=5,5 Гц, 1Н), 7,8 (з, 1Н), 8,5 (ά, 1=10 Гц, 1Н), 8,63 (ά, 1=5,5 Гц, 1Н), 9,4 (з, 1Н, ΝΠ).

МС (ЭР+) 351/353 (М+Н⁺-СО₂-изобутен), 395/397 (М+Н⁺-изобутен), 451/453 (М+Н⁺).

Стадия Ό. Раствор соединения, полученного на стадии С (200 мг), в дихлорметане (10 мл) в течение 48 ч при комнатной температуре обрабатывали трифторуксусной кислотой (0,3 мл). Реакционную смесь подщелачивали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, дважды экстрагировали дихлорметаном, органический слой сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток растворяли в ацетонитриле (20 мл), прибавляли диизопропилэтиламин (0,16 мл) и 4-хлорциннамилхлорид (96 мг). Раствор перемешивали 50 ч при комнатной температуре, растворитель удаляли в вакууме и оста

- 28 014235 ток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан :этилацетат 7:2) и получали искомый продукт (162 мг) в виде желтого твердого вещества.

Т. пл. 129-132°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СЭС1₃) 2,7 (т, 4Н), 2,9 (т, 4Η), 3,2 (4, 1=9 Гц, 2Н), 6,2 (4ΐ, 1=18,9 Гц, 1Η), 6,5 (4, 1=18 Гц, 1Η), 7,1-7,3 (т, 6Η), 7,6 (4, 1=5,5 Гц, 1Η), 7,70 (§, 1Η), 8,4 (4, 1=10 Гц, 1Н), 8,5 (4, 1=5,5 Гц, 1Η), 9,4 (§, 1Η, ΝΗ).

Время удерживания при ВЭЖХ (высокоэффективная жидкостная хроматография) 2,46 мин.

МС (ЭР+) 501/503/505 (М+Н⁺).

Указанные ниже соединения получены по методикам, аналогичным описанным в примере 1.

Структура

Название соединения

Время удерживания трифторметоксифенил)аллил] -пиперазин-1 ил}-фенил)трифторметилфенил)аллил]-пиперазин-1 изоникотинамид (4-хлорфенил)-аллил]т-гттттр*г\аот/ггг_ 1 _тлтт\_ фенил)-изоникотинамид

[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-пиперазин-1ил}-фенил)изоникотинамид _

- 29 014235

Название соединения	Структура	τ. пл. (°С)	мн⁺	Время удерживания (мин)
2-χπορ-Ν-(4-φτορ-2-{4[(Е)-3-(4трифторметилфенил)аллил]-пиперазин-1ил}-фенил)изоникотинамид		98- 100	519	1,91
2-хлор-И-(4-фтор-2-{4[(Е)-3-(4- трифторметоксифенил)аллил] -пиперазин-1 ил}-фенил)изоникотинамид	е..........	85- 89	535/537	2,44
2-хлор-И-(5-фтор-2-{4[ (Е)-3 -(4-хлорфенил)аллил]-пиперазин-1 ил}-фенил)изоникотинамид	А	80- 83	485/487	2,28
2-хлор-14-(5-фтор-2-{4[(Е)-3-(4трифторметилфенил)аллил]-пиперазин-1 ил}-фенил)изоникотинамид	Ρ^^ΝΗ °рг°	105- 109	519	2,51
2-χπορ-Ν-(5-φτορ-2-{4- [(Е)-3-(4- трифторметоксифенил)аллил]-пиперазин-1ил}-фенил)изоникотинамид	гр^АР _ΓΧλ_ΝΗ ^οΧα°	ИО- 114	535	2,48
2-хлор-14-(4-хлор-2-{4- [(Е)-3-(4- трифторметилфенил)аллил]-пиперазин-1ил}-фенил)изоникотинамид	°Рг°	129- 131	535/537	2,56

- 30 014235

Название соединения	Структура	т. пл. (°С)	мн⁺	Время удерживания (мин)
2-χπορ-Ν-(4-χπορ-2-{4[(Е)-3-(4- трифторметоксифенил)- аллил]-пиперазин-1 ил}-фенил)изоникотинамид		92- 95	551/553	2,63
2-хлор-М-(3,4-дихлор-2{4-[(Е)-3-(4хлорфенил)-аллил]пиперазин-1 -ил } фенил)-изоникотинамид	С1 οκΧγΝ.Χ сд_С\|	154- 156	537/539	2,38
2,6-дихлор-Ы-(3,4дихлор-2-{4-[(Е)-3-(4хлорфенил)-аллил]пиперазин-1 -ил} фенил)-изоникотинамид	скАуО Хк_с, С1	178- 181	571/573	2,67
Ы-(4-хлор-2-{4-[(Е)-3- (4-хлорфенил)-аллил] пиперазин-1 -ил } фенил)-бензамид	αγγΝ-Χ М-_с1	79- 81	466/468	2,49
Ν-(4-χπορ-2-{4-[(Ε)-3(4-хлорфенил)-аллил]пиперазин-1 -ил} фенил)-изоникотинамид		152- 154	467- 469	2,11

- 31 014235

Название соединения	Структура	τ. пл. (°С)	ΜΗ⁺	Время удерживания (мин)
2,6-дихлор-Ы-(4-хлор-2{4-[(Е)-3-(4хлорфенил)-аллил]пиперазин-1-ил}фенил)-изоникотинамид	1СА_с, ’ ΝΗ А/¹ С1	121- 123	537/539	2,77
6-хлор-14-(4-хлор-2-{4[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-пиперазин-1ил}-фенил)никотинамид	ύύι АХ Αχ	120- 123	467/469	2,10
Ν-(4-χπορ-2-{4-[(Ε)-3(4-хлорфенил)-аллил] пиперазин-1 -ил } фенил)- 4трифторметоксибензамид	СД_с\| ^ОСЕ₃	104- 107	550/552	3,22
И-(4-хлор-2-{4-[(Е)-3(4-хлорфенил)-аллил]пиперазин-1 -ил } фенил)- 4-хлорбензамид	οι-γγΟ ЧД_С\| ΝΗ Αχ	62- 64	502/504	2,85
Ν-(4-χπορ-2-{4-[(Ε)-3(4-хлорфенил)-аллил]пиперазин-1 -ил } фенил)- ацетамид	Αϊ^ΎΊ ^С1ууА СА_С\|	145- 148	404/406	1,95
(4-хлор-2-{4-[(Е)-3-(4хлорфенил)-аллил]пиперазин-1 -ил} фенил)-амид циклопропанкарбоновой кислоты	сюуА СА_С\| ΝΗ	87- 89	430/432	2,17

- 32 014235

Название соединения	Структура	Т. пл. (°С)	МН⁺	Время удерживания (мин)
метиловый эфир (4хлор-2-{4-[(Е)-3-(4хлорфенил)-аллил]пиперазин ~ 1 ^_ил ~ фенил)-карбаминовой кислоты	О_С1 А кФ.... ΝΗ О^ОСН₃	73- 76	420/422	2,17
2-фтор-М-(4-хлор-2-{4[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-пиперазин-1ил}-фенил)изоникотинамид	^ΝΗ	162- 165	485/487	2,31
(4-хлор-2-{4-[(Е)-3-(4хлорфенил)-аллил]пиперазин-1-ил}фенил)-амид 2-(3хлорпиридин-2-ил)-5-	Ч*Чн °Ч^СР,	97- 100	637/639	2,65
гриф горметил-2Нпиразол-3-карбоновой кислоты
2-хлор-14-(4-хлор-5трифторметил-2-{4[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил] -пиперазин-1 ил}-фенил)изоникотинамид	СрЧж^Чн АТ	135- 136	569/571	2,92
2-хлор-М-{4-хлор-2-[4(4-хлорбензил)пиперазин-1-ил]фенил}изоникотинамид	Ч*Ч_Н .С! ^и V	116- 118	475/477	2,50
Ν-(4-χπορ-2-{4-[(Ε)-3(4-хлорфенил)-аллил]пиперазин-1 -ил} фенил)метансульфонамид	8О₂СН₃	81- 83	440- 442	2,01

Пример 2.

Этот пример иллюстрирует получение 2-хлор-№(2-{4-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]пиперазин-1-

трет-Бутиловый эфир 4-{2-[(2-хлорпиридин-4-карбонил)амино]фенил}пиперазин-1-карбоновой кислоты (100 мг, полученный, как это описано в примере 1, стадии А-С) прибавляли к суспензии гидрида натрия (50% в масле, 24 мг) в тетрагидрофуране при 0°С и полученную смесь перемешивали при 0°С в течение 1 ч, а затем прибавляли йодметан (0,03 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, разбавляли этилацетатом, трижды промывали водой, сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан:этилацетат 7:3) и получали трет-бутиловый эфир 4-{2-[(2-хлорпиридин-4-карбонил)метиламино] фенил }пиперазин-1-карбоновой кислоты в виде белых кристаллов.

- 33 014235

Т. пл. 59-61°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СЭС^) 1,5 (δ, 9Н), 2,2 (т, 2Н), 2,8 (т, 2Н), 3,4 (т, 2Н), 3,4 (δ, 3Н), 3,5 (т, 2Н), 6,7 (т, 1Н), 6,9 (т, 1Н), 7,0-7,3 (т, 4Н), 8,1 (т, 1Н).

МС (ЭР+) 331 (М+Н⁺-С02-изобутен), 375 (М+Н-изобутен), 431 (М+Н).

Это соединение обрабатывали в соответствии с примером 1, стадия Ό, и получали искомый продукт в виде желтых кристаллов.

Т. пл. 117-120°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СПС1₃) 2,4 (т, 2Н), 2,5 (т, 2Н), 2,6 (т, 2Н), 2,9 (т, 2Н), 3,2 (т, 2Н), 3,5 (δ, 3Н), 3,5 (т, 2Н), 6,2 (άΐ, 1=18,9 Гц, 1Н), 6,5 (ά, 1=18 Гц, 1Н), 6,8 (ά, 1=9 Гц, 1н), 6,9 (ά, 1=5 Гц, 1Н), 7,0-7,3 (т, 6Н), 8,1 (ά, 1=5 Гц, 1Н).

Время удерживания при ВЭЖХ 2,17 мин; МС (ЭР+) 481/483 (М+Н⁺).

Указанные ниже соединения получены по методикам, аналогичным описанным в примере 2:

Пример 3.

Этот пример иллюстрирует получение 2-хлор-Х-[4-хлор-2-(4-метилпиперазин-1-ил)фенил]изоникотинамида.

Стадия А. Раствор трет-бутилового эфира 4-{5-хлор-2-[(2-хлорпиридин-4-карбонил)амино]фенил}пиперазин-1-карбоновой кислоты (6,7 г, пример 1, стадия С) в дихлорметане (20 мл) в течение 20 ч при комнатной температуре обрабатывали трифторуксусной кислотой (10 мл). Концентрирование раствора при пониженном давлении давало 2-хлор-Х-[4-хлор-2-(пиперазин-1-ил)фенил]изоникотинамидтрифторацетат (6,9 г) в виде коричневого твердого вещества.

МС (ЭР+) 351/353 (М+Н⁺).

Стадия В. Продукт, полученный на стадии А (300 мг), муравьиную кислоту (16 мл) и 37% водный раствор формальдегида (0,47 мл) кипятили с обратным холодильником в течение 2 ч. Реакционную смесь разбавляли водой, подщелачивали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и экстрагировали

- 34 014235 этилацетатом. Органический слой сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (этилацетат:метанол 8:2) и получали искомый продукт.

Т. пл. 118-120°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СЭС1з) 2,4 (8, 3Н), 2,7 (т, 2Н), 3,0 (т, 4Н), 7,2 (т, 2Н), 7,6 (ά, 1=5,0 Гц, 1Н), 7,7 (з, 1Н), 8,4 (ά, 1=9,0 Гц, 1Н), 8,5 (ά, 1=5,0 Гц, 1Н), 9,4 (Ьг 8, 1Н).

МС (ЭР+) 365/367 (М+Н⁺).

Пример 4.

Этот пример иллюстрирует получение 1-(2-{4-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]пиперазин-1-ил}-4фторфенил)-3-(3-метоксипропил)мочевины.

С1

Стадия А. Раствор трет-бутилового эфира 4-(5-фтор-2-нитрофенил)пиперазин-1-карбоновой кислоты (10 г, получен из 2,4-дифторнитробензола, как это описано в примере 1, стадия А) в дихлорметане (80 мл) в течение 24 ч при комнатной температуре обрабатывали трифторуксусной кислотой (23 мл). Реакционную смесь концентрировали в вакууме. Остаток растворяли в ацетонитриле (100 мл), прибавляли диизопропилэтиламин (27 мл) и 4-хлорциннамилхлорид (6,8 г). Раствор перемешивали в течение 17 ч при комнатной температуре, растворитель удаляли в вакууме и остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан:этилацетат 1:1) и получали 1-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-4-(5фтор-2-нитрофенил)пиперазин (10,5 г).

¹Н ЯМР (400 МГц, СОС1₃) 2,7 (ΐ, 1=8 Гц, 4Н), 3,1 (ΐ, 1=8 Гц, 4Н), 3,2 (ά, 1=9 Гц, 2Н), 6,2 (άΐ, 1=18,9

1=7,0, 10,0 Гц, 1Н).

МС (ЭР+) 151/153, 376/378 (М+Н⁺).

Стадия В. При перемешивании к суспензии соединения, полученного на стадии А (8,0 г), в этаноле (66 мл) и воде (80 мл) при 60°С прибавляли дитионит натрия (11 г). Полученную смесь перемешивали при 60°С в течение 1 ч, затем этанол удаляли в вакууме. Суспензию трижды экстрагировали этилацетатом, объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток фильтровали через силикагель (элюент - этилацетат) и получали 1-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-4-(5фтор-2-аминофенил)пиперазин (4,1 г).

¹Н ЯМР (400 МГц, СОС1₃) 2,6 (т, 4Н), 2,9 (т, 4Н), 3,2 (ά, 1=9 Гц, 2Н), 3,7 (т, 2Н), 6,2 (άΐ, 1=18,9 Гц,

1Н), 6,5 (ά, 1=18 Гц, 1Н), 6,6 (т, 2Н), 6,7 (ά, 1=10 Гц, 1Н), 7,2-7,3 (т, 4Н). МС (ЭР+) 151/153, 346/348 (М+Н⁺).

Стадия С. При перемешивании к раствору ди-трет-бутилкарбоната (266 мг) в дихлорметане (4 мл) в атмосфере азота прибавляли 4-диметиламинопиридин (106 мг) в дихлорметане (4 мл), а затем продукт, полученный на стадии В (300 мг). Раствор перемешивали при комнатной температуре до прекращения выделения газа. Затем по каплям прибавляли 3-метоксипропиламин (155 мг), растворенный в дихлорметане (4 мл), и полученный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Растворитель удаляли при пониженном давлении и остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан:этилацетат 1:9) и получали искомый продукт (210 мг).

Т. пл. 86-90°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) 1,8 (квинтет, 1=7 Гц, 2Н), 2,6 (т, 4Н), 2,9 (т, 4Н), 3,2 (ά, 1=9 Гц, 2Н), 3,2 (8, 3Н), 3,3 (д, 1=7 Гц, 2Н), 3,4 (ΐ, 1=7 Гц, 2Н), 5,3 (т, 1Н), 6,2 (άΐ, 1=18,9 Гц, 1Н), 6,5 (ά, 1=18 Гц, 1Н), 6,8 (т,

2Н), 6,9 (8, 1Н), 7,2-7,3 (т, 6Н), 7,7 (т, 1Н).

Время удерживания при ВЭЖХ 1,93. МС (ЭР+) 372/374, 461/463 (М+Н⁺).

Указанные ниже соединения получены по методикам, аналогичным описанным в примере 4.

- 35 014235

Пример 5.

Этот пример иллюстрирует получение 1-(2-{4-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]пиперазин-1-ил}-4фторфенил)-3-(2-хлортиазол-5-илметил)имидазолин-2-она.

Стадия А. К раствору 1-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-4-(5-фтор-2-аминофенил)пиперазина (1,0 г, пример 3, стадия В) в тетрагидрофуране (10 мл) при 0°С прибавляли 2-хлорэтилизоцианат (327 мг) и полученный раствор перемешивали в атмосфере азота при комнатной температуре в течение 18 ч. Остаток растворяли в минимальном объеме тетрагидрофурана, затем прибавляли к суспензии гидрида натрия (146 мг, 50% в масле) в тетрагидрофуране (10 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, концентрировали при пониженном давлении, затем растирали с диэтиловым эфиром и получали 1-(2-{4-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]пиперазин-1-ил}-4-фторфенил)имидазолин-2-он (677 мг) в виде белых кристаллов.

Т. пл. 170-172°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, ΟΌΟ13) 2,7 (т, 4Н), 3,11 (т, 4Н), 3,26 (ά, 1=6,8 Гц, 2Н), 3,63 (ΐ, 1=5,7 Гц, 2Н), 3,99 (ΐ, 1=5,7 Гц, 2Н), 5,12 (Ьг 8, 1н), 6,32 (άΐ, 1=15,6, 6,8 Гц, 1Н), 6,57 (ά, 1=15,6 Гц, 1Н), 6,82 (т, 2Н), 7,3-7,4 (т, 4Н).

МС (ЭР+) 415/417 (М+Н⁺).

Стадия В. Продукт, полученный на стадии А (250 мг), растворенный в диметилацетамиде (4 мл), прибавляли к суспензии гидрида натрия (50% в масле, 29 мг) в диметилацетамиде (4 мл) при 0°С и полученную смесь перемешивали при 0°С в течение 30 мин и затем прибавляли С-(2-хлортиазол-5ил)метиламин (102 мг), растворенный в диметилацетамиде (4 мл). Реакционную смесь перемешивали

- 36 014235 при комнатной температуре в течение 2 ч, реакцию останавливали путем прибавления воды, экстрагировали этилацетатом (трижды), сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан :этилацетат 1:9) и получали искомый продукт в виде желтого твердого вещества.

Т. пл. 72-77°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СОС1₃) 2,7 (т, 4Н), 3,0 (т, 4Н), 3,2 (б, 1=7 Гц, 2Н), 3,35 (ΐ, 1=6 Гц, 2Н), 3,8 (ΐ, 1=6 Гц, 2Н), 4,5 (δ, 2Н), 6,3 (6ϊ, 1=16,7 Гц, 1Н), 6,5 (б, 1=16 Гц, 1Н), 6,8 (т, 2Н), 7,2-7,3 (т, 4Н), 7,4 (δ, 1Н).

МС (ЭР+) 546/548 (М+Н⁺).

Пример 6.

Этот пример иллюстрирует получение 2-хлор-1-(5-хлор-2-{4-[(Е)-3-(4-трифторметилфенил)аллил]пиперазин-1-ил}пиридин-3-ил)изоникотинамида.

Стадия А. Пиперазин (1,38 г) при перемешивании прибавляли к раствору 2,6-дихлор-3нитропиридина (3,0 г, получен в соответствии с публикацией I. Неΐе^οсус1^с Сйет. 1994, 31, 73) и диизопропилэтиламина (3,0 мл) в дихлорметане (100 мл) при 0°С в атмосфере Ν₂. Полученный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч, затем выливали в насыщенный водный раствор бикарбоната натрия, экстрагировали дихлорметаном, сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (этилацетат: метанол 8:2) и получали 1-(6-хлор-3-нитропиридин-2-ил)пиперазин (2,99 г) в виде красного твердого вещества.

Т. пл. 50-53°С.

МС (ЭР+) 243/245 (М+Н⁺).

Стадия В. Продукт, полученный на стадии А (800 мг), растворяли в ацетонитриле (320 мл), прибавляли диизопропилэтиламин (1,2 мл) и 4-трифторметилциннамилхлорид (728 мг). Раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч, растворитель удаляли в вакууме и остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан:этилацетат 7:3) и получали 1-(5-хлор-3нитропиридин-2-ил)-4-[(Е)-3-(4-трифторметилфенил)аллил]пиперазин (0,79 г) в виде желтого вспененно го вещества.

Т. пл. 129-132°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СОС13) 2,7 (т, 4Н), 3,3 (б, 1=9 Гц, 1Н), 3,5 (т, 4Н), 6,3 (άΐ, 1=18,9 Гц, 1Н), 6,5 (б, 1=18 Гц, 1Н), 7,4 (т, 4Н), 8,2 (б, 1=2 Гц, 1Н), 8,3 (б, 1=2 Гц, 1Н).

МС (ЭР+) 427/429 (М+Н⁺).

Стадия С. Продукт, полученный на стадии В (435 мг), восстанавливали и ацилировали, как это описано в примере 1, стадии В и С, и после хроматографии на силикагеле (циклогексан :этилацетат 7:3) получали искомый продукт (185 мг).

Т. пл. 156-159°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СОС13) 2,7 (т, 4Н), 3,1 (т, 4Н), 3,2 (б, 1=9 Гц, 2Н), 6,3 (6ϊ, 1=18,9 Гц, 1Н), 6,5 (б, 1=18 Гц, 1Н), 7,4 (б, 1=9 Гц, 2Н), 7,45 (б, 1=9 Гц, 2Н), 7,5 (б, 1=5 Гц, 1Н), 7,6 (δ, 1Н), 8,0 (б, 1=1,5 Гц, 1Н), 8,55 (б, 1=5 Гц, 1Н), 8,65 (б, 1=1,5 Гц, 1Н), 8,8 (δ, 1Н, N4).

Время удерживания при ВЭЖХ 2,12 мин.

МС (ЭР+) 536/538 (М+Н⁺).

Указанные ниже соединения получены по методикам, аналогичным описанным в примере 6.

- 37 014235

Название соединения

2-хлор-И-(6-метил-2Время удерживания

Время удерживания хлорфенил)-аллил|пиперазин-1 -ил} пиридин-3-ил)изоникотинамид

2-χπορ-Ν-(6-χπορ-2-{4Г(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил|-пиперазин-1ил} -пиридин- 3 -ил)изоникотинамид трифторметоксифенил)аллил|-пиперазин-1ил}-пиридин-3-ил изоникотинамид трифторметоксифенил)алли л] -пиперазин-1 ил}-пиридин-3-ил)изоникотинамид |(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-пиперазин-1ил}-пиридин-3-ил)изоникотинамид (4-хлорфенил)-аллил1пиперазин-1 -ил } пиридин-3-ил)изоникотинамид

2-хлор-Ы-(4-хлор-6-{4Г(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил |-пиперазин-1 ил}-пиримидин-5-ил)изоникотинамид (4-хлорфенил)-аллил1пиперазин-1 -ил} пиридин-3-ил)изоникотинамид

- 38 014235

Пример 7.

Этот пример иллюстрирует получение 2-хлор-Х-(2-хлор-4-{4-[(Е)-3-(4-трифторметоксифенил)аллил]пиперазин-1-ил} пиримидин-5-ил)изоникотинамида.

1- трет-Бутоксикарбонилпиперазин (2,36 г) конденсировали с 2,4-дихлорпиримидин-5-иламином (2,0 г) в диметилсульфоксиде (20 мл) в присутствии триэтиламина (5,3 мл) по методике, описанной в примере 1, стадия А. Получали трет-бутиловый эфир 4-(5-амино-2-хлорпиримидин-4-ил)пиперазин-1карбоновой кислоты (3,4 г) в виде фиолетовых кристаллов.

МС (ЭР+) 314/316 (М+Н⁺).

Искомый продукт (120 мг) получали из этого промежуточного продукта по методикам, описанным в примере 1, стадии С и Ό.

2- Хлор-Х-(2-хлор-4-{4-[(Е)-3-(4-трифторметоксифенил)аллил]пиперазин-1-ил}пиримидин-5ил)изоникотинамид.

Т. пл. 210-211°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СЭСС) 2,5 (т, 4Н), 3,1 (ά, 1=9 Гц, 1Н), 3,6 (т, 4Н), 6,1 (άΐ, 1=18,9 Гц, 1Н), 6,4 (ά, 1=18 Гц, 1Н), 7,1 (ά, 1= 11 Гц, 2Н), 7,3 (ά, 1=11 Гц, 2Н), 7,6 (ά, 1=5 Гц, 1Н), 7,7 (8, 1Н), 7,8 (8, 1Н, ХН), 8,4 (з, 1Н), 8,5 (ά, 1=5 Гц, 1Н).

МС (ЭР+) 553/555 (М+Н⁺).

Указанные ниже соединения получены по методикам, аналогичным описанным в примере 7.

Название соединения	Структура	т. пл. (°С)	мн⁺	Время удерживания (мин)
2-хлор-Ы-(2-хлор-4-{4[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил] -пиперазин-1 ил}-пиримидин-5-ил)изоникотинамид	=._Ύν0·^α_ο °χτ°	187- 189	503/505	2,09
2-хлор-Ы-(2-хлор-4-{4[(Е)-3-(4трифторметилфенил)аллил]-пиперазин-1ил}-пиримидин-5-ил)изоникотинамид	II ³ ^νΆ,η	169- 173	537/539	2,21

Пример 8.

Этот пример иллюстрирует получение 2-хлор-Х-(5-{4-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]пиперазин-1-ил}1,3-диметил-1 Н-пиразол-4-ил)изоникотинамида.

Стадия А. Раствор Ν-ВОС-пиперазина (4,3 г) и триэтиламина (9 мл) в диметилсульфоксиде (40 мл) при 0°С в атмосфере азота обрабатывали 4-хлорциннамилхлоридом (5 г) и полученный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 18 ч, выливали в воду, экстрагировали этилацетатом (трижды), сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток фильтровали через силикагель и получали неочищенный трет-бутиловый эфир 4-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]пиперазин-1карбоновой кислоты. Это соединение растворяли в дихлорметане (30 мл) и обрабатывали трифторуксусной кислотой (10 мл) при комнатной температуре в течение 18 ч. Концентрирование давало 1-[(Е)-3-(4хлорфеиил)аллил]пиперазин (5,8 г), который характеризовали с помощью его масс- и ЯМР-спектров.

МС (ЭР+) 151/153 (М-пиперазин), 237/239 (М+Н⁺).

Стадия В. Продукт, полученный на стадии А (3,1 г), конденсировали с 5-хлор-1,3-диметил-4-нитро

- 39 014235

1Н-пиразолом (1,5 г) в диметилсульфоксиде (20 мл) в присутствии триэтиламина (3,4 мл), как это описано в примере 1, стадия А, и получали 1-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-4-(2,5-диметил-4-нитро-2Н-пиразол-

3-ил)пиперазин (1,82 г) в виде коричневого твердого вещества.

¹Н ЯМР (400 МГц, СПС1₃) 2,4 (з, 3Н), 2,6 (т, 4Н), 3,2 (т, 6Н), 3,7 (з, 3Н), 6,3 (άΐ, 1=18,9 Гц, 1Н), 6,5 (ά, 1=18 Гц, 1Н), 7,2-7,3 (т, 4Н).

МС (ЭР+) 151/153, 376/378 (М+Н⁺).

Стадия С. К раствору продукта, полученного на стадии В (800 мг), в тетрагидрофуране (8 мл) и метаноле (8 мл) при комнатной температуре в атмосфере азота прибавляли моногидрат хлорида олова(11) (2,9 г) и тригидрат ацетата натрия (3,5 г). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 34 ч. Реакционную смесь подвергали распределению между 1 М раствором гидроксида натрия и этилацетатом, перемешивали в течение 10 мин, органический слой отделяли, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Получали 1-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-4-(2,5-диметил-4-амино-2Н-пиразол3-ил)пиперазин (510 мг) в виде красного твердого вещества.

¹Н ЯМР (400 МГц, СПС1₃) 2,3 (з, 3Н), 2,8 (т, 4Н), 3,3 (т, 4Н), 3,4 (ά, 1=9 Гц, 2Н), 3,8 (з, 3Н), 6,4 (άΐ, 1=18,9 Гц, 1Н), 6,7 (ά, 1=18 Гц, 1Н), 7,3-7,4 (т, 4Н).

МС (ЭР+) 151/153 (циннамил), 196 (М-циннамил), 346/348 (М+Н⁺).

Стадия Ό. Триэтиламин (0,46 мл) при перемешивании прибавляли к раствору соединения, полученного на стадии С (250 мг), в дихлорметане (10 мл); раствор охлаждали до 0°С и прибавляли 2хлоризоникотиноилхлорид (250 мг). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 12 ч, выливали в воду, дважды экстрагировали дихлорметаном, объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (этилацетат:этанол 9:5) и получали искомое соединение (158 мг).

Т. пл. 85-88°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) 2,0 (з, 3Н), 2,52 (Ьг з, 4Н), 3,05 (ΐ, 1=4,8 Гц, 4Н), 3,1 (ά, 1=6,8 Гц, 2Н), 3,58 (з, 3Н), 6,13 (άΐ, 1=15,6, 6,8 Гц, 1Н), 6,40 (ά, 1=15,6 Гц, 1Н), 7,20 (з, 4Н), 7,55 (ά, 1=5,2 Гц, 1Н), 7,69 (з, 1Н), 8,49 (ά, 1=5,2 Гц, 1Н).

Время удерживания при ЖХМС 2,26 мин; МС (ЭР+) 485/487 (М+Н⁺).

Указанные ниже соединения получены по методикам, аналогичным описанным в примере 8.

Название соединения	Структура	Τ. пл. (°С)	МН⁺	Время удерживания (мин)
2-χπορ-Ν-(2-{4[(£)-3-(4хлорфенил)-аллил]пиперазин-1 -ил}-6метоксипиридин-3ил)изоникотинамид	Αχ	65- 69	498/500	2,39

Пример 9.

Этот пример иллюстрирует получение оксопиперазин-1-ил }-4-фторфенил)изоникотинамида.

2-хлор-^(2-{4-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]-2-

Стадия А. Пиперазинон получали по методике, описанной в ϋ8 6433134: этилхлорформиат (10 г) в этаноле (50 мл) при комнатной температуре в атмосфере азота по каплям прибавляли к раствору этилендиамина (32,85 мл) в этаноле (150 мл). Полученный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 48 ч, затем в течение 30 мин по каплям обрабатывали свежеприготовленным раствором этанолята натрия в этаноле (получен из 1,9 г натрия и 90 мл этанола). Раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч, фильтровали через Нуйо (разновидность целита) (промывали этанолом), затем растворитель и избыток диамина удаляли в вакууме. Маслообразный остаток кипятили с обратным холодильником в толуоле (400 мл) в течение 3 ч, толуоловый слой сливали и отделяли от оставшегося масла; толуоловый слой выдерживали при 0°С в течение ночи и твердое вещество собирали фильтрованием и получали пиперазинон (3,6 г).

Т. пл. 108-109°С.

Стадия В. Пиперазинон (3,6 г) растворяли в ацетонитриле (100 мл), затем обрабатывали диизопро

- 40 014235 пилэтиламином (9 мл) и 4-хлорциннамилхлоридом (6,7 г). Полученную реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в атмосфере азота в течение 48 ч. Белый осадок собирали фильтрованием, промывали холодным ацетонитрилом и сушили в вакууме (белое твердое вещество, 4,35 г). Фильтрат концентрировали в вакууме и остаток кристаллизовали из ацетонитрила (белые кристаллы, 1,4 г).

Т. пл. 129-130°С.

Для обеих фракций получены удовлетворительные данные анализа: Ν-4-[(Ε)-3-(4хлорфенил)аллил]пиперазин-2-он.

¹Н ЯМР (400 МГц, СПС1₃) 2,63 (ΐ, 1=5 Гц, 2Н), 3,12 (з, 2Н), 3,15 (ά, 1=7 Гц, 2Н), 3,32 (т, 2Н), 6,1 (άΐ, 1=18,9 Гц, 1Н), 6,5 (ά, 1=18 Гц, 1Н), 7,2-7,3 (т, 4Н).

Стадия С. К раствору продукта, полученного на стадии В (2,51 г), в диметилформамиде (50 мл) при комнатной температуре в атмосфере азота прибавляли карбонат калия (3,45 г) и 2,4-дифторнитробензол (1,59 г). Полученную смесь перемешивали при 100°С в течение 24 ч. Повторно прибавляли карбонат калия (1,4 г) и 2,4-дифторнитробензол (1,4 г) и полученную смесь перемешивали при 110°С в течение 48 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, выливали в воду, трижды экстрагировали этилацетатом; объединенные органические слои промывали рассолом, сушили (Να₂8Ο₄) и концентрировали в вакууме. Хроматография на колонке (циклогексан/этилацетат 6:4) давала 4-[(Е)-3-(4хлорфенил)аллил]-1-(5-фтор-2-нитрофенил)пиперазин-2-он (1,9 г) в виде коричневого твердого вещества.

Т. пл. 57°С.

МС (ЭР+) 151/153 (циннамил), 390/392 (М+Н⁺).

Стадия Ό. Никель Ренея (50% взвесь в воде, 200 мг) прибавляли к раствору соединения, полученного на стадии С (389 мг), в этаноле (10 мл); прибавляли гидразингидрат (0,5 мл) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре до прекращения выделения газа (1 ч). Реакционную смесь фильтровали через Нуйо, растворитель удаляли в вакууме и остаток очищали с помощью хроматографии на колонке (2,5% метанол в этилацетате) и получали 1-(2-амино-5-фторфенил)-4-[(Е)-3-(4хлорфенил)аллил]пиперазин-2-он (162 мг).

Время удерживания при ЖХМС 2,81 мин; МС (ЭР+) 360/362 (М+Н⁺).

Стадия Е. Триэтиламин (0.14 мл) при перемешивании прибавляли к раствору соединения, полученного на стадии Ό (140 мг), в дихлорметане (10 мл); раствор охлаждали до 0°С и прибавляли 2хлоризоникотиноилхлорид (200 мг). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, выливали в воду, дважды экстрагировали дихлорметаном, объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (этилацетат:циклогексан 1:1) и получали искомое соединение в виде белого порошкообразного вещества (130 мг).

Т. пл. 75-77°С.

Время удерживания при ЖХМС 3,46 мин.

МС (ЭР+) 150/152, 499/501 (М+Н⁺).

Пример 10.

Этот пример иллюстрирует получение 2-хлор-Ы-(2-{4-[(Е)-3-(4-хлорфенил)аллил]пиперазин-1-ил}4,6-дихлорфенил)изоникотинамида.

Стадия А. Раствор 1,3,5-трихлорнитробензола (800 мг) и 1-трет-бутоксикарбонилпиперазина (790 мг) в толуоле (20 мл) перемешивали при 80°С в атмосфере Ν₂ в течение 15 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, подвергали распределению между водой и этилацетатом, органический слой сушили (Να₂8Ο₄) и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан :этилацетат 8:2) и получали трет-бутиловый эфир 4-(3,5-дихлор-2нитрофенил)пиперазин-1-карбоновой кислоты (0,37 г).

¹Н ЯМР (400 МГц, СПС1₃) 1,5 (з, 9Н), 2,9 (т, 4Н), 3,5 (т, 4Н), 7,0 (ά, 1=2 Гц, 1Н), 7,16 (ά, 1=2 Гц, 1Н).

Время удерживания при ВЭЖХ 2,33 мин.

МС (ЭР+) 276/278 (М-ВОС), 317/319 (М-изопрен).

Стадия В. Продукт, полученный на стадии А (200 мг), восстанавливали хлоридом олова, затем ацилировали 2-хлоризоникотиноилхлоридом, как это описано в примере 8, стадии С и Ό, и получали третбутиловый эфир 4-{2-[(2-хлорпиридин-4-карбонил)амино]-3,5-дихлорфенил}пиперазин-1-карбоновой кислоты (1,04 г).

Время удерживания при ВЭЖХ 2,05 мин.

- 41 014235

МС (ЭР+) 431/433, 485/487/489 (МН⁺).

Стадия С. Раствор соединения, полученного на стадии С (0,08 г), в дихлорметане (1 мл) в течение 24 ч при комнатной температуре обрабатывали трифторуксусной кислотой (0,1 мл). Реакционную смесь концентрировали в вакууме. Остаток растворяли в ацетонитриле (1 мл), прибавляли диизопропилэтиламин (0,15 мл) и 4-хлорциннамилхлорид (0,05 г). Раствор перемешивали 24 ч при комнатной температуре, растворитель удаляли в вакууме и остаток обрабатывали с помощью хроматографии на силикагеле и получали искомый продукт (66 мг) в виде твердого вещества.

Т. пл. 79-80°С.

¹Н ЯМР (400 МГц, СВС1₃) 2,37 (т, 4Н), 2,6 (т, 4Н), 3,1 (ά, 1=9 Гц, 2Н), 6,2 (άΐ, 1=18,9 Гц, 1Н), 6,5 (ά, 1=18 Гц, 1Н), 6,9 (ά, 1=2 Гц, 1Н), 7,2-7,3 (т, 5Н), 7,5 (δ, 1Н, ΝΗ), 7,6 (ά, 1=4,5 Гц, 1Н), 7,7 (δ, 1Н), 8,5 (ά, 1=5,5 Гц, 1Н).

Время удерживания при ВЭЖХ 1,44 мин.

МС (ЭР+) 535/537/539 (М+Н⁺).

Указанные ниже соединения получены по методикам, аналогичным описанным в примере 10.

Пример 11.

Этот пример иллюстрирует пестицидные/инсектицидные характеристики соединений формулы (I).

Проведены исследования по борьбе со следующими вредителями.

8ройор1ега 11Пога11^ (гусеница совки египетской хлопковой).

Диски из листьев хлопка помещали на агар в 24-луночные планшеты для микротитрования и опрыскивали исследуемыми растворами при дозе внесения, равной 200 част./млн. После сушки диски из листьев заражали личинками 5 Ь₁. Образцы исследовали на гибель, репеллентный эффект, поведение при кормлении и регулирование роста через 3 дня после обработки (ДПО). Указанные далее соединения обеспечивали уничтожение не менее 80% 8роάорΐе^а 1гГ1ога11^: Б3, ^26, ^29, ^30, ^49, ^52, ^53, Σ-75,1417, Σ-532, Σ-578, Σ-785, Σ-854, Σ-877, П-49, Ш-49, У-49, ХП-49, Х^-26, ХУ-26, ХХ^-2, ХХГУ-46, XXIV90, ХХРУ-93, ХХ!У-94, ХХУ-26 и ХХУ-49.

- 42 014235

Ηοΐίοΐήίδ У1гезсеп8 (гусеница листовертки-почкоеда табачной).

Яйца (0-24-часовые) помещали на искусственный корм в 24-луночные планшеты для микротитрования и с помощью пипетки обрабатывали исследуемыми растворами при дозе внесения, равной 200 част./млн. После инкубационного периода длительностью 4 дня образцы исследовали на гибель яиц, гибель личинок и регулирование роста. Указанные далее соединения обеспечивали уничтожение не менее 80% ^ΙϊοΐΠϊδ ушезсепз: Е3, Е6, Е7, Е26, Е29, Е30, Е47, Е49, Е52, Е53, Е72, Е75, Е417, Е532, Е578, I785, Е854, Е877, Ш-49, ^49, XII-49, XIV-26, XIV-49, XV-2б, XVI-26, XVII-26, XXIV-2, XXIV-4б, XXIV90, XXIV-93, XXIV-94, XXV-2, XXV-2б, XXV-49 и XXV-б8.

Р1и1е11а ху1оз!е11а (моль капустная).

24-Луночные планшеты для микротитрования (ПМТ) с искусственным кормом с помощью пипетки обрабатывали исследуемыми растворами при дозе внесения, равной 18,2 част./млн. После сушки ПМТ заражали личинками (Ь2) (10-15 на лунку). После инкубационного периода длительностью 5 дней образцы исследовали на гибель личинок, защиту от поедания и регулирование роста. Указанные далее соединения обеспечивали уничтожение не менее 80% Р1и1е11а ху1о81е11а: ^26, ^29, ^30, ^49, ^417, ^532, ^578, Е785, Е854, Е877, ^49, К-49, XII-49, XIV-26, XV-2б, XXIV-4б, XXIV-90 и XXV-2б.

Ае4ез аедурП (комар желтолихорадочный).

10-15 Личинок комаров (Ь2) совместно с питательной смесью помещали в 96-луночные планшеты для микротитрования. В лунки с помощью пипетки вносили исследуемые растворы при дозе внесения, равной 2 част./млн. Через 2 дня насекомых обследовали на гибель и подавление роста. Указанные далее соединения обеспечивали уничтожение не менее 80% Ае4ез аедурЕ: Е3, К26, К29, К30, К49, К52, К53, I72, Е75, Е76, Ш-49, Ш-118, XIV-26, XV-2б, XXIV-2, XXIV-4б, XXIV-90, XXIV-93, XXIV-94 и XXV-б8.

Мугиз рег81сае (тля персиковая).

Диски из листьев полсолнечника помещали на агар в 24-луночные планшеты для микротитрования и опрыскивали исследуемыми растворами при дозе внесения, равной 200 част./млн. После сушки диски из листьев заражали популяцией тлей смешанного возраста. После инкубационного периода длительностью 6 ДПО образцы исследовали на гибель. Указанные далее соединения обеспечивали уничтожение не менее 80% Му/из регмсае: Е3, Е26, Е29, Е26, Е29, Е30, Е49, Е52, Е53, Е72, Е75, Ш-49, ^49, XXIV-46, XXIV-90 и XXIV-94.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ борьбы с насекомыми, клещами, нематодами или моллюсками или их уничтожения, который включает нанесение на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей, инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективного количества соединения формулы (I) где Υ обозначает С=О или 8(О)_т, т равно 2; кольцо обозначает фенил, пиридин, пиримидин или пиразол;

К¹ обозначает С1-6-алкил, арил (где арил представляет собой фенил и может быть необязательно замещен галогеном или С1-6-галогеналкокси), гетероарил (где гетероарил представляет собой пиридил и может быть необязательно замещен галогеном), С1-6-алкокси, С3-6-циклоалкил или Ν^³^⁴, где К¹³ и К¹⁴независимо обозначают водород, С1-6-алкил, С_1-6-алкокси(С_1-6)алкил или гетероарил(С_1-6)алкил (где гетероарил представляет собой тиазолил и может быть необязательно замещен галогеном);

К² обозначает Н или С_1-4-алкил;

каждый К⁴ независимо обозначает галоген, С₁-С₈-алкил, С₁-С₈-галогеналкил или С_1-8-алкокси;

η равно 0, 1, 2 или 3;

К⁸ обозначает арил(С1-С6)алкил (где арил представляет собой фенил и может быть необязательно замещен галогеном), арил(С2-С6)алкенил (где арил представляет собой фенил и может быть необязательно замещен галогеном, С1-С4-галогеналкилом или С1-4-галогеналкокси), С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6алкилкарбонил или -С(К⁵¹)(К⁵²)-[СК⁵³=СК⁵⁴]/-К⁵⁵, где ζ равно 1, К⁵¹ и К⁵² обозначают Н, К⁵³ и К⁵⁴ обозначают Н, К⁵⁵ обозначает арил (где арил представляет собой фенил и может быть необязательно замещен галогеном, С1-С₄-галогеналкилом или С_1-4-галогеналкокси), р равно 0, или когда р равно 2, тогда две

- 43 014235 группы Ка вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют карбонильную группу; или его солей или его Ν-оксидов.
2. Способ по п.1, в котором кольцо обозначает феильное или пиридиновое кольцо.
3. Способ по п.1 или 2, в котором Υ обозначает С=О.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором К¹ обозначает пиридил, замещенный галогеном.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором К² обозначает водород или метил.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором каждый К⁴ независимо обозначает фтор, хлор, бром, С]-С₄-алкил или С_гС₄-галогеналкил; η равно 1, 2 или 3.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором К⁸ обозначает -С(К⁵¹)(К⁵²)[СК⁵³=СК⁵⁴]/-К⁵⁵, где ζ равно 1, К⁵¹ и К⁵² обозначают Н, К⁵³ и К⁵⁴ обозначают Н, К⁵⁵ обозначает фенил, замещенный галогеном, С_гС₄-галогеналкилом или С_гС₄-галогеналкокси.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором р равно 0.
9. Соединение формулы (I') ^⁸( N

Л² и N ^р (Г) в которой К¹, К², К⁴, Ка, Τ, Υ, η и р являются такими, как они определены для формулы (I), и К⁸ обозначает -С(К⁵¹)(К⁵²)-[СК⁵³=СК⁵⁴>К⁵⁵, где ζ равно 1, К⁵¹ и К⁵ обозначают Н, К⁵³ и К⁵⁴ обозначают Н, К⁵⁵обозначает фенил, замещенный галогеном, С_гС₄-галогеналкилом или С_гС₄-галогеналкокси.
10. Соединение формулы в которой К⁴, К⁸, Ка, Τ, Υ, η и р являются такими, как они определены для формулы (I') в п.9.
11. Соединение формулы в которой К⁴, К⁸, Ка, Τ, Υ, η и р являются такими, как они определены для формулы (I') в п.9, при условии, что если Т обозначает фенильное кольцо, К⁸ обозначает циннамил и р равно 0, то К⁴ не обозначает группу СР₃, находящуюся в пара-положении по отношению к пиперазиновому кольцу.
12. Инсектицидная, акарицидная или нематоцидная композиция, включающая инсектицидно, акарицидно или нематоцидно эффективное количество соединения формулы (I), как оно определено в п.1.

Евразийская патентная организация, ЕАПВ

Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2