KR20070010186A - 원면 린터로부터 제조된 가소화/압출 보조제를 사용하는시멘트-기재 계 - Google Patents

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Abstract

원면 린터로부터 제조된 셀룰로오스 에테르 및 1종 이상의 첨가제의 혼합 조성물을 시멘트 압출 모르타르 조성물에 사용하여, 상기 시멘트 압출 모르타르 조성물 내 셀룰로오스 에테르의 양을 현저히 감소시켰다. 상기 시멘트 압출 모르타르 조성물을 충분량의 물과 혼합하고 압출시켜, 균열 형성이 유사하거나 또는 더 적고, 얻어진 습윤 모르타르는 통상적인 유사 셀룰로오스 에테르를 사용하는 경우와 비교하여 가소화 및/또는 압출 특성이 유사하거나 또는 개선된 물품을 형성한다.
원면 린터 (RCL), 셀룰로오스 에테르 (CE), 모르타르, 압출, 균열 형성, 가소화, 압출 특성

Description

원면 린터로부터 제조된 가소화/압출 보조제를 사용하는 시멘트-기재 계 {CEMENT-BASED SYSTEMS USING PLASTIFICATION/EXTRUSION AUXILIARIES PREPARED FROM RAW COTTON LINTERS}
본 출원은 2004년 4월 27일에 출원한 미국 가출원 번호 제60/565,643호의 이점을 청구한다.
본 발명은 원면 린터로부터 제조되는 개선된 수분 보유제 및/또는 가소화/압출 보조제를 사용하는 시멘트 압출 공정용 혼합 조성물에 관한 것이다.
통상적인 시멘트-기재 모르타르는 종종 시멘트와 모래의 단순 혼합물이다. 이 건조 혼합물을 물과 혼합하여 모르타르를 형성한다. 이러한 통상적인 모르타르 그 자체는 불량한 유동성 또는 펴발림성(trowelability) 및 작업성을 갖는다. 결과적으로, 상기 모르타르의 도포는 노동 집약적이며, 특히 더운 기후 조건하에 여름철에는 모르타르로부터의 빠른 수분 증발 또는 제거로 인해 시멘트의 짧은 개방 및 보정 시간과 불충분한 수화 뿐만 아니라 열등하거나 불량한 작업성을 초래한다.
경화된 통상적인 모르타르의 물리적 특성은 그의 수화 과정, 및 응결 과정 중의 수분 제거 속도에 의해 크게 영향을 받는다. 수분 제거 속도를 증가시키거나 응결 반응 개시시에 모르타르 내 수분 농도를 감소시킴으로 인해 이들 파라미터에 미치는 임의의 영향은 얻어진 모르타르의 물리적 특성의 열화 및 얻어진 모르타르 내에 균열 형성을 초래할 수 있다.
상기에서 언급된 수분-손실 문제를 극복하거나 또는 최소화하기 위해서, 선행기술에서는 상기 문제를 완화하기 위한 수분 보유제로서 셀룰로오스 에테르의 사용을 개시하고 있다. 선행기술의 예로, 모르타르의 펴발림성 또는 유동성을 개선하기 위한 수분 보유제로서 히드록시프로필히드록시에틸셀룰로오스 (HPHEC)의 사용을 개시한 미국 특허 제4,501,617호가 있다. 건조-모르타르 응용에서 셀룰로오스 에테르의 사용은 선행 기술 특허 예컨대 DE 3046585호, EP 54175호, DE 3909070호, DE 3913518호, CA 2456793호, EP 773198호에 개시되어 있다.
독일 특허출원 공개 제4,034,709 A1호는 시멘트-기재 수경 모르타르 또는 콘크리트 조성물에 대한 첨가제로서 셀룰로오스 에테르를 제조하기 위한 원면 린터의 사용을 개시하고 있다.
셀룰로오스 에테르 (CE)는 상업적으로 중요한 수용성 중합체의 주요 부류를 대표한다. 상기 CE는 수성 매질의 점도를 증가시킬 수 있다. CE의 이러한 점도 부여능은 그의 분자량, 그에 부착된 화학 치환기 및 중합체 쇄의 형태적 특성에 의해 주로 제어된다. CE는 많은 용도, 예컨대 건축, 페인트, 식품, 개인 생활 용품, 제약, 접착제, 세제/세척품, 유전, 제지 산업, 세라믹, 중합 공정, 피혁 산업 및 직물에서 사용된다.
메틸셀룰로오스 (MC), 메틸히드록시에틸셀룰로오스 (MHEC), 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (EHEC), 메틸히드록시프로필셀룰로오스 (MHPC), 히드록시에틸셀룰로 오스 (HEC), 및 소수성 개질된 히드록시에틸셀룰로오스 (HMHEC)를 단독으로 또는 조합하여 건축 산업에서 건조 모르타르 제제에 가장 광범위하게 사용한다. 건조 모르타르 제제는 단독으로 또는 응집체 (예를 들어, 실리카 및/또는 카르보네이트 모래/분말) 및 첨가제와 조합하여 사용되는 무기 결합제로서 석고, 시멘트 및/또는 석회의 혼합물을 의미한다.
이를 사용하는 경우, 이러한 건조 모르타르는 물과 혼합되어 습윤 물질로서 사용된다. 목적하는 응용을 위해서는, 물에 용해시 고점도를 얻게 하는 수용성 중합체가 요구된다. MC, MHEC, MHPC, EHEC, HEC 또는 HMHEC 또는 이들의 조합을 사용함으로써 원하는 건조 모르타르 특성, 예컨대 높은 수분 보유력 (및 결과적으로 수분 함량의 규정된 제어 및 더 적은 균열 형성)을 달성한다. 추가적으로, 얻어진 물질의 개선된 작업성 및 만족스러운 컨시스턴시가 관찰될 수 있다. CE 용액의 점도 증가는 개선된 수분 보유력 및 부착 특성을 얻게 하므로, 보다 효과적이고 비용 효율적인 작업을 위해 고분자량 CE가 바람직하다. 높은 용액 점도를 달성하기 위해서는 출발 셀룰로오스 에테르를 주의깊게 선택해야 한다. 현재, 정제된 면 린터 또는 고점도 목재 펄프를 사용하여 달성할 수 있는 2 중량％ 용액의 최고 점도는 약 70,000 내지 80,000 mPas (20 ℃ 및 20 rpm의 브룩필드(Brookfield) RVT 점도계를 사용하여 측정, 스핀들 7호를 사용)이다.
셀룰로오스 에테르 (CE)는 시멘트 압출 응용에서 압출 보조제로서 사용된다. 이러한 응용에서, 시멘트-기재 건조 혼합물은 물과 혼합된다. 후속 압출 단계에서, 가소화된 물질은 압출 다이를 통해 압출된다. 시멘트-기재 물질의 가소성을 달성하기 위해서는, 안정적이고 양호한 압출성 및 충분한 그린 강도 뿐만 아니라 시멘트-기재 혼합물에 양호한 가소성을 제공하는 가소화제가 필요하다. 여기에선, 비용 때문에, 더 낮은 첨가량에서 유사하거나 또는 더욱 양호한 가소성을 갖는 것이 바람직하다. 이들의 양호한 결합 특성 때문에, 고점도 셀룰로오스 에테르는 양호한 가소화 특성을 가질 필요가 있다. 또한, 이들의 높은 수분 보유력으로 인해, 이들 고점도 CE는 시멘트-기재 모르타르 내에서 수분의 너무 빠른 손실을 방지하여, 균열 형성을 감소시킨다.
셀룰로오스 에테르, 예컨대 메틸셀룰로오스, 메틸히드록시에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스 또는 소수성 개질된 히드록시에틸셀룰로오스 (HMHEC) 또는 이들의 조합은 이들의 수분 보유력, 접착성 및 결합 특성 때문에 통상적으로 이들 시멘트 압출 공정에서 보조제로서 사용된다. 선행기술의 예는 US 2003071392호, JP 9142962호, JP 8225355호, JP 8183647호, 및 JP 4164604호이다.
얻어진 압출물의 균열 형성 경향성을 감소시킬 뿐만 아니라 가소화 및 압출 성능 특성을 개선시키는 비용 효율적인 방식으로 사용될 수 있는 수분 보유제의 필요성이 시멘트-압출 공정에서 여전히 존재한다. 이러한 결과 달성을 보조하기 위해서, 바람직하게는 약 80,000 mPas 초과의 브룩필드 용액 점도를 제공하면서 점증제 및/또는 수분 보유제로서 사용하기에 비용 효율적인 수분 보유제를 제공하는 것이 바람직할 것이다.
<발명의 개요>
본 발명은, 원면 린터로부터 제조된, 알킬히드록시알킬셀룰로오스, 히드록시알킬셀룰로오스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 셀룰로오스 에테르 20 내지 99.9 중량％와, 유기 또는 무기 점증제, 처짐 방지제, 공기연행제, 습윤제, 소포제, 초가소제, 초흡수제, 분산제, 칼슘-착화제, 응결 지연제, 가속화제, 발수제, 재분산가능한 분말, 생고분자 및 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제 0.1 내지 80 중량％의, 시멘트 압출 모르타르 조성물에 사용하기 위한 혼합 조성물에 관한 것으로, 상기 혼합 조성물을 건조 시멘트 압출 모르타르 조성물에서 사용하여 충분량의 물과 혼합하는 경우, 시멘트 압출 모르타르 조성물은 파이프, 브릭, 플레이트, 원격 홀더 또는 다른 물품의 압출을 위한 모르타르로서 사용될 수 있는 시멘트 압출 모르타르를 생성하며, 상기 모르타르 조성물 내 상기 혼합 조성물의 양은 현저히 감소되고 얻어진 습윤 모르타르의 가소화 및/또는 압출 특성은 통상적인 유사 셀룰로오스 에테르를 사용하는 경우와 비교하여 유사하거나 또는 개선됨과 동시에 균열 형성이 유사하거나 또는 더 적다.
본 발명은 또한 수경 시멘트, 미세 응집체 물질, 및 원면 린터로부터 제조된 1종 이상의 셀룰로오스 에테르의 수분 보유제 및/또는 가소화 또는 압출 보조제의 건조 시멘트-기재 압출 모르타르 조성물에 관한 것이다.
상기 건조 시멘트-기재 압출 모르타르 조성물을 충분량의 물과 혼합하는 경우, 이는 파이프, 브릭, 플레이트, 원격 홀더 또는 다른 물품의 압출을 위한 모르타르로서 사용될 수 있으며, 모르타르 내 셀룰로오스 에테르의 양이 현저히 감소되고 가소화 및/또는 압출 특성은 통상적인 유사 셀룰로오스 에테르를 사용하는 경우 와 비교하여 유사하거나 또는 개선됨과 동시에 균열 형성이 유사하거나 또는 더 적은 모르타르를 생성한다.
원면 린터 (RCL)로부터 제조된 특정 셀룰로오스 에테르, 특히 알킬히드록시알킬셀룰로오스 및 히드록시알킬셀룰로오스는 정제된 면 린터 또는 고점도 목재 펄프로부터 제조된 통상적인 시판용 셀룰로오스 에테르의 점도에 비해 현저히 높은 용액 점도를 갖는다는 것이 밝혀졌다. 시멘트 압출 모르타르 조성물 중 상기 셀룰로오스 에테르의 사용은, 통상적인 셀룰로오스 에테르를 사용하여 지금까지 달성할 수 없었던 몇몇 이점 (즉, 저비용 및 양호한 도포 특성) 및 개선된 성능 특성을 제공한다.
시멘트 압출은 예를 들어, 시멘트-기재 브릭, 파이프, 원격 홀더 또는 패널을 제조하는데 사용된다. 압출 공정에서, 가소화된 시멘트-기재 덩어리는 압출기의 다이를 통해 압출되어 덩어리에 특정 형상을 부여한다.
본 발명에 따르면, 셀룰로오스 에테르, 예컨대 알킬히드록시알킬셀룰로오스 및 히드록시알킬셀룰로오스는 절단 또는 비절단 원면 린터로부터 제조된다. 알킬히드록시알킬셀룰로오스의 알킬기는 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖고, 히드록시알킬기는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는다. 또한, 히드록시알킬셀룰로오스의 히드록시알킬기는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는다. 이러한 셀룰로오스 에테르는 시멘트 압출 모르타르에 예상치 못한 놀라운 이점을 제공하였다. RCL-기재 CE의 매우 높은 점도 때문에 시멘트 압출 모르타르의 효율적인 도포 성능이 관찰될 수 있었다. RCL-기재 CE는 시멘트-기재 물질에 대한 양호한 가소성을 제공하였다. 현재 사용되는 고점도 시판용 CE와 비교하여 RCL-기재 CE는 적은 사용량에도 불구하고, 균열 형성 (더 적은 균열), 가소화 및/또는 압출 특성에 있어 유사하거나 또는 개선된 도포 성능이 달성된다.
본 발명에 따르면, 상기 혼합 조성물의 셀룰로오스 에테르 양은 20 내지 99.9 중량％, 바람직하게는 70 내지 99.5 중량％이다.
본 발명의 수용성 및 비이온성의 RCL-기재 CE로는 (제1 CE로서) 특히 원면 린터 (RCL)로부터 제조된 알킬히드록시알킬셀룰로오스 및 히드록시알킬셀룰로오스를 들 수 있다. 이러한 유도체의 예로는 메틸히드록시에틸셀룰로오스 (MHEC), 메틸히드록시프로필셀룰로오스 (MHPC), 메틸에틸히드록시에틸셀룰로오스 (MEHEC), 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (EHEC), 소수성 개질된 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (HMEHEC), 히드록시에틸셀룰로오스 (HEC) 및 소수성 개질된 히드록시에틸셀룰로오스 (HMHEC) 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 소수성 치환기는 1 내지 25개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 그의 화학 조성에 따라, 적합한 경우 무수 글루코스 단위 당 0.5 내지 2.5의 메틸 또는 에틸 치환도 (DS), 약 0.01 내지 6의 히드록시알킬 몰 치환도 (HA-MS) 및 약 0.01 내지 0.5의 소수성 치환기 몰 치환도 (HS-MS)를 가질 수 있다. 보다 특히, 본 발명은 시멘트 압출 공정에서 보조제 역할을 수행하는 건조 시멘트 압출 모르타르 조성물에서 상기 수용성 및 비이온성 CE의 효과적인 수분 보유제 및/또는 가소화 또는 압출 보조제로서의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 실행시, 정제된 면 린터 및 목재 펄프로부터 제조된 통상적인 CE (제2 CE)를 RCL-기재 CE와 조합하여 사용할 수 있다. 정제된 셀룰로오스로부터 다양한 유형의 CE의 제조는 당업계에 공지되어 있다. 이러한 제2 CE를 본 발명을 수행하기 위해 제1 RCL-CE와 조합하여 사용할 수 있다. 이러한 제2 CE는 이들 중 대부분이 시판되거나 또는 시장 및/또는 문헌에 공지되어 있으므로, 본원에서는 통상적인 CE라 지칭할 것이다.
제2 CE의 예는 메틸셀룰로오스 (MC), 메틸히드록시에틸셀룰로오스 (MHEC), 메틸히드록시프로필셀룰로오스 (MHPC), 히드록시에틸셀룰로오스 (HEC), 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (EHEC), 메틸에틸히드록시에틸셀룰로오스 (MEHEC), 소수성 개질된 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (HMEHEC), 소수성 개질된 히드록시에틸셀룰로오스 (HMHEC), 술포에틸 메틸히드록시에틸셀룰로오스 (SEMHEC), 술포에틸 메틸히드록시프로필셀룰로오스 (SEMHPC) 및 술포에틸 히드록시에틸셀룰로오스 (SEHEC)이다.
본 발명에 따르면, 하나의 바람직한 실시양태는 2 중량％ 농도의 수용액 브룩필드 점도가 스핀들 7호를 사용하여 20 ℃ 및 20 rpm의 브룩필드 RVT 점도계에서 측정시 80,000 mPas 초과, 바람직하게는 90,000 mPas 초과인 MHEC 또는 MHPC를 사용한다.
본 발명에 따르면, 혼합 조성물은 0.1 내지 80 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량％의 1종 이상의 첨가제를 갖는다. 첨가제의 예는 유기 또는 무기 점증제 및/또는 제2 수분 보유제, 처짐 방지제, 공기연행제, 습윤제, 소포제, 초가소제, 초흡수제, 분산제, 칼슘-착화제, 응결 지연제, 가속화제, 발수제, 재분산가능한 분말, 생고분자 및 섬유이다. 유기 점증제의 예는 다당류이다. 첨가제의 다른 예는 칼슘 킬레이트제, 과실산, 및 계면활성제이다.
첨가제의 보다 특정한 예로는 아크릴아미드의 단일중합체 또는 공중합체가 있다. 이러한 중합체의 예로는 폴리아크릴아미드, 폴리(아크릴아미드-코-나트륨 아크릴레이트), 폴리(아크릴아미드-코-아크릴산), 폴리(아크릴아미드-코-나트륨-아크릴아미도 메틸프로판술포네이트), 폴리(아크릴아미드-코-아크릴아미도 메틸프로판술폰산), 폴리(아크릴아미드-코-디알릴디메틸암모늄클로라이드), 폴리(아크릴아미드-코-(아크릴로일아미노)프로필트리메틸암모늄클로라이드), 폴리(아크릴아미드-코-(아크릴로일)에틸트리메틸암모늄클로라이드) 및 이들의 혼합물이 있다.
다당류 첨가제의 예로는 전분 에테르, 전분, 구아, 구아 유도체, 덱스트란, 키틴, 키토산, 크실란, 크산탄 검, 웰란 검, 겔란 검, 만난, 갈락탄, 글루칸, 아라비녹실란, 알기네이트 및 셀룰로오스 섬유가 있다.
첨가제의 다른 특정 예로는 젤라틴, 폴리에틸렌 글리콜, 카세인, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌-술포네이트, 술폰화 멜라민-포름알데히드 축합물, 술폰화 나프탈렌-포름알데히드 축합물, 폴리아크릴레이트, 폴리카르복실레이트 에테르, 폴리스티렌 술포네이트, 포스페이트, 포스포네이트, 아크릴산의 가교된 단일중합체 또는 공중합체 또는 이들의 염, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 유기산의 칼슘염, 알카노에이트염, 알루미늄 술페이트, 금속 알루미늄, 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 세피올라이트, 폴리아미드 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리비닐 알코올, 및 비닐 아세테이트, 말레산 에스테르, 에틸렌, 스티렌, 부타디엔, 비닐 베르사테이트 및 아크릴계 단량체 기재의 단일중합체, 공중합체 또는 삼원공중합체가 있다.
본 발명의 혼합 조성물은 선행 기술에 공지된 다양한 기술로 제조할 수 있다. 예로 단순한 건식 블렌딩, 건조 물질에 용액 또는 용융물의 분무, 공-압출 또는 공-분쇄를 들 수 있다.
본 발명에 따르면, 혼합 조성물을 건조 시멘트 압출 모르타르에 사용하고 충분량의 물과 혼합하여 모르타르를 생성하는 경우, 상기 혼합물, 결과적으로 셀룰로오스 에테르의 양은 현저히 감소된다. 상기 혼합물 또는 셀룰로오스 에테르의 감소는 5％ 이상, 바람직하게는 10％ 이상이다. 이러한 CE의 감소에도 불구하고, 유사하거나 또는 더 적은 균열 형성이 관찰되고 습윤 모르타르의 가소화 및/또는 압출 거동은 통상적인 유사 셀룰로오스 에테르를 사용하는 경우와 비교하여 유사하거나 개선된다.
본 발명의 혼합 조성물은 시멘트-기재 모르타르 제조업자에게 직접적으로 또는 간접적으로 판매될 수 있으며, 제조업자는 이러한 혼합물을 그의 제조 설비에 직접 사용할 수 있다. 상기 혼합 조성물은 또한 다양한 제조업자의 원하는 요구에 맞춰 블렌딩될 수 있다.
본 발명의 시멘트 압출 모르타르 조성물은 약 0.05 내지 2.0 중량％ 양의 CE를 갖는다. 1종 이상의 첨가제의 양은 약 0.0001 내지 15 중량％이다. 이들 중량％는 건조 시멘트-기재 모르타르 조성물의 모든 성분의 총 건조 중량을 기초로 한다.
본 발명에 따르면, 건조 시멘트-기재 모르타르 조성물은 10 내지 90 중량％, 바람직하게는 20 내지 80 중량％의 양으로 존재하는 응집체 물질을 갖는다. 미세 응집체 물질의 예로는 실리카 모래, 돌로마이트, 석회암, 경량 응집체 (예를 들어, 발포 폴리스티렌, 중공 유리 구체, 펄라이트, 코르크, 발포 질석), 고무 분말 (자동차 타이어로부터 재활용됨) 및 플라이 애쉬가 있다. "미세한"은 응집체 물질이 3.0 mm 이하, 바람직하게는 1.0 mm 이하의 입도를 갖는 것을 의미한다.
본 발명에 따르면, 수경 시멘트 성분은 10 내지 90 중량％, 바람직하게는 15 내지 70 중량％의 양으로 존재한다. 수경 시멘트의 예로는 포틀랜드 시멘트, 포틀랜드-슬래그 시멘트, 포틀랜드-실리카 퓸 시멘트, 포틀랜드-화산회 시멘트, 포틀랜드-소성 혈암 시멘트, 포틀랜드-석회암 시멘트, 포틀랜드-복합 시멘트, 고로 시멘트, 화산회 시멘트, 복합 시멘트 및 칼슘 알루미네이트 시멘트가 있다.
본 발명에 따르면, 시멘트-기재 건조 모르타르 조성물은 10 내지 80 중량％, 바람직하게는 20 내지 60 중량％의 1종 이상의 무기 결합제를 갖는다. 1종 이상의 무기 결합제의 예로는 시멘트, 화산회, 고로 슬래그, 수화 석회, 석고 및 수경 석회가 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에 따라, 셀룰로오스 에테르는 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 출원 번호 제10/822,926호 (2004년 4월 13일 출원)에 따라 제조된다. 이러한 본 발명의 출발 물질은 100 ml 당 8 g 이상의 벌크 밀도를 갖는 비정제 원면 린터 섬유 덩어리이다. 상기 덩어리 중 섬유의 50 중량％ 이상은 US 체 스크린 10호 크기 (개구 2 mm)를 통과하는 평균 길이를 갖는다. 이러한 비정제 원면 린터 덩어리는, AOCS (미국 유화학회) 공인 방법 Bb 3-47로 측정시 셀룰로오스를 60％ 이상 함유하는 비정제 천연 원면 린터 또는 그의 혼합물을 제1 절단, 제2 절단, 제3 절단 및/또는 밀링하여 느슨한 덩어리를 얻고, 상기 느슨한 덩어리를 섬유의 50 중량％ 이상이 US 표준 체 스크린 10호 크기를 통과하는 길이로 분쇄시킴으로써 제조된다. 셀룰로오스 에테르 유도체는 출발 물질로서 상기에서 언급된 원면 린터 섬유의 분쇄 덩어리를 사용하여 제조된다. 원면 린터의 절단 덩어리를 먼저 9 중량％ 초과의 셀룰로오스 농도의 슬러리 또는 고형분 고함량 공정에서 염기로 처리하여 활성화 셀룰로오스 슬러리를 형성한다. 이어서, 상기 활성화 셀룰로오스 슬러리를 충분한 시간 및 충분한 온도에서 에테르화제와 반응시켜 셀룰로오스 에테르 유도체를 형성하고, 이어서 이를 회수한다. 상기 방법을 변형하여 본 발명의 다양한 CE를 제조하는 것은 당업계에 공지되어 있다.
본 발명의 CE는 또한 제조업자로부터 제1, 제2, 제3 절단 및/또는 밀링하여 RCL 덩어리에서 수득한 비절단 원면 린터로부터 제조될 수도 있다.
원면 린터의 기계적 세척으로 얻어진, 비-셀룰로오스 이물질, 예컨대 작업장 폐물, 잔해물, 면실피 등이 실질적으로 없는 조성물을 포함하는 원면 린터가 또한 본 발명의 셀룰로오스 에테르를 제조하는 데 사용될 수 있다. 비팅, 스크리닝 및 공기 분리 기술을 비롯한 원면 린터의 기계적 세척 기술은 당업계에 공지되어 있다. 기계적 비팅 기술 및 공기 분리 기술의 조합을 이용하여 섬유와 잔해물의 밀도차로 섬유를 잔해물로부터 분리한다. 기계적으로 세척된 원면 린터 및 원면 린터 그 자체의 혼합물을 또한 셀룰로오스 에테르를 제조하는 데 사용할 수 있다.
통상적인 셀룰로오스 에테르로부터 제조된 시멘트 압출 모르타르와 비교시, 본 발명의 모르타르는 당업계에서 이들 시멘트-기재 모르타르를 특성 분석하는데 광범위하게 사용되는 주요 파라미터인 가소화 및/또는 압출 거동은 유사하거나 또는 개선되고 균열 형성은 유사하거나 또는 더 적다.
"가소화"는 덩어리가 적용되는 힘에 따라 파열 또는 파괴되지 않고 힘의 적용하에 영구적으로 그의 형태를 변화시키는 능력으로 정의된다.
균열 형성은 상응하는 실험자가 가소화된 물질의 표면 및 외관을 시각적으로 판단함으로써 주관적으로 측정되었다.
본 발명의 모르타르는, 통상적인 셀룰로오스 에테르로부터 제조된 시멘트 압출 모르타르와 비교하여 CE-첨가량이 더 적기 때문에, 더 낮은 첨가량으로 사용되어 압출된 시멘트-기재 생성물에 대한 더 낮은 제조 비용을 더 낮추는 이점을 갖는다.
통상적인 시멘트 압출 물질은 하기 성분의 일부 또는 전부를 함유할 수 있다.
시멘트 압출 모르타르의 대표적인 선행 기술 조성물
성분 예 전형적인 양
시멘트 CEM I (포틀랜드 시멘트), CEM II, CEM III (고로 시멘트), CEM IV (화산회 시멘트), CEM V (복합 시멘트), CAC (칼슘 알루미네이트 시멘트) 10-90％
다른 무기 결합제 수화 석회, 석고, 화산회, 고로 슬래그 및 수경 석회 0-10％
응집체/경량 응집체 실리카 모래, 돌로마이트, 석회암, 펄라이트, 발포 폴리스티렌, 코르크, 발포 질석 및 중공 유리 구체 30-90％
가속화제/응결 지연제 포름산칼슘, 탄산나트륨, 탄산리튬 0-2％
섬유 셀룰로오스 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리프로필렌 섬유 0-10％
셀룰로오스 에테르 MC, MHEC, MHPC, EHEC, HEC, HMHEC 0-2％
기타 첨가제 공기연행제, 소포제, 소수화제, 습윤제, 초가소제, 처짐 방지제, 칼슘-착화제, 분무 건조된 수지 0-30％
본 발명은 하기 실시예에 의해 설명된다. 달리 언급하지 않는 한, 부 및 ％는 중량부 및 중량％이다.
실시예 1
실시예 1 및 2는 유사한 시판용 중합체와 비교하여 본 발명의 중합체의 몇몇 화학 및 물리적 특성을 나타낸다.
치환도의 측정
150 ℃에서 요오드화수소산을 사용하여 셀룰로오스 에테르에 변형된 자이젤(Zeisel) 에테르 분열을 수행하였다. 얻어진 휘발성 반응 생성물을 기체 크로마토그래피를 사용하여 정량적으로 측정하였다.
점도의 측정
셀룰로오스 에테르 수용액의 점도를 1 중량％ 및 2 중량％의 농도를 갖는 용액에서 측정하였다. 셀룰로오스 에테르 용액의 점도를 확인할 때, 상응하는 메틸히드록시알킬셀룰로오스를 건조 중량 기준으로 사용, 즉, 가중치만큼 수분율이 보정되었다. 정제된 면 린터 또는 고점도 목재 펄프를 기재로 하는, 현재 시판되는 메틸히드록시알킬셀룰로오스의 2 중량％ 수용액의 최대 점도는 약 70,000 내지 80,OOO mPas이었다 (20 ℃ 및 20 rpm의 브룩필드 RVT 점도계에서 측정).
점도를 측정하기 위해서, 브룩필드 RVT 회전 점도계를 사용하였다. 2 중량％ 수용액에서 모든 측정은 스핀들 7호를 사용하여 20 ℃ 및 20 rpm에서 수행되었다.
염화나트륨 함량
염화나트륨 함량을 모르(Mohr) 방법으로 측정하였다. 생성물 0.5 g을 분석용 저울 상에서 칭량하고, 증류수 150 ml에 용해하였다. 이어서, 30 분 동안 교반한 후, 15％ HNO3 1 ml를 첨가하였다. 이 후, 상기 용액을 시판되는 기기를 사용하여 표준화 질산은 (AgNO3) 용액으로 처리하였다.
수분의 측정
수분 함량을 105 ℃에서 시판되는 수분 저울을 사용하여 측정하였다. 수분 함량은 손실 중량과 출발 중량의 비율이고, ％로 표현된다.
표면 장력의 측정
셀룰로오스 에테르 수용액의 표면 장력을 크뤼스(Kruess) 디지털-장력계 K10를 사용하여 20 ℃ 및 0.1 중량％의 농도에서 측정하였다. 표면 장력을 측정하기 위해, 얇은 플레이트를 액체 표면까지 낮추고, 상기 플레이트에 대한 하향력을 측정하는 소위 "빌헬미 플레이트(Wilhelmy Plate) 방법"을 이용하였다.
분석 데이터
샘플 메톡실/히드록시에톡실 또는 히드록시프로폭실 건조 중량 기준 점도 수분 표면 장력*
[％] 2 중량％에서 [mPas] 1 중량％에서 [mPas] [％] [mN/m]
RCL-MHPC 26.6/2.9 95400 17450 2.33 35
MHPC 65000 (대조군) 27.1/3.9 59800 7300 4.68 48
RCL-MHEC 23.3/8.4 97000 21300 2.01 43
MHEC 75000 (대조군) 22.6/8.2 67600 9050 2.49 53
*20 ℃에서의 0.1 중량％ 수용액
상기 표 1은 RCL로부터 유도된 메틸히드록시에틸셀룰로오스 및 메틸히드록시프로필셀룰로오스의 분석 데이터를 나타낸다. 결과는, 이들 생성물이 현재 시판되는 고점도 CE보다 현저히 높은 점도를 갖는다는 점을 명확히 나타내고 있다. 2 중량％ 농도에서, 점도는 약 100,000 mPas인 것으로 밝혀졌다. 그 값은 너무 크기 때문에, 1 중량％ 수용액의 점도를 측정하는 것이 보다 신뢰성 있고 용이하였다. 상기 농도에서, 시판되는 고점도 메틸히드록시에틸셀룰로오스 및 메틸히드록시프로필셀룰로오스는 7,300 내지 약 9,000 mPas 범위의 점도를 나타내었다 (표 1 참고). 원면 린터 기재의 생성물에 대한 측정값은 시판 물질보다 현저히 높았다. 또한, 하기 표 1은 원면 린터 기재의 셀룰로오스 에테르가 대조 샘플보다 낮은 표면 장력을 갖는다는 점을 명확히 나타내고 있다.
실시예 2
모든 시험을 포틀랜드 시멘트 CEM I 42.5R 65.00 중량％와 0.1 내지 0.3 mm의 입도를 갖는 실리카 모래 35.00 중량％의 시멘트 압출 모르타르 기본-혼합물에서 수행하였다.
가소화 절차
가소화 공정 이전에, CE를 모래와 시멘트의 예비-블렌드 (350 g의 예비-블렌드)와 건식-블렌딩하고 플라스틱 비커에 넣었다. 블렌드에 물을 첨가하면서 주걱으로 블렌드를 혼합하여 양호한 습윤을 달성하였다. 그 후에, 브라벤더 플라스티코더(Brabender plasticorder)를 개시하고 습윤된 물질을 10초 내로 브라벤더 플라스티코더 (2개의 혼련 블레이드가 장착됨)의 혼합 챔버에 충전시켰다. 물질을 9분 동안 가소화시키고/가소화시키거나 혼련시켰다. 이러한 혼련 시간 후에, 덩어리의 질 뿐만 아니라 브라벤더의 토크는 더 이상 변하지 않았다 (종료 토크).
브라벤더-플라스티코더를 중지시키고 덩어리를 꺼냈다.
RCL로부터 제조된 메틸히드록시에틸셀룰로오스 (MHEC) 및 메틸히드록시프로필셀룰로오스 (MHPC)를 시멘트 압출 모르타르 기본-혼합물에서 대조군으로서 사용된, 시판되는 고점도 MHEC 및 MHPC (허큘레스(Hercules) 제공)와 비교 시험하였다.
시멘트 압출의 경우에, 안정성, 양호한 압출, 및 충분한 그린 강도 뿐만 아니라 시멘트-기재 혼합물에 양호한 가소성을 제공하기 위한 보조제가 사용된다. 이들 특성은 압출 공정에서 필수적이다.
그 후에, 플라스티코더를 사용하여 상이한 셀룰로오스 에테르의 시멘트 압출 모르타르 기본-혼합물을 가소화시키는 능력을 시험하였다. 모든 샘플을 9분 동안 가소화시키고/가소화시키거나 혼련시켰다. 그 후에, 플라스티코더를 개방하고 얻어진 물질의 균열 형성 뿐만 아니라 가소화 품질에 대해 주관적으로 측정하였다. 상기 연구 결과를 표 2에 나타내었다.
가소화 실험에서 상이한 셀룰로오스 에테르의 시험 (수분 계수 0.15 (1) )
셀룰로오스 에테르 첨가량 (기본-혼합물 기준) [％] 가소화 곡선 혼련된 물질1)의 외관 균열
MHEC 75000 0.2 통상적임 * 균열 형성 경향성 강함
RCL MHEC 0.2 약간 더 높은 최대 토크 **+ 균열 형성 경향성 낮음
MHPC 65000 0.2 약간 더 높은 최대 토크 * 균열 형성 경향성 강함
RCL MHPC 0.2 통상적인 플라스티코더 곡선 **+ 균열 형성 경향성 낮음
MHEC 75000 0.3 통상적임 **+ 균열 형성 경향성 낮음
MHPC 65000 0.3 통상적임 **+ 균열 형성 경향성 낮음
* 가소화 안됨; **** 매우 양호한 가소화; +=1/2* (1) 수분 계수: 사용된 수분의 양을 사용된 건조 모르타르의 양으로 나눔, 예를 들어 건조 모르타르 100 g에 대해 수분 15 g이 사용된 경우 수분 계수는 0.15임.
결과는 대조군 샘플과 비교하여 RCL-기재 생성물 둘 모두에서의 높은 효과를 명확히 나타낸다. 0.2％의 동일한 첨가량에서, RCL-CE는 낮은 균열 형성 뿐만 아니라 허용가능한 가소화 거동을 나타내지만, 대조군 샘플은 이들 조건하에서 시멘트-기재 계를 가소화시킬 수 없었다. 대조군 샘플의 첨가량이 0.3％로 증가되는 경우에, RCL-CE와 비교하여 유사한 성능 결과가 나타났다.
따라서, RCL-기재 CE 둘 모두는 시멘트 압출 공정을 위한 효과적인 가소화 및/또는 압출 보조제이다. 이들은 현재 시판되는 고점도 CE인 대조군 샘플과 비교하여 현저히 낮은 첨가량에서도 시멘트-기재 물질을 가소화시킬 수 있다.
실시예 3
모든 시험을 포틀랜드 시멘트 CEM I 42.5R 65.00 중량％와 0.1 내지 0.3 mm의 입도를 갖는 실리카 모래 35.00 중량％의 시멘트 압출 모르타르 기본-혼합물에서 수행하였다.
가소화 절차
가소화 절차는 실시예 9에 기재된다.
RCL로부터 제조된 메틸히드록시에틸셀룰로오스 (MHEC)를 시멘트 압출 기본-혼합물에서 단독으로 또는 초가소제 (개질된 RCL-MHEC)와 조합으로 시판되는 고점도 MHEC의 대조군 샘플과 비교 시험하였다.
플라스티코더를 사용하여 상이한 셀룰로오스 에테르 및 개질된 셀룰로오스 에테르의 시멘트-기재 기본-혼합물을 가소화시키는 능력을 각각 시험하였다. 모든 샘플을 9분 동안 가소화시키고/가소화시키거나 혼련시켰다. 그 후에, 플라스티코더를 개방하고 얻어진 물질의 균열 형성 뿐만 아니라 가소화 품질에 대해 주관적으로 측정하였다. 상기 연구 결과를 표 3에 나타내었다.
가소화 실험에서 상이한 CE/ 개질된 CE의 시험 (수분 계수 0.15)
첨가량 (기본-혼합물 기준) 가소화 곡선 혼련된 물질1 )의 외관 균열
최대 토크 평형 토크 혼련된 물질1 )
[중량％] [Nm] [Nm]
100％ MHEC 75000 0.2 9 8 * 균열 형성 경향성 강함
100％ RCL MHEC 0.2 12 9 **+ 균열 형성 경향성 낮음
90％ MHEC 75000/10％ 칼슘리그닌술포네이트 0.2 9 7 *** 균열 형성 경향성 낮음
90％ RCL MHEC /10％ 칼슘리그닌술포네이트 0.2 8 9 **** 균열 형성 경향성 없음
1)*가소화 안됨; **** 매우 양호한 가소화; =1/2*
결과는 실시예 9에서 밝혀진 RCL-CE가 현재 시판되는 고점도 CE보다 더 효과적이라는 경향을 재확인시켰다. RCL-MHEC를 칼슘리그닌 술포네이트 (초가소제)로 개질시킨 경우에, 얻어진 시멘트-기재 물질은 또한 대조군으로서 개질된 MHEC 75000 생성물을 함유하는 시멘트질 물질보다 더 양호하게 가소화되었다. 더욱이, RCL-MHEC 함유 샘플은 더 적은 균열 형성을 나타내었다.
또한, 초가소제의 첨가가 개선된 가소화 특성을 초래한다는 것은 명백하였다.
개질된 RCL-CE 뿐만 아니라 순수한 RCL-CE는 현재 시판되는 고점도 CE의 대조군 샘플과 비교하여 시멘트 압출 공정에서 효과적인 보조제이고, RCL-CE는 또한 감소된 첨가량에서 유사한 도포 성능을 달성하였다.
본 발명은 바람직한 실시양태에 관하여 기재하고 있지만, 청구된 발명의 취지와 범주에 벗어나지 않는 한 그의 양식 및 세부 항목에서 변화 및 변형이 가능하다는 것을 이해해야 한다. 이러한 변화 및 변형은 하기에 첨부된 특허청구범위의 영역 및 범주 내에서 고려된다.

Claims (38)

  1. a) 원면 린터로부터 제조된, 알킬히드록시알킬 셀룰로오스, 히드록시알킬 셀룰로오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 셀룰로오스 에테르 20 내지 99.9 중량％, 및
    b) 유기 또는 무기 점증제, 처짐 방지제, 공기연행제, 습윤제, 소포제, 초가소제, 초흡수제, 분산제, 칼슘-착화제, 응결 지연제, 가속화제, 발수제, 재분산가능한 분말, 생고분자 및 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제 0.1 내지 80 중량％를 포함하고,
    건조 시멘트 압출 모르타르(mortar) 제제에 사용하여 충분량의 물과 혼합하는 경우, 상기 제제는 파이프, 브릭, 플레이트, 원격 홀더 또는 다른 물품의 압출을 위한 모르타르로서 사용될 수 있는 모르타르를 생성하며, 상기 모르타르 조성물 내 상기 혼합 조성물의 양은 현저히 감소되고, 얻어진 습윤 모르타르의 가소화 및/또는 압출 특성은 통상적인 유사 셀룰로오스 에테르를 사용하는 경우와 비교하여 유사하거나 또는 개선됨과 동시에 균열 형성이 유사하거나 또는 더 적은, 시멘트 압출 모르타르에서 사용하기 위한 혼합 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 알킬히드록시알킬 셀룰로오스의 알킬기가 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖고, 히드록시알킬기가 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 혼합 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 셀룰로오스 에테르가 메틸히드록시에틸셀룰로오스 (MHEC), 메틸히드록시프로필셀룰로오스 (MHPC), 히드록시에틸셀룰로오스 (HEC), 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (EHEC), 메틸에틸히드록시에틸셀룰로오스 (MEHEC), 소수성 개질된 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (HMEHEC), 소수성 개질된 히드록시에틸셀룰로오스 (HMHEC) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 혼합 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 혼합물이 메틸셀룰로오스 (MC), 메틸히드록시에틸셀룰로오스 (MHEC), 메틸히드록시프로필셀룰로오스 (MHPC), 히드록시에틸셀룰로오스 (HEC), 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (EHEC), 소수성 개질된 히드록시에틸셀룰로오스 (HMHEC), 소수성 개질된 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (HMEHEC), 메틸에틸히드록시에틸셀룰로오스 (MEHEC), 술포에틸 메틸히드록시에틸셀룰로오스 (SEMHEC), 술포에틸 메틸히드록시프로필셀룰로오스 (SEMHPC) 및 술포에틸 히드록시에틸셀룰로오스 (SEHEC)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 통상적인 셀룰로오스 에테르를 추가로 포함하는 혼합 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 셀룰로오스 에테르의 양이 70 내지 99.5 중량％인 혼합 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 1종 이상의 첨가제의 양이 0.5 내지 30 중량％인 혼합 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 1종 이상의 첨가제가 다당류로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 점증제인 혼합 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 다당류가 전분 에테르, 전분, 구아, 구아 유도체, 덱스트란, 키틴, 키토산, 크실란, 크산탄 검, 웰란 검, 겔란 검, 만난, 갈락탄, 글루칸, 아라비녹실란, 알기네이트 및 셀룰로오스 섬유로 이루어진 군으로부터 선택되는 혼합 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 1종 이상의 첨가제가 아크릴아미드의 단일중합체 또는 공중합체, 젤라틴, 폴리에틸렌 글리콜, 카세인, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌-술포네이트, 술폰화 멜라민-포름알데히드 축합물, 술폰화 나프탈렌-포름알데히드 축합물, 폴리아크릴레이트, 폴리카르복실레이트 에테르, 폴리스티렌 술포네이트, 포스페이트, 포스포네이트, 아크릴산의 가교된 단일중합체 또는 공중합체 및 이들의 염, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 유기산의 칼슘염, 알카노에이트염, 알루미늄 술페이트, 금속 알루미늄, 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 세피올라이트, 폴리아미드 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리비닐알코올, 및 비닐 아세테이트, 말레산 에스테르, 에틸렌, 스티렌, 부타디엔, 비닐 베르사테이트 및 아크릴계 단량체 기재의 단일중합체, 공중합체 또는 삼원공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 혼합 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 1종 이상의 첨가제가 칼슘 킬레이트제, 과실산 및 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 혼합 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 모르타르에서 사용된 혼합물의 양이 5％ 이상 현저히 감소된 것인 혼합 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 모르타르에서 사용된 혼합물의 양이 10％ 이상 현저히 감소된 것인 혼합 조성물.
  13. 제4항에 있어서, MHEC 또는 MHPC와 초가소제를 포함하는 혼합 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 초가소제가 카세인, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌-술포네이트, 술폰화 멜라민-포름알데히드 축합물, 술폰화 나프탈렌-포름알데히드 축합물, 폴리아크릴레이트, 폴리카르복실레이트 에테르, 폴리스티렌 술포네이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 혼합 조성물.
  15. 수경 시멘트, 미세 응집체 물질, 및 원면 린터로부터 제조된 1종 이상의 셀룰로오스 에테르의 수분 보유제 및 가소화 및/또는 압출 보조제를 포함하며,
    건조 시멘트 압출 모르타르 조성물은 충분량의 물과 혼합시 파이프, 브릭, 플레이트, 원격 홀더 또는 다른 물품의 압출에 사용될 수 있는 습윤 시멘트 압출 모르타르를 생성하고, 상기 모르타르 내 셀룰로오스 에테르의 양은 현저히 감소되고, 얻어진 습윤 모르타르의 가소화 및/또는 압출 특성은 통상적인 유사 셀룰로오스 에테르를 사용하는 경우와 비교하여 유사하거나 또는 개선됨과 동시에 균열 형성이 유사하거나 또는 더 적은, 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 1종 이상의 셀룰로오스 에테르가 원면 린터로부터 제조된 알킬히드록시알킬 셀룰로오스 및 히드록시알킬 셀룰로오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 알킬히드록시알킬 셀룰로오스의 알킬기가 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖고, 히드록시알킬기가 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  18. 제15항에 있어서, 셀룰로오스 에테르가 메틸히드록시에틸셀룰로오스 (MHEC), 메틸히드록시프로필셀룰로오스 (MHPC), 메틸에틸히드록시에틸셀룰로오스 (MEHEC), 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (EHEC), 소수성 개질된 에틸히드록시에틸셀룰로오스 (HMEHEC), 히드록시에틸셀룰로오스 (HEC), 소수성 개질된 히드록시에틸셀룰로오스 (HMHEC) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  19. 제18항에 있어서, 셀룰로오스 에테르가 적합한 경우 무수 글루코스 단위 당 0.5 내지 2.5의 메틸 또는 에틸 치환도, 0.01 내지 6의 히드록시에틸 또는 히드록시프로필 몰 치환도 (MS) 및 0.01 내지 0.5의 소수성 치환기/치환기들 몰 치환도 (MS)를 갖는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  20. 제15항에 있어서, 셀룰로오스 에테르의 양이 0.05 내지 2.0 중량％인 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  21. 제15항에 있어서, 유기 또는 무기 점증제, 처짐 방지제, 공기연행제, 습윤제, 소포제, 초가소제, 초흡수제, 분산제, 칼슘-착화제, 응결 지연제, 가속화제, 발수제, 재분산가능한 분말, 생고분자 및 섬유로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제와 조합한 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  22. 제21항에 있어서, 1종 이상의 첨가제가 다당류로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 점증제인 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  23. 제22항에 있어서, 다당류가 전분 에테르, 전분, 구아, 구아 유도체, 덱스트란, 키틴, 키토산, 크실란, 크산탄 검, 웰란 검, 겔란 검, 만난, 갈락탄, 글루칸, 아라비녹실란, 알기네이트 및 셀룰로오스 섬유로 이루어진 군으로부터 선택되는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  24. 제21항에 있어서, 1종 이상의 첨가제가 폴리아크릴아미드, 젤라틴, 폴리에틸렌 글리콜, 카세인, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌-술포네이트, 술폰화 멜라민-포름알데히드 축합물, 술폰화 나프탈렌-포름알데히드 축합물, 폴리아크릴레이트, 폴리카르복실레이트 에테르, 폴리스티렌 술포네이트, 과실산, 포스페이트, 포스포네이트, 아크릴산의 가교된 단일중합체 또는 공중합체 및 이들의 염, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 유기산의 칼슘염, 알카노에이트염, 알루미늄 술페이트, 금속 알루미늄, 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 세피올라이트, 폴리아미드 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리비닐 알코올, 및 비닐 아세테이트, 말레산 에스테르, 에틸렌, 스티렌, 부타디엔, 비닐 베르사테이트 및 아크릴계 단량체 기재의 단일중합체, 공중합체 또는 삼원공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  25. 제21항에 있어서, 1종 이상의 첨가제의 양이 0.0001 내지 15 중량％인 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  26. 제15항에 있어서, 미세 응집체 물질이 실리카 모래, 돌로마이트, 석회암, 경량 응집체, 고무 분말 및 플라이 애쉬로 이루어진 군으로부터 선택되는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  27. 제26항에 있어서, 경량 응집체가 펄라이트, 발포 폴리스티렌, 코르크, 발포 질석 및 중공 유리 구체로 이루어진 군으로부터 선택되는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  28. 제26항에 있어서, 미세 응집체 물질이 10 내지 90 중량％의 양으로 존재하는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  29. 제26항에 있어서, 미세 응집체 물질이 20 내지 80 중량％의 양으로 존재하는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  30. 제15항에 있어서, 수경 시멘트가 포틀랜드 시멘트, 포틀랜드-슬래그 시멘트, 포틀랜드-실리카 퓸 시멘트, 포틀랜드-화산회 시멘트, 포틀랜드-소성 혈암 시멘트, 포틀랜드-석회암 시멘트, 포틀랜드-복합 시멘트, 고로 시멘트, 화산회 시멘트, 복합 시멘트 및 칼슘 알루미네이트 시멘트로 이루어진 군으로부터 선택되는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  31. 제15항에 있어서, 수경 시멘트가 10 내지 90 중량％의 양으로 존재하는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  32. 제15항에 있어서, 수경 시멘트가 15 내지 70 중량％의 양으로 존재하는 시멘 트 압출 모르타르 조성물.
  33. 제15항에 있어서, 수화 석회, 석고, 화산회, 고로 슬래그 및 수경 석회로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 다른 무기 결합제와 조합한 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  34. 제33항에 있어서, 1종 이상의 무기 결합제가 0.1 내지 30 중량％의 양으로 존재하는 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  35. 제15항에 있어서, 시멘트 압출 모르타르 조성물에 사용된 셀룰로오스 에테르의 양이 5％ 이상 현저히 감소된 것인 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  36. 제15항에 있어서, 시멘트 압출 모르타르 조성물에 사용된 셀룰로오스 에테르의 양이 10％ 이상 현저히 감소된 것인 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  37. 제18항에 있어서, MHEC 또는 MHPC가 브룩필드(Brookfield) RVT 점도계 상에서 스핀들 7호를 사용하여 2 중량％, 20 ℃ 및 20 rpm에서 측정시 80,000 mPas 초과의 브룩필드 수용액 점도를 갖는 것인 시멘트 압출 모르타르 조성물.
  38. 제18항에 있어서, MHEC 또는 MHPC가 브룩필드 RVT 점도계 상에서 스핀들 7호 를 사용하여 2 중량％, 20 ℃ 및 20 rpm에서 측정시 90,000 mPas 초과의 브룩필드 수용액 점도를 갖는 것인 시멘트 압출 모르타르 조성물.
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