KR20060136372A - 투명한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 혼합물, 이의제조방법, 및 이로부터 유도된 제품 - Google Patents

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KR20060136372A
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캐서린 글래스고우
아담 제르다
디바카 드하라
비크램 쿠마르
매츄 로버트 픽스톤
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제너럴 일렉트릭 캄파니
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 폴리카보네이트 블록 및 하나 이상의 폴리실록산 블록을 지닌 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 및 하나 이상의 폴리실록산 단편을 포함하는 표면 개질제를 포함하는 조성물을 제공한다. 표면 개질제의 증가된 농도는 높은 투과도 및 낮은 헤이즈(haze)와의 충돌 없이 혼입될 수 있다. 또한 조성물은 향상된 혈액 적합성(hemocompatibility)을 나타내므로 혈액과 접촉하는 다양한 제품에 유용하다.

Description

투명한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 혼합물, 이의 제조방법, 및 이로부터 유도된 제품{TRANSPARENT POLYCARBONATE-POLYSILOXANE COPOLYMER BLEND, METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF, AND ARTICLE DERIVED THEREFROM}
본원과 관련된 상호 참조 사항
본 출원은 2003년 11월 12일에 출원된 미국 가출원 제 60/519,370 호의 이점을 권리범위로 청구한다.
실록산 함유 중합체 및 공중합체는 다양한 열가소성 제품에 코팅되어 제품 표면 특성을 변형시켜왔다. 예컨대 데피취(Deppisch) 등의 미국 특허 제 6,500,549 호는 폴리디메틸실록산 블록을 포함한 생체 친화성 필름이 있는 코팅 제품을 개시하고 있다. 와드(Ward) 등의 미국 특허 제 5,589,563 호는 표면 활성 말단기 함유 중합체가 있는 코팅 제품을 개시하고 있는데, 이때 중합체는 공유결합으로 결합된 표면 활성 말단기를 갖는 선형 베이스(base) 중합체를 포함하고 상기 말단기는 베이스 중합체의 표면 장력을 변형시킨다. 플룬케트(Plunkett)의 미국 특허 제 6,395,226 호는 미소공성 중공 섬유 막 혈액 옥시게네이터(oxygenator)용 코 팅을 개시하고 있고, 이 코팅은 혈장이 미소공을 통과하는 것에 대한 섬유의 저항성을 증가시키며; 상기 코팅은 알콕실란/알킬실란 공중합체를 포함한다. 이러한 방법은 표면-개질 공중합체를 코팅하기 위해 별도의 처리 단계 및 코팅 단계를 필요로 한다는 단점이 있다.
또한 거대 열가소성 수지와 실록산-함유 중합체를 혼합함으로써 열가소성 수지의 표면 특성을 변형시키는 것이 공지되어 있다. 예컨대 가인스(Gaines) 등의 미국 특허 제 3,686,355 호는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체일 수 있는 표면-개질 첨가제 및 베이스 중합체의 혼합물을 개시하고 있다. 그러나, 바람직한 표면 특성을 얻기 위해 요구되는 표면-개질 첨가제의 양은 베이스 공중합체의 바람직한 광학 특성을 종종 저하시킨다.
그러므로, 표면 코팅 단계를 필요로 하지 않으면서 베이스 중합체의 바람직한 광학 특성을 손상시키지 않는 바람직한 표면 특성을 나타내는 공중합체 혼합물이 요구된다.
발명의 간단한 설명
상기 설명된 단점 및 다른 단점들은 하나 이상의 폴리카보네이트 블록 및 하나 이상의 폴리실록산 블록을 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체를 포함한 조성물 및 하나 이상의 폴리실록산 단편을 포함하는 표면 개질제에 의해 경감되되, 이때 상기 폴리카보네이트 블록은 하기 화학식 1의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하고, 상기 폴리실록산 블록은 하기 화학식 2의 구조를 갖는 반복 단위를 포함한다:
Figure 112006035616001-PCT00001
Figure 112006035616001-PCT00002
상기 식에서,
R1 기 총 수의 약 60 내지 100%는 치환되거나 치환되지 않은 2가 방향족 유기 라디칼이고, 0 내지 약 40%는 2가 지방족 라디칼 또는 2가 지환족 라디칼이고;
각각의 R2는 독립적으로 C1-C12 히드로카빌이다.
다른 실시태양은 상기 조성물의 제조 방법 및 상기 조성물을 포함하는 제품을 포함하며 아래에 상세하게 개시되어 있다.
본 발명의 발명자들은 개질된 표면 특성, 특히 개선된 혈액 적합성(hemocompatibility)이 있는 중합체 혼합물이 하나 이상의 폴리카보네이트 블록 및 하나 이상의 폴리실록산 블록을 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체, 및 하나 이상의 폴리실록산 단편을 포함하는 표면 개질제를 혼합하여 수득될 수 있음을 발견하였다. 이 조성물은 상업적으로 시판되는 열가소성 물질과 비교하여 혈액 적합성 면에서 개선된 임팩트 강도를 나타낸다. 의도되는 용도에 따라, 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체는 불투명, 반투명, 또는 투명할 수 있다. 특히 투명한 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체는 고급 표면 개질제가 투명도를 잃지 않고 낮은 헤이즈(haze)를 잃지 않게 하는 것으로 밝혀졌다.
하나의 실시태양은 하나 이상의 폴리카보네이트 블록 및 하나 이상의 폴리실록산 블록을 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 및 하나 이상의 폴리실록산 단편을 포함하는 표면 개질제를 포함하는 조성물이고, 이때 상기 폴리카보네이트 블록은 하기 화학식 1의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하고, 상기 폴리실록산 블록은 하기 화학식 2의 구조를 갖는 반복 단위를 포함한다:
화학식 1
Figure 112006035616001-PCT00003
화학식 2
Figure 112006035616001-PCT00004
상기 식에서,
R1 기의 총 수의 약 60 내지 100%는 치환되거나 치환되지 않은 2가 방향족 유기 라디칼이고, 0 내지 약 40%는 2가 지방족 라디칼 또는 2가 지환족 라디칼이고;
각각의 R2는 독립적으로 C1-C12 히드로카빌이다.
폴리카보네이트 블록 구조식에서, R1은 바람직하게 방향족 유기 라디칼이고, 보다 바람직하게 하기 화학식 3의 구조를 갖는 라디칼일 수 있다:
Figure 112006035616001-PCT00005
상기 식에서,
각각의 A1 및 A2는 단일고리 2가 아릴 라디칼이고, Y1은 A1과 A2를 분리하는 1 또는 2개의 원자를 갖는 가교 라디칼이다. 예시적인 실시태양에서, 1개의 원자는 A1과 A2를 분리한다. 예컨대, Y1은 -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)-, 또는 C1-C18 히드로카빌렌일 수 있다. 대표적인 C1-C18 히드로카빌렌 라디칼은 메틸렌, 시클로헥실-메틸렌, 2-[2.2.1]-비시클로헵틸리덴, 에틸리덴, 이소프로필리덴, 네오펜틸리덴, 시클로헥실리덴, 시클로펜타데실리덴, 시클로도데실리덴, 및 아다만틸리덴을 포함한다. 본원에 사용된 바와 같이, 단독으로 사용되거나, 접두사, 접미사, 또는 다른 단어의 일부분으로 사용된 용어 "히드로카빌"은 단지 탄소 및 수소만을 함유하는 잔기를 의미한다. 상기 잔기는 지방족 또는 방향족, 직쇄, 고리, 이중고리, 분지형, 포화 또는 불포화될 수 있다. 또한 지방족, 방향족, 직쇄, 고리, 이중고리, 분지형, 포화 및 불포화된 탄화수소 잔기의 조합을 포함할 수 있다. 그러나 상기 진술된 히드로카빌 잔기는 치환체 잔기의 탄소 및 수소 구성요소 상에 및 이를 거쳐 헤테로원자를 함유할 수 있다. 따라서, 이러한 헤테로원자를 함유하도록 구체적으로 지시된 경우, 히드로카빌 또는 히드로카빌렌 잔기는 카보닐기, 아미노기, 히드록실기 등을 함유하거나 히드로카빌 잔기의 골격 내에 헤테로원자를 함유할 수 있다.
R1기는 방향족 디히드록시 화합물의 잔여물일 수 있다. 적절한 디히드록시 화합물의 일부 예시적이고, 비제한적인 실시예는 미국 특허 제 4,217,438 호에 명명 또는 화학식(일반식 또는 특정식)으로 개시된 디히드록시-치환된 탄화수소를 포함한다. 적절한 디히드록시 화합물의 특정 실시예의 포괄적인 리스트는 하기 화합물을 포함한다: 레솔시놀, 4-브로모레솔시놀, 히드로퀴논, 4,4'-디히드록시비페닐, 1,6-디히드록시나프탈렌, 2,6-디히드록시나프탈렌, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 비스(4-히드록시페닐)-1-나프틸메탄, 1,2-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 2-(4-히드록시페닐)-2-(3-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 1,1-비스(히드록시페닐)시클로펜탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)이소부텐, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로도데칸, 트랜스-2,3-비스(4-히드록시페닐)-2-부텐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)아다만틴, (α,α'-비스(4-히드록시페닐) 톨루엔, 비스(4-히드록시페닐)아세토니트릴, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-에틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-n-프로필-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-이소프로필-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-s-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-t-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-시클로헥실-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-알릴-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메톡시-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-히드록시페닐)에틸렌, 1,1-디브로모-2,2-비스(4-히드록시페닐)에틸렌, 1,1-디클로로-2,2-비스(5-페녹시-4-히드록시페닐)에틸렌, 4,4'-디히드록시벤조페논, 3,3-비스(4-히드록시페닐)-2-부탄온, 1,6-비스(4-히드록시페닐)-1,6-헥산디온, 에틸렌 글리콜 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)술파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폭시드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 9,9-비스(4-히드록시페닐)풀루오린, 2,7-디히드록시피렌, 6,6'-디히드록시-3,3,3',3'-테트라메틸스피로(비스)인단("스피로비인단 비스페놀"), 3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈리드, 2,6-디히드록시디벤조-p-디옥신, 2,6-디히드록시티안트렌, 2,7-디히드록시페녹사틴, 2,7-디히드록시-9,10-디메틸펜아진, 3,6-디히드록시디벤조푸란, 3,6-디히드록시디벤조티오펜, 및 2,7-디히드록시카바졸, 2-페닐-3,3-비스(4-히드록실페닐)프탈이미딘(PPP), 4,4'-(헥사히드로-4,7-메타노-인단-5-일리덴)디페놀(TCD, 또는 트리시클로데칸 비스페놀), 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(비스페놀 TMC), 4-[1-[3-(4-히드록시페닐)-4-메틸시클로헥실]-1-메틸에틸] 페놀, 4,4'-[1-메틸-4-(1- 메틸에틸)-1,3-시클로헥산디일]비스페놀, 페놀프탈레인, 2-메틸-3,3-비스(p-히드록시페닐)프탈이미드, 2-부틸-3,3-비스(p-히드록시페닐)프탈이미드, 2-옥틸-3,3-비스(p-히드록시페닐)프탈이미드, 1,3-비스(4-히드록시페닐)-1,3-디알킬시클로헥산 등(이때, 알킬기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는다(미국 특허 제 5,344,999 호에 개시된 바와 같다)), 및 상기 디히드록시 화합물을 포함하는 혼합물. 하나의 실시태양에서, R1기를 형성하기 위해 사용된 방향족 디히드록시 화합물은 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A)을 포함한다.
폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체는 하기 화학식 2의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하는 폴리실록산 블록; 및 하나 이상의 폴리실록산 단편을 포함하는 표면 개질제를 포함한다:
화학식 2
Figure 112006035616001-PCT00006
상기 식에서,
각각의 R2는 독립적으로 C1-C12 히드로카빌이다. "폴리실록산 단편"은 상기 정의된 3개 이상의 반복 단위를 포함하는 1가 또는 2가 폴리실록산 잔기로 정의된다. 폴리실록산 단편은 바람직하게 5개 이상의 반복 단위, 보다 바람직하게 10개 이상의 반복 단위를 포함한다. 하나의 실시태양에서, 각각의 R2는 메틸이다.
하나의 실시태양에서, 폴리실록산 블록은 하기 화학식 4의 구조를 갖는다:
Figure 112006035616001-PCT00007
상기 식에서,
각각의 R2는 독립적으로 C1-C12 히드로카빌이고, 각각의 R3는 독립적으로 C6-C30 히드로카빌렌이며; x는 0 또는 1이고; D는 약 5 내지 약 120이다. 상기 범위에서, D의 값은 구체적으로 10이상 일 수 있다. 또한, 상기 범위에서, D의 값은 상세하게 약 100 이하, 보다 상세하게 약 75 이하, 보다 더 상세하게 약 60 이하, 더욱 보다 상세하게 약 30 이하일 수 있다. 하나의 실시태양에서, x는 0이고, 각각의 R3는 독립적으로 하기 화학식 5의 구조를 갖는다:
Figure 112006035616001-PCT00008
상기 식에서,
각각의 R4는 독립적으로 할로겐, C1-C8 히드로카빌, 또는 C1-C8 히드로카빌옥시이고; m은 0 내지 4이고; 및 n은 2 내지 약 12이다. 수소 원자는 R4로 치환되지 않은 임의의 페닐렌 고리의 위치를 차지한다. 다른 실시태양에서, 각각의 R3는 독립적으로 디페놀의 잔기인 C6-C30 아릴렌 라디칼이다. 적절한 폴리실록산 블록은 크레스(Kress) 등의 미국 특허 제 4,746,701 호 및 오카모토(Okamoto) 등의 미국 특허 제 5,502,134 호에 개시된 것을 포함한다. 상세하게, 상기 폴리실록산 블록은 크레스의 미국 특허 제 4,746,701 호의 컬럼 2, 라인 29-48에 정의된 구조를 갖는 폴리디오가노실록산으로부터 유도될 수 있다:
Figure 112006035616001-PCT00009
상기 식에서,
라디칼 Ar은 바람직하게 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비페놀과 동일하거나 상이한 아릴렌 라디칼이고; R 및 R1은 동일하거나 상이하고 선형 알킬, 분지형 알킬, 할로겐화된 선형 알킬, 할로겐화된 분지형 알킬, 아릴 또는 할로겐화된 아릴을 나타내지만, 바람직하게는 메틸이고, 디오가노실록시 단위의 수(o+p+q의 합계)는 약 5 내지 약 120이다. 폴리실록산 블록은 또한 오카모토의 미국 특허 제 5,502,134 호의 컬럼 4, 라인 1-9에 정의된 폴리디메틸실록산으로부터 유도될 수 있다:
Figure 112006035616001-PCT00010
상기 식에서,
m은 약 5 내지 약 120이다.
하나의 실시태양에서, 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체는 폴리카보네이트 블록 및 폴리실록산 블록으로 필수적으로 구성된다. "필수적으로 구성된다"는 것이 페놀, t-부틸 페놀, 파라-큐밀 페놀 등의 사슬 종결제로부터 유도된 말단기를 배제하는 것은 아니다.
폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체는 폴리카보네이트 블록 약 70 내지 약 99중량%를 포함한다. 상기 범위 내에서, 폴리카보네이트 블록의 함량은 상세하게 75중량% 이상, 보다 상세하게 85중량% 이상, 보다 더 상세하게 90중량% 이상일 수 있다. 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체는 폴리실록산 블록 약 1 내지 약 30중량%를 포함한다. 상기 범위 내에서, 폴리실록산 블록의 함량은 상세하게 약 2중량% 이상, 보다 상세하게 약 3중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서, 폴리실록산 블록의 함량은 상세하게 약 25중량% 이하, 보다 상세하게 약 15중량% 이하, 보다 상세하게 약 10중량% 이하일 수 있다.
상기 조성물은 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 약 1 내지 약 99.9 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서, 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 양은 상세하게 약 3중량% 이상, 보다 상세하게 약 5중량% 이상, 보다 더욱 상세하게 약 10중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서, 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체는 상세하게 약 99중량% 이하, 보다 상세하게 약 90중량% 이하, 더욱 보다 상세하게 약 50중량% 이하일 수 있다.
조성물은 하나 이상의 폴리실록산 단편을 포함하는 표면 개질제를 포함한다. 폴리실록산 단편은 3개 이상의 반복하는 디알킬실록산 단편을 포함한다. 바람직하게, 표면 개질제는 하나 이상의 폴리실록산 단편 이외에, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리에스테르카보네이트, 폴리에테르, 및 폴리아릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 단편을 포함한다. 적절한 폴리올레핀 단편은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리(비닐 알카노에이트)(예컨대, 폴리(비닐 아세테이트)), 할로겐화된 폴리올레핀(예컨대, 폴리테트라플루오로에틸렌) 등, 각각의 올레핀 단량체의 공중합체, 및 상기 폴리올레핀의 혼합물을 포함한다. 적절한 폴리에스테르 단편은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(프로필렌 테레프탈레이트), 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(시클로헥산 디메탄올 시클로헥산 디카복실레이트) 등, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적절한 폴리에스테르카보네이트는 (a) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체의 폴리카보네이트 단편에 대해 상기 기재된 카보네이트 반복 단위, 및 (b) 폴리에스테르 단편에 대해 상기 정의된 에스테르 반복 단위를 갖는 것을 포함한다. 적절한 폴리에테르는 산화 폴리에틸렌, 산화 폴리프로필렌, 산화 폴리부틸렌 등 및 각각의 산화 알킬렌 단량체의 공중합체를 포함한다. 적절한 폴리아릴레이트는 (a) 레솔시놀 또는 비스페놀 A와 같은 하나 이상의 방향족 디올, 및 (b) 이소프탈산, 테레프탈산, 또는 나프탈렌-2,6-디카복실산 등과 같은 하나 이상의 방향족 디카복실산으로부터 유도된 구조 단위를 포함하는 것을 포함한다. 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리에스테르카보네이트, 폴리에테르, 및 폴리아릴레이트의 제조 방법은 당해 분야에 공지되어 있다. 폴리실록산 단편을 상기 중합체 단편에 연결하는 방법 또한 당해 분야에 공지되어 있다. 예컨대, 유게놀(eugenol) 말단 기가 있는 폴리실록산을 제조하고 에스테르-형성 또는 카보네이트-형성 반응으로 폴리에스테르, 폴리에스테르카보네이트, 또는 폴리아릴레이트 단편에 연결할 수 있다. 폴리실록산 및 폴리올레핀 블록을 함유하는 표면 개질제는 비닐- 또는 알릴-함유 실록산의 존재에서 올레핀을 중합하여 제조할 수 있다. 다른 실시예에서와 같이, 오스틴(Austin) 등의 미국 특허 제 4,857,583 호 및 버크하트(Burkhart) 등의 미국 특허 제 5,321,051 호에서 알 수 있는 바와 같이 금속-촉매 히드로실릴화(hydrosilylation) 반응은 팬던트 폴리에테르기가 있는 폴리실록산을 형성하기 위해 사용될 수 있다.
하나의 실시태양에서, 표면 개질제는 폴리에스테르-폴리실록산 블록 공중합체를 포함한다. 블록 공중합체는 디블록, 트리블록, 테트라블록, 방사 텔레블록, 또는 유사한 구조를 가질 수 있다. 바람직한 실시태양에서, 표면 개질제는 폴리에스테르-폴리실록산-폴리에스터 트리블록 공중합체를 포함한다. 적절한 폴리에스테르-폴리실록산-폴리에스테르 트리블록 공중합체는 폴리카프로락톤-폴리디메틸실록산-폴리카브로락톤 트리블록 공중합체를 포함한다. 이러한 공중합체는 당해 분야 에 공지된 방법에 따라 제조될 수 있고, 이들은 예컨대 골드쉬미츠사(Goldschmidt)의 테고머(TEGOMER, 등록상표) H-Si 6440P로 시판된다.
조성물은 표면 개질제 약 0.1 내지 약 50중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서, 표면 개질제 양은 상세하게 0.25중량% 이상, 보다 상세하게 0.5중량% 이상일 수 있다. 상기 범위 내에서, 표면 개질제 양은 상세하게 약 30중량% 이하, 보다 상세하게 약 10중량% 이하, 보다 상세하게 약 5중량% 이하일 수 있다.
폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 표면 개질제는 조성물의 총 실록산 함량에 적어도 기여한다. 조성물의 총 실록산 함량은 약 0.1 내지 약 30중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 총 실록산 함량은 상세하게 약 1중량% 이상, 보다 상세하게 약 3중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서, 총 실록산 함량은 상세하게 약 20중량% 이하, 보다 상세하게 약 15중량% 이하, 더욱 보다 상세하게 약 8중량% 이하일 수 있다.
폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 이외에, 조성물은 예컨대 폴리카보네이트, 폴리에스테르카보네이트, 폴리에스테르, 폴리아릴레이트 등과 같은 추가 중합체 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 실시태양에서, 조성물은 폴리카보네이트를 포함한다. 적절한 폴리카보네이트는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체의 폴리카보네이트 단편에서 설명된다. 추가 중합체가 존재한다면 조성물 총 중량을 기초로 약 0.1 내지 약 95중량%의 양으로 사용될 수 있다. 상기 범위에서, 중합체 양은 상세하게 약 1중량% 이상, 보다 상세하게 약 20중량% 이상, 더욱 보다 상세하게 약 50중량% 이상, 보다 더 상세하게 약 70중량% 이상, 보다 더 상세 하게 약 75중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서, 중합체의 양은 상세하게 약 90중량% 이하, 보다 상세하게 약 85중량% 이하일 수 있다.
조성물은 선택적으로 임팩트 개질제를 추가로 포함할 수 있다. 적절한 임팩트 개질제는 (i) 0℃ 미만, 보다 상세하게 -40℃ 내지 -80℃의 Tg인 탄성(즉, 고무)중합체 기질, 및 (ii) 탄성 중합체 기질에 그래프트된 강성 중합성 수퍼스트레이트(superstrate)를 포함하는 탄성-개질된 그래프트 공중합체를 포함한다. 공지된 바와 같이, 탄성-개질된 그래프트 공중합체는 탄성 중합성 골격을 우선 제공함으로써 제조될 수 있다. 다음으로, 하나 이상, 보다 상세하게 2개의 그래프팅 단량체가 중합체 골격에서 중합되어 그래프트 공중합체를 수득한다.
존재하는 탄성-개질된 중합체의 양에 따라, 그래프트되지 않은 강성 중합체 또는 공중합체의 분리된 매트릭스 또는 연속상이 탄성-개질된 그래프트 공중합체를 따라 동시에 수득될 수 있다. 일반적으로, 이러한 임팩트 개질제는 임팩트 개질제의 총량을 기초로 탄성-개질된 그래프트 공중합체 40 내지 95중량% 및 그래프트 (공)중합체 5 내지 60중량%를 포함한다. 다른 실시태양에서, 이러한 임팩트 개질제는 임팩트 개질제의 총량을 기초로 고무-개질된 그래프트 공중합체 50 내지 85중량% 또는 75 내지 85중량%를 그래프트(공)중합체 15 내지 50중량%, 보다 상세하게 15 내지 25중량%와 함께 포함할 수 있다. 또한, 그래프트 되지 않은 강성 중합체 또는 공중합체가 라디칼 중합반응, 특히 에멀션, 현탁액, 용액 또는 벌크 중합반응에 의해 별도로 제조될 수 있고, 임팩트 개질제 조성물 또는 폴리카보네이트 조성물에 첨가될 수 있다. 이러한 그래프트되지 않은 강성 중합체 또는 공중합체는 수 평균 분자량 20,000 내지 200,000 원자 질량 단위를 가질 수 있다.
탄성 중합체 골격으로 사용하기에 적절한 물질은, 예컨대 공액된 다이엔 고무; 공중합성 단량체 50중량% 미만의 공액된 다이엔 공중합체; C1-C8 알킬 (메트)아릴레이트 탄성체; 에틸렌 프로필렌 공중합체(EPR) 또는 에틸렌-프로필렌-다이엔 단량체(EPDM)와 같은 올레핀 고무; 실리콘 고무; 탄성 C1-C8 알킬 (메트)아크릴레이트; 부타디엔 및/또는 스티렌과 C1-C8 알킬(메트)아크릴레이트의 탄성 공중합체; 또는 하나 이상의 상기 탄성체를 포함하는 조합물을 포함한다.
중합성 골격을 제조하기에 적절한 공액된 다이엔 단량체는 하기 화학식 8의 구조식을 갖는다:
Figure 112006035616001-PCT00011
상기 식에서,
각 Xb는 독립적으로 수소, C1-C5 알킬, 염소, 브롬 등이다. 사용가능한 공액된 다이엔 단량체의 예는 부타디엔, 이소프렌, 1,3-헵타디엔, 메틸-1,3-펜타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-펜타디엔; 1,3- 및 2,4-헥사디엔, 디클로로부타디엔, 브로모부타디엔, 디브로모부타디엔 등과 같은 클로로- 및 브로모-치환된 부타디엔 뿐 아니라 하나 이상의 상기 공액된 다이엔 단량체를 포함하는 혼합물이다. 특정 공액된 다이엔 동종중합체는 폴리부타디엔 및 폴리이소프렌을 포함한다.
공액된 다이엔 고무의 공중합체는, 예를들면 공액된 다이엔 및 하나 이상의 공중합성 단량체의 수성 라디칼 에멀션 중합반응에 의해 생성되는 것들이 사용될 수 있다. 공액된 다이엔과의 공중합반응에 적절한 단량체는 비닐 나프탈렌, 비닐 안트라센 등과 같은 응축된 방향족 고리 구조의 모노비닐방향족 단량체, 또는 하기 화학식 9의 구조식의 단량체를 포함한다:
Figure 112006035616001-PCT00012
상기 식에서,
각 Xc는 독립적으로 수소, C1-C12 알킬, C3-C12 시클로알킬, C6-C12 아릴, C7-C12 아르알킬, C7-C12 알크아릴, C1-C12 알콕시, C3-C12 시클로알콕시, C6-C12 아릴옥시, 클로로, 브로모, 또는 히드록시이고, R은 수소, C1-C5 알킬, 브로모, 또는 클로로이다. 사용가능한 적절한 모노비닐방향족 단량체의 예는 스티렌, 3-메틸스티렌, 3,5-디에틸스티렌, 4-n-프로필스티렌, 알파-메틸스티렌, 알파-메틸 비닐톨루엔, 알파-클로로스티렌, 알파-브로모스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 테트라클로로스티렌 등 및 이들의 조합물을 포함한다. 스티렌 및/또는 알파-메틸스티렌은 일반적으로 공액된 다이엔 단량체와 공중합성 단량체로 사용된다. 상기 모노비닐 단량체 및 모노비닐방향족 단량체의 혼합물도 사용될 수 있다.
적절한 임팩트 개질제는 당해 분야에 공지되어 있다. 비제한적인 실시예가 회플린(Hoefflin)의 미국 특허 제 5,859,119 호 및 프리태그(Freitag) 등의 미국 특허 제 5,126,428 호; 및 가가(Gaggar) 등의 미국 특허 출원 공개 번호 제 20020111428 A1 호에 개시되어 있다. 임팩트 개질제는 그래프트 또는 코어-쉘 고무와 같은 여러 개의 상이한 고무 개질제 중 하나 또는 2개 이상의 상기 개질제 조합물을 종종 포함한다. 예로는 아크릴 고무, ASA 고무, 다이엔 고무, 오가노실록산 고무, 실리콘 고무, EPDM 고무, SBS 또는 SEBS 고무, ABS 고무, MBS 고무, 및 글리시딜 에스테르-계 물질로 공지된 개질제 집단을 포함한다.
용어 "아크릴 고무 개질제"는 가교 또는 부분적으로 가교된 (메트)아크릴레이트 고무 코어 상, 바람직하게는 부틸 아크릴레이트를 갖는 다단계, 코어-쉘, 상호중합체(interpolymer) 개질제를 나타낸다. 이러한 가교결합된 아크릴 에스테르와 관련된 코어는 아크릴 또는 스티렌 수지, 바람직하게 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌의 외부 쉘로, 고무 코어 상을 상호 침투한다. 수지 쉘 내에서 아크릴로니트릴 또는 (메트)아크릴로니트릴과 같은 소량의 다른 단량체를 혼입하면 적절한 임팩트 개질제를 제공한다. 수지 상을 구성하는 단량체가 미리-중합되고, 가교된 (메트)아크릴레이트 고무의 존재하에 중합되고 가교되는 경우에 상호 침투 네트워크가 형성된다.
본 발명의 일부 실시태양에서, 바람직한 고무는 고무 성분이 약 0℃ 미만, 및 바람직하게 약 -40℃ 내지 약 -80℃의 Tg를 갖는 그래프트 또는 코어-쉘 구조물 이다. 이러한 물질은 PMMA(폴리메틸 메타크릴레이트) 또는 SAN(스티렌-아크릴로니트릴)과 그래프트된 폴리(알킬 아크릴레이트) 또는 폴리올레핀을 포함한다. 바람직하게, 고무 함량은 약 40중량% 이상, 가장 바람직하게 약 60 내지 약 90중량%이다. 특히 적절한 고무는 롬 & 하스(Rohm & Haas) 사의 파라로이드(Paraloid, 등록상표) EXL 2600으로 시판되는 유형의 부타디엔 코어-쉘 중합체이다.
일부 실시태양에서, 임팩트 개질제는 부타디엔-계 고무 코어를 갖는 2단계의 중합체를 포함하며, 두 번째 단계는 메틸 메타크릴레이트로부터, 단독으로 또는 스티렌과 함께 중합될 것이다. 다른 적절한 고무는 GE 스페셜티 케미컬(GE Specialty Chemicals) 사에서 시판하는 ABS 유형 블렌덱스(Blendex, 등록상표) 336 및 415이다. 두가지 고무는 SBR 고무의 임팩트 개질제 수지에 기초한다.
이러한 언급된 임팩트 개질제가 매우 적절해 보임에도 불구하고, 중합체 기술의 당업자에게 공지되어 있고 사용될 수 있는 보다 많은 개질제가 있다. 일반적으로, 특별한 임팩트 개질제의 선택은 다양한 인자들에 의존한다. 이들은 비용, 유용성, 실온, 및 저온 임팩트 특성; 굴절율; 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 및 표면 개질제와의 양립성; 뿐 아니라 중합체 시스템에 대해 바람직한 전체적인 광학 및 물리적 특성을 포함한다. 약 1.51 내지 약 1.58의 굴절을 갖는 임팩트 개질제는 그것이 적절한 투명도를 보이기만 한다면 사용될 수 있다. 사용된 임팩트 개질제의 양은 이러한 많은 동일 인자들에 의존할 것이다. 임팩트 저항의 불가피한 양이 일반적으로 주요 인자이다. 일부 경우, 임팩트 개질제는 조성물에 존재하는 경우 조성물 총량을 기초하여 약 1 내지 약 30중량%의 양으로 사용될 수 있다.
조성물은 선택적으로 추가의 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 필러, 강화제, 열 안정제, 항산화제, 빛 안정제(특히 자외선 흡수제), 감마-광선 안정제, 가소제, 착색제, 연장제, 대전방지제, 촉매 소거제, 윤활제, 몰드 방출제, 가공제, 발포제, 난연제, 항적하제(anti-drip agent), 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이러한 첨가제는 당해 분야에 공지되어 있고 시판되고 있다. 당업자들은 조성물의 의도된 사용에 따라 이러한 첨가제를 선택하는 방법과 이들의 양을 결정하는 방법을 알고 있다.
조성물이 다중 성분들을 포함하는 것으로 정의되면, 각각의 성분은 화학적으로 구별되는 것으로 특히 예를 들어 단일 화합물이 하나 이상의 성분의 정의를 만족시킬 수 있다는 것으로 이해될 것이다.
하나의 실시태양에서, 조성물(또는 이로부터 제조된 제품)은 하나 이상의 다음의 바람직한 특성을 나타낼 수 있다: ASTM D1003으로 두께 3.2밀리미터에서 측정한 경우 70% 이상, 보다 상세하게 80% 이상의 투과도; ASTM D1003으로 두께 3.2밀리미터에서 측정한 경우 10% 이하, 보다 상세하게 6% 이하의 헤이즈율; ASTM D256으로 23℃에서 측정한 경우 노치드 이조드(notched Izod) 임팩트 강도 약 500J/m 내지 약 1,000J/m, 보다 상세하게 600J/m 이상 내지 약 900J/m; ASTM D4812에 따라 23℃에서 측정한 경우 노치되지 않은 이조드 임팩트 강도 약 1,000J/m 내지 약 3,000J/m, 보다 상세하게 약 1,500J/m 내지 약 2,400J/m, 보다 더 상세하게 약 2,000J/m 내지 약 2,200J/m; ISO 10993-4:2002(E) 및 하기 실시예 10 및 11의 방법 에 따라 측정한 경우 조성물에 노출된 혈액의 혈소판 보유력은 중량 평균 분자량이 약 20,000 내지 약 30,000 원자 질량 단위인 비스페놀 A 폴리카보네이트 동종중합체로 이루어진 조성물에 노출된 혈액의 혈소판 보유력 보다 5% 이상 더 높고, 보다 상세하게 약 10% 이상, 더욱 보다 상세하게 20% 이상 더 높다. 혈액 적합성의 객관적인 인자인 마지막 특성에 관하여, 용어 "5% 보다 더 높다", "10% 보다 더 높다", 및 "20% 보다 더 높다"는 혈액을 30분 동안 본 발명의 조성물에 노출시킨 경우 혈소판 보유력과 혈액을 30분 동안 폴리카보네이트 동종중합체에 노출시킨 경우 혈소판 보유력 간의 절대적인 차이를 나타낸다. 예를들어, 비교예 15 및 실시예 10의 사실상의 데이터를 사용하여, 본 발명의 조성물에 혈액을 노출시킨 경우의 혈소판 보유력이 93.5%이고, 폴리카보네이트 동종중합체에 혈액을 노출시킨 경우의 혈소판 보유력이 73.4%인 경우, 본 발명의 조성물에 혈액을 노출시킨 경우의 혈소판 보유력이 폴리카보네이트 동종중합체에 혈액을 노출시킨 경우의 혈소판 보유력 보다 20.1% 높을 것이다(93.5-73.4).
하나의 실시태양은 방향족 폴리카보네이트; 폴리에스테르-폴리실록산 블록 공중합체; 및 하나 이상의 폴리카보네이트 블록 및 하나 이상의 폴리실록산 블록을 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체를 포함하는 조성물이고, 이때 상기 폴리카보네이트 블록은 하기 화학식 10의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하며, 폴리실록산 블록은 하기 화학식 4의 구조를 갖는다:
Figure 112006035616001-PCT00013
화학식 4
Figure 112006035616001-PCT00014
상기 식에서,
각각의 A1 및 A2는 독립적으로 모노고리 2가 아릴 라디칼이고;
Y1은 -O-, -S-, -S(O)-, S(O)2-, -C(O)-, 및 C1-C18 히드로카빌렌으로부터 선택되고;
각각의 R2는 독립적으로 C1-C12 히드로카빌이고;
각각의 R3는 독립적으로 C6-C30 히드로카빌렌이고;
x는 0 또는 1이고;
D는 5 내지 약 120이다.
다른 실시태양은 비스페놀 A 폴리카보네이트 약 60 내지 약 95중량%; 폴리카프로락톤-폴리(디메틸실록산)-폴리카프로락톤 트리블록 공중합체 약 0.1 내지 약 10중량%; 및 하나 이상의 폴리카보네이트 블록 및 하나 이상의 폴리실록산 블록을 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 약 5 내지 약 40중량%를 포함하는 조성물로서, 이때 폴리카보네이트 블록은 하기 화학식 11의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하고, 폴리실록산 블록은 하기 화학식 12의 구조를 갖는 반복 단위를 포함한다:
Figure 112006035616001-PCT00015
Figure 112006035616001-PCT00016
상기 식에서,
D는 약 5 내지 약 100이다.
다른 실시태양은 비스페놀 A 폴리카보네이트 약 70 내지 약 90중량%; 폴리카프로락톤-폴리(디메틸실록산)-폴리카프로락톤 트리블록 공중합체 약 0.2 내지 약 5중량%; 및 하나 이상의 폴리카보네이트 블록 및 하나 이상의 폴리실록산 블록을 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 약 10 내지 약 25중량%를 포함하는 조성물로, 이때 폴리카보네이트 블록은 하기 화학식 11의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하고, 폴리실록산 블록은 하기 화학식 12의 구조를 갖는 반복 단위를 포 함한다:
화학식 11
Figure 112006035616001-PCT00017
화학식 12
Figure 112006035616001-PCT00018
상기 식에서,
D는 약 30 내지 약 70이다.
다른 실시태양은 비스페놀 A 폴리카보네이트 약 75 내지 약 85중량%; 폴리카프로락톤-폴리(디메틸실록산)-폴리카프로락톤 트리블록 공중합체 약 0.5 내지 약 2중량%; 및 하나 이상의 폴리카보네이트 블록 및 하나 이상의 폴리실록산 블록을 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 약 15 내지 약 20중량%를 포함하는 조성물로, 이때 폴리카보네이트 블록은 하기 화학식 11의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하고, 폴리실록산 블록은 하기 화학식 12의 구조를 갖는 반복 단위를 포함한다:
화학식 11
Figure 112006035616001-PCT00019
화학식 12
Figure 112006035616001-PCT00020
상기 식에서,
D는 약 40 내지 약 60이다.
다른 실시태양은 열가소성 조성물의 제조 방법으로, 하나 이상의 폴리실록산 단편을 포함하는 표면 개질제 및 하나 이상의 폴리카보네이트 블록과 하나 이상의 폴리실록산 블록을 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체를 혼합하여 궁극적인 혼합물을 형성함을 포함하되, 이때 폴리카보네이트 블록은 하기 화학식 1의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하고, 상기 폴리실록산 블록은 하기 화학식 2의 구조를 갖는 반복 단위를 포함한다:
화학식 1
Figure 112006035616001-PCT00021
화학식 2
Figure 112006035616001-PCT00022
상기 식에서,
R1 기 총 수의 약 60 내지 100%는 치환되거나 치환되지 않은 2가 방향족 유기 라디칼이고, 0 내지 약 40%는 2가 지방족 라디칼 또는 2가 지환족 라디칼이고;
각각의 R2는 독립적으로 C1-C12 히드로카빌이다.
다른 실시태양은 임의의 상기 개시된 조성물을 포함하는 제품을 포함한다. 예컨대, 제품은 필름, 시트, 몰딩된 물체, 막, 또는 복합체를 포함할 수 있고, 이때 상기 필름, 시트, 몰딩된 물체 또는 복합체는 상기 조성물을 포함하는 하나 이상의 층을 갖는다. 본 발명의 조성물은 필름 및 시트 압출, 사출 몰딩, 기체-보조 사출 몰딩, 압출 몰딩, 압축 몰딩, 취입 몰딩 등과 같은 일반적인 열가소성 방법을 사용하여 제품으로 전환될 수 있다. 필름 및 시트 압출 방법은 용융 캐스팅, 취입 필름 압출, 및 캘린더링(calendaring)을 포함할 수 있다. 공-압출 및 적층 방법이 복합체 다층 필름 또는 시트를 형성하기 위해 사용될 수 있다. 단일 또는 다층의 코팅이 추가로 단일 또는 다층 기판에 가해져 스크래치 저항, 자외선 저항, 미적 감각 등과 같은 부가적인 특성을 부여할 수 있다. 코팅은 롤링, 스프레잉, 디핑, 브러싱, 또는 플로우-코팅과 같은 표준 응용 기술을 통해 가해질 수 있다. 본 발 명의 필름 및 시트는 또한 기판, 벨트 또는 롤 상에서 적절한 용매중의 조성물 용액 또는 현탁액을 캐스팅하고 용매를 제거하여 제조될 수 있다.
배향된 필름은 통상의 스트레칭 기술을 사용하여 열 변성 온도 부근에서 취입 필름 압출 또는 스트레칭 캐스트에 의해 제조되거나 캘린더링된 필름일 수 있다. 예를들면, 방사 스트레칭 팬토그래프가 다축 동시 스트레칭을 위해 사용될 수 있고; x-y 방향 스트레칭 팬토그래프는 x-y 평면 방향에서 동시 또는 순차적인 스트레칭을 위해 사용될 수 있다. 또한 단축 및 이축 스트레칭을 얻기 위해 연속적인 단축 스트레칭 섹션이 있는 장치물을 사용할 수 있으며, 예컨대 기계 방향으로의 스트레칭을 위한 차등 속도 롤 섹션 및 반대 방향으로의 스트레칭을 위한 텐터(tenter) 프레임 섹션을 장착한 기계일 수 있다.
본 발명의 조성물은 제 1 면 및 제 2 면이 있는 제 1 시트 및 제 1 면 및 제 2 면이 있는 제 2 시트를 포함하는 다중벽 시트로 전환될 수 있고, 이때 제 1 시트는 열가소성 중합체를 포함하고, 제 1 시트의 제 1 면은 다수개의 리브(rib)의 제 1 면 위에 배치되며; 제 2 시트는 열가소성 중합체를 포함하고, 제 2 시트의 제 1 면은 다수개의 리브의 제 2 면 상에 배치되며, 다수개의 리브의 제 1 면은 다수개의 리브의 제 2 면과 마주보게된다.
상기 설명된 필름 및 시트는 열성형, 진공 성형, 압력 성형, 사출 몰딩, 및 압축 몰딩을 포함하나 이에 제한되지 않는 성형 및 몰딩 방법에 의해 성형된 제품으로 열가소적으로 추가로 처리될 수 있다. 다층의 성형된 제품은 또한 하기 설명되는 바와 같이 단일 또는 다층 필름 또는 시트 기판 상에서 열가소성 수지를 사출 몰딩하여 형성될 수 있다:
1. 예컨대 스크린 프린팅 또는 트랜스퍼 염색을 사용하여 선택적으로 하나 이상의 색을 갖는 단일 또는 다층 열가소성 기판을 표면에 제공하고;
2. 상기 기판을 3차원 모양으로 만들고 다듬어서 기판의 3차원 모양에 어울리는 표면을 갖는 몰드에 맞춤으로써 상기 기판을 몰드 형상에 합체하고;
3. 열가소성 수지를 상기 기판 뒤의 몰드 공동으로 사출하여 (i) 하나의 조각으로 영구적으로 결합된 3차원 생성물을 생성하거나, (ii) 프린트된 기판으로부터의 패턴 또는 미적 효과를 사출된 수지로 전달하고 프린트된 기판을 제거하여, 상기 미적 효과를 몰딩된 수지에 부여한다.
또한 당업자는 열-고정, 텍스터링(texturing), 엠보싱, 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리 및 진공 증착을 포함하나 이에 한정되지 않는 일반적인 경화 및 표면 변형 방법이 상기 제품에 추가로 가해져 표면 외관을 개조하고 상기 제품에 추가적인 기능을 부여할 수 있다는 것을 알 것이다.
본원에 개시된 모든 범위는 종단점을 포함하며, 종단점은 서로 혼합될 수 있다.
본 발명은 하기 비제한적인 실시태양에 의해 설명된다.
비교예 1 내지 5
이러한 비교예는 상대적으로 낮은 농도의 표면 개질제가 첨가되는 경우 폴리 카보네이트 수지의 바람직하게 높은 투과도와 낮은 헤이즈가 절충됨을 보여준다. 다섯 개의 조성물은 표면-개질제의 양을 달리하여 제조하였다. 각각의 조성물은 중량 평균 분자량 약 30,000AMU의 제 1 비스페놀 A 폴리카보네이트(BPA-PC), 및 중량 평균 분자량 약 21,800AMU의 제 2 비스페놀 A 폴리카보네이트를 함유했다. 비교예 1은 표면-개질제를 함유하지 않았다. 비교예 2 내지 4는 전체 중량 평균 분자량 약 22,000AMU의 폴리카프로락톤-폴리디메틸실록산-폴리카프로락톤 트리블록 공중합체("LSL 공중합체") 0.10 내지 1.0 중량% 및 폴리디메틸실록산 약 44중량%를 함유했다. 상기 LSL 공중합체는 골드쉬미츠사의 테고머(등록상표) H-Si 6440P로 제조하였다. 모든 성분을 혼합하고 압출성형기(extruder)에서 용융 처리하여 조성물을 제조하였다. 폴리카보네이트의 용융 처리를 위한 배럴(barrel) 온도는 280℃였으나 260℃ 내지 310℃일 수 있다. 8cm×10cm×0.32cm 치수의 테스트 견본을 사출 몰딩으로 제조하였다. 투과도 및 헤이즈 %는 3.2밀리미터 두께에서 ASTM D1003으로 측정하였다. 표면의 규소 함량은 15°분리 각에서 화학 분석(ESCA)용 전자 분광법으로 측정하였다. 결과는 약 2 나노미터의 깊이에 대한 테스트 견본 표면의 규소 함량의 대표값이다. 메가파스칼(MPa)로 표현된 인장 계수값은 23℃에서 ASTM D638에 따라 측정하였다. J/m로 표현된 노치드 이조드 임팩트 강도 수치는 23℃에서 ASTM D256에 따라 측정하였다. 조성물 및 결과는 하기 표 1에 나타나있다. 모든 성분의 양은 중량부로 표현된다. 결과는 비스페놀 A 폴리카보네이트에 소량의 LSL을 첨가하면 몰딩된 제품 표면 상에 규소 함량을 증가시키는 바람직한 효과가 있음에도 불구하고, 투과도%를 감소시키고 헤이즈%를 증가시키는 바람직하지 못한 효과가 나타남을 보여준다:
Figure 112006035616001-PCT00023
실시예 1 내지 6, 비교예 6
본 실시예는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 및 실록산-함유 표면-개질제를 포함하는 조성물이 훌륭한 광학 특성을 유지하면서 높은 표면 규소 농도를 나타냄을 보여준다. 7개의 조성물은 표면-개질제의 양 및 폴리카보네이트 동종중합체의 존재 또는 부재여부를 주로 변화시켜 제조하였다. 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체는 드루더(DeRudder) 등의 미국 특허 출원 제 10/797418 호의 실시예 2와 유사한 과정으로 제조하였다. 이것은 중량 평균 분자량이 약 23,500AMU이고, 총 폴리디메틸실록산 함량이 6중량%이며, 폴리디메틸실록산 단편은 평균 사슬 길이가 약 50 반복 단위였다. 조성물 및 특성은 하기 표 2에 요약되어 있다. 결과는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 및 LSL 트리블록 공중합체로 구성된 실시예 1 내지 5가 임의 LSL이 없는 비교예 6과 유사한 광학 특성을 나타내는 것을 보여준다. 실시예 5 및 6은 폴리카보네이트 동종중합체 및 LSL의 혼합물과 비교하여 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체, 카보네이트 동종중합체, 및 LSL을 포함하는 조성물이 광학 특성이 저하되기 전의 보다 높은 농도의 LSL을 허용함을 보여준다:
Figure 112006035616001-PCT00024
실시예 7, 비교예 7 및 8
본 실시예는 표면 개질제 LSL이 불투명한 폴리카보네이트-폴리디메틸실록산 공중합체로 제조된 조성물에서 광투명도를 유발할 수 없음을 보여준다. 3개의 조성물은 주로 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체의 유형 및 양, 및 표면 개질제의 양을 변화시켜 제조하였다. 하기 표 3에서 "투명한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체"로 축약된 물질은 상기 실시예에서 사용된 공중합체와 동일하고; 즉 이것은 중량 평균 분자량 약 23,500AMU이며, 총 폴리디메틸실록산을 6중량% 함유하고, 폴리디메틸실록산 단편은 사슬 길이가 약 50단위이다. 하기 표 3에서 "불투명한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체로 축약된 물질은 중량 평균 분자량 약 30,000이고, 총 폴리디메틸실록산을 20중량% 함유하며, 폴리디메틸실록산 단편은 사슬 길이가 약 50단위이다. 조성물 및 광학 특성은 표 3에 나타나 있다. 결과는 불투명한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체를 포함하는 조성물에 1% LSL을 첨가하면 광학 특성이 향상되지 않음을 보여준다(비교예 8 대 비교예 7). 또한 결과는 폴리카보네이트 동종중합체, 투명한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체, 및 1% LSL의 혼합물은 뛰어난 광학 특성을 갖는다는 것을 보여준다:
Figure 112006035616001-PCT00025
실시예 8, 비교예 9 내지 11
4개의 열가소성 조성물을 두 개의 혈액 적합성 반응(상기 조성물로 1시간 배양시킨 후의 혈소판 수의 변화 및 백혈구 활동 강도의 변화)에 대해 테스트했다. 장치 및 테스트 과정은 문헌[C.H.Gemmell et al., J. Lab. Clin . Med. 1995, volume 125, no.2, pages 276-287]에 상세하게 설명되어 있다. 테스트 과정의 요약된 설명은 다음과 같다. 각각의 열가소성 조성물을 길이 25cm×내부 직경 1.57mm인 샘플 튜브로서 테스트하였다. 실라스틱 튜빙을 사용하여 장치에 테스트 물질을 부착시켰다. 하기 단계는 샘플 제조 과정이다:
1. 테스트 전에 37℃에서 30분 동안 샘플 튜브를 가온한다.
2. 제 1 밀리리터를 폐기한 후, 헤파린 5단위/㎖로 예비로드된 시린지에 지원자의 혈액을 회수한다.
3. 물질을 낮은 전단 장치의 한 팔에 부착한다.
4. 느슨한 단부를 통해, 튜브에서 실라스틱 연결부를 통과하게 혈액 450마이크로리터를 1㎖ 시린지를 사용하여 주입한다. 느슨한 단부를 낮은 전단 장치에 부착하고 37℃에서 1시간 동안 부드럽게 흔들어준다.
5. 실험 시간 동안 밀봉된 원심분리기 튜브에서 나머지 전체 혈액 샘플(400마이크로리터)을 37℃로 둔다.
6. 실험 말단에, 여과된 공기를 사용하여 혈액을 마이크로원심분리기 튜브로 배출시킨다.
7. 혈액 30마이크로리터를 각각의 샘플로부터 마이크로원심분리기 튜브로 이동시키고 혈소판 작용제 3마이크로리터, 트롬빈 펩티드(세린-페닐알라닌-류신-류신-아르기닌-아스파라긴;SFLLRN)를 첨가한다. 혈소판을 활성화시키기 위해 37℃의 배양기에 20분 동안 튜브를 둔다.
8. 플로우 혈구계산을 위해 혈액 샘플을 즉시 처리한다(하기 기술된다).
9. 모든 혈액을 씻어낼 때까지 시린지를 사용하여 테스트 단편을 포스페이트-완충된 염수(PBS)로 플러쉬한다.
플로우 혈구 계산은 하기 단계를 사용하여 수행하였다:
1. 칼슘 및 마그네슘을 함유하는 PBS를 사용하여, 혈액 샘플을 수용하도록 플로우 혈구 계산 튜브를 제조한다.
-혈소판 분석은 2세트의 튜브를 필요로 한다:
·(튜브A) PBS 50㎕ + 인간 CD41a(FITC-CD41a;αⅡb/Ⅲa)에 대한 플루로에세인(fluroescein) 이소티오시아네이트-공액된 모노클로날 항체 2㎕ + 인간 CD62P(PE-CD62P) 용액(PBS중의 희석액 1:10)(α P-셀렉틴)에 대한 피코에리트린-공액된 모노클로날 항체 3㎕.
·(튜브A') SF-활성 샘플 혈액 5㎕ 분취량을 수용한다는 점을 제외하면 튜브 A와 동일하다.
-백혈구 CD11b 분석은 2세트의 튜브를 필요로한다:
·(튜브B) PBS 50㎕ + 인간 CD11b(FITC-CD11b)에 대한 플루로에세인 이소티오시아네이트-공액된 모노클로날 항체 5㎕ + 인간 CD45(PE-CD45)에 대한 피코에리트린-공액된 모노클로날 항체 1㎕.
·(튜브B') B와 동일하고 포르발 12-미리스테이트 13-아세테이트(PMA) 용액(PBS 중의 희석액 1:10) 6㎕를 부가한다.
2. 백혈구 분석을 위해 혈액 20㎕를 각각의 튜브(즉, B 및 B')에 첨가하고, 혈액 5㎕를 혈소판 분석을 위해 튜브(즉, A)에 첨가한다. SF-활성된 샘플의 혈액 5㎕를 튜브 A'에 첨가한다. 나머지 혈액 샘플 약 300㎕에, 세포 계수에 사용하기 위한 200mM EDTA 6㎕를 첨가한다.
3. 튜브를 20분 동안 실온에서 배양한다.
4. 튜브 A 및 A'에만 각각의 PBS 및 2% 파라포름알데히드 200㎕를 첨가하고 즉시 4℃에서 분석시까지 저장한다.
5. 백혈구 분석을 위해(튜브 B 및 B'), 옵틸리제(Optilyse) CRBC 분리 용액 100㎕(분리된 혈액의 양의 5배)를 첨가한다. 각각의 튜브에 분리 완충액을 첨가한 후 그 즉시 와동한다.
6. 분리가 완전할 때까지(즉 흐리지 않고 깨끗한 적색 용액) 10분 동안 실온에서 배양한다.
7. 2분 동안 1300rpm으로 실온에서 원심분리한다.
8. 빠르게 튜브를 전화시켜 분리 용액을 폐기시킨다.
9. 적색 펠렛이 관찰되는 경우, 단계 5 내지 7을 반복한다.
10. 각각의 PBS 및 2% 파라포름알데히드 100㎕를 첨가한다.
11. 분석시까지 4℃에서 저장한다.
각각의 혈액 샘플에 대해 혈소판 및 백혈구 계수를 멀티파라미터, 자동화된 쿨터(Coulter) AcT 디프(diff) 2 혈액학 분석기 상에서 기록하였다.
비교예 9 및 실시예 8에서 사용된 투명한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 폴리디메틸실록산 단편으로 폴리실록산 6중량%를 사슬 길이 약 50 단위로 함유했다. 이것은 드루더(DeRudder) 등의 미국 특허 출원 제 10/797418 호의 실시예 2에서와 유사한 방법에 따라 제조하였다. 비교예 10의 조성물은 향상된 혈액 적합성을 나타내도록 상업적으로 시판되는 물질의 대표적인 것이다. 이것은 바스프(BASF)사의 테룩스(TERLUX) 2802 및 데구사 골드쉬미츠사의 1% 테고머(등록상표) HSi 6440P로 수득된 메틸 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(MABS) 99중량부를 포함했다. 조성물 및 특성은 하기 표 4에 요약되어 있다. 평균 및 표준 편차로 표현된 혈소판 계수값은 조성물당 다섯 개의 샘플에 바탕을 둔다. 샘플이 임의 열가소성 조성물 없이 배양된 대조군은 혈소판 계수값 (204±29)×106/㎖를 갖는다. 열가소성 조성물에 대해, 보다 높은 혈소판 계수값이 보다 바람직하다. 결과는 비교예 9, 실시예 8, 및 비교예 11이 통계적으로 구별 불가능한 혈소판 계수를 갖고 비교예 10의 혈소판 계수 보다(열등한) 낮다는 것을 보여준다. 혈소판 계수값은 열가소성 조성물의 총 실록산 함량과 관련지어서 설명할 수 없다. 백혈구 활성 결과는 임의의 형광 강도 단위로 표현된다. 보다 낮은 값이 보다 바람직하다. 이 테스트에서, 대조군(열가소성 물질 아님)은 13±6 값을 갖는다. 결과는 각각 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체를 함유는 비교예 9 및 실시예 8이 비교예 10 및 11과 비교하여 보다 낮은(뛰어난) 백혈구 활성값을 나타냈다는 것을 보여준다:
Figure 112006035616001-PCT00026
실시예 9, 비교예 13 및 14
본 실시예는 혈액 적합성 면에서 시판되는 조성물과 필적할만한 혈액 적합성을 나타내는 조성물을 제시하면서 플리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체를 감소된 길이의 폴리실록산 단편과 함께 사용하여 혈액 적합성을 향상시킬 수 있음을 보여준다. 이러한 실험은 상기 설명된 혈소판 보존 및 백혈구 활성 과정을 사용했다. 비교예 13은 상기 비교예 10과 동일하고, 향상된 혈액 적합성을 나타냄에 따라 시판되는 물질의 대표적인 것이다. 비교예 14 및 실시예 9는 총 폴리실록산 함량 3중량% 및 사슬 길이 약 10 단위인 폴리디메틸실록산 단편을 갖는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체로 주로 구성된다. 비교예 14는 이러한 공중합체로 완전히 구성되는 반면, 실시예 9는 폴리카프로락톤-폴리실록산-폴리카프로락톤 트리블록 공중합체 1중량%를 추가로 포함했다. 조성물 및 특성은 하기 표 5에 요약되어 있다. 혈소판 계수 대조군(열가소성 물질 아님)은 혈소판 계수값 (225±50)x106/㎖를 나타냈다. 혈소판 계수 결과는 모든 세 개의 조성물이 통계적으로 불분명한 성과를 나타냈음을 보여준다. 즉, 짧은-실록산 단편 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체를 갖는 조성물은 혈액 적합성 면에서 시판되는 열가소성 혼합물의 대표인 비교예 13 조성물과 마찬가지로 작동했다. 백혈구 활성 테스트에서, 대조군은 12±3 값을 나타냈다. 백혈구 활성 결과는 비교예 14 및 실시예 9 조성물, 각각 짧은 실록산-단편 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체가 비교예 13 조성물 보다 더 훌륭하게 작동한다는 것을 보여준다. 총 실록산이 혈액 적합성 성능의 예보자가 아니라는 것이 놀라웠다:
Figure 112006035616001-PCT00027
실시예 10 및 11, 비교예 15 및 16
본 실험은 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체에 표면 개질제를 첨가하면 조성물의 혈액 적합성을 향상시킬 수 있다는 것을 보여준다. 4개의 조성물을 상기 설명한 것과 상이한 과정을 사용하여 혈소판 계수에 대한 그들의 효과에 대해 테스트했다. 두 단계로 과정을 실행했는데 제 1 단계에서는 혈액을 테스트 물질에 노출시켰고 두 번째 단계에서는 혈소판 계수를 측정했다. 혈액을 테스트 물질에 노출시키기 위해, 인간 지원자의 혈액을 항응고제, 시트레이트 포스페이트 덱스트로스에 회수했다. 시트레이트 포스페이트 덱스트로스 용액은 시트르산 무수물 USP 0.299g, 나트륨 시트레이트 탈수화물 USP 2.63g, 일가염기 나트륨 포스페이트 일수화물 USP 0.222g, 덱스트로스 2.90g, 아데닌 USP 0.027g, 및 물 100밀리리터를 함유한다. 상기 완충액 49밀리리터를 사용하여 혈액 350밀리리터를 회수하였다. 50.8밀리미터×76.2밀리미터×3.175밀리미터(2인치×3인치×0.125인치) 치수의 몰딩된 제품으로 제공된 테스트 물질을 폴리스티렌 페트리 디쉬의 웰 안에 두고 포스페이트 완충된 염수에 함침시키고, 테스트 물질을 혈액에 노출시키기 전에 제거하였다. 각각의 웰에 혈액 25밀리리터를 첨가하고 샘플 0.5밀리리터를 셀 계수를 위해 즉시 회수했다. 나머지 혈액 24.5밀리리터를 자동온도 조절 장치가 장착된 엔비론(Environ) 쉐이커를 사용하여 35±2℃에서 1분당 75±5 회전으로 교반하면서 30분 동안 상기 물질에 노출시켰다. 세 개의 샘플을 각각의 물질에 대해 테스트했다. 세 개의 비어있는 폴리스티렌 플라스크를 참고로서 혈액과 함께 노출시켰다. 프랑스 로쉬 다이아그노스틱스사(Roche Diagnostics)에서 제조한 코바스 미노스 베트 자동화 혈액 분석기(COBAS MINOS Vet Automated Haematology Analyzer)를 사용하여 초기 및 30분 샘플에서 계수를 검출하여 계수 감소를 분석했다. 상기 장비를 측정전에 추적가능한 표준 참고 대조군, 리퀴체크(Liquichek) 16, 트리레벨(trilevel) 대조군(Bio-Rad, USA)을 사용하여 보정했다. 혈소판 보유력(%)은 수학식, 혈소판 보유력(%) = (혈소판 최종 농도 ×100)/(초기 혈소판 농도)을 사용하여 계산했다.
비교예 15는 비스페놀 A 폴리카보네이트 동종중합체와 최소량의 몰드 방출제 및 포스파이트 안정제로 이루어졌다. 비교예 16은 단편이 사슬 길이 약 50단위, 비스페놀 A 폴리카보네이트 동종중합체, 포스파이트 안정제, 및 물을 포함함에 따라 총 실록산 17.5%을 함유하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체를 포함했다. 실시예 10 및 11은 레플리케이트(replicate)로, 각각은 주로 비스페놀 A 폴리카보네이트와 함께 투명한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체, 포스파이트 안정제 및 골드쉬미츠사에서 테고머(등록상표) H-Si 6440P로 수득된 폴리카프로락톤-폴리실록산-폴리카프로락톤 트리블록 공중합체 1중량%를 함유했다. 조성물 및 특성을 하기 표 6에 요약했다. 결과는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 폴리카프로락톤-폴리실록산-폴리카프로락톤 트리블록 공중합체를 이용한 실시예 10 및 11의 혈소판 보유력이 비교예 15 및 16의 경우보다 더욱 크다(우수하다)는 것을 보여준다. 이러한 결과는 폴리카프로락톤-폴리실록산-폴리카프로락톤 트리블록 공중합체와 같은 표면-개질제를 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체를 포함하는 조성물에 첨가하여 조성물의 혈액 적합성을 향상시킬 수 있음을 보여준다:
Figure 112006035616001-PCT00028
실시예 12 내지 14, 비교예 17 및 18
본 실험은 다양한 표면 개질제를 보여준다. 대조군은 폴리카보네이트 동종중합체(비교예 17) 및 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체(비교예 18)였다. 폴리카보네이트 동종중합체는 중량 평균 분자량 21,800AMU인 비스페놀 A 폴리카보네이트였다. 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체는 실록산 6중량%였고 실록산 단편은 사슬 길이가 약 50단위였다. 실시예 12 내지 14 각각은 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 99중량% 및 표면 개질제 1중량%를 함유했다. 실시예 12에서, 표면 개질제는 골드쉬미츠사에서 테고머(등록상표) H-Si 6440P로 수득된 폴리카프로락톤-폴리실록산-폴리카프로락톤 트리블록 공중합체였다. 실시예 13에서, 표면 개질제는 수용성 산화 폴리에틸렌-폴리디메틸실록산-산화 폴리에틸렌 트리블록 공중합체였으며, 이중합체는 총 실록산을 11중량% 함유하고 산화 폴리에틸렌 단편은 수평균 분자량이 900AMU였다. 이것은 GE 실리콘사(GE Silicones)로부터 SF1388로 수득되었다. 실시예 14에서, 표면 개질제는 하기 화학식 13의 구조를 가졌다:
Figure 112006035616001-PCT00029
상기 식에서,
7.5는 분자당 산화 에틸렌의 통계적인 평균 개수를 나타낸다. 이것은 GE 실리콘사로부터 실웨트(Silwet) L-77(등록상표)계면활성제로 수득되었다. 혈소판 계수 보유력%은 실시예 10 및 11의 과정에 따라 측정되었다. 조성물 및 결과는 하기 표 7 에 요약되어 있다. 결과는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 및 표면 개질제를 함유하는 각각의 조성물이 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 단독 또는 폴리카보네이트 동종중합체 보다 높은 평균 혈소판 보유력 %를 나타내었음을 보여준다:
Figure 112006035616001-PCT00030
본 발명은 바람직한 실시태양을 참고하여 설명하고 있으나 본 발명의 범주를 벗어나지 않으면서 당업자에 의해 다양한 변화가 이루어질 수 있고 등가물이 치환될 수 있음은 이해될 것이다. 또한, 많은 변형이 이루어져 본 발명의 범주를 벗어남 없이 특별한 상황 또는 물질을 본 발명의 교시로 변형할 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명을 실행하기에 가장 최상의 모드로 개시된 특정 실시태양으로 한정되지 않고 본 발명은 첨부된 청구의 범위 내의 모든 실시태양을 포함하는 것으로 의도된다.
모든 인용된 특허, 특허 출원, 및 다른 참고문헌은 그 전체가 본원에 참고로 인용되어 있다.
본 발명을 설명함에 있어 단수(특히 하기 청구의 범위에서)의 용어 사용은 특별하게 지시가 없는 한 단수 및 복수를 모두 의미하는 것으로 해석되어야 한다. 추가로, 용어 "제 1" 및 "제 2" 등은 어떠한 순서, 양, 또는 중요도를 나타내는 것이 아니고 하나의 요소를 다른 요소와 구별하기 위해 사용된 것임을 주의해야 한다.

Claims (10)

  1. 하나 이상의 폴리카보네이트 블록 및 하나 이상의 폴리실록산 블록을 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체; 및 하나 이상의 폴리실록산 단편을 포함하는 표면 개질제를 포함하는 조성물로서, 이때 상기 폴리카보네이트 블록이 하기 화학식 1의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하고, 상기 폴리실록산 블록이 하기 화학식 2의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하는 조성물:
    화학식 1
    Figure 112006035616001-PCT00031
    화학식 2
    Figure 112006035616001-PCT00032
    상기 식에서,
    R1 기의 총 수의 약 60 내지 100%는 치환되거나 치환되지 않은 2가 방향족 유기 라디칼이고, 0 내지 약 40%는 2가 지방족 라디칼 또는 2가 지환족 라디칼이며;
    각각의 R2는 독립적으로 C1-C12 히드로카빌이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체가 폴리카보네이트 블록 및 폴리실록산 블록으로 필수적으로 이루어지는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체의 폴리실록산 블록이 하기 화학식 4의 구조를 갖는 조성물:
    화학식 4
    Figure 112006035616001-PCT00033
    상기 식에서,
    각각의 R2는 독립적으로 C1-C12 히드로카빌이고;
    각각의 R3는 독립적으로 C6-C30 히드로카빌렌이며;
    x는 0 또는 1이고;
    D는 약 5 내지 약 120이다.
  4. 제 3 항에 있어서,
    각각의 x는 0이고, 각각의 R3는 독립적으로 하기 화학식 5의 구조를 갖는 조성물:
    화학식 5
    Figure 112006035616001-PCT00034
    상기 식에서,
    각각의 R4는 독립적으로 할로겐, C1-C8 히드로카빌, 또는 C1-C8 히드로카빌옥시이고;
    m은 0 내지 4이고;
    n은 2 내지 약 12이다.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 표면 개질제가 하나 이상의 폴리실록산 단편 이외에, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리에스테르카보네이트, 폴리에테르, 및 폴리아릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 단편을 포함하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 표면 개질제가 폴리에스테르-폴리실록산 블록 공중합체를 포함하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    폴리카보네이트, 폴리에스테르카보네이트, 폴리에스테르, 폴리아릴레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체를 추가로 포함하는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체의 폴리실록산 블록이 하기 화학식 4의 구조를 갖고,
    상기 표면 개질제가 폴리에스테르-폴리실록산 블록 공중합체를 포함하고,
    상기 조성물이 방향족 폴리카보네이트를 추가로 포함하는 조성물:
    화학식 4
    Figure 112006035616001-PCT00035
    상기 식에서,
    각각의 R2는 독립적으로 C1-C12 히드로카빌이고;
    각각의 R3는 독립적으로 C6-C30 히드로카빌렌이며;
    x는 0 또는 1이고;
    D는 5 내지 약 120이다.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체의 폴리카보네이트 블록이 하기 화학식 11의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하고,
    상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체의 폴리실록산 블록이 하기 화학식 12의 구조를 갖는 반복 단위를 포함하며,
    상기 조성물이 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 공중합체 약 5 내지 약 99중량%를 포함하고,
    상기 표면 개질제가 폴리카프로락톤-폴리(디메틸실록산)-폴리카프로락톤 트리블록 공중합체를 포함하고,
    상기 조성물이 표면 개질제 약 0.1 내지 약 10중량%를 포함하고,
    상기 조성물이 비스페놀 A 폴리카보네이트 약 1 내지 약 95중량%를 추가로 포함하는 조성물:
    화학식 11
    Figure 112006035616001-PCT00036
    화학식 12
    Figure 112006035616001-PCT00037
    상기 식에서,
    D는 약 5 내지 약 100이다.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 제품.
KR1020067009958A 2003-11-12 2006-05-22 투명한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 혼합물, 이의제조방법, 및 이로부터 유도된 제품 KR101116440B1 (ko)

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