KR20060109969A - 경화성 조성물 및 이를 포함하는 탄성 롤러 - Google Patents

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Abstract

전자 사진 방식의 화상 형성 장치에 조립되는 롤러에 있어서, 도전성 샤프트 주위에 설치된 적어도 1층의 탄성층과 그 외주에 설치된 적어도 1층의 피복층을 포함하는 탄성 롤러가 다른 부재와 접촉하면서 회전할 때에 탄성층과 피복층의 계면에서의 박리가 발생하는 것이 문제가 되었었다. (A) 분자 중에 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기를 갖고, 또한 알콕시기 및/또는 에폭시기를 갖지 않는 유기 중합체, (B) 분자 중에 적어도 2개의 히드로실릴기를 갖는 화합물, (C) 히드로실릴화 촉매, (D) 하기 화학식 1에 나타내는 구조를 함유하는 화합물 및(또는) 에폭시기를 함유하는 화합물을 필수 성분으로 하는 경화성 조성물을 사용함으로써 상기 과제를 해결하기에 이르렀다.
<화학식 1>
M-OR (1)
(M: 규소 원자, 알루미늄 원자, 티탄 원자에서 선택되는 원자, R: 알킬기, 알케닐기 등의 유기기)
히드로실릴화 반응, 알케닐기, 경화성 조성물, 탄성 롤러

Description

경화성 조성물 및 이를 포함하는 탄성 롤러{CURABLE COMPOSITION AND ELASTIC ROLLER THEREFROM}
본 발명은 경화성 조성물이 경화되어 얻어지는 탄성체가 다른 재료와의 접착성을 부여하는 것을 목적으로 하는 경화성 조성물, 또는 전자 사진 복사기, 레이저 빔 프린터, 팩시밀리, 이들 복합 OA 기기 등의 전자 사진 방식을 이용한 화상 형성 장치에 조립되는 탄성 롤러의 경화성 조성물의 기술 분야에 관한 것이다.
상기 기술 분야에서의 롤러는 대전 롤러, 현상 롤러 및 정착 롤러 등의 용도로 사용되고 있고, 각각의 용도에 대하여 요구 특성은 다르다. 이들 롤러는 그 요구 특성에 맞추어 도전성 샤프트 주위에 복수의 수지층이 설치된다. 예를 들면, 다른 부재와 접촉할 때의 닙폭을 얻는 것을 목적으로 하여 저경도의 탄성층이 설치된다. 그 탄성층의 바깥층에는 탄성층에 포함되는 저분자 성분의 롤러 표면으로의 블리딩 억제, 또는 롤러 표면의 점착성의 억제 등 각각의 용도에 부합하는 피복층이 설치된다. 이와 같이 하여 각 층에 각각 다른 특성을 갖게 함으로써 다양한 목적에 부합하는 롤러가 제안되었지만, 복수층이 설치되는 롤러는 각 층의 계면에서의 접착성이 매우 중요하다. 왜냐하면, 상기 롤러가 다른 부재와 접촉하면서 회전하는 경우에는 롤러 표면에 접촉에 의한 마찰이 발생하여 접착이 약한 층 계면에서 피복층의 박리가 발생하기 때문이다.
최근 들어 전자 사진 방식의 프린터나 복사기 등의 OA 기기의 고속화가 급격히 진행되고 있어 OA 기기에 내장되는 롤러의 코어 바와 탄성층, 탄성층과 피복층 등의 계면에서의 접착성 향상이 요구되게 되었다. OA 기기의 고속화, 즉 1분당 인쇄 매수가 증가한다는 것은 롤러의 1분당 회전수도 많아짐으로써 롤러 표면에는 종래보다 강한 스트레스가 걸리고, 충분히 접착되지 않은 층 계면으로부터 박리가 발생함으로써 화상 불량이 발생한다. 상기 문제를 해결하기 위해 코어 바와 탄성층의 접착성을 향상시키는 방법으로서, 에폭시기를 함유한 유기 규소 화합물을 탄성층에 첨가하는 방법(일본 특허 공개 (평)11-231706), 또한, 탄성층과 피복층의 접착성을 향상시키는 방법으로서, 탄성층 상에 커플링제를 설치한 후 피복층을 형성하는 방법(일본 특허 공개 (평)9-292767)이 각각 제안되었다. 이와 같이 탄성층과 피복층의 접착성을 향상시키는 기술이 이미 제안되었지만, OA 기기의 고속화가 진행됨에 있어서 종래의 방법보다 한층 더 접착성의 향상이 기대되었다.
본 발명은 이러한 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 도전성 샤프트 주위에 적어도 1층의 탄성층과 그 외주에 형성된 적어도 1층의 피복층을 포함하는 전자 사진 방식에서 사용되는 롤러가 다른 부재와 접촉하면서 회전할 때에 발생하는 층 계면에서의 박리를 개선한 경화성 조성물 및 이를 포함하는 탄성 롤러를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, (A) 분자 중에 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기를 갖고, 또한 알콕시기, 에폭시기에서 선택된 적어도 하나 이상의 기를 갖지 않는 유기 중합체, (B) 분자 중에 적어도 2개의 히드로실릴기를 갖는 화합물, (C) 히드로실릴화 촉매, (D) 하기 화학식 1에 나타내는 구조 및 에폭시기 구조에서 선택된 적어도 하나 이상의 구조를 함유하는 화합물로 이루어지는 경화성 조성물을 이용하여 상기 경화성 조성물로 이루어지는 탄성층과 그 외주에 설치되는 피복층의 접착성을 향상시킴으로써 탄성층과 피복층의 계면의 박리를 억제할 수 있음을 발견하여 본 발명에 이르렀다.
M-OR (1)
(M: 규소 원자, 알루미늄 원자, 티탄 원자에서 선택되는 원자, R: 탄화수소기)
본 발명의 일 실시 형태에서는 상기 (A) 성분과 (D) 성분의 중량 배합비를 90.0:10.0 내지 99.7:0.3의 범위로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 상기 (D) 성분이 분자 중에 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 상기 (D) 성분의 알케닐기에 포함되는 이중 결합 상의 3개의 치환기가 수소로 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 상기 (B) 성분과 분자 중에 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기를 갖는 (D) 성분을 미리 반응시키고, (E) 성분을 합성하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 (A) 성분의 중합체 중 히드로실릴화 반응 가 능한 알케닐기가 분자 말단에 함유되는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 상기 (A) 성분의 유기 중합체가 옥시알킬렌 중합체인 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 상기 경화성 조성물에 (F) 도전성 부여제를 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 상기 경화성 조성물이 경화되어 얻어지는 고무 탄성체의 ASKER-C 경도가 20 내지 80°의 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 도전성 샤프트 주위에 적어도 1층의 상기 경화성 조성물로 이루어지는 탄성층을 설치하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 상기 탄성층의 외주면 상에 적어도 1층의 피복층을 설치하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 상기 피복층이 우레탄 결합을 갖는 화합물로 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 형태에서는 상기 탄성층 표면에 프라이머 처리한 후, 피복층을 형성하는 것이 바람직하다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 (A) 성분의, 분자 중에 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기를 갖고, 또한 알콕시기, 에폭시기에서 선택된 적어도 하나 이상의 기를 갖지 않는 유기 중합체란 필수 관능기로서 적어도 하나의 알케닐기를 가지며, 알콕 시기와 에폭시기 중 적어도 어느 하나의 기를 갖지 않는 것이며, 양쪽 기를 갖지 않는 경우도 있다. 그 밖의 관능기는 임의의 관능기에서 선택할 수 있고, 특별히 제한되는 것은 아니다.
(A) 성분의 알케닐기란 히드로실릴화 반응에 대하여 활성이 있는 탄소-탄소 2중 결합을 포함하는 기이면 특별히 제한되는 것은 아니다. 알케닐기로서는 비닐기, 알릴기, 메틸비닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기 등의 지방족 불포화 탄화수소기, 시클로프로페닐기, 시클로부테닐기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기 등의 환식 불포화 탄화수소기, 메타크릴기 등을 들 수 있다. 바람직하게는 하기 화학식 2로 표시되는 알케닐기가 경화성이 우수한 점에서 특히 바람직하다.
H2C＝C(R1)-CH2- (2)
(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기).
또한, (A) 성분은 상기 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기가 중합체 말단에 도입되어 있는 것이 바람직하다. 이와 같이 알케닐기가 중합체 말단에 있을 때에는 최종적으로 형성되는 경화물의 유효 망상쇄량이 많아져 고강도의 고무상 경화물이 얻기 쉬워지는 등의 면에서 바람직하다.
또한, (A) 성분의 주쇄는 임의의 중합체로부터 선택할 수 있고, 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리이소부틸렌, 폴리클로로프렌, 폴리옥시알킬렌, 폴리실록산, 폴리술피드, 폴리우레탄, 폴리아크릴 산 에스테르 등을 들 수 있다. 이들 중합체는 단독으로 사용할 수도 있고, 병용할 수도 있으며, 또한 공중합체로서도 사용할 수 있다. 특히, 옥시알킬렌 단위를 포함하는 중합체는 경화전에 저점도이기 때문에 취급이 용이하고, 또한, 탄성 롤러의 용도로 사용하는 경우, 경화물이 특히 유연한 구조를 갖기 때문에 두께를 얇게 하더라도 충분히 그 탄성 효과를 발휘한다는 점에서 바람직하다.
또한, 본 발명의 경화성 조성물의 (A) 성분으로서 사용되는 상기 옥시알킬렌계 중합체란 주쇄를 구성하는 단위 중 30 ％ 이상, 바람직하게는 50 ％ 이상이 옥시알킬렌 단위로 이루어지는 중합체를 말하며, 옥시알킬렌 단위 이외에 함유되는 단위로서는 중합체 제조시의 출발 물질로서 사용되는, 활성 수소를 2개 이상 갖는 화합물, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 비스페놀계 화합물, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등으로부터의 단위를 들 수 있다. 한편, 옥시알킬렌 단위는 1종일 필요는 없고, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드 등으로 이루어지는 공중합체(그래프트 중합체도 포함)일 수도 있다. 전기 특성의 환경 안정성에 있어서, 주쇄 골격으로서 비교적 흡수성이 낮은 옥시프로필렌 단위, 또는 옥시부틸렌 단위로 이루어지는 중합체인 것이 바람직하며, 비용면을 고려하면 옥시프로필렌 단위로 이루어지는 중합체가 특히 바람직하다.
상기한 바와 같은 폴리옥시알킬렌계 중합체의 분자량은 수 평균 분자량(GPC법, 폴리스티렌 환산)으로 500 내지 50,000인 것이 그 취급 용이성 및 경화 후의 고무 탄성 면에서 바람직하다. 수 평균 분자량이 500 미만인 경우, 상기 경화성 조성물을 경화시킨 경우에 충분한 기계적 특성(고무 경도, 신장률) 등이 얻어지기 어려워진다. 한편, 수 평균 분자량이 50,000 이상인 경우, 분자 중에 포함되는 알케닐기 1개당의 분자량이 커지거나, 입체 장해로 반응성이 떨어지기 때문에 경화가 불충분해지는 경우가 많고, 또한, 점도가 너무 높아져서 가공성이 나빠지는 경향이 있다.
다음으로, 상기 (B) 성분인 경화제는 분자 중에 적어도 2개의 히드로실릴기를 갖는 화합물이면 바람직하지만, 분자 중에 포함되는 히드로실릴기의 수가 너무 많으면 경화 후에도 다량의 히드로실릴기 경화물 중에 잔존하기 쉬워져 공극이나 균열의 원인이 되기 때문에 그 수를 50개 이하로 조정하는 것이 바람직하고, 또한, 경화물의 고무 탄성의 제어나 저장 안정성을 양호하게 하는 측면에서는 2 내지 30개로 조정하는 것이 보다 바람직하다. 한편, 본 발명에 있어서, 히드로실릴기를 1개 갖는다고 함은 Si에 결합하는 H를 1개 갖는 것을 의미한다. 따라서, SiH2의 경우에는 히드로실릴기를 2개 갖게 되지만, Si에 결합하는 H는 다른 Si에 결합하는 편이 경화성과 고무 탄성 면에서 바람직하다.
이러한 경화제의 분자량은 성형품의 가공성을 양호하게 하는 측면에서는 수 평균 분자량(Mn)으로 30,000 이하로 조정하는 것이 바람직하고, 또한 상기 베이스 중합체와의 반응성이나 상용성을 양호하게 하는 측면에서는 Mn으로 300 내지 10,000으로 조정하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 이상의 경화제는 베이스 중합체의 응집력이 경화제의 응집력에 비해 큰 점을 고려하면, 상용성 면에서 페닐기 함유 변성체를 갖는 것이 중요하고, 입수 의 용이성 면에서는 스티렌 변성체가 바람직하고, 저장 안정성 측면에서는 α-메틸스티렌 변성체가 바람직하다.
(C) 성분인 히드로실릴화 촉매에 대해서는 특별히 제한은 없고, 임의의 것을 사용할 수 있다. 구체적으로 예시하면, 염화백금산, 백금 단일체, 알루미나, 실리카, 카본 블랙 등의 담체에 고체 백금을 담지시킨 것; 백금-비닐실록산 착체{예를 들면, Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)m, Pt〔(MeViSiO)4〕m}; 백금-포스핀 착체{예를 들면, Pt(PPh3)4, Pt(PBu3)4}; 백금-포스파이트 착체{예를 들면 Pt〔P(OPh)3〕4, Pt〔P(OBu)3〕4(식 중, Me는 메틸기, Bu는 부틸기, Vi는 비닐기, Ph는 페닐기를 나타내고, n, m은 정수를 나타낸다), Pt(acac)2, 또한, 애시비(Ashby)들의 미국 특허 제3159601호 및 제3159662호 명세서 중에 기재된 백금-탄화수소 복합체, 및 Lamoreaux들의 미국 특허 제3220972호 명세서 중에 기재된 백금 알코올레이트 촉매도 들 수 있다.
백금 화합물 이외의 촉매의 예로서는 RhCl(PPh3)3, RhCl3, Rh/Al2O3, RuCl3, IrCl3, FeCl3, AlCl3, PdCl2·2H2O, NiCl2, TiCl4 등을 들 수 있다. 이들 촉매는 단독으로 사용할 수 있고, 2종 이상 병용할 수도 있다. 촉매 활성 면에서 염화백금산, 백금-올레핀 착체, 백금-비닐실록산 착체, Pt(acac)2 등이 바람직하다. 촉매량은 특별히 제한은 없지만, (A) 성분 중의 알케닐기 1 mol에 대하여 10-1 내지 10-8 mol의 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 히드로실릴화 반응을 충분히 진행시키기 위해서는 10-2 내지 10-6 mol의 범위로 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 히드로실릴화 촉매는 일반적으로 고가이며 부식성이고, 또한, 수소 가스를 대량으로 발생시켜 경화물이 발포되는 경우가 있기 때문에 10-1 mol 이상 사용하지 않는 편이 바람직하다.
다음으로 (D) 성분에 대하여 설명한다.
하기 화학식 1에 나타내는 구조 및 에폭시기 구조에서 선택된 적어도 하나 이상의 구조를 함유하는 화합물이란 분자 중에 상기 M-OR 및 에폭시기 중 적어도 하나의 구조를 함유하는 화합물이며, M-OR과 에폭시기의 구조를 모두 함유한 화합물일 수도 있다.
<화학식 1>
M-OR (1)
(M: 규소 원자, 알루미늄 원자, 티탄 원자에서 선택되는 원자, R: 탄화수소기).
하기 화학식 1에 나타내는 구조란 분자 중에 규소 원자, 알루미늄 원자, 티탄 원자에서 선택되는 적어도 하나의 원자(화학식 1의 M에 상당)를 함유하고, 또한 상기 원자에 알콕시기가 결합되어 있는 화합물이면 특별히 한정되는 것은 아니다.
<화학식 1>
M-OR (1)
(M: 규소 원자, 알루미늄 원자, 티탄 원자에서 선택되는 원자, R: 탄화수소기).
알콕시기를 형성하는 알킬기 등의 탄화수소기(화학식 1의 R에 상당)로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, n-옥틸기, 시클로헥실기, 페닐기, 톨루일기 등을 들 수 있다. 이러한 화합물의 구체예로서는 시판되는 실란 커플링제, 티탄 커플링제, 알루미늄 커플링제를 들 수 있다.
또한, (D) 성분의 에폭시기를 함유하는 화합물이란
Figure 112006046570271-PCT00001
(R1 내지 R4는 임의의 유기기 또는 수소 원자)의 구조를 갖는 관능기이면 특별히 제한은 없고, 구체적으로는 글리시딜기, 지환식 에폭시기, 지방족 에폭시기 등의 에폭시기를 들 수 있다. 1 분자당 에폭시기의 수가 증가함에 따라 에폭시기를 함유하는 화합물인 (D) 성분의 저장 안정성이 나빠지기 때문에, 1 분자 중에 1 내지 4개의 에폭시기를 함유하는 것이 바람직하고, 또한 1 내지 2개의 에폭시기를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 (A) 성분과 (D) 성분의 중량 배합비는 90.0:10.0 내지 99.7:0.3인 것이 바람직하고, 또한, 95.0:5.0 내지 99.5:0.5의 경우, (A) 내지 (C) 성분을 필수 성분으로 하는 경화성 조성물로 이루어지는 탄성층의 우수한 탄성 회복력과 (D) 성분의 첨가에 의한 탄성층과 피복층의 접착성 향상이라는 양쪽 특징을 바람직하게 발휘할 수 있다. 상기 (D) 성분의 첨가량이 0.3 중량부 이하인 경우에는 탄성층과 피복층간의 접착성이 불충분하기 때문에 바람직하지 않고, 반대로 10.0 중량부 이상인 경우에는 압축 변형이 커지기 때문에 바람직하지 않다.
탄성층과 피복층의 접착성을 더욱 향상시키기 위해 (D) 성분은 하기 화학식 1에 나타내는 구조 및 에폭시기 구조에서 선택된 적어도 하나 이상의 구조를 함유하고, 또한 분자 중에 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기를 함유하는 것이 바람직하다.
<화학식 1>
M-OR (1)
(M: 규소 원자, 알루미늄 원자, 티탄 원자에서 선택되는 원자, R: 탄화수소기).
이는 (D) 성분의 알케닐기가 (B) 성분의 히드로실릴기와 반응하고, 및 알콕시기 및(또는) 에폭시기가 피복층과 반응 또는 상호 작용함으로써 접착력이 향상되었기 때문이라 생각된다.
(D) 성분의 알케닐기란 히드로실릴화 반응에 대하여 활성이 있는 탄소-탄소 2중 결합을 포함하는 기이면 특별히 제한되는 것은 아니다. 알케닐기로서는 비닐기, 알릴기, 메틸비닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기 등의 지방족 불포화 탄화수소기, 시클로프로페닐기, 시클로부테닐기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기 등의 환식 불포화 탄화수소기, 메타크릴기 등을 들 수 있다. (B) 성분과 전혀 반응하지 않는 (D) 성분은 상기 경화성 조성물로부터 얻어지는 탄성체로부터 스며 나와 다른 부재를 오염시킬 가능성이 있고, 또한, (B) 성분의 히드로실릴기와 화학적으로 결합하지 않기 때문에 피복층과의 접착성도 떨어진다. 히드로실릴화 반응의 알케닐기 상에 치환기가 있으면 히드로실릴화 반응은 늦어지고, (B) 성분과 반응하지 않는 (D) 성분이 많아지기 때문에 알케닐기에 포함되는 이중 결합 상의 3 개의 치환기가 수소로 이루어지는 것이 특히 바람직하다. 예를 들면, 비닐기, 알릴기 등을 들 수 있다.
(E) 성분은 (B) 성분과 분자 중에 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기를 갖는 (D) 성분을 미리 반응시킨 화합물이고, 반응에는 촉매로서 (C) 성분의 히드로실릴화 촉매가 필수적이다. 이와 같이, 미리 (B) 성분과 (D) 성분을 반응시킨 (E) 성분을 합성하고, 후처리 공정에서 미반응된 (D) 성분을 제거하는 편이 미반응된 (D) 성분을 탄성체로부터의 블리딩을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 합성한 (E) 성분은 추가로 (A) 성분 및 (C) 성분과 반응시킬 필요가 있기 때문에 액상인 편이 배합함에 있어서 바람직하다. 이러한 성상을 얻기 위해 (E) 성분의 원료가 되는 (D) 성분은 분자 중에 알케닐기를 1개만 갖는 것이 (B) 성분과 가교 구조를 구축하지 않기 때문에 특히 바람직하다. 한편, 경화성 조성물로서 (E) 성분을 사용하는 경우, 적어도 2개의 히드로실릴기를 함유하도록 (B) 성분과 (D) 성분의 배합량을 조정하거나, 또는 (E), (A) 및 (C) 성분을 필수 성분으로 하는 경화성 조성물에 (B) 성분을 추가로 첨가함으로써 배합량을 조정하는 것이 경화성 조성물로 이루어지는 탄성 롤러에 충분한 탄성을 갖게 할 수 있다는 점에서 바람직하다.
프린터나 복사기 등의 OA 기기에 내장되는 롤러는 도전성 내지 반도전성 영역에서 저항을 조정할 필요가 있기 때문에 (A) 내지 (D) 성분을 필수 성분으로 하는 경화성 조성물, 또는 (A), (C) 및 (E) 성분을 필수 성분으로 하는 경화성 조성물에 추가로 (F) 성분으로서 도전성 부여제를 첨가하는 편이 바람직하다. (F) 성 분의 도전성 부여제로서는 카본 블랙이나 금속 산화물, 금속 미분말, 나아가 제4급 암모늄염, 카르복실산기, 술폰산기, 황산 에스테르기, 인산 에스테르기 등을 갖는 유기 화합물 또는 중합체, 에테르에스테르이미드, 또는 에테르이미드 중합체, 에틸렌 옥시드-에피할로히드린 공중합체, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트 등으로 대표되는 도전성 유닛을 갖는 화합물, 또는 고분자 화합물 등의 대전 방지제와 같은 화합물 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서의 (F) 성분은 단독으로 사용할 수 있고, 2종 이상 병용할 수도 있다. 상기 카본 블랙의 예로서는 퍼니스 블랙, 아세틸렌 블랙, 램프 블랙, 채널 블랙, 서멀 블랙, 오일 블랙 등을 들 수 있다. 이들 카본 블랙의 종류, 입경 등에 제한은 없다.
(F) 성분의 첨가량은 원하는 도전 특성에 따라 조정하여 첨가되며, (A) 성분의 중합체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 100 중량부, 나아가 0.1 내지 50 중량부 사용하는 것이 바람직하다. 첨가량이 너무 적으면 발현되는 도전 부여능이 불충분하고, 또한, 첨가량이 너무 많으면 경화성 조성물의 점도 상승이 커서 작업성이 나빠질 우려가 있다. 또한, 사용하는 도전성 부여제의 종류 또는 첨가량에 따라서는 히드로실릴화 반응을 저해할 수 있기 때문에 도전성 부여 물질의 히드로실릴화 반응에 대한 영향을 고려하는 편이 바람직하다.
본 발명에서는 필요에 따라 각종 충전제, 각종 기능 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 안료, 계면 활성제, 용제를 적절하게 첨가할 수 있다. 상기 충전제의 구체예로서는 실리카 미분말, 금속 미분말, 탄산칼슘, 점토, 활석, 산화티탄, 아연화, 규조토, 황산바륨 등을 들 수 있다.
본 발명의 경화성 조성물에는 저장 안정성을 개량할 목적으로 저장 안정성 개량제를 사용할 수 있다. 이 저장 안정성 개량제로서는 본 발명의 (B) 성분의 보존 안정제로서 알려져 있는 통상적인 안정제로서 소기 목적을 달성하는 것이면 바람직하고, 특별히 한정되는 것은 아니다. 구체적으로는, 지방족 불포화 결합을 함유하는 화합물, 유기 인 화합물, 유기 황 화합물, 질소 함유 화합물, 주석계 화합물, 유기 과산화물 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 더욱 구체적으로는, 2-벤조티아졸릴 설파이드, 벤조티아졸, 티아졸, 디메틸 아세틸렌디카르복시레이트, 디에틸 아세틸렌디카르복실레이트, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸 히드록시아니솔, 비타민 E, 2-(4-모르폴린일디티오)벤조티아졸, 3-메틸-1-부텐-3-올, 아세틸렌성 불포화기 함유 오르가노실록산, 에틸렌성 불포화기 함유오르가노실록산, 아세틸렌 알코올, 3-메틸-1-부틸-3-올, 3-메틸-1-펜틴-3-올, 디알릴 푸마레이트, 디알릴 말레에이트, 디에틸 푸마레이트, 디에틸 말레에이트, 디메틸 말레에이트, 2-펜텐니트릴, 2,3-디클로로프로펜 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명과 같은 전자 사진 방식을 이용한 화상 형성 장치에 조립되는 롤러 용도로 사용되는 경우에 있어서는 상기 경화성 조성물로 이루어지는 경화물의 ASKER-C 경도는 20 내지 80°인 것이 바람직하고, 특히 다른 부재와 접촉하면서 토너를 반송하는 현상 롤러에 사용되는 경우에는 30 내지 70°인 것이 바람직하다. 상기 범위보다 저경도 영역에서는 경도가 너무 낮기 때문에 압축변형이 커지고, 반대로 고경도 영역에서는 경도가 너무 높아 토너에 큰 스트레스가 걸리기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 경화성 조성물로 이루어지는 탄성 롤러는 도전성 샤프트 주위에 적어도 1층의 상기 경화성 조성물로 이루어지는 탄성층을 형성함으로써 사용된다. 고무 롤러의 탄성층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않으며, 종래 공지된 각종 롤러의 성형 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 중심에 SUS제 등의 도전성 샤프트를 설치한 금형에 조성물을 압출 성형, 프레스 성형, 사출 성형, 반응 사출 성형(RIM), 액상 사출 성형(LIM), 주형 성형 등의 각종 성형법에 의해 성형하고, 적절한 온도 및 시간으로 가열 경화시켜 도전성 샤프트 주위에 도전성 탄성층을 성형한다. 여기서, 본 발명에서의 도전성 롤러의 제조 방법으로서는 탄성층을 형성하기 위한 경화성 조성물이 액상인 경우, 생산성, 가공성 면에서 액상 사출 성형이 바람직하다. 이 경우, 경화성 조성물은 반경화시킨 후에 별도로 후경화시키는 공정을 설치하여 완전 경화시킬 수도 있다.
상기 탄성층은 표면에 점착성이 부여되어 있는 것이 많기 때문에 탄성층의 외주면 상에 적어도 1층의 피복층을 설치하는 것이 바람직하다. 상기 피복층은 점착성이 적은 피복층이 바람직하게 사용된다.
피복층의 재료는 특별히 제한은 없지만, 다른 부재와 접촉하면서 회전하는 롤러에 사용되는 경우에는 내마모성이 필요하기 때문에 내마모성이 우수한 우레탄 결합을 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 피복층은 적절한 유연성을 가질 필요가 있고, 이 측면에서 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 골격을 갖는 수지를 주요한 조성으로 하는 우레탄 수지 조성물로 이루어지는 것이 바람직하고, 이들은 폴리에테르 우레탄, 폴리에스테르 우레탄, 폴리카보네이트 우레탄의 블렌드 수지, 또는 1 분자 중에 우레탄 결합과 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리실록산으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 하나의 골격을 갖는 우레탄 수지 조성물일 수도 있다.
또한, 표면층을 구성하는 수지 조성물에는 저항 조정, 표면 형상의 조정 또는 도전성 탄성층에 대한 접착성 등의 측면에서 도전성 부여제, 각종 충전재 등의 각종 첨가제를 필요에 따라 첨가할 수도 있다. 본 발명의 경화성 조성물로 이루어지는 탄성층과 피복층과의 접착성을 더욱 향상시키기 위해 탄성층 표면에 프라이머 처리한 후에 피복층을 형성하는 것이 바람직하다. 본 발명의 프라이머는 각종 커플링제 또는 에폭시 화합물을 함유하는 임의의 프라이머를 사용할 수 있다.
본 발명의 피복층의 형성 방법은 특별히 제한은 없지만, 도전성 샤프트 주위에 형성된 탄성층의 외주면 상에 피복층을 구성하는 수지 조성물을 분무 도포, 침지 도포, 롤 코팅 등의 방법을 이용하여 소정 두께로 도포하고, 소정 온도에서 건조, 경화시킴으로써 피복층을 형성할 수 있다. 구체적으로는, 상기 피복층으로서 사용되는 수지를 용제에 녹여 고형분을 5 내지 20 ％로 하여 분무 또는 침지 도포하는 방법이 간편하다. 사용하는 용제로서는 사용하는 피복층의 주성분인 수지가 상용되면 특별히 제한은 없고, 구체적으로는 메틸 에틸 케톤, 아세트산 부틸, 아세트산 에틸, N,N-디메틸포름아미드, 톨루엔, 이소프로판올, 물 등이 예시된다. 특히, 우레탄 수지를 이용하여 피복층을 형성하는 경우, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드가 상용성 측면에서 바람직하다. 여기서, 피복층의 건조 온도는 70 내지 200 ℃가 바람직하다. 건조 온도가 70 ℃보다 낮으면 건조가 불충분해 지는 경우가 있고, 200 ℃보다 높으면 내층의 탄성층의 열화를 초래할 우려가 있다. 또한, 피복층의 두께는 사용하는 재료, 조성 및 용도 등에 따라 적절한 값으로 설정되며, 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 내지 100 ㎛이 바람직하다. 1 ㎛보다 얇아지면 내마모성이 저하되고, 장기간의 내구성이 저하되는 경향이 있다. 또한, 100 ㎛보다 두꺼우면 탄성층과의 선팽창율의 차이에 기인하여 주름이 발생하기 쉬워지거나, 또는 압축 변형이 커지는 등의 문제가 발생하는 경향이 있다. 피복층의 두께를 조정하기 위해 분무법, 침지법 등의 방법을 수회 반복하여 덧칠할 수도 있다. 본 발명에 있어서는 피복층 용액의 피막제를 개선하기 위해 레벨링제 등의 각종 첨가제를 필요에 따라 첨가할 수도 있다.
이하에 본 발명의 비한정적인 실시예에 대하여 설명한다.
(실시예 1)
알릴 말단 폴리옥시프로필렌(상품명 ACX004-N, 가네가후치 화학 공업사 제조; A 성분에 상당) 500 g에 대하여 카본 블랙 #3030B(미쯔비시 화학사 제조; F 성분에 상당) 70 g을 3개 롤밀로 혼련한 혼합물에, 계속해서 폴리오르가노하이드로젠실록산(상품명 CR100, 가네가후치 화학 공업사 제조; B 성분에 상당) 16 g, 비스(1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산)백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당) 350 μL, 말레산 디메틸 170 μL, 테트라에톡시실란(D 성분에 상당) 5 g을 균일하게 혼합하였다. 상기 경화성 조성물을 진공 탈포 교반 장치(시텍(Sea-Tec)사 제조)에서 90분간 탈포를 수행하였다. 이 경화성 조성물 을 금형(내경 16 ㎜) 내부에 직경 8 ㎜의 SUS제 샤프트를 배치한 상기 금형에 사출하고, 금형을 140 ℃의 환경하에서 20분간 정치하여 경화시켰다. 이와 같이 하여 얻어진 탄성층 롤러의 ASKER-C 경도를 표 1에 나타내었다. 다음으로, 메틸 에틸 케톤 150 g에 대하여 카본 블랙 #3030B(미쯔비시 화학사 제조) 12 g을 비드 밀로 혼련한 혼합물에, 계속해서 우레탄 수지 용액(상품명 하이무렌(Himuren) Y-258, 다이니치세이카사 제조)을 100 g, N,N-디메틸포름아미드를 300 g으로 조정함으로써 피복층 도포액을 얻었다. 상기 도포액을 침지법에 의해 도포하고, 140 ℃에서 5분간 건조시켰다. 동일한 도포 조작을 1회 반복하고, 추가로 160 ℃에서 90분의 조건으로 건조시킴으로써 피복층을 설치하였다. 이렇게 해서 얻어진 롤러를 컬러 프린터용 카트리지(EP-85, 캐논 제조)에 셋팅하고, 컬러 프린터(LASER SHOT LBP-2510, 캐논사 제조)에 상기 카트리지를 조립하고, 10000장 화상을 출력한 후의 롤러 탄성층과 피복층의 박리를 육안으로 관찰하였다. 박리 관찰 결과를 표 1에 나타내었다.
(실시예 2)
알릴 말단 폴리옥시프로필렌(상품명 ACX004-N, 가네가후치 화학 공업사 제조; A 성분에 상당) 500 g에 대하여 #3030B(미쯔비시 화학사 제조; F 성분에 상당) 70 g을 3개 롤밀로 혼련한 혼합물에, 계속해서 폴리오르가노하이드로젠실록산(상품명 CR100, 가네가후치 화학 공업사 제조; B 성분에 상당) 16 g, 비스(1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산)백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당) 350 μL, 말레산 디메틸 170 μL, 아세토알콕시알루미늄 디이소프 로필레이트(상품명 AL-M, 아지노모또 파인테크노사 제조; D 성분에 상당) 5 g을 균일하게 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법에 의해 얻어진 탄성층 롤러의 ASKER-C 경도, 롤러 피복층 형성 후의 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
(실시예 3)
알릴 말단 폴리옥시프로필렌(상품명 ACX004-N, 가네가후치 화학 공업사 제조; A 성분에 상당) 500 g에 대하여 #3030B(미쯔비시 화학사 제조; F 성분에 상당) 70 g을 3개 롤밀로 혼련한 혼합물에, 계속해서 폴리오르가노하이드로젠실록산(상품명 CR100, 가네가후치 화학 공업사 제조; B 성분에 상당) 16 g, 비스(1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산)백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당) 350 μL, 말레산 디메틸 170 μL, 테트라부톡시티탄(D 성분에 상당) 5 g을 균일하게 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법에 의해 얻어진 탄성층 롤러의 ASKER-C 경도, 롤러 피복층 형성 후의 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
(실시예 4)
알릴 말단 폴리옥시프로필렌(상품명 ACX004-N, 가네가후치 화학 공업사 제조; A 성분에 상당) 495 g에 대하여 #3030B(미쯔비시 화학사 제조; F 성분에 상당) 70g을 3개 롤밀로 혼련한 혼합물에, 계속해서 폴리오르가노하이드로젠실록산(상품명 CR100, 가네가후치 화학 공업사 제조; B 성분에 상당) 19 g, 비스(1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산)백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당) 430 μL, 말레산 디메틸 210 μL, 트리메톡시비닐실란(D 성분에 상당) 5 g을 균일하게 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법에 의해 얻어진 탄성층 롤러의 ASKER-C 경도, 롤러 피복층 형성 후의 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
(실시예 5)
폴리오르가노하이드로젠실록산(상품명 CR100, 가네가후치 화학 공업사 제조; B 성분에 상당) 16 g과 톨루엔 30 g으로부터 조정한 용액(이하 a액으로 함)을 100 ℃까지 승온시키고, 트리메톡시비닐실란(D 성분에 상당)을 5 g, 비스(1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산)백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당)을 150 μL, 톨루엔 10 g으로부터 조정한 용액을 교반중의 a액 중에 적하한다. 5 시간 교반한 후, 톨루엔 및 미반응된 트리메톡시비닐실란을 감압 증류 제거하여 (E) 성분을 얻었다. 다음으로, 알릴 말단 폴리옥시프로필렌(상품명 ACX004-N, 가네가후치 화학 공업사 제조; A 성분에 상당) 495 g에 대하여 카본 블랙 #3030B(미쯔비시 화학사 제조; F 성분에 상당) 70 g을 3개 롤밀로 혼련한 혼합물에, 계속해서 상기 (E) 성분, 비스(1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산) 백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당) 280 μL, 말레산 디메틸 140 μL을 균일하게 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법에 의해 얻어진 탄성층 롤러의 ASKER-C 경도, 롤러 피복층 형성 후의 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
(실시예 6)
실시예 1과 동일한 경화성 조성물을 이용하여 얻어진 탄성층 롤러 표면에 A-187(닛폰 유니카사 제조) 2 g, 테트라부톡시티탄 2 g, 및 메틸 에틸 케톤 100 g으로부터 조정한 프라이머 용액을 솔로 균일하게 도포하고, 100 ℃, 3분의 조건으로 건조시켰다. 이와 같이 프라이머 처리한 탄성층 롤러를 실시예 1과 동일한 방법으로 피복층을 침지 도포함으로써 형성하고, 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
(실시예 7)
실시예 4와 동일한 경화성 조성물을 이용하여 얻어진 탄성층 롤러 표면에 A-187(닛폰 유니카사 제조) 2 g, 테트라부톡시티탄 2 g, 및 메틸 에틸 케톤 100 g으로부터 조정한 프라이머 용액을 솔로 균일하게 도포하고, 100 ℃, 3분의 조건으로 건조시켰다. 이와 같이 프라이머 처리한 탄성층 롤러를 실시예 1과 동일한 방법으로 피복층을 침지 도포함으로써 형성하고, 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
(실시예 8)
알릴 말단 폴리옥시프로필렌(상품명 ACX004-N, 가네가후치 화학 공업사 제조; A 성분에 상당) 495 g에 대하여 카본 블랙 #3030B(미쯔비시 화학사 제조; F 성분에 상당) 70 g을 3개 롤밀로 혼련한 혼합물에, 계속해서 폴리오르가노하이드로젠실록산(상품명 CR100, 가네가후치 화학 공업사 제조; B 성분에 상당) 21 g, 비스(1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산)백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당) 480 μL, 말레산 디메틸 240 μL, 알릴 글리시딜 에 테르(D 성분에 상당) 5 g을 균일하게 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법에 의해 얻어진 탄성층 롤러의 ASKER-C 경도, 롤러 피복층 형성 후의 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
(실시예 9)
알릴 말단 폴리옥시프로필렌(상품명 ACX004-N, 가네가후치 화학 공업사 제조; A 성분에 상당) 495 g에 대하여 #3030B(미쯔비시 화학사 제조; F 성분에 상당) 70 g을 3개 롤밀로 혼련한 혼합물에, 계속해서 폴리오르가노하이드로젠실록산(상품명 CR100, 가네가후치 화학 공업사 제조; B 성분에 상당) 21 g, 비스(1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산)백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당) 480 μL, 말레산 디메틸 240 μL, 4-비닐시클로헥센옥시드(D 성분에 상당) 5 g을 균일하게 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법에 의해 얻어진 탄성층 롤러의 ASKER-C 경도, 롤러 피복층 형성 후의 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
(실시예 10)
폴리오르가노하이드로젠실록산(상품명 CR100, 가네가후치 화학 공업사 제조; B 성분에 상당) 21 g과 톨루엔 30 g으로부터 조정한 용액(이하 a액으로 함)을 100 ℃까지 승온시키고, 알릴 글리시딜 에테르(D 성분에 상당)를 5 g, 비스(1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산)백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당)를 200 μL, 톨루엔 10 g을 조정한 용액을 교반 중의 a액 중에 적하한다. 5 시간 교반한 후, 톨루엔 및 미반응된 알릴 글리시딜 에테르를 감압 증류 제거하여 (E) 성분을 얻었다. 다음으로, 알릴 말단 폴리옥시프로필렌(상품명 ACX004-N, 가네가후치 화학 공업사 제조; A 성분에 상당) 495 g에 대하여 카본 블랙 #3030B(미쯔비시 화학사 제조; F 성분에 상당) 70 g을 3개 롤밀로 혼련한 혼합물에, 계속해서 상기 (E) 성분, 비스(1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산)백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당)을 280 μL, 말레산 디메틸 240 μL을 균일하게 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법에 의해 얻어진 탄성층 롤러의 ASKER-C 경도, 롤러 피복층 형성 후의 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
(실시예 11)
실시예 8과 동일한 경화성 조성물을 이용하여 얻어진 탄성층 롤러 표면에 A-187(닛폰 유니카사 제조) 2 g, 테트라부톡시티탄 2 g, 및 메틸 에틸 케톤 100 g으로 조정한 프라이머 용액을 솔로 균일하게 도포하고, 100 ℃, 3분의 조건으로 건조시켰다. 이와 같이 프라이머 처리한 탄성층 롤러를 실시예 1과 동일한 방법으로 피복층을 침지 도포함으로써 형성하고, 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
(비교예 1)
알릴 말단 폴리옥시프로필렌(상품명 ACX004-N, 가네가후치 화학 공업사 제조; A 성분에 상당) 500 g에 대하여 #3030B(미쯔비시 화학사 제조; F 성분에 상당) 70 g을 3개 롤밀로 혼련한 혼합물에, 계속해서 폴리오르가노하이드로젠실록산(상품명 CR100, 가네가후치 화학 공업사 제조; B 성분에 상당) 16 g, 비스(1,3-디비닐- 1,1,3,3-테트라메틸디실록산)백금 착체 촉매(백금 함유량 3 중량％, 크실렌 용액; C 성분에 상당) 350 μL, 말레산 디메틸 170 μL을 균일하게 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법에 의해 얻어진 탄성층 롤러의 ASKER-C 경도, 롤러 피복층 형성 후의 탄성층과 피복층의 박리 시험 결과를 표 1에 정리하였다.
Figure 112006046570271-PCT00002
피복층의 박리
◎: 본 시험에 의한 박리도 발생하지 않고, 손으로 박리하려고 해도 전혀 박리 없음.
○: 본 시험에 의한 박리가 발생하지 않았지만, 무리하게 손으로 박리하는 것은 가능.
○△: 본 시험에 의한 박리는 발생하지 않았지만, 피복층에 약간의 주름이 보임.
×: 박리가 발생함.
본 발명의 경화성 조성물 및 이를 포함하는 탄성 롤러를 이용하면 전자 사진 방식의 프린터나 복사기 등의 OA 기기에 내장되는 롤러가 다른 부재와 접촉하면서 회전할 때에 발생하는 박리를 억제할 수 있다.

Claims (13)

  1. 하기 (A) 내지 (D) 성분을 필수 성분으로서 포함하는 경화성 조성물.
    (A) 분자 중에 하나 이상의 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기를 갖고, 또한 알콕시기 및 에폭시기에서 선택된 하나 이상의 기를 갖지 않는 유기 중합체,
    (B) 분자 중에 2개 이상의 히드로실릴기를 갖는 화합물,
    (C) 히드로실릴화 촉매,
    (D) 하기 화학식 1에 나타내는 구조 및 에폭시기 구조에서 선택된 하나 이상의 구조를 함유하는 화합물.
    <화학식 1>
    M-OR (1)
    (M: 규소 원자, 알루미늄 원자, 티탄 원자에서 선택되는 원자, R: 탄화수소기)
  2. 제1항에 있어서, 상기 (A) 성분과 (D) 성분의 중량 배합비를 90.0:10.0 내지 99.7:0.3의 범위로 하는 것을 특징으로 하는 경화성 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (D) 성분이 분자 중에 하나 이상의 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기를 갖는 것을 특징으로 하는 경화성 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 (D) 성분의 알케닐기에 포함되는 이중 결합 상의 3개 의 치환기가 수소로 이루어지는 것을 특징으로 하는 경화성 조성물.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서, 상기 (B) 성분과 분자 중에 하나 이상의 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기를 갖는 (D) 성분을 미리 반응시킴으로써 합성한 (E) 성분, (A) 성분 및 (C) 성분을 필수 성분으로서 포함하는 경화성 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분의 중합체 중, 히드로실릴화 반응 가능한 알케닐기가 분자 말단에 함유되는 경화성 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (A) 성분의 유기 중합체가 옥시알킬렌계 중합체인 것을 특징으로 하는 경화성 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, (F) 도전성 부여제가 추가로 첨가된 것을 특징으로 하는 경화성 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 경화성 조성물이 경화되어 얻어지는 탄성체의 ASKER-C 경도가 20 내지 80°의 범위인 것을 특징으로 하는 경화성 조성물.
  10. 도전성 샤프트의 주위에, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 경화성 조성물로 이루어지는 1층 이상의 탄성층을 설치하여 이루어지는 탄성 롤러.
  11. 제10항에 있어서, 상기 탄성층의 외주면 상에 1층 이상의 피복층을 설치하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 탄성 롤러.
  12. 제11항에 있어서, 상기 피복층이 우레탄 결합을 갖는 화합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 탄성 롤러.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 탄성층 표면에 프라이머 처리한 후에 피복층을 형성하는 것을 특징으로 하는 탄성 롤러.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230102385A1 (en) * 2021-09-13 2023-03-30 Xerox Corporation Release Fluid Additive

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4576845A (en) * 1983-12-15 1986-03-18 Krc Inc. Thermally conductive base layers for cast polyurethane roll covers
JP2922712B2 (ja) * 1992-05-12 1999-07-26 ジーイー東芝シリコーン株式会社 熱定着用シリコーンゴムローラの製造方法
JPH05323815A (ja) * 1992-05-25 1993-12-07 Maeda Corp 定着ローラー
DE69520790T2 (de) * 1995-01-11 2001-11-08 Sekisui Chemical Co Ltd Leitfähige überzugszusammensetzung
JPH11231706A (ja) * 1998-02-13 1999-08-27 Arai Pump Mfg Co Ltd 定着ローラ
JP2000309709A (ja) * 1999-04-27 2000-11-07 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性導電性組成物およびそれを用いた導電性ゴムローラー
JP2001011264A (ja) * 1999-06-29 2001-01-16 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 導電性組成物およびそれから得られる導電性ローラー
WO2001000727A1 (fr) * 1999-06-29 2001-01-04 Kaneka Corporation Composition conductrice ayant une excellente stabilite de stockage a haute temperature et rouleau conducteur obtenu a partir de cette composition
US20030119639A1 (en) * 2000-02-07 2003-06-26 Takao Manabe Curable composition and conductive roller and conductive drum both made from the same
JP2002075053A (ja) * 2000-08-29 2002-03-15 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 導電性ローラ
JP3945209B2 (ja) * 2001-10-10 2007-07-18 株式会社カネカ 導電性ローラ
JP2003149934A (ja) * 2001-11-09 2003-05-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 現像ローラ

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