KR20060087178A - 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 그 제조 방법 및 리튬이차 전지 - Google Patents
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Abstract
Description
방전용량(mAh/g) | 300사이클째 용량 유지율(%) | |||
0.2C | 0.5C | 1C | ||
실시예 1 | 146.8 | 145.5 | 143.5 | 90.8 |
실시예 2 | 168.9 | 167.5 | 164.3 | 85.4 |
비교예 1 | 145.6 | 142.5 | 140.8 | 88.6 |
비교예 2 | 175.3 | 165.2 | 160.4 | 80.4 |
Claims (27)
- 리튬 코발트 화합물을 포함하는 코어; 및상기 코어의 표면에 형성되는 리튬 니켈계 화합물 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
- 제 1 항에 있어서, 상기 리튬 니켈계 화합물은 하기 화학식 1 내지 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.[화학식 1]LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2[화학식 2]LixNi1-yMyA2[화학식 3]LixMO2-zAz[화학식 4]LixNi1-yCoyO2-zAz[화학식 5]LixNi1-y-zCoyMzAα[화학식 6]LixNi1-y-zCoyMzO2-αAα[화학식 7]LixNi1-y-zMnyM'zAα[화학식 8]LixNi1-y-zMnyM'zO2-αAα(상기 식에서, 0.90≤x≤1.1, 0≤y≤0.5, 0≤z≤0.5, 0≤α≤2이고, M은 Al, Cr, Mn, Fe, Mg, Sr, V, Sc, 및 희토류 원소로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 원소이며, M'은 Al, Ni, Co, Cr, Fe, Mg, Sr, V, Sc, 및 희토류 원소로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 원소이며, A는 O, F, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 원소임.)
- 제 1 항에 있어서, 상기 리튬 코발트 화합물은 LiCoO2인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
- 제 1 항에 있어서, 상기 리튬 코발트 화합물을 포함하는 코어는 단입자인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
- 제 4 항에 있어서, 상기 리튬 코발트 화합물은 평균 입도가 0.1 내지 100㎛인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
- 제 5 항에 있어서, 상기 리튬 코발트 화합물은 평균 입도가 0.3 내지 50㎛인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
- 제 5 항에 있어서, 상기 리튬 코발트 화합물은 평균 입도가 0.5 내지 20㎛인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
- 제 1 항에 있어서, 상기 리튬 니켈 화합물 층의 두께는 1 내지 100nm인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
- 제 8 항에 있어서, 상기 리튬 니켈 화합물 층의 두께는 1 내지 50nm인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
- 코발트계 전구체와 분산제를 용매에 첨가하여 코발트계 전구체 용액을 형성하는 단계;상기 코발트계 전구체 용액에 니켈계 전구체를 첨가하여 코발트계 전구체 표면에 니켈계 전구체를 코팅하는 단계; 및상기 코팅된 전구체 분말을 리튬염과 혼합하여 열처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
- 제 10 항에 있어서, 상기 코발트계 전구체는 코발트 옥사이드 또는 코발트 카보네이트임을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
- 제 10 항에 있어서, 상기 니켈계 전구체는 Al, Ni, Co, Cr, Fe, Mg, Sr, V, Sc, 및 희토류 원소로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속염 또는 상기 금속들의 공침염을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
- 제 12 항에 있어서, 불소염, 황염 또는 인염을 함께 사용하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
- 제 10 항에 있어서, 상기 열처리 공정은 산소 또는 공기 분위기 하에서 200 내지 800℃의 온도에서 실시하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
- 리튬 코발트 화합물을 포함하는 코어 및 상기 코어의 표면에 형성되는 리튬 니켈계 화합물 층으로 이루어진 양극 활물질을 포함하는 양극;리튬 이온을 삽입 및 탈리할 수 있는 음극 활물질을 포함하는 음극; 및비수성 전해액을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 15 항에 있어서, 상기 리튬 니켈계 화합물은 하기 화학식 1 내지 8로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.[화학식 1]LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2[화학식 2]LixNi1-yMyA2[화학식 3]LixMO2-zAz[화학식 4]LixNi1-yCoyO2-zAz[화학식 5]LixNi1-y-zCoyMzAα[화학식 6]LixNi1-y-zCoyMzO2-αAα[화학식 7]LixNi1-y-zMnyM'zAα[화학식 8]LixNi1-y-zMnyM'zO2-αAα(상기 식에서, 0.95≤x≤1.1, 0≤y≤0.5, 0≤z≤0.5, 0<α≤2이고, M은 Al, Cr, Mn, Fe, Mg, Sr, V, Sc, 및 희토류 원소로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 원소이며, M'은 Al, Ni, Co, Cr, Fe, Mg, Sr, V, Sc, 및 희토류 원소로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 원소이며, A는 O, F, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 원소임.)
- 제 15 항에 있어서, 상기 리튬 코발트 화합물은 LiCoO2인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 15 항에 있어서, 상기 리튬 코발트 화합물 코어는 단입자인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 15 항에 있어서, 상기 음극 활물질은 결정질 탄소, 비정질 탄소, 탄소 복합체, 탄소 섬유, 리튬 금속 및 리튬 합금으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 15 항에 있어서, 상기 비수성 전해액은 리튬염과 비수성 유기용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 20 항에 있어서, 상기 리튬염은 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6 , LiClO4, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, LiC4F9 SO3, LiAlO4, LiAlCl4, LiN(CxF2x+1SO2 )(CyF2y+1SO2)(여기서, x 및 y는 자연수임), LiCl, 및 LiI로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 20 항에 있어서, 상기 비수성 유기 용매는 카보네이트, 에스테르 및 에테르로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 용매인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 22 항에 있어서, 상기 카보네이트는 선형 카보네이트와 환형 카보네이트의 혼합 용매인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 23 항에 있어서, 상기 환형 카보네이트는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 1,2-부틸렌 카보네이트, 2,3-부틸렌 카보네이트, 1,2-펜틸렌 카보네이트 및 2,3-펜틸렌 카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 용매인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 23 항에 있어서, 상기 선형 카보네이트는 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트, 메틸프로필 카보네이트, 에틸메틸 카보네이트, 및 에틸프로필 카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 용매인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 22 항에 있어서, 상기 에테르는 테트라하이드로퓨란 또는 2-메틸테트라하이드로퓨란인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
- 제 22 항에 있어서, 상기 상기 에스테르는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 메틸프로피오네이트, 에틸프로피오네이트, 및 γ-부티로락톤, γ-발레로락톤, γ-카프로락톤, δ-발레로락톤, 및 ε-카프로락톤으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 용매인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
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