KR20060081697A - 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 조성물 - Google Patents

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KR20060081697A
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마크 디 엘코비치
제임스 로스 피쉬번
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제너럴 일렉트릭 캄파니
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Abstract

본 발명의 조성물은 두 개 이상의 충격 개질제, 및 폴리(아릴렌 에테르) 및 지방족-방향족 폴리아미드의 혼화된 블렌드를 포함한다. 상기 폴리아미드는 60 내지 100몰%의 테레프탈산 단위를 포함하는 다이카복실산 단위 및 60 내지 100몰%의 1,9-노난다이아민 및/또는 2-메틸-1,8-옥탄다이아민 단위를 포함하는 다이아민 단위로 구성된다. 상기 폴리아미드는 폴리아미드 그램 당 45 마이크로몰을 초과하는 아민 단부 기 함량을 가진다.

Description

폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 조성물{POLY(ARYLENE ETHER)/POLYAMIDE COMPOSITION}
본 발명은 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 조성물에 관한 것이다.
관련 출원에 대한 상호참조(적용 가능한 경우)
본 출원은 2003년 8월 16일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/495,357 호에 대한 우선권을 주장하며, 상기 출원은 본 발명에 참고로 인용되어 있다.
폴리(아릴렌 에테르)/지방족 폴리아미드 조성물은 널리 사용되고 있다. 이들의 광범위한 사용에도 불구하고 지방족 폴리아미드를 사용하는 조성물은 바람직하지 못하게 낮은 치수 안정성 및 높은 수분 흡수성과 같은 단점들이 문제가 될 수 있다. 상기 폴리아미드 구조를 방향족 원소들을 포함하도록 변경시킴으로써 물성 프로파일을 개선시키고자 하는 시도가 수행되었다. 상기 지방족-방향족 폴리아미드는 다양한 특성을 가지지만, 이들이 분해되지 않고 제조되는 경우 폴리(아릴렌)에테르와 함께 생성되는 블렌드는 바람직한 성질의 균형을 이루지 못한다. 바람직한 성질은 높은 치수 안정성, 낮은 수분 흡수성, 고온 및 저온에서의 높은 충격 강 도, 및 가공성을 포함한다.
따라서, 상기 성질의 유리한 조합을 갖는 폴리(아릴렌 에테르)/지방족-방향족 폴리아미드 조성물이 필요하다.
발명의 요약
상기 언급한 필요성은 알케닐 방향족 화합물과 공액 다이엔의 블록 공중합체, 알케닐 방향족 화합물과 공액 다이엔의 수소화된 블록 공중합체, 또는 이들의 조합을 포함하는 제 1 충격 개질제; 작용화된 탄성중합체성 폴리올레핀을 포함하는 제 2 충격 개질제; 및 폴리(아릴렌 에테르) 및 지방족-방향족 폴리아미드의 혼화된(compatibilized) 블렌드를 포함하는 조성물에 의해 해결된다. 상기 폴리아미드는 60 내지 100 몰%의 테레프탈산 단위를 포함하는 다이카복실산 단위 및 60 내지 100 몰%의 1,9-노난다이아민 단위 및/또는 2-메틸-1,8-옥탄다이아민 단위를 포함하는 다이아민 단위로 구성된다. 상기 폴리아미드는 폴리아미드의 그램 당 45 마이크로몰을 초과하는 아민 단부 기 함량을 갖는다.
본 발명에 개시된 조성물은 폴리(아릴렌 에테르) 및 지방족-방향족 폴리아미드와의 혼화된 블렌드 뿐만 아니라 두 개 이상의 충격 개질제를 포함한다. 상기 폴리아미드는 다이카복실산 단위와 다이아민 단위를 포함한다. 상기 다이카복실산 단위의 60 몰% 이상은 테레프탈산 단위이고, 상기 다이아민 단위의 60 몰% 이상은 1,9-노난다이아민 단위 및/또는 2-메틸-1,8-옥탄다이아민 단위이다. 방향족 단위와 9 탄소 지방족 단위를 조합한 결과 용융 온도, 낮은 수분 흡수성 및 치수 안정성의 독특한 조합을 갖는 폴리아미드가 생성되며, 이는 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 블렌드에 사용될 때 우수한 치수 안정성 및 수분 흡수성을 갖는 조성물을 생성시킨다.
현저하게는, 두 개의 충격 개질제의 조합이 증진된 충격 강도를 제공하는 것으로 밝혀졌다. 반면에, 충격 개질제의 동일한 조합은, 충격 개질제로서 블록 공중합체를 함유하는 조성물과 비교시, 폴리(아릴렌 에테르)/지방족 폴리아미드 블렌드에의 충격 강도를 증진시키지 못한다. 따라서, 본 발명에 기재된 혼화된 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 블렌드는 낮은 수분 흡수성, 및 높은 내충격성(저온에서조차도)에 의해 입증되는 바와 같이 양호한 치수 안정성을 포함한 물성들의 바람직한 조합을 갖는다.
하나의 실시태양에서, 상기 조성물은 ASTM D 570에 의해 측정 시, 24 시간 후에 0.3 이하, 또는 보다 특정하게는 24 시간 후에 0.25 이하, 또는 훨씬 더 특정하게는 24 시간 후에 0.2 이하의 수분 흡수값을 가진다.
내충격성을 ASTM D256에 따른 노취된 아이조드(Notched Izod, NI) 시험을 사용하여 측정할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 조성물은 23 ℃에서 200 주울/미터(J/m) 이상, 또는 보다 특정하게는 220 J/m 이상, 또는 훨씬 더 특정하게는 240 J/m 이상의 NI 값을 갖는다. 또한, 상기 조성물은 -30 ℃에서 150 J/m 이상, 또는 보다 특정하게는 160 J/m 이상, 또는 훨씬 더 특정하게는 170 J/m 이상의 NI를 가질 수 있다.
본 발명에 사용된 "폴리(아릴렌 에테르)"는 다수의 하기 화학식 I의 구조 단위들을 포함한다:
Figure 112006011353340-PCT00001
상기 식에서,
각각의 구조 단위에 대해,
각각의 Q1은 독립적으로 할로겐, 1급 또는 2급 저급 알킬(예를 들어 탄소수 1 내지 7의 알킬), 페닐, 할로알킬, 아미노알킬, 알케닐알킬, 알키닐알킬, 하이드로카본옥시, 및 할로하이드로카본옥시(이때, 2 개 이상의 탄소 원자들은 할로겐 및 산소 원자에 의해 분리된다)이고;
각각의 Q2는 독립적으로 수소, 할로겐, 1급 또는 2급 저급 알킬, 페닐, 할로알킬, 아미노알킬, 알케닐알킬, 알키닐알킬, 하이드로카본옥시, 할로하이드로카본옥시(이때, 2 개 이상의 탄소 원자들은 할로겐 및 산소 원자에 의해 분리된다)이다.
일부 실시태양에서, 각각의 Q1은 독립적으로 알킬 또는 페닐, 예를 들어 C1 -4 알킬이고, 각각의 Q2는 독립적으로 수소 또는 메틸이다. 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 전형적으로는 상기 하이드록시 기에 대해 오쏘 위치에 배치된 아미노알킬-함유 단부 기(들)를 갖는 분자를 포함할 수 있다. 또한 전형적으로는 다이페노퀴논 부산물이 존재하는 반응 혼합물로부터 수득되는 4-하이드록시바이페닐 단부 기가 흔히 존재한다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)는 단독중합체; 공중합체; 그래프트 공중합체; 이오노머; 블록 공중합체, 예를 들어 아릴렌 에테르 단위 및 알케닐 방향족 화합물로부터 유도된 블록들을 포함하는 공중합체; 뿐만 아니라 상기들 중 하나 이상을 포함하는 조합들의 형태일 수 있다. 폴리(아릴렌 에테르)는 2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위를 임의로 2,3,6-트라이메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위와 함께 함유하는 폴리페닐렌 에테르를 포함한다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)를 모노하이드록시방향족 화합물(들), 예를 들어 2,6-자일레놀 및/또는 2,3,6-트라이메틸페놀의 산화적 커플링에 의해 제조할 수 있다. 촉매 시스템이 일반적으로는 상기와 같은 커플링에 사용되며; 상기 시스템은 중금속 화합물(들), 예를 들어 구리, 망간 또는 코발트 화합물을, 대개는 다양한 다른 물질들, 예를 들어 2차 아민, 3차 아민, 할라이드 또는 상기 중 둘 이상의 조합과 함께 함유할 수 있다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)는 젤 투과 크로마토그래피에 의해 측정 시, 3,000 내지 40,000 원자 질량 단위(amu)의 수 평균 분자량 및 5,000 내지 80,000 amu의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 25 ℃에서 클로로폼 중에서 측정 시, 0.10 내지 0.60 데시리터/그램(㎗/g), 또는 보다 특정하게는 0.29 내지 0.48 ㎗/g의 고유 점도를 가질 수 있다. 높은 고유 점도의 폴리(아릴렌 에테르)와 낮은 고유 점도의 폴리(아릴렌 에테르)와의 조합을 사용하는 것도 가능하다. 정확한 비율의 측정은 2 개의 고유 점도들이 사용되는 경우, 어느 정도, 사용되는 폴리(아릴렌 에테르)의 정확한 고유 점도와 목적하는 최종 물성에 따라 변할 것이다.
상기 조성물은 폴리(아릴렌 에테르)를, 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드 및 충격 개질제를 합한 중량을 기준으로 10 중량% 내지 70 중량%의 양으로 함유할 수 있다. 상기 범위 내에서, 폴리(아릴렌 에테르)의 양은 15 중량% 이상, 또는 보다 특정하게는 20 중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 폴리(아릴렌 에테르)의 양은 65 중량% 이하, 또는 보다 특정하게는 60 중량% 이하일 수 있다.
상기 지방족-방향족 폴리아미드는 하나 이상의 다이카복실산으로부터 유도된 단위 및 하나 이상의 다이아민으로부터 유도된 단위를 포함한다. 다이카복실산 단위의 전체 몰을 기준으로 상기 다이카복실산 단위의 60 내지 100 몰%는 테레프탈산으로부터 유도된다. 상기 범위 내에서, 상기 테레프탈산의 양은 75 몰% 이상, 또는 보다 특정하게는 90 몰% 이상일 수 있다.
상기 테레프탈산 단위 이외에 사용될 수 있는 다른 다이카복실산 단위의 예로는 지방족 다이카복실산, 예를 들어 말론산, 다이메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 2-메틸아디프산, 트라이메틸아디프산, 피멜산, 2,2-다이메틸글루타르산, 3,3-다이에틸숙신산, 아젤라산, 세바크산 및 수베르산; 지환족 다이카복실산, 예를 들어 1,3-사이클로펜탄다이카복실산 및 1,4-사이클로헥산다이카복실산; 및 방향족 다이카복실산, 예를 들어 아이소프탈산, 2,6-나프탈렌다이카복실산, 2,7-나프탈렌다이카복실산, 1,4-나프탈렌다이카복실산, 1,4-페닐렌다이옥시-다이아세트산, 1,3-페닐렌다이옥시다이아세트산, 다이펜산, 4,4'-옥시다이벤조산, 다이페닐메탄-4,4'-다이카복실산, 다이페닐설폰-4,4'-다이카복실산 및 4,4'-바이페닐다이카복실산으로부터 유도되는 단위들이 있다. 이들을 단독으로 또는 둘 이상의 유형들을 조합하여 사용할 수 있다. 일부 실시태양에서, 방향족 다이카복실산으로부터 유도된 단위는 바람직하다. 하나의 실시태양에서, 다이카복실산 단위(a) 중의 상기 다른 다이카복실산 단위의 함량은 25 몰% 이하, 또는 보다 특정하게는 10 몰% 이하이다. 다작용성 카복실산, 예를 들어 트라이멜리트산, 트라이메스산 및 파이로멜리트산으로부터 유도된 단위들을 또한, 용융 성형이 여전히 가능한 정도로 포함시킬 수 있다.
상기 지방족-방향족 폴리아미드는 하나 이상의 다이아민으로부터 유도된 단위를 포함한다. 다이아민 단위의 전체 몰을 기준으로 상기 다이아민 단위의 60 내지 100 몰%는 1,9-노난다이아민 단위 및/또는 2-메틸-1,8-옥탄다이아민 단위로부터 유도된다. 상기 범위 내에서, 1,9-노난다이아민 단위 및/또는 2-메틸-1,8-옥탄다이아민 단위의 양은 75 몰% 이상, 또는 보다 특정하게는 90 몰% 이상일 수 있다.
상기 1,9-노난다이아민 단위 대 2-메틸-1,8-옥탄다이아민 단위의 몰비는 100:0 내지 20:80, 또는 보다 특정하게는 100:0 내지 50:50, 또는 훨씬 더 특정하게는 100:0 내지 50:40일 수 있다. 이를 N/I 비라 칭할 수 있다.
상기 1,9-노난다이아민 단위 및/또는 2-메틸-1,8-옥탄다이아민 단위 이외에 사용될 수 있는 다른 다이아민 단위의 예로는 선형 지방족 다이아민, 예를 들어 1,6-헥산다이아민, 1,7-헵탄다이아민, 1,8-옥탄다이아민, 1,10-데칸다이아민, 1,11-운데칸다이아민 및 1,12-도데칸다이아민; 분지된 지방족 다이아민, 예를 들어 2-메틸-1,5-펜탄다이아민, 3-메틸-1,5-펜탄다이아민, 2,2,4-트라이메틸-1,6-헥산다이아민, 2,4,4-트라이메틸-1,6-헥산다이아민 및 5-메틸-1,9-노난다이아민; 지환족 다이아민, 예를 들어 사이클로헥산다이아민, 메틸사이클로헥산다이아민, 아이소포론다이아민, 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄, 노보난다이메틸아민 및 트라이사이클로데칸다이메틸아민; 및 방향족 다이아민, 예를 들어 p-페닐렌다이아민, m-페닐렌다이아민, m-자일릴렌다이아민, p-자일릴렌다이아민, 4,4'-다이아미노다이페닐설폰 및 4,4'-다이아미노다이페닐 에테르로부터 유도되는 단위들이 있다. 이들을 단독으로 또는 둘 이상의 유형을 조합하여 사용할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 1,6-헥산다이아민, 1,7-헵탄다이아민, 1,8-옥탄다이아민, 1,10-데칸다이아민 및/또는 1,12-도데칸다이아민으로부터 유도된 단위들을 상기 1,9-노난다이아민 단위 및/또는 2-메틸-1,8-옥탄다이아민 단위와 결합시킨다.
상기 지방족-방향족 폴리아미드를 결정성 폴리아미드의 제조에 대해 공지된 임의의 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 상기를 산 클로라이드 및 다이아민이 원료 물질로서 사용되는 용액 중합 또는 계면 중합에 의해, 또는 다이카복실산과 다이아민이 원료 물질로서 사용되는 용융 중합, 고상 중합, 또는 용융 압출 중합에 의해 제조할 수 있다.
상기 지방족-방향족 폴리아미드의 고유 점도는 농 황산 중에서 30 ℃에서 측정 시 0.4 내지 3.0 ㎗/g, 또는 보다 특정하게는 0.5 내지 2.0 ㎗/g, 또는 훨씬 더 특정하게는 0.6 내지 1.8 ㎗/g일 수 있다.
상기 지방족-방향족 폴리아미드의 용융 점도는 모세관 점도측정에 의해 측정 시, 1000 s-1의 전단 속도 및 330 ℃의 온도에서 300 내지 3500 포이즈일 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 용융 점도는 325 포이즈 이상, 또는 보다 특정하게는 350 포이즈 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서, 상기 용융 점도는 3300 포이즈 이하, 또는 보다 특정하게는 3100 포이즈 이하일 수 있다.
상기 지방족-방향족 폴리아미드는 폴리아미드의 그램 당 45 마이크로몰 이상, 또는 보다 특정하게는 50 마이크로몰 이상, 또는 훨씬 더 특정하게는 폴리아미드의 그램 당 55 마이크로몰 이상의 아민 단부 기 함량을 갖는다. 아민 단부 기 함량은 상기 폴리아미드를 적합한 용매 중에, 임의로 열을 가하여 용해시킴으로써 측정될 수 있다. 상기 폴리아미드 용액을 적합한 지시 방법을 사용하여 0.01 노말 염산(HCl) 용액으로 적정한다. 상기 아민 단부 기의 양을 샘플에 첨가된 HCl 용액의 부피, 블랭크용으로 사용된 HCl의 부피, 상기 HCl 용액의 몰 농도 및 폴리아미드 샘플의 중량을 근거로 계산할 수 있다.
상기 혼화된 블렌드는 지방족 폴리아미드, 예를 들어 나일론 6, 6/6, 6/69, 6/10, 6/12, 11, 12, 4/6, 6/3, 7, 8, 6T, 개질된 6T, 폴리프탈아미드(PPA), 및 이들 중 둘 이상의 조합을 추가로 포함할 수 있다.
상기 조성물은 지방족-방향족 폴리아미드를 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드 및 충격 개질제를 합한 중량을 기준으로 5 내지 80 중량%의 양으로 함유할 수 있다. 상기 범위 내에서 지방족-방향족 폴리아미드의 양은 10 중량% 이상, 또는 보다 특정하게는 15 중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 지방족-방향족 폴리아미드의 양은 70 중량% 이하, 또는 보다 특정하게는 60 중량% 이하일 수 있다.
상기 혼화된 폴리(아릴렌 에테르)/지방족-방향족 폴리아미드 블렌드를 혼화제(compatibilizing agent)를 사용하여 제조한다. 본 발명에 사용 시 "혼화제"란 용어는 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드 수지 또는 이들 모두와 상호 작용하는 다작용성 화합물을 지칭한다. 상기 상호 작용은 화학적(예를 들어 그래프트화) 및/또는 물리적(예를 들어 분산된 상들의 표면 특성에 영향을 미침)일 수 있다. 상기 어느 경우든 생성되는 혼화된 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 조성물은 특히 향상된 충격 강도, 금형 니트 선 강도 및/또는 신율에 의해 입증되는 바와 같이, 개선된 혼화성을 나타내는 것으로 보인다. 본 발명에 사용된 "혼화된 폴리(아릴렌 에테르)/지방족-방향족 폴리아미드 블렌드"란 표현은 혼화제와 물리적으로 및/또는 화학적으로 혼화된 조성물들을 지칭한다.
상기 혼화제는 2 가지 유형 중 하나인 다작용성 화합물을 포함한다. 첫 번째 유형은 분자 중에 (a) 탄소-탄소 이중 결합 및 (b) 하나 이상의 카복실산, 무수물, 에폭시, 이미드, 아미드, 에스터 기 또는 그의 작용성 등가물을 모두 갖는다. 상기와 같은 다작용성 화합물의 예로는 말레산; 말레산 무수물; 푸마르산; 말레산 하이드라지드; 다이클로로 말레산 무수물; 및 불포화된 다이카복실산(예를 들어 아크릴산, 부텐산, 메타크릴산, t-에틸아크릴산, 펜텐산)이 있다. 하나의 실시태양 에서, 상기 혼화제는 말레산 무수물 및/또는 푸마르산을 포함한다.
상기 다작용성 혼화제 화합물의 두 번째 유형은 (a) 화학식 OR(이때, R은 수소 또는 알킬, 아릴, 아실 또는 카보닐 다이옥시 기이다)의 기 및 (b) 각각이 동일하거나 상이하게 카복실산, 산 할라이드, 무수물, 산 할라이드 무수물, 에스터, 오쏘 에스터, 아미드, 이미도, 아미노 및 이들의 염 중에서 선택될 수 있는 2 개 이상의 기를 모두 가짐을 특징으로 한다. 전형적인 상기 유형의 혼화제는 하기 화학식으로 나타내는 지방족 폴리카복실산, 산 에스터 및 산 아미드이다:
(RIO)mR(COORII)n(CONRIIIRIV)s
상기 식에서,
R은 탄소수 2 내지 20, 또는 보다 특정하게는 2 내지 10의 직쇄 또는 분지 쇄의 포화된 지방족 탄화수소이고;
RI는 수소 또는 탄소수 1 내지 10, 또는 보다 특정하게는 1 내지 6, 또는 훨씬 더 특정하게는 1 내지 4의 알킬, 아릴, 아실 또는 카보닐 다이옥시 기이고;
각각의 RII는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20, 또는 보다 특정하게는 1 내지 10의 알킬 또는 아릴 기이고;
각각의 RIII 및 RIV는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10, 또는 보다 특정하게는 1 내지 6, 또는 훨씬 더 특정하게는 1 내지 4의 알킬 또는 아릴 기이고;
m은 1이고, (n+s)는 2 이상, 또는 보다 특정하게는 2 또는 3이고, n 및 s는 각각 0 이상이고,
(ORI)은 카보닐 기에 대해 알파 또는 베타이고, 2 개 이상의 카보닐 기들이 2 내지 6 개의 탄소 원자에 의해 분리된다.
명백하게는, RI, RII, RIII 및 RIV는 각각의 치환체가 6 개 미만의 탄소 원자를 가질 때 아릴일 수 없다.
적합한 폴리카복실산으로는 예를 들어 시트르산, 말산, 아가리산이 있으며; 이들의 다양한 상업적인 형태들, 예를 들어 무수 및 수화된 산; 및 상기 중 하나 이상을 포함하는 조합들이 포함된다. 하나의 실시태양에서, 상기 혼화제는 시트르산을 포함한다. 본 발명에 유용한 에스터의 예로는 아세틸 시트레이트 및 모노- 및/또는 다이스테아릴 시트레이트 등이 있다. 본 발명에 유용한 적합한 아미드로는 예를 들어 N,N'-다이에틸 시트르산 아미드; N-페닐 시트르산 아미드; N-도데실 시트르산 아미드; N,N'-다이도데실 시트르산 아미드 및 N-도데실 말산이 있다. 유도체는 이들의 염, 예를 들어 아민과의 염 및 알칼리 및 알칼리 금속염을 포함한다. 적합한 염의 예로는 칼슘 말레이트, 칼슘 시트레이트, 칼륨 말레이트 및 칼륨 시트레이트가 있다.
상기 혼화제를 용융 블렌드에 직접 가하거나 또는 폴리(아릴렌 에테르) 및 폴리아미드 중 어느 하나 또는 이들 모두와 예비 반응시킬 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 혼화제의 적어도 일부를 용융물 중에서 또는 적합한 용매의 용액 중에서 폴리(아릴렌 에테르)의 일부 또는 전부와 예비 반응시킨다. 상기와 같은 예비 반응은 상기 혼화제가 상기 중합체와 반응하게 하여 결과적으로 상기 폴리(아릴렌 에테르)를 작용화하는 것으로 여겨진다. 예를 들어, 폴리(아릴렌 에테르)를 말레산 무수물, 푸마르산 및/또는 시트르산과 예비 반응시켜, 작용화되지 않은 폴리페닐렌 에테르에 비해 개선된 상기 폴리아미드와의 혼화성을 갖는 무수물 및/또는 산 작용화된 폴리페닐렌 에테르를 형성시킬 수 있다.
상기 사용되는 혼화제의 양은 선택된 특정한 혼화제 및 상기 혼화제가 첨가되는 특정한 중합체 시스템에 따라 변할 것이다.
하나의 실시태양에서, 상기 혼화제를 폴리(아릴렌 에테르), 지방족-방향족 폴리아미드 및 충격 개질제를 합한 중량을 기준으로 0.05 내지 2.0 중량%의 양으로 사용한다. 상기 범위 내에서 상기 혼화제의 양은 0.1 중량% 이상, 또는 보다 특정하게는 0.2 중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 상기 혼화제의 양은 1.75 중량% 이하, 또는 보다 특정하게는 1.5 중량% 이하일 수 있다.
상기 조성물은 두 개 이상의 충격 개질제를 또한 포함한다. 충격 개질제의 제 1 유형은 알케닐 방향족 화합물과 공액 다이엔의 블록 공중합체, 알케닐 방향족 화합물과 공액 다이엔의 수소화된 블록 공중합체 및 상기 중 둘 이상의 조합이 있다.
상기 블록 공중합체는 (A) 알케닐 방향족 화합물로부터 유도된 하나 이상의 블록 및 (B) 공액 다이엔으로부터 유도된 하나 이상의 블록을 포함하는 공중합체이다. 수소화된 블록 공중합체는 블록(B) 중의 지방족 불포화 기 함량이 수소화에 의해 감소된 것들이다. 블록 (A)와 (B)의 배열은 선형 구조 및 분지된 쇄를 갖는 소위 방사상 텔레블록 구조를 포함한다.
전형적인 구조는 다이블록(A-B 블록), 트라이블록(A-B-A 블록 또는 B-A-B 블록), 테트라블록(A-B-A-B 블록) 및 펜타블록(A-B-A-B-A 블록 또는 B-A-B-A-B 블록) 구조를 포함하는 선형 구조뿐만 아니라 총 6 개 이상의 A 및 B 블록을 함유하는 선형 구조이다. 일부 실시태양에서, 선형 구조는 다이블록, 트라이블록 및 테트라블록 구조를 포함한다.
상기 블록(A)를 제공하는 알케닐 방향족 화합물을 하기 화학식으로 나타낸다:
Figure 112006011353340-PCT00002
상기 식에서,
R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 원자, C1-C8 알킬 기, C2-C8 알케닐 기 등을 나타내고;
R4 및 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, C1-C8 알킬 기, 염소 원자, 브롬 원자 등을 나타내고;
R5 내지 R7은 각각 독립적으로 수소 원자, C1-C8 알킬 기, C2-C8 알케닐 기 등을 나타내거나; 또는
R4 및 R5는 중심 방향족 고리와 함께 나프틸 기를 형성하거나, 또는
R5 및 R6은 중심 방향족 고리와 함께 나프틸 기를 형성한다.
알케닐 방향족 화합물의 구체적인 예로는 스티렌, p-메틸스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐자일렌, 비닐톨루엔, 비닐나프탈렌, 다이비닐벤젠, 브로모스티렌, 클로로스티렌 등, 및 상기 알케닐 방향족 화합물들 중 하나 이상을 포함하는 조합들이 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 알케닐 방향족 화합물은 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 비닐자일렌 중에서 선택된다. 또 다른 실시태양에서, 상기 알케닐 방향족 화합물은 스티렌이다.
상기 공액 다이엔의 구체적인 예로는 1,3-부타다이엔, 2-메틸-1,3-부타다이엔, 2,3-다이메틸-1,3-부타다이엔, 1,3-펜타다이엔 등이 있다.
상기 공액 다이엔 이외에, 상기 수소화된 블록 공중합체는 작은 비율의 저급 올레핀 탄화수소, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 다이사이클로펜타다이엔, 비 공액 다이엔 등을 함유할 수 있다.
상기 블록 공중합체 중의 알케닐 방향족 화합물로부터 유도된 반복 단위의 함량에 대한 특별한 제한은 없다. 적합한 알케닐 방향족 함량은 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 20 내지 90 중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 알케닐 방향족 함량은 40 중량% 이상, 또는 보다 특정하게는 50 중량% 이상, 또는 훨씬 더 특정하게는 55 중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서, 상기 알케닐 방향족 함량은 85 중량% 이하, 또는 보다 구체적으로는 75 중량% 이하일 수 있다.
상기 수소화된 블록 공중합체 주쇄 중의 공액 다이엔의 결합 방식에 대한 특별한 제한은 없다. 예를 들어 상기 공액 다이엔이 1,3-부타다이엔인 경우, 상기는 1 내지 99%가 1,2-결합으로 결합될 수 있고 나머지는 1,4-결합이다.
상기 수소화된 블록 공중합체를 상기 공액 다이엔으로부터 유도된 지방족 쇄 잔기 중의 불포화 결합의 50% 미만, 또는 보다 특정하게는 20% 미만, 또는 훨씬 더 특정하게는 10% 미만이 환원되지 않은 채로 남아있는 정도로 수소화시킬 수 있다. 상기 알케닐 방향족 화합물로부터 유도된 방향족 불포화 결합을 25% 이하의 정도로 수소화시킬 수 있다.
상기 수소화된 블록 공중합체는 폴리스티렌 표준을 사용하여 젤 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정 시 5,000 내지 500,000 AMU의 수 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 수 평균 분자량은 10,000 AMU 이상, 또는 보다 특정하게는 30,000 AMU 이상, 또는 훨씬 더 특정하게는 45,000 AMU 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서, 상기 수 평균 분자량은 300,000 AMU 이하, 또는 보다 특정하게는 200,000 AMU 이하, 또는 훨씬 더 특정하게는 150,000 AMU 이하일 수 있다.
GPC에 의해 측정되는 바와 같은 상기 수소화된 블록 공중합체의 분자량 분포는 특별하게 제한되지 않는다. 상기 공중합체는 임의의 중량 평균 분자량 대 수 평균 분자량 비를 가질 수 있다.
전형적인 수소화된 블록 공중합체는 각각 스티렌-부타다이엔 및 스티렌-부타다이엔-스티렌 트라이블록 공중합체의 수소화에 의해 수득된 스티렌-(에틸렌-부틸 렌) 다이블록 및 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌 트라이블록 공중합체이다.
적합한 수소화된 블록 공중합체로는 시판되는 것들, 예를 들어 크라톤 폴리머스(Kraton Polymers)(이전에는 쉘 케미칼 캄파니의 지사)로부터 입수할 수 있는 KRATON(등록상표) G1650, G1651 및 G1652, 및 아사히 케미칼(Asahi Chemical)로부터 입수할 수 있는 TUFTEC(등록상표) H1041, H1043, H1052, H1062, H1141, 및 H1272가 있다.
전형적인 수소화되지 않은 블록 공중합체로는 폴리스티렌-폴리부타다이엔, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌), 폴리스티렌-폴리아이소프렌, 폴리(α-메틸스티렌)-폴리부타다이엔, 폴리스티렌-폴리부타다이엔-폴리스티렌(SBS), 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-폴리스티렌, 폴리스티렌-폴리아이소프렌-폴리스티렌 및 폴리(알파-메틸스티렌)-폴리부타다이엔-폴리(알파-메틸스티렌)뿐만 아니라 상기의 조합이 있다.
적합한 수소화되지 않은 블록 공중합체는 다수의 출처로부터 시판된다, 예를 들어 필립스 페트롤륨(Phillips Petroleum)으로부터 상표명 SOLPRENE으로, 쉘 케미칼 캄파니로부터 상표명 KRATON으로, 덱스코(Dexco)로부터 상표명 VECTOR로, 큐라레이(Kuraray)로부터 상표명 SEPTON으로 입수할 수 있다.
충격 개질제의 제 2 유형은 작용화된 탄성중합체성 폴리올레핀을 포함한다. 작용화된 탄성중합체성 폴리올레핀은 카복실산 기, 에스터, 산 무수물, 에폭시 기, 옥사졸린 기, 카보다이이미드 기, 아이소시아네이트 기, 실란올 기, 카복실레이트 및 상기 작용기들 중 둘 이상의 조합들로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 작용기를 함유한다. 상기 탄성중합체성 폴리올레핀은 폴리아미드와 혼화성인 폴리올레핀이며, 선형 랜덤 공중합체, 선형 블록 공중합체 및 코어-쉘 유형 공중합체(이때, 상기 쉘은 폴리아미드와 혼화성이고 상기 폴리아미드와 반응성인 작용기를 포함한다)를 포함한다. 전형적인 탄성중합체성 폴리올레핀으로는 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-옥텐 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌부텐 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 에틸렌-프로필렌-다이엔 삼원중합체 및 상기의 조합이 있다. 상기 작용기를 포함하는 단량체들을 폴리올레핀과 그래프트 중합시키거나 또는 폴리올레핀 단량체와 공중합시킬 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 탄성중합체성 폴리올레핀의 구조 단위는 에틸렌 및 하나 이상의 C3 -8 올레핀, 예를 들어 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐으로부터 유도된다.
적합한 작용화된 탄성중합체성 폴리올레핀은 다수의 출처, 예를 들어 듀퐁(DuPont)으로부터 상표명 ELVALOY로서 시판된다.
상기 조성물은 상기 제 1 충격 개질제를 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드 및 충격 개질제를 합한 중량을 기준으로 1 내지 15 중량%의 양으로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 제 1 충격 개질제의 양은 1.5 중량% 이상, 또는 보다 특정하게는 2 중량% 이상일 수 있다. 또한 상기 범위 내에서 상기 제 1 충격 개질제의 양은 13 중량% 이하, 또는 보다 특정하게는 10 중량% 이하일 수 있다.
유사하게, 조성물은 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드 및 충격 개질제를 합 한 중량을 기준으로 1 내지 15 중량%의 양으로 제 2 충격 개질제를 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서, 제 2 충격 개질제의 양은 1.5 중량% 이상, 또는 보다 특정하게는 2 중량% 이상일 수 있다. 또한, 상기 범위 내에서, 제 2 충격 개질제의 양은 13 중량% 이하, 또는 보다 특정하게는 10 중량% 이하일 수 있다.
하나의 실시태양에서, 제 1 충격 개질제의 양(중량%) 대 제 2 충격 개질제의 양(중량%)의 비율은 3:1 내지 1:3, 보다 특정하게는 2:1 내지 1:2, 또는 훨씬 더 특정하게는 1.5:1 내지 1:1.5일 수 있다.
상기 조성물을 용융 혼합 또는 건식 블렌딩과 용융 혼합의 조합에 의해 제조할 수 있다. 용융 혼합을 단일 또는 트윈 스크류 유형의 압출기 또는 상기 성분들에 전단력을 가할 수 있는 유사한 혼합 장치에서 수행할 수 있다.
상기 성분들을 모두 초기에 상기 공정 시스템에 가할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르), 임의로 다른 성분들, 예를 들어 제 1 충격 개질제, 및 임의로 제 2 충격 개질제 및 상기 폴리아미드의 일부를 혼화제와 예비배합할 수 있다. 상기 폴리아미드를 두 부분으로 나누어 가할 때, 상기 폴리아미드의 나머지 부분 및 임의의 제 2 충격 개질제는 첫 번째 성분을 혼합한 후에 가한다. 압출기를 사용하는 경우, 폴리아미드의 두 번째 부분을 포트를 통해 하류에 공급할 수 있다. 별도의 압출기를 상기 공정에 사용할 수 있지만, 여러 성분들의 첨가를 도모하기 위해 길이 방향으로 여러 개의 공급구를 갖는 단일 압출기에서의 제조가 상기 공정을 단순화한다. 상기 압출기 중의 하나 이상의 배기구를 통해 상기 용융물에 진공을 적용하여 상기 조성물 중의 휘발성 불순물을 제거하는 것이 종 종 유리하다.
상기 조성물은 유효량의, 산화방지제; 난연제; 적하 지연제; 염료; 안료; 착색제; 안정제; 소 입자 광물, 예를 들어 점토, 운모 및 활석; 강화제, 예를 들어 긴 유리 섬유 및 절단 유리 섬유; 전기 전도성 충전제; 대전 방지제; 가소제; 윤활제; 취입제; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 또한 포함할 수 있다. 상기 첨가제들은 그들의 유효 수준 및 혼입 방법이 당해 분야에 공지되어 있다. 상기 첨가제의 유효량은 광범위하게 변하지만, 대개는 전체 조성물의 중량을 기준으로 50 중량% 이하의 양으로 존재한다. 일부 첨가제, 예를 들어 장애 페놀, 티오 화합물 및 다양한 지방산들로부터 유도되는 아미드는 일반적으로는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 총 합하여 2 중량%의 양으로 존재한다.
전형적인 난연제에는 할로겐화된 난연제; 사이클릭 포스페이트를 포함한 유기 포스페이트; 인-질소 결합을 함유하는 화합물, 예를 들어 포스포나이트릴 클로라이드, 인 에스터 아미드; 인산 아미드, 포스폰산 아미드, 포스핀산 아미드, 트리스(아지리디닐) 포스핀 옥사이드; 테트라키스(하이드록시메틸) 포스포늄 클로라이드; 단량체성, 이량체성 및 중합체성 포스피네이트, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 적색 인; 멜라민 폴리포스페이트; 멜렘 포스페이트, 멜람 포스페이트; 멜라민 파이로포스페이트; 멜라민; 멜라민 시아누레이트; 아연 화합물, 예를 들어 붕산 아연; 및 상기 중 하나 이상을 포함하는 조합이 포함된다. 난연제는 전형적으로는 상기 조성물에 예를 들어 문헌[Underwriter's Laboratory Bulletin 94, "가소성 물 질의 인화성에 대한 시험, UL94"]에 공고된 난연성 기준을 통과하기에 충분한 난연성을 제공하기에 충분한 양으로 사용된다. 적절한 난연성 기준은 최종 적용에 의해 결정될 수 있다.
전형적인 전기 전도성 충전제로는 전기 전도성 카본 블랙, 탄소 섬유, 탄소 피브릴, 단일 벽 탄소 나노튜브, 이중 벽 탄소 나노 튜브 및 상기 중 둘 이상의 조합이 있다.
상기 기재한 조성물은 일반적인 열가소성 공정, 예를 들어 필름 및 시트 압출, 사출 성형, 가스 지원식(gas-assist) 사출 성형, 압출 성형, 압축 성형 및 취입 성형을 사용하여 제품으로 제조할 수 있다. 필름 및 시트 압출 공정은 비 제한적으로 용융 주조, 취입 필름 압출 및 캘린더링을 포함할 수 있다. 공압출 및 적층 공정들을 사용하여 복합적인 다층 필름 또는 시트를 형성시킬 수 있다. 단일 층 또는 다층의 코팅층을 또한 단일 또는 다층 기재에 적용시켜 추가적인 성질들, 예를 들어 내긁힘성, 자외선 내성, 심미적인 매력 등을 부여할 수 있다. 코팅층을 표준 적용 기법, 예를 들어 압연, 분무, 침지, 브러싱 또는 유동 코팅을 통해 적용할 수 있다. 본 발명의 필름 및 시트를 한편으로는, 적합한 용매 중의 상기 조성물의 용액 또는 현탁액을 기재, 벨트 또는 롤 상에 주조한 다음 상기 용매를 제거함으로써 제조할 수 있다.
배향된 필름을, 취입된 필름 압출을 통해 또는 통상적인 신장 기법을 사용하여 열 변형 온도 부근에서 주형 또는 캘린더링된 필름을 신장시킴으로써 제조할 수 있다. 예를 들어, 방사상으로 신장하는 축도기를 동시적인 다축 신장을 위해 사용 할 수 있으며; x-y 방향 신장 축도기는 평면 x-y 방향으로 동시 또는 순차적인 신장에 사용할 수 있다. 순차적인 단축 신장 섹션을 갖는 설비, 예를 들어 기계 방향으로의 신장을 위한 차동 속도 롤 섹션과 횡방향으로의 신장을 위한 텐터 프레임 섹션이 갖춰진 기계를 또한 단축 및 2축 신장을 성취하기 위해 사용할 수 있다.
조성물을 제 1 면 및 제 2 면을 갖는 제 1 시트(이때, 상기 제 1 시트는 열가소성 중합체를 포함하고 상기 제 1 시트의 제 1 면은 다수 립의 제 1 면 상에 배치된다); 및 제 1 면 및 제 2 면을 갖는 제 2 시트(이때, 상기 제 2 시트는 열가소성 중합체를 포함하고, 상기 제 2 시트의 제 1 면은 다수 립의 제 2 면 상에 배치되며, 상기 다수 립의 제 1 면은 상기 다수 립의 제 2 면과 대향된다)를 포함하는 다중 벽 시트로 전환시킬 수 있다.
상술한 필름 및 시트를 또한 형성 및 성형 공정, 예를 들어 비 제한적으로 열형성, 진공 형성, 가압 형성, 사출 성형 및 압축 성형을 통해 성형 물품으로 열가소성에 의해 가공할 수 있다. 다층 성형 물품을 또한, 열가소성 수지를 하기 개시된 바와 같이 단층 또는 다층 필름 또는 시트 기재상에 사출 성형시킴으로써 제조할 수 있다:
예를 들어 스크린 인쇄 또는 전사 염료를 사용하여, 표면상에 임의로 하나 이상의 색상을 갖는 단층 또는 다층 열가소성 기재를 제공한다.
상기 기재를 예를 들어 3 차원 형상으로 형성 및 손질하고 상기 기재를 상기 기재의 3 차원 형상에 부합하는 표면을 갖는 금형에 일치시킴으로써 상기 기재를 금형 형태에 합치시킨다.
열가소성 수지를 상기 기재의 뒤에 있는 금형 강에 사출시켜 (i) 한 조각의 영구적으로 결합된 3 차원 제품을 생성시키거나 또는 (ii) 인쇄된 기재로부터의 패턴 또는 심미적인 효과를 사출된 수지에 전사하고 상기 인쇄된 기재를 제거하여, 상기 심미적인 효과를 상기 성형된 수지에 부여한다.
당해 분야의 숙련가들은 비 제한적으로 열 경화, 직조, 엠보싱, 코로나 처리, 화염 처리, 플라스마 처리 및 진공 침착을 포함한 통상적인 경화 및 표면 개질 공정을 또한 상기 제품에 적용시켜 표면 외관을 변경시키고 추가적인 작용성을 상기 제품에 부여함을 또한 인식할 것이다.
따라서, 또 다른 실시태양은 상기 조성물로부터 제조된 제품, 시트 및 필름에 관한 것이다.
하기의 비 제한적인 실시예들은 본 원에 개시된 다양한 실시태양들을 추가로 예시한다.
하기 실시예들을 표 I에 나타낸 물질을 사용하여 제조하였다. 이들 실시예는 또한 1 중량% 미만의 안정제 및 산화방지제를 함유한다. 실시예에 사용된 중량 퍼센트는 조성물의 전체 중량을 기준으로 측정되었다.
Figure 112006011353340-PCT00003
본 실시예를 23℃ 및 -30℃에서 ASTM D256(노치된 아이조드, NI)을 사용하여 충격 강도에 대해 시험하였다. 노치된 아이조드 값은 주울/미터로서 기록한다. 모세관 점도측정에 의해 PA9T의 용융 점도를 측정하였다.
실시예 1 내지 7
폴리(아릴렌 에테르), 충격 개질제, 및 시트르산, 푸마르산 또는 말레산 무수물 중 하나(표 II에 나타낸 바와 같음)를 30 밀리미터 베르너 앤드 플라이더(Werner and Pfleider) 트윈 스크류 압출기의 공급구에서 가하고 350 회전/분의 스크류 속도 및 13.6 킬로그램/시간의 공급 속도 및 305 ℃의 온도에서 용융 혼합하였다. 폴리아미드를 하류에 가하였다. 상기 물질을 펠릿화하고 상기 펠릿을 사출 성형에 의해 제조하고, 노취된 아이조드 충격 강도에 대해 시험하였다. 제형 및 결과를 표 II에 나타낸다.
Figure 112006011353340-PCT00004
나머지 실시예와 비교시, 실시예 1은 낮은 아민 단부 기 함량을 갖는 지방족-방향족 폴리아미드를 사용하여 제조된 조성물이 불량한 물성을 가짐을 입증하고 있다. 사출 성형에 의해 제조되는 경우, 조성물은 이층(delamination)됨을 보여주었다.
지방족 폴리아미드를 사용하는 조성물에 대한 노치된 아이조드 값(실시예 2 내지 4)의 비교는 두 가지 유형의 충격 개질제의 조합을 사용하여 충격 강도가 증진되지 않음을 보여주고 있다. 반면에, 지방족-방향족 폴리아미드를 사용하는 조성물에 대한 노치된 아이조드 값(실시예 5 내지 7)의 비교는 두 가지 유형의 충격 개질제의 조합을 사용하여 현저하게 충격 강도를 증진시킴을 보여주고 있다.
본 발명을 다양한 실시태양들을 참고로 개시하였지만, 당해 분야의 숙련가들은 본 발명의 범위로부터 이탈됨 없이 다양한 변화들을 수행할 수 있고 등가물을 그의 요소 대신 사용할 수 있음을 이해할 것이다. 또한, 많은 변경들을 본 발명의 필수 범위로부터 이탈됨 없이 수행하여 특정한 상황 또는 물질을 본 발명의 교시에 적응시킬 수 있다. 따라서, 본 발명을 상기 발명을 수행하기 위해 고려된 최선의 방식으로서 개시된 특정한 실시태양으로 제한하고자 하지 않지만, 본 발명은 첨부된 청구의 범위 내에 있는 모든 실시태양들을 포함할 것이다.
모든 인용 특허들은 본 발명에 참고로 인용되어 있다.

Claims (10)

  1. 알케닐 방향족 화합물과 공액 다이엔의 블록 공중합체, 알케닐 방향족 화합물과 공액 다이엔의 수소화된 블록 공중합체, 또는 이들의 조합을 포함하는 제 1 충격 개질제;
    작용화된 탄성중합체성 폴리올레핀을 포함하는 제 2 충격 개질제; 및
    폴리(아릴렌 에테르) 및 지방족-방향족 폴리아미드의 혼화된(compatibilized) 블렌드를 포함하며, 이때
    상기 폴리아미드가 60 내지 100 몰%의 테레프탈산 단위를 포함하는 다이카복실산 단위 및 60 내지 100 몰%의 1,9-노난다이아민 단위 및/또는 2-메틸-1,8-옥탄다이아민 단위를 포함하는 다이아민 단위로 구성되고, 상기 폴리아미드가 폴리아미드의 그램 당 45 마이크로몰을 초과하는 아민 단부 기 함량을 가지는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    폴리(아릴렌 에테르), 지방족-방향족 폴리아미드 및 충격 개질제를 합한 중량을 기준으로, 상기 폴리(아릴렌 에테르)가 10 내지 70 중량%의 양으로 존재하고, 상기 지방족-방향족 폴리아미드가 5 내지 80 중량%의 양으로 존재하고, 상기 제 1 충격 개질제가 1 내지 15 중량%의 양으로 존재하고, 상기 제 2 충격 개질제가 1 내지 15중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    아민 단부 기 함량이 50 마이크로몰 이상인 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리(아릴렌 에테르) 및 지방족-방향족 폴리아미드의 혼화된 블렌드가 지방족 폴리아미드를 또한 포함하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리(아릴렌 에테르) 및 지방족-방향족 폴리아미드의 혼화된 블렌드가 폴리(아릴렌 에테르); 지방족-방향족 폴리아미드; 및 탄소-탄소 이중 결합 및 하나 이상의 카복실산, 무수물, 에폭시, 이미드, 아미드, 또는 에스터 기를 모두 갖는 다작용성 화합물, 화학식 OR(이때, R은 수소 또는 알킬, 아릴, 아실 또는 카보닐 다이옥시 기이다)의 기, 및 카복실산, 산 할라이드, 무수물, 산 할라이드 무수물, 에스터, 오쏘 에스터, 아미드, 이미도, 아미노 및 이들의 염 중에서 선택된 2 개 이상의 기를 모두 갖는 다작용성 화합물, 및 상기 다작용성 화합물들 중 둘 이상의 조합 중에서 선택되는 혼화제의 반응 생성물인 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    혼화제가 시트르산, 푸마르산, 말레산 무수물 또는 상기 중 둘 이상의 조합을 포함 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    제 1 충격 개질제 대 제 2 충격 개질제의 비율이 1:3 내지 3:1인 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    작용화된 탄성중합체성 폴리올레핀이 카복실산 기, 에스터, 산 무수물, 에폭시 기, 옥사졸린 기, 카보다이이미드 기, 아이소시아네이트 기, 실란올 기, 카복실레이트 및 상기 작용기 중 둘 이상의 조합으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 작용기, 및 에틸렌 및 하나 이상의 C3 -8 올레핀으로부터 유도된 구조 단위를 포함하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    산화방지제, 난연제, 적하 지연제, 염료, 안료, 착색제, 안정제, 소 입자 광물, 강화제, 전기 전도성 충전제, 대전 방지제, 가소제, 윤활제, 취입제 또는 상기 중 둘 이상을 포함하는 혼합물을 또한 포함하는 조성물.
  10. 알케닐 방향족 화합물과 공액 다이엔의 블록 공중합체, 알케닐 방향족 화합물과 공액 다이엔의 수소화된 블록 공중합체, 또는 이들의 조합을 포함하는 제 1 충격 개 질제;
    작용화된 탄성중합체성 폴리올레핀을 포함하는 제 2 충격 개질제;
    폴리(아릴렌 에테르);
    지방족-방향족 폴리아미드; 및
    탄소-탄소 이중 결합 및 하나 이상의 카복실산, 무수물, 에폭시, 이미드, 아미드, 또는 에스터 기를 모두 갖는 다작용성 화합물, 화학식 OR(이때, R은 수소 또는 알킬, 아릴, 아실 또는 카보닐 다이옥시 기이다)의 기, 및 카복실산, 산 할라이드, 무수물, 산 할라이드 무수물, 에스터, 오쏘 에스터, 아미드, 이미도, 아미노 및 이들의 염 중에서 선택된 2 개 이상의 기를 모두 갖는 다작용성 화합물, 및 상기 다작용성 화합물들 중 둘 이상의 조합 중에서 선택되는 혼화제의 반응 생성물을 포함하며, 이때
    상기 폴리아미드가 60 내지 100 몰%의 테레프탈산 단위를 포함하는 다이카복실산 단위 및 60 내지 100 몰%의 1,9-노난다이아민 단위 및/또는 2-메틸-1,8-옥탄다이아민 단위를 포함하는 다이아민 단위로 구성되고, 상기 폴리아미드가 폴리아미드의 그램 당 45 마이크로몰을 초과하는 아민 단부 기 함량을 갖는 조성물.
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