KR20060041272A - 수-흡수성 수지 조성물 및 그 제조방법 및 이를 이용하여제조된 흡수성 물질 및 흡수성 제품 - Google Patents

수-흡수성 수지 조성물 및 그 제조방법 및 이를 이용하여제조된 흡수성 물질 및 흡수성 제품 Download PDF

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Abstract

수-흡수성 수지로부터 첨가제의 박리가 단지 미미한 수준으로 수반되고, 수분 흡수 후 분말의 유동성이 뛰어나고, 탈취 특성 및 흡수 특성이 또한 뛰어난 수-흡수성 수지 조성물이 제공된다. 본 발명의 수-흡수성 수지 조성물은 산기 및/또는 그 염을 포함하는 불포화 모노머를 중합하여 얻을 수 있는 수-흡수성 수지; 및 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물을 포함하는데, 상기 복합산화물 수화물은 주요 금속 성분으로서 아연을 포함하고, 상기 아연의 함량 및 상기 실리콘 또는 알루미늄의 함량의 질량비가 50/50 - 99/1이며, 상기 수-흡수성 수지는 1.9 kPa의 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 60분에 20 g/g 이상 흡수 용량을 갖는 것을 특징으로 한다.

Description

수-흡수성 수지 조성물 및 그 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 흡수성 물질 및 흡수성 제품{Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof}
본 발명은 수-흡수성 수지 조성물, 흡수성 물질, 흡수성 제품 및 수-흡수성 수지 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 더 상세하게는, 본 발명은 일회용 기저귀, 생리대 및 요실금 패드와 같은 위생 물질로 사용되는 경우, 우수한 흡습 및 유동 특성 (hygroscopic and fluid property), 내분리성 (separation-resistant property), 탈취 특성 (deodorizing property), 겔 강도 (gel strength) 및 흡수 특성 (absorbent property)을 나타내는 수-흡수성 수지 조성물, 흡수성 물질 및 흡수성 제품에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 열거된 바와 같은 특성을 갖는 수-흡수성 수지 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
수-흡수성 수지 조성물은 소변 및 혈액과 같은 체액을 흡수하는 목적을 갖는 일회용 기저귀, 생리대 및 요실금 패드와 같은 위생 물질에 광범위하게 사용되어서, 상기와 같은 위생 물질의 주요 구성성분을 형성한다.
특히, 최근 고령화 사회로 되어감에 따른 성인용 일회용 기저귀에 대한 수요 증가에 따라, 탈취 특성, 특히, 황화수소 및 머캅탄과 같은 황 (sulfur)계의 화합 물에서 기인하는 혐오스러운 냄새를 제거할 수 있는 탈취 특성을 수-흡수성 수지에 부여하는 것이 바람직하다는 것이 알려져 왔다.
수-흡수성 수지에 탈취 특성을 부여하는 방법으로서, 여러 종류의 탈취제 및 항균제를 함유하는 수-흡수성 수지를 조합하는 것이 제안되어 왔다. 예를 들면, 수-흡수성 수지 및 동백나무과 식물의 나뭇잎 추출액을 포함하는 수-흡수성 수지 조성물 (예를 들면, JP-A-S60-158861 참조), 침엽수 추출액 및 특정 성능을 갖는 수-흡수성 수지 (예를 들면, JP-A-H11-241030 참조)를 포함하는 흡착성 수지 조성물, 수-흡수성 수지 내에 분산된 제올라이트 입자를 갖는 탈취성 수지 조성물 (예를 들면, 미국특허번호 제5980879호 참조), 수-흡수성 수지 및, 티타늄 및 지르코늄으로부터 선택된 하나의 원소 및 아연, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘 및 실리콘으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 원소를 포함하는 금속-함유 수산화물로 형성된 수-흡수성 수지 조성물 (예를 들면, JP-A-H10-147724 참조), 수-흡수성 수지, 옥살산염 화합물 및 실리케이트 착화합물로 형성된 수-흡수성 수지 조성물 (예를 들면, JP-A-H10-298442 참조), 수-흡수성 수지, 탄닌산염 및 실리케이트 착화합물로 형성된 수-흡수성 수지 조성물 (예를 들면, JP-A-H11-116829 참조), 수-흡수성 수지, 글라이신 타입의 양쪽성 계면활성제 및 실리케이트 착화합물로 형성된 수-흡수성 수지 조성물 (예를 들면, JP-A-H11-49971 참조) 및 수-흡수성 수지, 황-함유 환원제 및 실리케이트 착화합물로 형성된 수-흡수성 수지 조성물 (예를 들면, JP-A-H11-148023 참조)이 공지되어 있다. 수-흡수성 수지를 사용하여 흡수성 제품에 탈취 특성을 부여하기 위한 방법이 또한 연구되어 왔다. 예를 들면, 정제된 차 (tea) 및 수-흡수성 수지로 형성된 흡수성 제품 (예를 들면, JP-A-H2-41155 참조), 수-흡수성 수지 및 벤즈알코늄 클로라이드 및/또는 클로로헥시딘 글루코산염으로 형성된 수지를 포함하는 일회용 기저귀 (예를 들면, JP-A-S63-135501 참조) 및 수-흡수성 수지 및 아연 알루미노실리케이트를 조합한 위생 잡화 (예를 들면, JP-A-S64-5546 참조)가 알려져 있다.
또한, 수-흡수성 수지에 탈취 특성 및 분말 처리 특성을 함께 부여할 수 있는지에 대한 가능성이 연구되어 오고 있다. 예를 들면, 수-흡수성 수지로부터 형성된 흡수제, 암모니아-생성 미생물에 대한 항균 기능을 갖는 화합물 및 암모니아에 대하여 중화 기능 또는 중화 기능 및 흡착 기능을 부여하는 제약 조제 (예를 들면, 국제공개 제WO00/01479호 참조)가 공지되어 있다. 수-흡수성 수지에 있어서, 흡습 및 유동 특성의 향상 (케이킹 방지 특성의 향상)은, 수-흡수성 수지에 탈취 특성 및 항균 특성을 부여하는 것 이외에도 중요한 역할을 담당한다. 구체적으로, 수-흡수성 수지는 파우더 상태로서는 유동성을 잃는다는 문제점이 있어서, 습기를 흡수하는 동안 블로킹 (blocking) 현상을 초래한다. 국제공개 제WO00/01479호 팜플렛은 또한 이러한 문제를 해결하기 위한 다양한 첨가물을 사용하는 기술을 개시한다.
전술한 지금까지 공지된 임의의 방법으로 부여된 탈취 특성은 실제 용도에서 완전히 만족스러운 탈취 성능을 보여주는 수준까지는 도달하지 못하였다. 수-흡수성 수지에 탈취 특성을 고도로 부여하기 위해 흡수 특성이 희생되어야 한다면, 소변 및 혈액과 같은 체액을 흡수하는 상기 본질적인 목적은 달성하지 못한다.
그러므로, 높은 수준의 탈취 특성 또한 부여하면서, 흡수 특성을 완전히 만족스러운 수준까지 높이는 것이 중요하다.
수-흡수성 수지가 탈취 특성 및 흡습 및 유동 특성을 향상시킬 목적으로 첨가제를 포함하는 경우, 첨가제가 분말 형태인 경우에는 분리 및 박리와 같은 부정적인 현상을 수반할 수 있다. 그러한 첨가제의 분리 및 박리가 발생하는 경우, 첨가제는 가루의 형성을 수반하고, 그 기능을 충분히 만족스럽게 수행하지 못한다.
본 발명의 목적은 수-흡수성 수지로부터 첨가제의 박리가 단지 미미한 수준으로 수반되고, 수-흡수성 수지 또는 수-흡수성 수지 조성물이 젖음으로써 결과되는 분말의 유동성이 우수하고, 황화수소 및 머캅탄과 같은 황 (sulfur)계의 화합물에서 기인하는 불쾌한 냄새를 충분히 제거할 수 있는 탈취 특성을 가지며, 흡수 특성은 더욱 우수한 수-흡수성 수지 조성물, 흡수성 물질 및 흡수성 제품을 제공하는 것이다. 본 발명의 목적은 첨가제의 분리비가 낮고, 흡습 및 유동 특성 및 탈취 특성이 우수하며, 흡수 특성 역시 우수한 수-흡수성 수지 조성물, 흡수성 물질 및 흡수성 제품을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 상기 언급된 특성들을 갖는 수-흡수성 수지 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자는 상기 언급된 과제를 해결하기 위하여 성실하게 연구하여 왔다. 그 결과, 본 발명자는 수-흡수성 수지 및 아연의 조합이 탈취 특성을 부여하는데 효과적이라는 사실을 알아내었다. 본 발명자는 탈취 특성을 향상시키고, 뛰어난 흡수 특성 및 뛰어난 흡습 및 유동 특성을 충분히 부여하는 조건에 대하여 성실하게 연구하였다. 본 발명자는 결국, 상기 과제는 소정의 흡수 특성을 갖는 수-흡수성 수지와, 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 소정의 비율로 포함하는 복합 산화물 수화물 (complex oxide hydrate)을 조합함으로써 해결할 수 있음을 알아내었다.
구체적으로, 본 발명은 1.9 kPa의 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 60분에 20 g/g 이상의 흡수 용량을 갖는 수-흡수성 수지 조성물에 관한 것으로서, 상기 수-흡수성 수지 조성물은 산기 및/또는 그 염을 갖는 불포화 모노머를 중합하여 얻을 수 있는 흡수성 수지; 및 아연을 주요 금속 성분으로 포함하고, 아연 함량과 실리콘 또는 알루미늄 함량의 질량비가 50/50 - 99/1의 범위인 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합 산화물 수화물을 포함한다.
또한, 본 발명은 상기 언급된 수-흡수성 수지 조성물 및 친수성 섬유를 포함하는 위생 제품용 흡수성 물질에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 산기 및/또는 그 염을 포함하는 불포화 모노머를 중합하여 얻을 수 있는 수-흡수성 수지; 친수성 섬유; 및 아연 및 실리콘, 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물을 포함하는 위생 제품용 흡수성 물질로서, 상기 복합산화물 수화물은 아연을 주요 금속 성분으로 포함하고, 아연 함량과 실리콘 또는 알루미늄 함량의 질량비가 50/50 - 99/1의 범위인 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하고, 상기 수-흡수성 수지는 1.9 kPa의 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 60분에 20 g/g 이상의 흡수 용량을 갖는 것을 특징으로 하는 위생 제품용 흡수성 물질에 관한 것이다.
본 발명은 상기 언급된 흡수성 물질, 액체에 대하여 투과성을 갖는 탑시트 (topsheet); 및 액체에 대하여 불투과성을 갖는 백시트 (backsheet)를 포함하는 흡수성 제품에 관한 것이다.
또한, 본 발명은:
산기를 포함하는 불포화 모노머를 중합하여, 1.9 kPa의 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 60분에 20 g/g 이상의 흡수 용량을 갖는 수-흡수성 수지를 얻는 단계; 및
상기 수-흡수성 수지 및 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물을 혼합하는 단계를 포함하는 수-흡수성 수지 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 수-흡수성 수지 조성물, 흡수성 물질 및 흡수성 제품은 수-흡수성 수지로부터 첨가제의 분리가 잘 일어나지 않고, 흡습 및 유동 특성 및 탈취 특성이 우수하며, 또한 겔 강도 및 흡수 특성에서 우수하다. 본 발명에 따른 방법에 의하면, 그러한 특성을 갖는 수-흡수성 수지 조성물을 얻을 수 있다.
(1) 수-흡수성 수지 (A)
본 명세서에서 사용되는 용어인 "흡수성 수지 (absorbent resin)" (A)는 하이드로겔을 형성할 수 있고, 수-팽창성 및 수-불용성을 나타낼 수 있는 가교-결합된 폴리머를 의미한다. "수-팽창성 (water-swelling property)"이라는 용어는 탈이온수 내의 수-흡수성 수지가 그 자신의 무게의 5배 이상, 바람직하게는 50 내지 1000배의 양의 물을 흡수할 수 있는 능력을 의미한다. "수-불용성 (water-soluble polymer)"이라는 용어는 수-흡수성 수지 (A) 내의 가교-결합되지 않은 수용성 구성성분 (수용성 폴리머)의 함량이, 바람직하게는 50 질량% 이하 (하한: 0 질량%), 더욱 바람직하게는, 25 질량% 이하, 더더욱 바람직하게는 20 질량% 이하, 특히 바람직하게는 15 질량% 이하 및 가장 바람직하게는 10 질량% 이하라는 사실을 의미한다. 첨언하면, 상기 수용성 구성 성분을 결정하는 방법은 Edana Recommended Test Methods 470, 1-99 Etractables of European Disposables and Nonwovens Association에 서술되어 있다.
본 명세서에서 수-흡수성 수지를 기준으로 한 함량비로 나타낸 경우, 수-흡수성 수지의 고형분 함량을 기준으로 한 것이다. 상기 함량비는, 예를 들면, 1g의 수-흡수성 수지를 3 시간 동안 건조시켜 수분 함량을 10 질량% 이하로 낮추어 얻어지는 함량비로서 계산된다.
본 발명에서 사용되는 수-흡수성 수지 (A)로서, 산기 및/또는 그 염을 포함하는 불포화된 모노머를 중합하여 제조되고, 가교-결합 구조를 갖는 수-흡수성 수지가 사용되는데, 이는 탈취 특성 및 흡수 특성을 부여하기 위함이다.
수-흡수성 수지 (A)로서, 폴리아크릴산의 부분적으로 중화된 폴리머; 녹말-아크릴로니트릴 그래프트 폴리머의 가수분해 산물; 녹말-아크릴산 그래프트 폴리머; 비누화된 비닐 아세테이트-아크릴산 에스테르 공중합체; 아크릴로니트릴 공중합체 또는 아크릴아미드 공중합체의 가수분해 산물 또는 그 가교-결합된 산물; 개질된 카르복실산기를 포함하는 가교-결합된 폴리비닐 알콜; 및 가교-결합된 이소부틸렌-말레산 무수물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물이 사용된다. 바람직하게는, 수-흡수성 수지 (A)로서, 아크릴산 및/또는 그 염 (중화 반응의 산물)을 주요 성분으로서 갖는 모노머 성분을 중합 반응 및/또는 가교-결합 반응시켜 얻을 수 있는 폴리아크릴산의 부분적으로 중화된 폴리머가 사용된다.
수-흡수성 수지 (A)는 산기 및/또는 그 염을 갖는다. 바람직하게는, 수-흡수성 수지 (A)는 산기-포함 불포화 모노머를 주요 성분으로서 가지는 모노머 성분을 중합하여 얻는다. 산기-포함 불포화 모노머는 중합 반응에 이어서 가수분해 반응을 통해 산기로 변환되는 아크릴로니트릴과 같은 모노머를 포함한다. 바람직하게는, 중합 반응 과정 동안, 산기를 포함하는 산기-포함 불포화 모노머가 사용된다.
본 발명에서는, 모노머 구성성분은 주요 성분으로서 아크릴산 및/또는 그 염을 갖는 것이 바람직하다.
모노머 성분이 아크릴산 및/또는 그 염을 주요 성분으로서 갖는 경우, 다른 모노머와 함께 조합하여 사용될 수 있다. 이러한 조합에 사용되는 모노머는 특별히 제한될 필요는 없고, 본 발명의 효과를 확실하게 부여할 필요가 있을 뿐이다. 상기 목적에 유용한 모노머의 구체적인 예로서, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, 비닐술폰산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메타)아크릴옥시알칸술폰산 및 그 알칼리 금속염 및 암모늄염, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐 아세트아미드, (메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 이소부틸렌 및 라우릴 (메타)아크릴레이트와 같은 수용성 또는 소수성 불포화 모노머를 들 수 있다.
아크릴산 및/또는 그 염 이외의 모노머가 사용되는 경우, 아크릴산 및/또는 그 염 이외의 모노머의 함량비는, 전체 아크릴산 및/또는 그 염의 함량 기준으로, 바람직하게는 0 - 30 mol%이고, 더욱 바람직하게는 0 - 10 mol%이다. 상기 함량비의 모노머를 사용함으로써, 제조된 수-흡수성 수지의 흡수 성능은 더 향상된다. 상기 모노머를 사용함으로써, 수-흡수성 수지를 더욱 저렴하게 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 효과가 충분히 부여될 수 있다.
수-흡수성 수지 (A)는 가교-결합된 구조를 가진다. 상기 가교-결합된 구조는 가교-결합제를 사용하지 않는 자가-가교-결합된 유형일 수 있다. 바람직하게는, 수-흡수성 수지 (A)는 공중합 반응 또는 분자 단위 내에 둘 이상의 중합성 불포화 기 또는 둘 이상의 반응성 기를 갖는 내부 가교-결합제를 사용하는 반응에 의해서 형성된 가교-결합된 구조를 가진다.
내부 가교-결합제의 구체적인 예로서, N,N'-메틸렌비스(메타)아크릴아미드, (폴리)에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 글리세린트리(메타)아크릴레이트, 글리세린아크릴레이트메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드-개질된 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트, 트리알릴포스페이트, 트리알릴아민, 폴리(메타)알릴옥시알칸, (폴리)에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 펜타에리트리톨, 에틸렌디아민, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 폴리에틸렌이민 및 글리시딜(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
내부 가교-결합제는 단독으로 또는 둘 이상 성분의 적당한 혼합물의 형태로서 사용될 수 있다. 내부 가교-결합제는 반응 시스템에 한번에 일괄 투입될 수 있거나, 조금씩 나누어 첨가될 수 있다. 내부 가교-결합제가 사용되는 경우, 본 발명의 효과를 충분히 달성하기 위해서는 중합 반응 동안, 둘 이상의 중합 반응하는 불포화기를 갖는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
사용되는 내부 가교-결합제의 함량은 가교-결합제를 제외한 모노머 성분의 함량을 기준으로, 바람직하게는 0.001 - 2 mol%이고, 더욱 바람직하게는 0.005 - 0.5 mol%이고, 더더욱 바람직하게는 0.01 - 0.2 mol%이며, 특히 바람직하게는 0.03 - 0.15 mol%이다. 만약 내부 가교-결합제의 함량을 0.001 mol% 미만 또는 2 mol% 초과하여 사용되는 경우, 제조된 수-흡수성 수지의 흡수 특성이 충분히 만족스럽게 되지 않을 수 있다. 또한, 본 발명의 효과가 충분히 나타나지 않을 수 있다.
내부 가교-결합제의 사용에 의해 폴리머 내로 가교-결합된 구조를 도입하는 것은, 모노머 성분의 중합 반응 전, 중합 반응 동안 또는 중합 반응 후, 또는 그 중화 반응 후에, 반응 시스템에 내부 가교-결합제를 첨가함으로써 달성될 수 있다.
본 발명에 사용된 수-흡수성 수지 (A)의 중화비는 특히 제한되는 것은 아니지만, 본 발명의 효과를 충분하게 달성하기 위해서는 상기 중화비는, 바람직하게는 30 - 90 mol%, 더욱 바람직하게는 30 - 75 mol%, 더더욱 바람직하게는 30 - 70 mol%, 가장 바람직하게는 50 mol% 내지 70 mol%이다.
수-흡수성 수지 (A)를 얻기 위한 목적의 모노머 성분을 중합하는 방법으로서, 예를 들면, 수용액 중합, 역상 (reversed-phase) 현탁중합, 괴상중합 및 침전중합을 들 수 있다. 성능, 중합 반응 통제의 용이성 및 팽창된 겔의 흡수 특성과 같은 그러한 인자들의 관점에서 볼 때, 모노머 성분을 포함하는 수용액 내에서 수행되는 수용액 중합 또는 역상 현탁중합이 바람직하다.
모노머 성분을 포함하는 수용액 내의 모노머 성분의 농도 (이하, 종종 "모노머 수용액"으로서 지칭함)는 특별히 제한되지는 않지만, 수용액의 온도 및 모노머 성분의 종류에 의해 결정될 수 있다. 바람직하게는, 모노머 성분은 10 - 70 질량%이고, 더욱 바람직하게는 20 - 60 질량%이다. 수용액 중합을 수행하는 경우, 필요에 따라서는 물 이외의 용매가 추가적으로 사용될 수 있다. 상기와 같이 추가적으로 사용되는 용매의 종류는 특별히 제한되지 않는다.
역상 현탁중합은 소수성 유기 용매 내에서 현탁되는 모노머 수용액을 필요로 하는 중합 반응의 한 방법이다. 역상 현탁중합은, 예를 들면, U.S. 특허번호 제4093776호, U.S. 특허번호 제4367323호, U.S. 특허번호 제4446261호, U.S. 특허번호 제4683274호 및 U.S. 특허번호 제5244735호에서 개시되었다. 수용액 중합은 분산 용매를 사용하지 않는 모노머 수용액 중합 반응의 한 방법이다. 수용액 중합은, 예를 들면, U.S. 특허번호 제4625001호, U.S. 특허번호 제4873299호, U.S. 특허번호 제4286082호, U.S. 특허번호 제4973632호, U.S. 특허번호 제4985518호, U.S. 특허번호 제5124416호, U.S. 특허번호 제5250640호, U. S. 특허 제5264495호, U.S. 특허번호 제5145906호 및 U.S. 특허번호 제5380808호와 같은 U.S.특허 및 유럽 특허번호 제0811636호, 유럽 특허번호 제0955086호 및 유럽 특허번호 제0922717호와 같은 유럽 특허에서 개시되었다. 상기 중합 반응의 방법들에서 인용되는 모노머 성분 및 개시제가 본 발명에 채용될 수 있다.
중합 반응을 개시함에 있어서, 포타슘 퍼술페이트, 암모늄 퍼술페이트, 소듐 퍼술페이트, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 및 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드와 같은 라디칼 중합개시제; 및 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온과 같은 광중합개시제가 사용될 수 있다. 사용되는 중합개시제의 양은 제조되는 수-흡수성 수지의 물리적 특성을 고려해 볼 때, 전체 모노머 성분을 기준으로, 바람직하게는 0.001 - 2 mol%이고, 더욱 바람직하게는 0.01 - 0.1 mol%의 범위이다.
중합을 수행함으로써, 일반적으로 하이드로겔 유형 가교-결합된 폴리머가 얻어진다. 상기 하이드로겔 유형 가교-결합된 폴리머가, 선택적으로 미세하게 분리되고, 건조된 후, 이어서, 바람직하게는 건조 전 및/또는 후 분쇄되어, 수-흡수성 수지를 얻는다.
건조는, 바람직하게는 60 ℃ - 250 ℃, 더욱 바람직하게는 100 ℃ - 220 ℃, 더더욱 바람직하게는 120 ℃ - 200 ℃의 범위에서 수행된다. 건조 시간은 폴리머의 표면적 및 수분 함량 및 건조 장치의 종류에 따라서 선택되어, 수-흡수성 수지의 목표 수분 함량을 조절한다.
수-흡수성 수지 (A)의 수분 함량은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 효과를 만족스럽게 달성하기 위해서, 수-흡수성 수지 (A)는, 바람직하게는 실온에서도 유동성을 부여할 수 있는 분말 형태이다. 수-흡수성 수지 (A)의 수분 함량은, 바람직하게는 0.2 - 30 질량%, 더욱 바람직하게는 0.3 - 15 질량% 및 더더욱 바람직하게는 0.5 - 10 질량%이다. 수-흡수성 수지 (A)는, 바람직하게는 분말의 형태이다. 수-흡수성 수지의 수분 함량은 수-흡수성 수지 내에 함유된 물의 양으로서 결정된다. 예를 들면, 손실된 함량은 소정의 수-흡수성 수지 1g을 180 ℃에서 3 시간 동안 건조시킴으로써 알아내어 결정된다.
수-흡수성 수지의 수분 함량을 0으로 감소시키는 것은 어렵기 때문에, 0.5-10 질량%의 소량의 물을 함유하는 분말 형태의 수-흡수성 수지를 사용하는 것이 허용된다. 본 명세서에서 특정된 특성들이 상업적으로 구입 가능한 수-흡수성 수지 및 수-흡수성 수지 조성물, 또는 일회용 기저귀에서 실제 사용된 수-흡수성 수지 및 수-흡수성 수지 조성물을 기준으로 결정된 경우, 상기 특성들은 주어진 샘플의 수분 함량이 10 질량% 이하, 바람직하게는 5 ± 2 질량%로 감소될 때까지 건조된 후에 결정된다.
수분 함량을 조절하기 위한 건조 조건은 특별히 제한되지 않고, 다만, 수-흡수성 수지 또는 수-흡수성 수지 조성물에 어떠한 분해 또는 변성도 유도되지 않을 정도이면 충분하다. 바람직하게는, 건조는 감압 하, 70 ℃ 이하의 온도에서 수행될 수 있다.
수-흡수성 수지 (A)의 입자 형상은 특별히 제한되지 않는다. 수-흡수성 수지 (A)의 입자는, 예를 들면, 구 형상, 분쇄된 조각 또는 부정형 입자 형태를 띨 수 있다. 수-흡수성 수지는, 바람직하게는 부정형으로 분쇄된 입자의 형상일 수 있고, 이는 분쇄하는 단계를 통해 얻어진다. 본 발명의 효과를 충분히 달성하기 위해, 수-흡수성 수지 (A)의 JIS (일본 산업 규격: Japanese Industrial Standard) K-3362에서 특정한 벌크 밀도는, 바람직하게는 0.50 - 0.75 g/ml, 더욱 바람직하게는 0.60 - 0.73 g/ml의 범위이다.
본 발명에서 사용되는 수-흡수성 수지 (A)는, 바람직하게는, 표면 가교-결합 (제2 가교-결합) 처리된다.
표면 가교-결합 처리를 수행하기 위해 다양한 가교-결합 (표면 가교-결합)제가 사용될 수 있고, 특별히 제한되지 않는다. 제조된 수-흡수성 수지의 특성을 향상시키고자 하는 관점에서 볼 때, 바람직하게는, 다가 알콜 화합물; 에폭시 화합물; 폴리아민 화합물; 및 할로에폭시 화합물과의 그 축합물; 및 옥사졸린 화합물; 모노-, 디- 및 폴리-옥사졸리디논 화합물; 다가 금속염; 및 알킬렌 카보네이트 화합물이 사용된다.
사용되는 표면 가교-결합제가 특별히 제한되지는 않지만, U.S. 특허번호 제6228930호, U.S. 특허번호 제6071976호 및 U.S. 특허번호 제6254990호에서 인용된 표면 가교-결합제와 같은 그러한 것들이 사용될 수 있다. 표면 가교-결합제의 구체적인 예로서, 모노-, 디-, 트리-, 테트라- 또는 폴리에틸렌 글리콜, 모노프로필렌 글리콜, 1,3-프로판 디올, 디프로필렌 글리콜, 2,3,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 폴리프로필렌 글리콜, 글리세린, 폴리글리세린, 2-부텐-1,4-디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올 및 l,2-시클로헥산디메탄올과 같은 다가 알콜 화합물; 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르 및 글리시딜과 같은 에폭시 화합물; 에틸렌 디아민, 디에틸렌 트리아민, 트리에틸렌 테트라아민, 테트라에틸렌 펜타아민, 펜타에틸렌 헥사아민, 폴리에틸렌 이민 및 폴리아미드 폴리아민과 같은 폴리아민 화합물; 에피클로로히드린, 에피브로모히드린 및 α-메틸에피클로로히드린과 같은 할로에폭시 화합물; 상기 언급된 폴리아민 화합물 및 상기 언급된 할로에폭시 화합물의 축합물; 2-옥사졸리디논과 같은 옥사졸리디논 화합물; 및 에틸렌 카보네이트와 같은 알킬렌 카보네이트 화합물을 들 수 있다. 이러한 표면 가교-결합제는 단독으로 또는 둘 이상의 성분의 혼합물로서 사용될 수 있다. 본 발명의 효과를 충분히 달성하기 위해서, 표면 가교-결합제로서 다가 알콜을 사용하는 것이 바람직하다. 다가 알콜은 2 - 10의 탄소수, 바람직하게는 3 - 8의 탄소수를 갖는 정도가 바람직하다.
사용되는 표면 가교-결합제의 함량은, 사용되는 화합물의 종류 및 그 조합에 따라서 변할 수 있지만, 수-흡수성 수지 (A)의 함량 기준으로, 바람직하게는 0.001 - 10 질량%, 더욱 바람직하게는 0.01 - 5 질량%의 범위이다.
표면 가교-결합이 수행되는 경우, 물을 사용하는 것이 바람직하다. 사용되는 물의 함량은 사용되는 수-흡수성 수지 (A)의 수분 함량에 의존하지만, 수-흡수성 수지 (A) 기준으로, 바람직하게는 0.5 - 20 질량%, 더욱 바람직하게는 0.5 - 10 질량%의 범위이다. 물 이외에도, 친수성 유기 용매를 사용하는 것이 허용된다. 친수성 유기 용매가 사용되는 경우, 그 함량은 수-흡수성 수지 (A)의 함량 기준으로, 바람직하게는 0 - 10 질량%, 더욱 바람직하게는 0 - 5 질량%, 더더욱 바람직하게는 0 - 3 질량%의 범위이다.
바람직하게는, 표면 가교-결합은 물 및/또는 친수성 유기 용매 및 표면 가교-결합제를 예비 혼합하는 단계 및, 이어서 결과물인 수용액을 스프레이법 또는 적가하는 방법으로 수-흡수성 수지와 혼합하는 단계를 포함하는 방법에 의해 수행된다. 스프레이법을 사용하여 혼합하는 것이 더욱 바람직하다. 바람직하게는, 스프레이법에 사용되는 방울은 평균 입경이 0.1 - 300 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.1 - 200 ㎛의 범위이다. 물 및/또는 친수성 유기 용매가 표면 가교-결합제와 혼합되는 경우, 수불용성 미세 분말 또는 계면활성제의 존재가 본 발명의 효과를 방해하지 않는 조건 하에서, 상기 혼합물은 수불용성 미세 분말 또는 계면활성제의 존재 하에서 수행된다.
표면 가교-결합제와 혼합되는 수-흡수성 수지는, 바람직하게는 열처리된다. 열 매체 온도 또는 물질 온도로서 결정된 가열 온도는, 바람직하게는 100 - 250 ℃, 더욱 바람직하게는 150 - 250 ℃의 범위이다. 바람직하게는, 가열 시간은 1 분 내지 2 시간의 범위이다. 가열 온도 및 가열 시간 조합의 바람직한 예는 180 ℃에서 0.1 - 1.5 시간 및 200 ℃에서 0.1 - 1 시간의 범위이다.
바람직하게는, 전술된 공정으로 제조된 표면 가교-결합된 수-흡수성 수지는, 본 발명의 효과를 충분히 달성하기 위해서 특정 입자 크기 분포로 조절된다. 입자 크기 분포의 조절은 표면 처리의 전 또는 후에 수행될 수 있다. 입자 크기 분포 조절의 방법으로서, 분쇄 (pulverization), 분류 (classification) 및 과립화 (granulation)를 예로 들 수 있다. 이러한 방법들은 입자 크기 분포를 조절하기 위한 방법으로서 바람직하다. 본 발명의 수-흡수성 수지는 카르복실기 및/또는 그 염과 같은 산기를 갖기 때문에, 예를 들어 암모니아와 같은 염기성 악취 물질을 효과적으로 중화시킬 수 있다. 수-흡수성 수지의 표면적은 입자 직경이 감소함에 따라서 이에 비례하여 증가하고, 염기성 악취 물질을 중화하는 효과는 표면적이 증가함에 따라서 이에 비례하여 증가한다. 그러나, 일회용 기저귀에서 소변에 대한 겔화제 (gelling agent)로 실제 사용될 때에는, 겔화제로서의 수-흡수성 수지는 특정 입자 크기 분포로 조절될 때, 더 우수한 결과를 야기한다.
수-흡수성 수지를 특정 입자 크기 분포로 조절하여 효과를 얻는 것에 대한 메카니즘은 아직까지 명백하지 않다. 그러나, 수-흡수성 수지의 겔 상태가 이러한 효과에 일정 부분 기여하는 것으로 추측된다. 입자 크기 분포가 지나치게 작은 경우, 수-흡수성 수지의 유체 흡수 속도가 지나치게 높아지기 때문에 겔 블로킹 현상을 초래하고, 악취 성분을 운반하는 유체가 사용된 수-흡수성 수지 또는 수-흡수성 수지를 포함하는 수-흡수성 수지 조성물에 접근하기 어려워지는 것으로 추측된다. 수-흡수성 수지의 입자 크기 분포가 지나치게 큰 경우, 유체의 흡수 속도가 매우 낮아서, 악취 성분이 이를 운반하는 유체로부터 휘발된다.
보다 구체적으로, 150 내지 850 ㎛ 크기의 입자가 전체 입자의 90 질량% 이상 (상한: 100 질량%)을 차지하고, 300 ㎛ 이상 크기의 입자가 전체 입자의 60 질량% 이상 (상한: 100 질량%)을 차지하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 150 내지 850 ㎛ 크기의 입자는 더 많이 포함된다. 구체적으로는, 150 내지 850 ㎛ 크기의 입자가 전체 입자의 95 - 100 질량% 이상, 바람직하게는 98 - 100 질량%를 차지한다. 바람직하게는, 300 ㎛ 이상 크기의 입자가 전체 입자의 65 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 질량% 이상, 특히 바람직하게는 75 질량% 이상을 차지한다. 300 ㎛ 이상 크기의 입자에 대한 상한이 특별히 제한되는 것은 아니다. 비록 큰 수치, 예를 들어 100 질량%가 선호되기는 하지만, 100 질량%까지 수치를 올리는 공정에서 제조 단가를 심각하게 높일 수 있다. 이러한 관점에서 볼 때, 상기 수치 값은 99 질량% 이하일 수 있다.
수-흡수성 수지 (A)의 질량 평균 입자 직경은, 바람직하게는 200 - 700 ㎛, 더욱 바람직하게는 300 - 600 ㎛ 및 특히 바람직하게는 400 - 500 ㎛이다. 또한, 질량 평균 입자 직경은 후술하여 구체적으로 서술되는 수-흡수성 수지 조성물에도 적용된다. 수-흡수성 수지 (A) 또는 수-흡수성 수지 조성물의 질량 평균 입자 직경은 필요한 경우 과립화 (granulation) 방법에 의해 조절될 수 있다.
무하중에서 (without load), 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대한 흡수 용량은, 바람직하게는 26 g/g 이상, 더욱 바람직하게는 28 g/g 이상, 더더욱 바람직하게는 30 g/g 이상 및 특히 바람직하게는 32 g/g 이상이다. 만약, 무하중에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대한 흡수 용량이 26 g/g 미만이면, 충분히 만족스러운 효과를 달성하지 못할 수 있다. 비록, 무하중에서 흡수 용량은 높은 것이 바람직하지만, 무하중에서 흡수 용량을 일정 값 이상으로 증가시키는 것은 공정에 있어서, 제조 단가를 심각하게 높일 수 있고, 다른 특성 (예를 들면, 수용성 성분의 함량)을 상당히 저하시킬 수 있다. 이러한 관점에서 볼 때, 상기 흡수 용량은 100 g/g 이하, 바람직하게는 90 g/g 이하일 수 있다.
1.9 kPa 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대한 흡수 용량은, 바람직하게는 20 g/g 이상, 더욱 바람직하게는 22 g/g 이상, 더더욱 바람직하게는 24 g/g 이상 및 특히 바람직하게는 26 g/g 이상이다. 만약, 1.9 kPa의 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대한 흡수 용량이 20 g/g 미만이면, 충분히 만족스러운 효과를 달성하지 못할 수 있다. 비록, 상기 압력 하의 흡수 용량이 높은 것이 바람직하지만, 상기 압력 하의 흡수 용량을 일정 값 이상으로 증가시키는 것은 공정에 있어서, 제조 단가를 심각하게 높일 수 있고, 다른 특성을 상당히 저하시킬 수 있다. 이러한 관점에서 볼 때, 상기 흡수 용량은 60 g/g 이하, 바람직하게는 50 g/g 이하일 수 있다.
본 발명의 효과를 최대한으로 달성하기 위하여, 무하중에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대한 흡수 용량이 26 g/g 이상이고, 1.9 kPa의 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대한 흡수 용량이 20g/g 이상인 수-흡수성 수지를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
(2) 복합산화물 수화물 (B)
복합산화물 수화물 (B)은 금속 성분의 전체 질량을 기준으로 할 때, 주요 성분으로서 아연을 포함하고, (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 수화물계 산화물 (hydrate oxide)이다. 금속 성분의 주요 성분으로서의 아연 성분의 함량비는 전체 금속 성분을 기준으로 50 - 99.9 질량%, 바람직하게는 60 - 95 질량% 및, 더욱 바람직하게는 70 - 95 질량%의 범위이다. "수-포함 산화물"이라는 용어는, 달리 표현하면, 수화된 산화물이라고 할 수 있는데, 이른바 수산화물을 포함하는 금속 산화물의 수화물을 의미한다. (b1)의 경우의 복합산화물 수화물 (B)는 아연 (Zn) 및 실리콘 (Si)에 대하여 적어도 부분적으로 -Zn-O-Si- 결합을 갖는 수-포함 산화물이고, 단지 Zn의 수-포함 산화물 및 Si의 수-포함 산화물의 혼합물과는 다르다. 동일한 증거로써, (b2)의 경우는, 아연 (Zn) 및 알루미늄 (Al)에 대하여 적어도 부분적으로 -Zn-O-Al- 결합을 갖는 수-포함 산화물이고, 단지 Zn의 수-포함 산화물 및 Al의 수-포함 산화물의 혼합물과는 다르다. 다시 말해서, 복합산화물 수화물 (B)는 (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함한다. 예를 들면, 제올라이트, 아연 산화물 및 실리콘 이산화물의 단순한 혼합물 및 아연 산화물 및 알루미늄 산화물의 단순한 혼합물은 복합산화물 수화물 (B)의 개념에 포함되지 않는다. 상기 단순 혼합물은 수-흡수성 수지의 표면으로부터 박리되기 쉽다. 이들은 본 발명의 효과를 달성하는데 적합하지 않다.
(b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)가 수-흡수성 수지의 표면에 존재하는 경우, 수-흡수성 수지가 수성 유체 (aqueous fluid)를 흡수함으로써 형성하는 겔은 수-흡수성 수지로부터 쉽게 분리되거나 박리되지 않는다. 이러한 거동은 (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 본 발명의 복합산화물 수화물이 금속 성분 내에 높은 질량비의 아연 성분을 갖는다는 사실에 기인할 수 있다. 예를 들면, 본 명세서의 비교예에서 인용한 티타늄 및 알루미늄 또는 티타늄 실리콘을 포함하는 복합산화물 수화물의 경우, 수-흡수성 수지는 수성 유체를 흡수함으로써 겔화되고, 이때 겔은 쉽게 수-흡수성 수지로부터 분리 또는 박리된다. 예를 들면, 실제 수-흡수성 수지를 일회용 기저귀에 적용하는 경우, 탈취 특성을 높이기 위해서는, 수-흡수성 수지의 표면으로부터 겔의 분리 또는 박리가 가능한 한 적은 것이 바람직하다.
또한, (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)는 상기의 금속 성분들의 산화물의 단순한 혼합물보다 더욱 효과적이다. 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄의 상이한 금속이 상호 근접하여 존재하기 때문에, 복합산화물 수화물 (B)는 팽창된 겔로부터 분리를 억제할 수 있고, 상기의 금속 원소들의 산화물의 단순한 혼합물보다 더욱 효과적으로 탈취 효과를 향상시킬 수 있다. 본 발명의 수-흡수성 수지 조성물을 분말 형태의 수-흡수성 수지 및 분말 형태의 복합산화물 수화물과 혼합함으로써 얻는 경우, 복합산화물 수화물은 균일하게 수-흡수성 수지의 표면에 부착하고, 단순한 혼합물에서 관찰되는 그러한 분리를 현저히 억제한다.
복합산화물 수화물 (B)이 (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 본 명세서에 구체적으로 후술되는 본 발명에 의해서 고안된 질량비로서 포함하는 경우, 다른 금속 성분을 더 포함할 수도 있다. 그러나, 효과를 더욱 향상시키면서 아울러 비용의 관점을 고려한다면, 복합산화물 수화물 (B)는, 예를 들면, (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄의 두 종류의 금속으로만 형성되는 것이 바람직하다. 복합산화물 수화물 (B)이 세 개 이상의 금속 성분을 갖는 경우, 세번째 금속 성분의 함량은 전체 금속 성분 기준으로, 5 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 3 질량% 이하, 및 더더욱 바람직하게는 1 질량% 이하인 것이 바람직하다. 아연이 금속 성분에서 주요 성분인 경우, 복합산화물 수화물 (B)는 마그네슘, 칼슘, 은, 구리, 니켈, 철, 망간, 티탄, 바륨 및 지르코늄을 포함할 수 있다.
(b1) 아연 및 실리콘을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)에서 아연 함량 및 실리콘 함량의 질량비는 50/50 - 99/1, 더욱 바람직하게는 60/40 - 99/1, 더더욱 바람직하게는 65/35 - 95/5, 및 특히 바람직하게는 70/30 - 95/5의 범위이다. 상기 언급된 범위로부터 벗어난 질량비일 경우, 본 발명의 효과를 충분히 달성하지 못한다.
(b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)에서 아연의 함량 및 알루미늄의 함량의 질량비는 50/50 - 99/1, 더욱 바람직하게는 60/40 - 99/1, 더더욱 바람직하게는 65/35 - 95/5, 및 특히 바람직하게는 70/30 - 95/5의 범위이다. 상기 언급된 범위로부터 벗어난 질량비일 경우, 본 발명의 효과를 충분히 달성하지 못한다.
(b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)에서 금속 성분들 함량의 질량비를 알지 못하는 경우, 예를 들어, 형광 X선 분석 (fluorescent X-ray analysis) 및 원소 분석과 같은 방법으로 측정할 수 있다.
(b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)는 비금속 성분들의 전체 질량에 대하여 주요 성분으로서 산소를 포함할 수 있다. 다른 비금속 성분들 중 수소가 포함될 수 있다. 반응의 부산물과 같은 불순 성분이 소량 포함될 수도 있다. 비금속 성분에서 주요 성분으로서 산소의 함량비는 일반적으로 전체 금속 원소 성분들의 50 질량% - 99.9 질량%의 범위이고, 바람직하게는 60 - 95 질량%, 더욱 바람직하게는 70 - 95 질량%이다.
(b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)의 함량은 수-흡수성 수지 (A) 100 중량부 기준으로, 바람직하게는 0.001 - 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 - 4 중량부, 더더욱 바람직하게는 0.1 - 3 중량부의 범위이다. 만약, 상기 함량이 0.001 중량부 미만인 경우, 탈취 효과를 충분히 만족스럽게 달성할 수 없다. 만약, 상기 함량이 5 중량부 초과인 경우, 수-흡수성 수지의 본질적인 흡수 특성이 저하될 것이다.
(b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)의 입자 직경은 바람직하게는 0.001 - 1000 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.01 - 600 ㎛의 범위이다. 상기 질량 평균 입자 직경은 바람직하게는 500 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이하이다.
(b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)은 특정 방법으로 얻는 것이 바람직하다. (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)은 액상법 (liquid phase method), 기상법 (gas phase method) 및 고상법 (solid phase method)과 같은 다양한 방법으로 얻을 수 있지만, 장치설비 및 제조단가의 관점에서 볼 때, 바람직하게는 액상법, 더욱 바람직하게는 공침법 (co-precipitation method)에 의해서 제조된다. 일반적으로, "공침법"이라는 용어는 2종 이상의 이온이 동시에 침전되게 하는 공정을 의미한다. 본 발명에서는, 소정 조성물의 공침체는, 예를 들면, 2종 이상의 이온을 포함하는 혼합용액의 농도, pH, 온도 및 용매를 변화시킴으로써 2종 이상의 이온의 공침을 동시에 유도하는 공침법에 의해 수행된다. 이어서, 공침체를 분리하고 건조하여, 목적하는 화합물을 얻는다. 공침법은, 개별 금속에서 각각 침전물을 형성하는 단계, 침전물을 분리하는 단계, 분리된 침전체를 건조하여 이로부터 각각 분말을 얻는 단계 및 상기 분말을 단순히 혼합하는 단계를 포함하는 방법과는 상이하다.
공침법에 의한 (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)의 제조에 있어서, 공침을 유도하는 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 가능한 여러 방법 중에서 선택될 수 있다. 상기 방법의 구체적인 예로서, 수성 암모니아 및 요소를 아연염 및 실리콘염을 포함하는 혼합 용액 또는 아연염 및 알루미늄염을 포함하는 혼합 용액에 첨가하는 단계 및 선택적으로 상기 결과적인 혼합물을 가열하는 단계를 포함하는 방법; 및 수성 암모니아 및 요소를 아연염 및 알루미늄염을 포함하는 혼합 용액에 첨가하는 단계 및 선택적으로 상기 결과적인 혼합물을 가열하는 단계를 포함하는 방법을 들 수 있다.
아연염, 실리콘염 및 알루미늄염의 구체적인 예는 특별히 한정되는 것은 아니다. 아연, 실리콘 및 알루미늄의 술페이트, 옥시술페이트, 클로라이드, 옥시클로라이드, 니트레이트, 옥시니트레이트 및 카르복실레이트를 구체적인 예로서 들 수 있다. 상기 인용된 염 중에서, 술페이트, 옥시술페이트, 클로라이드 및 옥시클로라이드가 특히 바람직하게 사용된다.
침전을 개시하는 방법으로서, 아연 알콕사이드 및 실리콘 알콕사이드를 포함하는 혼합 용액으로부터 동시에 발생하는 가수분해에 의해 공침을 유도하는 방법; 및 아연 알콕사이드 및 알루미늄 알콕사이드를 포함하는 혼합 용액으로부터 동시에 발생하는 가수분해에 의해 공침을 유도하는 방법이, 원재료로서 염을 사용하는 방법에 더하여 바람직하게 사용된다. 아연 알콕사이드, 실리콘 알콕사이드 및 알루미늄 알콕사이드의 예는 특별히 한정되지 않는다. 아연, 실리콘 및 알루미늄의 메톡사이드, 에톡사이드, 프로폭사이드 및 부톡사이드를 그 구체적인 예로 들 수 있다.
공침이 개시되는 동안의 침전 조건은 침전의 속도 및 얻어진 공침체의 형상에 영향을 주는데 있어서 중요하다. 상기 조건들은 조성물 및 혼합 용액의 농도, 침전 물질의 종류, 침전 개시 방법 등에 따라서 변하기 때문에, 그러한 인자들에 따라서 적절하게 선택되어야 한다.
공침에 의해 형성되는 공침체는 선택적으로 여과되고, 세척되고, 이어서 건조된다. 이 경우에서 건조 온도는 비교적 낮은 것이 바람직하다. 100 ℃ - 200 ℃의 범위가 바람직하다. 만약 건조 온도가 600 ℃를 초과하는 경우, 이러한 과도하게 높은 온도는 제품의 탈취 특성을 저하시킬 수 있다.
(3) 식물 성분 (C)
식물 성분 (C)로서, 폴리페놀, 플라본 및 그 유사체 및 카페인으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물이 식물 성분 (C)의 전체 질량의 0 초과, 100 질량% 미만의 함량으로 포함된다. 바람직하게는, 탄닌, 탄닌산, 충영 (gall), 몰식자 (nutgall) 및 갈산 (gallic acid) 중에서 선택된 적어도 하나의 화합물이 식물 성분 (C)로서 사용된다.
식물 성분 (C)를 포함하는 식물의 구체적인 예로서, 카멜라, 사스레피나무 (eurya) 및 텀스트로미아 (termstroemia)와 같은 동백나무과 식물, 쌀, 대나무 초 (bamboo grass), 대나무, 옥수수 및 밀과 같은 벼과 식물 및 커피와 같은 꼭두서니 (rubiaceae)과 식물을 들 수 있다.
식물 성분 (C)의 형태에 대한 구체적인 예로서, 식물에서 추출된 추출물 (정유: essential oil), 식물 그 자체 (식물 분말), 및 식물 가공 산업 및 식품 가공 산업에서의 제조 공정 동안 부산물로서 생성된 식물 찌꺼기 (lees) 및 추출 찌꺼기를 들 수 있고, 이에 한정되는 것은 아니다.
사용되는 식물 성분 (C)의 양은 달성하고자 하는 탈취 성능에 따라서 변한다. 바람직하게는 수-흡수성 수지 (A) 100 중량부 기준으로, 0.001 - 10 중량부, 더욱 바람직하게는 0.01 - 5 중량부의 범위이다. 만약 상기 함량이 0.001 중량부 미만인 경우, 충분히 만족스러운 효과를 달성하지 못할 수 있다. 만약 상기 함량이 10 중량부를 초과하는 경우, 초과량에 비례하는 만큼의 효과를 가져오지 못할 수도 있다.
식물 성분 (C)가 단지 분말 형태; 및/또는 식물 성분 (C)가 식물에서 추출되고 식물 성분 (C)를 함유하는 추출물 (정유: essential oil) 상에 증착된 분말 형태; 및/또는 식물 성분 (C)가 식물에서 추출된 추출물 (정유: essential oil)을 함유하고, 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 금속수화물 산화물의 집합체로부터 형성된 미세한 분말 (B) 상에 증착된 식물 성분 (C)를 포함하는 분말의 형태인 경우, 입자들의 90 질량% 이하의 입자 직경은, 바람직하게는 0.001 - 1000 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.01 - 600 ㎛의 범위이다. 질량 평균 입자 직경은, 바람직하게는 500 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이하이다. 만약 질량 평균 입자 직경이 500 ㎛를 넘으면, 안정적인 탈취 특성을 부여하는 것이 불가능한데, 이는 소변에 접촉할 때, 입자들이 식물 성분 (C) 내에 포함된 유효 성분이 충분히 작용하는 것을 방해하기 때문이다. 식물 성분 (C)를 포함하는 분말의 질량 평균 입자 직경이 수-흡수성 수지의 질량 평균 입자 직경보다 작다는 사실은 수-흡수성 수지에 우수한 탈취 특성 및 안정성을 부여하는데 유리하다.
식물 성분 (C)는 실온에서 액체 및/또는 수용액인 것이 바람직하다.
(4) 수-흡수성 수지 조성물
본 발명의 수-흡수성 수지 조성물은 전술한 수-흡수성 수지 (A) 및 (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)를 포함한다. 다시 말해서, 본 발명의 수-흡수성 수지 조성물은 산기 및/또는 그 염을 포함하는 불포화 모노머를 중합하여 얻어지는 수-흡수성 수지 (A) 및 (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)을 포함한다.
(b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)의 아연 및 실리콘 함량의 질량비 또는 아연 및 알루미늄 함량의 질량비는, 바람직하게는 50/50 - 99/1, 더욱 바람직하게는 60/40 - 99/1, 더더욱 바람직하게는 65/35 - 90/10, 특히 바람직하게는 70/30 - 90/10의 범위이다. 세 개의 성분, 즉, 아연, 실리콘 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물이 사용되는 경우, 전술한 질량비는 그들 중 적어도 하나에 대해서 만족되는 것이 바람직하고, 양자 모두에 대해서 만족되는 것이 바람직하다. 실리콘에 대한 아연의 질량비 또는 알루미늄에 대한 아연의 질량비가 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B) 중에서 1/99 - 49/52의 범위인 경우, 황화수소 및 머캅탄과 같은 황계 화합물에서 기인하는 불쾌한 냄새를 충분히 제거할 수 있는 탈취 특성은 부여되지 못한다.
수-흡수성 수지 조성물을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 바람직하게는, 상기 방법은 산기를 포함하는 불포화 모노머를 중합하여, 그로부터 수-흡수성 수지를 얻는 단계; 및 수-흡수성 수지 및 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물을 혼합하는 단계를 포함한다. 이러한 방법에 의해서, 1.9 kPa의 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 20 g/g 이상 (60분에서의 값)의 흡수 용량을 갖는 수-흡수성 수지 조성물을 얻을 수 있다.
중합 단계를 통하여 얻을 수 있는 "수-흡수성 수지" (A)라는 용어는 중합 반응 단계를 거쳐서 완성되는 수-흡수성 수지를 의미한다. 중합 반응에 의해 얻어지고, 표면 가교-결합 처리를 하지 않는 수-흡수성 수지 및 중합 반응 후에 표면 가교-결합 처리를 한 수-흡수성 수지를 포괄한다.
주요 성분으로서 산기-포함 불포화 모노머를 갖는 모노머 성분을 중합하고, 이어서 수-흡수성 수지 (A)를 얻는 중합 단계는 이미 설명하였다.
중합 반응 단계를 통하여 얻어진 수-흡수성 수지 조성물의 흡수 용량은, 무하중에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 26 g/g 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 28 g/g 이상, 더더욱 바람직하게는 30 g/g 이상, 특히 바람직하게는 32 g/g 이상이다. 만약 무하중에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 흡수 용량이 26 g/g 미만인 경우, 본 발명의 효과가 충분히 부여되지 않을 수 있다. 비록, 무하중에서의 흡수 용량은 큰 것이 바람직하지만, 일정 값 이상으로 무하중에서의 흡수 용량을 증가시키는 공정은 제조 단가를 상당히 증가시킬 수 있고, 다른 특성 (예를 들면, 수용성 성분의 함량)을 저하시킬 수 있다. 이러한 관점에서 볼 때, 흡수 용량은 100 g/g 이하, 바람직하게는 90 g/g 이하일 수 있다.
중합 단계를 통하여 얻어진 수-흡수성 수지 조성물의 흡수 용량은, 1.9 kPa 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 20 g/g 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 24 g/g 이상, 더더욱 바람직하게는 26 g/g 이상, 특히 바람직하게는 28 g/g 이상이다. 만약, 1.9 kPa 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 흡수 용량이 20 g/g 미만인 경우, 본 발명의 효과가 충분히 부여되지 않을 수 있다. 비록, 상기 압력하에서의 흡수 용량은 큰 것이 바람직하지만, 일정 값 이상으로 상기 압력하에서의 흡수 용량을 증가시키는 공정은 제조 단가를 상당히 증가시킬 수 있고, 다른 특성을 저하시킬 수 있다. 이러한 관점에서 볼 때, 흡수 용량은 60 g/g 이하, 바람직하게는 50 g/g 이하일 수 있다.
본 발명에 최대 효과를 부여하기 위해서, 중합 단계를 통해서 얻어진 수-흡수성 수지 (A)는, 특히 바람직하게는 무하중에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 26 g/g 이상의 흡수 용량 및 1.9 kPa 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 20 g/g 이상의 흡수 용량을 갖는다.
(b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)를 중합 단계를 통해서 얻어진 수-흡수성 수지 (A)에 첨가하는 것이 바람직하다. 중합 단계를 통해 얻어진 수-흡수성 수지 (A)에 복합산화물 수화물 (B)를 첨가하기 때문에, (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)는 수-흡수성 수지 (A)의 표면에서 주로 존재하고, 그 결과 본 발명의 효과가 충분히 달성된다. 복합산화물 수화물 (B)를 중합 단계를 통해 얻어진 수-흡수성 수지에 첨가하는 방법은 특별한 것일 필요는 없지만, 중합 반응 및 건조 단계 후의 첨가의 수행, 표면 가교-결합 처리의 과정 동안에의 첨가의 수행 및 과립화 (granulation) 과정 동안에의 첨가의 수행은 첨가 방법의 구체적인 예들이다. 또한, (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)는 중합 반응 후에 얻어지는 수-흡수성 수지 (A) 뿐 아니라, 중합 반응 이전의 모노머 성분 및 중합 반응의 과정 동안의 반응물에도 첨가될 수 있다.
(b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)의 함량은 수-흡수성 수지 (A) 100 중량부 기준으로, 바람직하게는 0.001 - 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 - 4 중량부, 더더욱 바람직하게는 0.1 - 3 중량부의 범위이다. 만약, 상기 함량이 0.001 중량부 미만이면, 황화수소 및 머캅탄과 같은 황계 화합물에서 기인한 불쾌한 냄새를 제거하는 탈취 특성이 부족하게 될 것이다. 만약, 상기 함량이 5 중량부를 초과하면, 수-흡수성 수지의 본질적이 흡수 특성의 저하를 초래할 수 있다.
중합 단계를 통해서 얻어진 수-흡수성 수지 (A)에 복합산화물 수화물 (B)를 첨가하는 방법의 구체적인 예로서, 복합산화물 수화물 (B)를 직접 수-흡수성 수지와 혼합하여 소정의 함량을 확보하는 방법 (건조 혼합 방법으로서, 두 개의 성분이 모두 분말인 경우); 전술한 방법으로 수-흡수성 수지와 직접 혼합하여 얻어진 것에 물, 수성 액체 또는 다양한 유기 용매를 스프레이법으로 뿌리거나 적가하여 혼합하는 방법; 및 그러한 첨가제를 수성 액체 또는 다양한 유기 용매에 분산시켜서 슬러리를 형성하고 상기 슬러리를 수-흡수성 수지에 첨가하는 방법을 들 수 있다. 첨가제가 수성 액체 또는 다양한 유기 용매에 혼합되는 경우, 결과적인 혼합물은 필요에 따라서는 건조될 수 있다.
수-흡수성 수지 및 (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)가 혼합되는 경우, 선택적으로 첨가되는 물, 증기, 친수성 유기 용매의 수성 용액 또는 다양한 유기 용매의 최적의 함량은 수-흡수성 수지 (A)의 종류와 입자 크기 분포에 따라서 변한다. 물이 사용되는 경우, 최적의 첨가량은 수-흡수성 수지 (A)의 질량을 기준으로, 바람직하게는 10 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1 - 5 질량%의 범위이다. 친수성 유기 용매가 사용되는 경우, 첨가량은 수-흡수성 수지 (A)의 질량 기준으로, 바람직하게는 10 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 - 5 질량%의 범위이다.
수-흡수성 수지 및 (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)를 혼합할 때에는 혼합 목적으로 사용할 수 있는 일반적인 다양한 장치 중 어떠한 것이라도 사용할 수 있다. 상기 장치의 구체적인 예로서, 실린더 믹서 (cylindrical mixer), 스크류형 믹서 (screw type mixer), 스크류형 압출기 (screw type extruder), 고속 교반기형 믹서 (high-speed stirrer type mixer, 예를 들면, 터뷸라이져(turbulizers)), Nautar형 믹서, V 형상 믹서, 리본형 믹서, 트윈-암형 혼련장치 (twin-arm type kneader), 유체형 믹서 (fluid type mixer), 공기 컨베이어 믹서 (pneumatic conveyor mixer), 회전 디스크형 믹서 (rotary disc type mixer), 롤 믹서, 롤링형 믹서 (rolling type mixer) 및 스페이드-형상의 삽 날개 믹서(spade-shaped shovel vane mixer, 예를 들어, Redige 믹서)를 들 수 있다. 상기 혼합 속도는 높거나 낮을 수 있다.
본 발명의 수-흡수성 수지 조성물을 제조하는 방법은, 부가적으로, 탈취제, 항균제, 향수 (perfume), 발포제, 안료, 염료, 가소제, 점착성 부여제 (tackifier), 계면활성제, 비료, 산화제, 환원제, 물, 염, 킬레이트제, 항곰팡이제, 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리에틸렌 이민과 같은 친수성 폴리머, 파라핀과 같은 소수성 폴리머, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 열가소성 수지 및 폴리에스테르 수지 또는 요소 수지와 같은 열경화성 수지를 첨가하는 단계를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 수-흡수성 수지의 질량을 기준으로, 바람직하게는 0 - 30 질량%, 더욱 바람직하게는 0 - 20 질량%, 더더욱 바람직하게는 0 - 10 질량%의 범위 비율로 첨가된다.
수-흡수성 수지 조성물 내의 수-흡수성 수지의 함량은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 효과가 충분히 부여되도록 하기 위해, 상기 함량은, 바람직하게는 70 - 99 질량%, 더욱 바람직하게는 80 - 99 질량%, 특히 바람직하게는 90 - 99 질량%의 범위이다.
본 발명의 수-흡수성 수지 조성물은 필요한 경우, 다양한 무기 분말을 더 포함할 수 있다. 무기 분말의 구체적인 예로, 실리콘 이산화물 및 티타늄 산화물과 같은 금속 산화물; 천연 제올라이트 및 합성 제올라이트와 같은 실리콘산 (실리케이트); 카올린, 탈크, 클레이, 벤토나이트를 들 수 잇다.
본 발명의 수-흡수성 수지 조성물의 흡수 용량은 무하중에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 바람직하게는 26 g/g 이상, 더욱 바람직하게는 28 g/g 이상, 더더욱 바람직하게는 30 g/g 이상, 특히 바람직하게는 32 g/g 이상이다. 만약, 무하중에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 흡수 용량이 26 g/g 미만인 경우, 본 발명의 효과는 충분히 달성되지 못할 수 있다. 비록 무하중에서의 흡수 용량은 높은 것이 바람직하지만, 일정 값 이상으로 증가시키는 것은 공정에 있어서, 제조 단가를 심각하게 높일 수 있고, 다른 특성 (예를 들면, 수용성 성분의 함량)을 상당히 저하시킬 수 있다. 이러한 관점에서 볼 때, 상기 흡수 용량은 100 g/g 이하, 바람직하게는 90 g/g 이하일 수 있다.
본 발명의 수-흡수성 수지 조성물의 흡수 용량은 1.9 kPa 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 바람직하게는 20 g/g 이상, 더욱 바람직하게는 24 g/g 이상, 더더욱 바람직하게는 26 g/g 이상, 특히 바람직하게는 28 g/g 이상이다. 만약, 1.9 kPa 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 흡수 용량이 20 g/g 미만인 경우, 본 발명의 효과는 충분히 달성되지 못할 수 있다. 비록 1.9 kPa의 압력 하에서 흡수 용량은 높은 것이 바람직하지만, 일정 값 이상으로 증가시키는 것은 공정에 있어서, 제조 단가를 심각하게 높일 수 있고, 다른 특성을 상당히 저하시킬 수 있다. 이러한 관점에서 볼 때, 상기 흡수 용량은 60 g/g 이하, 바람직하게는 50 g/g 이하일 수 있다.
본 발명의 효과를 최대로 부여하기 위해서, 본 발명의 수-흡수성 수지 조성물은, 특히 바람직하게는 무하중에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 26 g/g 이상의 흡수 용량 및 1.9 kPa 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 20 g/g 이상의 흡수 용량을 갖는다. 본 발명의 수-흡수성 수지 조성물은 상기 수치의 뛰어난 흡수 특성을 갖기 때문에, 본 발명의 효과 중 하나인 탈취력이 더욱 충분하게 부여될 수 있다.
수-흡수성 수지 조성물의 형상은 특별히 제한되지 않는다. 구, 비드의 집합체 및 부정형으로 분쇄된 분말 (입자)를 형상의 구체적인 예로서 들 수 있다. 섬유에 고정되는 특성을 높이기 위해서, 바람직하게는 부정형의 분쇄된 분말 (입자)가 적용된다. 본 발명의 효과를 충분히 달성하기 위해서, JIS K-3362에서 특정된 벌크 밀도는, 바람직하게는 0.40 - 0.80 g/ml, 더욱 바람직하게는 0.50 - 0.75 g/ml, 더더욱 바람직하게는 0.60 - 0.73 g/ml의 범위이다.
수-흡수성 수지 조성물의 물 함량은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 효과를 충분히 부여하기 위해서, 수-흡수성 수지 조성물은 실온에서도 유동성을 나타내는 분말인 것이 바람직하다. 구체적으로, 물의 함량은, 바람직하게는 0.2 - 30 질량%, 더욱 바람직하게는 0.3 - 15 질량%, 더더욱 바람직하게는 0.5 - 10 질량%의 범위이다. 물의 함량은 수-흡수성 수지 조성물 내에 포함된 물의 함량으로 특정된다. 예를 들면, 얻어진 수-흡수성 수지의 1g을 사용하여, 180 ℃에서 3 시간 동안 건조하여 손실된 양을 알아내어 계산한다.
수-흡수성 수지 조성물의 수용성 수지 성분의 함량은 특별히 제한되지 않지만, 낮은 것이 바람직하다. 본 발명의 효과를 충분히 부여하기 위해서, 바람직하게는 50 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 25 질량% 이하, 더더욱 바람직하게는 20 질량% 이하, 특히 바람직하게는 15 질량% 이하, 가장 바람직하게는 10 질량% 이하이다. 수용성 성분 함량의 하한은 특별히 제한되지 않는다. 비록, 수-흡수성 성분의 함량은, 예를 들면, 0 질량%로 낮은 것이 바람직하나, 수용성 성분의 함량을 낮추는 공정이 제조 단가를 심각하게 높이거나, 흡수 용량을 상당하게 낮출 수 있다. 이러한 관점에서 볼 때, 수용성 성분의 함량은 0.1 질량% 이상, 바람직하게는 1 질량% 이상이다.
YI 인덱스 (Yellow Index : 유럽 특허번호 제942014호 및 유럽 특허번호 제1108745호 참조)에 의해 표현되는 것으로서, 수-흡수성 수지 조성물의 변색도는, 바람직하게는 0 - 15, 더욱 바람직하게는 0 - 13, 더더욱 바람직하게는 0 - 10, 가장 바람직하게는 0 - 5의 범위이다. 수-흡수성 수지 조성물 내의 잔여 모노머의 함량은, 바람직하게는 1000 ppm 이하 (하한: 0 ppm), 더욱 바람직하게는 500 ppm 이하 (하한: 0 ppm)이다.
수-흡수성 수지 조성물의 입자 크기 분포에 관하여, 바람직하게는 150 내지 850 ㎛로 측정되는 입자가 전체 입자의 90 질량% 이상을 차지하고, 300 ㎛ 이상으로 측정되는 입자가 전체 입자의 60 질량% 이상을 차지한다. 바람직하게는, 150 내지 850 ㎛로 측정되는 입자는 더 많이 포함될 수 있다. 구체적으로, 150 내지 850 ㎛로 측정되는 입자는 전체 입자에서 바람직하게는 95 - 100 질량%, 더욱 바람직하게는 98 - 100 질량%이다. 또한, 300 ㎛ 이상으로 측정되는 입자는 전체 입자에서, 바람직하게는 65 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 질량% 이상, 특히 바람직하게는 75 질량% 이상이다. 상한은 특별히 제한되지 않는다. 비록 상기 값은 높은 것, 즉 100 질량%인 것이 바람직하지만, 상기 값을 100 질량%로 높이는 공정은 제조 단가를 심각하게 높일 수 있다. 이러한 관점에서 볼 때, 상기 값은 99 질량% 이하일 수 있다.
만약 300 ㎛ 이상으로 측정되는 입자가 60 질량% 미만인 경우, 본 발명의 탈취 효과를 충분히 달성하기 어려울 수 있다. 덮혀질 표면 면적이 입자 직경이 증가함에 따라 비례하여 감소함에도 불구하고, 탈취 효과는 수-흡수성 수지 조성물의 입자 직경이 커지고, 그 비표면적이 감소함에 따라 매우 향상된다.
수-흡수성 수지 조성물의 질량 평균 입자 직경은, 바람직하게는 200 - 700 ㎛, 더욱 바람직하게는 300 - 600 ㎛, 특히 바람직하게는 400 - 500 ㎛의 범위이다. 수-흡수성 수지 조성물의 질량 평균 입자 직경은 선택적으로, 예를 들면, 분말화의 방법에 의해 조절될 수 있다. 실제 사용에서 수-흡수성 수지 조성물이 우수한 탈취 특성을 얻기 위해서, 젖은 상태에서 3 시간 후에 황화수소 잔여물의 함량은 낮은 것이 바람직하다. 구체적으로, 상기 함량은 바람직하게는 0 - 5 ppm, 더욱 바람직하게는 0 - 3 ppm, 더더욱 바람직하게는 0 - 2 ppm, 특히 바람직하게는 0 - 1 ppm이다. 또한, 1 시간 후의 젖은 상태에서 황화수소 잔여물의 양은 낮은 것이 바람직하다. 구체적으로, 상기 함량은 바람직하게는 0 - 7 ppm, 더욱 바람직하게는 0 - 5 ppm, 특히 바람직하게는 0 - 3 ppm이다. 젖은 상태에서 30분 후의 황화수소 잔여물의 양은, 바람직하게는 0 - 9 ppm, 더욱 바람직하게는 0 - 7 ppm, 특히 바람직하게는 0 - 5 ppm이다.
실제 사용에서 본 발명의 수-흡수성 수지 조성물이 우수한 탈취 특성을 얻기 위해서, 60분 후에 젖은 암모니아 잔여물의 함량은 낮은 것이 바람직하다. 구체적으로, 상기 함량은 바람직하게는 0 - 50 ppm, 더욱 바람직하게는 0 - 40 ppm, 더더욱 바람직하게는 0 - 30 ppm이다. 또한, 30분 후의 젖은 암모니아 잔여물의 함은, 바람직하게는 0 - 100 ppm, 더욱 바람직하게는 0 - 80 ppm, 특히 바람직하게는 0 - 60 ppm이다. 또한, 10분 후의 젖은 암모니아 잔여물은 바람직하게는 0 - 300 ppm, 더욱 바람직하게는 0 - 250 ppm, 특히 바람직하게는 0 - 220 ppm이다. 상기 값이 상기 범위 밖인 경우, 일회용 기저귀와 같은 실제 사용에서 탈취 특성이 불충분할 수 있고, 사용자는 불편함을 느낄 수 있다. 상기 범위 내에서 수-흡수성 수지 조성물의 값을 조절하여, 일회용 기저귀와 같은 그러한 실제 사용에서 또한 그 특성이 충분히 달성될 수 있다.
수-흡수성 수지 조성물은 탈취 특성이 효과적으로 부여되는데, 이는 (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)가 낮은 분리비 (separation ratio)를 갖기 때문이다 (분리비의 상세한 설명에 관하여는, 본 명세서에 후술되는 실시예 참조). 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)의 분리비는 낮은 것이 바람직하다. 구체적으로, 복합산화물 수화물 (B)의 분리비는, 바람직하게는 0 - 20%, 더욱 바람직하게는 0 - 15%, 더더욱 바람직하게는 0 - 10%, 특히 바람직하게는 0 - 5%이다. 만약, 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)의 분리비가 20%를 초과하면, 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)에 의해 부여되는 탈취 특성이 효과적이지 못할 수 있는데, 이는 수-흡수성 수지 및 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B)가 수-흡수성 수지 조성물이 소변과 같은 유체를 흡수하여 팽창할 때 분리되기 때문이다.
수-흡수성 수지 조성물은 낮은 흡습 차단비 (hydroscopic blocking ratio)를 가져서 분말 처리 특성이 뛰어나다. 이는 본 명세서에서 후술되는 실시예에 설명된다. 흡습 차단비는 낮을수록 바람직하다. 흡습 차단비는, 바람직하게는 0 - 30 질량%, 더욱 바람직하게는 0 - 20 질량%, 더더욱 바람직하게는 0 - 10 질량%, 특히 바람직하게는 0 - 5 질량%이다. 만약, 흡습 차단비가 30 질량%를 초과하면, 예를 들면 일회용 기저귀를 제조하는 동안 유동성에 나쁜 영향을 미칠 수 있어, 일회용 기저귀 제조를 어렵게 할 수 있다.
(5) 흡수성 물질
본 발명의 수-흡수성 수지 조성물은 수-흡수성 수지 (A)를 주요 성분으로 갖고, 일반적으로 분말의 형태를 띤다. 흡수성 물질은 다른 매개 흡수성 물질과 함께 결합되어 형성된 분말 수-흡수성 수지 조성물을 제조하여 얻는다. 흡수성 물질의 형상은 특별히 제한되지 않는다. 그 바람직한 형상은 시트 (달리 말하면 웹 (web)), 실린더, 필름 및 섬유를 포함한다. 흡수성 물질은 특히 시트의 형상이 바람직하다. 수-흡수성 수지 조성물을 시트의 형상으로 얻는 경우, 상기 시트는 직접 흡수성 물질로서 사용될 수 있다.
본 발명에 효과를 부여하기 위해서, 흡수성 물질은 산기 및/또는 그 염을 갖는 가교-결합된 구조를 주요 성분으로서 갖고, (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B) 및 친수성 섬유를 포함하는 수-흡수성 수지 (A)를 포함한다.
친수성 섬유는 특별히 제한되지 않는다. 친수성 섬유의 구체적인 예로서, 쇄목 펄프 (ground wood pulp), 면 린터 (cotton linter), 가교-결합된 셀룰로오스 섬유, 레이온, 코튼, 울, 아세테이트, 및 vinylonTM을 들 수 있다. 바람직하게는, 이러한 물질들을 에어-래이딩 (air-laiding)하여 얻어진 제품이 사용된다.
본 발명의 흡수성 물질은 전술한 수-흡수성 수지 조성물 및 친수성 섬유를 사용하여 제조될 수 있다. 그 밖에도, 산기 및/또는 그 염을 갖는 가교-결합된 구조를 갖는 수-흡수성 수지 (A), (b1) 아연 및 실리콘 또는 (b2) 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B) 및 친수성 섬유를 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명의 흡수성 물질이 수-흡수성 수지 조성물 및 친수성 섬유를 포함하는 흡수성 물질인 경우, 수-흡수성 수지 조성물 및 친수성 섬유 전체 질량을 기준으로 한 수-흡수성 수지 조성물의 함량은, 코어 농도라고도 불리는데, 바람직하게는 20 - 100 질량%, 더욱 바람직하게는 25 - 90질량%, 더더욱 바람직하게는 30 - 80 질량%의 범위이다. 만약 코어 농도가 20 질량% 미만인 경우, 사용된 수-흡수성 수지 조성물의 양이 작아서, 이는 예를 들면, 일회용 기저귀 전체에 탈취 특성을 부여하는데 불충분할 수 있다.
본 발명의 흡수성 물질이 수-흡수성 수지 조성물 및 친수성 섬유로부터 제조되는 경우, 이러한 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 흡수성 물질은 믹서와 같은 혼합 장치를 사용하여 수-흡수성 수지 조성물 및 친수성 섬유를 전술한 코어 농도의 범위 내로 계산된 비로 건조-혼합하는 단계, 결과적인 혼합물을 공기 웨빙 (pneumatic webbing)에 의해서 웹의 형태로 형성하는 단계 및, 필요한 경우, 이어서 상기 웹을 압축 몰딩에 주입하는 단계에 의해서 제조된다. 이러한 흡수성 물질은 0.001 - 0.50 g/cm3 범위의 밀도와 0.01 - 0.20 g/cm2 범위의 기초 중량 (basis weight)으로 압축되는 것이 바람직하다.
본 발명의 흡수성 물질이 수-흡수성 수지 (A) 또는 수-흡수성 수지 조성물, 복합산화물 수화물 (B) 및 친수성 섬유를 사용하여 제조되는 경우, 1.9 kPa 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 20 g/g 이상의 흡수 용량을 갖는 것이 바람직하다. 복합산화물 수화물 (B) 내의 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄의 질량비는 50/50 - 99/1 범위인 것이 바람직하다. 또한, 1.9 kPa 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여 흡수 용량 (60분에서의 값)은, 전술하여 언급된 범위인 것이 바람직하다. 만약, 복합산화물 수화물 (B) 내의 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄의 질량비가 상기 범위를 벗어나는 경우, 흡수성 물질이 본 발명의 효과를 충분하게 달성하지 못할 수 있다.
수-흡수성 수지 (A), 복합산화물 수화물 (B) 및 친수성 섬유를 사용하여 본 발명의 흡수성 물질이 제조되는 경우, 제조 방법이 특별히 제한되지는 않는다. 예를 들면, 전술하여 언급된 코어 농도를 형성하기 위해서, 믹서와 같은 혼합 장치를 사용하여 계산된 비율로 수-흡수성 수지 (A), 복합산화물 수화물 (B) 및 친수성 섬유를 건조-혼합하는 방법; 물, 수성 액체 및 다양한 유기 용매를 상기 건조-혼합의 결과물과 스프레이하거나 적가하여 혼합하는 방법; 및 수성 액체 또는 다양한 유기 용매 내에 복합산화물 수화물 (B)를 분산하여 얻어진 슬러리를 수-흡수성 수지 및 친수성 섬유와, 믹서와 같은 혼합 장치를 사용하여 전술한 코어 농도를 얻기 위해 계산된 비율로 혼합하는 방법을 제조 가능한 방법의 구체적인 예로서 들 수 있다.
(6) 흡수성 제품
본 발명의 흡수성 제품은 전술한 본 발명의 흡수성 물질, 액체-투과성 탑시트 및 액체-불투과성 백시트를 구비하고 있다.
흡수성 제품을 제공하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 흡수성 물질은 탑시트로서 기능하는 액체-투과성 매체 및 백시트로서 기능하도록 되어있는 액체 불투과성 매체 사이에 개재된다. 탄성적 요소, 분산층 및 접착 테이프를 선택적으로 배치함으로써, 예를 들면, 성인용 일회용 기저귀 및 생리대와 같은 흡수성 제품이 제조된다.
본 발명의 수-흡수성 수지 조성물 및 흡수성 물질은 흡수성 제품에 탈취 특성을 부여하고, 장시간 동안 뛰어난 탈취 특성 및 흡수 특성을 나타낸다. 구체적인 용도로서, 성인용 일회용 기저귀, 유아용 일회용 기저귀, 생리대 및 소위 요실금 패드와 같은 그러한 위생 물질을 예로 들 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 흡수성 제품은 수-흡수성 수지 조성물 및 흡수성 물질 고유의 뛰어난 탈취성을 가지며, 유체의 재-적심 (re-wet)을 막고, 현저하게 건조감을 갖게 한다. 또한, 제품을 사용하는 사람 및 이를 사용하여 간병하는 사람들의 부담을 크게 완화한다.
이제부터, 본 발명의 실시예 및 비교예를 구체적으로 설명한다. 본 발명은 하기 실시예에 한정되지 않는다. 덧붙여, 하기에서 나타내어지는 수-흡수성 수지, 수-흡수성 수지 조성물 및 흡수성 물질의 다양한 특성들은 하기 방법들에 의해서 측정되었다. 실시예에서 사용되는 모든 전기적인 장치들은 100 V 및 60 Hz의 조건에서 변함없이 작동되었다. 또한, 수-흡수성 수지, 수-흡수성 수지 조성물 및 흡수성 제품이 달리 명시되지 않는 한, 25 ℃ ± 2 ℃ 및 RH 50%의 조건에서 사용되었다.
(a) 무하중에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수)에 대한 흡수 용량
얻어진 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물) 0.20 g 중량을 균일하게 부직포로 만든 파우치 (60 mm × 60 mm)에 넣고, 25 ℃ ± 2 ℃의 온도로 조절된 0.9 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수)에 60분 동안 침지하였다.
침지 후, 파우치를 용액으로부터 꺼냈고, 원심분리기로 250 G에서, 3분 동안 액체를 배출시키고, 파우치의 질량 W2 (g)을 측정하였다. 동일한 절차를 수-흡수 성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)을 사용하지 않고 반복하여, 파우치의 질량 W1 (g)을 알아내었다. 흡수 용량 (g/g)은 상기에서 정해진 2개의 질량, W1 및 W2를 사용한 공식에 따라서 계산하였다.
무하중에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수)에 대한 흡수 용량 (g/g) = [(질량 W2 (g) - 질량 W1 (g)) / 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)의 질량 (g)] - 1
(b) 1.9 kPa 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수)에 대한 흡수 용량
얻어진 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물) 0.90 g 중량을 60 mm 내부 직경을 갖는 플라스틱 지지 실린더의 바닥 원통형 단면에 연결된 스테인레스 스틸로 만든 400-메쉬 와이어 (메쉬 사이즈 38 ㎛)시트 상에 균일하게 분산시켰다. 60 mm 보다 약간 작은 외부 직경을 갖는 피스톤 (덮개 판)을, 지지 실린더의 벽 표면과 간격을 두지 않고, 그 수직 운동에 방해가 되지 않게끔 수-흡수성 수지 위로 올려놓았다. 지지 실린더, 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물) 및 피스톤은 전체 질량 W3 (g)을 결정하기 위해 측정되었다. 전체 시스템은 피스톤을 포함해서 균일하게 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물) 상에 1.9 kPa의 압력이 미치도록 맞추어 피스톤 상에 하중을 가함으로써 완성되었다. 직경 90 mm, 두께 5 mm인 유리 필터를 직경 150 mm인 페트리 디쉬 안에 놓았고, 25 ℃ ± 2 ℃로 맞춘 0.90 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수)를 유리 필터의 상부 표면과 동일한 높이까지 올라오도록 페트리 디쉬에 가하였다. 직경 9 cm 필터 페이퍼의 1 장 (Toyo Roshi K. K. 제조, "No.2"의 제품 코드로 시판)을 유리 필터 위에 올려놓고, 페트리 디쉬로부터 제거된 과량의 액체로 표면이 완전히 젖을 때까지 그 위에 세워두었다.
전체 시스템을 젖은 필터 페이퍼 위에 올려놓았고, 수-흡수성 수지가 압력 하에서 액체를 흡수할 수 있게 하였다. 액체 수위가 유리 필터의 상부로부터 떨어져 내리면, 액체를 다시 보충하여 액체 수위를 일정하게 유지시켰다. 한 시간 후에, 전체 시스템을 들어 올려, 하중이 제거된 후에 남아있는 질량 W4 (g) (지지 실린더, 팽창된 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물) 및 피스톤의 전체 질량)가 측정되었다. 1.9 kPa 압력 하에서, 0.09 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수)에 대한 흡수 용량 (g/g)을 상기에서 결정된 질량 W3 및 W4를 사용하여 하기 공식으로 계산하였다.
1.9 kPa 압력 하에서, 0.09 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수)에 대한 흡수 용량 (g/g) = (질량 W4 (g) - 질량 W3 (g))/ 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)의 질량 (g)
(c) 질량 평균 입자 직경
얻어진 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)을 850 ㎛, 600 ㎛, 500 ㎛, 425 ㎛, 300 ㎛, 212 ㎛, 150 ㎛, 106 ㎛ 및 75 ㎛ 구멍을 갖는 JIS 규격 체에 통과시켰고, 결과 알아낸 잔류 퍼센트를 로그 이항확률지 (logarithmic probability paper) 상에 도시하였다. 수-흡수성 수지의 질량 평균 입자 직경 (D50)을 페이퍼로부터 읽었다.
얻어진 수-흡수성 수지 분말 (또는 수-흡수성 수지 조성물 분말) 10.00 g 중량으로 850 ㎛, 600 ㎛, 500 ㎛, 425 ㎛, 300 ㎛, 212 ㎛, 150 ㎛, 106 ㎛ 및 75 ㎛ (Iida Testing Sieve; 내부 직경 80 mm)간격을 갖는 JIS 규격 체를 채우고, 상기 체들을 하부-탭 유형 체 쉐이커 (shaker) (Iida Seisakusho K.K.제조, "ES-65 TYPE Sieve Shaker"라는 상표로 시판)로 10분 동안 흔들어서 스크리닝을 수행하였다. 본 명세서에서 사용되는 "질량 평균 입자 직경 (D50)"이라는 용어는, 예를 들어, 미국 특허번호 제5051259호에서 설명된 고정된 구멍의 규격 체에 의해 분리된 모든 입자들의 50 질량%에 대응하는 규격 체의 입자 직경을 의미한다.
(d) 탈취 테스트 (수-흡수성 수지 또는 수-흡수성 수지 조성물의 평가)
120 ml의 내부 부피를 갖는 뚜껑이 덮여진 폴리프로필렌 컵에, 20명의 성인으로부터 채취된 50 ml 인간 소변을 수집하고, 하기 후술된 실시예 및 비교예에서 얻은 것으로서, 각각 2.0 g 중량의 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)의 샘플을 상기 소변에 넣어 팽창된 겔을 얻었다. 본 명세서에서 사용된 인간 소변은 분비된 지 2 시간 이내에 채취하였다. 컵의 뚜껑을 닫고, 팽창된 겔을 37 ℃에서 보관하였다. 소변 흡수 6 시간 후에 컵으로부터 뚜껑을 제거하였다. 20명의 성인 패널 구성원들이 컵의 상부로부터 약 3 cm의 위치에서 컵 내부의 냄새를 맡게 하여 탈취 효과를 평가하였다. 평가를 위해서, 패널 구성원들이 6점 평가를 사용하는 하기 기준에 따라서 감각 테스트 결과를 기록하였고, 기록된 점수들을 평균하였다. 테스트는 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)을 첨가하지 않고 인간 소변만을 사용하여 하기 단계에 의해 수행되었다. 본 테스트의 제품은 규 격에 따라 적용되었다. 탈취 효과는 그 정도에 따라 5점을 최고점으로 한 하기 기준에 따라 평가하였다.
0 : 냄새 없음
1 : 거의 식별 안되는 냄새.
2 : 식별되나 참을 수 있는 냄새.
3 : 쉽게 식별되는 냄새.
4 : 강한 냄새.
5 : 극심한 냄새.
(e) 탈취 테스트 (흡수성 제품 평가)
이하 상세하게 설명될 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 흡수성 제품을 원 (직경 80 mm)으로 잘라 분리하였다. 500 ml의 내부 부피를 갖는 뚜껑 덮인 프로필렌 컵의 바닥에 상기 원을 놓고, 상부를 액체-투과성 시트로 고정하였다. 흡수성 제품의 중앙부에 20명의 성인으로부터 수집한 20g의 인간 소변을 놓았다. 컵의 뚜껑을 닫고, 전체적으로 37 ℃에서 보관하였다. 그 뒤로, 6 시간 후에 컵에서 뚜껑을 제거하였다. 20명의 패널 구성원으로 하여금 컵 상부로부터 약 3 cm 떨어진 위치에서 컵 내부의 냄새를 맡게 하여 탈취 효과를 평가하였다. 평가를 위해서, 패널 구성원들이 6점 평가를 사용하는 하기 기준에 따라서 감각 테스트 결과를 기록하였고, 기록된 점수들을 평균하였다. 테스트는 흡수성 제품을 첨가하지 않고 인간 소변만을 사용하여 하기 단계에 의해 수행되었다. 본 테스트의 제품은 규격에 따라 적용되었다. 탈취 효과는 그 정도에 따라 5점을 최고점으로 한 하기 기준에 따라 평가하였다.
0 : 냄새 없음
1 : 거의 식별 안되는 냄새.
2 : 식별되나 참을 수 있는 냄새.
3 : 쉽게 식별되는 냄새.
4 : 강한 냄새.
5 : 극심한 냄새.
(f) 젖은 황화수소 잔여물의 양 (황화수소를 탈취하는 능력 테스트)
유리 페트리 디쉬 (외부 직경 150 mm 및 높이 28 mm 로 측정된 제품으로 Sogo Rikagaku Glass Seisakusho K.K. (in 2002)에 의해 간행된 General Catalogue A-8000에서 코드 305-08에 해당)에, 얻어진 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물) 5.00 g 중량을 균일하게 분산시켰다. 이어서, 1장의 기체-투과성 및 액체-투과성 Heatron 페이퍼 (Nangoku Pulp Kogyo K.K. 제조, 제품 코드 "GSP-22"로 시판)를 원으로 잘라서 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)를 덮는다. 이때, 유리 페트리 디쉬의 내부 벽에 접착 테이프 (10 mm × 10 mm)로 페이퍼 외주면 세 부분을 고정하였다. Heatron 페이퍼를 사용할 수 없을 경우에는 페이퍼 대신 부직포를 사용하였다. 3 L의 냄새 나는 주머니 (Ohmi Odo Air Service K.K. 제조)를 한쪽 면을 따라서 개방하여 그 위에 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)가 분산된 유리 페트리 디쉬를 넣고, 이어서 주머니의 개방된 부분을 빈틈없이 막았다. 냄새 나는 주머니에 구비된 유리 튜브 부분을 통해서 상기 냄새 나는 주 머니를 잠정적으로 감압하였고, 이어서, 소정량의 냄새 없는 공기를 주입하였다. 냄새 없는 공기 및 기준 황화수소 기체의 전체 양이 결국 2.5 L에 도달하도록 냄새 없는 공기를 주입하였다. 공식에 따라, 상기 양을 결정하였다.
냄새 없는 공기의 양 (L) = 2.5 - 주입된 기준 황화수소의 양 (L)
이어서, 25 ℃ ± 2 ℃로 맞춰진 80 ml의 0.90 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수)를 폴리테트라플루오로에틸렌 튜브가 구비된 유리 깔대기를 사용하여 쉬지 않고 냄새 나는 주머니 내부의 페트리 디쉬로 부었고, 이때 주변 공기가 들어가는 것을 막아서 균일한 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)의 팽창을 유도하였다. 이어서, 냄새 주머니를 실리콘 고무 스토퍼 (stopper)로 단단히 막았다. 팽창 시간으로부터 30분 후에, 주입 바늘이 구비된 주사기로 1.0 ml의 기준 황화수소 기체 (황화수소 농도: 5.06 (부피 %), 냄새 나는 주머니의 황화수소 농도: 20 ppm)를 냄새 나는 주머니에 주입하여 25 ℃에서 놓아두었다.
기준 기체 농도 및 주입량을 적당하게 변화시켜 주머니 내의 농도를 20 ppm으로 맞추었다. 30분, 한 시간 및 세 시간 후에, 주변 공기가 들어가는 것을 막으면서, 기체 수집 장치 (gas collecting device: Gastech K.K. 제조, 제품 코드 "GV-10OS"로 시판) 및 기체 감지 튜브 (gas sensing tube: Gastech K.K. 제조, 제품 코드 No 4LK"로 시판)를 사용하여, 대기 농도를 결정하였다. 상기 대기 농도를 젖은 황화수소 잔여물의 양으로서 기록하였다.
(g) 젖은 암모니아 잔여물의 양
유리 페트리 디쉬 (외부 직경 150 mm 및 높이 28 mm 로 측정된 제품으로, Sogo Rikagaku Glass Seisakusho K.K. (in 2002)에 의해 간행된 General Catalogue A-8000에서 코드 305-08에 해당)에, 얻어진 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물) 5.00 g 중량을 균일하게 분산시켰다. 이어서, 1장의 기체-투과성 및 액체-투과성 Heatron 페이퍼 (Nangoku Pulp Kogyo K.K. 제조, 제품 코드 "GSP-22"로 시판)를 원으로 잘라서 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)를 덮는다. 이때, 유리 페트리 디쉬의 내부 벽에 접착 테이프 (10 mm × 10 mm)로 페이퍼 외주면 세 부분을 고정하였다. Heatron 페이퍼를 사용할 수 없을 경우에는 페이퍼 대신 부직포를 사용하였다. 3 L의 냄새 나는 주머니 (Ohmi Odo Air Service K.K. 제조)를 한쪽 면을 따라서 개방하여 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)가 분산된 유리 페트리 디쉬를 넣고, 이어서 주머니의 개방된 부분을 빈틈없이 막았다. 냄새 나는 주머니에 구비된 유리 튜브 부분을 통해서 상기 냄새 나는 주머니를 잠정적으로 감압하였고, 이어서, 소정량, 즉, 2.5 L의 냄새 없는 공기를 주입하였다. 이어서, 25 ℃ ± 2 ℃로 맞춰진 온도와 그 속에 용해된 0.0132 몰의 암모니아를 갖는 80 ml의 0.90 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수)를 폴리테트라플루오로에틸렌 튜브가 구비된 유리 깔대기를 사용하여 쉬지 않고 냄새 나는 주머니 내부의 페트리 디쉬로 부었고, 이때 주변 공기가 들어가는 것을 막아서 균일한 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)의 팽창을 유도하였다. 이어서, 냄새 주머니를 실리콘 고무 스토퍼 (stopper)로 단단히 막았고, 25 ℃에 놓아두었다. 10분, 30분 및 60분 후에, 실리콘 고무 스토퍼를 제거하였고, 주변 공기가 들어가는 것을 막으면서, 기체 수집 장치 (gas collecting device: Gastech K.K. 제조, 제품 코드 "GV-10OS"로 시판) 및 기체 감지 튜브 (gas sensing tube: Gastech K.K. 제조, 제품 코드 "No 3L, No. 3La, No. 3M"로 시판)를 사용하여, 대기 농도를 결정하였다. 상기 대기 농도를 젖은 암모니아 잔여물의 양으로서 기록하였다.
(h) 분리비 (팽창된 상태에서 수-흡수성 수지로부터 박리된 수-흡수성 수지에 대한 첨가제의 비율을 보여주는 지표)
깨끗한 유리로 제조되고 200 ml 내부 부피를 갖는 엘렌마이어 (Erlenmeyer) 플라스크 (Sogo Rikagaku Glass Seisakusho K.K. 제조)에 수-흡수성 수지 조성물 100 중량부 기준으로 한 수-흡수성 수지 0.50 중량부 및 25 ℃ ± 2 ℃로 맞춰진 0.90 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수) 50 ml를 넣었다. 이어서, 교반기 (3 cm 길이의 표준형, Sogo Rikagaku Glass Seisakusho K.K. 제조)를 플라스크에 넣고, 실리콘 고무 스토퍼로 플라스크를 단단히 막고, 내용물을 300 rpm으로 10분 동안 자석 교반기로 저었다. 교반이 끝난 후에, 플라스크를 초음파 세척기 (Shinnissei Denshi K.K. 제조, K.K. Baliba 유통, "Ultra-Sonic Cleaner 7500 Baliba"라는 상표로 시판)에 넣었다. 정제된 물을 초음파 세척기의 바스 내로 부어서, 플라스크 내부의 액체와 같은 수위가 되게 하였다. 이어서, 초음파 세척기를 20분 동안 작동하였다. 그 후에, 플라스크의 전체 액체를 300 rpm에서 1분 동안 교반하여, 액체를 균질화하였다. 1분 후 즉시 플라스크의 내용물을 감압하에서 여과 (Advantec K.K. 제조, 제품 코드 "No. 2"로 시판되는 여과지를 사용)하였다. 여과액을 모두 회수하여 그 질량 W5 (g)를 측정하였다. 결과적으로 얻은 여과액을 디지털 헤이즈 미터 (digital haze meter: Nippon Denshoku Kogyo K.K. 제조, "Automatic Digital Hazemeter NDH-20D"라는 상표로 시판)를 사용하여 헤이즈 값을 평가하였다. 카올린 탁도 (kaoline turbidity)를 헤이즈 값 및 카올린 탁도 간의 관계로부터 계산하였다. 또한, 후술하여 구체적으로 설명될 방법으로 얻은 검정 곡선 (calibration curve)으로부터, 여과액 내의 첨가제 농도 X1 (ppm), 즉, 수-흡수성 수지로부터 0.90 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수)으로 분리된 첨가제의 양을 계산하였다.
각각의 첨가제의 양 및 카올린 탁도에 의해 설명되는 검정 곡선을 하기와 같이 만들었다. 깨끗한 유리로 제조되고, 200 ml의 내부 부피를 갖는 엘렌마이어 플라스크 (Erlenmeyer flask) (Sogo Rikagaku Glass Seisakusho K.I. 제조) 내에서, 소정의 양 (20 ppm, 50 ppm, 100 ppm 및 300 ppm과 등가인)의 첨가제를 포함하고, 25 ℃ ± 2 ℃의 온도로 맞춰진 0.90 질량% 염화나트륨 수용액 (생리 식염수) 50 ml를 제조하였다. 이어서, 교반기 (3 cm 길이의 표준형, Sogo Rikagaku Glass Seisakusho K.K. 제조)를 플라스크에 놓고, 플라스크를 실리콘 고무 스토퍼로 단단히 막고, 내용물을 자석 교반기로, 300 rpm에서 10분 동안 교반하였다. 교반이 끝난 후에 초음파 세척기 (Shinnissei Denshi K.K. 제조, K.K. Bariba 유통, "Ultra-Sonic Cleaner 7500 baliba"라는 상표명으로 시판)를 플라스크 내에 놓았다. 정제된 물을 초음파 세척기 바스 내로 부어, 플라스크 내부의 액체와 동일한 수위가 되게 하였다. 이어서, 초음파 세척기를 20분 동안 작동하였다. 그 후에, 플라스크의 전체 액체를 300 rpm에서 1분 동안 자석 교반기로 교반하여, 액체를 균질화하였다. 1분 후 즉시 플라스크의 내용물을 감압하에서 여과 (Advantec K.K. 제조, 제 품 코드 "No. 2"로 시판되는 여과지를 사용)하였다. 여과액을 모두 회수하였다. 결과적으로 얻은 여과액을 디지털 헤이즈미터 (digital hazemeter: Nippon Denshoku Kogyo K.K. 제조, "Automatic Digital Hazemeter NDH-20D"라는 상표로 시판)를 사용하여 헤이즈 값을 평가하였다. 카올린 탁도 (kaoline turbidity)를 헤이즈 값 및 카올린 탁도 간의 관계로부터 계산하였다. 기지의 첨가제의 양 및 카올린 탁도 간의 관계를 최소자승법에 의해 근사하여 선형화하여, 각각의 첨가제에 대한 검정 곡선을 도시하였다.
하기 공식에 따라서, 분리비를 계산하였다.
분리비 (%) = X1/Y1 × 100
X1 (ppm): 실험적으로 계산된 여과액 내의 첨가제의 농도
Y1 (ppm): 수-흡수성 수지로부터 완전히 분리되어 여과액에 분산된 첨가제를 갖는 여과액의 농도
Y1 (ppm) = 0.50 × A1/100/W5 × 1000000
A1 (질량%): 사용된 첨가제의 양 (수-흡수성 수지에 대하여)
W5 (g): 여과액의 양
상기 공식은 분리비의 값이 감소함에 따라, 수-흡수성 수지로부터 첨가제의 분리가 감소하고, 얻을 수 있는 첨가제의 효과가 증대되는 것을 나타내었다.
(i) 흡습 차단비 (Hygroscopic blocking ratio (질량%))
얻어진 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물) 2 g을 바닥 표면 직경 52 mm 및 높이 22 mm의 알루미늄 컵의 바닥에 균일하게 분산하였다. 수-흡수성 수 지를 포함하는 컵을 재빨리 25 ℃ 및 RH 90%로 미리 맞추어진 열-항습기 (thermo-humidistat) (Tabai Espec k.k. 제조, "Platioodus Lucifer PL-2G"의 상표로 시판)에 놓고, 60분 동안 놔두었다. 이어서, 수분을 흡수한 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)를 직경 7.5 cm, 2000 ㎛ 구멍을 갖는 JIS 규격 체로 옮겼다. 수분 함유 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)이 강하게 알루미늄 컵에 부착되어 체로 옮겨지지 않는 경우, 수분을 함유하고 블로킹 현상을 겪은 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)는 파손을 막기 위해 조심스럽게 벗겨내어 체로 옮겼다. 체 내의 수-흡수성 수지를 즉시 셰이킹 분급기 (shaking classifier: Iida sieve shaker, Type ES-65, SER No. 0501)를 사용하여 8초 동안 흔들어서, 체 상에서 머무른 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)의 양, W6 (g) 및 체를 통과한 수-흡수성 수지 (또는 수-흡수성 수지 조성물)의 양, W7 (g)을 결정하였다.
흡습 차단비 (질량%)를 하기 공식에 따라 계산하였다. 공식은 흡습 차단비가 감소할수록 흡습 유동성이 크게 증가하고, 분말 처리 특성이 향상되는 것을 나타내었다.
흡습 차단비 (질량%) = 중량, W6 (g) / (중량 W6 (g) + 중량 W7 (g)) × 100
(j) 겔 강도
각각의 수-흡수성 수지 조성물 2g을 0.005 질량% L-아스코르브산 (95 g 요소, 40 g 염화나트륨, 5 g 황산마그네슘, 5 g 염화칼슘 및 4855 g 탈이온수로 구성됨)을 포함하는 합성 소변으로 처음 부피의 25배로 팽창시켜서, 소정의 시간 동안 37 ℃ 및 RH 90%에 놔두었다. 24 시간 후에, 소변에 대한 내열화성 (anti-degradation ability)을 용기를 90도 각도로 기울였을 때 유동화된 겔의 가장자리가 2 cm 움직이기 위한 시간 (초)에 의해 측정하였다. 또한, 결과적인 팽창된 겔을 하기 기준에 따라서 촉감을 평가하였다 (0: 우수, A: 그저 그렇다, X: 나쁘다). 첨언하면, 작은 값 (초)은 소변에 대한 높은 내열화성 및 내구성을 의미한다.
[관련 실시예 1]
75 mol%의 중화비를 갖는 5500 g 소듐 아크릴레이트 수용액 (모노머 농도 38 질량%)에 3.4 g의 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (에틸렌옥사이드의 평균 첨가 몰수 8)를 용해시켜 반응 용액을 얻었다. 이어서, 상기 반응 용액을 질소 기체 하에서 30분 동안 탈기시켰다. 그 뒤에 상기에서 언급된 반응 용액을 반응 용기에 공급하였는데, 상기 반응 용기는 스테인레스 스틸로 만들어지고, 2 개의 시그마 타입 날개가 설비되어 있고, 10 L의 내부 부피를 갖는 트윈 암 타입 쟈켓이 있는 반죽기 (twin arm type jacketed kneader)에 뚜껑을 덮어 제조하였다. 30 ℃에서 유지된 반응 용액을 갖는 시스템을 질소 기체로 치환하였다. 반응 용액을 계속 교반하면서, 2.46 g 소듐 퍼술페이트 및 0.10 g L-아스코르브산을 반응 용액에 넣은 경우, 중합 반응은 약 1 분 후에 시작되었다. 이어서, 30 ℃ - 90 ℃에서 중합 반응을 수행하였다. 형성된 하이드로겔 폴리머를, 중화 반응이 시작된 후 60분 후에 반응 용기로부터 추출하였다. 이렇게 얻은 하이드로겔 폴리머를 1 - 4 mm 직경의 입자로 미세하게 갈았다. 미세하게 갈은 하이드로겔 폴리머를 50-메쉬 금속 시트 (300 ㎛의 메쉬 크기를 갖음) 상에 분산하였고, 150 ℃에서 90분간 뜨거운 공기로 건조하였다. 이어서, 건조된 입자를 교반 밀 (shaking mill)을 사용하여 가루로 만들었고, 20 메쉬 (850 ㎛의 메쉬 크기를 갖음)의 구멍을 갖는 금속 시트를 이용하여 더 분류하였다. 그리고, 상기 분류된 입자를 혼합하여 부정형의 가루화된 수-흡수성 수지 분말 (a)를 얻었다.
수-흡수성 수지 분말 (a) 100 중량부를 0.5 중량부 프로필렌글리콜, 0.03 중량부 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 0.3 중량부 1,4-부탄디올 및 3 중량부 물로 구성된 표면 가교-결합제 3.83 중량부와 혼합하였다. 수-흡수성 수지 (1)은, 결과적인 혼합물을 210 ℃에서 55분간 열처리하여 얻었다. 무하중에서의 흡수 용량, 압력 하의 흡수 용량 및 수-흡수성 수지 (1)의 입자 크기 분포를 표 1에 나타내었다.
[관련 실시예 2]
65 mol%의 중화비를 갖는 5500 g 소듐 아크릴레이트 수용액 (모노머 농도 38 질량%)에 5.9 g의 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (에틸렌옥사이드의 평균 첨가 몰수 8)를 용해시켜 반응 용액을 형성하였다. 이어서, 상기 반응 용액을 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 탈기하였고, 관련 실시예 1과 동일한 반응 용기에 공급하였다. 30 ℃에서 유지된 반응 용액을 갖는 시스템을 질소 기체로 치환하였다. 이어서, 반응 용액을 계속 교반하면서, 2.46 g 소듐 퍼술페이트 및 0.10 g L-아스코르브산을 교반되는 반응 용액에 넣은 경우, 중합 반응은 약 1 분 후에 시작되었다. 이어서, 30 ℃ - 90 ℃에서 중합 반응을 수행하였다. 형성된 하이드로겔 폴리머를 그로부터 60분 후에 반응 용기로부터 추출하였다. 이렇게 얻은 하이드로겔 폴리머를 1 - 4 mm 직경의 입자로 미세하게 갈았다. 이러한 하이드로겔 폴리머를 건조하였고, 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 가루로 만들었고, 20 메쉬 (850 ㎛의 메쉬 크기를 갖음)의 구멍을 갖는 금속 시트를 이용하여 더 분류하였다. 그리고, 상기 분류된 입자를 혼합하여 부정형의 가루화된 수-흡수성 수지 분말 (b)를 얻었다.
수-흡수성 수지 분말 (b) 100 중량부를 0.5 중량부 프로필렌글리콜, 0.3 중량부 1,4-부탄디올 및 3 중량부 물로 구성된 표면 가교-결합제 3.8 중량부에 혼합하였다. 수-흡수성 수지 (2)는, 결과적인 혼합물을 200 ℃에서 45분간 열처리하여 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[관련 실시예 3]
60 mol%의 중화비를 갖는 5500 g 소듐 아크릴레이트 수용액 (모노머 농도 33 질량%)에 3.6 g의 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (에틸렌옥사이드의 평균 첨가 몰수 8)를 용해시켜 반응 용액을 형성하였다. 이어서, 상기 반응 용액을 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 탈기하였고, 관련 실시예 1과 동일한 반응 용기에 공급하였다. 30 ℃에서 유지된 반응 용액을 갖는 시스템을 질소 기체로 치환하였다. 이어서, 반응 용액을 계속 교반하면서, 2.46 g 소듐 퍼술페이트 및 0.10 g L-아스코르브산을 교반되는 반응 용액에 넣은 경우, 중합 반응은 약 1 분 후에 시작되었다. 이어서, 30 ℃ - 85 ℃에서 중합 반응을 수행하였다. 형성된 하이드로겔 폴리머를 그로부터 60분 후에 반응 용기로부터 추출하였다. 이렇게 얻은 하이드로겔 폴리머를 1 - 4 mm 직경의 입자로 미세하게 갈았다. 이러한 하이드로겔 폴리머를 건조하였고, 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 가루로 만들었고, 20 메쉬 (850 ㎛의 메쉬 크기를 갖음)의 구멍을 갖는 금속 시트를 이용하여 더 분류하였다. 그리고, 상기 분류된 입자를 혼합하여 부정형의 가루화된 수-흡수성 수지 분말 (c)를 얻었다.
수-흡수성 수지 분말 (c) 100 중량부를 관련 실시예 1에서와 동일한 조성물을 갖는 표면 가교-결합제 3.83 중량부와 혼합하였다. 수-흡수성 수지 (3)은, 결과적인 혼합물을 195 ℃에서 40분간 열처리하여 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[관련 실시예 4]
55 mol%의 중화비를 갖는 5500 g 소듐 아크릴레이트 수용액 (모노머 농도 30 질량%)에 3.3 g의 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (에틸렌옥사이드의 평균 첨가 몰수 8)를 용해시켜 반응 용액을 형성하였다. 이어서, 상기 반응 용액을 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 탈기하였고, 관련 실시예 1과 동일한 반응 용기에 공급하였다. 30 ℃에서 유지된 반응 용액을 갖는 시스템을 질소 기체로 치환하였다. 이어서, 반응 용액을 계속 교반하면서, 2.46 g 소듐 퍼술페이트 및 0.10 g L-아스코르브산을 교반되는 반응 용액에 넣은 경우, 중합 반응은 약 1 분 후에 시작되었다. 이어서, 30 ℃ - 85 ℃에서 중합 반응을 수행하였다. 형성된 하이드로겔 폴리머를 그로부터 60분 후에 반응 용기로부터 추출하였다. 이렇게 얻은 하이드로겔 폴리머를 1 - 4 mm 직경의 입자로 미세하게 갈았다. 이러한 하이드로겔 폴리머를 건조하였고, 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 가루로 만들었고, 20 메쉬 (850 ㎛ 의 메쉬 크기를 갖음)의 구멍을 갖는 금속 시트를 이용하여 더 분류하였다. 그리고, 상기 분류된 입자를 혼합하여 부정형의 가루화된 수-흡수성 수지 분말 (d)를 얻었다.
수-흡수성 수지 분말 (d) 100 중량부를, 관련 실시예 2에서와 동일한 조성물을 갖는 표면 가교-결합제 3.8 중량부에 혼합하였다. 수-흡수성 수지 (4)는, 결과적인 혼합물을 195 ℃에서 40분간 열처리하여 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[관련 실시예 5]
68 mol%의 중화비를 갖는 6600 g 소듐 아크릴레이트 수용액 (모노머 농도 35.5 질량%)에 3.3 g의 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (에틸렌옥사이드의 평균 첨가 몰수 8)를 용해시켜 반응 용액을 형성하였다. 이어서, 상기 반응 용액을 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 탈기하였고, 관련 실시예 1과 동일한 반응 용기에 공급하였다. 30 ℃에서 유지된 반응 용액을 갖는 시스템을 질소 기체로 치환하였다. 이어서, 반응 용액을 계속 교반하면서, 3.23 g 소듐 퍼술페이트 및 0.017 g L-아스코르브산을 반응 용액에 넣은 경우, 중합 반응은 약 1 분 후에 시작되었다. 이어서, 30 ℃ - 90 ℃에서 중합 반응을 수행하였다. 형성된 하이드로겔 폴리머를 그로부터 40분 후에 반응 용기로부터 추출하였다. 이렇게 얻은 하이드로겔 폴리머를 1 - 4 mm 직경의 입자로 미세하게 갈았다. 50-메쉬 금속 시트 (300 ㎛의 메쉬 크기를 갖음) 상에 분산하였고, 170 ℃에서 40분간 뜨거운 공기로 건조하였다. 이어서, 건조된 입자를 교반 밀 (shaking mill)을 사용하여 가루로 만들었고, 20 메쉬 (850 ㎛의 메쉬 크기를 갖음)의 구멍을 갖는 금속 시트를 이용하여 더 분류하였 다. 그리고, 상기 분류된 입자를 혼합하여 부정형의 가루화된 수-흡수성 수지 분말 (e)를 얻었다.
수-흡수성 수지 분말 (e) 100 중량부를, 0.51 중량부 프로필렌글리콜, 0.31 중량부 1,4-부탄디올 및 2.73 중량부 물로 구성된 표면 가교-결합제 3.55 중량부에 혼합하였다. 수-흡수성 수지 (5)는, 결과적인 혼합물을 200 ℃에서 40분간 열처리하여 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[관련 실시예 6]
72 mol%의 중화비를 갖는 6600 g 소듐 아크릴레이트 수용액 (모노머 농도 38 질량%)에 3.3 g의 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (에틸렌옥사이드의 평균 첨가 몰수 8)를 용해시켜 반응 용액을 형성하였다. 이어서, 상기 반응 용액을 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 탈기하였고, 관련 실시예 1과 동일한 반응 용기에 공급하였다. 30 ℃에서 유지된 반응 용액을 갖는 시스템을 질소 기체로 치환하였다. 이어서, 반응 용액을 계속 교반하면서, 3.42 g 소듐 퍼술페이트 및 0.017 g L-아스코르브산을 반응 용액에 넣은 경우, 중합 반응은 약 1 분 후에 시작되었다. 이어서, 30 ℃ - 90 ℃에서 중합 반응을 수행하였다. 형성된 하이드로겔 폴리머를 그로부터 40분 후에 반응 용기로부터 추출하였다. 이렇게 얻은 하이드로겔 폴리머를 1 - 4 mm 직경의 입자로 미세하게 갈았다. 상기 하이드로겔 폴리머를 50-메쉬 금속 시트 (300 ㎛의 메쉬 크기를 갖음) 상에 분산하였다. 이어서, 하이드로겔 폴리머를 건조하였고, 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 가루로 만들었고, 20 메쉬 (850 ㎛의 메쉬 크기를 갖음)의 구멍을 갖는 금속 시트를 이용하여 더 분류하였다. 그리고, 상기 분류된 입자를 혼합하여 부정형의 가루화된 수-흡수성 수지 분말 (f)를 얻었다.
수-흡수성 수지 분말 (f) 100 중량부를, 관련 실시예 5에서와 동일한 조성물을 갖는 표면 가교-결합제 3.55 중량부와 혼합하였다. 수-흡수성 수지 (6)은, 결과적인 혼합물을 200 ℃에서 50분간 열처리하여 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[관련 실시예 7]
65 mol%의 중화비를 갖는 5500 g 소듐 아크릴레이트 수용액 (모노머 농도 33 질량%)에 3.1 g의 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (에틸렌옥사이드의 평균 첨가 몰수 8)를 용해시켜 반응 용액을 형성하였다. 이어서, 상기 반응 용액을 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 탈기하였고, 관련 실시예 1과 동일한 반응 용기에 공급하였다. 30 ℃에서 유지된 반응 용액을 갖는 시스템을 질소 기체로 치환하였다. 이어서, 반응 용액을 계속 교반하면서, 2.46 g 소듐 퍼술페이트 및 0.01 g L-아스코르브산을 반응 용액에 넣은 경우, 중합 반응은 약 1 분 후에 시작되었다. 이어서, 30 ℃ - 85 ℃에서 중합 반응을 수행하였다. 형성된 하이드로겔 폴리머를 그로부터 60분 후에 반응 용기로부터 추출하였다. 이렇게 얻은 하이드로겔 폴리머를 1 - 4 mm 직경의 입자로 미세하게 갈았다. 상기 하이드로겔 폴리머를 50-메쉬 금속 시트 (300 ㎛의 메쉬 크기를 갖음) 상에 분산하였다. 이어서, 하이드로겔 폴리머를 건조하였고, 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 가루로 만들었고, 20 메쉬 (850 ㎛의 메쉬 크기를 갖음)의 구멍을 갖는 금속 시트를 이용하여 더 분류하였다. 그리고, 상기 분류된 입자를 혼합하여 부정형의 가루화된 수-흡수성 수지 분말 (g)를 얻었다.
수-흡수성 수지 분말 (g) 100 중량부를 관련 실시예 1에서와 동일한 조성물을 갖는 표면 가교-결합제 3.83 중량부와 혼합하였다. 수-흡수성 수지 (7)은, 결과적인 혼합물을 195 ℃에서 60분간 열처리하여 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[관련 실시예 8]
30 mol%의 중화비를 갖는 5500 g 소듐 아크릴레이트 수용액 (모노머 농도 20 질량%)에 6.8 g의 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (에틸렌옥사이드의 평균 첨가 몰수 8)를 용해시켜 반응 용액을 형성하였다. 이어서, 상기 반응 용액을 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 탈기하였고, 관련 실시예 1과 동일한 반응 용기에 공급하였다. 30 ℃에서 유지된 반응 용액을 갖는 시스템을 질소 기체로 치환하였다. 이어서, 반응 용액을 계속 교반하면서, 2.46 g 소듐 퍼술페이트 및 0.01 g L-아스코르브산을 반응 용액에 넣은 경우, 중합 반응은 약 1 분 후에 시작되었다. 이어서, 30 ℃ - 80 ℃에서 중합 반응을 수행하였다. 형성된 하이드로겔 폴리머를 그로부터 60분 후에 반응 용기로부터 추출하였다. 이렇게 얻은 하이드로겔 폴리머를 1 - 4 mm 직경의 입자로 미세하게 갈았다. 상기 하이드로겔 폴리머를 50-메쉬 금속 시트 (300 ㎛의 메쉬 크기를 갖음) 상에 분산하였다. 이어서, 하이드로겔 폴리머를 건조하였고, 관련 실시예 1과 동일한 방법으로 가루로 만들었고, 20 메쉬 (850 ㎛의 메쉬 크기를 갖음)의 구멍을 갖는 금속 시트를 이용하여 더 분류하였다. 그리고, 상기 분류된 입자를 혼합하여 부정형의 가루화된 수-흡수성 수지 분말 (h)를 얻었다.
수-흡수성 수지 분말 (h) 100 중량부를, 관련 실시예 2에서와 동일한 조성물을 갖는 표면 가교-결합제 3.8 중량부와 혼합하였다. 수-흡수성 수지 (8)은, 결과적인 혼합물을 210 ℃에서 50분간 열처리하여 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[관련 실시예 9]
부정형 가루화된 수-흡수성 수지 분말 (i)을 관련 실시예 1의 절차를 따라서 얻었다. 개질되지 않은 형태의 이렇게 얻은 수-흡수성 수지 분말 (i)을 "흡수성 수지 (9)"로 라벨링하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[관련 실시예 10]
5L 내부 부피를 갖는 비이커에 1L 정제된 물을 넣고, 교반한 후 60℃로 가열하여 유지시켰다. 이어서, 황산아연 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제조) 114.5 중량부 및 소듐 실리케이트 분말 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제조) 17.6 중량부가 혼합된 수용액 2L 및 암모니아 수용액을 정제된 물에 조심스럽게 적가하여, pH 값을 7.5로 유지하였다. 여과에 의하여 결과물을 분리하고, 분리된 침전물을 세척하고, 세척된 침전물을 120 ℃에서 6시간 동안 건조하여, 아연 및 실리케이트를 포함하는 복합산화물 수화물 (B1) (아연 및 실리콘의 질량비: 85/15)를 얻었다.
[관련 실시예 11]
5L 내부 부피를 갖는 비이커에 1L 정제된 물을 넣고, 교반한 후 60℃로 가 열하여 유지시켰다. 이어서, 황산아연 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제조) 132.9 중량부 및 황산알루미늄 14-18 수화물 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제조) 110.1 중량부가 혼합된 수용액 2L 및 암모니아 수용액을 정제된 물에 조심스럽게 적가하여, pH 값을 7.5로 유지하였다. 여과에 의해서 결과물을 분리하고, 분리된 침전물을 세척하고, 세척된 침전물을 120 ℃에서 6시간 동안 건조하여, 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물 (B2) (아연 및 실리콘의 질량비: 85/15)를 얻었다.
[관련 실시예 12]
5L 내부 부피를 갖는 비이커에 1L 정제된 물을 넣고, 교반한 후 60℃로 가열하여 유지시켰다. 이어서, 염화티탄 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제조) 161.2 중량부 및 염화 실리케이트 분말 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제조) 9.1 중량부가 혼합된 수용액 2L 및 암모니아 수용액을 정제된 물에 조심스럽게 적가하여, pH 값을 7.5로 유지하였다. 여과에 의해서 결과물을 분리하고, 분리된 침전물을 세척하고, 세척된 침전물을 120 ℃에서 6시간 동안 건조하여, 티탄 및 실리콘을 포함하는 복합산화물 수화물 (B3) (아연 및 실리콘의 질량비: 91/9)를 얻었다.
[관련 실시예 13]
75 mol%의 중화비를 갖는 5500 g 소듐 아크릴레이트 수용액 (모노머 농도 38 질량%)에 2.3 g의 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (에틸렌옥사이드의 평균 첨가 몰수 8)를 용해시켜 반응 용액을 제조하였다. 이어서, 상기 반응 용액을 관련 실 시예 1과 동일한 방법으로 탈기하였고, 관련 실시예 1과 동일한 반응 용기에 공급하였다. 30 ℃에서 유지된 반응 용액을 갖는 시스템을 질소 기체로 치환하였다. 이어서, 반응 용액을 계속 교반하면서, 2.83 g 소듐 퍼술페이트 및 0.024 g L-아스코르브산을 반응 용액에 넣은 경우, 중합 반응은 약 1 분 후에 시작되었다. 이어서, 30 ℃ - 100 ℃에서 중합 반응을 수행하였다. 하이드로겔 형태의 폴리머를 그로부터 60분 후에 반응 용기로부터 추출하였다. 이렇게 얻은 하이드로겔 폴리머를 1 - 4 mm 직경의 입자로 미세하게 갈았다. 하이드로겔 폴리머를 50-메쉬 금속 시트 (300 ㎛의 메쉬 크기를 갖음) 상에 분산하여, 부정형의 가루화된 수-흡수성 수지 분말 (j)를 얻었고, 20 메쉬 (850 ㎛의 메쉬 크기를 갖음)의 구멍을 갖는 금속 시트를 이용하여 더 분류하였다.
수-흡수성 수지 분말 (j) 100 중량부를 관련 실시예 1에서와 동일한 조성물을 갖는 표면 가교-결합제 3.83 중량부에 혼합하였다. 수-흡수성 수지 (10)은, 결과적인 혼합물을 195 ℃에서 30분간 열처리하여 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 1]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 (1) 100 중량부 및 0.50 중량부의 아연 및 실리콘을 포함하는 복합산화물 수화물 (아연 및 실리콘의 질량비 82/18: 및 평균 입자 직경: 0.36㎛; Titan Kogyo K.K. 제조, "Ceratiox SZ-100S"라는 상표로 시판)을 함께 혼합하여 (건식 혼합) 수-흡수성 수지 조성물 (1)을 얻었다.
결과적으로 얻은 수-흡수성 수지 (1)을 무하중에서의 흡수 용량, 1.9 kPa 압 력 하에서의 흡수 용량, 황화수소에 대한 탈취 능력, 암모니아에 대한 탈취 능력, 탈취 성능, 분리비 및 흡습 차단비에 대하여 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[실시예 2]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 (1)을 관련 실시예 2에서 얻은 수-흡수성 수지 (2)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 수-흡수성 수지 조성물 (2)를 얻었다. 수-흡수성 수지 조성물 (2)를 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[실시예 3]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 (1)을 관련 실시예 3에서 얻은 수-흡수성 수지 (3)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 수-흡수성 수지 조성물 (3)을 얻었다. 수-흡수성 수지 조성물 (3)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[실시예 4]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 (1)을 관련 실시예 4에서 얻은 수-흡수성 수지 (4)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 수-흡수성 수지 조성물 (4)을 얻었다. 수-흡수성 수지 조성물 (4)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[실시예 5]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 (1)을 관련 실시예 5에서 얻은 수- 흡수성 수지 (5)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 수-흡수성 수지 조성물 (5)을 얻었다. 수-흡수성 수지 조성물 (5)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[실시예 6]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 (1)을 관련 실시예 6에서 얻은 수-흡수성 수지 (6)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 수-흡수성 수지 조성물 (6)을 얻었다. 수-흡수성 수지 조성물 (6)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[실시예 7]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 (1)을 관련 실시예 5에서 얻은 수-흡수성 수지 (5)로 대체하였고, 동백나무과 식물의 잎으로부터 추출한 15 질량% 수용액 (Shiraimatsu Shinyaku K.K. [37-1 Ugawa, Mizuguchi-town, Koga-country, Shiga-prefecture에 소재]가 "FS-80MO"의 제품 코드로 시판) 0.5 중량부를 식물 성분으로서 부가적으로 사용하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 수-흡수성 수지 조성물 (7)을 얻었다. 수-흡수성 수지 조성물 (7)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[실시예 8]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 관련 실시예 10에서 얻은 아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물 (B1) (아연 및 실리콘의 질량비: 90/10)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 수-흡수성 수지 조성물 (8)을 얻었다. 수-흡수성 수지 조성물 (8)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[실시예 9]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물 함량을 관련 실시예 1에서 얻은 아연 및 알루미늄의 복합산화물 수화물 (B2) (아연 및 알루미늄의 질량비: 90/10)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 수-흡수성 수지 조성물 (9)을 얻었다. 수-흡수성 수지 조성물 (9)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[실시예 10]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 0.10 중량부로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 수-흡수성 수지 조성물 (10)을 얻었다. 수-흡수성 수지 조성물 (10)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[실시예 11]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 조성물 (1)을 관련 실시예 13에서 얻은 수-흡수성 수지 조성물 (10)으로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 수-흡수성 수지 조성물 (11)을 얻었다. 수-흡수성 수지 조성물 (11)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[비교예 1]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 (1)을 관련 실시예 7에서 얻은 수- 흡수성 수지 조성물 (7)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 1에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (1)을 얻었다. 비교예 1에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (1)를 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[비교예 2]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 (1)을 관련 실시예 8에서 얻은 수-흡수성 수지 조성물 (8)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 2에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (2)를 얻었다. 비교예 2에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (2)를 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[비교예 3]
관련 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 (1)을 관련 실시예 9에서 얻은 수-흡수성 수지 조성물 (9)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 3에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (3)를 얻었다. 비교예 3에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (3)를 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[비교예 4]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물의 첨가하는 것을 생략하고, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 4에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (4)를 얻었다. 비교예 4에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (4)를 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평 가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[비교예 5]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 아연 및 실리콘 함량의 질량비가 다르고, 입자 직경이 다른 복합산화물 수화물 (아연 및 실리콘 함량의 질량비: 40/60, 입자 직경: 250 ㎛ 이하: Rasa Kogyo K.K. 제조, "Shukurenzu KD-211S"의 상표로 시판)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 5에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (5)를 얻었다. 비교예 5에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (5)를 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[비교예 6]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 아연 및 실리콘 함량의 질량비가 다르고, 입자 직경이 다른 복합산화물 수화물 (아연 및 실리콘 함량의 질량비: 40/60, 입자 직경: 1 ㎛ 이하: Rasa Kogyo K.K. 제조, "Shukurenzu KD-211G"의 상표로 시판)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 6에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (6)를 얻었다. 비교예 6에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (6)를 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[비교예 7]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 금속 원소의 조합이 다른, 즉, 티탄 및 아연 (티탄 및 아연의 함량의 질량비: 50/50, 평균 입자 직경: 0.50 ㎛ 이하: Titan Kogyo K.K. 제조, "CeratioxTZ-100"의 상표로 시판)의 조합을 갖는 다른 복합산화물 수화물로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 7에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (7)을 얻었다. 비교예 7에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (7)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[비교예 8]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 아연 화합물로서 기본 아연 카보네이트 (basic zinc carbonate) (Wako Pure Chemical Industries,Ltd. 제조)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 8에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (8)을 얻었다. 비교예 8에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (8)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[비교예 9]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 오직 아연 만의 산화물인 아연 산화물 (평균 입자 직경: 31 nm: CI Kasei K.K. 제조, "Nanotec ZnO"의 상표로 시판)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 9에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (9)를 얻었다. 비교예 9에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (9)를 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[비교예 10]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 오직 실리콘 만의 산화물인 실리콘 산화물 (평균 입자 직경: 26 nm: CI Kasei K.K. 제조, "Nanotec Si02"의 상표로 시판)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 10에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (10)를 얻었다. 비교예 10에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (10)를 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[비교예 11]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 오직 티탄 만의 산화물인 티탄 산화물 (평균 입자 직경: 30 nm: CI Kasei K.K. 제조, "Nanotec Ti02"의 상표로 시판)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 11에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (11)을 얻었다. 비교예 11에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (11)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[비교예 12]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 관련 실시예 12에서 얻은 티탄 및 실리콘의 복합산화물 수화물 (B3)으로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 12에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (12)을 얻었다. 비교예 12에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (12)을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2, 표 3 및 표 4에 나타내었다.
[비교예 13]
아연 및 실리콘의 복합산화물 수화물을 아연 산화물 및 실리콘 이산화물의 혼합물 (아연 산화물 및 실리콘 이산화물을 1/1의 비율로 혼합하여 얻음)로 대체하여, 전술한 실시예 1의 방법을 따라서 비교예 13에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (13)을 얻었다. 비교예 13에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (13)을 무하중에서의 흡수 용량, 1.9 kPa 압력하에서의 흡수 용량, 황화수소에 대한 탈취 능력, 암모니아에 대한 탈취 능력, 탈취 성능에 대하여 평가하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
[실시예 11]
믹서에, 실시예 1에서 얻은 수-흡수성 수지 조성물 (1) 37 중량부 및 쇄목펄프 63 중량부를 건식 혼합하였다. 이어서, 결과적인 혼합물을 400 메쉬 (메쉬 사이즈 38 ㎛)로 형성된 와이어 스크린 (wire screen) 상에 배치 타입 공기 시트 (pneumatic sheet) 제조장치를 사용하여 공기압으로 분산하였다. 그 결과, 130 mm × 400 mm로 측정된 웹을 얻었다. 상기 웹을 196.14 kPa 압력 하에서 5초 동안 압착하여, 기본 중량 (basis weight) 0.05 g/cm2을 갖는 흡수성 물질을 제조하였다.
이어서, 액체-불투과성 폴리프로필렌으로 제조된 액체-불투과성 백시트, 상기 흡수성 물질 및 액체-투과성 폴리프로필렌으로 제조된 부직포 탑시트를 연속적으로 상기 언급된 순서에 따라서 붙여서 흡수성 제품으로서 패드 타입 성인용 일회용 기저귀를 얻었다. 이러한 흡수성 제품 (1)은 50 g의 질량을 가졌다.
흡수성 제품 (1)을 탈취 특성에 대하여 평가하였다. 결과를 집합적으로 표 5에 나타내었다.
[실시예 12-14]
수-흡수성 수지 조성물 (1)을 각각, 수-흡수성 수지 조성물 (8), (9) 및 (10)으로 대체하여, 실시예 11의 방법에 따라서 흡수성 제품 (2), (3) 및 (4)를 얻었다.
이렇게 얻은 흡수성 제품 (2), (3) 및 (4)를 탈취 특성에 대하여 평가하였다. 결과를 집합적으로 표 5에 나타내었다.
[비교예 14-17]
수-흡수성 수지 조성물 (1)을 각각, 비교예 4, 5, 7 및 13에서 얻은 비교예 4, 5, 7 및 13에 따른-수-흡수성 수지 조성물 (4), (5), (7) 및 (13)으로 대체하여, 실시예 10의 방법에 따라서 비교예-흡수성 제품 (1), (2), (3) 및 (4)를 얻었다.
이렇게 얻은 흡수성 제품 (1), (2), (3) 및 (4)를 탈취 특성에 대하여 평가하였다. 결과를 집합적으로 표 5에 나타내었다.
[실시예 15]
수-흡수성 수지 조성물 (1), (8) 및 (9) 및 비교예-수-흡수성 수지 조성물 (4)를 소변에 대한 내열화성에 대하여, 절차 (j)를 따라서 평가하였다. 결과는 다음과 같다.
실시예 1: ○ (60초 이상), 실시예 8: ○ (60초 이상), 실시예 9: ○ (60초 이상), 비교예 4: × (10초).
Figure 112006004974622-PCT00001
Figure 112006004974622-PCT00002
Figure 112006004974622-PCT00003
Figure 112006004974622-PCT00004
Figure 112006004974622-PCT00005
Figure 112006004974622-PCT00006
Figure 112006004974622-PCT00007
명세서, 청구범위, 도면 및 요약을 포함하는 2003년 7월 25일에 출원된 일본 특허 출원번호 제2003-280373호의 공개된 전체 명세서는 그 전체로서 본 명세서에 인용에 의해서 통합되어 있다.
본 발명은 일회용 기저귀, 생리대 및 요실금 패드와 같은 위생 물질로 사용될 수 있다.

Claims (10)

1.9 kPa의 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 60분에 20 g/g 이상 흡수 용량을 갖는 수-흡수성 수지 조성물로서, 산기 및/또는 그 염을 갖는 불포화 모노머를 중합하여 얻을 수 있는 흡수성 수지; 및 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물을 포함하고,
상기 복합산화물 수화물은 아연을 주요 금속 성분으로서 포함하고,
상기 아연의 함량과 상기 실리콘 또는 알루미늄의 함량의 질량비가 50/50 - 99/1의 범위인 것을 특징으로 하는 수-흡수성 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 복합산화물 수화물은 수용성 아연 화합물 및 수용성 실리콘 화합물을 포함하는 용액 또는 수용성 아연 화합물 및 수용성 알루미늄 화합물을 포함하는 용액 내에서 공침법에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 수-흡수성 수지 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 팽창된 상태의 상기 수-흡수성 수지로부터의 상기 복합산화물 수화물의 분리비가 20% 이하인 것을 특징으로 하는 수-흡수성 수지 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수-흡수성 수지 조성물은 과립 상태 (granular state)이고, 150 ㎛ 내지 850 ㎛ 직경을 갖는 입자를 전체 입자 중에서 90 질량% 이상으로 포함하고, 300 ㎛를 초과하는 직경을 갖는 입자를 전체 입자 중에서 60 질량% 이상으로 포함하는 것을 특징으로 하는 수-흡수성 수지 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아연 함량 및 상기 실리콘 또는 알루미늄 함량의 질량비가 60/40 - 99/1인 것을 특징으로 하는 수-흡수성 수지 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 식물 성분을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수-흡수성 수지 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 수-흡수성 수지 조성물; 및
친수성 섬유를 포함하는 위생 제품용 흡수성 물질.
산기 및/또는 그 염을 포함하는 불포화 모노머를 중합하여 얻을 수 있는 수-흡수성 수지;
친수성 섬유; 및
아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물을 포함하는 위생 제품용 흡수성 물질로서,
상기 복합산화물 수화물은 아연을 주요 금속 성분으로서 포함하고, 상기 아연의 함량 및 상기 실리콘 또는 알루미늄의 함량의 질량비가 50/50 - 99/1이며, 상기 수-흡수성 수지는 1.9 kPa의 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 60분에 20 g/g 이상의 흡수 용량을 갖는 것을 특징으로 하는 위생 제품용 흡수성 물질.
제7항 또는 제8항에 따른 흡수성 물질;
액체에 대하여 투과성을 갖는 탑시트 (topsheet); 및
액체에 대하여 불투과성을 갖는 백시트 (backsheet)를 포함하는 흡수성 제품.
산기를 포함하는 불포화 모노머를 중합하여, 1.9 kPa의 압력 하에서, 0.90 질량% 염화나트륨 수용액에 대하여, 60분에 20 g/g 이상의 흡수 용량을 갖는 수-흡수성 수지를 얻는 단계; 및
상기 수-흡수성 수지 및 아연 및 실리콘 또는 아연 및 알루미늄을 포함하는 복합산화물 수화물을 혼합하는 단계를 포함하는 수-흡수성 수지 조성물의 제조 방법.
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