KR20060011981A - 광학 장치를 위한 중합성 블렌드 및 그의 제조 방법 - Google Patents

광학 장치를 위한 중합성 블렌드 및 그의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20060011981A
KR20060011981A KR1020057020739A KR20057020739A KR20060011981A KR 20060011981 A KR20060011981 A KR 20060011981A KR 1020057020739 A KR1020057020739 A KR 1020057020739A KR 20057020739 A KR20057020739 A KR 20057020739A KR 20060011981 A KR20060011981 A KR 20060011981A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alloy
polymerizable
film
polycarbonate
mol
Prior art date
Application number
KR1020057020739A
Other languages
English (en)
Inventor
사프와트 타드로스
파민더 아가월
시레야스 차크라바르티
피터 볼렌버그
Original Assignee
제너럴 일렉트릭 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제너럴 일렉트릭 캄파니 filed Critical 제너럴 일렉트릭 캄파니
Publication of KR20060011981A publication Critical patent/KR20060011981A/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
    • B29C43/222—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length characterised by the shape of the surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/02—Thermal after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/02—Thermal after-treatment
    • B29C2071/022—Annealing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0088—Blends of polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0031—Refractive
    • B29K2995/0032—Birefringent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

본 발명은 변형된 중합성 얼로이에 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 부여하기에 효과적인 온도에서 중합성 얼로이를 변형시키는 것을 포함하는 필름 또는 시이트의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 중합성 얼로이 내에 함유된 중합성 수지의 유리 전이 온도에 근접한 온도로 중합성 얼로이를 포함하는 필름 또는 시이트를 어닐링하는 것을 포함하는 광학 필름 또는 시이트에서 코멧 및 베인을 실질적으로 제거하는 방법에 관한 것이다. 본 조성물은 제 1 중합성 수지 약 1 내지 약 99중량%; 및 약 350nm 이상의 복굴절 지연성 또는 약 150nm 이하의 복굴절 지연성을 갖는 중합성 얼로이를 제조하는데 효과적인 에너지 또는 변형력으로 처리되는 제 2 중합성 수지 약 1 내지 약 99중량%를 포함한다.

Description

광학 장치를 위한 중합성 블렌드 및 그의 제조 방법{POLYMERIC BLENDS FOR OPTICAL DEVICES AND METHOD OF MANUFACTURE THEREOF}
본 출원은 2003년 5월 2일에 출원된 미국 가출원 일련 번호 제 60/467,630 호 및 2003년 11월 25일에 출원된 미국 가출원 일련 번호 제 60/524,790 호의 이점을 주장한다.
본 명세서는 광학 장치를 위한 중합성 블렌드 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
필름 및 시이트와 같은 고질의 광학 장치는 일반적으로 광학 소자, 안용 렌즈 등과 같은 많은 용도에서 사용될 수 있다. 이러한 광학 장치는 일반적으로 광 편광, 광-변색성, 틴트, 착색, 실내 장식, 표시(indicia), 경도, 내마모성, 흐림방지, X-레이 기록 성능, 사진 필름 성능, 디지털 저장 성능, 광 취급 성능 등의 추가적인 기능 특성을 이용한다. 이러한 용도를 위해 임의 구체적인 기능이 경제적으로 및 비용 효율적으로 충족될 수 있는 중합성 얼로이를 사용하는 것이 일반적으로 바람직하다. 그러나 중합성 얼로이는 필름을 이러한 고질의 광학 용도에 부적 절하게 하는 코멧(comet) 및 베인(vein)의 존재와 같은 결함을 가진다. 따라서, 일반적으로 광학 장치에서 효과적으로 이용될 수 있는 중합성 얼로이 조성물을 개발하는 것이 요구된다. 추가적으로, 이러한 결함이 실질적으로 감소되거나 제거된 광학 필름 및 렌즈로 중합성 얼로이를 가공하는 방법을 개발하는 것이 요구된다.
발명의 요약
필름 또는 시이트를 제조하는 방법은 변형된 얼로이에 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 부여하기에 효과적인 온도에서 중합성 얼로이를 변형시키는 것을 포함한다.
또 다른 실시양태에서, 광학 필름 또는 시이트 내의 코멧 및 베인을 실질적으로 제거하는 방법은 중합성 얼로이를 포함하는 상기 필름 또는 시이트를 얼로이 내에 함유된 중합성 수지의 유리 전이 온도에 근접한 온도로 어닐링하는 단계를 포함한다.
또 다른 실시양태에서, 조성물은 제 1 중합성 수지 약 1 내지 약 99중량%; 및 제 2 중합성 수지 약 1 내지 약 99중량%를 포함하고, 여기에서 제 2 중합성 수지는 약 350nm 이상의 복굴절 지연성 또는 약 150nm 이하의 복굴절 지연성을 갖는 중합성 얼로이를 제조하기에 효과적인 에너지 또는 변형력으로 처리된다.
또 다른 실시양태에서, 광학 장치는 변형된 얼로이에 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 부여하기에 효과적인 온도에서 중합성 얼로이를 변형시키는 것을 포함하는 방법에 의해, 또는 변형된 얼로이에 약 150nm 이하의 복굴절 지연성을 부여하 기에 효과적인 온도에서 중합성 얼로이를 어닐링함으로써 제조된다.
도 1은 코멧 및 베인을 갖는 중합성 필름 또는 시이트의 개략도이다.
도 2는 (a) 코멧 및 베인이 나타난 샘플 2, (b) 코멧 및 베인이 없는 샘플 4, 및 (c) 코멧 및 베인이 없는 샘플 5의 사진이다.
도 3은 폴리카보네이트-폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)의 블렌드에 의해 수득되는 저온 가공가능성을 나타내는 그래프이다.
본원에서는 가시 스펙트럼, 즉 약 300 내지 약 1000nm의 파장에서 편광을 조사 시, 코멧 및 베인 같은 결함이 실질적으로 존재하지 않고 약 85% 이상의 투과율을 갖는 중합성 얼로이를 포함하는 조성물을 개시한다. 본원에서는 코멧 및 베인 같은 결함의 수가 감소되거나, 또는 이러한 결함이 실질적으로 존재하지 않는 중합성 얼로이으로부터 광학 필름 및 광학 렌즈를 제조하는 방법을 개시한다. 또한, 본원에서는 중합성 얼로이으로부터 제조되는 광학 필름 또는 시이트를 포함하는 광학 장치에 존재하는 코멧 및 베인 같은 결함을 감소시키거나 제거하는 방법을 개시한다.
이러한 조성물은 바람직하게 약 5mm(0.2밀) 이상 내지 약 1000mm(40밀) 이하의 두께의 필름을 사용할 수 있게 한다. 또 다른 예시적인 실시양태에서, 이러한 중합성 얼로이는 약 1001mm(40.04밀) 이상 내지 약 40,000mm(1600밀) 이하의 두께를 갖는 시이트로 제조될 수 있다. 또한, 본원에서는 중합성 얼로이 조성물, 및 기판 상에 광학 필름의 형태로 중합성 얼로이를 사용하는 방법을 개시하고, 여기에서 상기 기판은 최소 열 저항성을 갖고, 상기 필름은 임의의 실질적인 피해 또는 분해 없이 상기 기판에 도포될 수 있다. 또한, 본원에서는 중합성 얼로이 조성물, 및 상기 중합성 얼로이를 기판 상에 광학 필름의 형태로 사용하는 방법을 개시하고, 여기에서 상기 기판은 백(back) 성형 공정에 의해 상기 필름에 도포되고, 상기 필름은 백 성형 공정 동안 실질적인 변형 또는 분해를 겪지 않는다. 백 성형은 때때로 과-성형으로 지칭된다. 하나의 실시양태에서, 먼저 변형된 시이트 또는 필름은 이어서 상기 시이트에 약 150nm 이하의 복굴절 지연성을 부여하기에 효과적인 온도에서 어닐링될 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 먼저 어닐링된 시이트가 이어서 상기 시이트에 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 부여하기에 효과적인 온도에서 변형될 수 있다.
본원에서 정의된 바와 같이, 코멧은 일반적으로 편광된 가시광선으로 처리할 때 필름 또는 시이트에서 사용되는 중합성 수지 내에서 비균질하게 형성되는 결함이다. 코멧 및 베인의 개략도는 도 1에서 볼 수 있다. 도면에 도시된 바와 같이, 상기 코멧은 중합성 수지, 핵형성제, 마이크로-버블, 분해, 및 검은 얼룩 및 충전제 등과 같은 불순물의 응력 변형에 의해 유도되는 결정(crystallite)과 같은 비균질물 주위에 일반적으로 형성되는 결함이다. 또한 코멧은 중합성 수지의 가공 동안 용융되지 않는 결정을 형성할 수 있다. 코멧은 또한 중합성 수지의 가공 동안 형성된 결정 주위에 형성될 수 있다. 도면에 도시된 바와 같이, 베인은 일반적으로 분지형 또는 나무형 외관을 가지고, 일반적으로 코멧의 꼬리 내에 나타내는 섬유질 형태의 결함이다. 학설에 얽매임 없이, 코멧 및 베인의 형성은 상 분리, 비균질성 등과 같은 요인으로 인해 (시이트 및 필름의 형성 동안) 용융 형태에서 부분 변이에 의해 촉진되는 것으로 여겨진다. 이러한 결함은 일반적으로 상기 필름 또는 시이트를 고질의 광학 용도를 위해 사용할 수 없게 한다.
이러한 고질의 광학 장치를 위해 사용된 중합성 얼로이는 일반적으로 열가소성 중합성 수지의 블렌드이다. 광학 장치에서 사용될 수 있는 열가소성 중합성 수지는 올리고머; 중합체; 아이오노머; 덴드리머; 블록 공중합체, 그래프트 공중합체, 스타형 블록 공중합체, 랜덤 공중합체 등과 같은 공중합체; 또는 하나 이상의 전술한 열가소성 중합성 수지를 포함하는 조합일 수 있다. 열가소성 중합성 수지의 적합한 예는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀; 나일론 4,6, 나이론 6, 나일론 6,6, 나일론 6,10, 나일론 6,12과 같은 폴리아마이드; 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리뷰틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)(PCCD), 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트)(PTT), 폴리(사이클로헥세인다이메틴올-코-에틸렌 글라이콜 테레프탈레이트)(PETG 또는 PCTG), 폴리(에틸렌 나프탈레이트)(PEN), 폴리(뷰틸렌 나프탈레이트)(PBN)와 같은 폴리에스터; 폴리이미드, 폴리아세탈, 폴리아크릴, 폴리카보네이트(PC), 폴리스타이렌, 폴리아마이드이미드, 폴리아릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리우레탄, 폴리아릴설폰, 폴리에터설폰, 폴리아릴렌 설파이드, 폴리바이닐 클로라이드, 폴리설폰, 폴리에터이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에터케톤, 폴리에터 에터케톤, 폴리아릴렌 에터, 액정 중합체 등, 또는 하나 이상의 전술한 중합성 수지를 포함하는 조합이다.
100몰%의 테레프탈산, 약 1 내지 약 99몰%의 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 및 약 1 내지 약 99몰%의 에틸렌 글라이콜의 공중합체(전체 공중합체를 PCTG로 지칭함)를 포함하는 블렌드 같은 폴리에스터의 블렌드는 얼로이에 사용될 수 있고, 여기에서 상기 1,4-사이클로헥세인다이메탄올은 트랜스 대 시스 이성질체를 70:30의 몰비로 포함한다. 시판중인 PCTG중의 하나는 또한 이스타(EASTAR, 등록상표) PCTG 코폴리에스터 5445(등록 상표)이고, 이는 이스트만 케미칼 캄파니(Eastman Chemical Company)로부터 입수가능하다. 폴리에스터-카보네이트(또한 코폴리에스터-폴리카보네이트로 공지됨)(PPC)가 또한 중합성 얼로이에서 사용될 수 있다. 데구사 케미칼즈(Degussa Chemicals)로부터 입수가능한 트로가미드(Trogamid) 같은 무정질 폴라아마이드가 또한 중합성 얼로이에서 사용될 수 있다. 바람직하게 사용될 수 있는 또 다른 블렌드는 100몰% 사이클로헥세인 다이메탄올, 1 내지 100몰% 테레프탈산 및 1 내지 100몰% 아이소프탈산의 공중합체를 포함한 블렌드이다.
바람직한 중합성 얼로이는 PC-PCCD, PC-PETG, PC-PET, PC-PBT, PC-PCT, PC-PCTG, PC-PPC, PC-PCCD-PETG, PC-PCCD-PCT, PC-PPC-PCTG, PC-PCTG-PETG, 폴리페닐렌 에터-폴리아마이드, 폴리페닐렌 에터 폴리스타이렌 등이다.
바람직한 중합성 블렌드는 폴리카보네이트-지환족 폴리에스터 블렌드이다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "폴리카보네이트", "폴리카보네이트 조성물", 및 "방향족 카보네이트 측쇄 단위를 포함하는 조성물"은 하기의 화학식 I의 구조 단위를 갖는 조성물을 포함한다:
Figure 112005062818891-PCT00001
상기 식에서,
R1기의 총 수의 약 60% 이상이 방향족 유기 라디칼이고, 그의 등가물이 지방족, 지환족, 또는 방향족 라디칼이다.
바람직하게 R1은 방향족 유기 라디칼이고, 더욱 바람직하게 하기의 화학식 II의 라디칼이다:
Figure 112005062818891-PCT00002
상기 식에서,
각각의 A1 및 A2는 모노사이클릭 이가 아릴 라디칼이고, Y1은 A1을 A2로부터 분리시키는 원자를 0, 1 또는 2개 갖는 가교 라디칼이다.
하나의 예시적인 실시양태에서, 하나의 원자가 A1을 A2로부터 분리시킨다. 이러한 유형의 예시적인 라디칼의 예는 -O-, -S-, -S(O)-, S(O2)-, -C(O)-, 메틸렌, 사이클로헥실-메틸렌, 2-[2,2,1]-바이사이클로헵틸리덴, 에틸리덴, 아이소프로필리덴, 네오펜틸리덴, 사이클로헥실리덴, 사이클로펜타데실리덴, 사이클로도데실리덴, 아다맨틸리덴 등이다. 또 다른 실시양태에서, A1을 A2로부터 분리시키는 원자가 존재하지 않는 예는 비스페놀(OH-벤젠-벤젠-OH)이다. 가교 라디칼 Y1은 탄화수소기 또는 포화 탄화수소기, 예를 들어 메틸렌, 사이클로헥실리덴 또는 아이소프로필리덴일 수 있다.
폴리카보네이트는 다이하이드록시 화합물과 카보네이트 전구 물질의 쇼튼-바우만(Schotten-Bauman) 계면 반응에 의해 제조될 수 있다. 전형적으로, 수성 염기(예를 들어, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 칼슘 등)는 유기성이고 물과 혼화되는 용매(예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 카본 다이설파이드 또는 다이클로로메테인)와 혼합되고, 이는 다이하이드록시 화합물을 함유한다. 상변환제가 일반적으로 반응을 촉진하기 위해 사용될 수 있다. 분자량 조절제가 반응 혼합물로 단독으로 또는 혼합물의 형태로 첨가될 수 있다. 하기에 기술될 분지제가 또한 단독으로 또는 혼합물의 형태로 첨가될 수 있다.
폴리카보네이트는 단 하나의 원자가 A1을 A2로부터 분리시키는 다이하이드록시 화합물의 계면 반응에 의해 제조될 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "다이하이드록시 화합물"은 예를 들어 하기의 화학식 III의 일반적인 구조식을 갖 는 비스페놀 화합물을 포함한다:
Figure 112005062818891-PCT00003
상기 식에서,
Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소, 할로겐 원자, 또는 일가의 탄화수소기를 나타낼 수 있고;
p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고;
Xa는 화학식 IV의 기중의 하나를 나타내고;
Figure 112005062818891-PCT00004
상기 식에서,
Rc 및 Rd는 수소 원자 또는 일가의 선형 또는 환형 탄화수소기를 나타내고;
Re는 이가의 탄화수소기이다.
화학식 III에 의해 나타낼 수 있는 비스페놀 화합물의 유형의 예는 비스(하이드록시아릴)알케인 시리즈, 예를 들어 1,1-비스(4-하이드록시페닐)메테인, 1,1- 비스(4-하이드록시페닐)에테인, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로페인 (또는 비스페놀-A), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)뷰테인, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)옥테인, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)프로페인, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)n-뷰테인, 비스(4-하이드록시페닐)페닐메테인, 2,2-비스(4-하이드록시-1-메틸페닐)프로페인, 1,1-비스(4-하이드록시-3차-뷰틸페닐)프로페인, 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)프로페인 등; 비스(하이드록시아릴)사이클로알케인 시리즈, 예를 들어 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로펜테인, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥세인 등; 및 하나 이상의 전술한 비스페놀 화합물을 포함하는 조합을 포함한다.
화학식 III에 의해 표시될 수 있는 다른 비스페놀 화합물은 X가 -O-, -S-, -SO- 또는 -SO2-인 화합물을 포함한다. 이러한 비스페놀 화합물의 예는 비스(하이드록시아릴)에터, 예를 들어 4,4'-다이하이드록시 다이페닐에터, 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸페닐 에터 등; 비스(하이드록시 다이아릴)설파이드, 예를 들어 4,4'-다이하이드록시 다이페닐 설파이드, 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸 다이페닐 설파이드 등; 비스(하이드록시 다이아릴) 설폭사이드, 예를 들어 4,4'-다이하이드록시 다이페닐 설폭사이드, 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸 다이페닐 설폭사이드 등; 비스(하이드록시 다이아릴)설폰, 예를 들어 4,4'-다이하이드록시 다이페닐 설폰, 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸 다이페닐 설폰 등; 및 하나 이상의 전술한 비스페놀 화합물을 포함하는 조합이다.
폴리카보네이트의 중축합반응에 이용될 수 있는 다른 비스페놀 화합물은 하 기의 화학식 V로 나타낸다:
Figure 112005062818891-PCT00005
상기 식에서,
Rf는 탄소 원자 1 내지 10개를 갖는 탄화수소기의 할로겐 원자이거나, 할로겐 치환된 탄화수소기이고; n은 0 내지 4이다.
n이 2 이상인 경우, Rf는 동일하거나 상이할 수 있다. 화학식 V로 나타낼 수 있는 비스페놀 화합물의 예는 레소르시놀, 치환된 레소르시놀 화합물, 예를 들어 3-메틸 레소르신, 3-에틸 레소르신, 3-프로필 레소르신, 3-뷰틸 레소르신, 3-3차-뷰틸 레소르신, 3-페닐 레소르신, 3-큐밀 레소르신, 2,3,4,6-테트라플루오로 레소르신, 2,3,4,6-테트라브로모 레소르신 등; 카테콜, 하이드로퀴논, 치환된 하이드로퀴논, 예를 들어 3-메틸 하이드로퀴논, 3-에틸 하이드로퀴논, 3-프로필 하이드로퀴논, 3-뷰틸 하이드로퀴논, 3-3차-뷰틸 하이드로퀴논, 3-페닐 하이드로퀴논, 3-큐밀 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라-3차-뷰틸 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라플루오로 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라브로모 하이드로퀴논 등; 및 하나 이상의 전술한 비스페놀 화합물을 포함하는 조합이다.
하기의 화학식 VI로 나타내는 2,2,2',2'-테트라하이드로-3,3,3',3'-테트라메틸-1,1'-스파이로바이-[1H-인덴]-6,6'-다이올과 같은 비스페놀 화합물이 또한 사용 될 수 있다:
Figure 112005062818891-PCT00006
바람직한 비스페놀 화합물은 비스페놀 A이다.
전형적인 카보네이트 선구물질은 카본일 할라이드, 예를 들어 카본일 클로라이드(포스겐), 및 카본일 브로마이드; 비스-할로포르메이트, 예를 들어 다이하이드릭 페놀(예를 들어, 비스페놀 A, 하이드로퀴논 등)의 비스-할로포르메이트, 및 글라이콜(예를 들어, 에틸렌 글라이콜 및 네오펜틸 글라이콜)의 비스-할로포르메이트; 및 다이아릴 카보네이트, 예를 들어 다이페닐 카보네이트, 다이(톨일) 카보네이트, 및 다이(나프틸) 카보네이트를 포함한다. 계면 반응을 위한 바람직한 카보네이트 선구물질은 카본일 클로라이드이다.
또한 동종중합체보다 카보네이트 공중합체가 사용하기에 바람직한 경우 두 개 이상의 상이한 이가 페놀의 중합으로부터 생성된 폴리카보네이트, 또는 이가 페놀의 글라이콜과의 공중합체, 하이드록시- 또는 산-종결된 폴리에스터와의 공중합체, 이염기산과의 공중합체, 하이드록시 산과의 공중합체, 또는 지방족 이산과의 공중합체를 이용하는 것이 가능하다. 일반적으로, 유용한 지방족 이산은 약 2 내지 약 40개의 탄소를 갖는다. 바람직한 지방족 이산은 도데칸이산이다.
분지된 폴리카보네이트, 및 선형 폴리카보네이트 및 분지된 폴리카보네이트의 블렌드가 또한 유용하다. 분지된 폴리카보네이트는 중합반응 동안 분지제를 첨가함으로써 제조될 수 있다. 이러한 분지제는 3개 이상의 작용기를 함유하는 다작용성 유기 화합물, 및 하나 이상의 전술한 분지제를 포함하는 조합을 포함할 수 있고, 상기 작용기는 하이드록실, 카복실, 카복실 무수물, 할로포르밀일 수 있다. 구체적인 예는 트라이멜리트산, 트라이멜리트 무수물, 트라이멜리트 트라이클로라이드, 트리스-p-하이드록시 페닐 에테인, 아이사틴-비스-페놀, 트리스-페놀 TC(1,3,5-트리스((p-하이드록시페닐)아이소프로필)벤젠), 트리스-페놀 PA(4(4(1,1-비스(p-하이드록시페닐)-에틸)α,α-다이메틸 벤질)페놀), 4-클로로포르밀 프탈산 무수물, 트라이메스산, 벤조페논 테트라카복실산 등 및 하나 이상의 전술한 분지제를 포함하는 조합을 포함한다. 상기 분지제는 기판의 총 중량을 기준으로 약 0.05 내지 약 2.0중량%의 수준에서 첨가될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 폴리카보네이트는 다이하이드록시 화합물 및 카본산 다이에스터 사이의 용융 중축합 반응에 의해 제조될 수 있다. 폴리카보네이트를 제조하기 위해 이용될 수 있는 카본산 다이에스터의 예는 다이페닐 카보네이트, 비스(2,4-다이클로로페닐)카보네이트, 비스(2,4,6-트라이클로로페닐) 카보네이트, 비스(2-사이아노페닐) 카보네이트, 비스(o-나이트로페닐) 카보네이트, 다이톨릴 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 다이나프틸 카보네이트, 비스(다이페닐) 카보네이트, 다이에틸 카보네이트, 다이메틸 카보네이트, 다이뷰틸 카보네이트, 다이사이클로헥실 카보네이트 등, 및 하나 이상의 전술한 카본산 다이에스터의 조합이다. 바 람직한 카본산 다이에스터는 다이페닐 카보네이트이다.
바람직하게, 폴리카보네이트의 수평균 분자량은 약 500 내지 약 1,000,000g/mol이다. 상기 범위 내에서, 약 1,000g/mol 이상, 바람직하게 약 5,000g/mol 이상, 및 더욱 바람직하게 10,000g/mol 이상의 수평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 약 200,000g/mol 이하, 바람직하게 약 100,000g/mol 이하, 더욱 바람직하게 약 65,000g/mol 이하, 및 가장 바람직하게 약 35,000g/mol 이하의 수평균 분자량이 바람직하다. 상기 수평균 분자량은 폴리스타이렌 표준을 이용하여 측정된다. 예시적인 수평균 분자량은 약 14,000g/mol이다.
중합성 얼로이에 사용하기에 적합한 지환족 폴리에스터는 광학 투명성, 개선된 내후성, 내화학성, 및 낮은 물 흡수성을 특징으로 하는 지환족 폴리에스터이다. 또한 일반적으로 지환족 폴리에스터는 폴리카보네이트 수지와 양호한 용융 부합성을 갖는다. 지환족 폴리에스터는 일반적으로 이염기산 또는 유도체와 다이올의 반응에 의해 제조된다. 고질의 광학 필름으로서 사용하기 위한 지환족 폴리에스터 수지의 제조에 유용한 다이올은 직쇄, 분지쇄, 또는 지환족이고, 바람직하게 직쇄 또는 분지쇄 알케인 다이올이고, 2개 내지 12개의 탄소 원자를 함유할 수 있다.
적합한 예는 에틸렌 글라이콜, 프로필렌 글라이콜, 즉 1,2- 및 1,3-프로필렌 글라이콜; 뷰테인 다이올, 즉 1,3- 및 1,4-뷰테인 다이올; 다이에틸렌 글라이콜, 2,2-다이메틸-1,3-프로페인 다이올, 2-에틸, 2-메틸, 1,3-프로페인 다이올, 1,3- 및 1,5-펜테인 다이올, 다이프로필렌 글라이콜, 2-메틸-1,5-펜테인 다이올, 1,6-헥세인 다이올, 1,4-사이클로헥세인 다이메탄올 및 특히 그의 시스- 및 트랜스-이성 질체, 트라이에틸렌 글라이콜, 1,10-데케인 다이올, 및 임의의 전술한 다이올의 혼합물을 포함한다. 다이메탄올 바이사이클로 옥테인, 다이메탄올 데칼린, 지환족 다이올 또는 그의 화학적 등가물, 및 특히 1,4-사이클로헥세인 다이메탄올 또는 그의 화학적 등가물이 특히 바람직하다. 1,4-사이클로헥세인 다이메탄올이 다이올 성분으로서 사용된다면, 일반적으로 약 1:4 내지 약 4:1의 비율로 시스- 대 트랜스-이성질체의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서, 일반적으로 약 1:3의 시스- 대 트랜스-이성질체의 비율을 사용하는 것이 바람직하다.
지환족 폴리에스터 수지의 제조에 유용한 이산은 두 개의 카복실기를 갖는 카복실산을 포함하는 지방족 이산으로, 여기에서 각각의 카복실기는 포화 고리 내의 포화 탄소에 부착되어 있다. 지환족 산의 적합한 예는 데카하이드로 나프탈렌 다이카복실산, 노르보르넨 다이카보실산, 바이사이클로 옥테인 다이카복실산을 포함한다. 바람직한 지환족 이산은 1,4-사이클로헥세인다이카복실산 및 트랜스-1,4-사이클로헥세인다이카복실산이다. 선형 지방족 이산은 또한 폴리에스터가 지환족 고리를 함유하는 단량체를 하나 이상 갖는 경우 유용하다. 선형 지방족 이산의 예시적인 예는 석신산, 아디프산, 다이메틸 석신산, 및 아젤라산이다. 또한 이산 및 다이올의 혼합물이 지환족 폴리에스터를 제조하기 위해 사용될 수 있다.
사이클로헥세인다이카복실산 및 그의 화학적 등가물은, 예를 들어 탄소 또는 알루미나의 적합한 운반체 상에 지지된 로듐 같은 적합한 촉매를 사용하여 실온 및 대기압에서 적합한 용매, 물 또는 아세트산에서 사이클로방향족 이산 및 상응하는 나프탈렌산의 유도체(예를 들어, 아이소프탈산, 테레프탈산)의 수소화반응에 의해 제조될 수 있다. 이들은 또한 산이 반응 조건 하에서 적어도 부분적으로 용해성이고 카본 또는 실리카 내의 팔라듐 또는 루테늄 촉매가 사용된 비활성 액체 매질의 사용으로 제조될 수 있다.
전형적으로, 수소화반응 동안, 카복실산기가 시스- 또는 트랜스-위치인 두 개 이상의 이성질체가 수득된다. 상기 시스- 및 트랜스-이성질체는 용매(예를 들어, n-헵테인)의 존재 또는 부재하에서 결정화에 의해, 또는 증류에 의해 분리될 수 있다. 시스-이성질체가 보다 양호하게 블렌딩되는 경향이 있지만, 트랜스-이성질체가 보다 높은 용융점 및 결정화 온도를 가지므로 특히 바람직하다. 시스- 및 트랜스-이성질체의 혼합물이 또한 사용될 수 있고, 바람직하게 이러한 혼합물이 사용되는 경우, 트랜스-이성질체는 혼합된 시스- 및 트랜스-이성질체의 총량을 기준으로 바람직하게 약 75중량% 이상 포함하고, 시스-이성질체는 나머지를 포함할 것이다. 이성질체의 혼합물 또는 하나 이상의 이산이 사용되는 경우, 코폴리에스터 또는 두 개의 폴리에스터의 혼합물은 지환족 폴리에스터 수지로서 사용될 수 있다.
에스터를 포함한 이러한 이산의 화학적 등가물이 또한 지환족 폴리에스터의 제조에 사용될 수 있다. 이산의 화학적 등가물의 적합한 예는 알킬 에스터, 예를 들어 다이알킬 에스터, 다이아릴 에스터, 무수물, 산 클로라이드, 산 브로마이드 등, 또는 하나 이상의 전술한 화학적 등가물의 조합이다. 바람직한 화학적 등가물은 지환족 이산의 다이알킬 에스터를 포함하고, 가장 바람직한 화학적 등가물은 산의 다이메틸 에스터, 특히 다이메틸-트랜스-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트를 포함한다.
다이메틸-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트는 다이메틸테레프탈레이트의 고리 수소화반응에 의해 수득될 수 있고, 시스- 및 트랜스-위치 내에 카복실산기를 갖는 두 개의 이성질체가 수득될 수 있다. 상기 이성질체는 분리될 수 있고, 트랜스-이성질체가 특히 바람직하다. 이성질체의 혼합물이 또한 상술한 바와 같이 사용될 수 있다.
폴리에스터 수지는 전형적으로 다이올 또는 다이올 화학적 등가물 성분의 이산 또는 이산 화학적 등가물 성분과의 에스터 내교환 중합반응 또는 축합반응을 통해 수득되고, 하기의 화학식 VII의 반복 단위를 갖는다:
Figure 112005062818891-PCT00007
상기 식에서,
R3은 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 사이클로알킬 라디칼, 및 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알케인 다이올의 잔기 또는 그들의 화학적 등가물을 나타내고; 및
R4는 이산으로부터 유도된 탈카복실화된 잔기인 알킬 또는 지환족 라디칼이되;
단, R3 또는 R4중의 하나 이상은 사이클로알킬기이다.
바람직한 지환족 폴리에스터는 하기의 화학식 VIII의 반복 단위를 갖는 폴리 (1,4-사이클로헥세인- 다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)이다:
Figure 112005062818891-PCT00008
상기 식에서,
R3은 사이클로헥세인 고리이고,
R4는 사이클로헥세인다이카복실레이트 또는 그의 화학적 등가물로부터 유도된 사이클로헥세인 고리이고, 시스- 또는 트랜스-이성질체 또는 그의 시스- 및 트랜스-이성질체의 혼합물로부터 선택된다. 지환족 폴리에스터 수지는 일반적으로 최종 생성물의 총량을 기준으로 적합한 양(일반적으로, 티타늄 약 50 내지 400ppm)으로 테트라(2-에틸 헥실)티타네이트 같은 적합한 촉매의 존재하에서 제조될 수 있다. 일반적으로, 약 0.82 내지 약 1.12, 바람직하게 약 0.82 내지 약 0.92의 고유 점도를 갖는 폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)를 사용하는 것이 바람직하다.
폴리(1,4-사이클로헥세인다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)는 일반적으로 폴리카보네이트와 적합한 블렌드이다. 추가적으로, 폴리(1,4-사이클로헥세인다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)로부터 제조되는 필름은, 프라이머(primer)의 사용없이 다른 열가소성 물질과의 폴리카보네이트 블렌드를 비롯한 폴리카보네이트 수지 기판에 일반적으로 매우 양호한 접착성을 보인다.
BPA 폴리카보네이트는 본 발명에서 사용되는 바람직한 기판 수지이다. 또한, 폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트) 및 폴리카보네이트의 블렌드를 포함하는 필름은 본 발명의 캡층으로서 사용된다. 이들은 폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트) 필름 상에 폴리카보네이트의 적층, 고온 압착, 성형 데코레이션, 용융 압출수지 둘 다의 동시압출, 또는 당분야에 공지된 임의의 유사한 결합 또는 연결 기법에 의해 상기 필름이 폴리카보네이트로 결합되는 경우 프라이머 부재하에서 폴리카보네이트 기판에 대해 매우 양호한 부착력을 보인다.
폴리카보네이트-폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트) 얼로이는, 샘플을 100℃에서 60분간 건조시킨 후, 2.09mm(0.082인치)의 오리피스 크기 및 240초의 체류 시간을 사용하여 2.16kg의 하중에서 265℃에서 측정 시 약 5cc/10분 이상 약 150cc/10분 이하의 용융 부피 속도를 갖는 것이 일반적으로 바람직하다. 상기 범위 내에서, 일반적으로 2.16kg의 하중, 4분의 체류 시간, 265℃에서 측정 시 약 7cc/10분 이상, 바람직하게 약 9cc/10분 이상, 및 더욱 바람직하게 약 10cc/10분의 용융 부피 속도를 갖는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위 내에서 약 125cc/10분 이하, 바람직하게 110cc/10분 이하, 및 더욱 바람직하게 약 100cc/10분의 용융 부피 속도가 바람직하다.
일반적으로, 폴리카보네이트-폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트) 얼로이는 약 205℃ 이하, 바람직하게 175℃ 이하, 더욱 바람직하게 150℃ 이하, 및 가장 바람직하게 약 125℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것이 바람직하다.
또한, 산화방지제, 열안정화제, 이형제, 정전기 방지제, 표백제, 착색제, 가소화제, 광물(예를 들어 주석, 클레이, 운모, 중정석, 규회석) 및 이에 한정되지는 않지만 UV 안정화제(예를 들어 벤조트라이아졸)를 비롯한 다른 안정화제, 보충 강화 충전제(예를 들어 플레이크 또는 가공된 유리 등), 난연제, 안료, 추가적인 수지 또는 그들의 조합은 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 조성물 내에 혼입될 수 있는 상이한 첨가제는 통상적으로 사용되고 당분야의 숙련자들에게 공지되어 있다. 이러한 첨가제의 예시적인 설명은 개쉬터(R. Gachter) 및 뮐러(H. Muller)의 문헌[Plastics Additives Handbook, 4th edition, 1993]에서 찾아볼 수 있다.
열안정화제의 예는 트라이페닐 포스파이트, 트리스-(2,6-다이메틸페닐)포스파이트, 트리스-(2,4-다이-3차-뷰틸-페닐) 포스파이트, 트리스-(혼합된 모노- 및 다이-노닐페닐)포스파이트, 다이메틸벤젠 포스포네이트 및 트라이메틸 포스페이트를 포함한다. 산화방지제의 예는 옥타데실-3-(3,5-다이-3차-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로파이오네이트, 및 펜타에리트리톨-테트라키스[3-(3,5-다이-3차-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로파이오네이트]를 포함한다. 광안정화제의 예는 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-5-3차-옥틸페닐)-벤조트라이아졸 및 2-하이드록시-4-n-옥톡시 벤조페논을 포함한다. 가소화제의 예는 다이옥틸-4,5-에폭시-헥사하이드로프탈레이트, 트리스-(옥톡시카본일에틸)아이소사이아뉴레이트, 트라이스테아린 및 에폭시화된 대두유를 포함한다. 정전기 방지제의 예는 글리세롤 모노스테아레이트, 나트륨 스테아릴 설포네이트, 및 나트륨 도데실벤젠설포네이 트를 포함한다.
급랭제를 포함하는 안정화제의 바람직한 부류는 투명/반투명 및 착색된 생성물을 제공하는 안정화제이다. 전형적으로, 이러한 안정화제는 필름의 총량을 기준으로 약 0.001 내지 약 10중량%의 수준으로, 및 바람직하게 약 0.005 내지 약 2중량%의 수준으로 사용된다. 바람직한 안정화제는 효과량의 산성 포스페이트 염; 하나 이상의 산성 수소를 가진 산, 알킬, 아릴 또는 혼합된 포스파이트; IB족 또는 IIB족 금속 포스페이트 염; 포스포러스 옥소산, 금속 산 피로포스페이트 또는 그들의 혼합물을 포함한다. 안정화제로서 사용하기 위한 특정 화합물의 적합성 및 안정화제로서 사용될 수 있는 양의 결정은 폴리에스터 수지 성분 및 폴리카보네이트의 혼합물을 제조하거나 용융 점도, 가스 발생 또는 색상 안정성 또는 상호중합체의 형성 상에 미치는 효과를 측정함으로써 쉽게 결정될 수 있다. 산성 포스페이트 염은 나트륨 다이하이드로겐 포스페이트, 모노 아연 포스페이트, 칼륨 하이드로겐 포스페이트, 칼슘 다이하이드로겐 포스페이트 등을 포함한다. 포스파이트는 하기의 화학식 IX일 수 있다:
Figure 112005062818891-PCT00009
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 독립적으로 수소, 알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되되, R1, R2 및 R3중의 하나 이상이 수소이다.
IB족 또는 IIB족 금속의 포스페이트 염은 아연 포스페이트 등을 포함한다. 포스포러스 옥소산은 포스포러스산, 인산, 폴리인산 또는 하이포포스포러스산을 포함한다.
폴리산 피로포스페이트는 하기의 화학식 X일 수 있다:
MzxHyPnO3n+1(X)
상기 식에서,
M은 금속이고; x는 1 내지 12의 숫자이고; y는 1 내지 12의 숫자이고; n은 2 내지 10의 숫자이고; z는 1 내지 5의 숫자이고; (xz) + y는 n + 2와 같다. 바람직한 M은 알칼리금속 또는 알칼리토금속이다.
가장 바람직한 급랭제는 포스포러스의 옥소산 또는 산성 유기-포스포러스 화합물이다. 무기 산성 포스포러스 화합물이 또한 급랭제로서 사용될 수 있지만, 이들은 헤이즈 또는 투명성의 손실을 야기할 수 있다. 가장 바람직한 급랭제는 인산, 포스포러스산 또는 그의 부분적인 에스터이다.
이형제의 예는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 스테아릴 스테아레이트, 밀랍, 몬탄 왁스 및 파라핀 왁스를 포함한다. 다른 수지의 예는 폴리프로필렌, 폴리스타이렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, 및 폴리페닐렌 옥사이드를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 임의의 전술한 첨가제의 조합이 사용될 수 있다. 이러한 첨가제는 조성물 형성을 위한 성분의 혼합 단계 동안 적합한 시간에서 혼합될 수 있다.
열가소성 중합성 수지는 임의의 바람직한 비로 블렌딩되어 중합성 얼로이를 형성할 수 있다. 이원 블렌드, 삼원 블렌드 및 세 개 이상의 수지를 갖는 블렌드가 또한 중합성 얼로이에 사용될 수 있다. 이원 블렌드 또는 삼원 블렌드가 중합성 얼로이에 사용되는 경우, 얼로이 내의 중합성 수지 중의 하나는 조성물의 총량을 기준으로 약 1 내지 약 99중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 일반적으로 중합성 수지 중의 하나가 조성물 총량을 기준으로 약 20중량% 이상, 바람직하게 약 30중량% 이상, 및 더욱 바람직하게 약 40중량% 이상의 양을 갖는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위 내에서, 조성물의 총량을 기준으로 약 90중량% 이하, 바람직하게 약 80중량% 이하 및 더욱 바람직하게 약 60중량% 이하의 양이다. 세 개 이상의 중합성 수지를 갖는 블렌드의 삼원 블렌드의 경우, 다양한 중합성 수지는 임의의 바람직한 중량 비율로 존재할 수 있다.
조성물의 제조는 열가소제의 블렌딩을 위해 예를 들어 밴버리(Banbury) 혼합기 또는 압출기 같은 반죽기에서의 블렌딩 같은 공지된 임의의 블렌딩 조작을 이용할 수 있다. 첨가 순서는 그리 중요하지는 않지만, 모든 성분들은 철저하게 블렌딩되어야 한다. 수지 조성물을 제조하기 위해, 성분들은 임의의 공지된 방법으로 혼합될 수 있다. 혼합은 먼저 조성물을 위한 바람직한 성분을 예비혼합하고, 이어 상기 성분들을 용융 혼합함으로써 수행된다. 예비혼합에서 건조 성분이 함께 혼합된다. 예비혼합은 일반적으로 텀블러 혼합기 또는 리본 블렌더를 이용하여 수행된 다. 그러나, 필요시 예비혼합은 헨쉘(Henchell) 혼합기 같은 고전단 혼합기, 또는 유사한 고강도 장치에서 수행될 수 있다. 예비혼합에 이어 예비혼합물을 용융시켜 용융물로서 다시 혼합시키는 용융 혼합이 수행된다. 다르게는, 예비혼합은 생략되고, 조성물의 성분이 용융 혼합 장치의 공급 지역에 직접 첨가될 수 있다. 용융 혼합 단계에서, 성분은 전형적으로 단축 또는 이축 압출기, 밴버리 혼합기, 2단 압연기(two roll mill) 등 또는 하나 이상의 전술한 용융 혼합 장치를 포함하는 조합으로 용융 반죽된다.
코멧 및 베인 같은 임의의 결함이 없는 중합성 얼로이를 제조하기 위해, 일반적으로 이러한 필름의 가공에서 정상적으로 수행되는 것보다 낮은 온도 및 낮은 속도에서 얼로이를 필름으로 변형시키는 것이 바람직하다. 일반적으로, 이러한 변형력이 적용되는 저온에 비하여, 일반적으로 얼로이의 유리 전이 온도 이하의 온도에서 얼로이를 변형시키는 것이 바람직하다. 따라서, 얼로이의 온도가 항상 얼로이의 유리 전이 온도(Tg) 이하일 필요는 없지만, 변형력이 적용되는 장치는 얼로이의 유리 전이 온도 이하인 온도에서 유지된다.
하나의 예시적인 실시양태에서, 변형력은 전단력, 압축력 또는 신장력, 또는 상술한 힘의 임의의 두 가지 이상의 조합 또는 필요시 모든 세 가지 힘의 조합이다. 이러한 변형력은 동시에 또는 필요시 순서대로 적용될 수 있다. 일반적으로 얼로이와 접촉되고 상기 변형력이 적용되는 기계 부품의 온도를 얼로이의 Tg 이하의 온도에서 유지하는 것이 바람직하다. 또 다른 예시적인 실시양태에서, 얼로이의 Tg 의 5℃ 이하, 바람직하게 10℃ 이하, 더욱 바람직하게 15℃ 이하, 및 가장 바람직하게 20℃ 이하로 얼로이와 접촉되고 상기 변형력이 적용되는 기계 부품의 온도를 유지하는 것이 바람직하다.
감소된 수의 코멧 또는 베인을 갖는 필름 또는 시이트를 제조하기 위해, 일반적으로 변형된 얼로이에 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 부여하기에 효과적인 양으로 얼로이를 변형하는 것이 바람직하다. 일반적으로, 약 400nm 이상, 바람직하게 약 550nm 이상, 바람직하게 약 750nm 이상, 및 더욱 바람직하게 약 1000nm 이상의 복굴절 지연성을 갖는 것이 바람직하다.
전술한 변형력의 결과로서 수득된 필름 또는 시이트는 일반적으로 0.25코멧/㎠ 이하, 바람직하게 약 0.2코멧/㎠ 이하, 및 더욱 바람직하게 약 0.1코멧/㎠ 이하의 수를 가질 수 있다. 코멧이 실질적으로 없는 필름 또는 시이트를 갖는 것이 실질적으로 가장 바람직하다.
또 다른 실시양태에서, 코멧 및 베인 같은 결함을 갖는 중합성 얼로이 필름 또는 시이트는 (얼로이 내의) 중합성 수지의 유리 전이 온도에 근접한 온도에서 필름 또는 시이트를 어닐링함으로써 실질적으로 코멧 및 베인이 존재하지 않게 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 중합성 얼로이의 가장 높은 유리 전이 온도에 근접하는 온도에서 상기 필름 또는 시이트를 어닐링하는 것이 바람직하다. 또 다른 실시양태에서, 중합성 얼로이의 가장 낮은 유리 전이 온도에 근접하는 온도에서 상기 필름 또는 시이트를 어닐링하는 것이 바람직하다. 또 다른 실시양태에서, 중합성 얼로이의 가장 높은 유리 전이 온도 이상인 온도에서 상기 필름 또는 시이트를 어 닐링하는 것이 바람직하다. 예를 들어 TgA가 중합성 수지 A의 유리 전이 온도이고, TgB가 중합성 수지 B의 유리 전이 온도이고, 두 개의 중합성 수지 모두가 TgB>Tg(A+B)>TgA인 Tg(A+B)의 얼로이 유리 전이 온도를 갖는 중합성 얼로이 내에 함유된 경우, TgB 이상의 온도에서 얼로이를 어닐링하는 것이 상기 얼로이에 코멧 또는 결함을 없게 할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 중합성 얼로이를 형성하기 위해 사용된 중합성 수지의 가장 높은 유리 전이 온도보다 10℃ 낮은 온도에서 상기 필름 또는 시이트를 어닐링하는 것이 바람직하다. 또 다른 실시양태에서, 중합성 얼로이를 형성하기 위해 사용된 중합성 수지의 가장 높은 유리 전이 온도와 대략 동일한 온도에서 상기 필름을 어닐링하는 것이 바람직하다.
얼로이에서 가장 높은 Tg에 근접한 온도에서 어닐링하는 것은 일반적으로 얼로이 내의 코멧 및/또는 베인의 수를 감소시키거나 최소할 것이지만, 항상 필수적으로 그렇게 되는 것은 아니다. 예를 들어, 코멧 및/또는 베인이 보다 낮은 유리 전이 온도 TgA를 갖는 중합성 수지 A에서, 또는 수지 A 및 B 사이의 계면에서 형성되는 경우, 코멧 및/또는 베인을 제거하기 위해 약 TgA에 근접한 온도 내지 Tg(A+B) 이하 온도로 가열하는 것이 바람직할 수 있고, 또는 다르게는 약 Tg(A+B)의 온도 내지 약 TgB의 온도로 중합성 얼로이를 가열하는 것이 바람직할 수 있다. 따라서, 중합성 얼로이으로부터 제조된 필름 또는 시이트의 어닐링은 중합성 얼로이의 가장 낮 은 유리 전이 온도에 근접한 온도에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 어닐링은 중합성 얼로이의 가장 낮은 유리 전이 온도에서 적어도 약 10℃ 낮은 온도에서 수행될 수 있다.
일반적으로 약 30분 이하의 시간 동안 중합성 얼로이 필름 또는 시이트를 어닐링하는 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서, 일반적으로 약 10초 이상, 바람직하게 약 60초 이상, 바람직하게 약 1분 이상, 및 가장 바람직하게 약 2분 이상의 시간 동안 상기 필름을 어닐링하는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위 내에서 약 25분 이하, 바람직하게 약 20분 이하, 및 더욱 바람직하게 약 15분 이하의 어닐링 시간이 바람직하다. 상기 필름 또는 시이트는 전도, 대류, 복사 또는 전술한 가열 방법 중의 하나 이상을 포함하는 조합을 이용하여 어닐링될 수 있다.
또 다른 예시적인 실시양태에서, 상술한 방식으로 약 10cc/10분 이상의 용융 부피 속도를 갖는 중합성 얼로이으로부터 제조된 필름은 기판을 파괴하거나 방해하지 않도록 충분하게 낮은 온도에서 온도 민감성 기판 상에 성형될 수 있다. 기판 상의 필름 성형은 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 갖는 다층 복합체를 생성한다. 얼로이의 높은 용융 부피 속도는 상기 얼로이를 약 400℉ 이하의 온도에서 성형되도록 한다. 상기 얼로이는 약 400℉ 이하의 저온에서 성형될 수 있음에도 불구하고, 이는 기판에 적절한 보호를 제공하는 고유의 우수한 기계적인 특성을 간직한다. 얼로이의 특성은 추가적으로 얼로이에 충격개질제를 첨가함으로써 개선될 수 있다. 이러한 얼로이를 약 400℉ 이하의 온도에서 성형할 수 있는 저온의 기판의 적절한 예는 편광 선글라스를 위해 사용되는 편광기이다. 하나의 실시양태에서, 다층 복합체는 약 150nm 이하의 복굴절 지연성을 부여하기에 효과적인 온도에서 어닐링될 수 있다.
일반적으로 코멧을 가진 필름 또는 시이트가 어닐링되어 실질적으로 코멧이 없어지는 경우, 상기 필름은 약 150nm 이하, 바람직하게 100nm 이하, 바람직하게 약 75nm 이하, 바람직하게 약 50nm 이하, 및 더욱 바람직하게 약 25nm 이하의 복굴절 지연성을 가질 수 있다.
하나의 실시양태에서, 중합성 얼로이를 제조하는 하나의 방법에서, 폴리카보네이트 및 폴리(1,4-사이클로헥세인다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)를 포함하는 블렌드는 먼저 이축 압출기에서 압출된다. 압출물은 펠렛화되고 건조된다. 이어 상기 펠렛은 단축 압출기에서 압출되어, 상기 단축 압출기로부터의 압출물은 연마된 두 개의 롤을 가진 캘린더링(calendaring) 2단 압연기로 공급된다. 이러한 압연기는 종종 연마/연마 캘린더링 압연기로 지칭된다. 압연기의 표면은 얼로이의 약 Tg 이하의 온도에서 유지되고 캘린더링은 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 만드는데 효과적인 속도에서 수행된다.
상술한 방법으로부터 수득된 필름은 선택적으로 투명하고, 약 400℉ 이하의 온도에서 견딜 수 있는 기판 상에 성형되는 것을 허용하도록 높은 용융 속도를 가진 조성물 내에서 제조될 수 있다. 이러한 방식으로 제조되는 중합성 얼로이는 이롭게도 코멧 및 베인 같은 임의의 결함을 지니지 않으므로, 광학 소자, 안용 시이트, 현미경 등과 같은 광학 용도에 이용될 수 있다. 게다가 편광, 광-변색성, 틴 트, 착색, 실내 장식, 표시, 경도, 내마모성, 흐림방지, X-레이 기록 성능, 사진 필름 성능, 디지털 저장 성능, 광 취급 성능 등의 기능성의 도입을 용이하게 하는 첨가제가 중합성 얼로이에 첨가될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 상술된 방법으로 수득된 필름은 광학적으로 투명한 다층 복합체를 제조하기 위해 상기 필름 상에 백(back) 성형되는 기판을 가질 수 있고, 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 가질 수 있다. 하나의 실시양태에서, 다층 복합체는 약 400nm 이상의 복굴절 지연성을 가질 수 있다. 바람직하게 550nm 이상, 바람직하게 750nm 이상, 및 더욱 바람직하게 1000nm 이상의 복굴절 지연성을 가질 수 있다. 백 성형은 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 갖는 필름을 금형 내에 위치시켜 기판을 상기 필름 상에 성형하는 공정이다. 상기 기판은 사출 성형, 압축 성형, 취입 성형, 진공 형성, 압출될 수 있거나 또는 필름 상에 가스 보조된 취입 성형될 수 있다.
일반적으로 다층 복합체의 기판은 필름의 조성과 유사한 조성을 갖는 것이 바람직하다. 하나의 실시양태에서, 기판 및 필름 사이의 부합성을 촉진하기 위해 기판은 필름 내의 하나 이상의 중합성 성분과 유사한 조성을 갖는 중합성 성분을 하나 이상 가질 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 필름 및 기판 사이의 부합성을 촉진하도록 기판 및/또는 필름은 각각 필름 및/또는 기판 내에서 또 다른 반응성 작용기와 반응할 수 있는 반응성 작용기를 가질 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 기판 및 필름 사이에 접착제가 사용되어 필름 및 기판 사이의 결합에 영향을 줄 수 있다. 접착제는 다층 복합체에 UV 광의 적용 시 경화될 수 있는 UV(자외선) 경화 성 접착제일 수 있다. 상술된 것들과 같은 다른 접착제가 필름 뿐만 아니라 기판에 첨가될 수 있다. 첨가제가 사용되는 경우, 필름 및 기판은 필요시 함께 적층될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 백 성형은 동시압출의 공정을 통해 일어날 수 있다. 동시압출에서, 필름 및 기판을 위한 바람직한 조성물은 동시압출되기 전에 별도로 예비배합될 수 있다. 이러한 경우, 예비배합된 물질은 먼저 이축 압출기, 단축 압출기, 부스(buss) 반죽기, 압연기 등에서 용융 블렌딩된 후, 추가적인 동시-압출 동안 펠렛, 시이트 등과 같은 적합한 형태로 형성된다. 이어서 예비배합된 필름 및 기판 조성물은 동시압출을 위해 개별적인 압출기로 공급될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 다층 복합체의 동시-압출의 방식으로, 다양한 압출기로부터 용융 스트림(압출물)을 공급 원료 블록 다이로 공급시키되, 여기에서 다양한 용융 스트림은 다이로 공급되기 전에 조합된다. 또 다른 실시양태에서, 다양한 압출물로부터 용융 스트림은 다중-매니폴드(manifold) 내부 결합 다이로 공급된다. 상이한 용융 스트림이 개별적으로 다이로 공급되고, 최종 다이 오리피스의 내부에서 결합된다. 또 다른 실시양태에서, 다양한 압출물로부터의 용융 스트림이 다중-매니폴드 외부 결합 다이로 공급된다. 외부 결합 다이는 상이한 용융 스트림을 위한 완전하게 분리된 매니폴드 뿐만 아니라, 상기 스트림이 개별적으로 다이를 통과하는 별도의 오리피스를 갖고, 이는 다이 출구를 지나서 결합된다. 여전히 용융되어 다이의 다운스트림에 있는 동안 층이 결합된다. 다층 복합체의 제조에 사용되는 예시적인 다이는 공급원료 블록 다이이다. 하나의 예시적인 실시양태에서, 필 름 및 기판의 동시-압출을 위해 사용되는 압출기는 각각 단축 압출기이다. 동시-압출된 시이트는 필요시 압연기에서 임의적으로 캘린더링될 수 있다.
동시압출된 다층 복합체의 바람직한 형태는 고형 시이트, 다층벽 시이트 및 프로파일된 시이트를 포함하는 압출된 시이트이다. 동시압출된 시이트를 형성하기 위해 사용된 추가적인 층의 조성물에는 제한이 없다. 다층벽 시이트의 구조 또는 형태에는 제한이 없다. 추가적인 층은 예를 들어 제조를 용이하게 하기 위한 발광제 및/또는 내후성을 개선하기 위한 자외선 광 흡수제를 포함할 수 있다. 다층 복합체는 약 0.5 내지 약 15㎏/㎡의 중량, 및 약 0.5 내지 약 15mm, 바람직하게 약 1 내지 약 12mm의 두께를 바람직하게 갖는다. 압출된 다층벽 시이트는 약 0.5 내지 8㎏의 중량, 약 2 내지 약 50mm, 바람직하게 약 4 내지 약 40mm의 두께를 갖는 것이 바람직하다.
다층 복합체는 안경, 망원경, 현미경 등과 같은 광학 장치를 위한 렌즈를 형성하기 위해 사용될 수 있다. 상기 렌즈는 바람직한 렌즈의 형태를 갖는 금형에서 필름을 유지하게 하고, 기판을 백 성형함으로써 형성될 수 있다. 다르게는 다층 복합체는 바람직한 형태를 갖는 렌즈로 열형성될 수 있다. 필요시 추가적인 매칭 공정이 렌즈 상에 수행될 수 있다.
기판으로서 사용될 수 있는 열가소성 중합체의 적합한 예는 폴리아세탈, 폴리아크릴, 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 폴리에스터, 폴리아마이드, 폴리아마이드이미드, 폴리아릴레이트, 폴리아릴설폰, 폴리에터설폰, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리바이닐 클로라이드, 폴리설폰, 폴리이미드, 폴리에터이미드, 폴리테트라플루오로 에틸렌, 폴리에터케톤, 폴리에터 에터케톤, 폴리에터 케톤 케톤, 폴리벤조옥사졸, 폴리옥사다이아졸, 폴리벤조티아지노페노티아진, 폴리벤조티아졸, 폴리피라지노퀴녹살린, 폴리피로멜리트이미드, 폴리퀴녹살린, 폴리벤즈이미다졸, 폴리옥스인돌, 폴리옥소아이소인돌린, 폴리다이옥소아이소인돌린, 폴리트라이아진, 폴리피롤리다진, 폴리피페라진, 폴리피리딘, 폴리피페리딘, 폴리트라이아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤리딘, 폴리카보레인, 폴리옥사바이사이클로노네인, 폴리다이벤조퓨란, 폴리프탈라이드, 폴리아세탈, 폴리안하이드라이드, 폴리바이닐 에터, 폴리바이닐 티오에터, 폴리바이닐 알콜, 폴리바이닐 케톤, 폴리바이닐 할라이드, 폴리바이닐 나이트라이드, 폴리바이닐 에스터, 폴리설포네이트, 폴리설파이드, 폴리티오에스터, 폴리설폰, 폴리설폰아마이드, 폴리유레아, 폴리포스파젠, 폴리실라제인 등, 또는 하나 이상의 전술한 열가소성 중합체를 포함하는 조합이다. 하나의 실시양태에서, 다층 복합체의 제조에 있어서, 상기 필름이 폴리카보네이트 및 PCCD인 경우, 기판은 폴리카보네이트, 폴리에스터, 또는 폴리카보네이트 및 폴리에스터의 공중합체 및/또는 블렌드를 포함하는 것이 바람직하다. 다층 복합체는 바람직하게 사출 성형으로 형성된다.
예시를 위해 의도된 하기의 실시예는 본 발명을 제한하지 않고, 다양한 물질 및 장치를 이용한 내환경성 코팅의 다양한 실시양태의 일부의 제조 방법 및 조성물을 예시한다.
실시예 1
본 실시예는 편광 하에서 조사시 폴리카보네이트 및 폴리(1,4-사이클로헥세인다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)를 포함하는 중합성 얼로이의 필름은 임의의 코멧 및 베인 없이 제조될 수 있음을 증명하기 위해 수행되었다. 추가적으로 본 실험은 중합성 얼로이의 필름을 어닐링하여 임의의 존재하는 코멧 및/또는 베인을 제거할 수 있음을 증명하기 위해 수행되었다. 상기 필름은 폴리카보네이트 및 폴리(1,4-사이클로헥세인다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)의 얼로이를 70mm 베르너(Werner) 및 플라이더러(Pfleiderer)(메가-배합기) 이축 압출기에서 1:1의 중량비로 압출함으로써 제조되었다. 인산을 포함하는 급랭제를 사용하여 폴리카보네이트 및 폴리(1,4-사이클로헥세인다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트) 사이의 임의의 반응을 최소화시켰다. UV 억제제는 본 실시예에서 사용되지 않았다. 얼로이를 먼저 펠렛화시킨 후, 6시간 동안 약 180℉의 온도에서 건조시켰다. 이어 건조된 펠렛을 4.5인치(11.43cm)의 축 직경을 가진 단축 압출기에서 압출시켰다. 단축 압출기는 32:1의 L/D, 및 가요성 취구의 다이를 가진 단일 단계 배리어 유형 압출기이었다. 압출 조건은 표 1에 개시되어 있다.
Figure 112005062818891-PCT00010
단일 압출기로부터 압출물은 고도로 연마되고 오일 냉각된 롤 스택으로 공급되었다. 상기 롤 스택으로부터 나온 필름은 20밀의 두께를 가진 연마/연마 필름이었다. 상기 방식으로 수득된 필름은 코멧 및/또는 베인이 존재하지 않았다.
실시예 2
본 실시예에서 필름은 상기 실시예 1의 필름과 조성 면에서 유사하고, 캘린더링 롤의 생산 속도 및 롤 온도를 제외하고 유사한 방식으로 제조되었다. 모든 샘플에 대한 데이터는 하기 표 2에 개시되어 있다. 각각의 샘플 마다 다섯 가지 이상의 측정을 실시하였다. 샘플 1, 2 및 3은 비교예인 반면, 샘플 4는 상기 실시예 1에서 수득된 샘플이다. 샘플 5는 3분 동안 150℃에서 어닐링되었던 샘플이다.
Figure 112005062818891-PCT00011
표 2에서 개시된 바와 같이, 생산 속도 및 롤 온도가 감소되는 경우, 코멧 및 베인이 사라진다. 이는, 샘플 4에서 14.4피트/분의 생산 속도 및 165℃의 롤 온도에서 코멧 또는 베인이 없는 필름이 제조됨으로써 명백하게 증명된다. 유사하게, 샘플 5에서 150℃에서 어닐링하면 모든 코멧 및 베인이 제거됨을 증명한다. 일반적으로 어닐링은 바람직하게 얼로이의 가장 높은 유리 전이 온도에 근접한 온도에서 수행될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 중합성 얼로이의 가장 높은 유리 전이 온도에서 10℃ 낮은 온도에서 중합성 얼로이를 어닐링하는 것이 바람직하다. 또 다른 실시양태에서, 중합성 얼로이의 가장 높은 유리 전이 온도에서 중합성 얼로이를 어닐링하는 것이 바람직하다. 또 다른 실시양태에서, 중합성 얼로이의 가장 높은 유리 전이 온도 이상의 온도에서 중합성 얼로이를 어닐링하는 것이 바람직하다. 또 다른 실시양태에서, 제한된 조건에서 중합성 얼로이를 어닐링하는 것이 바람직하다.
상응하는 필름을 편광 하에서 조사하는 경우, 표 2의 비교예에서 나타나는 코멧 및 베인이 하기의 도 2에서 도시될 수 있다. 유사하게, 편광 하에서 조사 시 도 2에 개시된 샘플 4 및 샘플 5는 코멧 및 베인을 가지지 않는다. 샘플 4에서의 필름은 고질의 광학 필름이고, 약 750 내지 약 925nm의 복굴절 지연성을 보인다. 150℃에서 15분 동안 어닐링되는 샘플 5는 150nm 미만의 복굴절 지연성을 보이고, 임의의 코멧 및/또는 베인이 표시되지 않는다.
실시예 3
본 실시예는 매우 높은 용융 부피 속도(낮은 용융 점도)를 갖고 따라서 저온 가공성이 탁월한 폴리카보네이트-폴리에스터 블렌드를 수득함이 가능하다는 것을 증명하기 위해 수행되었다. 이러한 블렌드는 낮은 온도 저항성을 갖는 필름(즉, 고온에 도입시 분해되는 필름) 상의 기판 상에 성형될 수 있다. 상기 블렌드는 높은 유속의 폴리카보네이트, 폴리(1,4-사이클로헥세인다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트), 올리고머성 폴리카보네이트(R2 올리고머), 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 및 10%로 예비-증류된 인산을 함유한다. 낮은 용융 점도에도 불구하고, 상기 블렌드는 표 3 및 4로부터 증명되는 바와 같이 양호한 기계적인 특성 및 물리적인 특성을 여전히 갖는다. 낮은 용융 점도는 일반적으로 불량한 기계적인 특성 및 물리적인 특성으로 해석되기 때문에 이러한 결과는 일반적으로 기대되지 않았다. 상기 블렌드가 낮은 아이조드 충격 특성을 갖는 경우, 상기 특성은 표 5에서 개시된 바와 같이 블렌덱스 415 같은 충격 개질제의 혼입에 의해 증가될 수 있다. 표 6은, 높은 용융 부피 속도를 갖는 중합성 수지가 일반적으로 기계적인 특성 면에서 손실되는 것을 증명하는, PMMA 및 폴리카보네이트의 가공 특성을 비교한다. 표 7은 블렌드의 저온 가공의 용이성을 강조한다. 표 8의 (a) 및 (b)는, 올리고머성 폴리카보네이트를 사용하여 표 3 및 4에서 제시된 블렌드와 유사한 저온에서 가공처리될 수 있는 중합성 블렌드를 제조하기 위해 저 용융 점도 폴리카보네이트가 또한 사용될 수 있음을 보여준다. 표 9의 배합물은 205℃ 이하에서 모두 가공처리될 수 있고, 중합성 블렌드의 기계적인 특성에 대한 퍼센트 저 용융 점도 폴리카보네이트의 영향을 보여준다.
하기의 내용은 표 3 내지 표 9에서 제시된 샘플에 수행한 시험의 목록이다.
광학 특성(투과율 및 헤이즈)는 ASTM D1003에 따라 측정된다.
황색 지수는 3.2mm 두께의 판(plaque)이 가드너(Gardner) XL-835 비색계(Colorimeter) 상에서 측정되는 ASTM D1925에 따라 측정된다.
충격값은 ISO 180/1A에 따라 3mm 두께의 바에서 측정된다.
과립으로부터의 용융 부피 속도(MVR)는 ISO 1133(달리 언급하지 않는 한, 265℃/2.16㎏, 240초 체류 시간, 0.0825" 오리피스, 100℃에서 60분간 건조됨)에 따라 ㎤/10분의 단위로 측정되었다.
노치드 아이조드: 본 테스트 절차는 ASTM D256 방법을 기초로 한다. 이 경우, 아이조드 방법 E를 사용하여, 노치드되지 않은 충격 강도는 노치드되지 않은 표본을 시험함으로써 수득된다. 상기 시험의 결과는 표본 폭 단위 당 흡수된 에너지로서 제시되고, 인치 당 피트-파운드(ft-lbs/in.)로 표시된다. 전형적으로 최종 시험 결과는 5개의 시험 바의 시험 결과의 평균으로서 계산된다.
다이나텁(Dynatup)(또한 다축 충격으로서 공지됨) 시험: 본 실험 절차는 ASTM D3763 방법을 기초로 한다. 상기 절차는 다축 변형 조건 하에서 물질이 거동하는 방법에 관한 정보를 제공한다. 적용된 변형은 고속 파괴이다. 이러한 유형의 시험 설비의 공급자의 예는 다이나텁이다. 시험 결과로서 소위 연성율(%로 표시), 충격 에너지(ft-lbf로 표시), 및/또는 총 에너지(ft-lbf)가 개시된다. 최종 시험 결과는 전형적으로 10개의 시험 판의 시험 결과의 평균으로서 계산된다.
용융 점도: 본 시험 절차는 ASTM D1238 방법을 기초로 한다. 사용된 장비는 자동 시간 측정기를 장착한 압출 가소성 측정기이다. 상기 장비의 전형적인 예는 타이너스 올슨(Tinius Olson) MP 987일 수 있다. 시험 전, 상기 샘플을 150℃에서 1시간 동안 건조시켰다. 시험 조건은 용융 온도 266℃, 총 중량 5,000g, 오리피스 직경 0.0825인치, 및 체류 시간 5분이다. 시험 결과는 포이즈 단위로 표시한다.
굴곡률: 본 시험 절차는 ASTM D790 방법을 기초로 한다. 전형적인 시험 바는 하기의 수치를 갖는다: 1/8인치 × 1/2인치 × 2 내지 1/2인치. 최종 시험 결과는 5개의 시험 바의 시험 결과의 평균으로서 계산된다. 시험은 단순 지지된 광선 상의 중심 로딩을 이용한 3개의 포인트를 가진 로딩 시스템을 포함한다.
인스트론(Instron) 및 즈윅(Zwick)은 이러한 유형의 시험을 수행하기 위해 고안된 실험 장비의 제조자의 전형적인 예이다. 굴곡률은 탄성 한계 내에서 응력 대 상응하는 변형력의 비율이고, 평방 인치 당 파운드(psi)로 표시된다.
인장 강도: 본 시험 절차는 ASTM D638 방법을 기초로 한다. 표준 덤벨 형태의 시험 바를 본 시험 방법에서 사용한다. 최종 시험 결과는 5개의 시험 바의 시험 결과의 평균으로서 계산된다. 인장 강도는 시험 표본의 원래의 최소 횡단면으로 시험에서 측정된 최대 중량을 나눔으로써 계산된다. 결과는 평방 인치 당 파운드(psi)로 표시된다. 인스트론 및 즈윅은 이러한 유형의 시험을 수행하기 위해 고안된 실험 장비의 제조자의 전형적인 예이다.
인장 연신율: 인장 응력 하에서 파단에 저항하는 물질의 능력은 ASTM D638을 기초로 한다. 샘플은 사출 성형되었다. 인장 시험기는 양쪽 끝에서 샘플을 잡아 당기고, 표본이 쪼개질 때까지 요구되는 힘 및 파단 전 샘플이 신장되는 정도를 측정한다. 플라스틱의 궁극적인 연신율은 인장 하에서 파단 전에 발생되는 길이의 증가 비율이다.
Figure 112005062818891-PCT00012
Figure 112005062818891-PCT00013
바람직한 기계적인 특성을 가지는 저온 블렌드가 바람직하다. 표 3에 개시된 배합물, 즉 샘플 8, 9 및 11은 다축 충격 시험 결과로 나타난 바와 같이 높은 수치의 강인성(toughness)을 보인다.
Figure 112005062818891-PCT00014
Figure 112005062818891-PCT00015
Figure 112005062818891-PCT00016
Figure 112005062818891-PCT00017
Figure 112005062818891-PCT00018
Figure 112005062818891-PCT00019
Figure 112005062818891-PCT00020
표 7에 제시된 조성을 갖는 폴리카보네이트-폴리(1,4-사이클로헥세인다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트) 블렌드의 개선된 저온 가공성은 도 3에 개시되어 있다. 표 7은 낮은 Tg로 예시된 바와 같이 폴리카보네이트 및 폴리에스터 블렌드의 저온 가공의 용이성을 강조한다. 상기 특성은, 매우 온도에 민감한 온도 민감층 상의 백 성형과 같은 가공 제한 때문에 보다 높은 가공 온도가 사용될 수 없는 경우 특히 도움이 된다. 이러한 예는 205℃에서 편광 선글라스 용도에서 편광자 상의 백 성형이다.
표 8의 (a) 및 (b)는, 저 용융 점도 폴리카보네이트가 또한 올리고머성 폴리카보네이트를 사용하여 표 3 및 4에서 제시된 블렌드와 유사한 저온에서 가공처리될 수 있는 중합성 블렌드를 제조하기 위해 사용될 수 있음을 보여준다. 표 9의 배합물은 205℃ 이하에서 모두 가공처리될 수 있고, 중합성 블렌드의 기계적인 특성에 대한 퍼센트 저 용융 점도 폴리카보네이트의 영향을 보여준다.
Figure 112005062818891-PCT00021
Figure 112005062818891-PCT00022
Figure 112005062818891-PCT00023
Figure 112005062818891-PCT00024
Figure 112005062818891-PCT00025
상기 실험으로부터, 폴리카보네이트 및 폴리(1,4-사이클로헥세인다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)를 포함하는 열가소성 블렌드는 다양한 장점을 갖는 것으로 볼 수 있다. 이러한 블렌드는 저온에서 형성될 수 있고, 이와 같은 특성은 저온 저항성을 갖는 기판 상에 상기 블렌드를 사용할 수 있게 한다. 또한, 편광에서 조사 시 상기 블렌드는 코멧 및 베인과 같은 결함을 갖지 않는다. 따라서, 상기 블렌드는 광학 소자, 안용 시이트, 현미경 등과 같은 광학 용도에서 이롭게 사용될 수 있다. 이러한 고질의 광학 필름 및 시이트를 형성하는 방법은 상기 필름 및 시이트가 이롭게도 약 150nm 이하의 복굴절 지연성 또는 약 350nm 이상의 복굴절 지연성에서 형성되도록 한다. 상기 방법은 제조 시 상기 필름이 임의의 결함을 가지지 않고 형성되게 한다. 결함을 가진 필름이 검출되는 경우, 이는 수정되어 광학 용도에서 사용될 수 있다.
일반적으로, 전술한 실시예로부터 약 30 내지 약 80중량%의 양의 폴리카보네이트를 포함하는 블렌드는 약 150nm 이하 또는 약 350nm 이상의 바람직한 복굴절 지연성을 갖는 광학 필름을 제조할 수 있음을 알 수 있다. 또한 약 40 내지 약 60중량%의 양의 폴리카보네이트를 포함하는 블렌드는 약 150nm 이하 또는 약 350nm 이상의 바람직한 복굴절 지연성을 갖는 광학 필름을 제조할 수 있음을 알 수 있다. 추가적으로 표 8(a), 8(b) 및 표 9에 개시된 배합물은 필름 상의 백 성형 같은 저온 가공 용도에서 사용될 수 있고, 여기에서 상기 필름은 코멧 및 베인이 없는 블렌드 조성물을 포함하고, 편광자 및 편광된 선글라스에서 사용될 수 있다. 또한, 전술한 실시예로부터 베인 및/또는 코멧이 실질적으로 존재하지 않는 광학적으로 투명한 폴리카보네이트 및 폴리에스터 블렌드는 지환족 다이올 또는 그의 등가물, 및 지환족 다이카복실산 또는 그의 등가물로부터 유도된 고 유속 폴리카보네이트 및 저 점도 폴리에스터 수지를 포함할 수 있는 것으로 간주되고, 여기에서 생성된 블렌드는 약 200℃ 미만의 Tg 및 허용가능한 다축 충격 강도를 갖는다.
추가적으로, 상기 필름은 편광자 등을 위한 보호 덮개 같은 층을 이루는 광학 용도에 사용될 수 있다. 이로운 저온 특성 때문에, 필름 및 시이트는 저온 저항성을 지닌 층화 광학 용도의 임의의 다른 성분을 파괴하거나 분해하지 않고 이러한 층화 용도에서 사용될 수 있다.
본 발명은 예시적인 실시양태에 대해 상술하지만, 당분야의 숙련자들은 본 발명의 정신에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변화가 이루어질 수 있고, 등가물이 그의 요소를 대체할 수 있음을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명은 본 발명을 실행하기 위한 최선의 방식으로 개시되는 특정 실시양태로 제한되지 않고, 첨부된 청구의 범위 내에 해당되는 모든 실시양태를 포함하는 것으로 의도된다.

Claims (21)

  1. 변형된 얼로이에 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 부여하기에 효과적인 온도에서 중합성 얼로이를 변형시키는 것을 포함하는 필름 또는 시이트의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합성 얼로이가 두 개 이상의 수지를 포함하는 열가소성 물질이고, 중합성 얼로이가 올리고머, 중합체, 분지된 중합체, 덴드리머, 아이오노머, 공중합체, 스타형 블록 공중합체, 그래프트 공중합체, 블록 공중합체, 랜덤 공중합체 또는 하나 이상의 전술한 중합체를 포함하는 조합인 제조 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합성 얼로이가 중합성 수지를 포함하되, 상기 중합성 수지가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아마이드, 폴리에스터, 폴리이미드, 폴리아세탈, 폴리아크릴, 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 폴리아마이드이미드, 폴리아릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리아릴설폰, 폴리에터설폰, 폴리아릴렌 설파이드, 폴리바이닐 클로라이드, 폴리설폰, 폴리에터이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에터케톤, 폴리에터 에터케톤, 폴리아릴렌 에터, 액정 중합체 또는 하나 이상의 전술한 열가소성 수지를 포함하는 조합인 제조 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌 테레프탈레이트, 폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트), 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(사이클로헥세인다이메틴올-코-에틸렌 글라이콜 테레프탈레이트), 100몰% 테레프탈산, 약 1 내지 약 99몰%의 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 및 약 1 내지 약 99몰%의 에틸렌 글라이콜의 공중합체를 포함하는 블렌드, 100몰% 사이클로헥세인다이메탄올, 1 내지 100몰%의 테레프탈산 및 1 내지 100몰%의 아이소프탈산의 공중합체를 포함하는 블렌드, 또는 하나 이상의 전술한 폴리에스터를 포함하는 조합인 제조 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합성 얼로이가 폴리카보네이트-폴리에스터 블렌드를 포함하되, 폴리카보네이트-폴리에스터 블렌드가 폴리카보네이트 및 폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)를 포함하고, 상기 폴리카보네이트는 폴리스타이렌 표준을 이용하여 측정 시 약 10,000 내지 약 35,000g/mol의 수평균 분자량을 가지고, 상기 폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)는 약 0.82 내지 약 1.12의 고유 점도를 갖는 제조 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합성 얼로이가 폴리카보네이트-폴리(사이클로헥세인다이메탄올-코-에틸렌 글라이콜 테레프탈레이트), 폴리카보네이트-폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카보네이트-폴리뷰틸렌 테레프탈레이트, 100몰% 테레프탈산, 약 1 내지 약 99몰% 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 및 약 1 내지 약 99몰% 에틸렌 글라이콜의 공중합체를 포함하는 블렌드를 가진 폴리카보네이트, 폴리카보네이트-코폴리에스터-카보네이트, 폴리카보네이트-폴리메틸메타크릴레이트, 100몰% 테레프탈산, 약 1 내지 약 99몰% 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 및 약 1 내지 약 99몰% 에틸렌 글라이콜의 공중합체를 포함하는 블렌드를 가진 폴리카보네이트, 폴리카보네이트-폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)-폴리(사이클로헥세인다이메탄올-코-에틸렌 글라이콜 테레프탈레이트), 100몰% 테레프탈산, 약 1 내지 약 99몰% 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 및 약 1 내지 약 99몰% 에틸렌 글라이콜의 공중합체를 포함하는 블렌드를 가진 폴리카보네이트-코폴리에스터-카보네이트, 100몰% 사이클로헥세인 다이메탄올, 1 내지 100몰% 테레프탈산 및 1 내지 100몰% 아이소프탈산의 공중합체를 포함하는 블렌드, 또는 하나 이상의 전술한 중합성 얼로이를 포함하는 조합을 포함하는 제조 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    변형된 얼로이에 약 150nm 이하의 복굴절 지연성을 부여하기에 효과적인 온도에서 필름 또는 시이트를 어닐링하는 것을 추가적으로 포함하는 제조 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 필름 또는 시이트가 광 편광, 광-변색성, 틴트, 착색, 실내 장식, 표시(indicia), 경도, 내마모성, 흐림방지, X-레이 기록 성능, 사진 필름 성능, 디지털 저장 성능, 광 취급 성능을 각각 갖는 광학 장치 또는 하나 이상의 상기 광학 장치를 포함하는 조합에서 사용되는 제조 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    기판에 상기 시이트 또는 필름을 부착시켜 다층 복합체를 형성하는 단계를 포함하고, 상기 부착 단계가 상기 기판의 백 성형 또는 상기 시이트 또는 필름 및 상기 기판의 동시압출을 추가적으로 포함하는 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 기판을 시이트 또는 필름 상에 백 성형시켜 다층 복합체를 형성하는 제조 방법.
  11. 중합성 얼로이 내에 함유된 중합성 수지의 유리 전이 온도에 근접한 온도로 중합성 얼로이를 포함하는 필름 또는 시이트를 어닐링하는 것을 포함하는 광학 필름 또는 시이트에서 코멧 및 베인을 실질적으로 제거하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 어닐링 온도가 중합성 얼로이 내에 함유된 중합성 수지의 가장 높은 유리 전이 온도 이상이거나, 어닐링이 얼로이의 가장 낮은 유리 전이 온도보다 적어도 10℃ 낮은 온도에서 수행되는 제거 방법.
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 필름 또는 시이트가 어닐링 후에 약 150nm 이하의 복굴절 지연성을 가지고, 광학 투과율이 약 85% 이상인 제거 방법.
  14. 제 11 항에 있어서,
    상기 중합성 얼로이가 폴리카보네이트 및 폴리(1,4-사이클로헥세인다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)를 포함하되, 상기 폴리카보네이트가 폴리스타이렌 표준을 이용하여 측정 시 약 10,000 내지 약 3,5000g/mol의 수평균 분자량을 가지고, 상기 폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메탄올-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트)가 약 0.82 내지 약 1.12의 고유 점도를 가지는 제거 방법.
  15. 제 11 항에 있어서,
    시이트 또는 필름에 약 350nm 이상의 복굴절 지연성을 부여하기에 효과적인 온도에서 시이트 또는 필름을 변형시키는 것을 추가적으로 포함하는 제거 방법.
  16. 제 11 항에 있어서,
    시이트 또는 필름을 광학 장치로서 사용되는 기판에 부착시키는 단계를 추가적으로 포함하고, 상기 부착이 백 성형 또는 동시압출을 통해 달성되는 제거 방법.
  17. 제 1 중합성 수지 약 1 내지 약 99중량%; 및
    약 350nm 이상의 복굴절 지연성 또는 약 150nm 이하의 복굴절 지연성을 갖는 중합성 얼로이를 제조하는데 효과적인 에너지 또는 변형력으로 처리되는 제 2 중합성 수지 약 1 내지 약 99중량%를 포함하는 조성물.
  18. 제 1 항의 방법으로 제조된 광학 장치.
  19. 제 11 항의 방법으로 제조된 광학 장치.
  20. 제 17 항의 조성물로 제조된 필름 또는 시이트.
  21. 제 17 항의 조성물로 제조된 광학 장치.
KR1020057020739A 2003-05-02 2004-04-30 광학 장치를 위한 중합성 블렌드 및 그의 제조 방법 KR20060011981A (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US46763003P 2003-05-02 2003-05-02
US60/467,630 2003-05-02
US52479003P 2003-11-25 2003-11-25
US60/524,790 2003-11-25
US10/832,850 US7087682B2 (en) 2003-05-02 2004-04-27 Polymeric blends for optical devices and method of manufacture thereof
US10/832,850 2004-04-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20060011981A true KR20060011981A (ko) 2006-02-06

Family

ID=33314279

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057020739A KR20060011981A (ko) 2003-05-02 2004-04-30 광학 장치를 위한 중합성 블렌드 및 그의 제조 방법

Country Status (5)

Country Link
US (2) US7087682B2 (ko)
EP (1) EP1622754A2 (ko)
JP (1) JP2007525693A (ko)
KR (1) KR20060011981A (ko)
WO (1) WO2004098865A2 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100707570B1 (ko) * 2003-10-10 2007-04-13 제너럴 일렉트릭 캄파니 폴리(아릴렌 에터) 조성물 및 그의 성형 방법

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9096014B2 (en) * 2003-07-01 2015-08-04 Transitions Optical, Inc. Oriented polymeric sheets exhibiting dichroism and articles containing the same
KR101159848B1 (ko) * 2005-01-26 2012-06-25 에스케이케미칼주식회사 공중합 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트의 블렌딩수지로 제조된 조명기구용 반사판
US7462684B2 (en) 2005-03-02 2008-12-09 Eastman Chemical Company Preparation of transparent, multilayered articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol and homogeneous polyamide blends
US7959998B2 (en) 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Transparent, oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US7955674B2 (en) 2005-03-02 2011-06-07 Eastman Chemical Company Transparent polymer blends containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US7959836B2 (en) 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol
US7964258B2 (en) * 2005-03-02 2011-06-21 Eastman Chemical Company Transparent, oxygen-scavenging compositions and articles prepared therefrom
US7955533B2 (en) * 2005-03-02 2011-06-07 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent shaped articles
US20060199871A1 (en) * 2005-03-02 2006-09-07 Hale Wesley R Multilayered, transparent articles and a process for their preparation
US7786252B2 (en) * 2005-03-02 2010-08-31 Eastman Chemical Company Preparation of transparent multilayered articles
US7968164B2 (en) * 2005-03-02 2011-06-28 Eastman Chemical Company Transparent polymer blends and articles prepared therefrom
EP1893408A2 (en) * 2005-04-06 2008-03-05 3M Innovative Properties Company Optical bodies with optical films having specific functional layers
US7425590B2 (en) * 2005-07-12 2008-09-16 Eastman Chemical Company Transparent two phase polyester-polycarbonate compositions
WO2007092550A2 (en) * 2006-02-08 2007-08-16 Coopervision Inc. Corneal onlays and related methods
EP2001350A4 (en) * 2006-03-20 2013-04-17 Teva Womens Health Inc FLEXIBLE COMPRESSED INTRAVAGINAL RINGS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USE AND DEVICE FOR THEIR PRODUCTION
US7655737B2 (en) * 2006-11-16 2010-02-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polyester blends, methods of manufacture, and methods of use
US7691304B2 (en) * 2006-11-22 2010-04-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of manufacture thereof, and articles derived therefrom
US7686997B2 (en) * 2006-11-22 2010-03-30 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of manufacture thereof, and articles derived therefrom
US7686998B2 (en) * 2006-11-22 2010-03-30 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of manufacture thereof, and articles derived therefrom
US8580174B2 (en) * 2006-12-29 2013-11-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method for texturing polymeric films and articles comprising the same
US7736727B2 (en) * 2007-02-23 2010-06-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrically insulating film and method
US7687583B2 (en) * 2007-04-30 2010-03-30 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester polycarbonate compositions, methods of making, and articles formed therefrom
US7691950B2 (en) * 2007-04-30 2010-04-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester polycarbonate compositions, methods of making, and articles formed therefrom
US7829632B2 (en) * 2007-04-30 2010-11-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester polycarbonate compositions, methods of making, and articles formed therefrom
US7923100B2 (en) * 2008-01-28 2011-04-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Multilayer articles and methods for making multilayer articles
US20090191411A1 (en) * 2008-01-28 2009-07-30 Sandeep Tripathi Cycloaliphatic Polyester Copolymer Articles And Methods for Making Articles Therefrom
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
JP5197062B2 (ja) * 2008-02-20 2013-05-15 日東電工株式会社 複屈折フィルムおよび偏光素子
US7709592B2 (en) * 2008-04-11 2010-05-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Process for preparing polyestercarbonates
US7901780B2 (en) * 2008-06-25 2011-03-08 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising blends of plasticized poly(vinyl butyral) and poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester
WO2010002011A1 (ja) * 2008-07-02 2010-01-07 帝人化成株式会社 ポリカーボネート樹脂シート
KR101361561B1 (ko) 2008-08-28 2014-02-13 주식회사 엘지화학 위상차 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
CN102216838A (zh) * 2008-11-28 2011-10-12 Lg化学株式会社 延迟膜和包括该延迟膜的液晶显示器
JP5383299B2 (ja) * 2009-04-16 2014-01-08 日東電工株式会社 光学フィルム、およびその製造方法
JP2010271447A (ja) * 2009-05-20 2010-12-02 Nitto Denko Corp 偏光板用保護フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
JP2011065142A (ja) * 2009-08-15 2011-03-31 Nitto Denko Corp 液晶パネルおよび液晶表示装置
US9056950B2 (en) 2010-07-23 2015-06-16 Ticona Gmbh Composite polymeric articles formed from extruded sheets containing a liquid crystal polymer
JP5995407B2 (ja) 2011-04-01 2016-09-21 山本光学株式会社 色ムラを改善した偏光光学物品
CN102311526B (zh) * 2011-06-07 2012-10-31 天津大学 复式高密度含长尾链瓶刷型聚合物链改性材料及制备方法
US20140063831A1 (en) * 2012-08-31 2014-03-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods of making and articles comprising a yellowing resistant polycarbonate composition
TWI716369B (zh) * 2014-12-04 2021-01-21 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 含有聚酯樹脂之功能性薄片及使用其之透鏡

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2465319A (en) * 1941-07-29 1949-03-22 Du Pont Polymeric linear terephthalic esters
US3153008A (en) * 1955-07-05 1964-10-13 Gen Electric Aromatic carbonate resins and preparation thereof
US3038365A (en) * 1958-05-16 1962-06-12 Richard H Peterson Electronic organ
US3047539A (en) * 1958-11-28 1962-07-31 Goodyear Tire & Rubber Production of polyesters
US2999835A (en) * 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
GB1045533A (en) * 1963-02-21 1966-10-12 Gen Electric Flame-resistant polycarbonate compositions
BE789277A (fr) * 1971-09-27 1973-03-26 Union Carbide Corp Composition de polymere d'ethylene degradable sous l'action desintemperies
US4067836A (en) * 1972-06-28 1978-01-10 Union Carbide Corporation Environmentally degradable compositions exposed to actinic or ionizing radiation and process
JPS559435B2 (ko) * 1972-08-30 1980-03-10
US4131575A (en) * 1975-02-22 1978-12-26 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic polycarbonate molding materials with improved mold release
US4001184A (en) * 1975-03-31 1977-01-04 General Electric Company Process for preparing a branched polycarbonate
US4188314A (en) * 1976-12-14 1980-02-12 General Electric Company Shaped article obtained from a carbonate-polyester composition
GB1559230A (en) 1976-12-14 1980-01-16 Gen Electric Thermoplastic moulding composition
US4123436A (en) * 1976-12-16 1978-10-31 General Electric Company Polycarbonate composition plasticized with esters
US4264487A (en) * 1979-09-07 1981-04-28 Rohm And Haas Company Acrylate rubber modification of aromatic polyesters
US4544706A (en) * 1982-12-02 1985-10-01 The Dow Chemical Company Highly impact resistant carbonate polymer blends
US4786692A (en) * 1982-12-20 1988-11-22 General Electric Company High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition
US4610833A (en) * 1983-09-14 1986-09-09 Diafoil Company, Limited Process for preparing biaxially stretched polyester films
US4778656A (en) 1984-02-10 1988-10-18 General Electric Company Method for enhancing ionizing radiation
JPS6213318A (ja) * 1985-07-11 1987-01-22 Asahi Chem Ind Co Ltd ２軸延伸ポリオキシメチレンフイルムの製造方法
DE3543279A1 (de) * 1985-12-07 1987-06-11 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von kunststoff-pressplatten mit elektrischer leitfaehigkeit
US5017659A (en) * 1987-03-13 1991-05-21 Groep L A V D Polymer composition, a process for its manufacture, and a thermoplastic moulding composition
JP2663440B2 (ja) * 1987-06-12 1997-10-15 三菱瓦斯化学株式会社 偏光フィルムの製造方法
SG73354A1 (en) * 1988-07-11 2000-06-20 Ge Plastics Japan Ltd Process for preparing polycarbonates
US4879355A (en) * 1988-09-29 1989-11-07 Eastman Kodak Compatible tricomponent polymer blends
US5180595A (en) * 1989-03-31 1993-01-19 Hitachi Maxell, Ltd. Metal mold for resin substrate for an optical recording medium
EP0507809A1 (en) * 1989-12-28 1992-10-14 Eastman Kodak Company Polyester/polycarbonate blends having improved clarity and impact strength
JPH04214759A (ja) 1990-02-15 1992-08-05 Monsanto Co ポリカ−ボネ−トとｐｅｔｇのゴム改質ポリマ−ブレンド
US5486562A (en) * 1990-07-12 1996-01-23 General Electric Company Modifications of poly(alkylene cyclohexanedicarboxylate) blends
US5399661A (en) * 1990-07-12 1995-03-21 General Electric Company Poly(alkylene cyclohexanedicarboxylate)-(alkylene terephthalate) copolyesters
US5176953A (en) * 1990-12-21 1993-01-05 Amoco Corporation Oriented polymeric microporous films
DE4134019A1 (de) * 1991-10-15 1993-04-22 Bayer Ag Reinigung von polycarbonat- und polyester-abfaellen
US5230753A (en) * 1991-12-03 1993-07-27 Princeton University Photostable amorphous silicon-germanium alloys
DE69219571T2 (de) 1991-12-09 1997-09-11 Sumitomo Chemical Co Verfahren zum Herstellen eines Phasenverzögerers von einem Film oder einer Folie bestehend aus thermoplastischem Harz
US5502153A (en) * 1992-02-27 1996-03-26 Ge Plastics Japan Ltd. Method for preparing optical-grade polycarbonate compositions
US5470937A (en) 1992-02-28 1995-11-28 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Anisotropically oriented phase difference compensation film of a branched polycarbonate
US5757459A (en) * 1995-03-03 1998-05-26 Vision-Ease Lens, Inc. Multifocal optical elements
CA2171584A1 (en) 1995-04-11 1996-10-12 James P. Mason Compositions having low birefringence
US5800744A (en) * 1996-08-13 1998-09-01 Munakata; Yoshikazu Method for producing a dioptric photocromic semi-finished lens
US6011124A (en) * 1996-12-28 2000-01-04 Eastman Chemical Company Blends of bisphenol a polycarbonate and polyesters
US6037424A (en) * 1996-12-28 2000-03-14 Eastman Chemical Company Clear blends of polycarbonates and polyesters
US6043322A (en) * 1996-12-28 2000-03-28 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
US6005059A (en) * 1996-12-28 1999-12-21 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
US5942585A (en) * 1996-12-28 1999-08-24 Eastman Chemical Company Polycarbonate and polyester blends
US6117384A (en) * 1997-11-06 2000-09-12 General Electric Co. In-mold decorating process
US6210872B1 (en) * 1997-11-18 2001-04-03 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Optical film
US6217995B1 (en) * 1997-11-28 2001-04-17 Mitsubishi Chemical Corporation Optical sheet and optical part made of transparent resin, and method of fabricating thereof
US6136441A (en) * 1998-03-24 2000-10-24 General Electric Company Multilayer plastic articles
WO1999063002A1 (en) 1998-05-29 1999-12-09 General Electric Company Polycarbonate polyester resin molding composition with good impact properties
US6221556B1 (en) * 1999-03-05 2001-04-24 General Electric Company Article for optical data storage device
US6270698B1 (en) * 1999-05-25 2001-08-07 American Greetings Corp. Stress-relieved acrylic optical lenses and methods for manufacture by injection coining molding
US6367930B1 (en) * 1999-12-30 2002-04-09 Bayer Corporation Process for preparing a photochromic lens
EP1291858A4 (en) * 2000-04-26 2003-07-30 Teijin Ltd OTPIC RECORDING MEDIUM AND SUBSTRATE FOR USE THEREOF
ATE541008T1 (de) 2000-05-31 2012-01-15 Sabic Innovative Plastics Ip Transparante polycarbonat-zusammensetzungen für optische datenspeichermedien
US6593425B2 (en) * 2000-05-31 2003-07-15 General Electric Company Data storage media containing transparent polycarbonate blends
US20020082360A1 (en) * 2000-11-03 2002-06-27 Conn Roy Lee Films and articles formed from blends of polycarbonate and polyester
US6773649B2 (en) * 2001-02-16 2004-08-10 General Electric Company Film extrusion process for producing thermoplastic film
US6458913B1 (en) * 2001-03-22 2002-10-01 General Electric Company Insert molded article
CA2422117A1 (en) * 2001-07-11 2003-03-05 Kaneka Corporation Foamable polyester resin composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100707570B1 (ko) * 2003-10-10 2007-04-13 제너럴 일렉트릭 캄파니 폴리(아릴렌 에터) 조성물 및 그의 성형 방법

Also Published As

Publication number Publication date
US20040220333A1 (en) 2004-11-04
EP1622754A2 (en) 2006-02-08
WO2004098865A2 (en) 2004-11-18
WO2004098865A3 (en) 2005-01-27
US7087682B2 (en) 2006-08-08
US20050282974A1 (en) 2005-12-22
JP2007525693A (ja) 2007-09-06
US7375166B2 (en) 2008-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20060011981A (ko) 광학 장치를 위한 중합성 블렌드 및 그의 제조 방법
TWI596146B (zh) film
US6448334B1 (en) Translucent polycarbonate composition, method for preparation thereof, and articles derived therefrom
KR101168426B1 (ko) 중합체 얼로이, 열가소성 수지 조성물 및 성형품
US20230113079A1 (en) Biaxially-stretched polyester resin film and manufacturing method for same
KR102114831B1 (ko) 광변색성 폴리카보네이트 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 물품
JP5383011B2 (ja) 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器
EP2285903A1 (en) Polycarbonate-polyester blends, methods of manufacture, and articles thereof
JP4811925B2 (ja) 熱可塑性樹脂シート
USH1975H1 (en) Thermoplastic article having a metallic flake appearance
CN1816439A (zh) 用于光学器件的聚合物共混物及其制造方法
JP7135937B2 (ja) パネル積層体及びその製造方法
JP7135972B2 (ja) パネル積層体及びその製造方法
JP6881089B2 (ja) 樹脂組成物
KR101984499B1 (ko) 광학적 특성을 갖는 김서림 방지 폴리카보네이트 조성물 및 이의 물품
RU2345891C2 (ru) Полимерные смеси для оптических приборов и способ их производства
US7390450B2 (en) Process for preparing a fire resistant polycarbonate composition
JP2007245710A (ja) 積層フィルムおよびそれを用いた装飾材料または包装材料
JP2006104323A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び位相差フィルム
JP2022182828A (ja) カード又はパスポート用樹脂組成物、カード又はパスポート用フィルム、カード、及びパスポート
JP2014136782A (ja) 樹脂組成物、成形体、積層体及び食品包装容器
JP5954034B2 (ja) 積層体及び容器
JP2006104321A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び位相差フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid