KR20040035829A - 유기실릴화 카르복실레이트 모노머의 제조방법 및 그것을오염방지 코팅에 사용하는 방법 - Google Patents
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Abstract
아실옥시실란을 불포화 카르복실산과 반응시키는 단계를 포함하는 유기실릴화 카르복실레이트 모노머의 제조방법, 그 모노머, 및 그것을 오염방지 조성물의 바인더에 코모노머 유닛으로 사용하는 방법.
Description
오염방지 페인트는 조개, 해초, 및 수상 세균과 같은 다양한 해양 생물체에 의해 수중 구조물(예: 배의 바닦, 독, 어망, 및 부표)의 오염을 방지하거나 지연시키는데 사용된다. 그러한 해양생물이 선박의 바닦과 같은 수중용 구조상에 부착하여 증식할 때, 선박 전체의 표면 조도(roughness)가 증가하여 선박의 속도의 감소 또는 연료 소비의 증가를 유발할 수 있다. 또한, 선박 바닦으로부터 그러한 수상 생물을 제거하는 작업은 많은 노동력과 긴 작업시간을 필요로 한다. 또한, 이러한 생물체가 강철 구조물과 같은 수중 구조물에 부착하여 증식한다면, 그들은 항부식 코팅을 손상시켜 수중 구조물의 수명을 감소시킨다.
그러므로, 다양한 가수분해성기, 보다 구체적으로는 유기실릴기를 함유하는폴리머가 사용된 오염방지 페인트로 수중 구조물을 코팅한다.
EP 0297505는 측쇄에 유기실릴기 및/또는 유기폴리실록산기를 갖는 폴리머를 함유하는 오염방지 페인트에 관한 것이다. 유기폴리실록산기는 실리콘 오일과 메타크릴산의 탈수 축합 또는 유사한 방법에 의해 유래되기 때문에, 이 특허는 서로 다른 수의 오르가노 실록산기를 갖는 올리고머 혼합물이라고 칭한다.
또 다른 특허 JP 10245451 A에는 아크릴 고무 조성물에 서로 다른 수의 유기 실록산기를 갖는 유기 실릴화 카르복실레이트 올리고머 혼합물이 기재되어 있다.
WO 8402915 및 JP 63215780 A에는 측쇄에 트리오르가노실릴기를 갖는 메타크릴릭 에스테르 폴리머 또는 유사한 폴리머를 이용한 가수분해성 자가-광택 유형의 오염방지 페인트가 기재되어 있다. 유기실릴 아크릴레이트 폴리머를 오염방지 조성물에 사용하는 용도에 관한 다른 특허 및 특허출원의 예로는 EP 131626, US 4593055, US 4594365, JP 63118381 A, EP 0775733, WO 9638508, JP 11116257 A, EP 802243, EP 0714957, JP 07018216 A, JP 01132668 A, JP 05077712 A, JP 01146969 A, 및 US 4957989가 있으며, 참조로 본 명세서에 통합된다.
상기 오염 방지 페인트에 사용되는 폴리머중 일부는 실릴화 카르복실레이트 모노머에 기초한다.
상기 실릴화 카르복실리에트 모노머를 합성하는 방법은 종래 기술로서 여러 방법이 알려져 있다.
JP 5306290 A에는 메타크릴릭 작용기-함유 유기규소 화합물을 획득하는 방법이 기재되어 있다. 그 방법은 환상 구조를 갖는 삼급 아민 화합물의 존재 하에서메타크릴산을 할로게노알킬실란(예: 트리알킬실릴클로라이드)과 반응시키는 단계를 포함한다. 이 방법은 실릴 클로라이드의 감소된 이용율 및 저장 안정성과 같은 단점을 갖는다. 또한, 상기 반응은 부산물로서 수소 할라이드(생산 설비의 부식을 유발) 또는 할라이드염(여과에 의해 제거되어야 함)을 생성시킨다.
메타크릴산 및 헥사메틸디실라제인(hexamethyldisilazane)으로부터 트리메틸실릴 메타크릴레이트를 합성하는 것이 A.Chapman & A.D.Jenkins J.Polym.Sci.Polym.Chem.Edn.vol 15, p.3075(1977)에 기재되어 있다.
JP 10195084 A에는 구리 촉매의 존재 하에서 아크릴산 또는 메타크릴산과 같은 불포화 카르복실산의 트리알킬실릴하이드라이드 화합물과의 반응이 개시되어 있다. 이러한 방법의 단점 중 하나는 탄소-탄소 이중결합 상에 H2 반응의 부반응으로 인해 불포화 카르복실산이 수소화될 위험이 있다는 것이다.
지방족 카르복실산의 트리알킬실릴카르복실레이트는 트랜스에스테르화에 의해 획득될 수 있다. H.H.Anderson 등은 J.Org.Chem 1716(1953)에 트리에틸 실릴 아세테이트의 할로겐화 프로피온산과의 반응을 기재하였고, J.Org.Chem 1296(1954)에는 트리플루오로 실릴 아세테이트 또는 프로피오네이트의 클로로아세트산과의 반응을 기재하였으며; 거기에서는 아세트산 또는 프로피온산을 감압 하에서 증류하였다.
러시아 화학자(lzv.Akad.Nauk.Ussr.Ser.Khim. 968(1957))는 유사한 반응을 훨씬 더 높은 온도(190-210℃)에서 수행하였다.
JP 95070152 A에는 트리알킬실릴아세테이트의 C6 내지 C30 카르복실산(예:팔미트산, 미리스트산, 벤조산, ...)과의 반응이 개시되어 있다: 아세트산은 감압 하에서 또는 헥산과 공비로 증류된다.
S.Kozuka 등은 Bull.Chem.Soc.Jap. 52(7) 1950 (1979)에서 아실옥시실란과 카르복실산 사이의 아실옥시 교환반응의 동역학을 연구하였다. 그 반응속도는 더 강한 공격 산 및 염기성이 더 큰 아실옥시 이탈기에 의해 보다 신속하게 진행되는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 유기실릴화 카르복실레이트 모노머의 신규 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 상기 획득된 유기실릴화 카르복실레이트 모노머에 관한 것이며, 또 다른 측면으로는 현대적인 오염방지 코팅용 바인더(binder)와 같은 가수분해성 폴리머의 제조에 사용하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 용이하게 획득 가능한 출발물질로부터 유기실릴화 카르복실레이트 모노머를 높은 수율로 용이하게 제조할 수 있는 신규 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 용이한 반응 마무리 공정(work-up procedure)을 갖는, 그러한 유기실릴화 카르복실레이트 모노머를 제조하는 보다 직접적인 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 개시된 단점에 비하여 향상된 신규 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 유기실릴화 카르복실레이트 모노머를 합성하기 위하여, 불포화 카르복실산을 아실옥시실란과 함께 사용하는 것에 기초한다. 불포화 카르복실산은 폴리머화 반응이 가능하며 매우 낮은 반응속도를 나타낸다는 것이 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 잘 알려져 있기 때문에, 이러한 반응에서 불포화 카르복실산의 사용하는 것은 예상치 못했던 방법이었다.
본 발명자들은 놀랍게도, 아실옥시실란을 아실옥시 이탈기보다 약산인 불포화 카르복실산과 반응시킴로써 유기실릴화 카르복실레이트 모노머가 합성될 수 있었다는 것을 밝혀냈다.
발명의 요약
본 발명은 화학식 2의 아실옥시실란을 화학식 3의 불포화 카르복실산과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 화학식 1의 유기실릴화 카르복실레이트 모노머를 제조하는 방법에 관한 것이다:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1, R2, R3, R4, R5는 각각 독립적으로 알킬, 아릴기, 또는 수소 원자를 나타내고,
R6는 수소 원자 또는 메틸기 또는 -CH2-COO-(SiR4R5O)n-SiR1R2R3를 나타내고, 여기에서 R1, R2, R3, R4, R5는 상기 정의된 바와 같고,
R7은 수소원자, 알킬기, 또는 -COOR9을 나타내고, 여기에서 R9은 알킬기를 나타내고,
n은 0 내지 200의 디하이드로카르빌실록산 유닛의 숫자를 나타낸다;
[화학식 2]
상기 화학식 1에서,
R1, R2, R3, R4, R5상기에서 이미 정의된 바와 같고,
R8은 수소원자, C1-C3알킬기, 또는 부분이나 전체가 수소화된 C1-C3알킬기이고,
n은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같은 디하이드로카르빌실록산 유닛의 숫자와 동일하다;
[화학식 3]
상기 화학식 3에서,
R6는 수소원자 또는 메틸기 또는 CH2COOH이며,
R7은 상기 정의된 바와 동일한 의미를 갖는다.
본 발명의 방법의 바람직한 일 구현예에 따르면, 화학식 1 및 화학식 2에서n은 0이다.
또 다른 바람직한 구현예에 따르면, n은 1 내지 200의 디하이드로카르빌실록산 유닛의 수를 나타낸다.
바람직한 구현예에서, R1, R2, R3, R4, R5및 R9은 각각 독립적으로 1 내지 12 개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소원자, 보다 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소원자, 더욱 바람직하게는 4 개의 탄소원자를 함유하는 포화 또는 불포화의 선형, 분지형, 시클릭 알킬, 아릴 또는 치환된 아릴기를 나타낸다. 보다 바람직하게는, 상기 R1, R2, R3, R4, R5는 각각 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, i-부틸, n-부틸, sec-부틸, t-부틸로 구성된 그룹에서 선택된다. 보다 바람직한 구현예에서, 상기 R1, R2, R3는 n-부틸 또는 이소프로필이며, n은 0이다. 또 다른 보다 바람직한 구현예에서, R1내지 R5는 메틸이고, n은 0이 아니다.
R7이 -COOR9인 또 다른 구현예에서, 화학식 1의 유기실릴화 카르복실레이트 및 화학식 3의 불포화 카르복실산은 시스(말레산) 또는 트랜스(퓨마르산) 배열 중 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 방법은 정확히 원하는 수의 디하이드로카르빌실록산 유닛을 갖는 유기실릴화 카르복실레이트 모노머를 획득하는 것을 가능하게 한다.
바람직한 일 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에 따라 획득된 유기실릴화 카르복실레이트는 디하이드로카르빌실록산 유닛의 수(n)가 0이다.
또 다른 바람직한 일 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에 따라 획득된 유기실릴화 카르복실레이트는 디하이드로카르빌실록산 유닛의 수(n)가 1 내지 200이고, 바람직하게는 1 내지 19이며, 보다 바람직하게는 1 내지 4이다.
보다 바람직한 구현예에서, 본 발명의 방법에 따라 획득된 유기실릴화 카르복실레이트는 유기실릴 아크릴레이트 또는 유기실릴 메타크릴레이트이다.
더욱 바람직한 구현예에서, n이 1이며 R1내지 R5모두가 메틸이지는 않은 유기실릴화 메타크릴레이트가 본 발명의 방법에 따라 획득된다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 하기 반응식에 따라 유기실릴화 카르복실레이트를 합성하는 신규방법에 관한 것이다:
상기 화학식(3)의 불포화 카르복실산은 용매와 함께 또는 용매 없이 아실옥시실란(2)와 혼합한다. 상기 반응은 바람직하게는 아실옥시실란의 각각의 몰을 최소 1 몰의 불포화 카르복실산으로 처리하는 방식으로 세팅한다. 본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있는 용매의 예로는 헥산, 톨루엔, 크실렌, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸아세트아미드, 및 그들의 혼합이 있다. 용매는 어떠한 반응물의 증류도 일으키지 않는 것이 바람직하다. 훨씬 바람직하게는, 용매는 증류되는 산과 함께 비점이 낮은 공비물을 형성하는 용매이다. 상기 반응은 중합 억제제를 부가하거나 부가하지 않고 수행될 수 있다. 증류된 산의 양을 결정하는 것과 함께 임의의 적절한 분석방법으로 반응의 진행을 모니터할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있는 불포화 카르복실산의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 안젤산, 티글산, 말레산, 퓨마르산, 이타콘산(메틸렌숙신산), 아크릴산, 및 메타크릴산, 그리고 예를 들어 모노-부틸 말레에이트, 모노-에틸 퓨마레이트와 같은 디산(diacid)의 모노-에스테르가 있다.
트랜스에스테르화 반응 후에 생성물의 제거를 촉진시키기 위해, 본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있는 화학식 R8-COO-(SiR4R5-O)n-SiR1R2R3의 아실옥시실란은 최대 비점이 162℃, 바람직하게는 140℃, 보다 바람직하게는 120℃인 카르복실산으로부터 유래된다. R8-COOH 산의 예는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산이 있으며, 비점이 각각 100℃ 내지 118℃인 포름산 및 아세트산이 바람직하다. 트리알킬실릴아세테이트의 보다 폭넓은 유용성 때문에, 이러한 생성물들은 본 발명의 방법에 가장 바람직하다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 아실옥시실란은 상기 정의된 바와 같이 부분 또는 전체가 할로겐화된 산, 바람직하게는 불소화되거나 염소화된 산, 보다 바람직하게는 비점이 72℃인 트리플루오로아세트산으로부터 유래된다.
본 발명의 방법에 사용될 수 있는 아실옥시실란(2)은 공지되어 있거나(표 참조), (규소에 더 고급 알킬기를 갖는 화합물의 경우에는) 공지의 방법으로 획득될 수 있다. 몇몇 예를 하기 표에 나타내었다:
| 아실옥시실란 | CAS 등록 번호 |
| 트리메틸실릴포르메이트 | 18243-21-5 |
| 트리에틸실릴아세테이트 | 2754-27-0 |
| 트리메틸실릴아세테이트 | 5290-29-9 |
| 트리메틸실릴트리플루오로아세테이트 | 400-53-3 |
| 트리-n-프로필실릴아세테이트 | 17315-26-3 |
| 트리-n-부틸실릴아세테이트 | 22192-48-9 |
| 트리이소프로필실릴 아세테이트 | 17315-27-4 |
| 트리메틸실릴프로피오네이트 | 16844-98-7 |
| 트리메틸실릴트리클로로아세테이트 | 25436-07-1 |
| t-부틸디메틸실릴아세테이트 | 37170-48-2 |
| 펜타메틸-1-아세톡시-디실록산 | 70693-47-9 |
| 헵타메틸-1-아세톡시-트리실록산 | 3292-96-4 |
| 노나메틸-1-아세톡시-테트라실록산 | 3453-81-4 |
| 운데카메틸-1-아세톡시-펜타실록산 | 3560-95-0 |
| 트리데카메틸-1-아세톡시-헥사실록산 | 144139-44-6 |
(메트)아크릴산을 이용하여 본 발명의 방법에 따라 제조된 유기실릴화 카르복실레이트 모노머의 예로는 트리메틸실릴 (메트)아크릴레이트, 트리에틸실릴 (메트)아크릴레이트, 트리-n-프로필실릴 (메트)아크릴레이트, 트리이소프로필실릴 (메트)아크릴레이트, 트리-n-부틸실릴 (메트)아크릴레이트, 트리이소부틸실릴 (메트)아크릴레이트, 트리-s-부틸실릴 (메트)아크릴레이트, 트리-n-아밀실릴 (메트)아크릴레이트, 트리-n-헥실실릴 (메트)아크릴레이트, 트리-n-옥틸실릴 (메트)아크릴레이트, 트리-n-도데실실릴 (메트)아크릴레이트, 트리페닐실릴 (메트)아크릴레이트, 트리-p-메틸페닐실릴 (메트)아크릴레이트, 트리벤질실릴 (메트)아크릴레이트, 트리 t-부틸실릴 (메트)아크릴레이트가 있다.
다른 예로는 에틸디메틸실릴 (메트)아크릴레이트, n-부틸디메틸실릴 (메트)아크릴레이트, 비스(트리메틸실릴) 이타코네이트, t-부틸 디메틸실릴 (메트)아크릴레이트, 디이소프로필-n-부틸실릴 (메트)아크릴레이트, n-옥틸디-n-부틸실릴 (메트)아크릴레이트, 디이소프로필스테아릴실릴 (메트)아크릴레이트, 디시클로헥실페닐실릴 (메트)아크릴레이트, t-부틸디페닐실릴 (메트)아크릴레이트, 페닐디메틸실릴 (메트)아크릴레이트, 라우릴디페닐실릴 (메트)아크릴레이트, 펜타메틸-1-(메트)아크릴로일옥시-디실록산, 헵타메틸-1-(메트)아크릴로일옥시-트리실록산, 노나메틸-1-(메트)아크릴로일옥시-테트라실록산, 운데카메틸-1-(메트)아크릴로일옥시-펜타실록산, 트리데카메틸-1-(메트)아크릴로일옥시-헥사실록산이 있다.
R7이 상기 화학식 3의 에스테르인 화학식 1의 유기실릴화 카르복실레이트 모노머의 예로는 트리이소프로필실릴 메틸 말레에이트, 트리이소프로필실릴 아밀 말레에이트, 트리-n-부틸실릴 n-부틸 말레에이트, t-부틸디페닐실릴 메틸 말레에이트, t-부틸디페닐실릴 n-부틸 말레에이트, 트리이소프로필실릴 메틸 퓨마레이트, 트리이소프로필실릴 아밀 퓨마레이트, 트리-n-부틸실릴 n-부틸 퓨마레이트, t-부틸디페닐실릴 메틸 퓨마레이트, 및 t-부틸디페닐실릴 n-부틸 퓨마레이트가 있다.
본 발명의 장점은 본 발명의 방법이 용이하게 취급될 수 있는 반응물을 사용한다는 점이다. 또 다른 장점은 공정의 단순함과 안전성에 있다(염을 여과하지도 않고, 부식성 기체 물질을 트래핑 하지도 않는다). 또한, 또 다른 장점은 어떠한 촉매도 부가하지 않고 반응이 일어날 수 있으며, 감압 하에서 수행될 수 있다는 점이다. 또 다른 장점은 형성된 카르복실산이 공비 증류 하에서 제거될 수 있다는 점이다. 또한, 중합 억제제를 부가할 필요가 없으며 물질의 분해가 일어나지 않는다. 짧고 쉬운 마무리 공정 및 높은 수율로 인해, 본 발명의 방법은 상기 종래의 방법에 비해 실질적으로 향상된 발명으로 여겨질 수 있다.
본 발명의 또 다른 장점은 본 발명에 따른 방법에 의해 획득되는 유기실릴화카르복실레이트 모노머가 정확히 원하는 수의 디하이드로카르빌실릴옥시 유닛을 가지며, 그 디하이드로카르빌실릴옥시 유닛의 수는 아실옥시실란에서 정해진 것이라는 점이다.
본 발명의 방법에 의해 획득된 유기실릴화 카르복실레이트 모노머는 아크릴릭 에스테르, 메타크릴릭 에스테르, 스티렌, 비닐 에스테르(예: 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 벤조에이트), 비닐톨루엔, 알파-메틸스티렌, 크로토닉 에스테르, 및 이타코닉 에스테르를 포함한 비닐 모노머와 같은 다양한 다른 모노머와 함께 중합될 수 있다.
상기 모노머의 폴리머 및 코폴리머는 코팅 또는 페인트 조성물에 유용하다. 보다 바람직하게는, 그것들은 오염방지 코팅 조성물의 바인더에서 코모노머로서 사용된다. 오염방지 코팅 조성물에 사용될 경우, 그것들은 크래킹(금이 감)이나 필링(벗겨짐)이 일어나지 않는 필름을 형성하게 되며, 바닷물에 일정하게 용해되는 적절한 가수분해성을 나타내어 장기간 탁월한 오염방지 특성을 나타낸다.
본 발명의 방법에 의해 획득된 모노머를 이용하여 제조된 오염방지 코팅 조성물은 주석이 존재하지 않는 코팅이며, 가수분해성 트리부틸 주석 폴리머에 기초한 현재의 자가-광택 코팅 기술(오염방지 생산시설에서 그것을 사용하는 것이 2003년까지는 금지될 예정이다)을 대체할 수 있다. 본 발명의 방법에 의해 제공된 유기실릴화 카르복실레이트 모노머는 유기주석 화합물에 비교하여 독성이 적고, 극성이 적고, 보다 소수성이며 보다 안정하다.
다음 실시예에서는 NMR 데이터를 CDCl3에서 결정하였고 델타 vs TMS로 나타내었다.
실시예 1
트리메틸실릴 메타크릴레이트의 제조
아세톡시트리메틸실란 20 ml 및 시판용 메타크릴산(ATOFINA NorsocrylRMAA) 11.4 ml를 헥산 100 ml 중에서 혼합하고 가열하였다. 아세트산을 공비 증류하여 트리메틸실릴 메타크릴레이트를 형성시켰다.
트리메틸실릴 메타크릴레이트: 13C NMR: 167.7, 137.6, 127.1, 18.2, -0.257; 29Si NMR: 24.3; IR(필름): 2963, 1703, 1335, 1256, 1178, 874, 854 cm-1
실시예 2
트리-n-부틸실릴 메타크릴레이트의 제조
아세톡시트리-n-부틸실란 4 g 및 시판용 메타크릴산(ATOFINA NorsocrylRMAA) 1.33 g을 실온에서 혼합한 다음 아세트산을 감압(45℃/13 hPa) 하에서 증류하여, 트리-n-부틸실릴 메타크릴레이트를 생성시켰다.
트리-n-부틸 메타크릴레이트: 13C NMR: 167.8, 137.9, 126.0, 26.7, 25.5, 18.5, 13.5, 14.0; 29Si NMR: 23.1; IR(필름): 2959, 2927, 1703, 1334, 1174, 886, 766 cm-1.
실시예 3
노나메틸-1-메타크릴로일옥시-테트라실록산의 제조
EP 0839869의 참조예에 기재된 바와 같이 제조된 노나메틸-1-아세톡시-테트라실록산 5 g 및 시판용 메타크릴산(ATOFINA NorsocrylRMAA) 2.31 g을 실온에서 혼합하였다. 그런 다음 아세트산을 감압(45℃/ 13hPa) 하에서 증류하여 노나메틸-1-메타크릴로일옥시-테트라실록산을 형성시켰다.
노나메틸-1-메타크릴로일옥시-테트라실록산: 13C NMR: 166.8, 126.3, 137.8, 18.1, 1.95, 1.24, 1.03, -0.13; 29Si NMR: 7.3, -8.8, -20.1, -21.6; IR(필름): 2963, 1730, 1372, 1260, 1083, 1045, 841, 809 cm-1.
실시예 4
트리이소프로필실릴 아크릴레이트의 제조
아세톡시-트리이소프로필실란 4 g, 아크릴산(ATOFINA Norsocryl AAR) 1.6 g, 및 N,N-디메틸포름아미드 1 mL를 혼합하고 가열하였다. 아세트산을 공비 증류하여 트리이소프로필실릴 아크릴레이트를 형성시켰다.
트리이소프로필실릴 아크릴레이트: 13C NMR: 132.5, 130.4, 175.0, 12.3, 17.0; 29Si NMR: 21.84; IR(필름):2948, 2870, 1708, 1620, 1465, 1403, 1290, 1209, 1046, 884, 818, 746 cm-1.
Claims (13)
- 화학식 2의 아실옥시실란을 화학식 3의 불포화 카르복실산과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 화학식 1의 유기실릴화 카르복실레이트 모노머를 제조하는 방법:[화학식 1]상기 화학식 1에서,R1, R2, R3, R4, R5는 각각 독립적으로 알킬, 아릴기, 또는 수소 원자를 나타내고,R6는 수소 원자 또는 메틸기 또는 -CH2-COO-(SiR4R5O)n-SiR1R2R3를 나타내고, 여기에서 R1, R2, R3, R4, R5는 상기 정의된 바와 같고,R7은 수소원자, 알킬기, 또는 -COOR9을 나타내고, 여기에서 R9은 알킬기를 나타내고,n은 0 내지 200의 디하이드로카르빌실록산 유닛의 수를 나타낸다;[화학식 2]상기 화학식 1에서,R1, R2, R3, R4, R5상기에서 이미 정의된 바와 같고,R8은 수소원자, C1-C3알킬기, 또는 부분이나 전체가 수소화된 C1-C3알킬기이고,n은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같은 디하이드로카르빌실록산 유닛의 숫자와 동일하다;[화학식 3]상기 화학식 3에서,R6는 수소원자 또는 메틸기 또는 CH2COOH이며,R7은 상기 정의된 바와 동일한 의미를 갖는다.
- 제 1 항에 있어서, 상기 R1, R2, R3, R4, R5및 R9은 각각 독립적으로 1 내지 12 개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소원자, 보다 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소원자, 더욱 바람직하게는 4 개의 탄소원자를 함유하는 포화 또는 불포화의 선형, 분지형, 시클릭 알킬, 아릴 또는 치환된 아릴기를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 2 항에 있어서, 상기 R1, R2, R3, R4, R5는 각각 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, i-부틸, n-부틸, sec-부틸, t-부틸로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 재 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디하이드로카르빌실록산 유닛의 수를 나타내는 n은 0인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 상기 R1, R2, R3는 n-부틸 또는 이소프로필이며, n은 0인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 n은 1 내지 200의 디하이드로카르빌실록산 유닛의 수를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 상기 R1, R2, R3, R4, R5는 메틸이고 n은 0이 아닌 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 3의 불포화 카르복실산은 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 안젤산, 티글산, 말레산, 퓨마르산, 이타콘산으로 구성된 그룹에서 선택되며, 바람직하게는 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 2의 아실옥시실란은 최대 비점이 162℃, 바람직하게는 140℃, 보다 바람직하게는 120℃인 것을 특징으로 하는 카르복실산으로부터 유래된 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항의 방법에 의해 획득된 유기실릴화 카르복실레이트 모노머.
- 제 10 항에 있어서, 상기 n은 1 내지 19, 바람직하게는 1 내지 4의 디하이드로카르빌실록산 유닛의 수를 나타내는 것을 특징으로 하는 유기실릴화 카르복실레이트 모노머.
- 제 11 항에 있어서, 상기 불포화 카르복실산은 메타크릴산이고, n은 1이며, R1내지 R5모두가 메틸이지는 않은 것을 특징으로 하는 유기실릴화 카르복실레이트 모노머.
- 제 10 항 내지 제 12 항에 따른 유기 실릴화 카르복실레이트 모노머를 오염방지 코팅 조성물의 바인더에서 코모노머 유닛으로 사용하는 방법.
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