JPH07179480A - 表面活性シロキサンコーテイング化合物およびコーテイング中でのそれらの使用 - Google Patents
表面活性シロキサンコーテイング化合物およびコーテイング中でのそれらの使用Info
- Publication number
- JPH07179480A JPH07179480A JP6153032A JP15303294A JPH07179480A JP H07179480 A JPH07179480 A JP H07179480A JP 6153032 A JP6153032 A JP 6153032A JP 15303294 A JP15303294 A JP 15303294A JP H07179480 A JPH07179480 A JP H07179480A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- carbon atoms
- ome
- compound
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title abstract description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 14
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- -1 siloxane compound Chemical class 0.000 claims abstract description 77
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 239000005871 repellent Substances 0.000 abstract description 7
- 230000002940 repellent Effects 0.000 abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 62
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 44
- 239000000047 product Substances 0.000 description 42
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 11
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 9
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 8
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 7
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 7
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 7
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- VEJOYRPGKZZTJW-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;platinum Chemical compound [Pt].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O VEJOYRPGKZZTJW-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 6
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 10H-phenoxazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3OC2=C1 TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNYNNFDVNITLRQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6,8-heptamethyl-1,3,5,7,2,4,6,8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 SNYNNFDVNITLRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- XUKFPAQLGOOCNJ-UHFFFAOYSA-N dimethyl(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)(C)C XUKFPAQLGOOCNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- XAASNKQYFKTYTR-UHFFFAOYSA-N tris(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C XAASNKQYFKTYTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCO RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diphenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004890 Hydrophobing Agent Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N norethisterone Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/54—Silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 それぞれが１個の反応性アルコキシシラン部
分を有する一般式１または２、例えば生成物＃１の表面
活性シロキサン化合物。該シロキサン化合物は線状また
は環式であり、そして水分およびヒドロキシル−官能基
をを有する組成物に対して反応性である。 【効果】 本表面活性シロキサン化合物は金属表面をコ
ーテイングするために使用される塗料中の添加物とし
て、コンクリート表面用の撥水性コーテイング中の活性
剤として、および無機充填剤用の疎水剤として使用でき
る。
分を有する一般式１または２、例えば生成物＃１の表面
活性シロキサン化合物。該シロキサン化合物は線状また
は環式であり、そして水分およびヒドロキシル−官能基
をを有する組成物に対して反応性である。 【効果】 本表面活性シロキサン化合物は金属表面をコ
ーテイングするために使用される塗料中の添加物とし
て、コンクリート表面用の撥水性コーテイング中の活性
剤として、および無機充填剤用の疎水剤として使用でき
る。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、表面コーテイングとして有用
であるか、または例えばコンクリート上での撥水処理剤
もしくはコーテイングとしてのように表面コーテイング
を改質させるために、金属表面用塗料中の添加物とし
て、そして無機充填剤用の疎水剤として有用なある種の
表面活性シロキサン化合物、並びに該表面活性シロキサ
ン化合物の製造方法に関するものである。
であるか、または例えばコンクリート上での撥水処理剤
もしくはコーテイングとしてのように表面コーテイング
を改質させるために、金属表面用塗料中の添加物とし
て、そして無機充填剤用の疎水剤として有用なある種の
表面活性シロキサン化合物、並びに該表面活性シロキサ
ン化合物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】例えば木材、金属およびコンクリートの
如き種々の表面に対して例えば撥水性、延展性、低い摩
擦係数、減じられた脆さおよび高い光沢性の如き性質を
付与するための表面コーテイング中での使用のためのの
表面活性シロキサン化合物を提供する必要性が増してき
ている。それに対応して、これらの性質を分子水準で調
節して、過度の表面泳動、劣悪な塗装性、および高い局
在化架橋結合密度領域の如き望ましくない影響が表面コ
ーテイングに対してコンシステンシー、性能または美的
表面外観の如きその性質に悪影響を与えないようにする
必要もある。
如き種々の表面に対して例えば撥水性、延展性、低い摩
擦係数、減じられた脆さおよび高い光沢性の如き性質を
付与するための表面コーテイング中での使用のためのの
表面活性シロキサン化合物を提供する必要性が増してき
ている。それに対応して、これらの性質を分子水準で調
節して、過度の表面泳動、劣悪な塗装性、および高い局
在化架橋結合密度領域の如き望ましくない影響が表面コ
ーテイングに対してコンシステンシー、性能または美的
表面外観の如きその性質に悪影響を与えないようにする
必要もある。
【０００３】驚くべきことに、本発明は水分並びに種々
の重合体および例えばシリカ充填剤の如き無機基質を含
むヒドロキシル−官能基を有する組成物に対して反応性
であり、且つ安定性な長期間の貯蔵能力を有するそれぞ
れ１個の反応性アルコキシシラン部分を有するある種の
シロキサン類を提供するものである。
の重合体および例えばシリカ充填剤の如き無機基質を含
むヒドロキシル−官能基を有する組成物に対して反応性
であり、且つ安定性な長期間の貯蔵能力を有するそれぞ
れ１個の反応性アルコキシシラン部分を有するある種の
シロキサン類を提供するものである。
【０００４】
【発明の要旨】本発明は、一般式Ｉ（線状）またはII
（環式） (ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉＲ2ＳｉＸyＲ1 3-y （Ｉ）
（環式） (ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉＲ2ＳｉＸyＲ1 3-y （Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】［式中、Ｘは （ｉ） −ＯＳｉＲ3 および
【０００７】
【化４】
【０００８】からなる群から選択され、ｑは１〜５の値
を有し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ1は （ｉ）炭素数１〜６のアルキル基、（ii）炭素数６〜１
２のアリール基、（iii）炭素数７〜１３のアラルキル
基、および（iv）炭素数７〜１３のアルカリール基から
なる群から選択され、Ｒ2は炭素数２〜１２の線状もし
くは分枝鎖状のアルキレン基であり、Ｑはここで定義さ
れている如きＸまたはＲ1であり、ｍは３〜５の値を有
し、そしてｘおよびｙはそれぞれ約１〜３の値を有す
る］を有するある種のシロキサン化合物を提供するもの
である。
を有し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ1は （ｉ）炭素数１〜６のアルキル基、（ii）炭素数６〜１
２のアリール基、（iii）炭素数７〜１３のアラルキル
基、および（iv）炭素数７〜１３のアルカリール基から
なる群から選択され、Ｒ2は炭素数２〜１２の線状もし
くは分枝鎖状のアルキレン基であり、Ｑはここで定義さ
れている如きＸまたはＲ1であり、ｍは３〜５の値を有
し、そしてｘおよびｙはそれぞれ約１〜３の値を有す
る］を有するある種のシロキサン化合物を提供するもの
である。
【０００９】
【発明の詳細な記載】表面活性シロキサン化合物 好適には、式ＩおよびIIにおいて、ＲおよびＲ1はそれ
ぞれ別個に炭素数１〜２のアルキル基、すなわちメチル
またはエチル、であり、そして最も好適には、Ｒおよび
Ｒ1はメチル基である。式ＩおよびIIにおいて、好適に
はＲ2はアルキレン基（−ＣnＨ2n−）であり、ここでｎ
は約２〜６の範囲の値を有しそして最も好適にはｎは２
である。ｙが式Ｉにおいて１〜３の値を有する時には好
適にはＸはトリメチルシロキシ基である。そして式IIに
おいて、好適には、Ｑはメチル基でありそしてｍは３ま
たは４の値を有する。
ぞれ別個に炭素数１〜２のアルキル基、すなわちメチル
またはエチル、であり、そして最も好適には、Ｒおよび
Ｒ1はメチル基である。式ＩおよびIIにおいて、好適に
はＲ2はアルキレン基（−ＣnＨ2n−）であり、ここでｎ
は約２〜６の範囲の値を有しそして最も好適にはｎは２
である。ｙが式Ｉにおいて１〜３の値を有する時には好
適にはＸはトリメチルシロキシ基である。そして式IIに
おいて、好適には、Ｑはメチル基でありそしてｍは３ま
たは４の値を有する。
【００１０】表面活性シロキサン化合物の製造方法 本発明の式Ｉの表面活性シロキサン化合物は下記の反応
のいずれかに従うヒドロシル化により製造することがで
きる。
のいずれかに従うヒドロシル化により製造することがで
きる。
【００１１】反応Ａ HSiXyＲ1 3-y ＋ (RO)xR1 3-xSiZ → (RO)xR1 3-xSiR2SiXy
R1 3-y 反応Ｂ ZSiXyＲ1 3-y ＋ (RO)xR1 3-xSiH → (RO)xR1 3-xSiR2SiXy
R1 3-y 反応ＡおよびＢにおいて、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、ｙおよび
ｘは式Ｉ中で定義されている如くである。反応Ａおよび
Ｂにおいて、Ｚはアルケニル基−ＣbＨ2b-1であり、こ
こでｂは２〜６の範囲の値を有する。反応ＡおよびＢに
おけるＺがヒドロシル化で式ＩのＲ2を形成する。好適
には、反応ＡおよびＢにおいて、Ｚは炭素数２〜４の末
端不飽和アルケニル基であり、そして最も好適には、Ｚ
はビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ2）である。反応Ａのヒドリ
ドシロキサンは反応Ｂで使用されるビニルシロキサンよ
り容易に入手可能であるため、反応Ａが本発明の表面活
性シロキサン化合物を製造するための好適方法である。
R1 3-y 反応Ｂ ZSiXyＲ1 3-y ＋ (RO)xR1 3-xSiH → (RO)xR1 3-xSiR2SiXy
R1 3-y 反応ＡおよびＢにおいて、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、ｙおよび
ｘは式Ｉ中で定義されている如くである。反応Ａおよび
Ｂにおいて、Ｚはアルケニル基−ＣbＨ2b-1であり、こ
こでｂは２〜６の範囲の値を有する。反応ＡおよびＢに
おけるＺがヒドロシル化で式ＩのＲ2を形成する。好適
には、反応ＡおよびＢにおいて、Ｚは炭素数２〜４の末
端不飽和アルケニル基であり、そして最も好適には、Ｚ
はビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ2）である。反応Ａのヒドリ
ドシロキサンは反応Ｂで使用されるビニルシロキサンよ
り容易に入手可能であるため、反応Ａが本発明の表面活
性シロキサン化合物を製造するための好適方法である。
【００１２】式IIのシロキサンを製造するために使用さ
れる反応物である環式化合物
れる反応物である環式化合物
【００１３】
【化５】
【００１４】は容易に商業的に入手可能であり、そして
ブリテン・オブ・ジ・アカデミー・オブ・サイエンセス
(Bulletin of the Academy of Sciences)、ＵＳＳＲ、
１９７５、５３０−５３３頁（英語版）に開示されてい
る如くして製造できる。一般的には、反応Ａの線状ヒド
リドシロキサンが環式ヒドリドシロキサンで置換される
かまたは反応Ｂの線状ビニル−シロキサンが環式ビニル
シロキサンで置換されるということ以外は、上記の環式
化合物は上記の反応ＡおよびＢと同様な反応で使用され
る。
ブリテン・オブ・ジ・アカデミー・オブ・サイエンセス
(Bulletin of the Academy of Sciences)、ＵＳＳＲ、
１９７５、５３０−５３３頁（英語版）に開示されてい
る如くして製造できる。一般的には、反応Ａの線状ヒド
リドシロキサンが環式ヒドリドシロキサンで置換される
かまたは反応Ｂの線状ビニル−シロキサンが環式ビニル
シロキサンで置換されるということ以外は、上記の環式
化合物は上記の反応ＡおよびＢと同様な反応で使用され
る。
【００１５】一般的には、反応ＡおよびＢのヒドロシル
化反応は当技術の専門家に既知である。圧力、温度、反
応物の量、触媒、溶媒、および装置に関するヒドロシル
化反応の実施条件も同様に一般的に当技術の専門家に既
知であり、そして広く変えて効率および生成物の良好な
収率を得ることができる。一般的には、ヒドロシル化反
応は周囲圧力および約５０℃〜１５０℃の範囲の温度に
おいて例えばロジウムまたは白金の如き貴金属触媒の存
在下で起きる。ヒドロシル反応の触媒は当技術の専門家
に既知であり、そして貴金属触媒は容易に商業的に入手
可能である。例えば、容易に商業的に入手可能な好適な
触媒には、しばしばＰｔ／Ｖｉ錯体と称される１,２−
ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金ビス(ア
セチルアセトネート)、およびクロロ白金酸Ｈ2ＰｔＣｌ
6が包含される。最も好適な触媒はクロロ白金酸であ
る。
化反応は当技術の専門家に既知である。圧力、温度、反
応物の量、触媒、溶媒、および装置に関するヒドロシル
化反応の実施条件も同様に一般的に当技術の専門家に既
知であり、そして広く変えて効率および生成物の良好な
収率を得ることができる。一般的には、ヒドロシル化反
応は周囲圧力および約５０℃〜１５０℃の範囲の温度に
おいて例えばロジウムまたは白金の如き貴金属触媒の存
在下で起きる。ヒドロシル反応の触媒は当技術の専門家
に既知であり、そして貴金属触媒は容易に商業的に入手
可能である。例えば、容易に商業的に入手可能な好適な
触媒には、しばしばＰｔ／Ｖｉ錯体と称される１,２−
ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金ビス(ア
セチルアセトネート)、およびクロロ白金酸Ｈ2ＰｔＣｌ
6が包含される。最も好適な触媒はクロロ白金酸であ
る。
【００１６】反応Ａで使用できる(ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉＺ
反応物の例は、例えば、下記のアルケニルアルコキシシ
ラン類である： CH2=CHSi(OMe)3 CH2=CHSiMe(OMe)2 CH2=CHSiMe2OMe CH2=CHSi(OEt)3 CH2=CHSiMe(OEt)2 CH2=CHSiMe2OEt CH2=CHSiEt(OMe)2 CH2=CMeSi(OMe)3 CH2=CEtSiMe(OMe)2 CH2=CHCH2Si(OMe)3 CH2=CHCH2SiMe(OMe)2 CH2=CHCH2SiMe2OMe CH2=CHCH2SiMe(OEt)2 CH2=CMeCH2Si(OMe)3 CH2=CMeCH2SiMe(OMe)2 CH2=CMeCH2SiMe2OEt CH3CH=CHSi(OMe)3 CH2=CH(CH2)3Si(OMe)3 CH2=CH(CH2)4SiMe(OEt)2 CH2=CHCHMeCH2Si(OMe)3 CH2=CMeCH2CH2SiMe(OMe)2 n-C4H9CH=CHSi(OMe)3 CH2=C(C4H9)SiMe(OEt)2 CH2=CHSi(OPｒ-ｉ)3な
ど。
反応物の例は、例えば、下記のアルケニルアルコキシシ
ラン類である： CH2=CHSi(OMe)3 CH2=CHSiMe(OMe)2 CH2=CHSiMe2OMe CH2=CHSi(OEt)3 CH2=CHSiMe(OEt)2 CH2=CHSiMe2OEt CH2=CHSiEt(OMe)2 CH2=CMeSi(OMe)3 CH2=CEtSiMe(OMe)2 CH2=CHCH2Si(OMe)3 CH2=CHCH2SiMe(OMe)2 CH2=CHCH2SiMe2OMe CH2=CHCH2SiMe(OEt)2 CH2=CMeCH2Si(OMe)3 CH2=CMeCH2SiMe(OMe)2 CH2=CMeCH2SiMe2OEt CH3CH=CHSi(OMe)3 CH2=CH(CH2)3Si(OMe)3 CH2=CH(CH2)4SiMe(OEt)2 CH2=CHCHMeCH2Si(OMe)3 CH2=CMeCH2CH2SiMe(OMe)2 n-C4H9CH=CHSi(OMe)3 CH2=C(C4H9)SiMe(OEt)2 CH2=CHSi(OPｒ-ｉ)3な
ど。
【００１７】反応Ａで使用できる好適な(ＲＯ)xＲ1 3-x
ＳｉＺ反応物には、 CH2=CHSi(OMe)3 CH2=CHSiMe(OMe)2 CH2=CHSiMe2OMe CH2=CHSi(OEt)3 CH2=CHSiMe(OEt)2 CH2=CHSiMe2OEt CH2=CHCH2SiMe(OMe)2 CH2=CHSi(OPr-i)3 CH2=CHCH2SiMe(OEt)2 CH2=CMeCH2Si(OMe)3 CH2=CHCH2Si(OMe)3 が包含される。
ＳｉＺ反応物には、 CH2=CHSi(OMe)3 CH2=CHSiMe(OMe)2 CH2=CHSiMe2OMe CH2=CHSi(OEt)3 CH2=CHSiMe(OEt)2 CH2=CHSiMe2OEt CH2=CHCH2SiMe(OMe)2 CH2=CHSi(OPr-i)3 CH2=CHCH2SiMe(OEt)2 CH2=CMeCH2Si(OMe)3 CH2=CHCH2Si(OMe)3 が包含される。
【００１８】反応Ａで使用できる最も好適な(ＲＯ)xＲ1
3-xＳｉＺ反応物には、 CH2=CHSi(OMe)3 CH2=CHSiMe(OMe)2 CH2=CHSi(OEt)3 CH2=CHSiMe(OEt)2 が包含される。
3-xＳｉＺ反応物には、 CH2=CHSi(OMe)3 CH2=CHSiMe(OMe)2 CH2=CHSi(OEt)3 CH2=CHSiMe(OEt)2 が包含される。
【００１９】反応ＡのＨＳｉＸyＲ1 3-y反応物の例は下
記のヒドリドシロキサン類である： HSiMe2OSiMe3 HSiMe(OSiMe3)2 HSi(OSiMe3)3 HSiMe2(OSiMe2)2Me HSiMe2(OSiMe2)5Me HSiMe(OSiMe2OSiMe3)2 HSiMe(OSiMe3)OSiMe2OSiMe3 HSiEt(OSiMe3)2 H(C6H5)Si(OSiMe3)2 HSiEt2OSiEt3 HSiMe2OSiMe2C6H5
記のヒドリドシロキサン類である： HSiMe2OSiMe3 HSiMe(OSiMe3)2 HSi(OSiMe3)3 HSiMe2(OSiMe2)2Me HSiMe2(OSiMe2)5Me HSiMe(OSiMe2OSiMe3)2 HSiMe(OSiMe3)OSiMe2OSiMe3 HSiEt(OSiMe3)2 H(C6H5)Si(OSiMe3)2 HSiEt2OSiEt3 HSiMe2OSiMe2C6H5
【００２０】
【化６】
【００２１】HSi(OSiMe3)3 HSiMe(OSiMe3)2 HSiMe2OSiMe3 の１種である。最も好適には、ヒドリドシロキサンはHS
iMe(OSiMe3)2である。
iMe(OSiMe3)2である。
【００２２】反応Ｂ用のシリコーン化合物反応物、すな
わち(ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉＨおよびＺＳｉＸyＲ1 3-yはそれ
ぞれ、上記の反応Ａのアルケニルアルコキシシラン類の
アルケニル基ＺをＨで置換しそして上記の反応Ａのヒド
リドシロキサン類のＨ基をアルケニル基Ｚで置換するこ
とにより示すことができる。反応Ｂ用には、最も好適な
反応物はヒドリドアルコキシシラン類(ＭｅＯ)xＭｅ3-x
ＳｉＨ［ここでｘは１〜３の整数である］およびビニル
系シロキサン類： ＣＨ2＝ＣＨＳｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2 ＣＨ2＝ＣＨＳｉＭｅ2ＯＳｉＭｅ3 ＣＨ＝ＣＨＳｉ(ＯＳｉＭｅ3)3
わち(ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉＨおよびＺＳｉＸyＲ1 3-yはそれ
ぞれ、上記の反応Ａのアルケニルアルコキシシラン類の
アルケニル基ＺをＨで置換しそして上記の反応Ａのヒド
リドシロキサン類のＨ基をアルケニル基Ｚで置換するこ
とにより示すことができる。反応Ｂ用には、最も好適な
反応物はヒドリドアルコキシシラン類(ＭｅＯ)xＭｅ3-x
ＳｉＨ［ここでｘは１〜３の整数である］およびビニル
系シロキサン類： ＣＨ2＝ＣＨＳｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2 ＣＨ2＝ＣＨＳｉＭｅ2ＯＳｉＭｅ3 ＣＨ＝ＣＨＳｉ(ＯＳｉＭｅ3)3
【００２３】
【化７】
【００２４】の系列である。
【００２５】従って、例えば、反応Ａに従いＣＨ2＝Ｃ
ＨＳｉ(ＯＭｅ)3がＨＳｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2と反応す
るか、または同様にして反応Ｂに従い(ＭｅＯ)3ＳｉＨ
がＣＨ2＝ＣＨＳｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2と反応して、構
造的に同一の表面活性シロキサン化合物を与える。
ＨＳｉ(ＯＭｅ)3がＨＳｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2と反応す
るか、または同様にして反応Ｂに従い(ＭｅＯ)3ＳｉＨ
がＣＨ2＝ＣＨＳｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2と反応して、構
造的に同一の表面活性シロキサン化合物を与える。
【００２６】上記の例示反応物において、Ｍｅはメチル
基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｐｒはプロピル基を
表し、そしてＣ6Ｈ5はフェニル基を表す。下記の論議に
おいては、上記のヒドリドアルコキシシラン類およびヒ
ドリドシロキサン類は一般的にヒドリドシリル反応物と
称されることもあり、そして上記のビニルアルコキシシ
ラン類およびビニルシロキサン類は一般的にビニルシリ
ル反応物と称されることもある。
基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｐｒはプロピル基を
表し、そしてＣ6Ｈ5はフェニル基を表す。下記の論議に
おいては、上記のヒドリドアルコキシシラン類およびヒ
ドリドシロキサン類は一般的にヒドリドシリル反応物と
称されることもあり、そして上記のビニルアルコキシシ
ラン類およびビニルシロキサン類は一般的にビニルシリ
ル反応物と称されることもある。
【００２７】多くのヒドロシル方法は上記の条件に関し
て狭く臨界的でないことは一般的に知られているが、ア
ルケニルシリコーン化合物、特にビニルシリル化合物、
とヒドリドシリル化合物との間のヒドロシル化反応は二
種の望ましくない共反応、すなわちビニル−水素交換反
応および内部付加物の生成、により複雑になることも当
技術の専門家に知られている。これらの望ましくない共
反応は下記の反応式に示されている。ビニル−水素交換
および内部付加物生成の両者が起きる時には、合計で６
種の構造的に異なる生成物が生成することに注意すべき
である。生成物の１種もしくはそれ以上が生成物の性能
に対して有害な不純物である時には、そのような複雑な
反応混合物は例えば蒸留による精製を必要とする。
て狭く臨界的でないことは一般的に知られているが、ア
ルケニルシリコーン化合物、特にビニルシリル化合物、
とヒドリドシリル化合物との間のヒドロシル化反応は二
種の望ましくない共反応、すなわちビニル−水素交換反
応および内部付加物の生成、により複雑になることも当
技術の専門家に知られている。これらの望ましくない共
反応は下記の反応式に示されている。ビニル−水素交換
および内部付加物生成の両者が起きる時には、合計で６
種の構造的に異なる生成物が生成することに注意すべき
である。生成物の１種もしくはそれ以上が生成物の性能
に対して有害な不純物である時には、そのような複雑な
反応混合物は例えば蒸留による精製を必要とする。
【００２８】意図する反応１ Ｒ3ＳｉＨ ＋ ＣＨ2＝ＣＨＳｉＲ1 3 → Ｒ3ＳｉＣ
Ｈ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3 ビニル−水素交換 Ｒ3ＳｉＨ＋ＣＨ2＝ＣＨＳｉＲ1 3 → Ｒ3ＳｉＣＨ＝
ＣＨ2＋ＨＳｉＲ1 3 →Ｒ3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3＋Ｒ
3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ3＋Ｒ1 3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3 意図する反応２ Ｒ3ＳｉＨ ＋ ＣＨ2＝ＣＨＳｉＲ1 3 → Ｒ3ＳｉＣ
Ｈ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3 内部付加物 Ｒ3ＳｉＨ ＋ ＣＨ2＝ＣＨＳｉＲ1 3 → Ｒ3ＳｉＣ
Ｈ(ＣＨ3)ＳｉＲ1 3 本発明では、ヒドロシル化中の例えばＣＨ2＝ＣＨＳｉ
(ＯＭｅ)3とＨＳｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2との間のビニル
−水素交換の発生が(ＭｅＯ)3ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＭ
ｅ)3および(Ｍｅ3ＳｉＯ)2ＳｉＭｅＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ
(ＯＳｉＭｅ3)2を生成し、それらの両者は希望するすな
わち意図する生成物である(ＭｅＯ)3ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2の性能性質を有していない。最終
的用途における生成物性能の観点からすると、必要な機
能の両者が存在するため内部付加物の生成は比較的問題
がない。従って、ヒドロシル化反応中のビニル−水素交
換を避けそして有害な副生物の生成を最少にすることが
本発明の望ましい別の利点である。この利点は、上記の
共反応からの望ましくない副生物の収率を抑制すること
による望ましい表面活性化合物の収率が増加することで
ある。本発明の改良された方法では、予期せぬ二要素の
発見によりビニル−水素交換反応が最少にされる。第一
の要素は、反応ＡまたはＢにおいてビニル系シリル反応
物がヒドロシリル反応物に反応温度において加えられそ
して逆でないことである。第二の要素は、活性触媒との
弱い錯体を生成することができるアミン促進剤の存在下
でヒドロシル化を行うことである。従って、例えば、反
応Ａでは(Ｍｅ3ＳｉＯ)2ＳｉＭｅＨとＣＨ2＝ＣＨＳｉ
(ＯＭｅ)3との反応は触媒およびアミン促進剤の存在下
でビニルアルコキシシランをヒドリドシロキサンに加え
ることにより行われる。有用な生成物（意図生成物する
および内部付加物）の収率は８４.７７％であり、２.６
３％のビニル−水素交換生成物を含んでいる。同じ触媒
およびアミン促進剤を使用して逆の添加形態をを用いる
時には、有用な生成物の収率はそれより低く７５.０１
％であり、それより多い量の１１.９０％のビニル−水
素交換生成物を含んでいる。さらに、ヒドリドシロキサ
ンをビニルシランに加えることにより行われる後者の反
応ははるかに遅く、そして完了させることはできなかっ
た。アミン促進剤の代わりにそれより強い錯体生成性の
トリフェニルホスフィンを使用したこと以外は、同じ触
媒（クロロ白金酸）の存在下でビニルアルコキシシラン
をヒドリドシロキサンに加えた時には、有用な生成物の
収率は６９.８７％しかなくそして３.１１％のビニル−
水素交換生成物であった。
Ｈ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3 ビニル−水素交換 Ｒ3ＳｉＨ＋ＣＨ2＝ＣＨＳｉＲ1 3 → Ｒ3ＳｉＣＨ＝
ＣＨ2＋ＨＳｉＲ1 3 →Ｒ3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3＋Ｒ
3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ3＋Ｒ1 3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3 意図する反応２ Ｒ3ＳｉＨ ＋ ＣＨ2＝ＣＨＳｉＲ1 3 → Ｒ3ＳｉＣ
Ｈ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3 内部付加物 Ｒ3ＳｉＨ ＋ ＣＨ2＝ＣＨＳｉＲ1 3 → Ｒ3ＳｉＣ
Ｈ(ＣＨ3)ＳｉＲ1 3 本発明では、ヒドロシル化中の例えばＣＨ2＝ＣＨＳｉ
(ＯＭｅ)3とＨＳｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2との間のビニル
−水素交換の発生が(ＭｅＯ)3ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＭ
ｅ)3および(Ｍｅ3ＳｉＯ)2ＳｉＭｅＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ
(ＯＳｉＭｅ3)2を生成し、それらの両者は希望するすな
わち意図する生成物である(ＭｅＯ)3ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2の性能性質を有していない。最終
的用途における生成物性能の観点からすると、必要な機
能の両者が存在するため内部付加物の生成は比較的問題
がない。従って、ヒドロシル化反応中のビニル−水素交
換を避けそして有害な副生物の生成を最少にすることが
本発明の望ましい別の利点である。この利点は、上記の
共反応からの望ましくない副生物の収率を抑制すること
による望ましい表面活性化合物の収率が増加することで
ある。本発明の改良された方法では、予期せぬ二要素の
発見によりビニル−水素交換反応が最少にされる。第一
の要素は、反応ＡまたはＢにおいてビニル系シリル反応
物がヒドロシリル反応物に反応温度において加えられそ
して逆でないことである。第二の要素は、活性触媒との
弱い錯体を生成することができるアミン促進剤の存在下
でヒドロシル化を行うことである。従って、例えば、反
応Ａでは(Ｍｅ3ＳｉＯ)2ＳｉＭｅＨとＣＨ2＝ＣＨＳｉ
(ＯＭｅ)3との反応は触媒およびアミン促進剤の存在下
でビニルアルコキシシランをヒドリドシロキサンに加え
ることにより行われる。有用な生成物（意図生成物する
および内部付加物）の収率は８４.７７％であり、２.６
３％のビニル−水素交換生成物を含んでいる。同じ触媒
およびアミン促進剤を使用して逆の添加形態をを用いる
時には、有用な生成物の収率はそれより低く７５.０１
％であり、それより多い量の１１.９０％のビニル−水
素交換生成物を含んでいる。さらに、ヒドリドシロキサ
ンをビニルシランに加えることにより行われる後者の反
応ははるかに遅く、そして完了させることはできなかっ
た。アミン促進剤の代わりにそれより強い錯体生成性の
トリフェニルホスフィンを使用したこと以外は、同じ触
媒（クロロ白金酸）の存在下でビニルアルコキシシラン
をヒドリドシロキサンに加えた時には、有用な生成物の
収率は６９.８７％しかなくそして３.１１％のビニル−
水素交換生成物であった。
【００２９】このデータのさらなる比較により、本発明
は３２.２／１の生成物／副生物比を与えるものである
が、米国特許番号第３,１８８,３００号は２２.４５／
１の生成物／副生物比しか与えずそして反応は完了しな
かった。ビニルシランをヒドリドシロキサンに加えるこ
とにより、対照反応（アミン促進剤すなわち錯体生成剤
なし）を行った。有用な生成物の収率は７５.１９％で
ありそして４.８３％のビニル−水素交換生成物であ
り、１５.５７／１の生成物／副生物比であった。これ
らの結果は、アミン促進剤が有用な生成物の合計収率お
よびそのような生成物に関する選択性の両者を増加させ
たことを示している。
は３２.２／１の生成物／副生物比を与えるものである
が、米国特許番号第３,１８８,３００号は２２.４５／
１の生成物／副生物比しか与えずそして反応は完了しな
かった。ビニルシランをヒドリドシロキサンに加えるこ
とにより、対照反応（アミン促進剤すなわち錯体生成剤
なし）を行った。有用な生成物の収率は７５.１９％で
ありそして４.８３％のビニル−水素交換生成物であ
り、１５.５７／１の生成物／副生物比であった。これ
らの結果は、アミン促進剤が有用な生成物の合計収率お
よびそのような生成物に関する選択性の両者を増加させ
たことを示している。
【００３０】まとめると、弱い錯体を生成できるアミン
が触媒と共に生成物の収率増加および意図する生成物の
改良された選択性の両者を促進させるようである。対照
的に、強い錯体生成性のホスフィン類は選択性を促進さ
せるが、同時に意図する生成物の収率減少がある。反応
物の添加形態、すなわちヒドリドシリル反応物に対する
ビニルシリル反応物の添加およびその逆、は意図する生
成物の収率およびアミン促進剤の存在または不存在下で
の意図する生成物の選択性の両者に影響を与える。従っ
て、本発明の好適な方法はヒドリドシロキサン反応物中
に触媒およびアミン促進剤を存在させてビニルシラン反
応物をヒドリドシロキサン反応物に反応温度において加
える反応Ａを使用することである。
が触媒と共に生成物の収率増加および意図する生成物の
改良された選択性の両者を促進させるようである。対照
的に、強い錯体生成性のホスフィン類は選択性を促進さ
せるが、同時に意図する生成物の収率減少がある。反応
物の添加形態、すなわちヒドリドシリル反応物に対する
ビニルシリル反応物の添加およびその逆、は意図する生
成物の収率およびアミン促進剤の存在または不存在下で
の意図する生成物の選択性の両者に影響を与える。従っ
て、本発明の好適な方法はヒドリドシロキサン反応物中
に触媒およびアミン促進剤を存在させてビニルシラン反
応物をヒドリドシロキサン反応物に反応温度において加
える反応Ａを使用することである。
【００３１】本発明の方法で使用されるアミン促進剤
は、フェノチアジン、フェノキサジン、ジフェニルアミ
ン、およびＮ,Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミンまたはその炭素−アルキル化誘導体からなる群から
選択される。フェノチアジンおよびジフェニルアミンが
本発明の方法におけるアミン促進剤として特に好適であ
る。アミン促進剤の量は反応物の合計重量を基にして約
０.００１〜１.０重量％の、好適には約０.０１〜０.５
重量％の、範囲であり、そして最も好適には反応物の合
計重量を基にして約０.０２〜０.０５重量％の範囲であ
る。本発明の生成物は希望するなら例えば蒸留によりさ
らに精製することができる。一般的には、本発明の方法
に従うと精製は必要ない。
は、フェノチアジン、フェノキサジン、ジフェニルアミ
ン、およびＮ,Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミンまたはその炭素−アルキル化誘導体からなる群から
選択される。フェノチアジンおよびジフェニルアミンが
本発明の方法におけるアミン促進剤として特に好適であ
る。アミン促進剤の量は反応物の合計重量を基にして約
０.００１〜１.０重量％の、好適には約０.０１〜０.５
重量％の、範囲であり、そして最も好適には反応物の合
計重量を基にして約０.０２〜０.０５重量％の範囲であ
る。本発明の生成物は希望するなら例えば蒸留によりさ
らに精製することができる。一般的には、本発明の方法
に従うと精製は必要ない。
【００３２】本発明の方法では、反応温度は約５０℃〜
１５０℃の範囲であり、７５℃〜１２５℃が好適であ
り、そして９０℃〜１２５℃が最も好適である。
１５０℃の範囲であり、７５℃〜１２５℃が好適であ
り、そして９０℃〜１２５℃が最も好適である。
【００３３】表面活性シロキサン化合物の使用方法 本発明の表面活性シロキサン化合物は、金属表面をコー
テイングするために使用される塗料中の添加物として、
コンクリート表面用の撥水性コーテイング中の活性剤と
して、および無機充填剤用の疎水剤として使用すること
ができる。
テイングするために使用される塗料中の添加物として、
コンクリート表面用の撥水性コーテイング中の活性剤と
して、および無機充填剤用の疎水剤として使用すること
ができる。
【００３４】表面活性化合物を塗料中の添加物として使
用する時には、それを塗料調合物の他の成分と例えば米
国特許番号第４,４９９,１５０号に開示されているよう
な一般的な塗料調合工程および技術を使用して一緒にす
ることができる。一般的には、製造または精製された調
合用の塗料中に表面活性シロキサン化合物を加えること
ができる。それは他の成分といずれかの順序でそして合
計固体分を基にして約０.１〜２０重量％の、好適には
約１〜１０重量％の、範囲の量で組み合わされるかまた
は混合される。
用する時には、それを塗料調合物の他の成分と例えば米
国特許番号第４,４９９,１５０号に開示されているよう
な一般的な塗料調合工程および技術を使用して一緒にす
ることができる。一般的には、製造または精製された調
合用の塗料中に表面活性シロキサン化合物を加えること
ができる。それは他の成分といずれかの順序でそして合
計固体分を基にして約０.１〜２０重量％の、好適には
約１〜１０重量％の、範囲の量で組み合わされるかまた
は混合される。
【００３５】表面活性シロキサン化合物を例えばコンク
リート上で撥水処理剤またはコーテイング中の活性剤と
して使用する時には、それは典型的には延展剤または担
体として機能する非水性溶媒で希釈される。そのような
溶媒には、例えば、炭素数１〜６の線状もしくは分枝鎖
状のアルコール、炭素数３〜８のケトン、炭素数３〜８
のエステル、炭素数４〜１２のエーテル、炭素数８〜１
６の炭化水素、およびそれらの混合物が包含される。溶
媒および表面活性シロキサン化合物を当技術の専門家に
既知のいずれかの手段を用いて組み合わせるか、混合す
るか、または配合して、均質な溶液を生成する。撥水処
理剤またはコーテイング中の活性剤としては、表面活性
シロキサン化合物は均質溶液の合計活性分を基にして５
〜５０重量％の範囲の量で使用される。或いは、他の既
知のアルキルアルコキシシランを使用して表面活性化合
物を混合物の一部としてもよい。撥水処理剤またはコー
テイングは例えばブラシもしくはローラーアプリケータ
ー、噴霧器、または浸漬浴の如きいずれかの一般的手段
により適用することができる。
リート上で撥水処理剤またはコーテイング中の活性剤と
して使用する時には、それは典型的には延展剤または担
体として機能する非水性溶媒で希釈される。そのような
溶媒には、例えば、炭素数１〜６の線状もしくは分枝鎖
状のアルコール、炭素数３〜８のケトン、炭素数３〜８
のエステル、炭素数４〜１２のエーテル、炭素数８〜１
６の炭化水素、およびそれらの混合物が包含される。溶
媒および表面活性シロキサン化合物を当技術の専門家に
既知のいずれかの手段を用いて組み合わせるか、混合す
るか、または配合して、均質な溶液を生成する。撥水処
理剤またはコーテイング中の活性剤としては、表面活性
シロキサン化合物は均質溶液の合計活性分を基にして５
〜５０重量％の範囲の量で使用される。或いは、他の既
知のアルキルアルコキシシランを使用して表面活性化合
物を混合物の一部としてもよい。撥水処理剤またはコー
テイングは例えばブラシもしくはローラーアプリケータ
ー、噴霧器、または浸漬浴の如きいずれかの一般的手段
により適用することができる。
【００３６】無機充填剤用の疎水剤として使用される時
には、表面活性シロキサン化合物を上記の如き均質な非
水性溶液の形状でまたは水性乳化液状で使用してガラス
繊維、織物（天然および合成）、例えば炭酸カルシウム
の如き充填剤、並びに例えば二酸化チタンの如き顔料を
処理することができる。均質な非水性溶液または水性乳
化液は例えばブラシ、ローラーアプリケーター、噴霧
器、キスローラーまたは浸漬浴の如きいずれかの一般的
手段により適用される。
には、表面活性シロキサン化合物を上記の如き均質な非
水性溶液の形状でまたは水性乳化液状で使用してガラス
繊維、織物（天然および合成）、例えば炭酸カルシウム
の如き充填剤、並びに例えば二酸化チタンの如き顔料を
処理することができる。均質な非水性溶液または水性乳
化液は例えばブラシ、ローラーアプリケーター、噴霧
器、キスローラーまたは浸漬浴の如きいずれかの一般的
手段により適用される。
【００３７】本発明の正確な範囲はここに記載されてい
る特許請求の範囲に示されているが、下記の特定の実施
例は本発明のある面を説明しており、そして特にその評
価方法を指摘するものである。しかしながら、実施例は
説明用だけに示されておりそして本発明をここに記載さ
れている特許請求の範囲に示されていること以外に限定
しようとするものではない。全ての部数および百分率は
断らない限り重量によるものである。
る特許請求の範囲に示されているが、下記の特定の実施
例は本発明のある面を説明しており、そして特にその評
価方法を指摘するものである。しかしながら、実施例は
説明用だけに示されておりそして本発明をここに記載さ
れている特許請求の範囲に示されていること以外に限定
しようとするものではない。全ての部数および百分率は
断らない限り重量によるものである。
【００３８】
実験 ここでの実施例は下記の一般的工程に従い行われた。丸
底フラスコに希望する量のヒドリドシリル反応物（また
は、比較的好適でない添加形態ではビニルシリル反応
物）、貴金属触媒およびアミン促進剤を窒素雰囲気下で
加えた。フラスコには、フリードリッヒ(Friedrich)Rコ
ンデンサー、ビグルー(Vigreaux)R還流カラム、および
添加漏斗が備えられていた。フラスコ内容物を希望する
温度に加熱し、そして内容物を磁気撹拌棒を用いて撹拌
した。ビニルシリル反応物（または、比較的好適でない
形態ではヒドリド−シリル反応物）を添加漏斗を使用し
てゆっくり加えた。特に断らない限り、Ｐｔ−触媒の濃
度は反応物の合計充填量を基にして２０重量ｐｐｍであ
り、そして９０％のジメトキシエタンおよび１０％のエ
タノールからなる混合溶媒中のクロロ白金酸六水塩の１
０％溶液として加えられた。ビニルシリル反応物の添加
には一般的には約１時間を要した。ビニルシリル反応物
の添加完了後に、温度を１００℃〜１１０℃の間に１時
間保った。部分試料を反応フラスコから取り出し、そし
てシリコーンの分析化学(The Analytical Chemistry of
Silicones)、スミス(Smith),Ａ.Ｌ.、ウィリー−イン
ターサイエンス(Wiley-Interscience)、ニューヨーク
（１９９１）中に教示されている如き水酸化カリウムの
アルコール溶液を用いる処理によりＳｉＨ含有量に関し
て分析した。ＳｉＨ単位の本質的に１００％が反応によ
り消費されたことをこの試験が示したら、反応は完了し
たと思われる。そうでないなら、部分試料中のＳｉＨ含
有量が一定となるまで加熱を続けた。粗製反応物の含有
量をガスクロマトグラフィーおよび質量分析計により分
析した。濃度は重量％として報告された。
底フラスコに希望する量のヒドリドシリル反応物（また
は、比較的好適でない添加形態ではビニルシリル反応
物）、貴金属触媒およびアミン促進剤を窒素雰囲気下で
加えた。フラスコには、フリードリッヒ(Friedrich)Rコ
ンデンサー、ビグルー(Vigreaux)R還流カラム、および
添加漏斗が備えられていた。フラスコ内容物を希望する
温度に加熱し、そして内容物を磁気撹拌棒を用いて撹拌
した。ビニルシリル反応物（または、比較的好適でない
形態ではヒドリド−シリル反応物）を添加漏斗を使用し
てゆっくり加えた。特に断らない限り、Ｐｔ−触媒の濃
度は反応物の合計充填量を基にして２０重量ｐｐｍであ
り、そして９０％のジメトキシエタンおよび１０％のエ
タノールからなる混合溶媒中のクロロ白金酸六水塩の１
０％溶液として加えられた。ビニルシリル反応物の添加
には一般的には約１時間を要した。ビニルシリル反応物
の添加完了後に、温度を１００℃〜１１０℃の間に１時
間保った。部分試料を反応フラスコから取り出し、そし
てシリコーンの分析化学(The Analytical Chemistry of
Silicones)、スミス(Smith),Ａ.Ｌ.、ウィリー−イン
ターサイエンス(Wiley-Interscience)、ニューヨーク
（１９９１）中に教示されている如き水酸化カリウムの
アルコール溶液を用いる処理によりＳｉＨ含有量に関し
て分析した。ＳｉＨ単位の本質的に１００％が反応によ
り消費されたことをこの試験が示したら、反応は完了し
たと思われる。そうでないなら、部分試料中のＳｉＨ含
有量が一定となるまで加熱を続けた。粗製反応物の含有
量をガスクロマトグラフィーおよび質量分析計により分
析した。濃度は重量％として報告された。
【００３９】実施例１−８ 実施例１−８は上記の工程に従い表１に示されている反
応物、触媒、および促進剤を使用して表２に示されてい
る条件および添加形態の下で行われた。結果は表２に記
載されている。全てのこれらの実施例が希望する生成物
を生成した。実施例１−８は、最高の生成物収率および
最低のビニル−水素交換副生物収率に関する最良の全体
的結果が実施例３で得られたことを示している。
応物、触媒、および促進剤を使用して表２に示されてい
る条件および添加形態の下で行われた。結果は表２に記
載されている。全てのこれらの実施例が希望する生成物
を生成した。実施例１−８は、最高の生成物収率および
最低のビニル−水素交換副生物収率に関する最良の全体
的結果が実施例３で得られたことを示している。
【００４０】 表１ 実施例１−８用の反応物 実施例 ヒドリドシリル反応物: ビニル反応物: 白金 番号 Me3SiOSiHMeOSiMe3 (CH2=CH)Si(OMe)3 触媒 促進剤 1 74.8g(0.337m)* 52.9(0.354m) 20ppm Pt なし 10%CPA溶液 2 69.9g(0.315m) 49.0(0.331m)* 〃 なし 3 70.0g(0.315m) 48.9(0.331m)* 〃 200ppm PZ 4 111.0g(0.5m)* 78.5(0.525m) 〃 200ppm PZ 5 76.1g(0.343m)* 53.9g(0.360m) Pt-Vi錯体** なし 6 70.4g(0.317m) 49.8g(0.333m)* 20ppm Pt 0.005g TPP 10%CPA溶液 7 78.8g(0.355m) 55.8g(0.373m)* 〃 なし 8 76.6g(0.345m) 54.1g(0.362m)* 20ppm Pt なし Pt(AcAc)2の 4.9%溶液 * フラスコに供給された反応物 ** １,２−ジビニルテトラメチルジシロキサン−白金
錯体（２０ｐｐｍＰｔ） 表２ (Ｍｅ3ＳｉＯ)2ＳｉＭｅＨを用いるＶｉＳｉ(ＯＭｅ)3のヒドロシル化 実施例 白金化合物 供給された 条件 生成物、重量% ビニル再蒸留番号 ／促進剤 反応物 内部 意図 副生物、重量% Pt.ppm** 合計 Rxn 生成物 生成物 生成物 生成物 時間 温度 #1† #2 #3 #4 時間 ℃ 1 CPA SiH化合物 1.75 90-118 8.85 59.8 4.60 9.16 2 CPA Vi化合物 1.50 90-105 9.39 65.8 1.63 3.2 3 CPA/20ppmPZ Vi化合物 1.50 100-115 9.57 75.2 0.55 2.08 4 CPA/20ppmPZ SiH化合物 3.50 70-86 9.51 65.5 3.53 8.37 5 Pt-Vi錯体 Vi化合物 2.00 90-108 9.65 69.3 1.53 4.47 6 CPA/TPP Vi化合物 1.50 87-100 8.32 61.5 1.23 1.88 7 CPA/MeCN Vi化合物 1.50 92-110 8.99 64.0 2.29 3.81 8 Pt(AcAc)2 Vi化合物 2.50 85-120 10.68 58.5 3.20 6.24 生成物#1 (MeO)3SiCHMeSiMe(OSiMe3)2 CPA=10%クロロ白金酸溶液 #2 (MeO)3SiC2H4SiMe(OSiMe3)2 PZ=フェノチアジン #3 (MeO)3SiC2H4SiMe(OMe)3 TPP=トリフェニルホスフィン #4 (Me3SiO)2MeSiC2H4SiMe(Me3SiO)2 Pt(AcAc)2=Ptのアセチルアセト ネート錯体 MeCN=アセトニトリル Vi化合物=ビニル系反応物 SiH化合物=ヒドリドシリル反応物 Pt-Vi錯体=1,2-ジビニルテトラメ チルジシロキサン- 白金錯体 * 5%過剰ViS(OMe)3 ** 全ての場合に使用された20ppmのPt(Ptとして測定) † 生成物/副生物数値はＧＣ分析からの未補正の面積百
分率である。
錯体（２０ｐｐｍＰｔ） 表２ (Ｍｅ3ＳｉＯ)2ＳｉＭｅＨを用いるＶｉＳｉ(ＯＭｅ)3のヒドロシル化 実施例 白金化合物 供給された 条件 生成物、重量% ビニル再蒸留番号 ／促進剤 反応物 内部 意図 副生物、重量% Pt.ppm** 合計 Rxn 生成物 生成物 生成物 生成物 時間 温度 #1† #2 #3 #4 時間 ℃ 1 CPA SiH化合物 1.75 90-118 8.85 59.8 4.60 9.16 2 CPA Vi化合物 1.50 90-105 9.39 65.8 1.63 3.2 3 CPA/20ppmPZ Vi化合物 1.50 100-115 9.57 75.2 0.55 2.08 4 CPA/20ppmPZ SiH化合物 3.50 70-86 9.51 65.5 3.53 8.37 5 Pt-Vi錯体 Vi化合物 2.00 90-108 9.65 69.3 1.53 4.47 6 CPA/TPP Vi化合物 1.50 87-100 8.32 61.5 1.23 1.88 7 CPA/MeCN Vi化合物 1.50 92-110 8.99 64.0 2.29 3.81 8 Pt(AcAc)2 Vi化合物 2.50 85-120 10.68 58.5 3.20 6.24 生成物#1 (MeO)3SiCHMeSiMe(OSiMe3)2 CPA=10%クロロ白金酸溶液 #2 (MeO)3SiC2H4SiMe(OSiMe3)2 PZ=フェノチアジン #3 (MeO)3SiC2H4SiMe(OMe)3 TPP=トリフェニルホスフィン #4 (Me3SiO)2MeSiC2H4SiMe(Me3SiO)2 Pt(AcAc)2=Ptのアセチルアセト ネート錯体 MeCN=アセトニトリル Vi化合物=ビニル系反応物 SiH化合物=ヒドリドシリル反応物 Pt-Vi錯体=1,2-ジビニルテトラメ チルジシロキサン- 白金錯体 * 5%過剰ViS(OMe)3 ** 全ての場合に使用された20ppmのPt(Ptとして測定) † 生成物/副生物数値はＧＣ分析からの未補正の面積百
分率である。
【００４１】表１および２から、実施例１は本発明によ
り定義されている組成を有する表面活性シロキサン化合
物の製造を説明するものであることがわかる。反応物の
添加形態は比較的好ましくない形態であり、すなわちヒ
ドリドシリル反応物をビニルシリル反応物に加えたが、
それにもかかわらず意図する生成物の有用な収率が得ら
れた。
り定義されている組成を有する表面活性シロキサン化合
物の製造を説明するものであることがわかる。反応物の
添加形態は比較的好ましくない形態であり、すなわちヒ
ドリドシリル反応物をビニルシリル反応物に加えたが、
それにもかかわらず意図する生成物の有用な収率が得ら
れた。
【００４２】表から、実施例２は反応物の好適な添加形
態を説明するものであることがわかり、それは実施例１
で得られたものより高い意図する生成物の収率を与え
た。好適な添加形態はヒドリドシリル反応物に対するビ
ニルシリル反応物の添加である。
態を説明するものであることがわかり、それは実施例１
で得られたものより高い意図する生成物の収率を与え
た。好適な添加形態はヒドリドシリル反応物に対するビ
ニルシリル反応物の添加である。
【００４３】表１および２に示されている実施例３は、
ビニル−水素交換を抑制しそして意図する生成物の収率
を増加させるための弱い錯体生成性のアミン促進剤の添
加を説明するものである。好適な添加形態が使用され
た。
ビニル−水素交換を抑制しそして意図する生成物の収率
を増加させるための弱い錯体生成性のアミン促進剤の添
加を説明するものである。好適な添加形態が使用され
た。
【００４４】実施例４は、ビニル−水素交換を抑制しそ
して比較的好ましくない添加形態の使用時でさえ収率を
増加させるという有利な効果を有するアミン促進剤の使
用を説明するものである。
して比較的好ましくない添加形態の使用時でさえ収率を
増加させるという有利な効果を有するアミン促進剤の使
用を説明するものである。
【００４５】実施例５は、本発明の表面活性シロキサン
組成物を製造するための別の白金触媒の使用を説明する
ものである。
組成物を製造するための別の白金触媒の使用を説明する
ものである。
【００４６】実施例６から、意図する生成物の収率を増
加させそしてビニル−水素交換を抑制する点では、例え
ばトリフェニルホスフィンの如き強い錯体生成性の促進
剤は例えばフェノチアジンの如き弱い錯体生成性の促進
剤より効果が小さいことがわかる。
加させそしてビニル−水素交換を抑制する点では、例え
ばトリフェニルホスフィンの如き強い錯体生成性の促進
剤は例えばフェノチアジンの如き弱い錯体生成性の促進
剤より効果が小さいことがわかる。
【００４７】実施例７は、白金に配位する強い錯体生成
性の窒素−含有促進剤であるアセトニトリルの添加の効
果を説明するものである。
性の窒素−含有促進剤であるアセトニトリルの添加の効
果を説明するものである。
【００４８】実施例８は、２個の強い錯体生成性のアセ
チルアセトネート基を含有する異なる白金触媒を使用す
る本発明の組成物の製造を示している。
チルアセトネート基を含有する異なる白金触媒を使用す
る本発明の組成物の製造を示している。
【００４９】意図する生成物が得られ、この白金触媒が
意図する反応に影響を与えたが、収率増加は観察されず
そしてビニル−水素交換は抑制されなかった。
意図する反応に影響を与えたが、収率増加は観察されず
そしてビニル−水素交換は抑制されなかった。
【００５０】実施例９：２−(１−ヘプタメチルシクロ
テトラシロキサニル)エチルトリメトキシシランの製造 この実施例は式IIに示されているような環式の表面活性
シロキサン化合物の製造を説明するものである。
テトラシロキサニル)エチルトリメトキシシランの製造 この実施例は式IIに示されているような環式の表面活性
シロキサン化合物の製造を説明するものである。
【００５１】この実験用の装置は、添加漏斗、磁気スタ
ラーおよびフリードリッヒRコンデンサーが備えられて
いる２５０ｍｌの三首フラスコからなっていた。窒素雰
囲気下で、２５グラムのビニルトリメトキシシランをフ
ラスコに充填した。これは、次にヒドロシル化反応用に
反応フラスコに加えられるヒドリドシリル反応物の量よ
り５％化学量論的過剰量のビニルシリル反応物であっ
た。添加漏斗から、合計充填量の約５重量％のヘプタメ
チルシクロテトラシロキサンを加えた。７５℃の反応フ
ラスコを用いて、２０ｐｐｍのＰｔをクロロ白金酸溶液
（ＣＰＡ）として加えた。相当な発熱が生じ、そして反
応フラスコを氷水で冷却しながらＳｉＨ反応物の残りを
加えた。合計４７.９グラムのヘプタメチルシクロテト
ラシロキサン（９３.３％純度）を１５分間にわたり加
えた。温度を１時間にわたり８５℃に保った。フラスコ
からの部分試料の分析は、ＳｉＨ反応物の９９％以上が
反応したことを示した。ガスクロマトグラフィーおよび
質量分析計により分析すると、粗製生成物は４.９％の
未反応のビニルトリメトキシシロキサン、１４％の１−
(１−ヘプタメチルシクロテトラシロキサニル)エチルト
リメトキシシランおよび７７.４％の２−(１−ヘプタメ
チルシクロテトラシロキサニル)エチルトリメトキシシ
ランを含有していた。
ラーおよびフリードリッヒRコンデンサーが備えられて
いる２５０ｍｌの三首フラスコからなっていた。窒素雰
囲気下で、２５グラムのビニルトリメトキシシランをフ
ラスコに充填した。これは、次にヒドロシル化反応用に
反応フラスコに加えられるヒドリドシリル反応物の量よ
り５％化学量論的過剰量のビニルシリル反応物であっ
た。添加漏斗から、合計充填量の約５重量％のヘプタメ
チルシクロテトラシロキサンを加えた。７５℃の反応フ
ラスコを用いて、２０ｐｐｍのＰｔをクロロ白金酸溶液
（ＣＰＡ）として加えた。相当な発熱が生じ、そして反
応フラスコを氷水で冷却しながらＳｉＨ反応物の残りを
加えた。合計４７.９グラムのヘプタメチルシクロテト
ラシロキサン（９３.３％純度）を１５分間にわたり加
えた。温度を１時間にわたり８５℃に保った。フラスコ
からの部分試料の分析は、ＳｉＨ反応物の９９％以上が
反応したことを示した。ガスクロマトグラフィーおよび
質量分析計により分析すると、粗製生成物は４.９％の
未反応のビニルトリメトキシシロキサン、１４％の１−
(１−ヘプタメチルシクロテトラシロキサニル)エチルト
リメトキシシランおよび７７.４％の２−(１−ヘプタメ
チルシクロテトラシロキサニル)エチルトリメトキシシ
ランを含有していた。
【００５２】実施例１０：ペンタメチルジシロキサンを
用いるビニルトリメトキシシランのヒドロシル化 一般的工程に従い、反応フラスコは４７.５グラム（０.
３２１モル）のペンタメチルジシロキサン、２００ｐｐ
ｍ（０.０２グラム）のフェノチアジンおよび２０ｐｐ
ｍのＰｔ（１０％ＣＰＡ溶液として加えられた）を含有
していた。合計４９.８４グラム（０.３３７モル）のビ
ニルトリメトキシシランを添加漏斗からゆっくり供給し
た。反応フラスコを３０分間にわたり８５℃〜９０℃に
保った。ビニルシランの添加後に、フラスコ内容物を１
時間にわたり９８℃に加熱した。採取された部分試料
は、粗製生成物中に検出可能なＳｉＨがなかったことを
示した。フラスコ内容物をガスクロマトグラフィーおよ
び質量分析計により分析した。フラスコは３.７６％の
未反応のビニルトリメトキシシラン、１９.０％の内部
付加副生物であるＭｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ2ＣＨ(Ｍｅ)Ｓｉ
(ＯＭｅ)3および７５.８％の意図する生成物であるＭｅ
3ＳｉＯＳｉＭｅ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＭｅ)3を含有して
いた。ビニル−水素交換副生物の生成は観察されなかっ
た。
用いるビニルトリメトキシシランのヒドロシル化 一般的工程に従い、反応フラスコは４７.５グラム（０.
３２１モル）のペンタメチルジシロキサン、２００ｐｐ
ｍ（０.０２グラム）のフェノチアジンおよび２０ｐｐ
ｍのＰｔ（１０％ＣＰＡ溶液として加えられた）を含有
していた。合計４９.８４グラム（０.３３７モル）のビ
ニルトリメトキシシランを添加漏斗からゆっくり供給し
た。反応フラスコを３０分間にわたり８５℃〜９０℃に
保った。ビニルシランの添加後に、フラスコ内容物を１
時間にわたり９８℃に加熱した。採取された部分試料
は、粗製生成物中に検出可能なＳｉＨがなかったことを
示した。フラスコ内容物をガスクロマトグラフィーおよ
び質量分析計により分析した。フラスコは３.７６％の
未反応のビニルトリメトキシシラン、１９.０％の内部
付加副生物であるＭｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ2ＣＨ(Ｍｅ)Ｓｉ
(ＯＭｅ)3および７５.８％の意図する生成物であるＭｅ
3ＳｉＯＳｉＭｅ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＭｅ)3を含有して
いた。ビニル−水素交換副生物の生成は観察されなかっ
た。
【００５３】実施例１１：トリス(トリメチルシロキシ)
シランを用いるビニルトリメトキシシランのヒドロシル
化 一般的工程に従い、反応フラスコは５８.７グラム（０.
１９８モル）のトリス(トリメチルシロキシ)シラン、２
００ｐｐｍのフェノチアジンおよび２０ｐｐｍの白金
（１０％ＣＰＡ溶液として加えられた）を含有してい
た。添加フラスコから３１.１グラムのビニルトリメト
キシシランを加えた。反応は発熱性であった。初期反応
温度は８６℃であり、そして最終温度は１１８℃であっ
た。添加後に、温度を１.５時間にわたり１１０℃〜１
１８℃の間に保った。その後の部分試料は、残存ＳｉＨ
反応物が一定量で残っていたことを示した。粗製生成物
は１２％の未反応のビニルトリメトキシシラン、２６.
２％の未反応のトリス(トリメチルシロキシ)シランおよ
び５６.４％の意図する生成物である(Ｍｅ3ＳｉＯ)3Ｓ
ｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＭｅ)3を含有していた。ビニル−
水素交換副生物の生成は観察されなかった。
シランを用いるビニルトリメトキシシランのヒドロシル
化 一般的工程に従い、反応フラスコは５８.７グラム（０.
１９８モル）のトリス(トリメチルシロキシ)シラン、２
００ｐｐｍのフェノチアジンおよび２０ｐｐｍの白金
（１０％ＣＰＡ溶液として加えられた）を含有してい
た。添加フラスコから３１.１グラムのビニルトリメト
キシシランを加えた。反応は発熱性であった。初期反応
温度は８６℃であり、そして最終温度は１１８℃であっ
た。添加後に、温度を１.５時間にわたり１１０℃〜１
１８℃の間に保った。その後の部分試料は、残存ＳｉＨ
反応物が一定量で残っていたことを示した。粗製生成物
は１２％の未反応のビニルトリメトキシシラン、２６.
２％の未反応のトリス(トリメチルシロキシ)シランおよ
び５６.４％の意図する生成物である(Ｍｅ3ＳｉＯ)3Ｓ
ｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＭｅ)3を含有していた。ビニル−
水素交換副生物の生成は観察されなかった。
【００５４】実施例１２：表面活性シロキサン化合物の
水性乳化液の製造 磁気スタラーが備えられている小フラスコの中で、０.
２３グラムのスパン(Span)６０Rおよび０.１７グラムの
ミルジ(Myrj)５２ＳR（スパン６０Rおよびミルジ５２Ｓ
RはＩＣＩアメリカズ・インコーポレーテッドにより販
売されている脂肪アルコールエトキシレート乳化剤であ
る）を一緒にした。乳化剤の混合物を撹拌しそして融解
するまでわずかに暖めた。本発明の方法により製造され
た表面活性化合物（３−(トリエトキシ−シリルエチル)
ヘプタメチルトリシロキサン）を加え、そして均質とな
るまで撹拌した。脱イオン水（７.６グラム）を激しく
撹拌しながら加えた。乳状の乳化液が生成した。この実
施例は、本発明の表面活性シロキサン化合物を水性乳化
液に転換できることを示している。このようにして製造
された乳化液を浸漬によりガラス繊維に適用した。乾燥
後に、繊維はそれに適用された水の小滴がほとんどまた
は全く延展しないことにより証明されているように疎水
性にされた。
水性乳化液の製造 磁気スタラーが備えられている小フラスコの中で、０.
２３グラムのスパン(Span)６０Rおよび０.１７グラムの
ミルジ(Myrj)５２ＳR（スパン６０Rおよびミルジ５２Ｓ
RはＩＣＩアメリカズ・インコーポレーテッドにより販
売されている脂肪アルコールエトキシレート乳化剤であ
る）を一緒にした。乳化剤の混合物を撹拌しそして融解
するまでわずかに暖めた。本発明の方法により製造され
た表面活性化合物（３−(トリエトキシ−シリルエチル)
ヘプタメチルトリシロキサン）を加え、そして均質とな
るまで撹拌した。脱イオン水（７.６グラム）を激しく
撹拌しながら加えた。乳状の乳化液が生成した。この実
施例は、本発明の表面活性シロキサン化合物を水性乳化
液に転換できることを示している。このようにして製造
された乳化液を浸漬によりガラス繊維に適用した。乾燥
後に、繊維はそれに適用された水の小滴がほとんどまた
は全く延展しないことにより証明されているように疎水
性にされた。
【００５５】実施例１３：コンクリート中での撥水性の
ための表面活性シロキサン化合物の使用 この実施例は、コンクリート用の防水剤としての本発明
の化合物の有効性を説明するものである。コンクリート
ミックス（包装上の指示に従い製造された）をテフロン
Rコーテイングされたマフィン形のベーキングパンに流
し込みそしてその後に周囲温度において２０日間乾燥す
ることにより、コンクリート錠剤（２インチの直径×１
インチの厚さ）を製造した。コンクリートミックスはア
メリカン・ストーン・ミックス・インコーポレーテッド
（トウソン、メリーランド）からサクレーテ(Sakrete)R
として市販されている。錠剤を２０重量％の表３に挙げ
られているシリコーン化合物を含有する２００グラムの
イソプロピルアルコール溶液の中に８秒間浸漬させ、そ
の後に周囲温度において２４時間乾燥した。錠剤を指定
された時間の期間にわたり蒸留水の中に周囲温度におい
て、水の高さが錠剤頂部より１インチ上にあるような方
法で、浸漬させた。浸漬後に、錠剤を手により紙タオル
で拭いた。製造後、シリコーン化合物処理後、および水
浸漬の指定時間の期間後に、乾燥コンクリート錠剤の個
々の重量を記録した。表３は、（１）本発明のシリコー
ン化合物がコンクリート錠剤中に比較的大程度で加えら
れたこと、および（２）本発明の生成物は撥水性調合物
中で商業的に使用されているアルキルアルコキシシラン
類と比べて浸漬による少ない水吸収を生じたことを示し
ている。
ための表面活性シロキサン化合物の使用 この実施例は、コンクリート用の防水剤としての本発明
の化合物の有効性を説明するものである。コンクリート
ミックス（包装上の指示に従い製造された）をテフロン
Rコーテイングされたマフィン形のベーキングパンに流
し込みそしてその後に周囲温度において２０日間乾燥す
ることにより、コンクリート錠剤（２インチの直径×１
インチの厚さ）を製造した。コンクリートミックスはア
メリカン・ストーン・ミックス・インコーポレーテッド
（トウソン、メリーランド）からサクレーテ(Sakrete)R
として市販されている。錠剤を２０重量％の表３に挙げ
られているシリコーン化合物を含有する２００グラムの
イソプロピルアルコール溶液の中に８秒間浸漬させ、そ
の後に周囲温度において２４時間乾燥した。錠剤を指定
された時間の期間にわたり蒸留水の中に周囲温度におい
て、水の高さが錠剤頂部より１インチ上にあるような方
法で、浸漬させた。浸漬後に、錠剤を手により紙タオル
で拭いた。製造後、シリコーン化合物処理後、および水
浸漬の指定時間の期間後に、乾燥コンクリート錠剤の個
々の重量を記録した。表３は、（１）本発明のシリコー
ン化合物がコンクリート錠剤中に比較的大程度で加えら
れたこと、および（２）本発明の生成物は撥水性調合物
中で商業的に使用されているアルキルアルコキシシラン
類と比べて浸漬による少ない水吸収を生じたことを示し
ている。
【００５６】 表３ シリコーン 製造 重量 水吸収 化合物 重量b 増加c 24時間 48時間 72時間 144時間 168時間 n-プロピルSi(OMe)3 184.9 0.25 2.92 3.42 3.82 4.72 4.91 イソブチルSi(OMe)3 207.1 0.32 2.80 3.36 3.79 4.78 4.99 アミルSi(OEt)3 179.1 0.34 2.48 2.94 3.36 4.27 4.46 n-オクチルSi(OEt)3 209.5 0.55 3.66 4.47 4.91 5.66 5.76 実施例3 187.6 0.71 2.05 2.56 2.96 3.90 4.08対照a,d 146.8 0.11a 7.74 7.85 7.85 7.90 8.00 ａ シリコーン化合物なし、イソプロピルアルコールだ
け ｂ 全ての重量、グラム。２個の錠剤の平均 ｃ シリコーン化合物のイソプロピルアルコール中２０
重量％溶液中での８秒間にわたる浸漬から ｄ ３個の錠剤の平均 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
け ｂ 全ての重量、グラム。２個の錠剤の平均 ｃ シリコーン化合物のイソプロピルアルコール中２０
重量％溶液中での８秒間にわたる浸漬から ｄ ３個の錠剤の平均 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００５７】１.一般式 (ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉＲ2ＳｉＸyＲ1 3-y または
【００５８】
【化８】
【００５９】［式中、Ｘは （ｉ） −ＯＳｉＲ3 および
【００６０】
【化９】
【００６１】からなる群から選択され、ｑは１〜５の値
を有し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ1は （ｉ）炭素数１〜６のアルキル基、（ii）炭素数６〜１
２のアリール基、（iii）炭素数７〜１３のアラルキル
基、および（iv）炭素数７〜１３のアルカリール基から
なる群から選択され、Ｒ2は炭素数２〜１２の線状もし
くは分枝鎖状のアルキレン基であり、Ｑはここで定義さ
れている如きＸまたはＲ1であり、ｍは３〜５の値を有
し、そしてそれぞれのｘおよびｙは約１〜３の範囲の値
を有する］を有するシロキサン化合物。
を有し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ1は （ｉ）炭素数１〜６のアルキル基、（ii）炭素数６〜１
２のアリール基、（iii）炭素数７〜１３のアラルキル
基、および（iv）炭素数７〜１３のアルカリール基から
なる群から選択され、Ｒ2は炭素数２〜１２の線状もし
くは分枝鎖状のアルキレン基であり、Ｑはここで定義さ
れている如きＸまたはＲ1であり、ｍは３〜５の値を有
し、そしてそれぞれのｘおよびｙは約１〜３の範囲の値
を有する］を有するシロキサン化合物。
【００６２】２.ＲおよびＲ1がそれぞれメチルまたはエ
チル基であり、そしてＲ2が炭素数２または３の線状も
しくは分枝鎖状のアルキレン基であり、そしてｘが２ま
たは３である、上記１のシロキサン化合物。
チル基であり、そしてＲ2が炭素数２または３の線状も
しくは分枝鎖状のアルキレン基であり、そしてｘが２ま
たは３である、上記１のシロキサン化合物。
【００６３】３.(Ｍｅ3ＳｉＯ)2ＳｉＭｅＣ2Ｈ4Ｓｉ(Ｏ
Ｍｅ)3、(Ｍｅ3ＳｉＯ)3ＳｉＣ2Ｈ4Ｓｉ(ＯＭｅ)3、Ｍ
ｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ2Ｃ2Ｈ4Ｓｉ(ＯＭｅ)3、(Ｍｅ3Ｓｉ
Ｏ)2ＳｉＭｅＣ2Ｈ4Ｓｉ(ＯＥｔ)3、および
Ｍｅ)3、(Ｍｅ3ＳｉＯ)3ＳｉＣ2Ｈ4Ｓｉ(ＯＭｅ)3、Ｍ
ｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ2Ｃ2Ｈ4Ｓｉ(ＯＭｅ)3、(Ｍｅ3Ｓｉ
Ｏ)2ＳｉＭｅＣ2Ｈ4Ｓｉ(ＯＥｔ)3、および
【００６４】
【化１０】
【００６５】［式中、ｍは３または４であり、Ｍｅはメ
チル基であり、そしてＥｔはエチル基である］の群から
選択される、上記１のシロキサン化合物。
チル基であり、そしてＥｔはエチル基である］の群から
選択される、上記１のシロキサン化合物。
【００６６】４.（ａ）ヒドリドシロキサンおよび
（ｂ）アルケニルアルコキシシランを約５０℃〜１５０
℃の範囲の温度において貴金属触媒およびアミン促進剤
の存在下で反応させることを含んでなる、上記１のシロ
キサン化合物の製造方法。
（ｂ）アルケニルアルコキシシランを約５０℃〜１５０
℃の範囲の温度において貴金属触媒およびアミン促進剤
の存在下で反応させることを含んでなる、上記１のシロ
キサン化合物の製造方法。
【００６７】５.ヒドリドシロキサンが（ｉ）式：ＨＳ
ｉＸyＲ1 3-yを有する線状ヒドリドシロキサンおよび（i
i）式：
ｉＸyＲ1 3-yを有する線状ヒドリドシロキサンおよび（i
i）式：
【００６８】
【化１１】
【００６９】を有する環式ヒドリドシロキサンからなる
群から選択され、アルケニルアルコキシシランが式：
(ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉＺを有し、ここでヒドリドシロキサ
ンおよびアルケニルアルコキシシラン中でＸは （ｉ） −ＯＳｉＲ3 および
群から選択され、アルケニルアルコキシシランが式：
(ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉＺを有し、ここでヒドリドシロキサ
ンおよびアルケニルアルコキシシラン中でＸは （ｉ） −ＯＳｉＲ3 および
【００７０】
【化１２】
【００７１】からなる群から選択され、ｑは１〜５の値
を有し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ1は （ｉ）炭素数１〜６のアルキル基、（ii）炭素数６〜１
２のアリール基、（iii）炭素数７〜１３のアラルキル
基、および（iv）炭素数７〜１３のアルカリール基から
なる群から選択され、Ｑはここで定義されている如きＸ
またはＲ1であり、Ｚは末端不飽和を有する炭素数２〜
４のアルケニル基であり、ｍは３〜５の値を有し、そし
てそれぞれのｘおよびｙは約１〜３の範囲の値を有す
る、上記４の方法。
を有し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ1は （ｉ）炭素数１〜６のアルキル基、（ii）炭素数６〜１
２のアリール基、（iii）炭素数７〜１３のアラルキル
基、および（iv）炭素数７〜１３のアルカリール基から
なる群から選択され、Ｑはここで定義されている如きＸ
またはＲ1であり、Ｚは末端不飽和を有する炭素数２〜
４のアルケニル基であり、ｍは３〜５の値を有し、そし
てそれぞれのｘおよびｙは約１〜３の範囲の値を有す
る、上記４の方法。
【００７２】６.触媒が白金の１,２−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン錯体、白金ビス(アセチルアセトネー
ト)、およびクロロ白金酸からなる群から選択され、ア
ミン促進剤がフェノチアジン、フェノキサジン、ジフェ
ニルアミン、Ｎ,Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、およびその炭素−アルキル化誘導体からなる群
から選択され、そしてここでアルケニルアルコキシシラ
ンがヒドリドシロキサンに加えられている、上記５の方
法。
チルジシロキサン錯体、白金ビス(アセチルアセトネー
ト)、およびクロロ白金酸からなる群から選択され、ア
ミン促進剤がフェノチアジン、フェノキサジン、ジフェ
ニルアミン、Ｎ,Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、およびその炭素−アルキル化誘導体からなる群
から選択され、そしてここでアルケニルアルコキシシラ
ンがヒドリドシロキサンに加えられている、上記５の方
法。
【００７３】７.ヒドリドシロキサンがＨＳｉＭｅ2ＯＳ
ｉＭｅ3、ＨＳｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2、ＨＳｉ(ＯＳｉＭ
ｅ3)3、および
ｉＭｅ3、ＨＳｉＭｅ(ＯＳｉＭｅ3)2、ＨＳｉ(ＯＳｉＭ
ｅ3)3、および
【００７４】
【化１３】
【００７５】［ここで、ｍは３または４であり、そして
Ｍｅはメチル基である］からなる群から選択される、上
記６の方法。
Ｍｅはメチル基である］からなる群から選択される、上
記６の方法。
【００７６】８.（ａ）ヒドリドアルコキシシランおよ
び（ｂ）アルケニルシロキサンを約５０℃〜１５０℃の
範囲の温度において貴金属触媒およびアミン促進剤の存
在下で反応させることを含んでなる、上記１の表面活性
シロキサン化合物の製造方法。 ９.ヒドリドアルコキシシランが式：(ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉ
Ｈを有し、そしてアルケニルシロキサンが（ｉ）式：Ｚ
ＳｉＸyＲ1 3-yを有する線状アルケニルシロキサンおよ
び（ii）式：
び（ｂ）アルケニルシロキサンを約５０℃〜１５０℃の
範囲の温度において貴金属触媒およびアミン促進剤の存
在下で反応させることを含んでなる、上記１の表面活性
シロキサン化合物の製造方法。 ９.ヒドリドアルコキシシランが式：(ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉ
Ｈを有し、そしてアルケニルシロキサンが（ｉ）式：Ｚ
ＳｉＸyＲ1 3-yを有する線状アルケニルシロキサンおよ
び（ii）式：
【００７７】
【化１４】
【００７８】を有する環式アルケニルシロキサンからな
る群から選択され、ここでヒドリドアルコキシシロキサ
ンおよびアルケニルシロキサン中でＸは （ｉ） −ＯＳｉＲ3 および
る群から選択され、ここでヒドリドアルコキシシロキサ
ンおよびアルケニルシロキサン中でＸは （ｉ） −ＯＳｉＲ3 および
【００７９】
【化１５】
【００８０】からなる群から選択され、ｑは１〜５の値
を有し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ1は （ｉ）炭素数１〜６のアルキル基、（ii）炭素数６〜１
２のアリール基、（iii）炭素数７〜１３のアラルキル
基、および（iv）炭素数７〜１３のアルカリール基から
なる群から選択され、Ｑはここで定義されている如きＸ
またはＲ1であり、Ｚは末端不飽和を有する炭素数２〜
４のアルケニル基であり、ｍは３〜５の値を有し、そし
てそれぞれのｘおよびｙは約１〜３の範囲の値を有す
る、上記８の方法。
を有し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ1は （ｉ）炭素数１〜６のアルキル基、（ii）炭素数６〜１
２のアリール基、（iii）炭素数７〜１３のアラルキル
基、および（iv）炭素数７〜１３のアルカリール基から
なる群から選択され、Ｑはここで定義されている如きＸ
またはＲ1であり、Ｚは末端不飽和を有する炭素数２〜
４のアルケニル基であり、ｍは３〜５の値を有し、そし
てそれぞれのｘおよびｙは約１〜３の範囲の値を有す
る、上記８の方法。
【００８１】１０.触媒が１,２−ジビニルテトラメチル
ジシロキサン白金錯体、白金ビス(アセチルアセトネー
ト)、およびクロロ白金酸からなる群から選択され、ア
ミン促進剤がフェノチアジン、フェノキサジン、ジフェ
ニルアミン、Ｎ,Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、およびその炭素−アルキル化誘導体からなる群
から選択され、そしてここでアルケニルシロキサンがヒ
ドリドアルコキシシランに加えられている、上記９の方
法。
ジシロキサン白金錯体、白金ビス(アセチルアセトネー
ト)、およびクロロ白金酸からなる群から選択され、ア
ミン促進剤がフェノチアジン、フェノキサジン、ジフェ
ニルアミン、Ｎ,Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、およびその炭素−アルキル化誘導体からなる群
から選択され、そしてここでアルケニルシロキサンがヒ
ドリドアルコキシシランに加えられている、上記９の方
法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/04 ＰＭＳ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０４ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ケネス・ウエイン・ハートマン アメリカ合衆国オハイオ州26149ミドルボ ーン・ドツドストリート306
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式 (ＲＯ)xＲ1 3-xＳｉＲ2ＳｉＸyＲ1 3-y または 【化１】 ［式中、Ｘは （ｉ） −ＯＳｉＲ3 および 【化２】 からなる群から選択され、ｑは１〜５の値を有し、Ｒは
炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ1は （ｉ）炭素数１〜６のアルキル基、（ii）炭素数６〜１
２のアリール基、（iii）炭素数７〜１３のアラルキル
基、および（iv）炭素数７〜１３のアルカリール基から
なる群から選択され、Ｒ2は炭素数２〜１２の線状もし
くは分枝鎖状のアルキレン基であり、Ｑはここで定義さ
れている如きＸまたはＲ1であり、ｍは３〜５の値を有
し、そしてそれぞれのｘおよびｙは約１〜３の範囲の値
を有する］を有するシロキサン化合物。 - 【請求項２】 （ａ）ヒドリドシロキサンおよび（ｂ）
アルケニルアルコキシシランを約５０℃〜１５０℃の範
囲の温度において貴金属触媒およびアミン促進剤の存在
下で反応させることを含んでなる、請求項１に記載のシ
ロキサン化合物の製造方法。 - 【請求項３】 （ａ）ヒドリドアルコキシシランおよび
（ｂ）アルケニルシロキサンを約５０℃〜１５０℃の範
囲の温度において貴金属触媒およびアミン促進剤の存在
下で反応させることを含んでなる、請求項１に記載の表
面活性シロキサン化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US078590 | 1993-06-16 | ||
| US08/078,590 US5359109A (en) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | Surface-active siloxane coating compounds and their use in coatings |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179480A true JPH07179480A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=22145016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6153032A Pending JPH07179480A (ja) | 1993-06-16 | 1994-06-13 | 表面活性シロキサンコーテイング化合物およびコーテイング中でのそれらの使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5359109A (ja) |
| EP (1) | EP0629628A2 (ja) |
| JP (1) | JPH07179480A (ja) |
| CA (1) | CA2125812A1 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010003231A (ko) * | 1999-06-22 | 2001-01-15 | 구광시 | 사출용 홀로그래픽 필름 |
| EP1162203A1 (en) * | 2000-06-08 | 2001-12-12 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silalkylene oligosiloxane surface treating agents and process for their preparation |
| JP2002348476A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JP2008545037A (ja) * | 2005-07-01 | 2008-12-11 | コミサリア、ア、レネルジ、アトミク | 低濡れヒステリシスポリシロキサン系材料およびその堆積方法 |
| JP2014076924A (ja) * | 2012-10-11 | 2014-05-01 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 表面修飾された複合金属酸化物微粒子 |
| WO2016068138A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 住友化学株式会社 | 透明皮膜 |
| WO2016199908A1 (ja) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | ダイキン工業株式会社 | 表面処理剤 |
| WO2018159756A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 配列制御オリゴシロキサン、それらの製造方法及びオリゴシロキサン合成機 |
| US10370546B2 (en) | 2014-10-31 | 2019-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Water/oil-repellent coating composition |
| US10400137B2 (en) | 2014-11-12 | 2019-09-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Water-repellant and oil-repellant coating composition and transparent film |
| US11203674B2 (en) | 2014-10-31 | 2021-12-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Transparent film |
| WO2024034669A1 (ja) * | 2022-08-10 | 2024-02-15 | ダイキン工業株式会社 | シラン化合物 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19603241C1 (de) | 1996-01-30 | 1997-07-10 | Bayer Ag | Multifunktionelle, cyclische Organosiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US6005131A (en) * | 1996-01-30 | 1999-12-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Multi-functional, cyclic organosiloxanes, process for the production thereof and use thereof |
| DE19824187A1 (de) * | 1998-05-29 | 1999-12-02 | Bayer Ag | Suspensionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US6127502A (en) * | 1998-12-21 | 2000-10-03 | Dow Corning Corporation | Polyorganosiloxanes having at least one organofunctional group with multiple hydrolyzable groups |
| US6235832B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-05-22 | Dow Corning Corporation | RTV silicone compositions with rapid development of green strength |
| US6265518B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-07-24 | Dow Corning Corporation | Organosilicon endcapper having one silicon-bonded hydrogen atom |
| US6013753A (en) * | 1998-12-21 | 2000-01-11 | Dow Corning Corporation | Organosilicon endcapper having one aliphatic unsaturation |
| US6160150A (en) * | 1998-12-21 | 2000-12-12 | Dow Corning Corporation | Cyclic organosilicon endcapper having one silicon-bonded hydrogen atom |
| US6303811B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-10-16 | Dow Corning Corporation | Cyclic organosilicon endcapper having one aliphatic unsaturation |
| WO2005030874A1 (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Ge Toshiba Silicones Co., Ltd. | 熱伝導性シリコーン組成物 |
| US20090171055A1 (en) * | 2007-12-31 | 2009-07-02 | John Kilgour | Low temperature hydrosilylation catalyst and silicone release coatings |
| US20090171010A1 (en) * | 2007-12-31 | 2009-07-02 | John Kilgour | Low temperature cure silicone release coatings containing branched silylhydrides |
| EP2601245A1 (en) | 2010-08-05 | 2013-06-12 | Biofilm IP, LLC | Cyclosiloxane-substituted polysiloxane compounds, compositions containing the compounds and methods of use thereof |
| CA2811910A1 (en) * | 2010-10-07 | 2012-04-12 | Dow Corning Corporation | Biodegradable hydrophobic cellulosic substrates and methods for their production using reactive silanes |
| CN103224511A (zh) * | 2013-04-02 | 2013-07-31 | 东华大学 | 一种疏水表面处理剂及其制备方法 |
| WO2017087242A1 (en) | 2015-11-19 | 2017-05-26 | Milliken & Company | Adduct of an amine and a cyclic siloxane compound |
| JP2018535979A (ja) | 2015-11-19 | 2018-12-06 | ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ | 環状シロキサン化合物及びそれを含む組成物 |
| CN108883998A (zh) | 2016-04-20 | 2018-11-23 | 美国陶氏有机硅公司 | 烷基硅酸锂组合物、涂层及其制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2507519A (en) * | 1949-03-19 | 1950-05-16 | Dow Corning | Organosiloxanes |
| BE623601A (ja) * | 1961-10-16 | 1900-01-01 | ||
| US3122522A (en) * | 1961-10-16 | 1964-02-25 | Dow Corning | One-component room temperature curing system employing new silicone intermediates |
| US3419423A (en) * | 1964-10-09 | 1968-12-31 | Dow Corning | Adducts of silicon hydride polysiloxanes and hydrolyzable silanes having alkenyl radicals useful for rendering substrates water repellent |
| NL129877C (ja) * | 1965-12-08 | 1900-01-01 | ||
| US3509081A (en) * | 1967-11-13 | 1970-04-28 | Dow Corning | Novel room-temperature-curing silicone elastomers and a method for making same |
| US4200664A (en) * | 1976-06-15 | 1980-04-29 | Young, Prussin MGK, J.V. | Adherent controlled release pesticides using organo polysiloxanes |
| US4499150A (en) * | 1983-03-29 | 1985-02-12 | Ppg Industries, Inc. | Color plus clear coating method utilizing addition interpolymers containing alkoxy silane and/or acyloxy silane groups |
| US4579964A (en) * | 1983-03-31 | 1986-04-01 | Union Carbide Corporation | Alkoxysilyl functional silicones |
| US4743474A (en) * | 1983-08-05 | 1988-05-10 | Dow Corning Corporation | Coating process and moisture-curable organopolysiloxane compositions therefor |
| US4772675A (en) * | 1986-03-03 | 1988-09-20 | Dow Corning Corporation | Methods of improving shelf life of silicone elastomeric sealant |
| US5068277A (en) * | 1989-05-03 | 1991-11-26 | Rhone-Poulenc Inc. | Hydrolyzable silicone polymers |
| US4962174A (en) * | 1990-01-18 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Preparation of alkoxysilethylene endblocked polydiorganosiloxane |
| JP3224830B2 (ja) * | 1991-07-30 | 2001-11-05 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 有機ケイ素化合物及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-06-16 US US08/078,590 patent/US5359109A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-13 JP JP6153032A patent/JPH07179480A/ja active Pending
- 1994-06-14 CA CA002125812A patent/CA2125812A1/en not_active Abandoned
- 1994-06-14 EP EP94109083A patent/EP0629628A2/en not_active Withdrawn
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010003231A (ko) * | 1999-06-22 | 2001-01-15 | 구광시 | 사출용 홀로그래픽 필름 |
| EP1162203A1 (en) * | 2000-06-08 | 2001-12-12 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silalkylene oligosiloxane surface treating agents and process for their preparation |
| JP2002348476A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JP2008545037A (ja) * | 2005-07-01 | 2008-12-11 | コミサリア、ア、レネルジ、アトミク | 低濡れヒステリシスポリシロキサン系材料およびその堆積方法 |
| JP2014076924A (ja) * | 2012-10-11 | 2014-05-01 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 表面修飾された複合金属酸化物微粒子 |
| US11203674B2 (en) | 2014-10-31 | 2021-12-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Transparent film |
| WO2016068138A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 住友化学株式会社 | 透明皮膜 |
| JPWO2016068138A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2017-09-07 | 住友化学株式会社 | 透明皮膜 |
| US10370546B2 (en) | 2014-10-31 | 2019-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Water/oil-repellent coating composition |
| US10472378B2 (en) | 2014-10-31 | 2019-11-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Transparent film |
| US10400137B2 (en) | 2014-11-12 | 2019-09-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Water-repellant and oil-repellant coating composition and transparent film |
| WO2016199908A1 (ja) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | ダイキン工業株式会社 | 表面処理剤 |
| WO2018159756A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 配列制御オリゴシロキサン、それらの製造方法及びオリゴシロキサン合成機 |
| US10975107B2 (en) | 2017-03-02 | 2021-04-13 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Sequence-controlled oligosiloxane and manufacturing method and oligosiloxane synthesizer therefor |
| JPWO2018159756A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2019-12-19 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 配列制御オリゴシロキサン、それらの製造方法及びオリゴシロキサン合成機 |
| WO2024034669A1 (ja) * | 2022-08-10 | 2024-02-15 | ダイキン工業株式会社 | シラン化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0629628A2 (en) | 1994-12-21 |
| CA2125812A1 (en) | 1994-12-17 |
| US5359109A (en) | 1994-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5359109A (en) | Surface-active siloxane coating compounds and their use in coatings | |
| US4603215A (en) | Platinum (O) alkyne complexes | |
| US4658049A (en) | Carboxyl group-containing siloxane compound | |
| US6197989B1 (en) | Fluorinated organosilicon compounds and process for the preparation thereof | |
| EP0390154B1 (en) | Solventless silicone coating composition | |
| EP0430216B1 (en) | Polydimethylsiloxane terminated at one end by a branched aminoalkyl group and preparation thereof | |
| US5300613A (en) | Fluorine-containing organosilicon compounds | |
| FR2611729A1 (fr) | Procede de preparation d'un organopolysiloxane a fonction acrylate et/ou methacrylate | |
| US5508369A (en) | Organopolysiloxanes having a silanol group and process of making them | |
| JPH09104758A (ja) | 多官能性ペルハロゲン化ポリオルガノシロキサン及びその製造方法 | |
| EP0549335B1 (en) | Primer compositions | |
| US4417069A (en) | Method of preparing β-phenylethylchlorosilanes | |
| JP5601269B2 (ja) | フルオロアルキル基を有するアルコキシシラン化合物及びその製造方法 | |
| JPH02290880A (ja) | アシルアミノシリコーン化合物の合成方法 | |
| JPH07793A (ja) | 含フッ素界面活性剤の製造方法 | |
| US5514827A (en) | Silylated cyclic hydrocarbons and their uses | |
| US6107504A (en) | Ester group-containing siloxane compound, and its preparation method | |
| US5072012A (en) | Novel alkoxysilanes | |
| JP4619001B2 (ja) | オルガノシリル化カルボキシレートモノマーの製法および防汚塗膜中へのそれらの使用 | |
| JP6693469B2 (ja) | 表面改質剤およびこれを用いた表面改質方法 | |
| JPS59524B2 (ja) | シリコ−ン変性ポリオキシアルキレンの製造方法 | |
| EP0586241A1 (en) | Azasilacycloalkyl functional alkoxysilanes and azasilacycloalkyl functional tetramethyldisiloxanes | |
| US4631310A (en) | Platinum (O) alkyne complexes and a method for their preparation | |
| US5627251A (en) | Organosilicon compound and process for its production | |
| JPH0912583A (ja) | シロキサン化合物及びその製造方法、並びに硬化性組成物 |