KR20040024571A - 첨가제 작용화된 친유기성 나노 스케일 충전제 - Google Patents

첨가제 작용화된 친유기성 나노 스케일 충전제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 생성물에 관한 것이고, 나노 스케일 충전제는 개질되지 않거나 친유기적으로 개질된 특성을 가질 수 있다.
화학식 I
AD-L-RG
상기 화학식 I에서,
AD는 라디칼 스캐빈저, 하이드로퍼옥사이드 분해제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 난연제 및 광개시제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 첨가제이고,
L은 스페이서이고,
RG는 반응성 그룹이다.
이들 생성물은, 예를 들어 유기 물질에서 안정화제 및/또는 상용화제로서 또는 예비중합체성 또는 예비가교결합성 조성물에서 광개시제로서 유용하다.

Description

첨가제 작용화된 친유기성 나노 스케일 충전제{Additive functionalized organophilic nano-scaled fillers}
본 발명은 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 유기 물질, 특히 합성 중합체, 및 나노 스케일 충전제를 반응성 그룹에 결합되어 있는 첨가제와 반응시킴으로써 수득 가능한 하나 이상의 생성물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 나노 스케일 충전제를 반응성 그룹에 결합되어 있는 첨가제와 반응시킴으로써 수득 가능한 신규한 생성물, 및 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 나노복합체 유기 물질, 특히 합성 나노복합체 중합체 또는 피복물용 비휘발성 안정화제 또는 난연제로서, 또는 예비중합체성 나노복합체 또는 졸의 나노복합체 물질로의 동일 반응계 중합용 광개시제로서의 이러한 생성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 나노복합체 유기 물질, 특히 합성 나노복합체 중합체 또는 피복물을 안정화시키거나 난연화시키는 방법 또는 예비중합체성 나노복합체 또는 졸의 나노복합체 물질로의 동일 반응계 중합을 광개시하는 방법에 관한 것이기도 한다.
충전제를 유기 물질, 특히 중합체에 첨가하는 것은 공지되어 있고, 예를 들어 문헌[참조: R. Gachter/H. Muller (eds.), Plastics Additives Handbook, 3rd ed., pages 525-591, Hanser Publishers, Munich 1990]에 기재되어 있다. 중합체에 충전제를 사용하면, 예를 들어 중합체의 기계적 특성, 특히 밀도, 경도, 강도 또는 충격 강도를 개선시킬 수 있는 이점을 갖는다.
매우 작은 충전제 입자(200㎚ 미만), 소위 나노 스케일 충전제를 사용하여, 중합체의 기계적 특성, 장기간 안정성 또는 난연성은 마이크로 스케일의 통상의 충전제 입자에 의한 20 내지 50중량%에 비해 훨씬 저농도인 5 내지 10중량%에서 개선시킬 수 있다. 나노 스케일 충전제를 함유하는 중합체는 광택과 같은 개선된 표면 품질, 처리시 낮은 공구 마모성 및 재순환을 위한 우수한 상태를 나타낸다. 나노 스케일 충전제를 포함하는 피복물 및 필름은 개선된 안정성, 난연성, 가스 차단성 및 내스크래치성을 나타낸다.
나노 스케일 충전제는 표면 에너지가 높은 매우 거대한 표면을 포함한다. 따라서, 표면 에너지의 불활성화 및 나노 스케일 충전제와 중합체성 기판의 상용화가 중합체에서 나노 스케일 충전제의 응집을 피하고 우수한 분산성에 달하기 위해 통상의 마이크로 스케일 충전제를 사용하는 경우보다 훨씬 중요하다. 필로실리케이트와 같은 나노 스케일 충전제는 이온 교환에 의해, 예를 들어 알킬암모늄 염을 사용하여 친유기화된다. 이러한 나노 스케일 친유기성 필로실리케이트는 보다 더 팽윤 가능하고 중합체 매트릭스[예: NanomerR; 제조원: 나노코르(Nanocor) 또는 ClositeR; 제조원: 사우던 클레이 프로덕츠(Southern Clay Products)]내로 분산(박리)시키기가 더 용이하다
침강 탄산칼슘의 경우, 친유기화는 친유기성 카복실산으로 처리함으로써 달성될 수 있다[예: SocalR; 제조원: 솔베이(Solvay), 참조: M. Avella et al, Nano Lett.,1(4), 2001].
콜로이드성 실리카는 중성, 반응성(가교결합성) 또는 예비중합성 희석제 각각의 단량체 또는 이들 모두의 혼합물[예: HighlinkROG 또는 KlebosolR; 제조원: 클라리안트(Clariant), 참조: C. Vu et al, RadTech'2000, Baltimore]에 소위 졸의 경우와 같이 현탁시킬 수 있다.
미국 특허 제6,020,419호에는 결합제와, 피복 조성물 중의 나노 스케일 입자의 제트 분산에 의해 수득된 나노 스케일 입자로 이루어진 물질을 수지 고형분을 기준으로 하여 0.5 내지 25중량% 함유하는 투명한 피복 조성물이 기재되어 있다.
국제공개공보 제WO-A-01/05897호에는 나노 스케일 입자로 개질된 결합제가 기재되어 있다.
광개시제는 실리카 겔에 공유 결합되어, 예를 들어 실리카 겔 표면으로부터 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 스티렌의 중합을 개시할 수 있다[참조: M. Koehler; J. Ohngemach, ACS Symp. Ser. 1990, 417(Radiat. Curing Polym. Mater.), 106-24, "coreactive photoinitiators for surface polymerization"]. p-치환된 2-하이드록시-2-메틸프로피오페논 광개시제가 기재되어 있고, 광개시제는 p-치환된 그룹을 통해 실리카 겔에 공유 결합되고, 이어서, 고정된 광개시제를 사용하여 실리카 겔 표면으로부터 중합을 개시한다. p-치환된 그룹에는 트리에톡시실릴, 에폭시 또는 아지도 그룹이 포함된다. 개시제는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 스티렌 또는 N-비닐피롤리디논을 중합하는 데 사용한다. 단량체 종류, 단량체 농도 및 개시제 형태의 중합 키네틱에 대한 영향을 시험한다.
폴리실록산 그룹을 함유하는 광개시제의 하이브리드 형태는 내스크래치성 방사선경화성 피복물용으로 사용되는 것으로 기재되어 있다.
본 발명에 이르러, 라디칼 스캐빈저, 하이드로퍼옥사이드 분해제, 자외선 흡수제 및 난연제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 첨가제를 함유하는, 구체적으로 개질된, 특히 친유기성 나노 스케일 충전제가 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 나노복합체 유기 물질용 안정화제 또는 난연제로서 특히 유용하다는 것이 밝혀졌다. 광개시제를 함유하는 개질된 나노 스케일 충전제는 예비중합체성 나노복합체 또는 졸의 나노복합체 물질로의 동일 반응계 중합용으로 특히 유용하다.
따라서, 본 발명은
(a) 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 유기 물질 및
(b) 나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 하나 이상의 생성물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
AD-L-RG
상기 화학식 I에서,
AD는 라디칼 스캐빈저, 하이드로퍼옥사이드 분해제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 난연제 및 광개시제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 첨가제이고,
L은 직접 결합;(단, 산소원자는 AD에 결합된다); C1-C25알킬렌 또는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-,,,,, 페닐렌 또는 C5-C8사이클로알킬렌으로 차단된 C2-C25알킬렌; 또는 블록-그래프트 공중합체이고,
RG는
[여기서, R1은 C1-C18알킬렌이고, R2는 직접 결합 또는 C1-C18알킬렌이고, R3은 수소 또는 C1-C8알킬이고, R4는 수소 또는 C1-C4알킬이고, R5, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬, 페닐 또는 C7-C25페닐알킬이고, R8, R9및 R10은 각각 서로 독립적으로 하이드록실,또는이고, R11은 수소 또는 C1-C25알킬이고, R12는 수소, 또는 C1-C25알킬 또는 산소, 황 또는에 의해 차단된 C3-C25알킬, 또는 C2-C24알케닐이고, R13, R14및 R15는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 아미노, C1-C25알콕시 또는 C1-C25알킬이고, 단 R13, R14및 R15중의 하나 이상의 라디칼은 C1-C25알킬과 상이하고, R16, R17및 R18은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시 또는 C2-C25알카노일옥시이고, R19, R20및 R21은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시, C2-C25알카노일옥시 또는 벤조일옥시이고, R22, R23, R24및 R25는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬 또는 하이드록실 치환된 C2-C24알킬이고, M은 r가 금속 양이온이고, X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 니트라이트, 니트레이트, 하이드록사이드, 아세테이트, 황산수소, 설페이트, 메틸 설페이트 또는 이의 혼합물이고, r은 1, 2 또는 3이다]이다.
AD가 라디칼 스캐빈저, 하이드로퍼옥사이드 분해제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 난연제 및 광개시제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 첨가제이고,
L이 직접 결합; -R1-O-(단, 산소원자는 AD에 결합된다);; C1-C25알킬렌; -O-, -S-, -SO-, -SO2-,,,,, 페닐렌 또는 C5-C8사이클로알킬렌으로 차단된 C2-C25알킬렌; 또는 말레산 무수물-그래프트된 폴리프로필렌이고,
RG가
[여기서, R1은 C1-C18알킬렌이고, R2는 직접 결합 또는 C1-C18알킬렌이고, R3은 수소 또는 C1-C8알킬이고, R4는 수소 또는 C1-C4알킬이고, R5, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬, 페닐 또는 C7-C25페닐알킬이고, R8, R9및 R10은 각각 서로 독립적으로 하이드록실,또는이고, R11은 수소 또는 C1-C25알킬이고, R12는 수소, 또는 C1-C25알킬 또는 산소, 황 또는에 의해 차단된 C3-C25알킬, 또는 C2-C24알케닐이고, R13, R14및 R15는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 아미노, C1-C25알콕시 또는 C1-C25알킬이고, 단 R13, R14및 R15중의 하나 이상의 라디칼은 C1-C25알킬과 상이하고, R16, R17및 R18은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시 또는 C2-C25알카노일옥시이고, R19, R20및 R21은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시, C2-C25알카노일옥시 또는 벤조일옥시이고, R22, R23, R24및 R25는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬 또는 하이드록실 치환된 C2-C24알킬이고, M은 r가 금속 양이온이고, X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 니트라이트, 니트레이트, 하이드록사이드, 아세테이트, 황산수소, 설페이트, 메틸 설페이트 또는 이의 혼합물이고, r은 1, 2 또는 3이다]인 화학식 I의 화합물과 나노 스케일 충전제를 반응시킴으로써 수득되는 생성물도 또한 관심의 대상이다.
C1-C25알킬렌은 측쇄 또는 직쇄 라디칼, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌, 도데카메틸렌 또는 옥타데카메틸렌이다. L, R1및 R2에 대한 바람직한 정의는 C1-C12알킬렌, 특히 C1-C8알킬렌, 예를 들어 C2-C8알킬렌이다.
-O-, -S-, -SO-, -SO2-,,,,, 페닐렌 또는 C5-C8사이클로알킬렌으로 차단된 C2-C25알킬렌은, 예를 들어 -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-, -CH2CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-, -CH2CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2-,,,또는이다.
탄소수 25 이하의 알킬은 측쇄 또는 직쇄 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급 부틸, 이소부틸, 3급 부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 이코실 또는 도코실이다.
C7-C9페닐알킬은, 예를 들어 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질 또는 2-페닐에틸이다. 벤질 및 α,α-디메틸벤질이 바람직하다.
산소, 황 또는에 의해 차단된 C3-C25알킬은, 예를 들어 CH3-O-CH2CH2-, CH3-S-CH2CH2-, CH3-N(CH3)-CH2CH2-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2- 또는 CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-이다.
탄소수 2 내지 24의 알케닐은 측쇄 또는 직쇄 라디칼, 예를 들어 비닐, 프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-2,4-펜타디에닐, 3-메틸-2-부테닐, n-2-옥테닐, n-2-도데세닐, 이소-도데세닐, 올레일, n-2-옥타데세닐 또는 n-4-옥타데세닐이다. 탄소수 3 내지 18, 특히 3 내지 12, 예를 들어 3 내지 6, 특히 3 내지 4의 알케닐이 바람직하다.
할로겐은, 예를 들어 염소, 브롬 또는 요오드이다. 염소 및 브롬이 바람직하다.
탄소수 25 이하의 알콕시는 측쇄 또는 직쇄 라디칼, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 펜틸옥시, 이소펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 또는 옥타데실옥시이다. 탄소수 1 내지 12, 특히 1 내지 8, 예를 들어 1 내지 6의 알콕시가 바람직하다.
탄소수 25 이하의 알카노일옥시는 측쇄 또는 직쇄 라디칼, 예를 들어 아세톡시, 프로피오닐옥시, 부타노일옥시, 펜타노일옥시, 헥사노일옥시, 헵타노일옥시, 옥타노일옥시, 노나노일옥시, 데카노일옥시, 운데카노일옥시, 도데카노일옥시, 트리데카노일옥시, 테트라데카노일옥시, 펜타데카노일옥시, 헥사데카노일옥시, 헵타데카노일옥시, 옥타데카노일옥시, 이코사노일옥시 또는 도코사노일옥시이다. 탄소수 2 내지 18, 특히 2 내지 12, 예를 들어 2 내지 6의 알카노일옥시가 바람직하다.
하이드록실 치환된 C2-C24알킬은 바람직하게는 1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 하이드록실 그룹을 함유하는 측쇄 또는 직쇄 라디칼, 예를 들어 하이드록시에틸, 3-하이드록시프로필, 2-하이드록시프로필, 4-하이드록시부틸, 3-하이드록시부틸, 2-하이드록시부틸, 5-하이드록시펜틸, 4-하이드록시펜틸, 3-하이드록시펜틸, 2-하이드록시펜틸, 6-하이드록시헥실, 5-하이드록시헥실, 4-하이드록시헥실, 3-하이드록시헥실, 2-하이드록시헥실, 7-하이드록시헵틸, 6-하이드록시헵틸, 5-하이드록시헵틸, 4-하이드록시헵틸, 3-하이드록시헵틸, 2-하이드록시헵틸, 8-하이드록시옥틸, 7-하이드록시옥틸, 6-하이드록시옥틸, 5-하이드록시옥틸, 4-하이드록시옥틸, 3-하이드록시옥틸, 2-하이드록시옥틸, 9-하이드록시노닐, 10-하이드록시데실, 11-하이드록시운데실, 12-하이드록시도데실, 13-하이드록시트리데실, 14-하이드록시테트라데실, 15-하이드록시펜타데실, 16-하이드록시헥사데실, 17-하이드록시헵타데실, 18-하이드록시옥타데실, 20-하이드록시에이코실 또는 22-하이드록시도코실이다. R22, R23, R24및 R25에 대한 바람직한 정의는 하이드록실 치환된 C2-C12알킬, 특히 하이드록실 치환된 C4-C8알킬이다.
1, 2 또는 3가 금속 양이온은 바람직하게는 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 양이온 또는 알루미늄 양이온, 예를 들어 Na+, K+, Mg++, Ca++또는 Al+++이다.
블록-그래프트 공중합체는, 예를 들어 말렌산 무수물-그래프트된 폴리프로필렌(PP-g-MA), 이타콘산-그래프된 폴리프로필렌, 아크릴산-그래프트된 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌-옥사이드-블록-폴리스티렌(PEO-bl-PS)이다. 바람직하게는, 블록-그래프트 공중합체의 분자량(Mn)은 1000 내지 10000이고, 말레산 무수물 개질된 폴리프로필렌 올리고머(PP-g-MA)의 경우, 말레산 무수물 함량은 1 내지 10%이다[예: EpoleneRE43, MA 함량 2.9중량%, Mn 8800(Eastman); HostaprimeRHC5, MA 함량 4.2중량%, Mn 4000].
나노 스케일 충전제의 입자 크기는 200㎚ 이하, 바람직하게는 100㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 50㎚ 이하이다.
특별한 관심의 대상이 되는 나노 스케일 충전제는 기체상 또는 졸-겔 공정에 의해 제조되는 나노 스케일 옥사이드, 예를 들어 SiO2[예: AerosilR(제조원: 데구사(Degussa)); LudoxR(제조원: 듀퐁(DuPont)); SnowtexR(제조원: 니산 케미칼(Nissan Chemical)); LevasilR(제조원: 바이엘(Bayer)); 또는 SylysiaR(제조원: 후지 실리시아 케미칼(Fuji Silysia Chemical))], TiO2[예: NaboTekR(제조원: 나노페이스(Nanophase))], ZrO2, SnO2, MgO, ZnO[예: ActivoxRB 또는 DurhanRTZO(제조원: 엘러멘티스(Elementis))], CeO2, Al2O3, In2O3또는 콜로이드성 실리카[예: KlebosolR] 또는 오가노졸[예: HilinkROG(제조원: 클라이언트(Clariant))]를 포함하는 혼합 산화물, 또는 하이드록실, 아미노, 머캅토, 에폭시 또는 에틸렌계 그룹과 같은 작용성 그룹을 갖거나 갖지 않고 탄화수소, 실란 또는 실록산 쇄와 같은 상용성 또는 반응성 유기 변형물을 갖는 다면체 올리고머성 실세스퀴옥산[예:POSSR(제조원: 하이브리드 플라스틱스(Hybrid Plastics))], 또는 천연 또는 개질된 반합성 또는 합성[예: SomasifR(제조원: CO-OP Chemicals)] 필로실리케이트, 친유기성 침강 탄산칼슘[예: SocalR(제조원: 솔베이(Solvay))] 또는 음이온 교환 하이드로탈사이트[예: HyciteR713(제조원: 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals))]이다.
바람직한 충전제는 친유기적으로 개질된 천연 또는 합성 필로실리케이트 또는 이러한 필로실리케이트의 혼합물이다. 특히 바람직한 충전제는 친유기적으로 개질된 몬모릴로나이트[예: NanomerR(제조원: 나노코르) 또는 NanofilR(제조원: 쉬드케미(Suedchemie))], 벤토나이트[예: ClositeR(제조원: 사우던 클래이 프로덕츠(Southern Clay Products))], 베이델라이트, 헥토라이트, 사포나이트, 논트로나이트, 소코나이트, 베르미쿨라이트, 레디키트, 마가디이트, 켄야이트 또는 스테벤사이트이다.
AD가 페놀계 산화방지제, 벤조푸란-2-온, 입체적으로 장애된 아민, 아민계 산화방지제, 2-(2'-하이드록시페닐)-벤조트리아졸, 2-하이드록시벤조페논, 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 포스파이트, 포스포나이트, 티오에테르, 벤조페논, α-활성화된 아세토페논, 비스아실포스핀옥사이드(BAPO), 모노아실포스핀옥사이드(MAPO), 알콕스아민, 티오크산톤, 벤조인, 벤질 케탈, 벤조인 에테르, α-하이드록시-알킬페논 및 α-아미노알킬페논으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 첨가제인 화학식 I의 화합물과 나노 스케일 충전제를 반응시킴으로 수득 가능한 생성물이 특별한 관심의 대상이 된다.
매우 특별한 관심의 대상이 되는 것은 AD가
[여기서, R26은 수소 또는 메틸이고, R27은 수소 또는 메틸이고, R28은 수소 또는이고, R29는 C1-C4알킬렌이고, R30및 R31은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C7-C9페닐알킬, 페닐 또는 C5-C8사이클로알킬이고, R32및 R33은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C7-C9페닐알킬, 페닐 또는 C5-C8사이클로알킬이고, R34및 R35는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, -CN, 트리플루오로메틸 또는 C1-C4알콕시이고, R36은 직접 결합 또는 -O-이고, R37은 수소, -O·, C1-C25알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, C1-C20알콕시, C5-C12사이클로알콕시, C7-C25아르알콕시, C6-C12아릴옥시, C7-C9페닐알킬, C5-C12사이클로알킬, 페닐, 나프틸, 하이드록시에틸, C2-C25알카노일, 벤조일, 나프토일 또는 C2-C20알콕시알카노일이고, R38은 수소 또는유기 라디칼이고, R39및 R40은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C7-C9페닐알킬 또는 페닐이고, R41은 수소, 할로겐 또는 C1-C18알킬이고, R42는 수소, C1-C18알킬 또는 C7-C9페닐알킬이고, R43및 R44는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 하이드록실 또는이고, R45는 수소, C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는이고, R46및 R47은 각각 서로 독립적으로 수소, 하이드록실, C1-C18알킬, 페닐, C1-C18알콕시 또는 C7-C9페닐알킬이고, R48은 직접 결합 또는 산소이고, R49및 R50은 각각 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C7-C9페닐알킬, 사이클로헥실, 페닐 또는 전체 탄소수가 1 내지 18개인 알킬 라디칼 1 내지 3개로 치환된 페닐이고, R51, R52및 R53은 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고, R54는 C1-C20알킬, C5-C8사이클로알킬, C7-C9페닐알킬 또는 페닐이고, R55는 C1-C25알킬이고, R56은 메틸렌 또는 에틸렌이고, R57은 메틸렌 또는 에틸렌이고, R62는 수소 또는 C1-C18알킬이고, R63및 R64는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C1-C4알킬티오, 모르폴리닐, C7-C9페닐알킬 또는 페닐이고, R65및 R66은 각각 서로 독립적으로 C1-C18알킬이고, R67은 C2-C4알킬렌이고, R68은 수소 또는 C1-C18알킬이고, R69는 C3-C7알킬렌이고, R70및 R71은 각각 서로 독립적으로 C1-C8알킬 또는 C7-C9페닐알킬이고, R72및 R73은 각각 서로 독립적으로 C1-C8알킬이거나, R72및 R73은 함께 -CH2CH2-O-CH2CH2-로 이들이 결합되어 있는 질소원자와 함께 모르폴리닐 환을 형성하고, R74는 수소, C1-C18알킬 또는 C7-C9페닐알킬이고, x는 1, 2 또는 3이다]인 화학식 I의 화합물을 나노 스케일 충전제와 반응시킴으로써 수득되는 생성물이다.
특히 바람직한 화학식 I의 화합물은 다음 화합물 101 내지 148과 같다:
다수의 화학식 I의 화합물은, 예를 들어 상기한 화합물 (108) 내지 (148)과 같이 문헌에 공지되어 있다. 신규한 화학식 I의 화합물은 공지된 화합물 (108) 내지 (148)의 제조방법과 유사하게 제조될 수 있다.
화학식 I의 화합물과 이의 비개질된 상태로 또는 친유기성 개질 후의 나노 스케일 충전제와의 반응에 의한 성분(b)의 제조방법은 바람직하게는 적합한 양성자성 또는 비양성자성 용매, 예를 들어 물, 에탄올 또는 크실렌 중의 잘 교반된 현탁액 또는 용액 중에서 수행된다.
pH는 바람직하게는 pH 11 내지 pH 3, 특히 pH 9 내지 4의 범위 내로 조정된다.
반응은 바람직하게는 20 내지 150℃의 온도, 예를 들어 특히 50 내지 150℃의 온도, 예를 들어 50 내지 100℃의 온도에서 수행된다.
반응 동안, 화학식 I의 화합물은 나노 스케일 충전제에 공유결합되고, 착물적으로 배위되거나 흡수되는 계산된 양에 비해 과량으로, 예를 들어 필로실리케이트 각각의 하이드로탈사이트의 경우에, 양이온성 각각의 음이온성 교환 용량에 대해 몰 과량으로 사용되는 것이 바람직하다.
반응 후, 생성물은 바람직하게는, 예를 들어 여과 또는 원심분리에 의해, 특히 바람직하게는 반응하지 않은 과량의 화학식 I의 화합물을 추출하기 위한 추가의 세척 단계에 의해 분리한다.
공유결합된, 착물적으로 배위되거나 흡수된 화학식 I의 화합물 양은 바람직하게는 추출된 양을 감하여 간접적으로 계산한다. 중성, 반응성 또는 예비중합체성 희석제 각각의 단량체 중 또는 모두의 혼합물 중의 나노 스케일 충전제의 콜로이드성 현탁액의 경우, 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 직접 가하여 이러한 작용화된 콜로이드성 현탁액 또는 졸을 추가로 사용하기 전에 반응시킨다. 구체적으로 바람직한 화학식 I의 화합물 대 나노 스케일 충전제의 몰 비는 1.05:1 내지 1.5:1이다.
화학식 I의 화합물은 또한 충전제의 친유기성 개질 동안 나노 스케일 충전제와 반응시킬 수 있다[참조: P. Reichert, et al, macromol. Mat. Eng. 275, 8-17 (2000)].
화학식 I의 화합물이, 예를 들어 작용화된 말레산 무수물 개질된 폴리프로필렌 올리고모(예: EpoleneRE43 또는 HostaprimeRHC5) 상용화제와 같은 개질된 블록-그래프트 공중합체의 특성을 가질 경우, 이는 또한 나노복합체 중합체성 물질의 (용융)처리 동안 가할 수 있다.
나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 생성물은 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 나노복합체 유기 물질, 특히 합성 나노복합체 중합체 또는 피복물을 안정화시키거나 난연화시키는 데 또는 예비중합체성 나노복합체 또는 졸의 나노복합체 물질로의 동일 반응계 중합을 광개시하는 데 적합하다.
이러한 물질의 예는 다음과 같다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐사이클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔 뿐만 아니라, 사이클로올레핀, 예를 들어 사이클로펜텐 또는 노르보르넨의 중합체, 폴리에틸렌(임의로 가교결합될 수 있는), 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀, 즉 선행 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 상이하게, 특히 다음과 같은 방법으로 제조될 수 있다:
(a) 라디칼 중합(일반적으로 고압하 및 승온에서).
(b) 일반적으로 주기율표의 제IVb족, 제Vb족, 제VIb족 또는 제VIII족 중의 금속 하나 이상을 함유하는 촉매를 사용하는 촉매 중합. 이들 금속은 일반적으로 π- 또는 σ-배위될 수 있는 하나 이상의 리간드, 통상적으로 옥사이드, 할라이드,알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 갖는다. 이들 금속 착물은 유리 형태로 존재할 수 있거나 기판 상, 통상적으로 활성화된 염화마드네슘, 염화티탄(III), 알루미나 또는 산화규소 상에 고정될 수 있다. 이러한 촉매는 중합 매질에 가용성이거나 불용성일 수 있다. 당해 촉매는 그 자체로 중합에 사용될 수 있고, 추가의 활성화제, 통상적으로 금속 알킬, 금속 하이드라이드, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 옥사이드 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있고, 여기서 금속은 주기율표의 제1a족, 제IIa족 및/또는 제IIIa족 원소이다. 활성화제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 그룹에 의해 편리하게 개질될 수 있다. 이러한 촉매 시스템은 일반적으로 필립스(Phillips), 스탠다드 오일 인디애나(Standard Oil Indiana), 지글러(-나타)(Ziegler(-Natta)), TNZ(듀퐁), 메탈로센 또는 단일 위치 촉매(SSC)라고 칭명된다.
2. 항목 1.에서 언급된 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌(예: PP/HDPE, PP/LDPE)의 혼합물 및 상이한 종류의 폴리에틸렌의 혼합물(예: LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 각각의 공중합체 또는 기타 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 이의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐사이클로헥산 공중합체, 에틸렌/사이클로올레핀 공중합체(예: COC와 같은 에틸렌/보르보르넨), 에틸렌/1-올레핀 공중합체(여기서, 1-올레핀은 동일 반응계로 생성된다), 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐사이클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔의 삼원공중합체, 예를 들어 헥사디엔, 디사이클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨 및 이러한 공중합체 서로의 혼합물 및 항목 1.에서 언급된 중합체와의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교호 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 기타 중합체와의 이의 혼합물, 예를 들어 폴리아미드.
4. 수소화된 이의 변형물(예: 점성 부여제)를 포함하는 탄화수소 수지(예: C5-C9) 및 폴리알킬렌과 전분의 혼합물.
항목 1. 내지 4.로부터의 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 아이소택틱, 반-아이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 입체 구조를 가질 수 있고, 어택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌을 포함하는 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 단독중합체 및 공중합체, 비닐 톨루엔의 모든 이성체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌 및 비닐 안트라센의 모든 이성체, 및 이들의 혼합물. 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 아이소택틱, 반-아이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 입체 구조를 가질 수 있고, 어택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
6a. 상기한 비닐 방향족 단량체, 및 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 비닐 클로라이드로부터 선택된 공단량체를 포함하는 공중합체 또는 아크릴산 유도체 및 이의 혼합물, 예를 들어 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌(공중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 고충격 강도 스티렌 공중합체와 다른 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체; 및 스티렌의 블록 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
6b. 항목 6.에서 언급된 중합체의 수소화로부터 유도되는 수소화된 방향족 중합체, 특히 종종 폴리비닐사이클로헥산으로 언급되는 어택틱 폴리스티렌을 수소화시킴으로써 제조되는 폴리사이클로헥실에틸렌(PCHE)을 포함.
6c. 항목 6a.에서 언급된 중합체의 수소화로부터 유도되는 수소화된 방향족 중합체.
단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 아이소택틱, 반-아이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 입체 구조를 가질 수 있고, 어택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 같은 비닐 방향족 단량체의 그래프트 공중합체, 예를 들어 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 상의 스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔 상의 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/폴리프로필렌/디엔 삼원공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴 뿐만 아니라, 항목 6.에 나열된 공중합체와의 이의 혼합물, 예를 들어 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로서 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐 함유 중합체, 예를 들어 폴리클로로프렌, 염소화된 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화되고 브롬화된 공중합체(할로부틸 고무), 염소화되거나 설포염소화된 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화된 에틸렌의 공중합체, 에피클로로하이드린 단독중합체 및 공중합체, 특히 할로겐 함유 비닐 화합물의 중합체, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드 뿐만 아니라 이의 공중합체, 예를 들어 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체.
9. α,β-불포화 산으로부터 유도된 중합체 및 이의 유도체, 예를 들어 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 부틸 아크릴레이트로 충격 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴.
10. 항목 9.에 기재된 단량체 각각의 공중합체 또는 기타 불포화 단량체와의 공중합체, 예를 들어 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원공중합체.
11. 불포화 알콜 및 아민으로부터 유도된 중합체 또는 아실 유도체 또는 이의 아세탈, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민 뿐만 아니라, 이의 상기 항목 1.에 언급된 올레핀과의 공중합체.
12. 사이클릭 에테르의 단독중합체 및 공중합체, 예를 들어 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 이의 비스글리시딜 에테르와의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로서 에틸렌 옥사이드를 함유하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 설파이드, 및 폴리페닐렌 옥사이드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와의 혼합물.
15. 한편으로는, 하이드록실 말단화 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔으로부터, 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 뿐만 아니라 이의 전구체.
16. 디아민 및 디카복실산으로부터 및/또는 아미노카복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들어 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발하는 방향족 폴리아미드; 개질제로서 엘라스토머를 사용하거나 사용하지 않고 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드, 예를 들어 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 또한 상기한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그래프트된 엘라스토머의 블록 공중합체; 또는 폴리에테르, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과 폴리아미드의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 처리 동안 축합된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리하이단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카복실산 및 디올로부터 및/또는 하이드록시카복실산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올사이클로헥산 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트(PAN) 및 폴리하이드록시벤조에이트 뿐만 아니라, 하이드록실 말단화 폴리에테르로부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 및 또한 폴리카보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리설폰, 폴리에테르 설폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 한편으로는 알데히드로부터, 또 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교결합된 중합체, 예를 들어 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
23. 건조 및 비건조 알키드 수지.
24. 가교결합제로서 다가 알콜 및 비닐 화합물을 사용하여 포화되고 불포화된 디카복실산의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지.
25. 치환된 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합 가능한 아크릴 수지, 예를 들어 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 지방족, 지환족, 헤테로사이클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지, 예를 들어 촉진제를 사용하거나 사용하지 않고 무수물 또는 아민과 같은 통상의 경화제와 가교결합된, 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
28. 셀룰로즈, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 개질된 균질한 이의 유도체와 같은 천연 중합체, 예를 들어 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 프로피오네이트 및 셀룰로즈 부티레이트, 또는 메틸 셀룰로즈와 같은 셀룰로즈 에테르; 뿐만 아니라 로진 및 이들의 유도체.
29. 상기한 중합체의 블렌드(폴리블렌드), 예를 들어 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
30. 순수한 단량체성 화합물 또는 이러한 단량체성 화합물의 혼합물인 천연 및 합성 유기 물질, 예를 들어 광유, 동물성 및 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 통상적으로 방사 조성물로서 사용되는, 합성 에스테르(예: 프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트) 및 또한 합성 에스테르와 광유와의 특정 중량비의 혼합물을 기준으로 하는 오일, 지방 및 왁스 뿐만 아니라 이러한 물질의 수성 에멀젼.
31. 천연 또는 합성 고무의 수성 에멀젼, 예를 들어 카복실화 스티렌/부타디엔 공중합체의 천연 라텍스(들).
32. 상기한 중합체 또는 블렌드의 예비중합체성 단량체 또는 올리고머.
33. 희석제, 반응성(예: 가교결합성) 희석제 또는 중합 가능하거나 가교결합성 단량체 또는 이들 모두의 혼합물 중의 콜로이드성 나노 입자의 안정한 액체 현탁액으로서 졸, 특히 유기졸.
바람직한 유기 물질은 중합체, 예를 들어 나보복합체 물질, 특히 합성 중합체, 예를 들어 열가소성 중합체에 대한 예비중합체이다. 폴리아미드 및 폴리올레핀이 특히 바람직하다. 바람직한 폴리올레핀의 예는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌이다.
바람직하게는, 성분(b)를 안정화되고, 상용화되고, 난연화되고/되거나 중합 조절되는 물질에 안정화되고, 상용화되고, 난연화되고/되거나 중합 조절되는 유기 물질의 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 10%, 특히 0.01 내지 2%, 예를 들어 0.1 내지 2%의 양으로 가한다.
본 발명에 따르는 조성물은, 성분(a) 및 (b) 이외에, 추가의 첨가제, 예를 들어 이하 나열된 것을 함유할 수 있다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들어 2,6-디-3급 부틸-4-메틸페놀, 2-3급 부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-3급 부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3급 부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급 부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디사이클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸사이클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리사이클로헥실페놀, 2,6-디-3급 부틸-4-메톡시메틸페놀, 선형이거나 측쇄로서 분지된 노닐페놀, 예를 들어 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-3급 부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 하이드로퀴논 및 알킬화 하이드로퀴논, 예를 들어 2,6-디-3급 부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-3급 부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급 아밀하이드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-3급 부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급 부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이의 혼합물(비타민 E).
1.5. 하이드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들어 2,2'-티오비스(6-3급 부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급 부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급 부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-2급 아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-하이드록시페닐)디설파이드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들어 2,2'-메틸렌비스(6-3급 부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-3급 부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급 부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급 부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-3급 부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3급 부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-3급 부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-3급 부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-3급 부틸-5-메틸-2-하이드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3급 부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3급 부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-3급 부틸-4'-하이드록시페닐)부티레이트], 비스(3-3급 부틸-4-하이드록시-5-메틸-페닐)디사이클로펜타디엔, 비스[2-(3'-3급 부틸-2'-하이드록시-5'-메틸벤질)-6-3급 부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-3급 부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-3급 부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들어 3,5,3',5'-테트라-3급 부틸-4,4'-디하이드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-하이드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-하이드록시-3,5-디-3급 부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질)아민, 비스(4-3급 부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질)설파이드, 이소옥틸-3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 하이드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-3급 부틸-2-하이드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-3급 부틸-4-하이드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 하이드록시벤질 화합물, 예를 들어 1,3,5-트리스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3급 부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)-헥사하이드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들어 디메틸-2,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-3급 부틸-4-하이드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들어 4-하이드록시라우르아닐리드, 4-하이드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)카바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥스아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄과β-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥스아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-3급 부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸과β-(5-디-3급 부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥스아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄과β-(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로피온산의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥스아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄과3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라지드,N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥스아미드[NaugardRXL-1, 공급원: 유니로얄(Uniroyal)].
1.18. 아스코르브산(비타민 C).
1.19. 아민계 산화방지제, 예를 들어 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-2급 부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸페닐)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디사이클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-사이클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔설파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-2급 부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-3급 옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들어 p,p'-디-3급 옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-3급 부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 3급 옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 3급 부틸/3급 옥틸디페닐 아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 3급 부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디하이드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 3급 부틸/3급 옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 3급 옥틸페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2. 자외선 흡수제 및 광 안정화제
2.1. 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들어 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급 부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-3급 부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급 부틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급 부틸-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-2급 부틸-5'-3급 부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급 아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급 부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급 부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급 부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급 부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급 부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급 부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급 부틸-2'-하이드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-3급 부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르교환 생성물;(여기서, R은 3'-3급 부틸-4'-하이드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐이다), 2-[2'-하이드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸; 2-[2'-하이드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2-하이드록시벤조페논, 예를 들어 4-하이드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리하이드록시 및 2'-하이드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환된 벤조산 및 치환되지 않은 벤조산의 에스테르, 예를 들어 4-3급 부틸페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-3급 부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-3급 부틸페닐, 3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-3급 부틸 4-하이드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-3급 부틸페닐 3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트,이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 메틸 α-카보메톡시-p-메톡시신나메이트 및 N-(β-카보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를 들어 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-사이클로헥실디에탄올아민과 같은 추가의 리간드를 갖거나 갖지 않는, 1:1 또는 1:2 착물과 같은 2,2'-티오비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀의 니켈 착물, 니켈 디부틸디티오카바메이트, 모노알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 또는 에틸 에스테르의 니켈 염, 4-하이드록시-3,5-디-3급 부틸벤질포스폰산의 니켈 염, 케톡심, 예를 들어 2-하이드록시-4-메틸페닐운데실케톡심의 니켈 착물, 추가의 리간드를 갖거나 갖지 않는 1-페닐-4-라우로일-5-하이드록시피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체적으로 장애된 아민, 예를 들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)석시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시벤질말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘과 석신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-3급 옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 사이클릭 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸-4-피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-(2-하이드록시-3,5-디-3급 부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)석시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 사이클릭 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-사이클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합물 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS Reg. No, [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합물 뿐만 아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-사이클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸과 에피클로로하이드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카보닐)-2-(4-메톡시페닐)에탄, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-하이드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물.
2.7. 옥스아미드, 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥스아닐리드, 2,2'-디에톡시옥스아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급 부톡스아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급 부톡스아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥스아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥스아미드, 2-에톡시-5-3급 부틸-2'-에톡스아닐리드 및 이의 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3급 부톡스아닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환된 옥스아닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥스아닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들어 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-하이드록시프로필)-2-하이드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-하이드록시-4-(3-부톡시-2-하이드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-하이드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-하이드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 불활성화제, 예를 들어 N,N'-디페닐옥스아미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 하이드라진, N,N'-비스(살리실로일)하이드라진, N,N'-비스(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디하이드라지드, 옥스아닐리드, 이소프탈로일 디하디드라지드, 세바코일 비스페닐하이드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디하이드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급 부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급 부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-3급 부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급 부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(3급 부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3급 부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-3급 부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-3급 부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-3급 부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-3급 부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-3급 부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3'5,5'-테트라-3급 부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-3급 부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
5. 하이드록실아민, 예를 들어 N,N-디벤질하이드록실아민, N,N-디에틸하이드록실아민, N,N-디옥틸하이드록실아민, N,N-디라우릴하이드록실아민, N,N-디테트라데실하이드록실아민, N,N-디헥사데실하이드록실아민, N,N-디옥타데실하이드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실하이드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실하이드록실아민, 수소화 우지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬하이드록실아민.
6. 니트론, 예를 들어 N-벤질-α-페닐니트론, N-에틸-α-메틸니트론, N-옥틸-α-헵틸니트론, N-라우릴-α-운데실니트론, N-테트라데실-α-트리데실니트론, N-헥사데실-α-펜타데실니트론, N-옥타데실-α-헵타데실니트론, N-헥사데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-펜타데실니트론, N-헵타데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-헥사데실니트론, 수소화 우지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬하이드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오시너지스트, 예를 들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 퍼옥사이드 스캐빈저, 예를 들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들어 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카바메이트, 디옥타데실 디설파이드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를 들어 요오다이드 및/또는 인 화합물과 배합된 구리 염 또는 2가 망간 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를 들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 하이드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 베헤네이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 니시놀레에이트 및 칼륨 팔미테이트, 안티몬 피로카테콜레이트 또는 아연 피로카테콜레이트.
11. 핵형성제, 예를 들어 무기 물질, 예를 들어 탤컴, 금속 산화물, 예를 들어 이산화티탄 또는 산화망간, 바람직하게는 알칼리 토금속의 포스페이트, 카보네이트 또는 설페이트; 유기 화합물, 예를 들어 모노- 또는 폴리카복실산 및 이의 염, 예를 들어 4-3급 부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 나트륨 석시네이트 또는 나트륨 벤조에이트; 중합체성 화합물, 예를 들어 이온성 공중합체(이오노머). 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특히 바람직하다.
12. 충전제 및 강화제, 예를 들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리구, 석면, 활석, 고령토, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목분(들) 또는 기타 천연 제품의 섬유, 합성 섬유.
13. 기타 첨가제, 예를 들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학 첨가제, 촉매, 유동 조절제, 광학 증백제, 방화제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들어 미국 특허 제4,325,863호, 미국 특허 제4,338,244호, 미국 특허 제5,175,312호, 미국 특허 제5,216,052호, 미국 특허 제5,252,643호, DE-A 제4316611호, DE-A 제4316622호, DE-A 제4316876호, EP-A제0589839호 또는 EP-A 제0591102호에 기재된 것들 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-3급 부틸벤조푸란-2-온, 5,7-디-3급 부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]-벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-3급 부틸-3-(4-[2-하이드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-3급 부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-3급 부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-3급 부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-3급 부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-3급 부틸벤조푸란-2-온.
공안정화제는, 예를 들어 안정화되고/되거나 상용화되는 물질의 총 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 10% 농도로 가한다.
성분(b) 및, 경우에 따라, 추가의 첨가제를 공지된 방법에 의해, 예를 들어 성형 전 또는 성형 동안 또는 용해되거나 분산된 화합물을 중합체성 유기 물질에, 경우에 따라 후속적으로 용매를 느리게 증발시키면서 적용함으로써 중합체성 유기 물질에 도입할 수 있다. 성분(b)는 또한 안정화될 물질에, 예를 들어 성분(b)를 5 내지 50중량% 함유하는 마스터배치 또는 콜로이드성 졸 또는 유기졸의 형태로 가할 수 있다.
성분(b)는 또한 중합 전 또는 중합 동안 또는 가교결합 전에 가할 수 있다.
성분(b)는 안정화되고/되거나 상용화되는 물질에 순수한 형태로 도입될 수 있거나 왁스, 오일 또는 중합체로 캡슐화될 수 있다.
성분(b)는 또한 안정화되고, 상용화되고, 난연화되고/되거나 중합되는 물질 상에 분무할 수 있다.
이렇게 처리된 상기한 바와 같은 물질은 각종 형태, 예를 들어 필름, 섬유, 리본, 성형재, 프로파일, 피복물로 또는 페인트, 접착제 또는 시멘트용 결합제로서 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 신규한 생성물에 관한 것이다.
화학식 I
AD-L-RG
상기 화학식 I에서,
AD는 라디칼 스캐빈저, 하이드로퍼옥사이드 분해제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 난연제 및 광개시제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 첨가제이고,
L은 직접 결합;(단, 산소원자는 AD에 결합된다); C1-C25알킬렌 또는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-,,,,, 페닐렌 또는 C5-C8사이클로알킬렌으로 차단된 C2-C25알킬렌; 또는 블록-그래프트 공중합체이고,
RG는
[여기서, R1은 C1-C18알킬렌이고, R2는 직접 결합 또는 C1-C18알킬렌이고, R3은 수소 또는 C1-C8알킬이고, R4는 수소 또는 C1-C4알킬이고, R5, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬, 페닐 또는 C7-C25페닐알킬이고, R8, R9및 R10은 각각 서로 독립적으로 하이드록실,또는이고, R11은 수소 또는 C1-C25알킬이고, R12는 수소, 또는 C1-C25알킬 또는 산소, 황 또는에 의해 차단된 C3-C25알킬, 또는 C2-C24알케닐이고, R13, R14및 R15는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 아미노, C1-C25알콕시 또는 C1-C25알킬이고, 단 R13, R14및 R15중의 하나 이상의 라디칼은C1-C25알킬과 상이하고, R16, R17및 R18은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시 또는 C2-C25알카노일옥시이고, R19, R20및 R21은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시, C2-C25알카노일옥시 또는 벤조일옥시이고, R22, R23, R24및 R25는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬 또는 하이드록실 치환된 C2-C24알킬이고, M은 r가 금속 양이온이고, X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 니트라이트, 니트레이트, 하이드록사이드, 아세테이트, 황산수소, 설페이트, 메틸 설페이트 또는 이의 혼합물이고, r은 1, 2 또는 3이다]이다.
나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 신규한 생성물 중의 특별한 관심의 대상이 되는 것은
AD가 라디칼 스캐빈저, 하이드로퍼옥사이드 분해제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 난연제 및 광개시제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 첨가제이고,
L이 직접 결합; -R1-O-(단, 산소원자는 AD에 결합된다);; C1-C25알킬렌; -O-, -S-, -SO-, -SO2-,,,,, 페닐렌 또는 C5-C8사이클로알킬렌으로 차단된 C2-C25알킬렌; 또는 말레산 무수물-그래프트된 폴리프로필렌이고,
RG가
[여기서, R1은 C1-C18알킬렌이고, R2는 직접 결합 또는 C1-C18알킬렌이고, R3은 수소 또는 C1-C8알킬이고, R4는 수소 또는 C1-C4알킬이고, R5, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬, 페닐 또는 C7-C25페닐알킬이고, R8, R9및 R10은 각각 서로 독립적으로 하이드록실,또는이고, R11은 수소 또는 C1-C25알킬이고, R12는 수소, 또는 C1-C25알킬 또는 산소, 황 또는에 의해 차단된 C3-C25알킬, 또는 C2-C24알케닐이고, R13, R14및 R15는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 아미노, C1-C25알콕시 또는 C1-C25알킬이고, 단 R13, R14및 R15중의 하나 이상의 라디칼은 C1-C25알킬과 상이하고, R16, R17및 R18은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시 또는 C2-C25알카노일옥시이고, R19, R20및 R21은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시, C2-C25알카노일옥시 또는 벤조일옥시이고, R22, R23, R24및 R25는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬 또는 하이드록실 치환된 C2-C24알킬이고, M은 r가 금속 양이온이고, X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 니트라이트, 니트레이트, 하이드록사이드, 아세테이트, 황산수소, 설페이트, 메틸 설페이트 또는 이의 혼합물이고, r은 1, 2 또는 3이다]인 생성물이다.
바람직한 신규 생성물 그룹은 본 발명에 따르는 조성물에 대해 상기 제시된 바람직한 생성물에 따른다.
본 발명은 추가로 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 유기 물질을 안정화시키고, 난연화시키고/시키거나 상용화시키는 방법을 제공하고, 이는 나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 하나 이상의 생성물을 도입하거나 유기 물질에 적용함을 포함한다.
본 발명은 또한 예비중합체성 나노복합체 또는 졸의 나노복합체 물질로의 동일 반응계 중합 또는 경화를 광개시하는 방법을 제공하고, 이는 나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 하나 이상의 생성물을 도입하거나 예비중합체성 나노복합체에 적용함을 포함한다.
본 발명의 추가의 양태는 나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 생성물을 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 유기 물질용 안정화제 및/또는 난연제 및/또는 상용화제로서 사용하는 것이다.
본 발명은 또한 나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 생성물의, 예비중합체성 나노복합체 또는 졸의 나노복합체 물질로의동일 반응계 중합 또는 경화용 광개시제로서의 용도를 제공한다.
공정 및 용도에 바람직한 생성물 및 유기 물질은 본 발명에 따르는 조성물의 경우와 동일하다.
하기 실시예는 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 부 또는 퍼센트는 중량 기준이다.
실시예 1:나노 스케일 충전제와 화학식 101의 화합물을 반응시킴으로써 수득되는 생성물
a) 화학식 101의 화합물의 제조
화학식의 티누빈 1130(RTM, 제조원: 시바 스페셜티 케미칼스 인크.) 35.3g(0.10mol), 3-아미노프로필-트리메톡시실란 21.5g(0.12mol) 및 디부틸틴옥사이드 0.50g(2.0mmol)을 혼합하여 130℃로 가열한다. 형성된 메탄올을 5시간 동안 증류시킨다. 과량의 3-아미노프로필-트리메톡시실란을 감압하에 진공 회전 증발기를 사용하여 증류시킨다. 잔사는 화학식 101의화합물 50g을 투명한 황색 점성 오일로서 수득한다.1H-NMR(300MHz, CDCl3, ppm): 1.49(s, 9H, 3급 부틸); 3.53(s, 9H, Si(OCH3)3).
b) 나노 스케일 친유기성 몬모릴로나이트를 화학식 101의 화합물과 반응시킴으로써 수득되는 생성물
나노 스케일 친유기성 몬모릴로나이트[NanomerRI.42E] 120g을 에탄올(95%) 2.4ℓ에 현탁시키고, 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열한다. 이어서, 에탄올 50ml 중의 실시예 1a에 따라서 제조된 화학식 101의 화합물 4.2g의 용액을 10분 동안 적가한다. 이어서, pH를 아세트산(35ml)을 사용하여 pH 5.3으로 조정한다. 반응 혼합물을 24시간 동안 환류시킨다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 생성물을 여과 분리한다. 잔사를 물 및 에탄올로 세척한 다음, 진공하에 일정한 중량으로 건조시킨다. 담황색 분말(106g)을 모르타르로 균질화한다. 이는 (2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸 유형 자외선 흡수제를 3.2중량% 함유한다.
실시예 2: 나노 스케일 친유기성 몬모릴로나이트와 화학식 107의 화합물을 반응시킴으로써 수득된 생성물
a) 화학식 107의 화합물의 제조
화학식의 메틸록스(RTM, 제조원: 시바 스페셜티 케미칼스 인크.) 29.3g(0.10mol), 3-아미노프로필-트리메톡시실란 21.5g(0.12mol) 및 디부틸틴옥사이드 0.5g(2.0mmol)을 혼합하여 130℃로 가열한다. 형성된 메탄올을 2시간 동안 증류시킨다. 과량의 3-아미노프로필-트리메톡시실란을 감압하에 진공 회전 증발기를 사용하여 증류시킨다. 잔사는 화학식 107의 화합물 43g을 담황색 점성 오일로서 수득한다.1H-NMR(300MHz, CDCl3, ppm): 1.43(s, 18H, 3급 부틸); 3.54(s, 9H, Si(OCH3)3).
b) 나노 스케일 친유기성 몬모릴로나이트를 화학식 107의 화합물과 반응시킴으로써 수득되는 생성물
나노 스케일 친유기성 몬모릴로나이트[NanomerRI.42E(RTM)] 120g을 에탄올(95%) 2.4ℓ에 현탁시키고, 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열한다. 이어서, 에탄올 50ml 중의 실시예 2a에 따라서 제조된 화학식 107의 화합물 4.2g의 용액을10분 동안 적가한다. 이어서, pH를 아세트산(33ml)을 사용하여 pH 5.3으로 조정한다. 이어서, 현탁액을 24시간 동안 환류 가열한다. 이어서, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 20분 동안 정치시킨 후, 에탄올을 기울려 따른다. 침강 생성물을 에탄올 및 물로 세척한 후, 이를 여과 분리하고, 오븐에서 80℃에서 일정한 중량이 될 때까지 건조시킨다. 담황색 분말(106g)을 모르타르로 균질화하고, 페놀계 산화방지제를 3.1중량% 함유한다.
실시예 3:나노 스케일 친유기성 몬모릴로나이트와 화학식 102의 화합물을 반응시킴으로써 수득되는 생성물
a) 화학식 102의 화합물의 제조
1,6-디아미노헥산 116.2g(1.0mol)을 200ml의 톨루엔에 용해시킨다. 이어서, 톨루엔 100ml 중의 메틸록스(RTM, 제조원: 시바 스페셜티 케미칼스 인크.) 58.4g(0.20mol)의 용액을 5시간 동안 가하고, 이 동안 톨루엔 및 생성된 메탄올을 약 160℃의 내부 온도에서 연속 증류시킨다. 반응 혼합물을 170℃의 욕 온도에서 추가의 14시간 동안 메탄올 및 1,6-디아미노헥산 중의 일부를 증류시키면서 가열한다. 이어서, 나머지 과량의 1,6-디아미노헥산을 감압하에 증류시킨다. 잔사를200ml의 톨루엔에 용해시키고, 물로 세척한다. 유기 상을 감압하에 진공 회전 증발기를 사용하여 농축시킨다. 투명한 점성 오일 61g을 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여 융점이 102 내지 104℃인 화학식 202의 백색 고체 33g(수율: 44%)(융점이 157 내지 158℃인 백색 고체로서의 비스페놀계 생성물 5.1g 이외)을 수득한다. 원소분석, 계산치: C 73,36; H 10.71; N 7.44%; 실측치: C 73.12; H 10.53; N 7.34%.
화학식 202의 화합물 3.8g(0.010mol)을 물 14ml 중의 탄산나트륨 7.1g(0.020mol)의 용액에 가한다. 메틸 요오다이드 10g(0.070mol)을 가한 후, 반응 혼합물을 45℃에서 6시간 동안 환류시킨다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 과량의 메틸 요오다이드를 감압하에 진공 회전 증발기를 사용하여 증류시킨다. 잔사를 디클로로메탄으로 용해시킨다. 유기 상을 물로 세척하여 여과하고, 진공 회전 증발기를 사용하여 농축시킨다. 잔사를 헥산 50ml에 현탁시킨다. 생성물을 여과 수집하고, 감압하에 70℃에서 건조시켜 융점이 123 내지 130℃인 화학식 102의 화합물을 4.7g(85%) 수득한다.
b) 나노 스케일 친유기성 몬모릴로나이트와 화학식 102의 화합물을 반응시킴으로써 수득되는 생성물
에탄올(95%) 1200ml 중의 화학식 102의 화합물 3.5g(0.0064mol)의 격렬하게 교반된 용액에 나노 스케일 친유기성 몬모릴로나이트[Nanomer I.42E(RTM)] 120g을 가한다. 이어서, 현탁액을 2시간 동안 환류 가열한다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 생성물을 여과 분리한다. 잔사를 에탄올 200ml로 2회, 물 200ml로 2회 세척한 다음, 오븐에서 90℃에서 24시간 동안 건조시킨다. 회백색 분말(111.5g)을 모르타르로 균질화하고, 페놀계 산화방지제를 2.3중량% 함유한다.
실시예 4: 폴리아미드의 안정화
불안정화된 폴리아미드 6.6 과립[듀퐁의 Zytel 101L(RTM)] 2kg을 진공하에 80℃에서 밤새 건조시킨다. 나노 스케일 충전제는 80℃에서 4시간 동안 건조시킨다. 이어서, 102g(5중량%)의 나노 스케일 충전제를 폴리아미드 6.6과 무수 배합하고, 최대 300℃에서 2축 압출기(Berstorff형)로 혼합한 다음, 펠릿화한다. 수득된 과립을 최대 240℃에서 사출 성형 장치에서 2mm 두께의 플라크로 사출 성형한다. 이러한 플라크를 순환 공기 오븐에서 150℃에서 시효경화시킨다. 이러한 플라크의 황색도 지수(YI)는 ASTM D 1925-70에 따라서 오븐 시효경화 시간 함수로서 측정한다. YI 값이 낮다는 것은 거의 변색되지 않음을 나타내고, YI 값이 높은 것은 플라크의 강한 변색을 나타낸다. 덜 변색될수록, 더 효과적인 첨가제 작용화된 나노 스케일 충전제이다. 결과는 표 1에 따른다.
실시예 나노 스케일 충전제 150℃에서 오븐 시효경화(28일) 후의 황색도 지수
4aa) Nanomer I.42E(RTM)c)100.0g화학식 A의 화합물d)2.0g 18.8
4bb) Nanomer I.42E(RTM)c)40.0g실시예 2b의 생성물 62.0g 15.6
4cb) Nanomer I.42E(RTM)c)3.0g실시예 3b의 생성물 100.0g 14.6
a) 비교 실시예b) 본 발명의 실시예c) Nanomer I.42E(RTM)는 나노 스케일 친유기성 몬모릴로나이트이다.d) 화학식 A의 화합물은 RG(반응성 그룹)를 포함하지 않고, 따라서 나노 스케일 충전제와 반응하지 않는 산화방지제이다.(A)
실시예 4a, 4b 및 4c에서 산화방지제의 양이 동일한다는 것을 주의해야 한다. 비교 실시예 4a에서, 반응성 그룹을 포함하지 않는 화학식 A의 화합물 2g을 순수한 나노 스케일 충전제[Nanomer I.42E(RTM)] 100g에 가한다. 실시예 4b 및 4c에서, 실시예 2b 및 3b의 생성물의 사용량은 산화방지제 함량이 비교 실시예 3a에서 사용된 산화방지제의 양에 상응하도록 하는 양이다.
실시예 A 내지 D는 본 발명의 성분(b)를 제조하기 위한 출발 물질로서 유용한 화학식 I의 화합물의 추가의 제조방법을 기술한다.
실시예 A: 화학식 105의 화합물의 제조
a) 화학식 203의 화합물의 제조
γ-부티로락톤 25.8g(0.3mol) 및 1,6-디아미노헥산 105g(0.9mol)을 45g의 테트라하이드로나프탈렌으로 희석한다. 현탁액을 200℃로 가열한다. 이어서, 투명한 무색 용액을 185 내지 200℃에서 24시간 더 환류 교반한다. 이어서, 테트라하이드로나프탈렌 및 과량의 1,6-디아미노헥산을 감압하에 증류시킨다. 17g(31%)의 투명한 무색 오일을 190℃에서 감압(약 0.05mbar)하에 증류시켜 화학식 203의 화합물을 수득한다.
b) 메틸록스(RTM, 제조원: 시바 스페셜티 케미칼스 인크.) 14.6g(0.05mol), 화학식 203의 화합물[실시예 Aa에 따라서 제조됨] 11.0g(0.06mol) 및 디부틸틴 옥사이드 0.25g의 혼합물을 130℃로 가열하고, 메탄올을 계속 증류시킨다. 5시간 내에 모든 메틸록스를 반응시킨다. 원료 생성물은 투명한 황색 용융물이다. 이를 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여 화학식 105의 화합물을 투명한 무색의 매우 점성 액체로서 14g(63%) 수득한다. 원소분석: 계산치: C 72.93; H 9.97; N6.30%; 실측치: C 72.70%; H 9.95; N 6.12%.
실시예 B: 화학식 104의 화합물의 제조
a) 화학식 204의 화합물의 제조
6-카프로락탐 33.9g(0.3mol) 및 에틸렌 디아민 20.0g(0.33mol)의 현탁액에 1.5시간 내에 약 30g의 기상 HCl을 가한다. 가열하지 않고, 실온으로부터 160℃로 승온시킨다. 15분 동안 200℃로 가열한 후, HCl의 첨가를 중지한다. 이어서, 230℃ 및 약간 감압(약 200mbar)에서, 2.4g의 물을 분리한다(50%). 원료 생성물을 100℃로 냉각시켜 유리질 괴상을 남긴다. 열수 30ml를 가하여 투명한 용액을 유도한다. 10℃로 냉각시킨 후, 80g의 NaOH(45% 용액)를 10분 내에 가한다. 일부 침전물과 함께 투명한 용액을 건고 농축시킨다. 일부 백색 고체 입자를 갖는 생성되는 황색 오일을 재용해시키고/재현탁시키고 200ml의 에탄올에서 교반한 다음, 여과하고 재농축시켜 매우 점성인 오일을 수득한다. 원료 생성물을 증류(약120℃/0.03mmbar)시켜 융점이 78 내지 80℃인 화학식 204의 화합물을 백색 고체로서 15.7g(34%) 수득한다. 원소분석: 계산치: C 61.90; H 11.04; N 27.07%; 실측치: C 61.77; H 10.87; N 26.74%.
b) 메틸록스(RTM, 제조원: 시바 스페셜티 케미칼스 인크.) 14.6g(50mmol), 실시예 Ba로부터의 생성물 7.8g(50mmol) 및 디부틸 틴옥사이드 0.25g의 혼합물을 140℃로 가열하고, 메탄올을 계속 증류시킨다. 4시간 내에 모든 메틸록스를 반응시킨다. 원료 생성물은 매우 점성인 황색 오일이다. 이를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 주 생성물로서 화학식 104의 화합물을 매우 점성인 황색 오일로서 13.4g(65%) 수득한다. 원소분석: 계산치: C 72.07; H 10.16; N 10.09%; 실측치: C 70.36; H 9.90; N 9.59%(일부 메탄올은1H-NMR 스펙트럼에 따라 존재한다).
실시예 C: 화학식 103의 화합물의 제조
10ml의 물 중이 탄산나트륨 1.6g(15mmol)의 용액에 메틸 요오다이드 10.6g(75mmol) 및 화학식 104의 화합물[실시예 Bb에 따라서 제조됨] 6.2g(15mmol)을 가한다. 반응 혼합물을 6시간 동안 환류 온도(45℃)로 가열한다. 이어서, 과량의 메틸 요오다이드를 증류시킨다. 잔사를 50ml의 디클로로메탄에 용해시킨다. 이 용액을 일부 물로 세척하여 여과하고, 감압하에 농축시킨다. 매우 점성인 황색 오일을 100ml의 헥산으로부터 밤새 결정화하여 화학식 103의 화합물을 황색 고체로서 7.4g(86%) 수득한다. 원소분석: 계산치: C 56.64; H 8.27; N 7.34; I 22.16%; 실측치: C 56.36; H 8.12; N 6.95; I 21.35%.
실시예 D: 화학식 106의 화합물의 제조
5ml의 톨루엔 중의 테트라이소프로필 오르토티타네이트 2.9g(10mmol)의 용액에 '메틸록스산"(메틸록스의 상응하는 카복실산) 2.8g(10mmol)을 가한다. 현탁액을 30분 동안 40℃로 가한다. 이어서, 2.9g의 스테아르산을 가하고, 투명한 용액을 추가의 시간 동안 60℃로 가열한다. 반응 혼합물을 진공하에 농축시키고, 80℃/0.05mbar에서 건조시켜 화학식 106의 화합물을 투명한 오렌지색 점성 오일로서 7.0g(96%) 수득한다. 원소분석: 계산치: C 67.56; H 10.51; Ti 6.57%; 실측치: C 67.45; H 9.96; N 7.41%.

Claims (18)

  1. (a) 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 유기 물질 및
    (b) 나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 하나 이상의 생성물을 포함하는 조성물.
    화학식 I
    AD-L-RG
    상기 화학식 I에서,
    AD는 라디칼 스캐빈저, 하이드로퍼옥사이드 분해제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 난연제 및 광개시제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 첨가제이고,
    L은 직접 결합;(단, 산소원자는 AD에 결합된다); C1-C25알킬렌 또는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-,,,,, 페닐렌 또는 C5-C8사이클로알킬렌으로 차단된 C2-C25알킬렌; 또는 블록-그래프트 공중합체이고,
    RG는
    [여기서, R1은 C1-C18알킬렌이고, R2는 직접 결합 또는 C1-C18알킬렌이고, R3은 수소 또는 C1-C8알킬이고, R4는 수소 또는 C1-C4알킬이고, R5, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬, 페닐 또는 C7-C25페닐알킬이고, R8, R9및 R10은 각각 서로 독립적으로 하이드록실,또는이고, R11은 수소 또는 C1-C25알킬이고, R12는 수소, 또는 C1-C25알킬 또는 산소, 황 또는에 의해 차단된 C3-C25알킬, 또는 C2-C24알케닐이고, R13, R14및 R15는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 아미노, C1-C25알콕시 또는 C1-C25알킬이고, 단 R13, R14및 R15중의 하나 이상의 라디칼은C1-C25알킬과 상이하고, R16, R17및 R18은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시 또는 C2-C25알카노일옥시이고, R19, R20및 R21은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시, C2-C25알카노일옥시 또는 벤조일옥시이고, R22, R23, R24및 R25는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬 또는 하이드록실 치환된 C2-C24알킬이고, M은 r가 금속 양이온이고, X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 니트라이트, 니트레이트, 하이드록사이드, 아세테이트, 황산수소, 설페이트, 메틸 설페이트 또는 이의 혼합물이고, r은 1, 2 또는 3이다]이다.
  2. 제1항에 있어서,
    AD가 라디칼 스캐빈저, 하이드로퍼옥사이드 분해제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 난연제 및 광개시제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 첨가제이고,
    L이 직접 결합; -R1-O-(단, 산소원자는 AD에 결합된다);; C1-C25알킬렌; -O-, -S-, -SO-, -SO2-,,,,, 페닐렌 또는 C5-C8사이클로알킬렌으로 차단된 C2-C25알킬렌; 또는 말레산 무수물-그래프트된 폴리프로필렌이고,
    RG가
    [여기서, R1은 C1-C18알킬렌이고, R2는 직접 결합 또는 C1-C18알킬렌이고, R3은 수소 또는 C1-C8알킬이고, R4는 수소 또는 C1-C4알킬이고, R5, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬, 페닐 또는 C7-C25페닐알킬이고, R8, R9및 R10은 각각 서로 독립적으로 하이드록실,또는이고, R11은 수소 또는 C1-C25알킬이고, R12는 수소, 또는 C1-C25알킬 또는 산소, 황 또는에 의해 차단된 C3-C25알킬, 또는 C2-C24알케닐이고, R13, R14및 R15는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 아미노, C1-C25알콕시 또는 C1-C25알킬이고, 단 R13, R14및 R15중의 하나 이상의 라디칼은 C1-C25알킬과 상이하고, R16, R17및 R18은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시 또는 C2-C25알카노일옥시이고, R19, R20및 R21은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시, C2-C25알카노일옥시 또는 벤조일옥시이고, R22, R23, R24및 R25는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬 또는 하이드록실 치환된 C2-C24알킬이고, M은 r가 금속 양이온이고, X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 니트라이트, 니트레이트, 하이드록사이드, 아세테이트, 황산수소, 설페이트, 메틸 설페이트 또는 이의 혼합물이고, r은 1, 2 또는 3이다]인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분(a)가 나노복합체 물질용 예비중합체인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 성분(a)가 합성 중합체인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 성분(a)가 폴리아미드 또는 폴리올레핀인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 충전제가 친유기적으로 개질된 천연 또는 합성 필로실리케이트 또는 이러한 필로실리케이트의 혼합물인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 충전제가 친유기적으로 개질된 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 베이델라이트, 헥토라이트, 사포나이트, 논트로나이트, 소코나이트, 베르미쿨라이트, 레디키트, 마가디이트, 켄야이트 또는 스테벤사이트인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, AD가 페놀계 산화방지제, 벤조푸란-2-온, 입체적으로 장애된 아민, 아민계 산화방지제, 2-(2'-하이드록시페닐)-벤조트리아졸, 2-하이드록시벤조페논, 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 포스파이트, 포스포나이트, 티오에테르, 벤조페논, α-활성화된 아세토페논, 비스아실포스핀옥사이드(BAPO), 모노아실포스핀옥사이드(MAPO), 알콕스아민, 티오크산톤, 벤조인, 벤질 케탈, 벤조인 에테르, α-하이드록시-알킬페논 및 α-아미노알킬페논으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 첨가제인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, AD가
    [여기서, R26은 수소 또는 메틸이고, R27은 수소 또는 메틸이고, R28은 수소 또는이고, R29는 C1-C4알킬렌이고, R30및 R31은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C7-C9페닐알킬, 페닐 또는 C5-C8사이클로알킬이고, R32및 R33은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C7-C9페닐알킬, 페닐 또는 C5-C8사이클로알킬이고, R34및 R35는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, -CN, 트리플루오로메틸 또는 C1-C4알콕시이고, R36은 직접 결합 또는 -O-이고, R37은 수소, -O·, C1-C25알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, C1-C20알콕시, C5-C12사이클로알콕시, C7-C25아르알콕시, C6-C12아릴옥시, C7-C9페닐알킬, C5-C12사이클로알킬, 페닐, 나프틸, 하이드록시에틸, C2-C25알카노일, 벤조일, 나프토일 또는 C2-C20알콕시알카노일이고, R38은 수소 또는유기 라디칼이고, R39및 R40은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C7-C9페닐알킬 또는 페닐이고, R41은 수소, 할로겐 또는 C1-C18알킬이고, R42는 수소, C1-C18알킬 또는 C7-C9페닐알킬이고, R43및 R44는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노, 하이드록실 또는이고, R45는 수소, C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는이고, R46및 R47은 각각 서로 독립적으로 수소, 하이드록실, C1-C18알킬, 페닐, C1-C18알콕시 또는 C7-C9페닐알킬이고, R48은 직접 결합 또는 산소이고, R49및 R50은 각각 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C7-C9페닐알킬, 사이클로헥실, 페닐 또는 전체 탄소수가 1 내지 18개인 알킬 라디칼 1 내지 3개로 치환된 페닐이고, R51, R52및 R53은 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고, R54는 C1-C20알킬, C5-C8사이클로알킬, C7-C9페닐알킬 또는 페닐이고, R55는 C1-C25알킬이고, R56은 메틸렌 또는 에틸렌이고, R57은 메틸렌 또는 에틸렌이고, R62는 수소 또는 C1-C18알킬이고, R63및 R64는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C1-C4알킬티오, 모르폴리닐, C7-C9페닐알킬 또는 페닐이고, R65및 R66은 각각 서로 독립적으로 C1-C18알킬이고, R67은 C2-C4알킬렌이고, R68은 수소 또는 C1-C18알킬이고, R69는 C3-C7알킬렌이고, R70및 R71은 각각 서로 독립적으로 C1-C8알킬 또는 C7-C9페닐알킬이고, R72및 R73은 각각 서로 독립적으로 C1-C8알킬이거나, R72및 R73은 함께 -CH2CH2-O-CH2CH2-로 이들이 결합되어 있는 질소원자와 함께 모르폴리닐 환을 형성하고, R74는 수소, C1-C18알킬 또는 C7-C9페닐알킬이고, x는 1, 2 또는 3이다]인 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 성분(b)가 성분(a)의 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 10%의 양으로 존재하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 성분(a) 및 (b) 이외에, 추가의 첨가제가 존재하는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물이 중성, 반응성 또는 예비중합체성 유기 희석제 또는 단량체 중 또는 이들의 혼합물 중의 나노 스케일 입자의 콜로이드성 현탁액 중에 5 내지 50%의 양으로 존재하는 조성물.
  13. 나노 스케일 충전제와 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 수득 가능한 생성물.
    화학식 I
    AD-L-RG
    상기 화학식 I에서,
    AD는 라디칼 스캐빈저, 하이드로퍼옥사이드 분해제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 난연제 및 광개시제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 첨가제이고,
    L은 직접 결합;(단, 산소원자는 AD에 결합된다); C1-C25알킬렌 또는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-,,,,, 페닐렌 또는 C5-C8사이클로알킬렌으로 차단된 C2-C25알킬렌; 또는 블록-그래프트 공중합체이고,
    RG는
    [여기서, R1은C1-C18알킬렌이고, R2는 직접 결합 또는 C1-C18알킬렌이고, R3은 수소 또는 C1-C8알킬이고, R4는 수소 또는 C1-C4알킬이고, R5, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬, 페닐 또는 C7-C25페닐알킬이고, R8, R9및 R10은 각각 서로 독립적으로 하이드록실,또는이고, R11은 수소 또는 C1-C25알킬이고, R12는 수소, 또는 C1-C25알킬 또는 산소, 황 또는에 의해 차단된 C3-C25알킬, 또는 C2-C24알케닐이고, R13, R14및 R15는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 아미노, C1-C25알콕시 또는 C1-C25알킬이고, 단 R13, R14및 R15중의 하나 이상의 라디칼은 C1-C25알킬과 상이하고, R16, R17및 R18은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시 또는 C2-C25알카노일옥시이고, R19, R20및 R21은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시, C2-C25알카노일옥시 또는 벤조일옥시이고, R22, R23, R24및 R25는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬 또는 하이드록실 치환된 C2-C24알킬이고, M은 r가 금속 양이온이고, X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 니트라이트, 니트레이트, 하이드록사이드, 아세테이트, 황산수소, 설페이트, 메틸 설페이트 또는 이의 혼합물이고, r은 1, 2 또는 3이다]이다.
  14. 제13항에 있어서,
    AD가 라디칼 스캐빈저, 하이드로퍼옥사이드 분해제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 난연제 및 광개시제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 첨가제이고,
    L이 직접 결합; -R1-O-(단, 산소원자는 AD에 결합된다);; C1-C25알킬렌; -O-, -S-, -SO-, -SO2-,,,,, 페닐렌 또는 C5-C8사이클로알킬렌으로 차단된 C2-C25알킬렌; 또는 말레산 무수물-그래프트된 폴리프로필렌이고,
    RG가
    [여기서, R1은 C1-C18알킬렌이고, R2는 직접 결합 또는 C1-C18알킬렌이고, R3은 수소 또는 C1-C8알킬이고, R4는 수소 또는 C1-C4알킬이고, R5, R6및 R7은 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬, 페닐 또는 C7-C25페닐알킬이고, R8, R9및 R10은 각각 서로 독립적으로하이드록실,또는이고, R11은 수소 또는 C1-C25알킬이고, R12는 수소, 또는 C1-C25알킬 또는 산소, 황 또는에 의해 차단된 C3-C25알킬, 또는 C2-C24알케닐이고, R13, R14및 R15는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 아미노, C1-C25알콕시 또는 C1-C25알킬이고, 단 R13, R14및 R15중의 하나 이상의 라디칼은 C1-C25알킬과 상이하고, R16, R17및 R18은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시 또는 C2-C25알카노일옥시이고, R19, R20및 R21은 각각 서로 독립적으로 C1-C12알콕시, C2-C25알카노일옥시 또는 벤조일옥시이고, R22, R23, R24및 R25는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C25알킬 또는 하이드록실 치환된 C2-C24알킬이고, M은 r가 금속 양이온이고, X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 니트라이트, 니트레이트, 하이드록사이드, 아세테이트, 황산수소, 설페이트, 메틸 설페이트 또는 이의 혼합물이고, r은 1, 2 또는 3이다]인 생성물.
  15. 제1항에 따르는 하나 이상의 성분(b)를 도입하거나 적용시킴을 포함하여, 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 유기 물질을 안정화시키고, 난연화시키고/시키거나 상용화시키는 방법.
  16. 제1항에 따르는 하나 이상의 성분(b)를 도입하거나 적용시킴을 포함하여, 예비중합체성 나노복합체 또는 졸의 나노복합체 물질로의 동일 반응계 중합 또는 경화를 광개시하는 방법.
  17. 산화, 열 또는 광 유도 열화되는 유기 물질용 안정화제 및/또는 난연제 및/또는 상용화제로서의 제1항에 따르는 성분(b)의 용도.
  18. 예비중합체성 나노복합체 또는 졸의 나노복합체 물질로의 동일 반응계 중합 또는 경화용 광개시제로서의 제1항에 따르는 성분(b)의 용도.
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