JP2004530786A - 添加剤で官能化された有機親和性ナノスケール充填剤 - Google Patents
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Abstract
本発明は、ナノスケール充填剤を、式（Ｉ）：ＡＤ−Ｌ−ＲＧ（式中、ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、Ｌはスペーサーであり、そしてＲＧは反応性基である）の化合物と反応させて得ることができる生成物を開示し、そのナノスケール充填剤は、改質されていないか、又は有機親和的に改質された特徴を有することができる。これらの生成物は、例えば、有機材料中で安定剤及び／又は相溶化剤として、あるいはプレポリマー状又はプレ架橋性配合物中の光開始剤として有用である。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料、特に合成ポリマー、並びにナノスケール充填剤(nano-scaled filler)を反応性基に結合した添加剤と反応させて得られる少なくとも１種の生成物を含む組成物に関する。本発明はまた、ナノスケール充填剤を反応性基に結合した添加剤と反応させて得られる、新規な生成物に関し、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受けるナノ複合体有機材料、特に合成ナノ複合体ポリマー又は合成ナノ複合体コーティングに対する非揮発性安定剤又は難燃剤としての、あるいはプレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へとin-situ重合させるための光開始剤としての、これらの生成物の使用に関する。本発明はまた、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受けるナノ複合体有機材料、特に合成ナノ複合体ポリマー又は合成ナノ複合体コーティングを安定化又は難燃化する方法、あるいはプレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へとin-situ重合を光開始させる方法に関する。
【０００２】
充填剤を有機材料、特にポリマーに添加することは知られており、例えば、R. Gaechter/H. Mueller (eds.), Plastics Additives Handbook, 3rd ed., 525-591頁, Hanser Publishers, Munich 1990に記載されている。ポリマー中での充填剤の使用は、例えば、ポリマーの機械的性質、特に密度、硬度、剛性又は衝撃強度の改善をもたらすことが可能であるという利点を有する。
【０００３】
極めて小さい充填剤粒子（２００nm超）、いわゆるナノスケール充填剤を用いて、ポリマーの機械的性質、長期間の安定性又は難燃特性を、ミクロスケールの通常の充填剤での２０〜５０重量％に比べて、５〜１０重量％とはるかに低い濃度に改善することができる。ナノスケール充填剤を含有するポリマーは、光沢のような改善された表面品質、加工における低い工具磨耗、又はリサイクルにためにより良好な状況を示す。ナノスケール充填剤を含むコーティング及び薄膜は、改善された安定性、耐燃性、ガスバリヤー性及び耐傷付き性を示す。
【０００４】
ナノスケール充填剤は、高表面エネルギーを持つ極めて大きな表面を有する。ポリマー中でのナノスケール充填剤の凝集を回避し、優れた分散を達成するためには、表面エネルギーの不活性化及びナノスケール充填剤のポリマー基材との相溶化は、通常のミクロスケール充填剤の場合よりも、さらにより重要である。層状ケイ酸塩のようなナノスケール充填剤は、例えばアルキルアンモニウム塩でイオン交換することにより、有機親和性にされる。そのようなナノスケール有機親和性層状ケイ酸塩は、より良好に膨潤することができ、ポリマーマトリックス中により簡単に分散（剥離）する〔例えば、Nanocor社からのNanomer（登録商標）又はSouthern Clay Products社からの、Closite（登録商標）〕。
【０００５】
沈降炭酸カルシウムの場合には、有機親和化は有機親和性のカルボン酸で処理することにより達成される〔例えば、Socal（登録商標）（Solvay社より）、M. Avellaら、Nano Lett., 1(4), 2001参照〕。
【０００６】
コロイド状シリカは、いわゆるゾルのように、中性の、反応性（架橋性）の若しくはプレポリマー状の希釈剤、対応するモノマー、又はすべての混合物中で懸濁させることができる〔例えば、Clariant社からの、Highlink（登録商標）ＯＧ又はKlebosol（登録商標）、C. Vuら、RadTech'2000, Baltimore参照〕。
【０００７】
米国特許第６，０２０，４１９号明細書は、結合剤と、樹脂固体に対して０．５〜２５重量％の、コーティング組成物中でナノスケール粒子をジェット分散することにより得られるナノスケール粒子からなる材料とを含む透明コーティング組成物を開示している。
【０００８】
ＷＯ−Ａ−０１／０５８９７は、ナノスケール粒子で改質された結合剤を開示している。
【０００９】
光開始剤は、シリカゲルに共有結合して、例えば、アクリラート、メタクリラート又はスチレンの重合をシリカゲル表面から開始することができる〔例えば、M. Koehler; J. Ohngemach, ACS Symp. Ser. 1990, 417 (Radiat. Curing Polym. Mater.), 106-24,“coreactive photoinitiators for surface polymerization”参照〕。ｐ−置換２−ヒドロキシ−２−メチプロピオフェノン光開始剤が開示されており、この光開始剤は、ｐ−置換基を介してシリカゲルに共有結合されており；固定された光開始剤は、次いで、シリカゲル表面からの重合を開始するために使用された。ｐ−置換基として、トリエトキシシリル、エポキシ、又はアジド基が挙げられる。開始剤は、アクリラート、メタクリラート、スチレン、又はＮ−ビニルピロリドンのいずれかを重合するために用いられる。モノマーの種類、モノマー濃度及び開始剤の種類が重合動力学に与える影響が検討される。
【００１０】
ポリシロキサン基を含有する複合型の光開始剤が、耐傷付き性放射線硬化性コーティングに使用されることが記載されている。
【００１１】
ここに、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤又は難燃剤の群から選択される添加剤を含有する、特別に改質された、特に有機親和性の、ナノスケール充填剤が、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受けるナノ複合体有機材料のための安定剤又は難燃剤として特に有用であることが見出された。光開始剤を含有する改質されたナノスケール充填剤が、プレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へin-situ重合させるために特に有用である。
【００１２】
したがって、本発明は、
ａ）酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料、及び
ｂ）ナノスケールの充填剤を、式Ｉ
【００１３】
【化２６】
【００１４】
〔式中、
ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、
【００１５】
【化２７】
【００１６】
（ただし、酸素原子はＡＤに結合する）；Ｃ1〜Ｃ25アルキレン；
【００１７】
【化２８】
【００１８】
フェニレンもしくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンで中断されたＣ2〜Ｃ25アルキレン；又はブロック−グラフトコポリマーであり、
ＲＧは、
【００１９】
【化２９】
【００２０】
である
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
【００２１】
【化３０】
【００２２】
であり、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
【００２３】
【化３１】
【００２４】
で中断されたＣ3〜Ｃ25アルキル；あるいはＣ2〜Ｃ24アルケニルであり、
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）〕
の化合物と反応させて得られる少なくとも１種の生成物、
を含む組成物に関する。
【００２５】
特に興味深いのはまた、ナノスケール充填剤を、
ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、
【００２６】
【化３２】
【００２７】
（ただし、酸素原子はＡＤに結合する）；
【００２８】
【化３３】
【００２９】
Ｃ1〜Ｃ25アルキレン；
【００３０】
【化３４】
【００３１】
フェニレンもしくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンで中断されたＣ2〜Ｃ25アルキレン；又は無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンであり、
ＲＧは、
【００３２】
【化３５】
【００３３】
である
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
【００３４】
【化３６】
【００３５】
であり、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
【００３６】
【化３７】
【００３７】
で中断されたＣ3〜Ｃ25アルキル；あるいはＣ2〜Ｃ24アルケニルであり、
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）
である、式Ｉの化合物と反応させて得ることができる生成物である。
【００３８】
Ｃ1〜Ｃ25アルキレンは、分枝状又は非分枝状の基、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン又はオクタデカメチレンである。Ｌ、Ｒ1及びＲ2の対する好ましい定義は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、特に、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、例えばＣ2〜Ｃ8アルキレンである。
【００３９】
【化３８】
【００４０】
フェニレンもしくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンで中断されたＣ2〜Ｃ25アルキレンは、例えば、
【００４１】
【化３９】
【００４２】
である。
【００４３】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は分枝状又は非分枝状の基であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソへプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシル又はドコシルである。
【００４４】
Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は２−フェニルエチルである。ベンジル及びα，α−ジメチルベンジルが好ましい。
【００４５】
酸素、イオウもしくは
【００４６】
【化４０】
【００４７】
で中断されたＣ3〜Ｃ25アルキルは、例えば、
【００４８】
【化４１】
【００４９】
である。
【００５０】
２〜２４個までの炭素原子を有するアルケニル基は分枝状又は非分枝状の基であり、例えばビニル、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、イソドデセニル、オレイル、ｎ−２−オクタデセニル又はｎ−４−オクタデセニルである。炭素数３〜１８、特に３〜１２、例えば３〜６、特に３〜４を有するアルケニルが好ましい。
【００５１】
ハロゲンは、例えば、塩素、臭素又はヨウ素である。塩素と臭素が好ましい。
【００５２】
２５個までの炭素原子を有するアルコキシ基は分枝状又は非分枝状の基であり、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ又はオクタデシルオキシである。炭素数１〜１２、特に１〜８、例えば１〜６を有するアルコキシが好ましい。
【００５３】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルオキシ基は分枝状又は非分枝状の基であり、例えばアセトキシ、プロピオニルオキシ、ブタノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、トリデカノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ、ペンタデカノイルオキシ、ヘキサデカノイルオキシ、ヘプタデカノイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、イコサノイルオキシ又はドコサノイルオキシである。炭素数２〜１８、特に２〜１２、例えば２〜６を有するアルカノイルオキシが好ましい。
【００５４】
ヒドロキシル置換Ｃ2〜Ｃ24アルキル基は、好ましくは１〜３個、特に１又は２個のヒドロキシル基を含む分枝状又は非分枝状の基であり、例えばヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチル、４−ヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシペンチル、２−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、５−ヒドロキシヘキシル、４−ヒドロキシヘキシル、３−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシヘキシル、７−ヒドロキシヘプチル、６−ヒドロキシヘプチル、５−ヒドロキシヘプチル、４−ヒドロキシヘプチル、３−ヒドロキシヘプチル、２−ヒドロキシヘプチル、８−ヒドロキシオクチル、７−ヒドロキシオクチル、６−ヒドロキシオクチル、５−ヒドロキシオクチル、４−ヒドロキシオクチル、３−ヒドロキシオクチル、２−ヒドロキシオクチル、９−ヒドロキシノニル、１０−ヒドロキシデシル、１１−ヒドロキシウンデシル、１２−ヒドロキシドデシル、１３−ヒドロキシトリデシル、１４−ヒドロキシテトラデシル、１５−ヒドロキシペンタデシル、１６−ヒドロキシヘキサデシル、１７−ヒドロキシヘプタデシル、１８−ヒドロキシオクタデシル、２０−ヒドロキシイコシル又は２２−ヒドロキシドコシルである。好ましいＲ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25の定義は、ヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ12アルキル基、特にヒドロキシ置換Ｃ4〜Ｃ8アルキル基である。
【００５５】
１価、２価又は３価の金属カチオンは、好ましくはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアルミニウムカチオン、例えばＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++又はＡｌ+++である。
【００５６】
ブロック−グラフトコポリマーは、例えば、無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）、イタコン酸グラフト化ポリプロピレン、アクリル酸グラフト化ポリプロピレン又はポリエチレンオキシド−ブロック−ポリスチレン（ＰＥＯ−ｂｌ−ＰＳ）である。好ましくは、ブロック−グラフトコポリマーは、Ｍｎ１０００〜１００００の分子量を有し、無水マレイン酸で改質したポリプロピレンオリゴマー（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）については、無水マレイン酸含量は、１〜１０％である〔例えば、エポレン（Epolene、登録商標）Ｅ４３、ＭＡ含量２．９重量％、Ｍｎ８８００（Eastman社）；ホスタプリム（Hostaprime、登録商標）ＨＣ５、ＭＡ含量４．２重量％、Ｍｎ４０００〕。
【００５７】
ナノスケール充填剤は、２００nm未満、好ましくは１００nm未満、より好ましくは５０nm未満の粒径を有する。
【００５８】
特に興味深いナノスケール充填剤は、気相又はゾル−ゲル法で製造されたナノスケール酸化物、例えばＳｉＯ2、ＳｉＯ2〔例えば、Degussa社からのエアロシル（Aerosil、登録商標）；DuPont社からのルドックス（Ludox、登録商標）；日産化学社からのスノーテックス（Snowtex、登録商標）；Bayer社からのレバシル（Levasil、登録商標）Fuji Silysia Chemical社からのシリシア（Sylysia、登録商標）〕、ＴｉＯ2〔例えば、Nanophase社からのナノテク（Nano Tek、登録商標）〕、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、ＭｇＯ、ＺｎＯ〔例えば、Elementis社からのアクチボックス（Activox、登録商標）Ｂ又はダーハン（Durhan、登録商標）ＴＺＯ〕、ＣｅＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3又は混合酸化物であり、コロイド状シリカ〔例えば、クレボゾル（Klebosol、登録商標）〕、又はオルガノゾル〔例えば、Clariant社からのハイリンク（Hilink、登録商標）ＯＧ〕、あるいは多面体のオリゴマー状シルセスキオキサン〔例えば、Hybrid Plastics社からのポス（POSS、登録商標）〕であり、炭化水素、シランもしくはシロキサン鎖のような相溶化もしくは反応性有機改質を伴うものであり、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、エポキシもしくはエチレン基のような官能基を有するか有しないものであり、又は天然もしくは改質半合成もしくは合成〔例えば、CO-OP Chemicalsからのソマシフ（Somasif、登録商標）〕層状ケイ酸塩、有機親和性沈降炭酸カルシウム〔例えば、Solvay社からのソーカル（Socal、登録商標）〕、又はアニオン交換性ヒドロタルサイト〔例えば、Ciba Specialty Chemicals社からのハイサイト（Hycite、登録商標）〕である。
【００５９】
好ましい充填剤は、有機親和的に改質された天然もしくは合成層状ケイ酸塩又はそのような層状ケイ酸塩の混合物。特に好ましい充填剤は、有機親和的に改質されたモンモリロナイト〔例えば、Nanocor社からのナノマー（Nanomer、登録商標）又はSuedchemie社からのナノフィル（Nanofil、登録商標）〕、ベントナイト〔例えば、Southern Clay Products社からのクロイサイト（Cloisite、登録商標）〕、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レジカイト、マガディアイト、ケニヤアイト又はスチーブンサイトである。
【００６０】
特に興味深いのは、ナノスケール充填剤を、式Ｉの化合物と反応させて得ることができる生成物であり、式中、ＡＤはフェノール性酸化防止剤、ベンゾフラン−２−オン、立体障害型アミン、アミン性酸化防止剤、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ホスファイト、ホスホナイト、チオエーテル、ベンゾフェノン、α−活性化アセトフェノン、ビスアシルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ）、モノアシルホスフィンオキシド（ＭＡＰＯ）、アルコキサミン、チオキサントン、ベンゾイン、ベンジルケタール、ベンゾインエーテル、α−ヒドロキシ−アルキルフェノン又はα−アミノアルキルフェノンの群から選択される添加剤である。
【００６１】
極めて特別に興味深いのは、ナノスケール充填剤を、ＡＤが
【００６２】
【化４２】
【００６３】
（式中、
Ｒ26は水素又はメチルであり、
Ｒ27は水素又はメチルであり、
Ｒ28は水素又は
【００６４】
【化４３】
【００６５】
であり、
Ｒ29はＣ1〜Ｃ4アルキレンであり、
Ｒ30及びＲ31は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、フェニル又はＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり、
Ｒ32及びＲ33は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、フェニル又はＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり、
Ｒ34及びＲ35は、各々他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＮ、トリフルオロメチル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ36は直接結合又はＯ−であり、
Ｒ37は、水素、−Ｏ・、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ナフチル、ヒドロキシエチル、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイル、ベンゾイル、ナフトイル又はＣ2〜Ｃ20アルコキシアルカノイルであり、
Ｒ38は水素又は有機基であり、
Ｒ39及びＲ40は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ41は、水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ42は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ43及びＲ44は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、ヒドロキシ又は
【００６６】
【化４４】
【００６７】
であり、
Ｒ45は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ又は
【００６８】
【化４５】
【００６９】
であり、
Ｒ46及びＲ47は、各々他と独立に、水素、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ48は直接結合又は酸素であり、
Ｒ49及びＲ50は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、シクロヘキシル、フェニル又は合計炭素数１〜１８を有する１〜３個のアルキル基で置換されたフェニルであり、
Ｒ51、Ｒ52及びＲ53は、各々他と独立に、水素、ハロゲンＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ54は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ55は、Ｃ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ56は、メチレン又はエチレンであり、
Ｒ57は、メチレン又はエチレンであり、
Ｒ62は、水素又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63及びＲ64は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、モルホリニル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ65及びＲ66は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ67は、Ｃ2〜Ｃ4アルキレンであり、
Ｒ68は、水素又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ69は、Ｃ3〜Ｃ7アルキレンであり、
Ｒ70及びＲ71は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ72及びＲ73は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルであるか、又はＲ72とＲ73は一緒になって、つまりそれらが結合している窒素原子とともにモルホリニル環を形成する、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−であり、
Ｒ74は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、そして
ｘは、１、２又は３である）
である、式Ｉの化合物と反応させて得ることができる生成物である。
【００７０】
特に好ましい式Ｉの化合物は、
【００７１】
【化４６】
【００７２】
式Ｉの化合物の多くは、例えば上記の化合物（１０８）〜（１４８）のように、文献で公知である。式Ｉの新規化合物は、公知化合物（１０８）〜（１４８）の製造法と同様に製造することができる。
【００７３】
式Ｉの化合物とナノスケール充填剤との反応による成分（ｂ）の製造は、改質されていない状態で、あるいは有機親和性改質ののちに、好ましくは、水、エタノール又はキシレンのような、好適なプロトン性又は非プロトン性溶媒中、よく攪拌された懸濁液又は溶液中で行われる。
【００７４】
ｐＨは、好ましくはｐＨ１１〜ｐＨ３の範囲、特に、ｐＨ９〜４の間に調整される。
【００７５】
反応は、好ましくは２０〜１５０℃、例えば、特に５０〜１５０℃、例えば５０〜１００℃の温度で行われる。
【００７６】
反応の間、ナノスケール充填剤に共有結合され、錯体的に配位され、又は吸着される計算量に関して、式Ｉの化合物を過剰に、例えば、層状ケイ酸塩又はヒドロタルサイトの場合、それぞれカチオン性又はアニオン性交換能に対してモル過剰で、用いることが好ましい。
【００７７】
反応ののち、生成物は、好ましくは、例えば、ろ過又は遠心分離により、特に好ましくは、さらに洗浄工程で未反応の過剰の式Ｉの化合物を抽出することにより、単離される。
【００７８】
共有結合され、錯体的に配位され、又は吸着された式Ｉの化合物の量は、好ましくは、抽出された量を差し引くことにより、間接的に計算される。中性の、反応性の又はプレポリマー状の希釈剤、対応するモノマー、又はすべての混合物中のナノスケール充填剤のコロイド状懸濁液の場合、式Ｉの化合物は、好ましくは、そのような官能化コロイド状懸濁液又はゾルのさらなる使用の前に、直接添加され、反応される。式Ｉの化合物とナノスケール充填剤との特に好ましいモル比は、１．０５：１〜１．５：１である。
【００７９】
式Ｉの化合物はまた、充填剤の有機親和性改質の間に、ナノスケール充填剤と反応させることもできる〔例えば、P. Reichertら、Macromol. Mat. Eng. 275, 8-17 (2000)参照〕。
【００８０】
式Ｉの化合物が、例えば官能化無水マレイン酸改質ポリプロピレンオリゴマー〔例えば、エポレン（Epolene、登録商標）Ｅ４３又はホスタプリム（Hostaprime、登録商標）ＨＣ５〕相溶化剤のような、改質されたブロック−グラフトコポリマーの性質のものである場合、それはまた、ナノ複合体ポリマー状材料の（溶融）加工の間に添加することもできる。
【００８１】
ナノスケール充填剤を式Ｉの化合物と反応させて得ることができる生成物は、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受けるナノ複合体有機材料、特に合成ナノ複合体ポリマー又は合成ナノ複合体コーティングを安定化又は難燃化するのに、又はプレポリマー状ナノ複合体若しくはプレポリマー状ゾルのナノ複合体材料へのin-situ重合を光開始させるのに、好適である。
【００８２】
そのような材料の例は：
【００８３】
１． モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、ならびにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（任意に架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）である。
【００８４】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により製造され得る：
【００８５】
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
【００８６】
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の１種又はそれ以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、１個又はそれ以上の配位子、代表的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。触媒は重合においてそのまま使用することができ、又は他の活性化剤、代表的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものを使用することができる。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で好適に改質され得る。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００８７】
２． １）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００８８】
３． モノオレフィン及びジオレフィン相互の又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばＣＯＣのようなエチレン／ノボルネン）、１−オレフィンがin-situ生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリラートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリラートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）ならびにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で述べたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００８９】
４． それらの水素化改質物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば、Ｃ5〜Ｃ9）及びポリアルキレンとスターチの混合物。
【００９０】
１．）〜４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有することができ；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００９１】
５． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００９２】
６． スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有することができ；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００９３】
６ａ． エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル酸誘導体及びその混合物から選択される上述の芳香族ビニルモノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリラート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリラート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリラート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリラート；スチレンコポリマーと、他のポリマー、例えばポリアクリラート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーと、の高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００９４】
６ｂ． ６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、特に、アタクチックポリスチレンを水素化することにより製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）（しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と呼ばれる）を含む。
【００９５】
６ｃ． ６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
【００９６】
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有することができ；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００９７】
７． スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリラート；ポリブタジエンにスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリラート又はメタクリラート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリラート又はポリアルキルメタクリラートにスチレン及びアクリロニトリル、アクリラート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、ならびに６）に列挙されたコポリマーとそれらの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００９８】
８． ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンならびに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコポリマー。
【００９９】
９． α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリラート及びポリメタクリラートのようなその誘導体；ブチルアクリラートで耐衝撃性が改善されたポリメチルメタクリラート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【０１００】
１０． ９）で言及されたモノマー相互の又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリラートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリラートコポリマー若しくはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー、又はアクリロニトリル／アルキルメタクリラート／ブタジエンターポリマー。
【０１０１】
１１． 不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル誘導体又はアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリル又はポリアリルメラミン；ならびに上の１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【０１０２】
１２． 環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマー。
【０１０３】
１３． ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリラート又はＭＢＳで改質されたポリアセタール。
【０１０４】
１４． ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【０１０５】
１５． 一方の成分としてヒドロキシル末端を有するポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方の成分として脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。
【０１０６】
１６． ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸を原料とする芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び改質剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとの；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【０１０７】
１７． ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【０１０８】
１８． ジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタラート、ポリアルキレンナフタラート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾアート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボナート又はＭＢＳで改質されたポリエステル。
【０１０９】
１９． ポリカーボナート及びポリエステルカーボナート。
【０１１０】
２０． ポリケトン。
【０１１１】
２１． ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【０１１２】
２２． フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような、一方の成分はアルデヒド、他方の成分はフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリマー。
【０１１３】
２３． 乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【０１１４】
２４． 飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリマーから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、及びまたそれ自体が低燃性のハロゲン含有改質体。
【０１１５】
２５． 置換されたアクリラートから誘導された架橋性アクリル樹脂、例えばエポキシアクリラート、ウレタンアクリラート又はポリエステルアクリラート。
【０１１６】
２６． メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌラート、ポリイソシアナート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリラート樹脂。
【０１１７】
２７． 酸無水物又はアミンのような慣用の硬化剤で、促進剤を伴って又は伴わずに架橋された、脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族グリシジル化合物、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物から誘導される架橋されたエポキシ樹脂。
【０１１８】
２８． セルロース、ゴム、ゼラチン及び化学的に改質されたそれらの同族の誘導体のような天然ポリマー、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル；さらに、ロジン及びその誘導体。
【０１１９】
２９． 前述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリラート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリラート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０１２０】
３０． 純粋なモノマー状化合物又はそのような化合物の混合物である、天然由来の及び合成有機材料、例えば無機油、動物及び植物油脂及びワックス、合成エステル（例えば、フタル酸、アジピン酸、リン酸又はトリメリト酸のエステル）及び合成エステルと無機油のあらゆる重量比での混合物に基づく油脂及びワックス、代表的には、紡糸組成物として使用されるもの、さらには、そのような材料の水性乳化液。
【０１２１】
３１． 天然又は合成ゴムの水性乳化液、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【０１２２】
３２． 上記のポリマー又はブレンドのプレポリマー状モノマー又はオリゴマー。
【０１２３】
３３． 希釈剤、反応性（例えば、架橋）希釈剤中の、又は重合性もしくは架橋性モノマー中の、又はすべてのものの混合物中のコロイド状ナノ粒子の安定な液状懸濁液としての、ゾル、特に有機ゾル。
【０１２４】
好ましい有機材料は、ポリマー、例えば、ナノ複合体材料用プレポリマー、特に合成ポリマー、例えば熱可塑性ポリマーである。ポリアミド及びポリオレフィンが特に好ましい。好ましいポリオレフィンの例は、ポリプロピレン又はポリエチレンである。
【０１２５】
好ましくは、成分（ｂ）は、安定化、相溶化、難燃化及び／又は重合調節されるべき有機材料の重量に対して、０．０１〜１０％、特に０．０１〜２％、例えば０．１〜２％の量で、安定化、相溶化、難燃化及び／又は重合調節されるべき材料へ加えられる。
【０１２６】
成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、本発明の組成物は例えば以下に列挙されるさらなる添加剤を含有することができる。
【０１２７】
１．酸化防止剤
【０１２８】
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖で分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデカ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデカ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデカ−１′−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【０１２９】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１３０】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアラート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジパート。
【０１３１】
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１３２】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１３３】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α， α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタラート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１３４】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセタート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタラート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート。
【０１３５】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロナート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロナート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロナート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロナート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロナート。
【０１３６】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１３７】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌラート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート。
【０１３８】
１．１１．ベンジルホスホナート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホナート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１３９】
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバマート。
【０１４０】
１．１３．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコールとのエステルであって、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１４１】
１．１４．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールは例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン。
【０１４２】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールは例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１４３】
１．１６．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールは例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１４４】
１．１７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Uniroyal社によって供給されるナウガード（登録商標）（Naugard）ＸＬ−１）。
【０１４５】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１４６】
１．１９．アミン酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチルｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン。
【０１４７】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
【０１４８】
２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【０１４９】
【化４７】
【０１５０】
（式中、Ｒ＝３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）、２−［２′−ヒドロキシ−３′−（α，α−ジメチルベンジル）−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２′−ヒドロキシ−３′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５′−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１５１】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシ及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【０１５２】
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート。
【０１５３】
２．４．アクリラート、例えば、エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、メチル α−カルボメトキシシンナマート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナマート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１５４】
２．５．ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバマート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１５５】
２．６．立体障害型アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシナート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロナート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロナート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシナート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、ならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）の縮合物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１５６】
２．７．オキサミド、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１５７】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１５８】
３．金属失活剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１５９】
４．ホスファイト及びホスホナイト、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２′，２″−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３′，５，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）−ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３′，５，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１６０】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１６１】
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１６２】
７．チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオナート又はジステアリルチオジプロピオナート。
【０１６３】
８．ペルオキシド捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバマート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオナート。
【０１６４】
９．ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０１６５】
１０．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌラート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアラート、亜鉛ステアラート、マグネシウムベヘナート、マグネシウムステアラート、ナトリウムリシノラート及びカリウムパルミタート、アンチモンピロカテコラート又は亜鉛ピロカテコラート。
【０１６６】
１１．核剤、例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオン性コポリマー（イオノマー）のようなポリマー状化合物。特に好ましくは１，３：２，４−ビス（３′，４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【０１６７】
１２．充填剤及び強化剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１６８】
１３．他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【０１６９】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；ドイツ国特許Ａ−４３１６６１１号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６６２２号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６８７６号公報；ヨーロッパ特許Ａ−０５８９８３９号公報又はヨーロッパ特許Ａ−０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１７０】
補助安定剤は、例えば安定化及び／又は相溶化されるべき材料の総重量に対して、０．０１〜１０％の濃度で加えられる。
【０１７１】
成分（ｂ）及び、所望ならば、さらなる添加剤のポリマー状の有機材料への添合は、公知の方法で、例えば、成型の前又は後に、溶解された又は分散された化合物をポリマー状の有機材料に塗布し、もし適当ならば、引き続いて徐々に溶媒を蒸発させて行われる。成分（ｂ）は、また、安定化されるべき材料に、例えば５〜５０重量％の成分（ｂ）を含む、マスターバッチ又はコロイド状ゾル又は有機ゾルの形態で加えることもできる。
【０１７２】
成分（ｂ）は、重合の前もしくは後に、又は架橋の前に加えることもできる。
【０１７３】
成分（ｂ）は、安定化及び／又は相溶化されるべき材料に、純粋な形で、又はワックス、油もしくはポリマーに被包されて、加えることができる。
【０１７４】
成分（ｂ）はまた、安定化、相溶化、難燃化及び／又は重合調節されるべき材料上に、吹き付けされ得る。
【０１７５】
上記のように処理された材料は、種々の形態で、例えば、薄膜、繊維、リボン、成型材料、異形材、コーティング又は塗料、接着剤もしくはセメントの結合剤として用いることができる。
【０１７６】
本発明はまた、ナノスケール充填剤と、式Ｉ
【０１７７】
【化４８】
【０１７８】
〔式中、
ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、
【０１７９】
【化４９】
【０１８０】
（ただし、酸素原子はＡＤに結合する）；Ｃ1〜Ｃ25アルキレン、
【０１８１】
【化５０】
【０１８２】
フェニレンもしくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンで中断されたＣ2〜Ｃ25アルキレン；又はブロック−グラフトコポリマーであり、
ＲＧは、
【０１８３】
【化５１】
【０１８４】
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
【０１８５】
【化５２】
【０１８６】
であり、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
【０１８７】
【化５３】
【０１８８】
で中断されたＣ3〜Ｃ25アルキル；あるいはＣ2〜Ｃ24アルケニルであり、
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）である〕
の化合物と反応させて得ることができる新規な生成物に関する。
【０１８９】
ナノスケール充填剤と、式Ｉの化合物とを反応させて得ることができる特に興味深い新規な生成物は、
ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、
【０１９０】
【化５４】
【０１９１】
（ただし、酸素原子はＡＤに結合する）、
【０１９２】
【化５５】
【０１９３】
Ｃ1〜Ｃ25アルキレン、
【０１９４】
【化５６】
【０１９５】
フェニレンもしくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンで中断されたＣ2〜Ｃ25アルキレン；又は無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンであり、
ＲＧは、
【０１９６】
【化５７】
【０１９７】
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
【０１９８】
【化５８】
【０１９９】
であり、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
【０２００】
【化５９】
【０２０１】
で中断されたＣ3〜Ｃ25アルキル；あるいはＣ2〜Ｃ24アルケニルであり、
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）である、ものである。
【０２０２】
新規な生成物の好ましい群は、本発明の組成物に対する上記の好ましいものと同じである。
【０２０３】
本発明はさらに、ナノスケール充填剤と式Ｉの化合物とを反応させて得られる少なくとも１種の成分（ｂ）をその中に組入れるか、又はそれに適用することを含む、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料を安定化、難燃化及び／又は相溶化する方法を提供する。
【０２０４】
本発明はまた、ナノスケール充填剤と式Ｉの化合物とを反応させて得られる少なくとも１種の成分（ｂ）をその中に組入れるか、又はそれに適用することを含む、プレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へとin-situ重合又はin-situ硬化を光開始させる方法を提供する。
【０２０５】
本発明のさらなる態様は、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料の安定剤及び／又は難燃剤及び／又は相溶化剤としての、ナノスケール充填剤と式Ｉの化合物とを反応させて得られる生成物の使用である。
【０２０６】
本発明はまた、プレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へとin-situ重合又はin-situ硬化させるための光開始剤としての、ナノスケール充填剤と式Ｉの化合物とを反応させて得られる生成物の使用に関する。
【０２０７】
その方法及び使用のための好ましい生成物及び有機材料は、本発明の組成物のためのそれらと同じである。
【０２０８】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明する。部又はパーセントは重量による。
【０２０９】
実施例１： ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０１）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２１０】
ａ）式（１０１）の化合物の調製
【０２１１】
【化６０】
【０２１２】
チヌビン（Tinuvin）１１３０（登録商標、Ciba Specialty Chemicals Inc.）３５．３g（０．１０モル）、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン２１．５g（０．１２モル）及び酸化ジブチルスズ０．５０g（２．０ミリモル）を混合し、１３０℃に加熱した。生成したメタノールを５時間で蒸留除去した。真空ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に、過剰の３−アミノプロピル−トリメトキシシランを蒸留除去した。残渣から、式（１０１）の化合物５０gを、透明な黄色の粘稠油状体として得た。1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、ppm）：１．４９（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）；３．５３（ｓ、９Ｈ、Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）。
【０２１３】
ｂ）ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０１）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２１４】
ナノスケール有機親和性モンモリロナイト［ナノマー（Nanomer）（登録商標）Ｉ．４２Ｅ］１２０gをエタノール（９５％）２．４ｌに懸濁させ、激しく攪拌しながら７５℃に加熱した。次いで、実施例１ａに従って調製した式（１０１）の化合物４．２gのエタノール５０ml中の溶液を１０分間で滴下した。その後、ｐＨを酢酸（３５ml）でｐＨ５．３に調整した。反応混合物を２４時間還流した。反応混合物を室温に冷却し、生成物をろ過により単離した。残渣を水とエタノールで洗浄し、その後、真空下に一定量になるまで乾燥した。淡黄色粉末（１０６g）を乳鉢で均質化した。それは３．２重量％の（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール型ＵＶ吸収剤を含んでいた。
【０２１５】
実施例２： ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０７）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２１６】
ａ）式（１０７）の化合物の調製
【０２１７】
【化６１】
【０２１８】
メチロックス（Metilox）（登録商標、Ciba Specialty Chemicals Inc.）２９．３g（０．１０モル）、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン２１．５g（０．１２モル）及び酸化ジブチルスズ０．５g（２．０ミリモル）を混合し、１３０℃に加熱した。生成したメタノールを２時間で蒸留除去した。真空ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に、過剰の３−アミノプロピル−トリメトキシシランを蒸留除去した。残渣から、式（１０７）の化合物４３gを、淡黄色の粘稠油状体として得た。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、ppm）：１．４３（ｓ、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）；３．５４（ｓ、９Ｈ、Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）。
【０２１９】
ｂ）ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０７）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２２０】
ナノスケール有機親和性モンモリロナイト［ナノマー（Nanomer）（登録商標）Ｉ．４２Ｅ］１２０gをエタノール（９５％）２．４ｌに懸濁させ、激しく攪拌しながら７５℃に加熱した。次いで、実施例２ａに従って調製した式（１０７）の化合物４．２gのエタノール５０ml中の溶液を１０分間で滴下した。その後、ｐＨを酢酸（３３ml）でｐＨ５．３に調整した。懸濁液をその後、２４時間加熱還流した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、２０分間静置したのち、エタノールをデカンテーションした。析出した生成物をエタノールと水で洗浄したのち、ろ過により単離し、真空下に一定量になるまで８０℃で乾燥した。淡黄色粉末（１０６g）を乳鉢で均質化し、そして３．１重量％のフェノール性酸化防止剤３．１gを含んでいた。
【０２２１】
実施例３： ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０２）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２２２】
ａ）式（１０２）の化合物の調製
【０２２３】
【化６２】
【０２２４】
１，６−ジアミノヘキサン１１６．２g（１．０モル）をトルエン２００mlに溶解させた。次いで、トルエン１００ml中のメチロックス（Metilox）（登録商標、Ciba Specialty Chemicals Inc.）５８．４g（０．２０モル）の溶液を、内温約１６０℃で、トルエンと生成したメタノールを連続的に蒸留除去しながら、５時間以内で加えた。反応混合物を、メタノールと１，６−ジアミノヘキサンの一部を蒸留しながら、浴温１７０℃でさらに１４時間加熱した。その後、残余の過剰の１，６−ジアミノヘキサンを減圧下に蒸留除去した。残渣をトルエン２００mlに溶解させ、水で洗浄した。真空ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に、有機相を濃縮した。透明で粘稠な油状体６１gをシリカゲル上でのクロマトグラフィーで精製して、融点１０２〜１０４℃の式（２０２）の白色固体３３g（収率４４％）を得た（融点１５７〜１５８℃の白色固体であるビスフェノール型生成物５．１gに加えて）。分析、計算値：Ｃ７３．３６；Ｈ１０．７１；Ｎ７．４４％。分析、実測値：Ｃ７３．１２；Ｈ１０．５３；Ｎ７．３４％。
【０２２５】
【化６３】
【０２２６】
式（２０２）の化合物３．８g（０．０１０モル）を、水１４ml中の炭酸ナトリウム７．１g（０．０２０モル）の溶液に加えた。ヨウ化メチル１０g（０．０７０モル）を加えたのち、反応混合物を４５℃で６時間還流した。反応混合物を冷却し、真空ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に、過剰のヨウ化メチルを蒸留除去した。残渣をジクロロメタンに溶解させた。有機相を水で洗浄し、ろ過し、真空ロータリーエバポレーターを用いて、濃縮した。残渣をヘキサン５０mlに懸濁した。生成物をろ取し、減圧下に７０℃で乾燥して、融点１２３〜１３０℃の式（１０２）の化合物４．７g（８５％）を得た。
【０２２７】
ｂ）ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０２）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２２８】
激しく撹拌された、式（１０２）の化合物３．５g（０．００６４モル）のエタノール（９５％）１２００ml中の溶液に、ナノスケール有機親和性モンモリロナイト［ナノマー（Nanomer）Ｉ．４２Ｅ（登録商標）］１２０gを加えた。次いで、懸濁液を２時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、生成物をろ過により単離した。残渣をエタノール２００mlで２回、水２００mlで２回洗浄したのち、９０℃のオーブン中で２４時間乾燥した。オフホワイト色の粉末（１１１．５g）を乳鉢で均質化し、そして２．３重量％のフェノール性酸化防止剤を含んでいた。
【０２２９】
実施例４：ポリアミドの安定化
安定化されていないポリアミド６．６の粒状物［Du PontのZytel 101L（登録商標）］２kgを真空下、８０℃で一晩乾燥した。ナノスケール充填剤は、８０℃で４時間乾燥した。次いで、ナノスケール充填剤１０２g（５重量％）をポリアミド６．６とドライブレンドし、二軸延伸機（Berstorff型）中で最高３００℃でコンパウンド化し、その後、ペレット化した。得られた粒状物を、最高２４０℃で射出成型装置中で、２mm厚の板状体（plaques）に射出成型した。これらの板状体は、空気循環オーブン中、１５０℃でエージングした。これらの板状体の黄色度指数（ＹＩ）は、オーブンエージング時間の関数として、ＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７０に準じて決定された。低いＹＩ値は、少しの変色を示し、高いＹＩ値は、強い変色を示す。変色が少ないほど、添加剤で官能化されたナノスケール充填剤が効果的である。結果は、表１にまとめた。
【０２３０】
【表１】
【０２３１】
【化６４】
【０２３２】
なお、実施例４ａ、４ｂ及び４ｃにおいて、酸化防止剤の量は同じであること留意されたい。比較例４ａでは、反応性基を有しない式Ａの化合物２gを、純粋なナノスケール充填剤［ナノマー（Nanomer）Ｉ．４２Ｅ（登録商標）］１００gに加えた。実施例４ｂ及び４ｃでは、実施例２ｂ及び３ｂの生成物の使用量は、酸化防止剤の含量が比較例３ａで用いた酸化防止剤の量に対応するような量である。
【０２３３】
実施例Ａ〜Ｄは、本発明の成分（ｂ）の出発原料として有用な、式Ｉのさらなる化合物の調製を開示している。
【０２３４】
実施例Ａ：式（１０５）の化合物の調製
【０２３５】
【化６５】
【０２３６】
ａ）式（２０３）の化合物の調製
【０２３７】
【化６６】
【０２３８】
γ−ブチロラクトン２５．８g（０．３モル）と１，６−ジアミノヘキサン１０５g（０．９モル）をテトラヒドロナフタレン４５gで希釈した。懸濁液を２００℃に加熱した。次いで、透明で無色の溶液を、還流しながら１８５〜２００℃でさらに２４時間攪拌した。その後、テトラヒドロナフタレンと過剰の１，６−ジアミノヘキサンを減圧下に蒸留除去した。透明な無色油状体１７g（３１％）を減圧下（約０．０５mbar）、１９０℃で蒸留して、式（２０３）の化合物を得た。
【０２３９】
ｂ）メチロックス（Metilox）（登録商標、Ciba Specialty Chemicals Inc.）１４．６g（０．０５モル）、式（２０３）の化合物１１．０g（０．０６モル）［実施例Ａａに従って調製］及び酸化ジブチルスズ０．２５gの混合物を１３０℃に加熱し、メタノールを連続的に蒸留除去した。５時間以内にすべてのメチロックスが反応した。粗生成物は透明な、黄色溶融物であった。それをシリカゲル上でのクロマトグラフィーで精製して、式（１０５）の化合物１４g（６３％）を、透明で、無色の、極めて粘稠な液体として得た。分析、計算値：Ｃ７２．９３；Ｈ９．９７；Ｎ６．３０％。分析、実測値：Ｃ７２．７０；Ｈ９．９５；Ｎ６．１２％。
【０２４０】
実施例Ｂ：式（１０４）の化合物の調製
【０２４１】
【化６７】
【０２４２】
ａ）式（２０４）の化合物の調製
【０２４３】
【化６８】
【０２４４】
６−カプロラクタム３３．９g（０．３モル）とエチレンジアミン２０．０g（０．３３モル）の懸濁液に、気体状のＨＣｌ約３０gを１．５時間以内に加えた。加熱することなく、温度は室温から１６０℃に上昇した。２００℃に１５分間加熱したのち、ＨＣｌの添加を停止した。次いで、２３０℃で少し減圧（約２００mbar）にして、水２．４gを分離した（５０％）。粗生成物を１００℃に冷却すると、ガラス状物質が残った。熱水３０mlを加えると、透明な溶液となった。１０℃に冷却したのち、ＮａＯＨ（４５％溶液）８０gを１０分以内で加えた。いくらかの析出物を含む透明な溶液を濃縮乾固した。得られた黄色油状体をエタノール２００mlに再溶解／懸濁させ、攪拌し、次いで、ろ過し、再濃縮して、極めて粘稠な油状体を得た。粗生成物を蒸留（約１２０℃／０．０３mmbar）すると、白色固体、融点７８〜８０℃の式（２０４）の化合物１５．７g、３４％が得られた。分析、計算値：Ｃ６１．９０；Ｈ１１．０４；Ｎ２７．０７％。分析、実測値：Ｃ６１．７７；Ｈ１０．８７；Ｎ２６．７４％。
【０２４５】
ｂ）メチロックス（Metilox）（登録商標、Ciba Specialty Chemicals Inc.）１４．６g（５０ミリモル）、実施例Ｂａからの生成物７．８g（５０ミリモル）及び酸化ジブチルスズ０．２５gの混合物を１４０℃に加熱し、メタノールを連続的に蒸留除去した。４時間以内にすべてのメチロックスが反応した。粗生成物は非常に粘稠な、黄色油状体であった。シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製することにより、主生成物として、式（１０４）の化合物１３．４g（６５％）を、非常に粘稠な、黄色を帯びた油状体として得た。分析、計算値：Ｃ７２．０７；Ｈ１０．１６；Ｎ１０．０９％。分析、実測値：Ｃ７０．３６；Ｈ９．９０；Ｎ９．５９％（1Ｈ−ＮＭＲによれば、いくらかのメタノールが存在した）。
【０２４６】
実施例Ｃ：式（１０３）の化合物の調製
【０２４７】
【化６９】
【０２４８】
水１０ml中の炭酸ナトリウム１．６g（１５ミリモル）の溶液に、ヨウ化メチル１０．６g（７５ミリモル）と式（１０４）の化合物［実施例Ｂｂに従って調製］６．２g（１５ミリモル）を加えた。反応混合物を還流温度（４５℃）に６時間加熱した。次いで、過剰のヨウ化メチルを蒸留除去した。残渣をジクロロメタン５０mlに溶解させた。この溶液をいくらかの水で洗浄し、ろ過し、減圧下に濃縮した。極めて粘稠で黄色の油状体は、ヘキサン１００mlから一晩で結晶化し、式（１０３）の化合物７．４g（８６％）が黄色を帯びた固体として得られた。分析、計算値：Ｃ５６．６４；Ｈ８．２７；Ｎ７．３４％；Ｉ２２．１６％。分析、実測値：Ｃ５６．３６；Ｈ８．１２；Ｎ６．９５％；Ｉ２１．３５％。
【０２４９】
実施例Ｄ：式（１０６）の化合物の調製
【０２５０】
【化７０】
【０２５１】
トルエン５ml中のオルトチタン酸テトライソプロピル２．９g（１０ミリモル）の溶液に、「メチロックス酸（Metilox acid）」（メチロックスの対応するカルボン酸）２．８g（１０ミリモル）を加えた。懸濁液を４０℃に３０分間加熱した。次いで、ステアリン酸２．９gを加え、透明な溶液を６０℃にさらに１時間加熱した。反応混合物を真空下濃縮し、８０℃／０．０５mbarで乾燥して、式（１０６）の化合物７．０g（９６％）を透明な橙色粘稠油状体として得た。分析、計算値：Ｃ６７．５６；Ｈ１０．５１；Ｔｉ６．５７％。分析、実測値：Ｃ６７．４５；Ｈ９．９６；Ｔｉ７．４１％。
【０００１】
本発明は、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料、特に合成ポリマー、並びにナノスケール充填剤(nano-scaled filler)を反応性基に結合した添加剤と反応させて得られる少なくとも１種の生成物を含む組成物に関する。本発明はまた、ナノスケール充填剤を反応性基に結合した添加剤と反応させて得られる、新規な生成物に関し、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受けるナノ複合体有機材料、特に合成ナノ複合体ポリマー又は合成ナノ複合体コーティングに対する非揮発性安定剤又は難燃剤としての、あるいはプレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へとin-situ重合させるための光開始剤としての、これらの生成物の使用に関する。本発明はまた、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受けるナノ複合体有機材料、特に合成ナノ複合体ポリマー又は合成ナノ複合体コーティングを安定化又は難燃化する方法、あるいはプレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へとin-situ重合を光開始させる方法に関する。
【０００２】
充填剤を有機材料、特にポリマーに添加することは知られており、例えば、R. Gaechter/H. Mueller (eds.), Plastics Additives Handbook, 3rd ed., 525-591頁, Hanser Publishers, Munich 1990に記載されている。ポリマー中での充填剤の使用は、例えば、ポリマーの機械的性質、特に密度、硬度、剛性又は衝撃強度の改善をもたらすことが可能であるという利点を有する。
【０００３】
極めて小さい充填剤粒子（２００nm超）、いわゆるナノスケール充填剤を用いて、ポリマーの機械的性質、長期間の安定性又は難燃特性を、ミクロスケールの通常の充填剤での２０〜５０重量％に比べて、５〜１０重量％とはるかに低い濃度に改善することができる。ナノスケール充填剤を含有するポリマーは、光沢のような改善された表面品質、加工における低い工具磨耗、又はリサイクルにためにより良好な状況を示す。ナノスケール充填剤を含むコーティング及び薄膜は、改善された安定性、耐燃性、ガスバリヤー性及び耐傷付き性を示す。
【０００４】
ナノスケール充填剤は、高表面エネルギーを持つ極めて大きな表面を有する。ポリマー中でのナノスケール充填剤の凝集を回避し、優れた分散を達成するためには、表面エネルギーの不活性化及びナノスケール充填剤のポリマー基材との相溶化は、通常のミクロスケール充填剤の場合よりも、さらにより重要である。層状ケイ酸塩のようなナノスケール充填剤は、例えばアルキルアンモニウム塩でイオン交換することにより、有機親和性にされる。そのようなナノスケール有機親和性層状ケイ酸塩は、より良好に膨潤することができ、ポリマーマトリックス中により簡単に分散（剥離）する〔例えば、Nanocor社からのNanomer（登録商標）又はSouthern Clay Products社からの、Closite（登録商標）〕。
【０００５】
沈降炭酸カルシウムの場合には、有機親和化は有機親和性のカルボン酸で処理することにより達成される〔例えば、Socal（登録商標）（Solvay社より）、M. Avellaら、Nano Lett., 1(4), 2001参照〕。
【０００６】
コロイド状シリカは、いわゆるゾルのように、中性の、反応性（架橋性）の若しくはプレポリマー状の希釈剤、対応するモノマー、又はすべての混合物中で懸濁させることができる〔例えば、Clariant社からの、Highlink（登録商標）ＯＧ又はKlebosol（登録商標）、C. Vuら、RadTech'2000, Baltimore参照〕。
【０００７】
米国特許第６，０２０，４１９号明細書は、結合剤と、樹脂固体に対して０．５〜２５重量％の、コーティング組成物中でナノスケール粒子をジェット分散することにより得られるナノスケール粒子からなる材料とを含む透明コーティング組成物を開示している。
【０００８】
ＷＯ−Ａ−０１／０５８９７は、ナノスケール粒子で改質された結合剤を開示している。
【０００９】
光開始剤は、シリカゲルに共有結合して、例えば、アクリラート、メタクリラート又はスチレンの重合をシリカゲル表面から開始することができる〔例えば、M. Koehler; J. Ohngemach, ACS Symp. Ser. 1990, 417 (Radiat. Curing Polym. Mater.), 106-24,“coreactive photoinitiators for surface polymerization”参照〕。ｐ−置換２−ヒドロキシ−２−メチプロピオフェノン光開始剤が開示されており、この光開始剤は、ｐ−置換基を介してシリカゲルに共有結合されており；固定された光開始剤は、次いで、シリカゲル表面からの重合を開始するために使用された。ｐ−置換基として、トリエトキシシリル、エポキシ、又はアジド基が挙げられる。開始剤は、アクリラート、メタクリラート、スチレン、又はＮ−ビニルピロリドンのいずれかを重合するために用いられる。モノマーの種類、モノマー濃度及び開始剤の種類が重合動力学に与える影響が検討される。
【００１０】
ポリシロキサン基を含有する複合型の光開始剤が、耐傷付き性放射線硬化性コーティングに使用されることが記載されている。
【００１１】
ここに、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤又は難燃剤の群から選択される添加剤を含有する、特別に改質された、特に有機親和性の、ナノスケール充填剤が、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受けるナノ複合体有機材料のための安定剤又は難燃剤として特に有用であることが見出された。光開始剤を含有する改質されたナノスケール充填剤が、プレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へin-situ重合させるために特に有用である。
【００１２】
したがって、本発明は、
ａ）酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料、及び
ｂ）ナノスケールの充填剤を、式Ｉ
【００１３】
【化２６】
〔式中、
ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、
【００１５】
【化２７】
（ただし、酸素原子はＡＤに結合する）；Ｃ1〜Ｃ25アルキレン；
【００１７】
【化２８】
フェニレンもしくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンで中断されたＣ2〜Ｃ25アルキレン；又はブロック−グラフトコポリマーであり、
ＲＧは、
【００１９】
【化２９】
である
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
【００２１】
【化３０】
であり、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
【００２３】
【化３１】
で中断されたＣ3〜Ｃ25アルキル；あるいはＣ2〜Ｃ24アルケニルであり、
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）〕
の化合物と反応させて得られる少なくとも１種の生成物、
を含む組成物に関する。
【００２５】
特に興味深いのはまた、ナノスケール充填剤を、
ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、
【００２６】
【化３２】
（ただし、酸素原子はＡＤに結合する）；
【００２８】
【化３３】
Ｃ1〜Ｃ25アルキレン；
【００３０】
【化３４】
フェニレンもしくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンで中断されたＣ2〜Ｃ25アルキレン；又は無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンであり、
ＲＧは、
【００３２】
【化３５】
である
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
【００３４】
【化３６】
であり、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
【００３６】
【化３７】
で中断されたＣ3〜Ｃ25アルキル；あるいはＣ2〜Ｃ24アルケニルであり、
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）
である、式Ｉの化合物と反応させて得ることができる生成物である。
【００３８】
Ｃ1〜Ｃ25アルキレンは、分枝状又は非分枝状の基、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン又はオクタデカメチレンである。Ｌ、Ｒ1及びＲ2の対する好ましい定義は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、特に、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、例えばＣ2〜Ｃ8アルキレンである。
【００３９】
【化３８】
フェニレンもしくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンで中断されたＣ2〜Ｃ25アルキレンは、例えば、
【００４１】
【化３９】
である。
【００４３】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は分枝状又は非分枝状の基であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソへプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシル又はドコシルである。
【００４４】
Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は２−フェニルエチルである。ベンジル及びα，α−ジメチルベンジルが好ましい。
【００４５】
酸素、イオウもしくは
【００４６】
【化４０】
で中断されたＣ3〜Ｃ25アルキルは、例えば、
【００４８】
【化４１】
である。
【００５０】
２〜２４個までの炭素原子を有するアルケニル基は分枝状又は非分枝状の基であり、例えばビニル、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、イソドデセニル、オレイル、ｎ−２−オクタデセニル又はｎ−４−オクタデセニルである。炭素数３〜１８、特に３〜１２、例えば３〜６、特に３〜４を有するアルケニルが好ましい。
【００５１】
ハロゲンは、例えば、塩素、臭素又はヨウ素である。塩素と臭素が好ましい。
【００５２】
２５個までの炭素原子を有するアルコキシ基は分枝状又は非分枝状の基であり、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ又はオクタデシルオキシである。炭素数１〜１２、特に１〜８、例えば１〜６を有するアルコキシが好ましい。
【００５３】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルオキシ基は分枝状又は非分枝状の基であり、例えばアセトキシ、プロピオニルオキシ、ブタノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、トリデカノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ、ペンタデカノイルオキシ、ヘキサデカノイルオキシ、ヘプタデカノイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、イコサノイルオキシ又はドコサノイルオキシである。炭素数２〜１８、特に２〜１２、例えば２〜６を有するアルカノイルオキシが好ましい。
【００５４】
ヒドロキシル置換Ｃ2〜Ｃ24アルキル基は、好ましくは１〜３個、特に１又は２個のヒドロキシル基を含む分枝状又は非分枝状の基であり、例えばヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチル、４−ヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシペンチル、２−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、５−ヒドロキシヘキシル、４−ヒドロキシヘキシル、３−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシヘキシル、７−ヒドロキシヘプチル、６−ヒドロキシヘプチル、５−ヒドロキシヘプチル、４−ヒドロキシヘプチル、３−ヒドロキシヘプチル、２−ヒドロキシヘプチル、８−ヒドロキシオクチル、７−ヒドロキシオクチル、６−ヒドロキシオクチル、５−ヒドロキシオクチル、４−ヒドロキシオクチル、３−ヒドロキシオクチル、２−ヒドロキシオクチル、９−ヒドロキシノニル、１０−ヒドロキシデシル、１１−ヒドロキシウンデシル、１２−ヒドロキシドデシル、１３−ヒドロキシトリデシル、１４−ヒドロキシテトラデシル、１５−ヒドロキシペンタデシル、１６−ヒドロキシヘキサデシル、１７−ヒドロキシヘプタデシル、１８−ヒドロキシオクタデシル、２０−ヒドロキシイコシル又は２２−ヒドロキシドコシルである。好ましいＲ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25の定義は、ヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ12アルキル基、特にヒドロキシ置換Ｃ4〜Ｃ8アルキル基である。
【００５５】
１価、２価又は３価の金属カチオンは、好ましくはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアルミニウムカチオン、例えばＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++又はＡｌ+++である。
【００５６】
ブロック−グラフトコポリマーは、例えば、無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）、イタコン酸グラフト化ポリプロピレン、アクリル酸グラフト化ポリプロピレン又はポリエチレンオキシド−ブロック−ポリスチレン（ＰＥＯ−ｂｌ−ＰＳ）である。好ましくは、ブロック−グラフトコポリマーは、Ｍｎ１０００〜１００００の分子量を有し、無水マレイン酸で改質したポリプロピレンオリゴマー（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）については、無水マレイン酸含量は、１〜１０％である〔例えば、エポレン（Epolene、登録商標）Ｅ４３、ＭＡ含量２．９重量％、Ｍｎ８８００（Eastman社）；ホスタプリム（Hostaprime、登録商標）ＨＣ５、ＭＡ含量４．２重量％、Ｍｎ４０００〕。
【００５７】
ナノスケール充填剤は、２００nm未満、好ましくは１００nm未満、より好ましくは５０nm未満の粒径を有する。
【００５８】
特に興味深いナノスケール充填剤は、気相又はゾル−ゲル法で製造されたナノスケール酸化物、例えばＳｉＯ2、ＳｉＯ2〔例えば、Degussa社からのエアロシル（Aerosil、登録商標）；DuPont社からのルドックス（Ludox、登録商標）；日産化学社からのスノーテックス（Snowtex、登録商標）；Bayer社からのレバシル（Levasil、登録商標）Fuji Silysia Chemical社からのシリシア（Sylysia、登録商標）〕、ＴｉＯ2〔例えば、Nanophase社からのナノテク（Nano Tek、登録商標）〕、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、ＭｇＯ、ＺｎＯ〔例えば、Elementis社からのアクチボックス（Activox、登録商標）Ｂ又はダーハン（Durhan、登録商標）ＴＺＯ〕、ＣｅＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3又は混合酸化物であり、コロイド状シリカ〔例えば、クレボゾル（Klebosol、登録商標）〕、又はオルガノゾル〔例えば、Clariant社からのハイリンク（Hilink、登録商標）ＯＧ〕、あるいは多面体のオリゴマー状シルセスキオキサン〔例えば、Hybrid Plastics社からのポス（POSS、登録商標）〕であり、炭化水素、シランもしくはシロキサン鎖のような相溶化もしくは反応性有機改質を伴うものであり、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、エポキシもしくはエチレン基のような官能基を有するか有しないものであり、又は天然もしくは改質半合成もしくは合成〔例えば、CO-OP Chemicalsからのソマシフ（Somasif、登録商標）〕層状ケイ酸塩、有機親和性沈降炭酸カルシウム〔例えば、Solvay社からのソーカル（Socal、登録商標）〕、又はアニオン交換性ヒドロタルサイト〔例えば、Ciba Specialty Chemicals社からのハイサイト（Hycite、登録商標）〕である。
【００５９】
好ましい充填剤は、有機親和的に改質された天然もしくは合成層状ケイ酸塩又はそのような層状ケイ酸塩の混合物。特に好ましい充填剤は、有機親和的に改質されたモンモリロナイト〔例えば、Nanocor社からのナノマー（Nanomer、登録商標）又はSuedchemie社からのナノフィル（Nanofil、登録商標）〕、ベントナイト〔例えば、Southern Clay Products社からのクロイサイト（Cloisite、登録商標）〕、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レジカイト、マガディアイト、ケニヤアイト又はスチーブンサイトである。
【００６０】
特に興味深いのは、ナノスケール充填剤を、式Ｉの化合物と反応させて得ることができる生成物であり、式中、ＡＤはフェノール性酸化防止剤、ベンゾフラン−２−オン、立体障害型アミン、アミン性酸化防止剤、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ホスファイト、ホスホナイト、チオエーテル、ベンゾフェノン、α−活性化アセトフェノン、ビスアシルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ）、モノアシルホスフィンオキシド（ＭＡＰＯ）、アルコキサミン、チオキサントン、ベンゾイン、ベンジルケタール、ベンゾインエーテル、α−ヒドロキシ−アルキルフェノン又はα−アミノアルキルフェノンの群から選択される添加剤である。
【００６１】
極めて特別に興味深いのは、ナノスケール充填剤を、ＡＤが
【００６２】
【化４２】
（式中、
Ｒ26は水素又はメチルであり、
Ｒ27は水素又はメチルであり、
Ｒ28は水素又は
【００６４】
【化４３】
であり、
Ｒ29はＣ1〜Ｃ4アルキレンであり、
Ｒ30及びＲ31は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、フェニル又はＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり、
Ｒ32及びＲ33は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、フェニル又はＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり、
Ｒ34及びＲ35は、各々他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＮ、トリフルオロメチル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ36は直接結合又はＯ−であり、
Ｒ37は、水素、−Ｏ・、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ナフチル、ヒドロキシエチル、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイル、ベンゾイル、ナフトイル又はＣ2〜Ｃ20アルコキシアルカノイルであり、
Ｒ38は水素又は有機基であり、
Ｒ39及びＲ40は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ41は、水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ42は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ43及びＲ44は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、ヒドロキシ又は
【００６６】
【化４４】
であり、
Ｒ45は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ又は
【００６８】
【化４５】
であり、
Ｒ46及びＲ47は、各々他と独立に、水素、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ48は直接結合又は酸素であり、
Ｒ49及びＲ50は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、シクロヘキシル、フェニル又は合計炭素数１〜１８を有する１〜３個のアルキル基で置換されたフェニルであり、
Ｒ51、Ｒ52及びＲ53は、各々他と独立に、水素、ハロゲンＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ54は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ55は、Ｃ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ56は、メチレン又はエチレンであり、
Ｒ57は、メチレン又はエチレンであり、
Ｒ62は、水素又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63及びＲ64は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、モルホリニル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ65及びＲ66は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ67は、Ｃ2〜Ｃ4アルキレンであり、
Ｒ68は、水素又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ69は、Ｃ3〜Ｃ7アルキレンであり、
Ｒ70及びＲ71は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ72及びＲ73は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルであるか、又はＲ72とＲ73は一緒になって、つまりそれらが結合している窒素原子とともにモルホリニル環を形成する、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−であり、
Ｒ74は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、そして
ｘは、１、２又は３である）
である、式Ｉの化合物と反応させて得ることができる生成物である。
【００７０】
特に好ましい式Ｉの化合物は、
【００７１】
【化４６】
式Ｉの化合物の多くは、例えば上記の化合物（１０８）〜（１４８）のように、文献で公知である。式Ｉの新規化合物は、公知化合物（１０８）〜（１４８）の製造法と同様に製造することができる。
【００７３】
式Ｉの化合物とナノスケール充填剤との反応による成分（ｂ）の製造は、改質されていない状態で、あるいは有機親和性改質ののちに、好ましくは、水、エタノール又はキシレンのような、好適なプロトン性又は非プロトン性溶媒中、よく攪拌された懸濁液又は溶液中で行われる。
【００７４】
ｐＨは、好ましくはｐＨ１１〜ｐＨ３の範囲、特に、ｐＨ９〜４の間に調整される。
【００７５】
反応は、好ましくは２０〜１５０℃、例えば、特に５０〜１５０℃、例えば５０〜１００℃の温度で行われる。
【００７６】
反応の間、ナノスケール充填剤に共有結合され、錯体的に配位され、又は吸着される計算量に関して、式Ｉの化合物を過剰に、例えば、層状ケイ酸塩又はヒドロタルサイトの場合、それぞれカチオン性又はアニオン性交換能に対してモル過剰で、用いることが好ましい。
【００７７】
反応ののち、生成物は、好ましくは、例えば、ろ過又は遠心分離により、特に好ましくは、さらに洗浄工程で未反応の過剰の式Ｉの化合物を抽出することにより、単離される。
【００７８】
共有結合され、錯体的に配位され、又は吸着された式Ｉの化合物の量は、好ましくは、抽出された量を差し引くことにより、間接的に計算される。中性の、反応性の又はプレポリマー状の希釈剤、対応するモノマー、又はすべての混合物中のナノスケール充填剤のコロイド状懸濁液の場合、式Ｉの化合物は、好ましくは、そのような官能化コロイド状懸濁液又はゾルのさらなる使用の前に、直接添加され、反応される。式Ｉの化合物とナノスケール充填剤との特に好ましいモル比は、１．０５：１〜１．５：１である。
【００７９】
式Ｉの化合物はまた、充填剤の有機親和性改質の間に、ナノスケール充填剤と反応させることもできる〔例えば、P. Reichertら、Macromol. Mat. Eng. 275, 8-17 (2000)参照〕。
【００８０】
式Ｉの化合物が、例えば官能化無水マレイン酸改質ポリプロピレンオリゴマー〔例えば、エポレン（Epolene、登録商標）Ｅ４３又はホスタプリム（Hostaprime、登録商標）ＨＣ５〕相溶化剤のような、改質されたブロック−グラフトコポリマーの性質のものである場合、それはまた、ナノ複合体ポリマー状材料の（溶融）加工の間に添加することもできる。
【００８１】
ナノスケール充填剤を式Ｉの化合物と反応させて得ることができる生成物は、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受けるナノ複合体有機材料、特に合成ナノ複合体ポリマー又は合成ナノ複合体コーティングを安定化又は難燃化するのに、又はプレポリマー状ナノ複合体若しくはプレポリマー状ゾルのナノ複合体材料へのin-situ重合を光開始させるのに、好適である。
【００８２】
そのような材料の例は：
【００８３】
１． モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、ならびにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（任意に架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）である。
【００８４】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により製造され得る：
【００８５】
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
【００８６】
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の１種又はそれ以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、１個又はそれ以上の配位子、代表的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。触媒は重合においてそのまま使用することができ、又は他の活性化剤、代表的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものを使用することができる。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で好適に改質され得る。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００８７】
２． １）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００８８】
３． モノオレフィン及びジオレフィン相互の又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばＣＯＣのようなエチレン／ノボルネン）、１−オレフィンがin-situ生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリラートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリラートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）ならびにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で述べたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００８９】
４． それらの水素化改質物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば、Ｃ5〜Ｃ9）及びポリアルキレンとスターチの混合物。
【００９０】
１．）〜４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有することができ；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００９１】
５． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００９２】
６． スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有することができ；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００９３】
６ａ． エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル酸誘導体及びその混合物から選択される上述の芳香族ビニルモノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリラート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリラート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリラート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリラート；スチレンコポリマーと、他のポリマー、例えばポリアクリラート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーと、の高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００９４】
６ｂ． ６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、特に、アタクチックポリスチレンを水素化することにより製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）（しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と呼ばれる）を含む。
【００９５】
６ｃ． ６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
【００９６】
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有することができ；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００９７】
７． スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリラート；ポリブタジエンにスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリラート又はメタクリラート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリラート又はポリアルキルメタクリラートにスチレン及びアクリロニトリル、アクリラート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、ならびに６）に列挙されたコポリマーとそれらの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００９８】
８． ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンならびに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコポリマー。
【００９９】
９． α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリラート及びポリメタクリラートのようなその誘導体；ブチルアクリラートで耐衝撃性が改善されたポリメチルメタクリラート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【０１００】
１０． ９）で言及されたモノマー相互の又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリラートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリラートコポリマー若しくはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー、又はアクリロニトリル／アルキルメタクリラート／ブタジエンターポリマー。
【０１０１】
１１． 不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル誘導体又はアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリル又はポリアリルメラミン；ならびに上の１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【０１０２】
１２． 環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマー。
【０１０３】
１３． ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリラート又はＭＢＳで改質されたポリアセタール。
【０１０４】
１４． ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【０１０５】
１５． 一方の成分としてヒドロキシル末端を有するポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方の成分として脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。
【０１０６】
１６． ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸を原料とする芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び改質剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとの；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【０１０７】
１７． ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【０１０８】
１８． ジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタラート、ポリアルキレンナフタラート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾアート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボナート又はＭＢＳで改質されたポリエステル。
【０１０９】
１９． ポリカーボナート及びポリエステルカーボナート。
【０１１０】
２０． ポリケトン。
【０１１１】
２１． ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【０１１２】
２２． フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような、一方の成分はアルデヒド、他方の成分はフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリマー。
【０１１３】
２３． 乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【０１１４】
２４． 飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリマーから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、及びまたそれ自体が低燃性のハロゲン含有改質体。
【０１１５】
２５． 置換されたアクリラートから誘導された架橋性アクリル樹脂、例えばエポキシアクリラート、ウレタンアクリラート又はポリエステルアクリラート。
【０１１６】
２６． メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌラート、ポリイソシアナート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリラート樹脂。
【０１１７】
２７． 酸無水物又はアミンのような慣用の硬化剤で、促進剤を伴って又は伴わずに架橋された、脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族グリシジル化合物、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物から誘導される架橋されたエポキシ樹脂。
【０１１８】
２８． セルロース、ゴム、ゼラチン及び化学的に改質されたそれらの同族の誘導体のような天然ポリマー、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル；さらに、ロジン及びその誘導体。
【０１１９】
２９． 前述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリラート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリラート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０１２０】
３０． 純粋なモノマー状化合物又はそのような化合物の混合物である、天然由来の及び合成有機材料、例えば無機油、動物及び植物油脂及びワックス、合成エステル（例えば、フタル酸、アジピン酸、リン酸又はトリメリト酸のエステル）及び合成エステルと無機油のあらゆる重量比での混合物に基づく油脂及びワックス、代表的には、紡糸組成物として使用されるもの、さらには、そのような材料の水性乳化液。
【０１２１】
３１． 天然又は合成ゴムの水性乳化液、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【０１２２】
３２． 上記のポリマー又はブレンドのプレポリマー状モノマー又はオリゴマー。
【０１２３】
３３． 希釈剤、反応性（例えば、架橋）希釈剤中の、又は重合性もしくは架橋性モノマー中の、又はすべてのものの混合物中のコロイド状ナノ粒子の安定な液状懸濁液としての、ゾル、特に有機ゾル。
【０１２４】
好ましい有機材料は、ポリマー、例えば、ナノ複合体材料用プレポリマー、特に合成ポリマー、例えば熱可塑性ポリマーである。ポリアミド及びポリオレフィンが特に好ましい。好ましいポリオレフィンの例は、ポリプロピレン又はポリエチレンである。
【０１２５】
好ましくは、成分（ｂ）は、安定化、相溶化、難燃化及び／又は重合調節されるべき有機材料の重量に対して、０．０１〜１０％、特に０．０１〜２％、例えば０．１〜２％の量で、安定化、相溶化、難燃化及び／又は重合調節されるべき材料へ加えられる。
【０１２６】
成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、本発明の組成物は例えば以下に列挙されるさらなる添加剤を含有することができる。
【０１２７】
１．酸化防止剤
【０１２８】
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖で分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデカ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデカ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデカ−１′−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【０１２９】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１３０】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアラート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジパート。
【０１３１】
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１３２】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１３３】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α， α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタラート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１３４】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセタート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタラート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート。
【０１３５】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロナート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロナート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロナート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロナート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロナート。
【０１３６】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１３７】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌラート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート。
【０１３８】
１．１１．ベンジルホスホナート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホナート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１３９】
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバマート。
【０１４０】
１．１３．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコールとのエステルであって、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１４１】
１．１４．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールは例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン。
【０１４２】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールは例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１４３】
１．１６．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールは例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１４４】
１．１７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Uniroyal社によって供給されるナウガード（登録商標）（Naugard）ＸＬ−１）。
【０１４５】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１４６】
１．１９．アミン酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチルｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン。
【０１４７】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
【０１４８】
２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【０１４９】
【化４７】
（式中、Ｒ＝３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）、２−［２′−ヒドロキシ−３′−（α，α−ジメチルベンジル）−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２′−ヒドロキシ−３′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５′−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１５１】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシ及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【０１５２】
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート。
【０１５３】
２．４．アクリラート、例えば、エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、メチル α−カルボメトキシシンナマート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナマート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１５４】
２．５．ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバマート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１５５】
２．６．立体障害型アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシナート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロナート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロナート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシナート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、ならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）の縮合物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１５６】
２．７．オキサミド、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１５７】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１５８】
３．金属失活剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１５９】
４．ホスファイト及びホスホナイト、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２′，２″−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３′，５，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）−ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３′，５，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１６０】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１６１】
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１６２】
７．チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオナート又はジステアリルチオジプロピオナート。
【０１６３】
８．ペルオキシド捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバマート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオナート。
【０１６４】
９．ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０１６５】
１０．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌラート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアラート、亜鉛ステアラート、マグネシウムベヘナート、マグネシウムステアラート、ナトリウムリシノラート及びカリウムパルミタート、アンチモンピロカテコラート又は亜鉛ピロカテコラート。
【０１６６】
１１．核剤、例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオン性コポリマー（イオノマー）のようなポリマー状化合物。特に好ましくは１，３：２，４−ビス（３′，４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【０１６７】
１２．充填剤及び強化剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１６８】
１３．他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【０１６９】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；ドイツ国特許Ａ−４３１６６１１号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６６２２号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６８７６号公報；ヨーロッパ特許Ａ−０５８９８３９号公報又はヨーロッパ特許Ａ−０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１７０】
補助安定剤は、例えば安定化及び／又は相溶化されるべき材料の総重量に対して、０．０１〜１０％の濃度で加えられる。
【０１７１】
成分（ｂ）及び、所望ならば、さらなる添加剤のポリマー状の有機材料への添合は、公知の方法で、例えば、成型の前又は後に、溶解された又は分散された化合物をポリマー状の有機材料に塗布し、もし適当ならば、引き続いて徐々に溶媒を蒸発させて行われる。成分（ｂ）は、また、安定化されるべき材料に、例えば５〜５０重量％の成分（ｂ）を含む、マスターバッチ又はコロイド状ゾル又は有機ゾルの形態で加えることもできる。
【０１７２】
成分（ｂ）は、重合の前もしくは後に、又は架橋の前に加えることもできる。
【０１７３】
成分（ｂ）は、安定化及び／又は相溶化されるべき材料に、純粋な形で、又はワックス、油もしくはポリマーに被包されて、加えることができる。
【０１７４】
成分（ｂ）はまた、安定化、相溶化、難燃化及び／又は重合調節されるべき材料上に、吹き付けされ得る。
【０１７５】
上記のように処理された材料は、種々の形態で、例えば、薄膜、繊維、リボン、成型材料、異形材、コーティング又は塗料、接着剤もしくはセメントの結合剤として用いることができる。
【０１７６】
本発明はまた、ナノスケール充填剤と、式Ｉ
【０１７７】
【化４８】
〔式中、
ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、
【０１７９】
【化４９】
（ただし、酸素原子はＡＤに結合する）；Ｃ1〜Ｃ25アルキレン、
【０１８１】
【化５０】
フェニレンもしくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンで中断されたＣ2〜Ｃ25アルキレン；又はブロック−グラフトコポリマーであり、
ＲＧは、
【０１８３】
【化５１】
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
【０１８５】
【化５２】
であり、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
【０１８７】
【化５３】
で中断されたＣ3〜Ｃ25アルキル；あるいはＣ2〜Ｃ24アルケニルであり、
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）である〕
の化合物と反応させて得ることができる新規な生成物に関する。
【０１８９】
ナノスケール充填剤と、式Ｉの化合物とを反応させて得ることができる特に興味深い新規な生成物は、
ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、
【０１９０】
【化５４】
（ただし、酸素原子はＡＤに結合する）、
【０１９２】
【化５５】
Ｃ1〜Ｃ25アルキレン、
【０１９４】
【化５６】
フェニレンもしくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンで中断されたＣ2〜Ｃ25アルキレン；又は無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンであり、
ＲＧは、
【０１９６】
【化５７】
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
【０１９８】
【化５８】
であり、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
【０２００】
【化５９】
で中断されたＣ3〜Ｃ25アルキル；あるいはＣ2〜Ｃ24アルケニルであり、
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）である、ものである。
【０２０２】
新規な生成物の好ましい群は、本発明の組成物に対する上記の好ましいものと同じである。
【０２０３】
本発明はさらに、ナノスケール充填剤と式Ｉの化合物とを反応させて得られる少なくとも１種の成分（ｂ）をその中に組入れるか、又はそれに適用することを含む、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料を安定化、難燃化及び／又は相溶化する方法を提供する。
【０２０４】
本発明はまた、ナノスケール充填剤と式Ｉの化合物とを反応させて得られる少なくとも１種の成分（ｂ）をその中に組入れるか、又はそれに適用することを含む、プレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へとin-situ重合又はin-situ硬化を光開始させる方法を提供する。
【０２０５】
本発明のさらなる態様は、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料の安定剤及び／又は難燃剤及び／又は相溶化剤としての、ナノスケール充填剤と式Ｉの化合物とを反応させて得られる生成物の使用である。
【０２０６】
本発明はまた、プレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へとin-situ重合又はin-situ硬化させるための光開始剤としての、ナノスケール充填剤と式Ｉの化合物とを反応させて得られる生成物の使用に関する。
【０２０７】
その方法及び使用のための好ましい生成物及び有機材料は、本発明の組成物のためのそれらと同じである。
【０２０８】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明する。部又はパーセントは重量による。
【０２０９】
実施例１： ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０１）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２１０】
ａ）式（１０１）の化合物の調製
【０２１１】
【化６０】
チヌビン（Tinuvin）１１３０（登録商標、Ciba Specialty Chemicals Inc.）３５．３g（０．１０モル）、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン２１．５g（０．１２モル）及び酸化ジブチルスズ０．５０g（２．０ミリモル）を混合し、１３０℃に加熱した。生成したメタノールを５時間で蒸留除去した。真空ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に、過剰の３−アミノプロピル−トリメトキシシランを蒸留除去した。残渣から、式（１０１）の化合物５０gを、透明な黄色の粘稠油状体として得た。1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、ppm）：１．４９（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）；３．５３（ｓ、９Ｈ、Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）。
【０２１３】
ｂ）ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０１）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２１４】
ナノスケール有機親和性モンモリロナイト［ナノマー（Nanomer）（登録商標）Ｉ．４２Ｅ］１２０gをエタノール（９５％）２．４ｌに懸濁させ、激しく攪拌しながら７５℃に加熱した。次いで、実施例１ａに従って調製した式（１０１）の化合物４．２gのエタノール５０ml中の溶液を１０分間で滴下した。その後、ｐＨを酢酸（３５ml）でｐＨ５．３に調整した。反応混合物を２４時間還流した。反応混合物を室温に冷却し、生成物をろ過により単離した。残渣を水とエタノールで洗浄し、その後、真空下に一定量になるまで乾燥した。淡黄色粉末（１０６g）を乳鉢で均質化した。それは３．２重量％の（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール型ＵＶ吸収剤を含んでいた。
【０２１５】
実施例２： ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０７）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２１６】
ａ）式（１０７）の化合物の調製
【０２１７】
【化６１】
メチロックス（Metilox）（登録商標、Ciba Specialty Chemicals Inc.）２９．３g（０．１０モル）、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン２１．５g（０．１２モル）及び酸化ジブチルスズ０．５g（２．０ミリモル）を混合し、１３０℃に加熱した。生成したメタノールを２時間で蒸留除去した。真空ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に、過剰の３−アミノプロピル−トリメトキシシランを蒸留除去した。残渣から、式（１０７）の化合物４３gを、淡黄色の粘稠油状体として得た。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、ppm）：１．４３（ｓ、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）；３．５４（ｓ、９Ｈ、Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）。
【０２１９】
ｂ）ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０７）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２２０】
ナノスケール有機親和性モンモリロナイト［ナノマー（Nanomer）（登録商標）Ｉ．４２Ｅ］１２０gをエタノール（９５％）２．４ｌに懸濁させ、激しく攪拌しながら７５℃に加熱した。次いで、実施例２ａに従って調製した式（１０７）の化合物４．２gのエタノール５０ml中の溶液を１０分間で滴下した。その後、ｐＨを酢酸（３３ml）でｐＨ５．３に調整した。懸濁液をその後、２４時間加熱還流した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、２０分間静置したのち、エタノールをデカンテーションした。析出した生成物をエタノールと水で洗浄したのち、ろ過により単離し、真空下に一定量になるまで８０℃で乾燥した。淡黄色粉末（１０６g）を乳鉢で均質化し、そして３．１重量％のフェノール性酸化防止剤３．１gを含んでいた。
【０２２１】
実施例３： ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０２）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２２２】
ａ）式（１０２）の化合物の調製
【０２２３】
【化６２】
１，６−ジアミノヘキサン１１６．２g（１．０モル）をトルエン２００mlに溶解させた。次いで、トルエン１００ml中のメチロックス（Metilox）（登録商標、Ciba Specialty Chemicals Inc.）５８．４g（０．２０モル）の溶液を、内温約１６０℃で、トルエンと生成したメタノールを連続的に蒸留除去しながら、５時間以内で加えた。反応混合物を、メタノールと１，６−ジアミノヘキサンの一部を蒸留しながら、浴温１７０℃でさらに１４時間加熱した。その後、残余の過剰の１，６−ジアミノヘキサンを減圧下に蒸留除去した。残渣をトルエン２００mlに溶解させ、水で洗浄した。真空ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に、有機相を濃縮した。透明で粘稠な油状体６１gをシリカゲル上でのクロマトグラフィーで精製して、融点１０２〜１０４℃の式（２０２）の白色固体３３g（収率４４％）を得た（融点１５７〜１５８℃の白色固体であるビスフェノール型生成物５．１gに加えて）。分析、計算値：Ｃ７３．３６；Ｈ１０．７１；Ｎ７．４４％。分析、実測値：Ｃ７３．１２；Ｈ１０．５３；Ｎ７．３４％。
【０２２５】
【化６３】
式（２０２）の化合物３．８g（０．０１０モル）を、水１４ml中の炭酸ナトリウム７．１g（０．０２０モル）の溶液に加えた。ヨウ化メチル１０g（０．０７０モル）を加えたのち、反応混合物を４５℃で６時間還流した。反応混合物を冷却し、真空ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に、過剰のヨウ化メチルを蒸留除去した。残渣をジクロロメタンに溶解させた。有機相を水で洗浄し、ろ過し、真空ロータリーエバポレーターを用いて、濃縮した。残渣をヘキサン５０mlに懸濁した。生成物をろ取し、減圧下に７０℃で乾燥して、融点１２３〜１３０℃の式（１０２）の化合物４．７g（８５％）を得た。
【０２２７】
ｂ）ナノスケール有機親和性モンモリロナイトと式（１０２）の化合物とを反応させて得られる生成物
【０２２８】
激しく撹拌された、式（１０２）の化合物３．５g（０．００６４モル）のエタノール（９５％）１２００ml中の溶液に、ナノスケール有機親和性モンモリロナイト［ナノマー（Nanomer）Ｉ．４２Ｅ（登録商標）］１２０gを加えた。次いで、懸濁液を２時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、生成物をろ過により単離した。残渣をエタノール２００mlで２回、水２００mlで２回洗浄したのち、９０℃のオーブン中で２４時間乾燥した。オフホワイト色の粉末（１１１．５g）を乳鉢で均質化し、そして２．３重量％のフェノール性酸化防止剤を含んでいた。
【０２２９】
実施例４：ポリアミドの安定化
安定化されていないポリアミド６．６の粒状物［Du PontのZytel 101L（登録商標）］２kgを真空下、８０℃で一晩乾燥した。ナノスケール充填剤は、８０℃で４時間乾燥した。次いで、ナノスケール充填剤１０２g（５重量％）をポリアミド６．６とドライブレンドし、二軸延伸機（Berstorff型）中で最高３００℃でコンパウンド化し、その後、ペレット化した。得られた粒状物を、最高２４０℃で射出成型装置中で、２mm厚の板状体（plaques）に射出成型した。これらの板状体は、空気循環オーブン中、１５０℃でエージングした。これらの板状体の黄色度指数（ＹＩ）は、オーブンエージング時間の関数として、ＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７０に準じて決定された。低いＹＩ値は、少しの変色を示し、高いＹＩ値は、強い変色を示す。変色が少ないほど、添加剤で官能化されたナノスケール充填剤が効果的である。結果は、表１にまとめた。
【０２３０】
【表１】
【化６４】
なお、実施例４ａ、４ｂ及び４ｃにおいて、酸化防止剤の量は同じであること留意されたい。比較例４ａでは、反応性基を有しない式Ａの化合物２gを、純粋なナノスケール充填剤［ナノマー（Nanomer）Ｉ．４２Ｅ（登録商標）］１００gに加えた。実施例４ｂ及び４ｃでは、実施例２ｂ及び３ｂの生成物の使用量は、酸化防止剤の含量が比較例３ａで用いた酸化防止剤の量に対応するような量である。
【０２３３】
実施例Ａ〜Ｄは、本発明の成分（ｂ）の出発原料として有用な、式Ｉのさらなる化合物の調製を開示している。
【０２３４】
実施例Ａ：式（１０５）の化合物の調製
【０２３５】
【化６５】
ａ）式（２０３）の化合物の調製
【０２３７】
【化６６】
γ−ブチロラクトン２５．８g（０．３モル）と１，６−ジアミノヘキサン１０５g（０．９モル）をテトラヒドロナフタレン４５gで希釈した。懸濁液を２００℃に加熱した。次いで、透明で無色の溶液を、還流しながら１８５〜２００℃でさらに２４時間攪拌した。その後、テトラヒドロナフタレンと過剰の１，６−ジアミノヘキサンを減圧下に蒸留除去した。透明な無色油状体１７g（３１％）を減圧下（約０．０５mbar）、１９０℃で蒸留して、式（２０３）の化合物を得た。
【０２３９】
ｂ）メチロックス（Metilox）（登録商標、Ciba Specialty Chemicals Inc.）１４．６g（０．０５モル）、式（２０３）の化合物１１．０g（０．０６モル）［実施例Ａａに従って調製］及び酸化ジブチルスズ０．２５gの混合物を１３０℃に加熱し、メタノールを連続的に蒸留除去した。５時間以内にすべてのメチロックスが反応した。粗生成物は透明な、黄色溶融物であった。それをシリカゲル上でのクロマトグラフィーで精製して、式（１０５）の化合物１４g（６３％）を、透明で、無色の、極めて粘稠な液体として得た。分析、計算値：Ｃ７２．９３；Ｈ９．９７；Ｎ６．３０％。分析、実測値：Ｃ７２．７０；Ｈ９．９５；Ｎ６．１２％。
【０２４０】
実施例Ｂ：式（１０４）の化合物の調製
【０２４１】
【化６７】
ａ）式（２０４）の化合物の調製
【０２４３】
【化６８】
６−カプロラクタム３３．９g（０．３モル）とエチレンジアミン２０．０g（０．３３モル）の懸濁液に、気体状のＨＣｌ約３０gを１．５時間以内に加えた。加熱することなく、温度は室温から１６０℃に上昇した。２００℃に１５分間加熱したのち、ＨＣｌの添加を停止した。次いで、２３０℃で少し減圧（約２００mbar）にして、水２．４gを分離した（５０％）。粗生成物を１００℃に冷却すると、ガラス状物質が残った。熱水３０mlを加えると、透明な溶液となった。１０℃に冷却したのち、ＮａＯＨ（４５％溶液）８０gを１０分以内で加えた。いくらかの析出物を含む透明な溶液を濃縮乾固した。得られた黄色油状体をエタノール２００mlに再溶解／懸濁させ、攪拌し、次いで、ろ過し、再濃縮して、極めて粘稠な油状体を得た。粗生成物を蒸留（約１２０℃／０．０３mmbar）すると、白色固体、融点７８〜８０℃の式（２０４）の化合物１５．７g、３４％が得られた。分析、計算値：Ｃ６１．９０；Ｈ１１．０４；Ｎ２７．０７％。分析、実測値：Ｃ６１．７７；Ｈ１０．８７；Ｎ２６．７４％。
【０２４５】
ｂ）メチロックス（Metilox）（登録商標、Ciba Specialty Chemicals Inc.）１４．６g（５０ミリモル）、実施例Ｂａからの生成物７．８g（５０ミリモル）及び酸化ジブチルスズ０．２５gの混合物を１４０℃に加熱し、メタノールを連続的に蒸留除去した。４時間以内にすべてのメチロックスが反応した。粗生成物は非常に粘稠な、黄色油状体であった。シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製することにより、主生成物として、式（１０４）の化合物１３．４g（６５％）を、非常に粘稠な、黄色を帯びた油状体として得た。分析、計算値：Ｃ７２．０７；Ｈ１０．１６；Ｎ１０．０９％。分析、実測値：Ｃ７０．３６；Ｈ９．９０；Ｎ９．５９％（1Ｈ−ＮＭＲによれば、いくらかのメタノールが存在した）。
【０２４６】
実施例Ｃ：式（１０３）の化合物の調製
【０２４７】
【化６９】
水１０ml中の炭酸ナトリウム１．６g（１５ミリモル）の溶液に、ヨウ化メチル１０．６g（７５ミリモル）と式（１０４）の化合物［実施例Ｂｂに従って調製］６．２g（１５ミリモル）を加えた。反応混合物を還流温度（４５℃）に６時間加熱した。次いで、過剰のヨウ化メチルを蒸留除去した。残渣をジクロロメタン５０mlに溶解させた。この溶液をいくらかの水で洗浄し、ろ過し、減圧下に濃縮した。極めて粘稠で黄色の油状体は、ヘキサン１００mlから一晩で結晶化し、式（１０３）の化合物７．４g（８６％）が黄色を帯びた固体として得られた。分析、計算値：Ｃ５６．６４；Ｈ８．２７；Ｎ７．３４％；Ｉ２２．１６％。分析、実測値：Ｃ５６．３６；Ｈ８．１２；Ｎ６．９５％；Ｉ２１．３５％。
【０２４９】
実施例Ｄ：式（１０６）の化合物の調製
【０２５０】
【化７０】
トルエン５ml中のオルトチタン酸テトライソプロピル２．９g（１０ミリモル）の溶液に、「メチロックス酸（Metilox acid）」（メチロックスの対応するカルボン酸）２．８g（１０ミリモル）を加えた。懸濁液を４０℃に３０分間加熱した。次いで、ステアリン酸２．９gを加え、透明な溶液を６０℃にさらに１時間加熱した。反応混合物を真空下濃縮し、８０℃／０．０５mbarで乾燥して、式（１０６）の化合物７．０g（９６％）を透明な橙色粘稠油状体として得た。分析、計算値：Ｃ６７．５６；Ｈ１０．５１；Ｔｉ６．５７％。分析、実測値：Ｃ６７．４５；Ｈ９．９６；Ｔｉ７．４１％。
Claims (18)
- ａ）酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料、及び
ｂ）ナノスケール充填剤を、式Ｉ
ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、
ＲＧは、
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）〕
の化合物と反応させて得られる少なくとも１種の生成物、
を含む組成物。 - ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、−Ｒ1−Ｏ−（ただし、酸素原子はＡＤに結合する）、
ＲＧは、
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）、請求項１記載の組成物。 - 成分（ａ）がナノ複合材料用のプレポリマーである、請求項１記載の組成物。
- 成分（ａ）が合成ポリマーである、請求項１記載の組成物。
- 成分（ａ）がポリアミド又はポリオレフィンである、請求項１記載の組成物。
- 充填剤が、有機親和的に改質された天然もしくは合成層状ケイ酸塩又はそのような層状ケイ酸塩の混合物である、請求項１記載の組成物。
- 充填剤が、有機親和的に改質されたモンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レジカイト、マガディアイト、ケニヤアイト又はスチーブンサイトである、請求項１記載の組成物。
- ＡＤが、フェノール性酸化防止剤、ベンゾフラン−２−オン、立体障害型アミン、アミン性酸化防止剤、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ホスファイト、ホスホナイト、チオエーテル、ベンゾフェノン、α−活性化アセトフェノン、ビスアシルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ）、モノアシルホスフィンオキシド（ＭＡＰＯ）、アルコキサミン、チオキサントン、ベンゾイン、ベンジルケタール、ベンゾインエーテル、α−ヒドロキシ−アルキルフェノン又はα−アミノアルキルフェノンの群から選択される添加剤である、請求項１記載の組成物。
- ＡＤが、
（式中、
Ｒ26は水素又はメチルであり、
Ｒ27は水素又はメチルであり、
Ｒ28は水素又は
Ｒ29はＣ1〜Ｃ4アルキレンであり、
Ｒ30及びＲ31は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、フェニル又はＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり、
Ｒ32及びＲ33は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、フェニル又はＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり、
Ｒ34及びＲ35は、各々他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＮ、トリフルオロメチル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ36は直接結合又は−Ｏ−であり、
Ｒ37は、水素、−Ｏ・、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ナフチル、ヒドロキシエチル、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイル、ベンゾイル、ナフトイル又はＣ2〜Ｃ20アルコキシアルカノイルであり、
Ｒ38は水素又は有機基であり、
Ｒ39及びＲ40は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ41は、水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ42は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ43及びＲ44は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、ヒドロキシ又は
Ｒ45は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ又は
Ｒ46及びＲ47は、各々他と独立に、水素、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ48は直接結合又は酸素であり、
Ｒ49及びＲ50は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、シクロヘキシル、フェニル又は合計炭素数１〜１８を有する１〜３個のアルキル基で置換されたフェニルであり、
Ｒ51、Ｒ52及びＲ53は、各々他と独立に、水素、ハロゲンＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ54は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ55は、Ｃ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ56は、メチレン又はエチレンであり、
Ｒ57は、メチレン又はエチレンであり、
Ｒ62は、水素又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63及びＲ64は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、モルホリニル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ65及びＲ66は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ67は、Ｃ2〜Ｃ4アルキレンであり、
Ｒ68は、水素又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ69は、Ｃ3〜Ｃ7アルキレンであり、
Ｒ70及びＲ71は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ72及びＲ73は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルであるか、又はＲ72とＲ73は一緒になって、つまりそれらが結合している窒素原子とともにモルホリニル環を形成する、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−であり、
Ｒ74は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、そして
ｘは、１、２又は３である）
である、請求項１記載の組成物。 - 成分（ｂ）が、成分（ａ）の重量に対して、０．０１〜１０％の量で存在する、請求項１記載の組成物。
- 成分（ａ）及び（ｂ）の他に、さらなる添加剤が存在する、請求項１記載の組成物。
- 中性の、反応性の若しくはプレポリマー状の有機希釈剤又はモノマー中の、あるいはそれらの混合物中の、ナノスケール粒子のコロイド状懸濁液において、式Ｉの化合物が５〜５０％の量で存在する、請求項１記載の組成物。
- ナノスケール充填剤と、式Ｉ
ＡＤ−Ｌ−ＲＧ （Ｉ）
〔式中、
ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、
ＲＧは、
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）〕
の化合物と反応させて得ることができる生成物。 - ＡＤは、ラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤又は光開始剤の群から選択される添加剤であり、
Ｌは、直接結合、−Ｒ1−Ｏ−（ただし、酸素原子はＡＤに結合する）、
ＲＧは、
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ2は、直接結合又はＣ1〜Ｃ18アルキレンであり、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フェニル又はＣ7〜Ｃ25フェニルアルキルであり、
Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々他と独立に、ヒドロキシ、
Ｒ11は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル；酸素、イオウもしくは
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々他と独立に、ハロゲン、アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ又はＣ1〜Ｃ25アルキルであるが、ただし、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15のうち、少なくとも１個の基はＣ1〜Ｃ25アルキルとは異なり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ2〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は、各々他と独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ25アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、各々他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はヒドロキシ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキルであり、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり、
Ｘ-は、フロリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ニトリト、ニトレート、ヒドロキシド、アセタート、水素スルファート、スルファート、メチルスルファート又はそれらの混合物であり、そして
ｒは、１、２又は３である）、請求項１３記載の生成物。 - 請求項１記載の少なくとも１種の成分（ｂ）を、その中に組入れるか、又はそれに適用することを含む、酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料を安定化、難燃化及び／又は相溶化する方法。
- 請求項１記載の少なくとも１種の成分（ｂ）をその中に組入れるか、又はそれに適用することを含む、プレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルを、ナノ複合体材料へとin-situ重合又はin-situ硬化を光開始させる方法。
- 酸化劣化、熱劣化又は光誘起劣化を受ける有機材料の安定剤及び／又は難燃剤及び／又は相溶化剤としての、請求項１記載の成分（ｂ）の使用。
- プレポリマー状ナノ複合体又はプレポリマー状ゾルをナノ複合体材料へとin-situ重合又はin-situ硬化させるための光開始剤としての、請求項１記載の成分（ｂ）の使用。
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