KR20040006018A - 페놀-알데히드 축합물을 이용한 반응성 공정에 의한공중합체/폴리올 미세-고무 블렌드 - Google Patents

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마리오 피에를레
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Abstract

본 발명은 단일 단계 용융 배합으로 얻을 수 있고 기계적 특성이 매우 양호한 공중합체 및 폴리올 미세-고무의 블렌드에 관한 것이다. 본 발명은 또한 그의 제조 방법 및 성형품의 제조를 위한 그의 용도에 관한 것이다. 상기 중합체 블렌드는 하기 성분, 즉, A) 1종 또는 수 종의 공중합체, 및 B) 1종 또는 수 종의 폴리올레핀 고무 (A 대 B의 중량비는 40:1 내지 1:40임), C) 중합체 블렌드의 전체 양에 대해 0.25 내지 5 중량％의 페놀-알데히드 축합물 및 D) 중합체 블렌드의 전체 양에 대해 0.05 내지 2 중량％의 루이스 산을 배합하여 얻을 수 있다.

Description

페놀-알데히드 축합물을 이용한 반응성 공정에 의한 공중합체/폴리올 미세-고무 블렌드 {Copolymer/Polyol Fine-Rubber Blends by Reactive Processing with Phenol-Aldehyde Condensate}
본 발명은 단일 단계 용융 배합에 의해 얻을 수 있는 기계적 특성이 매우 양호한 공중합체 및 폴리올레핀 고무의 블렌드, 그의 제조 방법 및 성형품의 제조를 위한 그의 용도에 관한 것이다.
공중합체/고무 블렌드는 상응하는 재료의 기계적 특성을 순수 성분에 비해 개선하기 위해 제조한다. 블렌드의 조성에 따라, 고무 개질된 열가소체 및 열가소성 탄성체가 얻어진다. 후자의 유형의 재료는 가정용 물품, 전기/전자 장비, 원동기 차량 및 의학 공학에 사용된다.
공중합체/고무 블렌드, 예를 들어, AES (SAN/EP(D)M 블렌드)는 용액, 에멀젼 또는 용융 블렌딩 공정에 의해 제조된다. 용액 및 에멀젼 공정에서, 스티렌 단량체 및 아크릴로니트릴 단량체의 라디칼 공중합은 용해되거나 에멀젼화된 고무의 존재하에 실시한다. 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 형성될 뿐만 아니라, 동시에 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 사슬이 고무 상에 그라프팅된다. 이 그라프트 공중합체는 SAN/고무 블렌드의 상 매개제 (phase mediator)로서 작용하며, 블렌드 특성에 이로운, SAN 매트릭스 중에 분산된 고무 입자의 모폴로지 및 상 결합을 달성하는데 필요하다. 이러한 공정의 단점은 상당한 공업적 공정 소비량 또는 폐수의 형성을 수반하는 용매 또는 에멀젼 매질의 제거가 필요하다는 것이다.
용융 블렌딩 공정에서, SAN/고무 블렌드는 혼련기 또는 압출기에서 성분들의 유리 전이 온도 또는 용융 온도보다 높은 온도에서 용매 또는 에멀젼 메질 없이 제조된다. 이 경우에도 마찬가지로 제품 특성에 바람직한 모폴로지 및 상 결합을 부여하기 위해서는 상 매개제가 존재하여야 한다. 이 상 매개제는 블렌드 생성 동안에 따로 첨가하거나 또는 블렌드 생성 동안 동일반응계내 형성할 수 있다. 상 매개제를 따로 첨가하는 것의 단점은 상 매개제가 제조 단계 전에 합성되어야 한다는 것이다.
상 매개제는 그라프트 또는 블록 공중합체를 형성하기 위한 블렌드 제조 동안 서로 반응하는 관능화된 블렌드 성분들을 사용하여 동일반응계내 형성할 수 있다. 즉, 말레산 무수물로 관능화된 EPDM은, 예를 들어, NH2로 관능화된 SAN과 반응하여 SAN-EPDM 그라프트 공중합체를 형성할 수 있으며, 이것은 블렌드에서 상 매개제로서 작용한다 (특히, 문헌 [C. Pagnoulle, R. Jerome, Polymer 2001, 42, 1893]에 개시됨). 이 경우에도 마찬가지로, 관능화된 블렌드 성분을 따로 제조하여야 하는 단점이 있다. 이것은 US-A 4,278,572에 개시된 방법에서도 마찬가지이다. 이 문헌에서는 합성 이전 단계에서 폴리올레핀을 루이스 산의 존재하에 페놀-포름알데히드 축합물 (메틸올페놀 올리고머)과 반응시켜 메틸올페놀로 개질된 폴리올레핀을 형성한다. 폴리올레핀 성분으로서 EPDM의 사용은 명백히 배제되었는데, 이는EPDM이 루이스 산의 존재하에 페놀-포름알데히드 축합물과 가교하여 반응하기 때문이다. 이들 메틸올페놀로 개질된 폴리올레핀을 이어서 다음 합성 단계에서 제2 블렌드 성분과 반응시켜 목적하는 블렌드를 형성한다. 이 방법은 블렌드를 제조하기 위해 2개의 합성 단계가 요구되고, 폴리올레핀 고무가 적어도 1종의 디엔 성분, 예를 들면, EPDM을 함유하는 SAN/폴리올레핀 고무 블렌드는 이러한 방식으로 제조할 수 없다는 단점을 갖는다.
본 발명자들은 놀랍게도 공중합체 및 폴리올레핀 고무에 소량의 페놀-알데히드 축합물 및 루이스 산을 첨가하여 용융 블렌딩함으로써 공중합체/폴리올레핀 고무 블렌드를 단지 하나의 합성 단계에서 제조할 수 있다는 것과 따로 관능화되지 않은 상업적 공중합체 및 폴리올레핀 고무 유형 뿐만 아니라 디엔 성분 (예를 들면, EPDM)을 함유하는 상업적 폴리올레핀 고무를 사용할 수 있다는 것을 드디어 발견하였다. 이러한 방식으로 제조된 공중합체/폴리올레핀 고무 블렌드는 페놀-알데히드 축합물 및 루이스 산을 첨가하지 않고 제조한 공중합체/폴리올레핀 고무 블렌드보다 훨씬 양호한 기계적 특성을 갖는다.
따라서, 본 발명은 하기 성분들, 즉,
A) 1종 이상의 공중합체 및
B) 1종 이상의 폴리올레핀 고무 (A 대 B의 중량비는 40:1 내지 1:40, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 특히 5:1 내지 1:5임), 및
C) 전체 양에 대해 0.25 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량％의 페놀-알데히드 축합물 및
D) 전체 양에 대해 0.05 내지 2 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량％, 특히 0.15 내지 0.5 중량％의 루이스산을 배합하여 얻을 수 있는 공중합체/폴리올레핀 고무 블렌드를 제공한다.
중량비가 95:5 내지 10:90, 바람직하게는 80:20 내지 60:40인 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체 (여기서, 스티렌 및(또는) 아크릴로니트릴은 전부 또는 일부가 α-메틸스티렌 및(또는) 메틸메타크릴레이트로 대체될 수 있음)가 공중합체 성분 A)로서 적합하고; 임의로는, 말레산 무수물, 말레산 이미드, N-(시클로)-알킬말레산 이미드 및 N-(알킬)-페닐말레산 이미드로 이루어진 군에서 선택된 다른 단량체를 또한 30 중량％ 이하의 비율 (성분 A)에 대해)로 사용할 수 있다.
적합한 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 열가소성 특성을 형성하기에 충분히 높은 분자량, 바람직하게는 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)로 측정하여 약 40,000 내지 200,000 g/mol, 특히 50,000 내지 150,000 g/mol의 분자량을 갖는다.
이들 공중합체의 제조에 대한 상세한 설명은 예를 들어 DE-A 2 420 358 및 DE-A 2 724 360에 개시되어 있다. 벌크 중합 (mass polymerization) 또는 용액 중합 및 현탁액 중합으로 제조된 공중합체가 특히 신뢰할만한 것으로 입증되었다.
적합한 폴리올레핀 고무 B)는 완전히 무정형 또는 부분적으로 결정질일 수 있으며, 1종 이상의 단량체로 구성될 수 있다. 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 탄소수 4 내지 12의 선형 및 분지형 1-알켄, 시클로펜텐, 시클로옥텐, 스티렌, 메틸스티렌, 노르보르넨, 이소프렌 및 부타디엔과 같은 공액 디엔, 펜타-1,4-디엔, 헥사-1,4-디엔, 헥사-1,5-디엔, 2,5-디메틸헥사-1,5-디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔,1,7-옥타디엔 및 옥타-1,4-디엔과 같은 탄소수 5 내지 25의 비공액 디엔, 시클로펜타디엔, 시클로헥사디엔, 시클로옥사디엔 및 디시클로펜타디엔과 같은 환식 디엔, 및 5-비닐-2-노르보르넨, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 5-부틸리덴-2-노르보르넨, 2-메틸알릴-5-노르보르넨 및 2-이소프로페닐-5-노르보르넨과 같은 알케닐노르보르넨, 및 또한 3-메틸-트리시클로-(5.2.1.0.2.6)-3,8-데카디엔과 같은 트리시클로디엔 또는 이들의 혼합물을 상기 폴리올레핀 고무의 제조를 위한 단량체로서 사용할 수 있다.
폴리올레핀 고무의 제조에 바람직한 디엔 단량체는 헥사 1,5-디엔, 5-에틸리덴 노르보르넨, 5-비닐-2-노르보르넨, 부타디엔, 이소프렌 및 디시클로펜타디엔이다. 고무의 디엔 함량은 일반적으로 고무의 전체 중량에 대해 0.5 내지 50 중량％, 바람직하게는 1 내지 12 중량％, 특히 2 내지 8 중량％이다.
적합한 폴리올레핀 고무의 예는 폴리부타디엔 (BR), 폴리이소프렌, 폴리이소부텐, 이소부텐-이소프렌 고무 (IIR), 에틸렌-프로필렌 고무 (EPM) 및 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 (EPDM)이다.
바람직한 폴리올레핀 고무는 에틸렌-프로필렌 (EPM) 또는 에틸렌-프로필렌-디엔 (EPDM) 고무이다.
고무-탄성체 특성을 갖는 블록 중합체, 특히 예를 들어 디-(A-B) 및 트리-(A-B-A) 블록 공중합체가 폴리올레핀 고무로서 또한 적합하다. A-B 및 A-B-A 유형의 블록 공중합체는 열가소성 탄성체의 전형적인 거동을 보인다. 바람직한 A-B 및 A-B-A 유형의 블록 공중합체는 1종 또는 2종의 방향족 블록 (바람직하게는 스티렌을 기재로 함) 및 고무 블록 (바람직하게는 디엔-고무 블록, 특히 폴리부타디엔 블록 또는 폴리이소프렌 블록임)을 함유한다. 적합한 A-B 및 A-B-A 유형의 블록 공중합체는 예를 들어 US-A 3,078,254, US-A 3,402,159, US-A 3,279,793, US-A 3,265,765, US-A 3,594,452 및 GB-A 1 264 741에 개시되어 있다. 전형적인 A-B 및 A-B-A 유형의 블록 공중합체의 예는 폴리스티렌-폴리부타디엔, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌), 폴리스티렌-폴리이소프렌, 폴리-(α-메틸스티렌)-폴리부타디엔, 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-폴리스티렌, 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리스티렌 및 폴리-(α-메틸스티렌)-폴리부타디엔-폴리-(α-메틸스티렌), 및 폴리부타디엔 블록 또는 폴리이소프렌 블록의 올레핀계 이중 결합이 일부 또는 전부 수소화된 블록 공중합체이다. 물론, 스티렌-부타디엔 고무 (SBR)가 바람직하다.
적합한 페놀-알데히드-축합물 C) (메틸올페놀-올리고머)는 비치환 페놀, 또는 선형 또는 분지형 알킬 치환체 또는 할로겐 치환체로 치환된 페놀, 바람직하게는 p-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페놀을 지방족 또는 방향족 알데히드, 바람직하게는 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 부티르알데히드 또는 벤즈알데히드, 특히 포름알데히드와 축합하여 제조한다. 페놀 알데히드 축합물은 벤젠 고리 20개 이하의 메틸올페놀 올리고머의 혼합물을 함유한다. 적합한 화합물의 예는 US-A 2,972,600, US-A 3,093,613, US-A 3,211,804, US-A 3,287,440 및 US-A 3,709,840에 개시되어 있다. 분지형 알킬로 치환된 페놀과 포름알데히드의 축합물이 특히 바람직하다.
금속 및 전이금속-할로겐화물, 예를 들면, BF3, BCl3, SnCl2, SnCl4, ZnCl2, ZnBr2, TiCl3, TiCl4, AlCl3, FeCl2, FeCl3, FeBr2, AlCl3, AlBr3이 루이스 산 D)로서 적합하다. 적합한 루이스 산은 또한 US-A 4,121,026호에 개시되어 있다. 또한, 상응하는 금속 산화물 또는 수산화물을 용융 블렌딩 동안 루이스산을 동일반응계내 형성하는 적합한 할로겐 공급원, 예를 들면, 폴리클로로프렌 또는 PVC와 함께 사용할 수 있다. 주석 및 아연 할로겐화물, 특히 SnCl2및 ZnCl2이 특히 바람직하다.
블렌드는 중합체 혼합물의 제조에 적합한 임의의 장치, 예를 들면, 혼련기, 압출기, 롤러 또는 이들의 조합을 사용하여 제조할 수 있다. 블렌드의 제조를 위한 성분들은 임의의 순서로 첨가할 수 있다. 그러나, 블렌드에서 가장 많은 양의 비율을 구성하는 성분, 즉, 공중합체 또는 폴리올레핀 고무를 먼저 공급하는 것이 바람직하다. 실질적인 블렌드의 제조 이전에 2종 이상의 성분을 혼합하는 것도 가능하다. 블렌드 제조의 온도는 주 성분들의 융점 또는 유리 전이 온도보다 높아야 한다. 140 내지 240℃, 특히 160 내지 220℃의 온도 범위가 바람직하다. 전체 혼합 시간 및 개별 성분들의 첨가 사이의 시간은 충분한 상호혼합이 이루어질 수 있도록 선택해야 하며, 일반적으로는 1 내지 약 10분이다.
반응은 일반적으로 냉각에 의해 중단된다. 이 절차에 있어서, 산 촉매화된 숙성 반응을 배제할 수 없다. 이러한 이유로, 반응 종료시에 산 또는 루이스 산을 중화시키는 것이 유용하다. 이를 위해 무기 산 또는 유기 산 트랩 (trap)을 사용할 수 있다. 적합한 무기 산 트랩은 예를 들어 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화아연또는 산화납과 같은 금속 산화물이다. 유기 산 트랩은 예를 들어 1차, 2차 또는 3차 아민, 아세테이트, 카르복실레이트와 같은 유기 염기다. 카르바메이트와 같은 차폐된 (masked) 아민도 또한 적합하다. 아미드, 폴리아미드, 우레아, 티오우레아 및 구아니딘도 또한 적합하다.
본 발명에 따른 중합체 블렌드는 다른 첨가제, 예를 들면, 열 분해, 열 가교 및 자외선에 의한 손상을 방지하기 위한 제제, 가소제, 유동 보조제 및 가공 보조제, 난연성 물질, 금형 윤활제 및 이형제, 기핵제, 대전방지제, 안정제 및 색소 및 안료를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 블렌드는 압출 또는 사출성형에 의한 성형품의 제조에 적합하다.
성분들
A) SAN M 60 (스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 바이엘 아게 (Bayer AG), 독일 레버쿠젠)
B/1) EPT 2370 (에틸리덴 노르보르넨 함량이 약 3.0 중량％인 EPDM, 바이엘 아게, 독일 레버쿠젠)
B/2) EPT 2070 (에틸리덴 노르보르넨 함량이 약 0.6 중량％인 EPDM, 바이엘 아게, 독일 레버쿠젠)
B/3) EPT 6650 (에틸리덴 노르보르넨 함량이 약 6.5 중량％인 EPDM, 바이엘 아게, 독일 레버쿠젠)
C) 페놀-포름알데히드 축합물 유형의 수지 SP-1045 (슈에넥타디 유럽 엘티디. (Schenectady Europe Ltd.), 영국)
D) 합성용 SnCl2·2H2O (머크 카게아아 (Merck KGaA), 독일 다름스타트)
실시예 1
EPDM (EPT 2370 유형) 28.3 g 및 페놀-포름알데히드 축합물 0.9 g을 140℃로 예열된 하케 레오코드 시스템 (Haake Rheocord System) 유형의 실험실용 혼련기의 혼합 챔버 (캠-형 로터를 갖는 레오믹스 (Rheomix) 600p 혼합 챔버; 유효 챔버 용적 78 cm3)에 첨가하였다. 로터 속도 100 rpm으로 3.5분 동안 혼련을 실시하였다. 이어서, SAN 28.3 g을 첨가하고, 2분 동안 더 혼련을 계속하였다. 이어서, SnCl2·2H2O 120 mg을 첨가하고 5분 동안 혼련을 실시하였고, 이 때 온도가 205℃로 증가하였다. 마지막으로, 생성물을 혼합 챔버에서 꺼내어 가열 플레이트상에 압착하고, 인장 및 신도 측정용 표준 막대를 찍어내었다. 파단 에너지, 인장 응력 및 파단 신도 값은 DIN 53504에 따라 측정하였다.
실시예 2 내지 6의 블렌드를 동일한 방식으로 제조하였다. 결과를 표 1에 요약하였다.
(숫자는 중량％임) 실시예 1 비교예 1 실시예 2 비교예 2 실시예 3 비교예 3
A 49.1 50 49.1 50 49.1 50
B/1 49.1 50 - - - -
B/2 - - 49.1 50 - -
B/3 - - - - 49.1 50
C 1.5 - 1.5 - 1.5 -
D 0.2 - 0.2 - 0.2 -
파단 에너지 (mJ) 1186 31 78 10 40 0
파단 신도 (％) 8.1 0.6 10.1 1.6 3.3 0
표 1의 실시예들은 페놀-알데히드 축합물을 사용하여 블렌드를 제조할 경우, 페놀-알데히드 축합물을 사용하지 않고 제조한 블렌드보다 훨씬 더 양호한 파단 에너지 및 파단 신도 값이 얻어짐을 보여준다. 이 증가된 파단 에너지 및 파단 신도 값은 디엔 함량이 매우 낮은 EPDM (실시예 2), 디엔 함량이 평균적인 EPDM (실시예 1) 및 디엔 함량이 높은 EPDM (실시예 3) 유형들을 사용하여 달성된다.

Claims (10)

  1. A) 1종 이상의 공중합체 및
    B) 1종 이상의 폴리올레핀 고무 (A 대 B의 중량비는 40:1 내지 1:40임), 및
    C) 중합체 블렌드의 전체 양에 대해 0.25 내지 5 중량％의 페놀-알데히드 축합물 및
    D) 중합체 블렌드의 전체 양에 대해 0.05 내지 2 중량％의 루이스산을 배합하여 얻을 수 있는 중합체 블렌드.
  2. 제1항에 있어서, A) 대 B)의 중량비가 10:1 내지 1:10인 중합체 블렌드.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 C)의 비율이 전체 양에 대해 0.5 내지 2.5 중량％인 중합체 블렌드.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 루이스 산 D)의 비율이 전체 양에 대해 0.1 내지 1 중량％인 중합체 블렌드.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A)가 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체 (여기서, 스티렌 및(또는) 아크릴로니트릴은 전부 또는 일부가 α-메틸스티렌 및(또는) 메틸메타크릴레이트로 대체될 수 있음)이고, 말레산 무수물, 말레산 이미드, N-(시클로)-알킬말레산 이미드 및 N-(알킬)-페닐말레산 이미드로 이루어진 군에서 선택된 다른 단량체 0 내지 30 중량％ (성분 A)에 대해)를 함유할 수 있는 중합체 블렌드.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 C)가 알킬-치환된 페놀과 포름알데히드의 축합물인 중합체 블렌드.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 루이스 산 D)가 SnCl2또는 ZnCl2또는 이들의 혼합물인 중합체 블렌드.
  8. A) 1종 이상의 공중합체 및
    B) 1종 이상의 폴리올레핀 고무 (A 대 B의 중량비는 40:1 내지 1:40임), 및
    C) 전체 양에 대해 0.25 내지 5 중량％의 페놀-알데히드 축합물 및
    D) 전체 양에 대해 0.05 내지 2 중량％의 루이스산을 140 내지 240℃에서 배합하는 중합체 블렌드의 제조 방법.
  9. 성형품의 제조를 위한 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 중합체 블렌드의 용도.
  10. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 중합체 블렌드로부터 얻을 수 있는 성형품.
KR10-2003-7015920A 2001-06-06 2002-05-24 페놀-알데히드 축합물을 이용한 반응성 공정에 의한공중합체/폴리올 미세-고무 블렌드 KR20040006018A (ko)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL134120C (ko) * 1961-11-24 1900-01-01
US3909463A (en) * 1968-11-29 1975-09-30 Allied Chem Grafted block copolymers of synthetic rubbers and polyolefins
US4542191A (en) * 1980-05-14 1985-09-17 The Firestone Tire & Rubber Company Rubber additives derived from guayule resins and compositions containing them
US6121383A (en) * 1993-01-19 2000-09-19 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermosplastic vulcanizates from blends of a polypropylene and elastic α-olefin/cyclic olefin copolymers
US5936038A (en) * 1996-08-09 1999-08-10 The University Of Akron Vulcanizable elastomeric composition and thermoplastic vulcanizate employing the same

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