KR20030090646A - 아조 커플링에서 연속 산화환원의 조절 방법 및 장치 - Google Patents

아조 커플링에서 연속 산화환원의 조절 방법 및 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 연속 아조 커플링 반응에서 반응 성분의 용량의 조절 방법에 관한 것으로, 연속 작동 반응기로부터의 배출 후 주요 유동물에서 반응 혼합물의 산화환원 전위를 반응 혼합물의 유동 방향에 대해 가로로 위치한 회전 산화환원 전극(1)에 의해 유동 측정 셀에서 온라인으로 측정하는 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명은 반응 혼합물의 유동 방향에 대하여 가로로 유동 측정 셀의 유동 튜브(2)의 거의 중앙에 위치하고, 신호를 감지하기 위한 슬라이딩 콘택트(3)에 회전가능하게 장착된 회전 산화환원 전극(1); 회전 산화환원 전극과 접촉하고 세척 작용을 갖는 로드-형 몸체부(4); 대조 전극(5); 및 pH 전극(6)을 갖는 것을 특징으로 하는, 상기 방법의 수행을 위한 유동 측정 셀에 관한 것이다.

Description

아조 커플링에서 연속 산화환원의 조절 방법 및 장치{METHOD AND DEVICE FOR CONTINUOUS REDOX ADJUSTMENT IN AZOIC COUPLINGS}
연속 작동 반응기에서 아조 착색제의 제조는 최대의 수율과 동시에 매우 일관성있게 높은 품질을 달성하도록 유동 반응 혼합물에서 반응 화학량론에 따라 커플링 성분 및 디아조 성분을 측정하는 것이 필요하다.
아조 염료(DE-A-2 352 735)의 제조를 위한 배치방식-작동 반응기에 사용되는 것과 같이 산화환원 전위의 측정을 위해서는 가로 유동 용기를 사용할 수 없다. 이러한 이유는 큰 측정 부피, 구조 유형의 결과, 및 산화환원 전위의 변화의 검출에 있어 관련된 긴 비반응 시간 때문이다.
아조 커플링 반응의 수행을 위한 연속 작동 반응기에서 반응 스트림의 온라인 조절은 현재까지 개시되지 않았다.
본 발명은 연속 아조 커플링 반응의 온라인 조절 방법 및 또한 상기 방법을 수행하기 위한 적절한 측정 셀 및 장치에 관한 것이다.
도 1a, 도 1b 및 도 1c는 회전 산화환원 전극, 로드-형 몸체부, 대조 전극 및 pH 전극을 갖는, 본 발명에 따른 방법을 수행하기 위한 유동 측정 셀이다.
도 2는 본 발명에 따라 연속 온라인-조절 아조 커플링 반응을 수행하기 위한 장치이다.
본 발명의 목적은 아조 착색제를 일관성 있는 우수한 품질과 높은 수율로 생산하는, 바람직하게는 마이크로반응기에서의 연속 아조 커플링의 감도있는 조절 방법을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 또 다른 목적은 상기 방법을 수행하는 적절한 장치 및 측정 셀을 제공하는 것이다.
이러한 목적은 연속 반응기의 혁신적인 가로 유동 측정 셀 다운스트림 및 가로 유동 측정 셀에서 산화환원 전위 측정을 이용한 반응 스트림의 온라인 조절에 의해 달성된다.
따라서, 본 발명은 연속 아조 커플링 반응에서 반응 성분을 계량적으로 첨가하는 것을 조절하는 방법에 관한 것으로, 연속 작동 반응기로부터의 배출 후 주요 유동물에서 반응 혼합물의 산화환원 전위를 반응 혼합물의 유동 방향에 대해 가로로 위치한 회전 산화환원 전극에 의해 가로 유동 측정 셀에서 온라인으로 측정하는 것을 포함한다.
본 발명의 방법에서, 커플링 성분, 디아조 성분 또는 양자의 계량 첨가는 온라인으로 조절될 수 있다: 예를 들어, 커플링 성분의 용액 또는 현탁액을 함유한 반응 스트림 A, 디아조 성분의 용액 또는 현탁액을 함유한 반응 스트림 B, 및 적절하게는, 완충 용액, 고정된 pH를 조절하는 산 또는 알칼리를 함유한 부피 스트림 C이다.
반응 성분의 계량은 산화환원 전극의 측정 신호를 일정한 pH에서 미리 맞춘 산화환원 전위의 설정치와 비교함으로써 적절하게 수행된다. 그러므로, 측정 셀을 반응 스트림 A 및 B와 연결하는 산화환원 조절 회로 이외에, pH를 일정하게 유지하기 위해 가로 유동 측정 셀의 pH 전극을 부피 유동 C와 연결하는 제 2 조절 회로를 설치하는 것이 바람직하다.
실제로 정상 과정은 필요한 산화환원 전위가 커플링 성분 및 디아조 성분의 성질 및 농도의 함수, 즉 제조되는 아조 착색제의 함수로서 결정된다. 이러한 목적으로, 특정 반응 시간이 경과한 후에, 제조되는 아조 착색제의 유형에 따라 생성물 스트림 또는 수취 용기에서 적절한 분석 기술(예를 들어, 스폿 테스트, HPLC)을 이용하여 임의 과량의 한 성분에 대해 시험한다. 이러한 결과에 따라 반응 스트림 A 및/또는 B가 교정된다. 반응물 중 과량의 성분이 더 이상 측정되지 않는다면, 산화환원 전위가 고정된다. 아조 커플링 반응의 추가의 과정에서, 이 고정된 산화환원 전위의 임의의 편차는 반응 스트림 A 및/또는 B를 적절하게 수정함으로써 교정된다. pH를 일정하게 유지하기 위하여 알칼리, 산 또는 완충 용액의 유입을 위한 부피 스트림 C가 독립적인 조절 회로에서 조절된다.
아조 안료 및 아조 염료의 제조를 위한 아조 커플링 반응은 본 발명에 따라수행될 수 있다.
아조 안료로 적절한 것은 하기 아민 성분의 디아조늄염이다:
4-메틸-2-니트로페닐아민, 4-클로로-2-니트로페닐아민, 3,3'-디클로로-비페닐-4,4'-디아민, 3,3'-디메틸비페닐-4,4'-디아민, 4-메톡시-2-니트로페닐아민, 2-메톡시-4-니트로페닐아민, 4-아미노-2,5-디메톡시-N-페닐벤젠설폰아미드, 디메틸 5-아미노이소프탈레이트, 안트라닐산, 2-트리플루오로메틸페닐아민, 디메틸 2-아미노테레프탈레이트, 1,2-비스(2-아미노페녹시)에탄, 디이소프로필 2-아미노테레프탈레이트, 2-아미노-4-클로로-5-메틸벤젠설폰산, 2-메톡시페닐아민, 4-(4-아미노벤조일아미노)벤즈아미드, 2,4-디니트로페닐아민, 3-아미노-4-메틸벤즈아미드, 3-아미노-4-클로로벤즈아미드, 3-아미노-4-클로로벤조산, 4-니트로페닐아민, 2,5-디클로로페닐아민, 4-메틸-2-니트로페닐아민, 2-클로로-4-니트로페닐아민, 2-메틸-5-니트로페닐아민, 2-메틸-4-니트로페닐아민, 2-메틸-5-니트로페닐아민, 2-아미노-4-클로로-5-메틸벤젠설폰산, 2-아미노나프탈렌-1-설폰산, 2-아미노-5-클로로-4-메틸벤젠설폰산, 2-아미노-5-클로로-4-메틸벤젠설폰산, 2-아미노-5-메틸벤젠설폰산, 2,4,5-트리클로로페닐아민, 3-아미노-4-메톡시-N-페닐벤즈아미드, 4-아미노-벤즈아미드, 메틸 2-아미노벤조에이트, 4-아미노-5-메톡시-2-N-디메틸-벤젠설폰아미드, 모노메틸 2-아미노-N-(2,5-디클로로페닐)-테레프탈레이트, 부틸 2-아미노벤조에이트, 2-클로로-5-트리플루오로메틸페닐아민, 4-(3-아미노-4-메틸벤조일아미노)벤젠설폰산, 4-아미노-2,5-디클로로-N-메틸벤젠설폰아미드, 4-아미노-2,5-디클로로-N,N-디메틸벤젠설폰아미드, 6-아미노-1H-퀴나졸린-2,4-디온, 4-(3-아미노-4-메톡시벤조일아미노)벤즈아미드, 4-아미노-2,5-디메톡시-N-메틸벤젠설폰아미드, 5-아미노벤즈이미다졸론, 6-아미노-7-메톡시-1,4-디하이드로퀴녹살린-2,3-디온, 2-클로로에틸 3-아미노-4-메틸벤조에이트, 이소프로필 3-아미노-4-클로로벤조에이트, 3-아미노-4-클로로벤조트리플루오라이드, n-프로필 3-아미노-4-메틸벤조에이트, 2-아미노나프탈렌-3,6,8-트리설폰산, 2-아미노나프탈렌-4,6,8-트리설폰산, 2-아미노나프탈렌-2,8-디설폰산, 2-아미노나프탈렌-6,8-디설폰산, 2-아미노-8-하이드록시나프탈렌-6-설폰산, 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 1-아미노-2-하이드록시벤젠-5-설폰산, 1-아미노-4-아세틸아미노벤젠-2-설폰산, 2-아미노아니솔, 2-아미노-메톡시벤젠-ω-메탄설폰산, 2-아미노페놀-4-설폰산, o-아니시딘-5-설폰산, 2-(3-아미노-1,4-디메톡시벤젠설포닐)에틸설페이트, 및 2-(1-메틸-3-아미노-4-메톡시벤젠설포닐)에틸설페이트.
아조 염료로 적절한 것은 하기 아민 성분의 디아조늄염이다:
2-(4-아미노벤젠설포닐)에틸설페이트, 2-(4-아미노-5-메톡시-2-메틸-벤젠설포닐)에틸설페이트, 2-(4-아미노-2,5-디메톡시벤젠설포닐)-에틸설페이트, 2-[4-(5-하이드록시-3-메틸피라졸-1-일)벤젠설포닐]에틸설페이트, 2-(3-아미노-4-메톡시벤젠설포닐)에틸설페이트, 2-(3-아미노-벤젠설포닐)에틸설페이트.
아조 안료로 적절한 것은 하기 커플링 성분이다:
아세토아세트아릴라이드
2-하이드록시나프탈렌
(상기 식에서, X는 수소, 카르복실기임)
(상기 식에서,
Rk는 CH3, OCH3, OC2H5, NO2, Cl, NHCOCH3이고, n은 0 내지 3의 수이고;
R2는 수소, CH3, 및 C2H5, 비스아세토아세틸화 디아미노벤젠 및 -비페닐, N,N'-비스(3-하이드록시-2-나프토일)페닐렌디아민(각 경우, 필요에 따라 치환 가능함)), 및
피라졸론
(상기 식에서,
R은 CH3, COOCH3, COOC2H5이고,
R'는 CH3, SO3H, Cl이고;
p는 0 내지 3의 수임).
아조 염료로 적절한 것은 하기 커플링 성분이다:
4-[5-하이드록시-3-메틸피라졸-1-일]벤젠설폰산, 2-아미노-나프탈렌-1,5-디설폰산, 5-메톡시-2-메틸-4-[3-옥소부티릴-아미노]벤젠설폰산, 2-메톡시-5-메틸-4-[3-옥소부티릴아미노]-벤젠설폰산, 4-아세틸아미노-2-아미노벤젠설폰산, 4-[4-클로로-6-(3-설포페닐아미노)-[1,3,5]-트리아진-2-일-아미노]-5-하이드록시-나프탈렌-2,7-디설폰산, 4-아세틸아미노-5-하이드록시나프탈렌-2,7-디설폰산, 4-아미노-5-하이드록시나프탈렌-2,7-디설폰산, 5-하이드록시-1-[4-설포페닐]-1H-피라졸-3-카르복실산, 2-아미노나프탈렌-6,8-디설폰산, 2-아미노-8-하이드록시나프탈렌-6-설폰산, 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 2-아미노아니솔, 2-아미노메톡시벤젠-ω-메탄설폰산 및 1,3,5-트리스하이드록시벤젠.
아조 커플링은, 유기용매를 적절하다면 물과 혼합하여 사용하는 것이 가능하다고 할지라도 수성 용액에서 실시되는 것이 바람직하며, 유기용매의 보기로서 방향족 탄화수소, 염화 탄화수소, 글리콜 에테르, 니트릴, 에스테르, 디메틸포름아미드, 테트라메틸유레아, 및 N-메틸피롤리돈을 들 수 있다.
본 발명의 아조 커플링 반응의 수행을 위하여, 디아조늄염(반응 스트림 B)의 용액 또는 현탁액 및 커플링 성분(반응 스트림 A)의 용액 또는 현탁액을 연속적으로 반응기에 도입하고, 연속적으로 서로 혼합하여 반응시킨다.
부피 스트림의 출발 물질의 혼합물은 미리 마이크로믹서 또는 업스트림 혼합 구역에서 제조할 수 있다. 아조 커플링을 위해 완충 용액(부피 스트림 C)을 반응 스트림에 공급하는 것이 가능한데, 완충 용액으로서 유기산 및 그의 염, 예를 들어, 아세트산/아세테이트 완충액, 시트르산/시트레이트 완충액, 또는 예를 들어, 인산/포스페이트 또는 탄산/카보네이트와 같은 무기산 및 그의 염이 바람직하다.
아조 안료는 모노아조 안료 또는 디스아조 안료일 수 있다. 또한 아조 안료의 혼합물을 제조하는 것도 가능하다.
특히 적절한 아조 안료는 씨.아이.(C.I.) 안료 황색 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 97, 111, 120, 126, 127, 151, 154, 155, 174, 175, 176, 180, 181, 183, 191, 194, 198; 안료 오렌지 5, 34, 36, 38, 62, 72, 74; 안료 적색 2, 3, 4, 8, 12, 14, 22, 48:1-4, 49:1, 52:1-2, 53:1-3, 57:1, 60:1, 112, 137, 144, 146, 147, 170, 171, 175, 176, 184, 185, 187, 188, 208, 214, 242, 247, 253, 256, 266; 안료 바이올렛 32; 안료 브라운 25이다.
염료는 적절하게 분산 염료 및 또한 수용성 음이온 및 양이온 염료를 포함한다. 특히 대상 염료는 모노아조, 디스아조 또는 폴리아조 염료 및 포마잔 염료 또는 안트라퀴논 염료이다. 수용성 염료는 특히 반응성 염료의 알칼리금속염 또는 암모늄염 및 또한 아조 시리즈의 산성 울 염료 또는 직접 면 염료를 포함한다. 적절한 아조 염료는 바람직하게는 1개 이상의 설폰산 또는 카르복실산 그룹을 함유하는 비금속 및 메탈라테이블(metalatable) 모노아조, 디스아조, 및 트리스아조염료; 중금속 아조 염료, 예를 들어, 구리, 크롬 또는 코발트 모노아조, 디스아조, 및 트리스아조 염료이다. 금속 염료의 전구체는 통상적인 배치 공정에서 표준 방법에 의해 제조될 수 있다.
적절한 반응성 아조 염료는 특히, 씨.아이.(C.I.) 반응성 황색 15, 17, 37, 57, 160; 반응성 오렌지 107; 반응성 적색 2, 23, 35, 180; 반응성 바이올렛 5; 반응성 청색 19, 28, 203, 220; 및 반응성 흑색 5, 8, 31을 포함한다. 또한, 본 방법에 의하여 특히 씨.아이. 산 황색 17, 23; 직접 황색 17, 86, 98, 132, 157; 및 직접 흑색 62, 168, 및 171을 제조하는 것이 가능하다.
본 방법의 수행을 위해 유동 측정 셀(도 1a, 1b, 1c)은 반응 혼합물의 유동 방향에 대하여 가로로 유동 측정 셀의 유동 튜브(2)의 거의 중앙에 위치하고, 신호를 감지하기 위한 슬라이딩 콘택트(3)에 회전가능하게 장착된 회전 산화환원 전극(1); 회전 산화환원 전극과 접촉하고 세척 작용을 갖는 로드-형 몸체부(4); 대조 전극(5); 및 pH 전극(6)을 갖는 것을 특징으로 하는 것이 적절하다.
회전 산화환원 전극(1)은 바람직하게는 텅스텐, 금, 백금, 은, 스티븀, 몰리브덴, 크롬 또는 이들의 합금, 또는 흑연 또는 상기 물질 중 하나를 80% 이상 함유하는 전도 물질로 구성된다. 특히 바람직한 것은 텅스텐의 산화환원 전극이다.
산화환원 전극은 예를 들어, 구리 부시(bush)에서 회전가능하게 설치되고, 외부 구동 장치, 예를 들어, 전기 모터에 의해 세로축 주위를 회전하게 설치된다. 신호 감지는 베어링(bearing) 위치에서 슬라이딩 콘택트에 의해 일어난다. 대향전극으로서 작용하는 것은 대조 전극(5)이고, 이는 상업적으로 통상적인 은/염화은 전극, 칼로멜 전극 또는 Pt/H2표준수소전극이 바람직하다.
회전 도중에 산화환원 전극(1)은 비활성 물질, 예를 들어, 폴리비닐리덴 디플루오라이드(PVDF), 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)로 구성되거나 또는 코팅된, 더욱 바람직하게는 예를 들어, 강옥, 아칸소석 또는 탄화규소와 같은 연마 물질로 구성되거나 또는 코팅된 로드-형 몸체부(4)에 의해 접촉되어 전극 표면은 연속적으로 기계적으로 세척된다.
몸체부(4)는 트래킹(tracking) 장치(7), 특히 나선형 스프링 또는 추에 의하여 회전 산화환원 전극을 적절하게 압박한다. 몸체부(4)와 산화환원 전극 사이의 접촉 지점은 바람직하게는 유동 튜브(2)의 중앙이고, 이 지점(측정 위치)에서 유동 단면이 감소된다. 그 결과, 비반응 부피가 작게 유지된다. 측정 셀은 또한 예를 들어 상업적으로 통상적인 유리 전극과 같은 pH 전극(6)을 포함한다.
측정 셀은 pH 전극(6), 대조 전극(5) 및 트래킹 장치를 포함한 로드-형 몸체부(4)가 서로 평행하게 위치하고 각각 회전 산화환원 전극에 대하여 90°로 오프셋(offset)으로, 그리고 유동 방향에 대하여 수직으로 배열되도록 적절하게 구성된다. 측정 셀의 하우징(8)은 예를 들어, PVDF, PTFE 또는 폴리프로필렌과 같은 비활성 물질로 적절하게 제조된다.
도 1b는 유동 방향에서 본 측정 셀을 도시하고, 도 1c는 위에서 본 평면도이다.
본 발명은 또한 연속 작동 반응기(R) 및 저장 용기(A, B, 및 적절하게는, C)에 연결된, 상술한 유동 측정 셀(M)을 특징으로 하는, 연속 온라인-조절 아조 커플링 반응의 수행을 위한 장치(도 2)를 제공한다.
적절한 연속 작동 반응기는 유동 튜브, 교반 탱크 캐스캐이드, 특히 마이크로미터 내지 밀리미터 범위의 유동 단면을 갖는 마이크로반응기 또는 마이크로제트 반응기를 포함한다.
예를 들어, 독일 특허 출원 제 100 05 550 호(PCT/EP 제 01/01137 호)에 개시된 마이크로반응기 또는 본 발명의 우선일에는 공개되지 않은 독일 특허 출원 제 10 049 200.2 호에 개시된 마이크로제트 반응기가 바람직하다.
마이크로반응기는 예를 들어, 서로 연결되고 서로의 상단에 쌓인 복수의 소판으로 구성되는데, 상기 소판 표면은 상호 작용하는 마이크로기계적으로 생성된 구조물을 가지고 있어 화학 반응의 수행을 위한 반응 챔버를 형성한다. 시스템을 통하는 1개 이상의 채널이 존재하고 이것은 입구 및 출구에 연결된다.
물질 유동의 유동 속도는 장치, 예를 들어 마이크로반응기의 기하학적 형상에 따라 자체적으로 형성된 압력에 의해 한정된다. 마이크로반응기에서의 반응이 진행되어 완결되는 것이 바람직하지만, 필요한 체류 시간을 제공하기 위한 체류 구역이 또한 존재할 수 있다.
유동 속도는, 점도에 따라, 0.05 내지 5ℓ/분, 바람직하게는 0.05 내지 500㎖/분, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 250㎖/분, 및 특히 바람직하게는 0.1 내지 100㎖/분이다. 마이크로제트 반응기에서 유동 속도는 100 내지 2000㎖/분의 범위이다.
산화환원 전극(1) 및 대조 전극(5)은 저장 용기 A(커플링 성분) 및 B(디아조 성분)에 연결되어 있고, pH 전극은 저장 용기 C(완충액, 알칼리, 산)에 연결되어 있다. 부피 스트림 A, B, 및 C는 예를 들어, 펌프 또는 밸브와 같은 통상적인 조정 운반 장치에 의해 조절된다.
실시예: 씨.아이. 안료 적색 2:
디아조늄염 용액의 제조:
500㎖ 3구 플라스크에 물 25.1㎖ 중의 2,5-디클로로아닐린 고형물 14.6g을 채우고, 상기 초기 내용물을 31%의 염산 30.8㎖과 혼합시켰다. 실온에서 8시간 동안 교반하여 염산 용액을 얻었다. 이어서, 물 25.1㎖ 및 60%의 초산 3.75㎖를 첨가한 후, 반응 혼합물을 -5℃로 냉각시켰다. 이 온도에서 40%의 소듐니트릴 용액 11.5㎖를 반응 혼합물에 약 15분 이상 적가하고 0℃에서 60분 이상 계속 교반시켰다. 6 수저 분량의 셀라이트(Celite)R를 첨가하여 반응을 깨끗하게 하고, 재빨리 흡인여과시켰다. 황색의 디아조늄염 용액을 물로 전체 부피가 300㎖(~0.3M)가 되게 하였다.
커플링 성분 용액의 제조:
두 번째 플라스크에 물 50.2㎖ 중의 나프톨 에이에스(AS) 23.9g을 채우고, 상기 초기 내용물을 25%의 수산화나트륨 용액 26.7㎖과 혼합시켰다. 상기 혼합물을 60℃에서 120분 동안 교반시켜 용액을 얻었다. 이를 재빨리 흡인여과시켜 다시 물로 전체 부피가 300㎖(~0.3M)가 되게 하였다.
마이크로반응기에서의 아조 커플링:
디아조늄염 용액(반응 스트림 B) 및 나프톨 용액(반응 스트림 A)을 눈금있는 피스톤 펌프를 사용하여 각 경우에 6㎖/분의 유동 속도로 마이크로반응기(셀렉토(Selecto)R유형, 셀룰러 프로세스 케미스트리 게엠베하, 프랑크푸르트/마인)의 각각의 반응 입구로 펌프시켰다. 실제 아조 커플링 반응은 반응 챔버에서 일어났다. 완충 효과를 위해, 반응 용액을 아세트산 용액(60%의 아세트산 용액 4㎖와 물 600㎖)으로 반응 입구의 쇼트 웨이(short way) 업스트림에서 희석시켰다. 아세트산 용액을 또한 눈금있는 피스톤 펌프를 이용하여 각 경우에 6㎖/분의 유동 속도로 T-가지를 경유하여 마이크로반응기의 반응물 공급 라인으로 운반시켰다. 마이크로반응기의 열 교환 회로에 연결된 것은 자동 온도 조절 장치로서, 반응 온도를 40℃로 설정했다. 반응 출구의 생성 현탁액의 pH는, 반응물의 부피 스트림이 정확히 설정된 경우, 2 내지 3이었다.
조절:
일정한 반응물의 유입 및 일정한 pH에서, 샘플을 반응기의 출구에서 취하였다. TLC 또는 HPLC와 같은 분석 기술을 사용하여 임의 가능한 과량의 한 성분에 대해 조사하고/또는 과량의 디아조늄염을 검출하기 위해 H-산 용액(CAS No. 90-20-0)을 사용하거나 또는 과량의 커플링 물질을 탐지하기 위해 패스트 블루(fast blue)염 용액(CAS No. 20282-70-6)을 사용하여 스폿 테스트했다. 이 결과에 따라, 반응 스트림, 디아조늄염 용액 및/또는 나프톨 용액을 교정했다. 반응물 중 과량의 성분이 더 이상 측정되지 않는 경우, 산화환원 전위를 일정한 pH(예를 들어, 은/염화은에 대하여 텅스텐 전극을 사용한 경우, 187㎷)로 고정시킨다. 아조 커플링 반응의 추가의 과정에서, 반응 스트림 A 및/또는 B를 적절하게 수정함으로써 상기 고정된 산화환원 전위의 임의의 편차를 교정했다.
산화환원 전위: 본 안료의 합성의 경우에 산화환원 전위는 전극 물질에 따라, -200 내지 +250㎷의 범위였다.

Claims (13)

  1. 연속 아조 커플링 반응에서 반응 성분을 계량적으로 첨가하는 것을 조절하는 방법으로서, 연속 작동 반응기로부터의 배출 후 주요 유동물에서 반응 혼합물의 산화환원 전위를 반응 혼합물의 유동 방향에 대해 가로로 위치한 회전 산화환원 전극에 의해 유동 측정 셀에서 온라인으로 측정하는 것을 포함하는, 연속 아조 커플링 반응에서의 반응 성분의 계량 첨가 조절 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    커플링 성분 및/또는 디아조 성분의 계량 첨가가 조절되는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    커플링 성분의 용액 또는 현탁액을 포함하는 추출 스트림 A, 디아조 성분의 용액 또는 현탁액을 포함하는 추출 스트림 B, 및 적절하게는, 완충 용액, 산 또는 알칼리를 포함하는 부피 스트림 C가 온라인으로 조절되는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    반응 성분의 계량 첨가가 산화환원 전극의 측정 신호를 일정한 pH에서의 산화환원 전위의 설정치와 비교함으로써 수행되는 방법.
  5. 반응 혼합물의 유동 방향에 대하여 가로로 유동 측정 셀의 유동 튜브(2)의 거의 중앙에 위치하고, 신호를 감지하기 위한 슬라이딩 콘택트(3)에 회전가능하게 장착된 회전 산화환원 전극(1); 회전 산화환원 전극과 접촉하고 세척 작용을 갖는 로드-형 몸체부(4); 대조 전극(5); 및 pH 전극(6)을 갖는 것을 특징으로 하는,
    제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 따른 방법의 수행을 위한 유동 측정 셀.
  6. 제 5 항에 있어서,
    산화환원 전극(1)이 텅스텐, 금, 백금, 은, 스티븀, 몰리브덴, 크롬, 흑연 또는 80% 이상의 상기 물질 중 하나 또는 이들의 합금으로 구성된 유동 측정 셀.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
    슬라이딩 콘택트(3)가 구리인 유동 측정 셀.
  8. 제 5 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,
    로드-형 몸체부(4)가 트래커 장치(7), 바람직하게는 스프링에 의하여 회전 산화환원 전극을 압박하는 유동 측정 셀.
  9. 제 5 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서,
    로드-형 몸체부(4)가 비활성 물질, 바람직하게는 연마 물질로 구성되거나, 또는 비활성 물질, 바람직하게는 연마 물질로 코팅된 유동 측정 셀.
  10. 제 5 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서,
    로드-형 몸체부(4)가 폴리비닐 디플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 강옥, 아카소석 또는 탄화규소로 구성되거나, 또는 이 물질들로 코팅된 유동 측정 셀.
  11. 제 5 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    대조 전극(5)이 은/염화은 전극, 칼로멜 전극 또는 Pt/H2표준수소전극인 유동 측정 셀.
  12. 연속 작동 반응기(R) 및 저장 용기(A, B, 및 적절하게는, C)에 연결된, 제 5 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 따른, 유동 측정 셀(M)을 특징으로 하는, 연속 온라인-조절 아조 커플링 반응의 수행 장치.
  13. 제 12 항에 있어서,
    연속 작동 반응기가 마이크로반응기 또는 마이크로제트 반응기인 장치.
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