KR20030083135A - 황화아연계 모체로 구현한 황색 발광 형광체 및 그의제조방법 - Google Patents

황화아연계 모체로 구현한 황색 발광 형광체 및 그의제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 황화아연계 모체로 구현한 황색 발광 형광체 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 망간부활 황화아연 형광체의 부활제 및 공부활제를 개량함으로써 다양한 표시소자에 이용가능하도록 색좌표 및 휘도가 개선된 황화아연계 형광체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 임의의 공부활제로서 3가 금속을 포함하는 (망간,구리)부활 황화아연 형광체는 색좌표 및 휘도가 보다 개선되므로 다양한 표시소자, 특히 중저전압용 표시소자에 유용하다.

Description

황화아연계 모체로 구현한 황색 발광 형광체 및 그의 제조방법{Yellow phosphor achieved by ZnS-based host material and process for preparing the same}
본 발명은 황화아연계 형광체 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 망간부활 황화아연 형광체를 개량함으로써 다양한 표시소자, 특히 중저전압용 표시소자에 이용가능하도록 발광 색순도 및 휘도가 개선된 황화아연계 형광체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
상기 중저전압용 표시소자로서 대표적인 것으로는 형광표시관(VacuumFluorescent Display, 이하 VFD라 칭함) 및 전계 방출소자(Field Emission Display, 이하 FED라 칭함) 등이 있다.
상기 VFD는 음극선관과 마찬가지로 형광체를 이용한 자기발광표시소자로서 가전기기의 숫자표시, 자동차계기판 등에 널리 사용되고 있다. 숫자, 문자, 기호 등 표시용량이 적은 소형제품에 주로 사용되어 왔으나 지금은 고밀도 그래픽 표시까지 가능하여 머지 않아 총천연색, 대표시용량의 형광표시관도 상용화될 시점에 이르고 있다.
또한 FED는 LCD 등의 평판디스플레이 및 CRT의 장점을 모두 갖춘 표시장치로 주목을 받으며 현재 많은 연구개발이 활발히 진행되고 있는 차세대 표시장치이다. 미세팁으로부터 전자들이 전계장방출되는 원리를 이용한 것으로, 크기에 따라 부피, 무게가 엄청나게 불어나는 CRT의 단점을 해결하면서 가격 및 대형화, 시야각의 단점이 있는 LCD의 문제를 해결할 수 있는 성능을 가지는 것으로 알려져 있다. FED는 또한 박형, 저전력 소비, 저공정 비용, 뛰어난 온도 특성, 고속동작 등의 고른 장점을 갖추고 있어 소형 컬러텔레비젼에서부터 산업용 제품과 컴퓨터 등에 이르기까지 광범위하게 활용되고 있으며, 가장 큰 수요처는 TFT LCD와 마찬가지로 노트북 PC와 모니터, 그리고 텔레비젼을 들 수 있다.
이와 같은 VFD나 FED용의 형광체로서, 1kV 이하인 양극 구동 전압에서 발광시키기 위해서는 저속 전자선용 형광체가 필요하다. 이러한 저속 전자선용 형광체들은 대부분 모체 내에 황이 포함되어 있어 황화물계 형광체로 불리우며, 이러한 황화물계 형광체의 대표적인 예로는 황화아연계 형광체를 들 수 있다.
현재 사용되고 있는 황화아연계 형광체로는 은부활 염소 공부활 황화아연 형광체(ZnS : Ag, Cl), 은부활 알루미늄 공부활 황화아연 형광체(ZnS : Ag, Al), 동부활 알루미늄 공부활 황화아연 형광체(ZnS : Cu, Al), 동, 금 부활 알루미늄 공부활 황화아연 형광체(ZnS : Cu, Au, Al), 망간부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn) 등이 있다.
이들 중 망간부활 황화아연 형광체는 중저전압용 표시소자에 사용가능한 특성을 갖고 있으나, 부활제로서 은 또는 구리를 사용하는 다른 황화아연계 형광체가 청색을 띠는 것과 달리 망간을 사용함으로 인해 황색에 가까운 색상을 갖고 있다. 이와 같은 황색 형광체는 그 색상의 특이성으로 인해 유용성이 높다. 그러나 상기 망간부활 황화아연 형광체는 순수한 황색이라기보다는 주황색에 가까운 색상을 띠게 되어 완전한 황색으로는 보기 어렵고, 휘도 측면에서도 개선의 여지가 있다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 망간부활 황화아연 형광체의 부활제 및 공부활제를 개량하여 인체에 유해한 Cd을 포함하지 않으면서도 색순도 및 휘도를 개선한 (망간,구리 )부활 황화아연계 형광체를 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 상기 황화아연계 형광체의 제조방법을 제공하는 것이다.
도 1은 종래 사용되어 온 망간부활 황화아연 형광체 및 본 발명의 실시예 1에 따른 (망간,구리)부활 황화아연 형광체의 색좌표를 나타내는 그래프이다.
도 2는 본 발명에 따른 실시예 2 내지 7 및 비교예의 휘도를 나타내는 그래프이다.
도 3은 일반적인 형광표시관(VFD)의 구조를 나타내는 단면도이다.
도 4는 일반적인 전계방출소자(FED)의 구조를 나타내는 부분단면도이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
제1부활제로서 망간을 포함하는 황화아연 형광체에 제2부활제로서 구리를 첨가한 (망간,구리)부활 황화아연 형광체를 제공한다.
상기 형광체에서 제2부활제로서 첨가되는 구리는 황화아연 모체 1몰에 대하여 0.0001 내지 0.1몰%의 함량으로 첨가되는 것이 바람직하다.
상기 형광체는 공부활제로서 3가 금속을 더 포함할 수 있다.
상기 형광체에 공부활제로서 첨가되는 3가 금속은 알루미늄(Al), 디스프론슘(Dy), 어븀(Er), 사마륨(Sm), 비스무트(Bi) 또는 란타늄(La)이 바람직하다.
상기 형광체에 공부활제로서 첨가되는 3가 금속의 함량은 황화아연 1몰에 대하여 0.01 내지 10몰%인 것이 바람직하다.
상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
황화아연 모체에 제1부활제로서 Mn, 제2부활제로서 Cu, 및 임의의 공부활제로서 3가 금속을 물과 섞어 교반하는 단계;
상기 혼합물을 건조시킨 후 파쇄하여 미립자를 수득하는 단계; 및
상기 미립자를 약환원성 분위기에서 800 내지 1100℃의 온도를 가하여 1 내지 6시간 동안 소성시키는 단계를 포함하는 (망간,구리)부활 황화아연 형광체의 제조방법을 제공한다.
상기 제조방법에서 소성온도는 850 내지 1000℃인 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 상기 형광체를 채용한 것을 특징으로 하는 중저전압용 표시소자를 제공한다.
상기 중저전압용 표시소자는 VFD 또는 FED인 것이 바람직하다.
본 발명은 종래 사용되어 온 망간부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn)의 색순도 및 휘도를 개선하기 위한 것이다.
도 1에 도시한 바와 같이 종래 사용되어 온 망간부활 황화아연 형광체는 색좌표가 X=0.55 및 Y=0.43이므로 그 색상이 순수한 황색이라고 보기 어려운 다소 주황색에 가까운 색상을 가지고 있다. 따라서 본 발명은 이를 개선하여 보다 황색에 가까운 색감을 나타내기 위하여 구리를 제2 부활제로서 첨가함으로써 색순도를 개선할 수 있게 된다.
망간을 제1 부활제로서 포함하고 있는 종래의 황화아연 형광체에 상기와 같이 구리를 제2 부활제로서 첨가하게 되면 Mn2+이온의 전자 진동 전이상태(vibronic transition)를 변화시켜 발광파장에 영향을 미치게 됨으로써 색좌표에 있어서 X 좌표는 보다 낮아지고, Y 좌표는 보다 높아지게 되어 망간부활 황화아연 형광체와 비교하여 보다 황색에 가까운 색감을 나타낼 수 있게 된다.
이와 같이 종래 사용되어 온 망간부활 황화아연 형광체의 색순도를 개선하기 위하여 첨가되는 제2부활제로서의 구리는 모체인 상기 황화아연 1몰에 대하여 0.0001 내지 0.1몰%의 함량으로 첨가될 수 있으며, 상기 함량이 0.0001몰% 미만인 경우에는 그 함량이 너무 작아 목적하는 효과를 얻기가 곤란하며, 그 함량이 0.1몰%를 초과하면 농도 소광현상에 의한 휘도 저하 및 색좌표의 변화 등과 같은 문제로 인해 바람직하지 않다.
한편, 본 발명에서 모체로서 사용하는 황화아연 형광체는 제조과정에서 필수적으로 사용하는 소성 공정으로 인해 모체 내의 Zn 이온이 금속으로 일부 환원되어화학양론적으로 모체 내의 아연 이온이 다소 부족한 상태를 갖게 된다. 이와 같이 부족한 아연이온으로 인해 휘도 저하 등의 광특성이 저하될 수 있으며, 본 발명에서는 3가 금속으로 이루어지는 공부활제를 통해서 이와 같은 아연 이온의 부족한 화학양론을 보충하여 휘도 저하 등의 광특성 저하를 방지함으로써 휘도 개선 효과를 갖게 된다.
본 발명에서 공부활제로서 사용되는 3가 금속들은 전도성이 0.01 내지 0.377cm/Ω이며, 이온반경은 최소 51 내지 최대 96pm이므로 이온 반경이 73pm인 모체 내 아연과 치환될 수 있으며, 소성시 부족한 아연 금속 자리를 보충하게 된다.
이와 같은 3가 금속들로서는 알루미늄(Al), 디스프론슘(Dy), 어븀(Er), 사마륨(Sm), 비스무트(Bi) 또는 란타늄(La)이 바람직하며, 특히 알루미늄, 사마륨 또는 디스프론슘이 더욱 바람직하다.
본 발명의 망간 부활 황화아연 형광체에 공부활제로서 첨가되는 3가 금속의 함량은 황화아연 모체 1몰을 기준으로 0.01 내지 10몰%를 첨가하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 3몰%이며, 가장 바람직하게는 0.1 내지 1몰%이다. 상기 3가 금속의 함량이 0.01몰% 미만인 경우에는 목적하는 휘도 개선 효과가 충분하지 못하며, 10몰%를 초과하는 경우에는 농도 소광 현상으로 인한 휘도저하 로 인해 바람직하지 않다.
상기와 같은 본 발명의 (망간,구리)부활 황화아연 형광체는 황화아연 모체에 제1 부활제로서 망간, 제2부활제로서 구리 및, 임의로는 공부활제인 3가 금속을 물에 섞어 교반한 후 건조하고 알루미나 유발에 넣고 파쇄하여 얻어진 미립자를 약환원성 분위기에서 800 내지 1100℃의 온도를 가하여 1 내지 6시간 동안 소성시켜 얻어진다. 상기 소성 온도는 850 내지 1000℃인 것이 바람직하다.
상기 제조방법에서 제1 부활제로서 첨가되는 망간은 특별히 한정되는 것은 아니지만 수산화물 또는 염의 형태로 가하는 것이 바람직하며, 예를 들어 질산염, 황산염, 염산염 등이 있고, 바람직하게는 황산염의 형태로 사용하는 것이 좋다.
상기 제조방법에서 제2 부활제로서 첨가되는 구리는 수용액 상태로 사용하는 것이 바람직 하다.
상기 제조방법에서 공부활제로서 첨가되는 3가 금속은 특별히 한정되는 것은 아니지만 금속형태로도 사용할 수 있으며, 수산화물 또는 염의 형태로도 첨가할 수 있다.
상기 제조방법에서 필요에 따라 다양한 융제를 사용할 수 있으며, 이와 같은 융제로서는 할로겐화물 등을 사용할 수 있으며, 보다 구체적으로는 염화바륨, 요오드화나트륨, 요오드화암모늄, 요오드화칼륨 등을 사용할 수 있다.
본 발명은 또한 상기 형광체를 채용한 것을 특징으로 하는 중저전압용 표시소자를 제공하며, 상기 표시소자의 대표적인 예로서는 VFD 또는 FED를 들 수 있다.
일반적인 VFD의 구조를 도 3에 나타냈으며, 진공으로 이루어진 엔벌로프(envelope) 내에 절연층, 애노드, 형광체, 필라멘트, 그리드 및 리드 출력단자 등이 포함되어 있다. 상기 VFD의 외곽은 전면, 후면 및 측면 글래스에 의해 둘러 싸여 있으며, 기본적으로 전면 및 후면 글래스에 전극, 절연층 및 애노드가 인쇄 및 소성 등의 과정을 거쳐 형성되어 있으며, 전면 글래스는 진공상태를 유지시키며 외부로부터의 정전기를 방지하게 된다. 상기 VFD에 사용되는 형광체는 전자 공급원인 필라멘트로부터 방출된 전자에 의하여 진공 중에서 발광하게 된다. 전가 공급원인 상기 필라멘트는 일반적으로 텅스텐에 산화바륨이 도포된 것으로서 전원이 인가되면 가열되어 열전자를 방출하는 역할을 하게 된다. 상기 리드 출력단자는 필라멘트, 그리드 및 애노드의 전원을 공급하는 역할을 수행하며 진공관 외부로 출력된 형태를 갖는다.
일반적인 FED의 구조를 도 4에 나타내었다. 도 4에 나타낸 바와 같이 FED는 진공 엔벨로프 내에 스페이서에 의해 유지되는 작은 진공 갭을 사이에 두고 위쪽은 형광체로 도포된 애노드판, 아래쪽은 캐소드 전극과 게이트로 구성되는 캐소드판으로 구성되어 있다. 캐소드 판에는 로우(row)와 컬럼(column) 전극이 있으며, 이들을 통하여 FEA(Field Emitter Array) 소자들이 매트릭스 어드레싱 되어 게이트에 전압이 걸리는 시간 동안 전자가 방출되고 애노드 전압에 의해 가속된다. 그리고 이들이 진공 갭을 지나 애노드 판에 코팅된 형광체 픽셀을 때려 발광하게 되는 것이다.
이하에서 실시예를 들어 본 발명을 보다 상세히 설명하나 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
ZnS 1몰, MnSO40.4몰% 및 Cu 0.005몰%를 비이커에 가하고 물 200ml와 섞어교반한 후 건조기에 넣어 건조하였다. 건조된 혼합물을 알루미나 유발에 넣고 갈아서 미립자를 얻은 후, 얻어진 미립자를 950℃에서 3시간 소성하여 목적하는 (망간,구리)부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn,Cu) 80g을 얻었다.
얻어진 형광체에 대하여 색좌표를 측정하여 도 1에 나타내었다. 도 1에 나타낸 바와 같이 하기 비교예의 망간 부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn)의 색좌표가 X=0.55 및 Y=0.43 이었던 것과 비교하여 상기 실시예 1에 따른 (망간,구리)부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn,Cu)의 색좌표의 경우 X=0.50 및 Y=0.48로서 보다 황색에 가까운 색감을 나타냄을 알 수 있다. 따라서 제1 부활제로서 망간을 포함하고 있는 황화아연 형광체에 제2 부활제로서 구리를 첨가함으로써 색좌표가 보다 황색에 가까워짐을 확인할 수 있다.
실시예 2
ZnS 1몰, MnSO40.4몰%, Cu 0.005몰% 및 Al(OH)31.3몰%를 비이커에 가하고 물 200ml와 섞어 교반한 후 건조기에 넣어 건조하였다. 건조된 혼합물을 알루미나 유발에 넣고 갈아서 미립자를 얻은 후, 얻어진 미립자를 950℃에서 3시간 소성하여 목적하는 (망간,구리)부활 알루미늄 공부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn,Cu Al) 80g을 얻었다.
얻어진 형광체에 대하여 휘도 및 색좌표를 측정하여 하기 표 1 및 도 2에 기재하였다.
실시예 3
공부활제를 Al(OH)3대신 Dy 0.1몰%을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적하는 (망간,구리)부활 디스프론슘 공부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn,Cu,Dy) 80g을 얻었다.
얻어진 형광체에 대하여 휘도 및 색좌표를 측정하여 하기 표 1 및 도 2에 기재하였다.
실시예 4
공부활제를 Al(OH)3대신 Er 0.5몰%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적하는 (망간,구리)부활 어븀 공부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn,Cu,Er) 81g을 얻었다.
얻어진 형광체에 대하여 휘도 및 색좌표를 측정하여 하기 표 1 및 도 2에 기재하였다.
실시예 5
공부활제를 Al(OH)3대신 Sm 1.3몰%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적하는 (망간,구리)부활 사마륨 공부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn,Cu,Sm) 80g을 얻었다.
얻어진 형광체에 대하여 휘도 및 색좌표를 측정하여 하기 표 1 및 도 2에 기재하였다.
실시예 6
공부활제를 Al(OH)3대신 Bi 1.7몰%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적하는 (망간,구리)부활 비스무트 공부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn,Cu,Bi) 80g을 얻었다.
얻어진 형광체에 대하여 휘도 및 색좌표를 측정하여 하기 표 1 및 도 2에 기재하였다.
실시예 7
공부활제를 Al(OH)3대신 La 0.003몰%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적하는 (망간,구리)부활 란타늄 공부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn,Cu, La) 80g을 얻었다.
얻어진 형광체에 대하여 휘도 및 색좌표를 측정하여 하기 표 1 및 도 2에 기재하였다.
비교예
상기 실시예 1에서 Al(OH)3과 Cu를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적하는 망간부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn) 80g을 얻었다.
얻어진 형광체에 대하여 휘도 및 색좌표를 측정하여 하기 표 1 및 도 2에 기재하였다.
상기 비교예, 및 실시예 2 내지 7에서 얻어진 형광체에 대하여 휘도를 측정하여 도 1에 도시하고, 비교예의 휘도를 100으로 하여 상대적인 휘도 상승률을 하기 표 1 에 기재하였다.
구분 색좌표 휘도상승률(%)
비교예 X=0.55, Y=0.43 100
실시예 2 X=0.51, Y=0.48 180.2
실시예 3 X=0.50, Y=0.47 181.6
실시예 4 X=0.50, Y=0.49 179.5
실시예 5 X=0.50, Y=0.47 176.5
실시예 6 X=0.50, Y=0.48 184.3
실시예 7 X=0.50, Y=0.48 184.6
상기 표 1 및 도 2의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 망간을 제1 부활제로 포함하고, 제2 부활제로서 구리를 포함하는 형광체에 알루미늄, 디스프론슘, 어븀, 사마륨, 비스무트 또는 란타늄과 같은 3가 금속을 첨가함으로써 황색에 가까운 색좌표를 유지하면서도 휘도를 보다 개선할 수 있음을 알 수 있다.
본 발명에 따른 임의의 3가 금속을 공부활제로 포함하는 (망간,구리)부활 황화아연 형광체(ZnS : Mn,Cu)는 종래 형광체와 비교하여 인체에 유해한 Cd을 포함하지 않으면서도 색좌표 및 휘도 개선 효과가 우수하므로 다양한 표시소자, 특히 중저전압용 표시소자인 VFD 또는 FED 등에 유용하게 사용할 수 있다.

Claims (12)

  1. 제1부활제로서 망간을 포함하는 황화아연 형광체에 제2부활제로서 구리를 첨가한 것을 특징으로 하는 (망간,구리)부활 황화아연 형광체.
  2. 제1항에 있어서, 제2부활제로서 첨가되는 구리의 함량이 황화아연 모체 1몰에 대하여 0.0001 내지 0.1몰%인 것을 특징으로 하는 형광체.
  3. 제1항에 있어서, 공부활제로서 3가 금속을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 형광체.
  4. 제3항에 있어서, 공부활제로서 첨가되는 3가 금속이 알루미늄(Al), 디스프론슘(Dy), 어븀(Er), 사마륨(Sm), 비스무트(Bi) 또는 란타늄(La)인 것을 특징으로 하는 형광체.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서, 공부활제로서 첨가되는 3가 금속의 함량이 황화아연 1몰에 대하여 0.01 내지 10몰%인 것을 특징으로 하는 형광체.
  6. 황화아연 모체에 제1부활제로서 Mn, 제2부활제로서 Cu, 및 임의의 공부활제로서 3가 금속을 물과 섞어 교반하는 단계;
    상기 혼합물을 건조시킨 후 파쇄하여 미립자를 수득하는 단계; 및
    상기 미립자를 약환원성 분위기에서 800 내지 1100℃의 온도를 가하여 1 내지 6시간 동안 소성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 망간,구리부활 황화아연 형광체의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, 소성온도는 850 내지 1000℃인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  8. 진공 엔벨로프; 및
    상기 진공 엔벨로프 내에 배치된 전자 공급원 및 형광체층을 포함하는 표시소자로서,
    상기 형광체층이 상기 전자공급원으로부터 방출되는 전자와 충돌하여 발광하는 형광체를 포함하며,
    상기 형광체가 제1부활제로서 망간을 포함하는 황화아연 형광체에 제2부활제로서 구리를 첨가한 (망간,구리)부활 황화아연 형광체인 것을 특징으로 하는 표시소자.
  9. 제8항에 있어서, 제2부활제로서 첨가되는 구리의 함량이 황화아연 모체 1몰에 대하여 0.0001 내지 0.1몰%인 것을 특징으로 하는 표시소자.
  10. 제8항에 있어서, 공부활제로서 3가 금속을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 표시소자.
  11. 제10항에 있어서, 공부활제로서 첨가되는 3가 금속이 알루미늄(Al), 디스프론슘(Dy), 어븀(Er), 사마륨(Sm), 비스무트(Bi) 또는 란타늄(La)인 것을 특징으로 하는 표시소자.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 공부활제로서 첨가되는 3가 금속의 함량이 황화아연 1몰에 대하여 0.01 내지 10몰%인 것을 특징으로 하는 표시소자.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100496288B1 (ko) * 2002-11-27 2005-06-17 삼성에스디아이 주식회사 황화아연계 모체로 구현한 황색 발광 형광체 및 그의제조방법

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100338974C (zh) * 2004-05-26 2007-09-19 北京交通大学 单一无机粉末场致发光材料的频控变色屏
US7157845B2 (en) * 2004-09-29 2007-01-02 Osram Sylvania Inc Single-component yellow-emitting electroluminescent phosphor
JP2006299118A (ja) * 2005-04-21 2006-11-02 Noritake Itron Corp 低速電子線用蛍光体、その製造方法および蛍光表示管
CN100516166C (zh) * 2007-02-02 2009-07-22 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种制备硫化锌电致荧光粉的方法
CN100560685C (zh) * 2007-02-06 2009-11-18 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种经再加工和超声处理的硫化锌荧光粉的制备方法
JP2010229178A (ja) * 2009-03-25 2010-10-14 Fujifilm Corp 無機蛍光体材料及び分散型エレクトロルミネッセンス素子
CN102703062B (zh) * 2012-03-12 2015-07-08 芜湖旭普荧光材料科技有限公司 一种低压硫化锌基荧光粉的制造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2743238A (en) * 1952-03-26 1956-04-24 Gen Electric Method of making electroluminescent zinc sulfide phosphor
US4377769A (en) * 1978-09-27 1983-03-22 Smiths Industries Public Limited Company Cathodoluminescent display device including conductive or semiconductive coating on the phosphor
JPS6254785A (ja) * 1985-09-03 1987-03-10 Nichia Kagaku Kogyo Kk 硫化物螢光体
JPH0220590A (ja) * 1988-07-08 1990-01-24 Nichia Chem Ind Ltd ブラウン管用橙色発光蛍光体
US5009808A (en) * 1988-12-27 1991-04-23 Gte Products Corporation Process for producing electroluminescent yellow zinc sulfide phosphors
JPH03258891A (ja) * 1990-03-07 1991-11-19 Nichia Chem Ind Ltd だいだい色発光のｅｌ発光素子
JP2729190B2 (ja) * 1994-09-16 1998-03-18 双葉電子工業株式会社 蛍光体
TW467949B (en) * 1998-08-26 2001-12-11 Toshiba Corp Electroluminescent phosphor and electroluminescent element using the same
US6702959B2 (en) * 1999-11-19 2004-03-09 Osram Sylvania Inc. Long life, white light emitting electroluminescent phosphor
US6682664B1 (en) * 2002-09-05 2004-01-27 Osram Sylvania Inc. High brightness orange-yellow-emitting electroluminescent phosphor and method of making

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100496288B1 (ko) * 2002-11-27 2005-06-17 삼성에스디아이 주식회사 황화아연계 모체로 구현한 황색 발광 형광체 및 그의제조방법

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