KR20030065490A - 방향족 화합물의 산화 할로겐화 - Google Patents

방향족 화합물의 산화 할로겐화 Download PDF

Info

Publication number
KR20030065490A
KR20030065490A KR10-2003-7005001A KR20037005001A KR20030065490A KR 20030065490 A KR20030065490 A KR 20030065490A KR 20037005001 A KR20037005001 A KR 20037005001A KR 20030065490 A KR20030065490 A KR 20030065490A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ionic liquid
aromatic compound
nitrate
halogenating
halide
Prior art date
Application number
KR10-2003-7005001A
Other languages
English (en)
Inventor
마틴 존 얼
수하스 프라브하카르 캣데어
Original Assignee
더 퀸즈 유니버시티 오브 벨파스트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더 퀸즈 유니버시티 오브 벨파스트 filed Critical 더 퀸즈 유니버시티 오브 벨파스트
Publication of KR20030065490A publication Critical patent/KR20030065490A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B39/00—Halogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 방향족 화합물을 할로겐화시키는 방법으로서, 방향족 화합물이 이온성 액체의 존재하에 할로겐화제와 함께 혼합되는 방법에 관한 것이다. 할로겐화물, 황 또는 니트레이트 이온성 액체를 사용하여 방향족 화합물을 할로겐화시키는 방법이 통상적인 할로겐화 반응에 비해 현저하게 유익하였다. 반응은 예를 들어, 할로겐보다는 예를 들어, 할로겐화물 염으로 개시되어, 더욱 편리하고 안정적으로 되었다. 또한, 반응이 니트레이트 이온성 액체중에서 수행될 경우, 부가 생성물은 단지 물뿐이었다.

Description

방향족 화합물의 산화 할로겐화 {OXIDATIVE HALOGENATION OF AROMATIC COMPOUND}
본 발명은 방향족 화합물을 할로겐화시키는 방법에 관한 것이다.
방향족 화합물의 할로겐화는 많은 전형적인 방법에 의해 달성될 수 있다. 이러한 방법으로는 루이스산[1]의 존재하에 방향족 화합물을 할로겐[1]과 반응시키는 것을 포함한다. 기타 방법으로는 하이포할로우스 산(hypohalous acid)[2], N-클로로[3]및 N-브로모 아미드[3], H2SO4중의 디브로모이소시아누르산[4], H2SO4중의 Cl2O[5], 및 금속 할로겐화물 예컨대 철(Ⅲ) 클로라이드[6]를 사용하는 것을 포함한다. 1960년 초기에는, 산화 할로겐화를 유도하는 할로겐화물 염과 질산의 상호작용을 밝혀내었으며, 여기서 HNO3는 방향족 화합물과 반응하기 전에 할로겐화물 이온을 산화시킨다[8]. 생성된 환원된 아질산은 불안정하며, 공기에 의해 질산으로 재산화된다[9].
본 발명의 양태에 있어서, 방향족 화합물을 할로겐화시키는 방법으로서, 방향족 화합물이 이온성 액체의 존재하에 할로겐화제와 혼합되는 방법이 제공된다.
바람직하게는, 할로겐화물, 황 또는 니트레이트 이온성 액체중에서 방향족화합물을 할로겐화시키는 방법은 통상적인 할로겐화 반응에 비해 현저하게 유익하였다. 반응은 예를 들어, 할로겐 보다는 예를 들어, 할로겐화물 염으로 개시되었으며, 따라서 더욱 편리하고 안정적이었다. 또한, 반응이 니트레이트 이온성 액체중에서 수행되는 경우, 부가 생성물은 물뿐이다.
이온성 액체는 반응의 촉매로서 작용하며, 재순환되고 재사용될 수 있다. 이는 반응식 1에 개략적으로 도시되어 있다:
반응식 1: 이온성 액체중에서 방향족 화합물의 산화성 할로겐화
이온성 액체는 양성적으로 하전된 양이온 및 음성적으로 하전된 음이온인 두 성분으로 구성되어 있다. 일반적으로, 염(음이온 및 양이온으로 구성됨)의 기준을 충족시키고, 반응온도에서 또는 반응온도에 근접한 온도에서 유체이거나, 반응의 임의의 단계 동안 유체 상태로 존재하는 화합물이 이온성 액체로서 정의내려 질 수 있다.
본 공정의 양이온은 바람직하게는, 1-알킬피리디늄 양이온 예컨대, 1-헥실피리디늄이다. 본 공정의 기타 양이온은 알킬피리디늄, 폴리알킬피리디늄, 포스포늄, 알킬포스포늄, 폴리알킬포스포늄, 이미다졸륨, 알킬이미다졸륨, 폴리알킬이미다졸륨, 암모늄, 알킬암모늄, 폴리알킬암모늄, 알킬피라졸륨, 폴리알킬피라졸륨,알킬옥소늄 또는 알킬술포늄 양이온이다.
본 공정의 음이온은 바람직하게는, 할로겐화물(클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드) 또는 니트레이트이다. 기타 할로겐화물 또는 질소 함유 음이온 또한 적합하다. 기타 음이온은 알킬술페이트 예컨대, 메탄술포네이트, 트리플루오로메탄술포네이트 및 히드로겐술페이트를 포함한다. 황 비함유 음이온은 질소, 인, 붕소, 규소, 셀레늄, 텔루르를 기재로하는 음이온, 할로겐, 금속의 산소산음이온, 안티몬, 및 비스무트 기재 음이온을 포함한다.
하나 이상의 이온성 액체 또는 이온성 액체의 배합물이 사용될 수 있다.
적합한 공정 조건
온도: 이상적으로는 20-80℃이나, -40 내지 200℃를 포함.
압력: 이상적으로는 대기압이나, 1mbar 내지 100bar를 포함.
시간: 이상적으로는 1-48시간이나, 1분 내지 1달일 수 있다.
실온의 이온성 액체는 많은 반응 예를 들어,[10]프리델-크라프트(Friedel-Crafts) 반응,[11]지방산 유도체의 이성질체화,[12]알켄의 이량체화 반응,[13]딜스-알더(Diels-Alder) 반응[14]및 수소첨가 반응[15]에서 용매로서 매우 효과적으로 사용되어 왔다.
실온의 이온성 액체 예컨대, [emim]Cl-AlCl3(x=0.67)([emim]+=1-메틸-3-에틸이미다졸륨 양이온)은 클로로알루미네이트(Ⅲ)가 수분에 민감하지만[16], 많은 반응에 사용되어 왔다.
바람직하게는, 본 발명은 반응용 매질로서 물에 안정적인 이온성 액체를 사용한다.
할로겐화물 염과 함께 진한 니트로화제 예를 들어, 질산(이온성 액체)을 사용한 방향족 화합물의 할로겐화 반응이 성공적이라는 것을 밝혀내었다. 또한, 니트레이트 이온성 액체중에서 할로겐화수소산(hydrohalic acid)과 방향족 화합물의 반응이 방향족 화합물을 유사한 방식으로 할로겐화시키는 것으로 밝혀졌다. 할로겐화물 이온성 액체(용융된 염)와 질산의 반응에 의한 벤젠, 톨루엔, 나프탈렌 및 아니솔의 할로겐화 결과는 표 1에 도시되어 있다:
표 1. 이온성 액체중에서 방향족 화합물의 HNO3로의 질화
방향족 화합물 이온성 액체 당량 68% HNO3 온도/℃ 시간/h 생성물(들) 수율 %
벤젠 [C10mim]Cl 3 80 120 C6H5-Cl 99
톨루엔 [C10mim]Cl 2.5 110 120 2-Cl-C6H4-CH34-Cl-C6H4-CH3 6237
톨루엔 [C12mim]Br 3 110 72 2-Br-C6H4-CH34-Br-C6H4-CH3 3960
아니솔 [C10mim]Cl 3.3 20 72 2-Cl-C6H4-OCH34-Cl-C6H4-OCH3 2079
아니솔 [C12mim]Br 2 50 1 4-Br-C6H4-OCH3 99
아니솔 [Bu4N]I 3 100 24 4-I-C6H4-OCH3 97
나프탈렌 [C12mim]Br 2 50 2 1-Br-C10H7 98
할로겐화수소산과 니트레이트 이온성 액체의 반응에 의한 톨루엔과 아니솔의 할로겐화 결과는 표 2에 도시되어 있다.
표 2: 이온성 액체중에서 방향족 화합물과 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 니트레이트의 질화
방향족 화합물 산 온도/℃ 시간/h 생성물(들) 수율 %
톨루엔 38% HCl 100 96 2-Cl-C6H4-CH34-Cl-C6H4-CH3 6038
톨루엔 49% HBr 100 96 2-Br-C6H4-CH34-Br-C6H4-CH3 4950
톨루엔 47% HI 100 84 2-I-C6H4-CH34-I-C6H4-CH3 00
아니솔 38% HCl 100 72 2-Cl-PhOCH34-Cl-PhOCH3 2079
아니솔 49% HBr 80 18 2-Br-PhOCH3 99
하기는 이온성 액체중에서 방향족의 질화에 대해 제안된 메카니즘이다.
종합적으로, Ar-H + H-X + 0.5O2= Ar-X + H2O
이러한 반응의 생성물은 세가지 분리 방식으로 분리될 수 있다. 진공 증류에 의해 이온성 액체로부터 생성물이 분리될 수 있으며, 이는 이온성 액체를 건조시키고, 재사용할 수 있으나, 고온이 이용되기 때문에 이온성 액체로부터 고분자량의 생성물을 분리하는데는 사용될 수 없다. 시클로헥산 또는 디에틸 에테르로의 용매 추출법은 반응물로부터 대부분의 유기 생성물을 분리하는데 사용될 수 있으며, 이온성 액체는 물/비반응된 히드로할릭산 또는 질산의 증류 제거에 의해 재생성된다. 세번째의 가장 성공적인 방법은 증기 증류법이다. 물을 첨가한 후, 120-140℃하의 대기압하에서 증류시킴으로써 이온성 액체로부터 유기 생성물을 완전히분리시킬 수 있다. 생성물은 일반적으로 상 분리에 의해 잔류 질산으로부터 분리될 수 있다.
결론적으로, 진한 (68%) 질산 및 할로겐화물 염을 사용한 이온성 액체중의 할로겐화는 효과적으로 진행되어 탁월한 수율의 모노-할로겐화된 생성물을 생성시킨다. 이온성 액체는 모두 추가의 할로겐화 반응에 재사용될 수 있으며, 재환류하의 산과 접촉함에도 불구하고 분해되지 않는다. 생성물의 분리는 진공 증류, 용매 추출, 또는 특히 증기 증류에 의해 달성된다. 이러한 반응으로부터의 폐기물은 단지 희석된 산이며, 이는 농축되거나 재순환될 수 있다.
실시예
마그네틱 교반기 플리(flea) 및 환류 응축기가 구비된 둥근 바닥 플라스크(25cm3)에 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 니트레이트(1.00g, 5mmol) 및 톨루엔(0.91g, 10mmol)을 첨가하였다. 38% 수성 염산(2.88g, 30mmol)을 조심스럽게 첨가하고, 혼합물을 환류하에 96시간 동안 가열하였다. 플라스크를 냉각시키고, 생성물을 기체 크로마토그래피에 의해 분석하였다. 모든 톨루엔은 반응하였으며, 2-클로로톨루엔 및 4-클로로톨루엔(각각 60% 및 38%)으로 인한 피크가 관찰되었다. 물(5cm3)을 첨가하고, 150℃에서의 증류에 의해 생성물을 분리하였다. 묽은 염산과 클로로톨루엔의 2-상 혼합물(2-phase mixture)이 수득되었다. 상 분리 후, 구조를 NMR 분석에 의해 확인하였으며, 이는 실제 물질(authentic material)에 상응하였다.
본 발명은 또한 방향족 화합물의 할로겐화에 있어서 이온성 액체의 용도, 및 본 발명의 공정에 의해 제조되는 할로방향족 화합물 또는 폴리할로방향족 화합물에 까지 확대된다.
참조 문헌:

Claims (17)

  1. 방향족 화합물을 할로겐화시키는 방법으로서, 방향족 화합물이 이온성 액체의 존재하에 할로겐화제와 혼합되는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 이온성 액체의 양이온이 1-알킬피리디늄, 알킬피리듐, 폴리-알킬피리듐, 포스포늄, 알킬포스포늄, 폴리알킬포스포늄, 이미다졸륨, 알킬이미다졸륨, 폴리알킬이미다졸륨, 암모늄, 알킬암모늄, 폴리알킬암모늄, 알킬피라졸륨, 폴리알킬피라졸륨, 알킬옥소늄 또는 알킬술포늄을 포함하는 군중 하나 이상임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 양이온이 1-헥실피리디늄임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 있어서, 이온성 액체의 음이온이, 할로겐화물(클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드) 또는 니트레이트, 기타 할로겐화물 또는 질소 함유 음이온, 메탄술포네이트, 트리플루오로메탄술포네이트 및 히드로겐술포네이트와 같은 알킬술페이트, 및 질소, 인, 붕소, 규소, 셀레늄, 텔루르를 기재로 하는 음이온, 할로겐, 금속의 산소산음이온, 안티몬 및 비스무트 기재 음이온을 포함하는 황 비함유 음이온을 포함하는 군중 하나 이상임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 음이온이 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드 또는 니트레이트임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 이온성 액체 또는 이온성 액체의 배합물이 사용될 수 있음을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항중의 어느 한 항에 있어서, 이온성 액체가 물에 안정적인 이온성 액체임을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항중의 어느 한 항에 있어서, 이온성 액체가 [emim]Cl-AlCl3, [C10mim]Cl, [C12mim]Br, [Bu4N]I 및 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 니트레이트를 포함하는 군중 하나 이상임을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항중의 어느 한 항에 있어서, 할로겐화제가 질화제 및 할로겐화수소산(hydrohalic acid)을 포함하는 군중 하나 이상임을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 질화제가 질산임을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항중의 어느 한 항에 있어서, 할로겐화제가 질산이며, 이온성 액체가 할로겐화물 염임을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항중의 어느 한 항에 있어서, 반응 생성물이 진공 증류, 용매 추출 및 증기 증류를 포함하는 하나 이상의 공정에 의해 분리될 수 있음을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항중의 어느 한 항에 있어서, 방향족 화합물이 벤젠, 톨루엔, 비페닐 또는 아니솔임을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항중의 어느 한 항에 따른 공정에서 이온성 액체의 용도.
  15. 제 1 항 내지 제 13 항중의 어느 한 항에 따라 정의된 공정에 의해 수득가능한 할로겐화된 방향족 화합물.
  16. 제 15 항에 있어서, 방향족 출발 화합물이 벤젠, 톨루엔, 비페닐 또는 아니솔임을 특징으로 하는 화합물.
  17. 실시예를 참조로 하여 상기에 설명된 바와 같은 방향족 화합물을 할로겐화시키는 방법.
KR10-2003-7005001A 2000-10-10 2001-10-05 방향족 화합물의 산화 할로겐화 KR20030065490A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0024752.8 2000-10-10
GBGB0024752.8A GB0024752D0 (en) 2000-10-10 2000-10-10 Oxidative halogenation of aromatic compounds
PCT/GB2001/004424 WO2002030852A1 (en) 2000-10-10 2001-10-05 Oxidative halogenation of aromatic compound

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20030065490A true KR20030065490A (ko) 2003-08-06

Family

ID=9900964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-7005001A KR20030065490A (ko) 2000-10-10 2001-10-05 방향족 화합물의 산화 할로겐화

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7084317B2 (ko)
EP (1) EP1324965B1 (ko)
JP (1) JP4348077B2 (ko)
KR (1) KR20030065490A (ko)
CN (1) CN1471502A (ko)
AT (1) ATE492522T1 (ko)
AU (1) AU2001295711A1 (ko)
CA (1) CA2425063A1 (ko)
DE (1) DE60143705D1 (ko)
GB (1) GB0024752D0 (ko)
MX (1) MXPA03003185A (ko)
WO (1) WO2002030852A1 (ko)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2843113A1 (fr) * 2002-07-31 2004-02-06 Rhodia Chimie Sa Addition electrophile d'un halogene sur une double liaison carbone-carbone.
KR101881596B1 (ko) 2008-12-02 2018-07-24 웨이브 라이프 사이언시스 재팬 인코포레이티드 인 원자 변형된 핵산의 합성 방법
SG10201403841QA (en) 2009-07-06 2014-09-26 Ontorii Inc Novel nucleic acid prodrugs and methods of use thereof
EP2620428B1 (en) 2010-09-24 2019-05-22 Wave Life Sciences Ltd. Asymmetric auxiliary group
JP6128529B2 (ja) 2011-07-19 2017-05-17 ウェイブ ライフ サイエンシズ リミテッドＷａｖｅ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｌｔｄ． 官能化核酸の合成のための方法
US9598458B2 (en) 2012-07-13 2017-03-21 Wave Life Sciences Japan, Inc. Asymmetric auxiliary group
BR112015000723A2 (pt) 2012-07-13 2017-06-27 Shin Nippon Biomedical Laboratories Ltd adjuvante de ácido nucléico quiral
EP4219516A3 (en) 2012-07-13 2024-01-10 Wave Life Sciences Ltd. Chiral control
CN102731246A (zh) * 2012-07-18 2012-10-17 常州新东化工发展有限公司 一种甲苯选择性氯化制备对氯甲苯的新方法
EP3095461A4 (en) 2014-01-15 2017-08-23 Shin Nippon Biomedical Laboratories, Ltd. Chiral nucleic acid adjuvant having immunity induction activity, and immunity induction activator
WO2015108046A1 (ja) 2014-01-15 2015-07-23 株式会社新日本科学 抗アレルギー作用を有するキラル核酸アジュバンド及び抗アレルギー剤
WO2015108048A1 (ja) 2014-01-15 2015-07-23 株式会社新日本科学 抗腫瘍作用を有するキラル核酸アジュバンド及び抗腫瘍剤
BR112016016400A2 (pt) 2014-01-16 2017-10-03 Wave Life Sciences Ltd Composições de oligonucleotídeos quiralmente controlados, seu uso, sua composição farmacêutica, e métodos
CN104230675A (zh) * 2014-09-01 2014-12-24 河南科技大学 一种4-溴苯甲醚的制备方法
CN105001043B (zh) * 2015-04-17 2017-05-03 江苏大学 一种甲苯选择性氯化合成邻氯甲苯的方法
CN105016967B (zh) * 2015-04-17 2017-06-06 南京钟腾化工有限公司 一种邻氯甲苯氯化制备2,6‑二氯甲苯的方法
MA43072A (fr) 2015-07-22 2018-05-30 Wave Life Sciences Ltd Compositions d'oligonucléotides et procédés associés
CN108358748B (zh) * 2018-03-28 2021-04-20 上海交通大学 一种烷烃溴代物的制备方法
CN114181088B (zh) * 2021-12-21 2024-05-17 大连大学 一种离子液体[TEA][TfOH]2催化制备α-卤代苯乙酮类化合物的方法
CN117362522B (zh) * 2023-10-10 2024-03-08 山东敏德化工有限公司 一种溴化苯乙烯/丁二烯共聚物的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1159950A (en) 1966-10-31 1969-07-30 Ici Ltd Manufacture of Chlorinated Hydrocarbons
US4075252A (en) 1975-10-31 1978-02-21 Olin Corporation Diazotization-fluorination in a medium of hydrogen fluoride-containing ammonium ions
SU1077874A1 (ru) 1982-03-05 1984-03-07 Институт Хлорорганического Синтеза Ан Азсср Способ получени монобромароматических соединений
SE8800823L (sv) * 1988-03-09 1989-09-10 Finn Radner Foerfarande foer halogenering av aromatiska foereningar
GB9827766D0 (en) * 1998-12-18 1999-02-10 Ici Plc Hologenation

Also Published As

Publication number Publication date
AU2001295711A1 (en) 2002-04-22
MXPA03003185A (es) 2004-12-06
DE60143705D1 (de) 2011-02-03
GB0024752D0 (en) 2000-11-22
US7084317B2 (en) 2006-08-01
JP4348077B2 (ja) 2009-10-21
CA2425063A1 (en) 2002-04-18
JP2004511449A (ja) 2004-04-15
WO2002030852A1 (en) 2002-04-18
CN1471502A (zh) 2004-01-28
ATE492522T1 (de) 2011-01-15
EP1324965A1 (en) 2003-07-09
EP1324965B1 (en) 2010-12-22
US20040034260A1 (en) 2004-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20030065490A (ko) 방향족 화합물의 산화 할로겐화
US20090036718A1 (en) Use of a composition of an ionic nature as a substitution reagent, a composition constituting a fluorination reagent and a method using same
Rozen et al. Bromination of deactivated aromatics using bromine trifluoride without a catalyst
EP1324973B1 (en) Aromatic nitration reactions
EP1324982B1 (en) Aromatic sulfonation reactions
WO2016107578A1 (en) Halogenated s-(perfluoroalkyl) dibenzothiophenium salt and its production methods
US6291383B1 (en) Process for preparing aromatic olefins in the presence of palladium catalysts comprising phosphite ligands
US4769503A (en) Preparation of 3,4-dichlorobenzotrihalides
US4567280A (en) Process for producing iodo-aromatic compounds
FF Copper-promoted arylation of pentafluorobenzene
US6399835B1 (en) Process for electrophilic aromatic substitution
US5847236A (en) Process for the preparation of 2-chloro-4-methylphenol
Hemati et al. o-Xylylene bis (triethyl ammonium tribromide) as a mild and recyclable reagent for rapid and regioselective bromination of anilines and phenols
JP3552934B2 (ja) 安息香酸アミド類の製造方法
US5792892A (en) Processes for preparing aromatic, bromine-containing compounds, novel bromine-containing compounds, and their use as intermediate products in the synthesis of active agents
EP0143769B1 (en) Preparation of ortho-aminobenzotrifluoride
JP3523301B2 (ja) 芳香族化合物のアルキル化方法
EP0257866B1 (en) Process for producing 2,5-dichlorotoluene
JP3641836B2 (ja) （ペルフルオロアルコキシ）ビフェニルジアゾニウム化合物及びその製造中間体並びにペルフルオロアルキル化方法
US2140550A (en) Chlorination of benzene
KR101516471B1 (ko) 오르쏘-치환 5-할로페놀 및 이의 합성 중간체의 제조 방법
KR100305904B1 (ko) 인듐을 이용한 벤질화된 방향족 화합물의 제조 방법
Smith Highly regioselective, lewis acid‐free electrophilic aromatic substitution
JPH05976A (ja) 芳香族ハロゲン化物の製造方法
JP2808174B2 (ja) ２，６‐ジクロルトルエンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid