JP3523301B2 - 芳香族化合物のアルキル化方法 - Google Patents
芳香族化合物のアルキル化方法Info
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族化合物のアルキ
ル化方法に関するものであり、本発明により製造される
化合物はエンジニアリングプラスチック用モノマーや機
能性色素、液晶、医薬、農薬等の原料として利用でき
る。
ル化方法に関するものであり、本発明により製造される
化合物はエンジニアリングプラスチック用モノマーや機
能性色素、液晶、医薬、農薬等の原料として利用でき
る。
【０００２】
【従来の技術】芳香族化合物のアルキル化方法として
は、芳香族化合物とアルキル化剤とを反応させるフリー
デルクラフツアルキル化反応〔例えば、Ｇｅｏｒｇｅ
Ａ． Ｏｌａｈ，“ＦＲＩＥＤＥＬ−ＣＲＡＦＴＳ Ａ
ＮＤ ＲＥＬＡＴＥＤ ＲＥＡＣＴＩＯＮＳ”Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏ
ｒｋ−Ｌｏｎｄｏｎ−Ｓｙｄｎｅｙ（１９６４）Ｖｏ
ｌ．２〕や、固体シリカ・アルミナ触媒を使用する気相
反応〔例えば、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ４２５５３４３
（１９８１）、Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．２２，
（３）、５９０〜５９４（１９８６）〕が広く知られて
いる。
は、芳香族化合物とアルキル化剤とを反応させるフリー
デルクラフツアルキル化反応〔例えば、Ｇｅｏｒｇｅ
Ａ． Ｏｌａｈ，“ＦＲＩＥＤＥＬ−ＣＲＡＦＴＳ Ａ
ＮＤ ＲＥＬＡＴＥＤ ＲＥＡＣＴＩＯＮＳ”Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏ
ｒｋ−Ｌｏｎｄｏｎ−Ｓｙｄｎｅｙ（１９６４）Ｖｏ
ｌ．２〕や、固体シリカ・アルミナ触媒を使用する気相
反応〔例えば、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ４２５５３４３
（１９８１）、Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．２２，
（３）、５９０〜５９４（１９８６）〕が広く知られて
いる。
【０００３】このフリーデルクラフツアルキル化反応
は、触媒として塩化アルミニウムのごときルイス酸触媒
を用いるものであり、反応終了後に生成物とルイス酸触
媒とを分離するために、通常、反応混合物を水で処理し
ている。すなわち、ルイス酸触媒を水と反応させて水溶
性物質に変えてから分離している。しかし、この水溶性
物質からルイス酸触媒を再生することは非常に困難であ
り、また廃棄する場合にも処理コストが嵩むため、工業
的大量製造方法としては難点があった。また、固体シリ
カ・アルミナ触媒を使用する気相反応の場合、反応温度
として高温を必要とする難点があった。
は、触媒として塩化アルミニウムのごときルイス酸触媒
を用いるものであり、反応終了後に生成物とルイス酸触
媒とを分離するために、通常、反応混合物を水で処理し
ている。すなわち、ルイス酸触媒を水と反応させて水溶
性物質に変えてから分離している。しかし、この水溶性
物質からルイス酸触媒を再生することは非常に困難であ
り、また廃棄する場合にも処理コストが嵩むため、工業
的大量製造方法としては難点があった。また、固体シリ
カ・アルミナ触媒を使用する気相反応の場合、反応温度
として高温を必要とする難点があった。
【０００４】最近、回収再使用が可能なルイス酸触媒と
してＬｎ（ＯＳＯ2 ＣＦ3 ）3 （Ｌｎ：ランタノイド原
子）で表されるランタノイド系触媒が報告されている
〔Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２０８７−２０９０（１９９
１）参照〕。しかし、この報告はシリルエノールエーテ
ル類のアルドール反応に関するもので、上記したフリー
デルクラフツアルキル化反応のような芳香族化合物への
反応に対しての効果は未知であった。
してＬｎ（ＯＳＯ2 ＣＦ3 ）3 （Ｌｎ：ランタノイド原
子）で表されるランタノイド系触媒が報告されている
〔Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２０８７−２０９０（１９９
１）参照〕。しかし、この報告はシリルエノールエーテ
ル類のアルドール反応に関するもので、上記したフリー
デルクラフツアルキル化反応のような芳香族化合物への
反応に対しての効果は未知であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者らは
このような問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、
希土類系触媒が芳香族化合物とアルキル化剤とを反応さ
せてアルキル基置換芳香族化合物を製造する際の良好な
触媒になることを新たに見いだし、また、反応触媒とし
てこの希土類系触媒を使用することにより、反応終了後
の触媒の回収が容易であり、しかも、この回収した触媒
を再使用できることを見いだし、本発明に到達した。
このような問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、
希土類系触媒が芳香族化合物とアルキル化剤とを反応さ
せてアルキル基置換芳香族化合物を製造する際の良好な
触媒になることを新たに見いだし、また、反応触媒とし
てこの希土類系触媒を使用することにより、反応終了後
の触媒の回収が容易であり、しかも、この回収した触媒
を再使用できることを見いだし、本発明に到達した。
【０００６】従って、本発明の目的は、回収可能なルイ
ス酸触媒を用いるフリーデルクラフツアルキル化反応に
より芳香族化合物をアルキル化する方法を提供すること
にある。
ス酸触媒を用いるフリーデルクラフツアルキル化反応に
より芳香族化合物をアルキル化する方法を提供すること
にある。
【０００７】また、本発明の他の目的は、反応終了後に
回収した触媒を容易に再使用することができる芳香族化
合物のアルキル化する方法を提供することにある。
回収した触媒を容易に再使用することができる芳香族化
合物のアルキル化する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、芳
香環に少なくとも１個の置換可能な水素を有する芳香族
化合物を、触媒の存在下にアルキル化剤と反応させてア
ルキル化する方法において、触媒として下記一般式 ＲＥ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）3 （但し、式中ＲＥは希土類原子であり、Ｒｆはペルフル
オロアルキル基を示す）で表される希土類系触媒を使用
することを特徴とする芳香族化合物のアルキル化方法で
ある。
香環に少なくとも１個の置換可能な水素を有する芳香族
化合物を、触媒の存在下にアルキル化剤と反応させてア
ルキル化する方法において、触媒として下記一般式 ＲＥ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）3 （但し、式中ＲＥは希土類原子であり、Ｒｆはペルフル
オロアルキル基を示す）で表される希土類系触媒を使用
することを特徴とする芳香族化合物のアルキル化方法で
ある。
【０００９】また、本発明は、反応終了後に、触媒とし
て使用した希土類系触媒を回収し、反応触媒として再使
用することを特徴とする芳香族化合物のアルキル化方法
である。
て使用した希土類系触媒を回収し、反応触媒として再使
用することを特徴とする芳香族化合物のアルキル化方法
である。
【００１０】反応に使用する芳香族化合物としては、こ
の種の反応が適用される公知の化合物を挙げることがで
き、芳香環を構成する少なくとも１個の炭素原子が置換
可能な水素を有しているものであればよく、その具体例
としては、ベンゼン、チオフェン、ピロール、フラン、
ピリジン等の単環式芳香族化合物、ナフタレン、アント
ラセン、ナフタセン、ペンタセン、インデン、アズレ
ン、ヘプタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオ
レン、フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、
ピレン、クリセン、ペリレン等の縮合多環式芳香族炭化
水素、ビフェニル、ターフェニル等の環集合芳香族炭化
水素、インドール、イソインドール、キノリン、イソキ
ノリン、キナゾリン、プリン、キサンテン、カルバゾー
ル、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン等の縮
合複素環芳香族化合物等を示すことができる。
の種の反応が適用される公知の化合物を挙げることがで
き、芳香環を構成する少なくとも１個の炭素原子が置換
可能な水素を有しているものであればよく、その具体例
としては、ベンゼン、チオフェン、ピロール、フラン、
ピリジン等の単環式芳香族化合物、ナフタレン、アント
ラセン、ナフタセン、ペンタセン、インデン、アズレ
ン、ヘプタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオ
レン、フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、
ピレン、クリセン、ペリレン等の縮合多環式芳香族炭化
水素、ビフェニル、ターフェニル等の環集合芳香族炭化
水素、インドール、イソインドール、キノリン、イソキ
ノリン、キナゾリン、プリン、キサンテン、カルバゾー
ル、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン等の縮
合複素環芳香族化合物等を示すことができる。
【００１１】また、上記芳香族化合物は置換されていて
もよい。この置換基は、反応を阻害しないものであれば
特に限定されず、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルコキシ基、チオ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基等である。
もよい。この置換基は、反応を阻害しないものであれば
特に限定されず、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルコキシ基、チオ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基等である。
【００１２】この反応に使用するアルキル化剤として
は、通常、フリーデルクラフツアルキル化反応における
アルキル化剤として用いられるものを挙げることがで
き、その具体例としては、エチレン、アセチレン、プロ
ピレン、ブテン、イソブテン、ペンテン、ヘキセン等に
代表される不飽和脂肪族炭化水素や、シクロヘキセン、
シクロオクテン等に代表される環状不飽和脂肪族炭化水
素、クロロメタン、ブロモメタン、ヨードメタン、フル
オロメタン、クロロエタン、ブロモエタン、ヨードエタ
ン、フルオロエタン、ベンジルクロリド等に代表される
ハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等に代表される脂肪族アルコール等を
示すことができる。
は、通常、フリーデルクラフツアルキル化反応における
アルキル化剤として用いられるものを挙げることがで
き、その具体例としては、エチレン、アセチレン、プロ
ピレン、ブテン、イソブテン、ペンテン、ヘキセン等に
代表される不飽和脂肪族炭化水素や、シクロヘキセン、
シクロオクテン等に代表される環状不飽和脂肪族炭化水
素、クロロメタン、ブロモメタン、ヨードメタン、フル
オロメタン、クロロエタン、ブロモエタン、ヨードエタ
ン、フルオロエタン、ベンジルクロリド等に代表される
ハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等に代表される脂肪族アルコール等を
示すことができる。
【００１３】前記した一般式において、ＲＥとしては、
スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プ
ラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ユーロピウ
ム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホル
ミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテ
シウムの希土類原子が好適に使用できる。ＲＥは２種類
以上の希土類原子であってもよい。また、Ｒｆとして
は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、
ノナフルオロブチル基等のペルフルオロアルキル基を示
すことができる。
スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プ
ラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ユーロピウ
ム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホル
ミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテ
シウムの希土類原子が好適に使用できる。ＲＥは２種類
以上の希土類原子であってもよい。また、Ｒｆとして
は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、
ノナフルオロブチル基等のペルフルオロアルキル基を示
すことができる。
【００１４】本発明の反応の実施に際しては、芳香族化
合物とアルキル化剤とは通常化学量論量すなわち等モル
量用いるが、一方を過剰に用いても差し支えない。特
に、一方の化合物が安価な気体の場合、例えばアルキル
化剤がエチレンやプロピレンの様な場合には、これを過
剰に用いることが反応が迅速になる点で好ましい。
合物とアルキル化剤とは通常化学量論量すなわち等モル
量用いるが、一方を過剰に用いても差し支えない。特
に、一方の化合物が安価な気体の場合、例えばアルキル
化剤がエチレンやプロピレンの様な場合には、これを過
剰に用いることが反応が迅速になる点で好ましい。
【００１５】本発明の反応における前記希土類系触媒の
使用量は、芳香族化合物に対して０．００１〜１００モ
ル％である。この使用量が前記の下限値以下の量では反
応が遅くて実質的には進行しない。一方、希土類系触媒
は、前記の範囲を超えて大量に使用しても差し支えない
が、その場合における反応速度が実質的に改善されない
ため経済的利点はない。
使用量は、芳香族化合物に対して０．００１〜１００モ
ル％である。この使用量が前記の下限値以下の量では反
応が遅くて実質的には進行しない。一方、希土類系触媒
は、前記の範囲を超えて大量に使用しても差し支えない
が、その場合における反応速度が実質的に改善されない
ため経済的利点はない。
【００１６】本発明の反応は、無溶媒でも実施し得るが
溶媒を用いても差し支えない。その溶媒としてはジクロ
ロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベン
ゼンに代表されるハロゲン化炭化水素、ヘキサン、シク
ロヘキサンに代表される脂肪族あるいは脂環式炭化水
素、アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、
二硫化炭素等のような非プロトン性溶媒が広範に使用で
きるが、原料や触媒の溶解度が高い点でハロゲン化炭化
水素やアセトニトリル、ニトロメタン、二硫化炭素等が
好ましい。また、これらの混合溶媒を使用しても差し支
えない。
溶媒を用いても差し支えない。その溶媒としてはジクロ
ロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベン
ゼンに代表されるハロゲン化炭化水素、ヘキサン、シク
ロヘキサンに代表される脂肪族あるいは脂環式炭化水
素、アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、
二硫化炭素等のような非プロトン性溶媒が広範に使用で
きるが、原料や触媒の溶解度が高い点でハロゲン化炭化
水素やアセトニトリル、ニトロメタン、二硫化炭素等が
好ましい。また、これらの混合溶媒を使用しても差し支
えない。
【００１７】反応温度は、用いる反応溶媒や触媒量によ
っても異なるが、通常−１００℃〜４００℃の範囲であ
り、好ましくは室温から３００℃の範囲である。また反
応時間も反応条件によって異なるが、通常１０分〜１０
０時間で反応は終了する。
っても異なるが、通常−１００℃〜４００℃の範囲であ
り、好ましくは室温から３００℃の範囲である。また反
応時間も反応条件によって異なるが、通常１０分〜１０
０時間で反応は終了する。
【００１８】反応終了後、種々の方法で生成するアルキ
ル基置換芳香族化合物を回収することができるが、以下
の方法は、希土類系触媒が容易に回収再使用できる点で
好ましい。
ル基置換芳香族化合物を回収することができるが、以下
の方法は、希土類系触媒が容易に回収再使用できる点で
好ましい。
【００１９】第一の方法は、希土類系触媒を水溶液とし
て反応混合物から分離し、回収再使用する方法である。
すなわち、反応混合物に溶媒量の水を加えた後、未反応
の芳香族化合物及び／または反応生成物であるアルキル
基置換芳香族化合物を溶媒抽出法等で水溶液から分離す
ることにより、希土類系触媒を含む水溶液を回収する。
そして、この水溶液から水を留去して希土類系触媒を単
離する。
て反応混合物から分離し、回収再使用する方法である。
すなわち、反応混合物に溶媒量の水を加えた後、未反応
の芳香族化合物及び／または反応生成物であるアルキル
基置換芳香族化合物を溶媒抽出法等で水溶液から分離す
ることにより、希土類系触媒を含む水溶液を回収する。
そして、この水溶液から水を留去して希土類系触媒を単
離する。
【００２０】第二の方法は、未反応の芳香族化合物及び
／または反応生成物であるアルキル基置換芳香族化合物
を蒸留法で分離することにより、希土類系触媒を残留物
として回収する方法である。
／または反応生成物であるアルキル基置換芳香族化合物
を蒸留法で分離することにより、希土類系触媒を残留物
として回収する方法である。
【００２１】いずれの方法においても反応生成物は、常
法に従いカラムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等で
単離精製を行う。一方、希土類系触媒は、必要ならば更
に精製操作を行い、本発明の反応触媒として再使用す
る。
法に従いカラムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等で
単離精製を行う。一方、希土類系触媒は、必要ならば更
に精製操作を行い、本発明の反応触媒として再使用す
る。
【００２２】
【作用】本発明者らは、希土類系触媒が、芳香族化合物
とアルキル化剤との反応からアルキル基置換芳香族化合
物を製造する際の良い触媒となることを新たに見いだし
た。希土類系触媒は、いわゆるルイス酸触媒として機能
していると考えられる。その特徴は水に良く溶ける点に
ある。このため、生成物との分離が容易となり、触媒の
再利用が簡便に行えるようになった。
とアルキル化剤との反応からアルキル基置換芳香族化合
物を製造する際の良い触媒となることを新たに見いだし
た。希土類系触媒は、いわゆるルイス酸触媒として機能
していると考えられる。その特徴は水に良く溶ける点に
ある。このため、生成物との分離が容易となり、触媒の
再利用が簡便に行えるようになった。
【００２３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明について更に詳
細に説明する。
細に説明する。
【００２４】実施例１
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．９８ｇ、トルエン１．０６ｍｌ、ニトロメタン１０
ｍｌを順次加え、プロピレン１１ｋｇ／ｃｍ2加圧下、
１００℃で１５時間攪拌した。この反応混合液をガスク
ロマトグラフィーで分析した。その結果、モノイソプロ
ピルトルエン、ジイソプロピルトルエン、トリイソプロ
ピルトルエンが生成されていることが判明した。結果を
表１に示す。
０．９８ｇ、トルエン１．０６ｍｌ、ニトロメタン１０
ｍｌを順次加え、プロピレン１１ｋｇ／ｃｍ2加圧下、
１００℃で１５時間攪拌した。この反応混合液をガスク
ロマトグラフィーで分析した。その結果、モノイソプロ
ピルトルエン、ジイソプロピルトルエン、トリイソプロ
ピルトルエンが生成されていることが判明した。結果を
表１に示す。
【００２５】実施例２〜３
反応温度を１５０℃、２００℃とした他は、実施例１と
同様に反応を行い、得られた反応混合液をガスクロマト
グラフィーで分析した。結果を表１に示す。
同様に反応を行い、得られた反応混合液をガスクロマト
グラフィーで分析した。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例４
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．９２ｇ、トルエン１０．０ｍｌを順次加え、プロピ
レン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌
した。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析
した。その結果、モノイソプロピルトルエンが収率２
６．６％、ジイソプロピルトルエンが収率３７．１％、
トリイソプロピルトルエンが収率２０．７％の割合で生
成されていることが判明した。
０．９２ｇ、トルエン１０．０ｍｌを順次加え、プロピ
レン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌
した。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析
した。その結果、モノイソプロピルトルエンが収率２
６．６％、ジイソプロピルトルエンが収率３７．１％、
トリイソプロピルトルエンが収率２０．７％の割合で生
成されていることが判明した。
【００２８】実施例５
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテルビウ
ム０．６２ｇ、トルエン５．０ｍｌを順次加え、プロピ
レン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で６２時間攪拌
した。その結果、モノイソプロピルトルエンが収率３
１．７％、ジイソプロピルトルエンが収率３１．７％、
トリイソプロピルトルエンが収率２０．６％の割合で生
成されていることが判明した。
ム０．６２ｇ、トルエン５．０ｍｌを順次加え、プロピ
レン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で６２時間攪拌
した。その結果、モノイソプロピルトルエンが収率３
１．７％、ジイソプロピルトルエンが収率３１．７％、
トリイソプロピルトルエンが収率２０．６％の割合で生
成されていることが判明した。
【００２９】実施例６
実施例４の反応において得られた反応混合液に、水２０
０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を抽出（２００ｍ
ｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮した後、残留物を
１９０℃で１４時間減圧乾燥することにより、トリス
（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム０．８
７ｇを回収した。次に、この回収したトリス（トリフル
オロメタンスルホン酸）スカンジウム０．４９ｇとトル
エン５．０ｍｌを順次加え、プロピレン１１ｋｇ／ｃｍ
2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌した。この反応混合
液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、モ
ノイソプロピルトルエンが収率４０．４％、ジイソプロ
ピルトルエンが収率３１．６％、トリイソプロピルトル
エンが収率８．６％の割合で生成されていることが判明
した。
０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を抽出（２００ｍ
ｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮した後、残留物を
１９０℃で１４時間減圧乾燥することにより、トリス
（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム０．８
７ｇを回収した。次に、この回収したトリス（トリフル
オロメタンスルホン酸）スカンジウム０．４９ｇとトル
エン５．０ｍｌを順次加え、プロピレン１１ｋｇ／ｃｍ
2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌した。この反応混合
液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、モ
ノイソプロピルトルエンが収率４０．４％、ジイソプロ
ピルトルエンが収率３１．６％、トリイソプロピルトル
エンが収率８．６％の割合で生成されていることが判明
した。
【００３０】実施例７
実施例５の反応において得られた反応混合液に、水２０
０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を抽出（２００ｍ
ｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮した後、残留物を
１９０℃で１４時間減圧乾燥することにより、トリス
（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテルビウム０．
５９ｇを回収した。次に、この回収したトリス（トリフ
ルオロメタンスルホン酸）イッテルビウム０．３０ｇと
トルエン２．４ｍｌを順次加え、プロピレン１１ｋｇ／
ｃｍ2 加圧下、１５０℃で６２時間攪拌した。この反応
混合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果、モノイソプロピルトルエンが収率２８．４％、ジイ
ソプロピルトルエンが収率３４．５％、トリイソプロピ
ルトルエンが収率２３．８％の割合で生成されているこ
とが判明した。
０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を抽出（２００ｍ
ｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮した後、残留物を
１９０℃で１４時間減圧乾燥することにより、トリス
（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテルビウム０．
５９ｇを回収した。次に、この回収したトリス（トリフ
ルオロメタンスルホン酸）イッテルビウム０．３０ｇと
トルエン２．４ｍｌを順次加え、プロピレン１１ｋｇ／
ｃｍ2 加圧下、１５０℃で６２時間攪拌した。この反応
混合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果、モノイソプロピルトルエンが収率２８．４％、ジイ
ソプロピルトルエンが収率３４．５％、トリイソプロピ
ルトルエンが収率２３．８％の割合で生成されているこ
とが判明した。
【００３１】実施例８
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、アニソール５．０ｍｌを順次加え、プロピ
レン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌
した。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析
した。その結果、モノイソプロピルアニソールが収率２
０．９％、ジイソプロピルアニソールが収率４６．８
％、トリイソプロピルアニソールが収率２７．２％の割
合で生成されていることが判明した。
０．４９ｇ、アニソール５．０ｍｌを順次加え、プロピ
レン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌
した。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析
した。その結果、モノイソプロピルアニソールが収率２
０．９％、ジイソプロピルアニソールが収率４６．８
％、トリイソプロピルアニソールが収率２７．２％の割
合で生成されていることが判明した。
【００３２】実施例９
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテルビウ
ム０．６２ｇ、アニソール５．０ｍｌを順次加え、プロ
ピレン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で６３時間攪
拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分
析した。その結果、モノイソプロピルアニソールが収率
１０．１％、ジイソプロピルアニソールが収率１．３
％、トリイソプロピルアニソールが収率０．９％の割合
で生成されていることが判明した。
ム０．６２ｇ、アニソール５．０ｍｌを順次加え、プロ
ピレン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で６３時間攪
拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分
析した。その結果、モノイソプロピルアニソールが収率
１０．１％、ジイソプロピルアニソールが収率１．３
％、トリイソプロピルアニソールが収率０．９％の割合
で生成されていることが判明した。
【００３３】実施例１０
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、ベンゼン５．０ｍｌを順次加え、プロピレ
ン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌し
た。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、クメンが収率１９．０％、ジイソプロピ
ルベンゼンが収率７．９％、トリイソプロピルベンゼン
が収率１．０％の割合で生成されていることが判明し
た。
０．４９ｇ、ベンゼン５．０ｍｌを順次加え、プロピレ
ン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌し
た。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、クメンが収率１９．０％、ジイソプロピ
ルベンゼンが収率７．９％、トリイソプロピルベンゼン
が収率１．０％の割合で生成されていることが判明し
た。
【００３４】実施例１１
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、ナフタレン２．５ｇを順次加え、プロピレ
ン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌し
た。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、モノイソプロピルナフタレンが収率４
５．１％、ジイソプロピルナフタレンが収率１３．６
％、トリイソプロピルナフタレンが収率３．１％の割合
で生成されていることが判明した。
０．４９ｇ、ナフタレン２．５ｇを順次加え、プロピレ
ン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌し
た。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、モノイソプロピルナフタレンが収率４
５．１％、ジイソプロピルナフタレンが収率１３．６
％、トリイソプロピルナフタレンが収率３．１％の割合
で生成されていることが判明した。
【００３５】実施例１２
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、ビフェニル２．５ｇを順次加え、プロピレ
ン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌し
た。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、モノイソプロピルビフェニルが収率２
７．７％、ジイソプロピルビフェニルが収率４８．７
％、トリイソプロピルビフェニルが収率７．６％の割合
で生成されていることが判明した。
０．４９ｇ、ビフェニル２．５ｇを順次加え、プロピレ
ン１１ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、１５０℃で１５時間攪拌し
た。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、モノイソプロピルビフェニルが収率２
７．７％、ジイソプロピルビフェニルが収率４８．７
％、トリイソプロピルビフェニルが収率７．６％の割合
で生成されていることが判明した。
【００３６】実施例１３
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、ベンゼン５ｍｌ、及びベンジルクロリド
０．５８ｍｌを順次加え、１００℃で１８時間攪拌し
た。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、ジフェニルメタンが収率８５％生成して
いることが判明した。
０．４９ｇ、ベンゼン５ｍｌ、及びベンジルクロリド
０．５８ｍｌを順次加え、１００℃で１８時間攪拌し
た。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、ジフェニルメタンが収率８５％生成して
いることが判明した。
【００３７】実施例１４
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、ベンゼン５ｍｌ、及びベンジルクロリド
０．５８ｍｌを順次加え、７５℃で１８時間攪拌した。
この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析した。
その結果、ジフェニルメタンが収率３８％生成している
ことが判明した。
０．４９ｇ、ベンゼン５ｍｌ、及びベンジルクロリド
０．５８ｍｌを順次加え、７５℃で１８時間攪拌した。
この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析した。
その結果、ジフェニルメタンが収率３８％生成している
ことが判明した。
【００３８】実施例１５
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、トルエン５ｍｌ、及びベンジルクロリド
０．５８ｍｌを順次加え、１００℃で３０分攪拌した。
この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析した。
その結果、トルイルフェニルメタンが収率９９％生成し
ていることが判明した。結果を表２に示す。
０．４９ｇ、トルエン５ｍｌ、及びベンジルクロリド
０．５８ｍｌを順次加え、１００℃で３０分攪拌した。
この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析した。
その結果、トルイルフェニルメタンが収率９９％生成し
ていることが判明した。結果を表２に示す。
【００３９】実施例１６〜１９
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
〔Ｓｃ（ＯＴｆ）3 〕の使用量を０．２５ｇ、０．１３
ｇ、０．０５ｇ、０．００５ｇとした他は、実施例１５
と同様に反応を行ない、得られた反応混合液をガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果、トルイルフェニ
ルメタンの収率は、Ｓｃ（ＯＴｆ）3 の使用量が０．２
５ｇのとき９８％、０．１３ｇのとき９９％、０．０５
ｇのとき９３％、及び０．００５ｇのとき３９％であっ
た。
〔Ｓｃ（ＯＴｆ）3 〕の使用量を０．２５ｇ、０．１３
ｇ、０．０５ｇ、０．００５ｇとした他は、実施例１５
と同様に反応を行ない、得られた反応混合液をガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果、トルイルフェニ
ルメタンの収率は、Ｓｃ（ＯＴｆ）3 の使用量が０．２
５ｇのとき９８％、０．１３ｇのとき９９％、０．０５
ｇのとき９３％、及び０．００５ｇのとき３９％であっ
た。
【００４０】
【発明の効果】本発明により、フリーデルクラフツアル
キル化反応において、従来困難であったルイス酸触媒の
回収再使用が可能となった。このことは、工業的かつ実
用的価値が大きい。
キル化反応において、従来困難であったルイス酸触媒の
回収再使用が可能となった。このことは、工業的かつ実
用的価値が大きい。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０７Ｃ 15/24 Ｃ０７Ｃ 15/24
41/30 41/30
43/205 43/205 Ｂ
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
(72)発明者 川田 敦志
神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新
日本製鐵株式会社 先端技術研究所内
(56)参考文献 特開 昭55−129154（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 2/64 - 2/70,15/02
C07C 15/16
C07C 15/24
C07C 41/30
C07C 43/205
C07B 61/00 300
B01J 31/12
Claims (2)
- 【請求項１】芳香環に少なくとも１個の置換可能な水素
を有する芳香族化合物を、触媒の存在下にアルキル化剤
と反応させてアルキル化する方法において、触媒として
下記一般式 ＲＥ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）3 （但し、式中ＲＥは希土類原子であり、Ｒｆはペルフル
オロアルキル基を示す）で表される希土類系触媒を使用
することを特徴とする芳香族化合物のアルキル化方法。 - 【請求項２】 反応終了後に触媒として使用した希土類
系触媒を回収し、この回収した希土類系触媒を反応触媒
として再使用する請求項１記載の芳香族化合物のアルキ
ル化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26607293A JP3523301B2 (ja) | 1992-10-26 | 1993-10-25 | 芳香族化合物のアルキル化方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30981192 | 1992-10-26 | ||
| JP4-309811 | 1992-10-26 | ||
| JP26607293A JP3523301B2 (ja) | 1992-10-26 | 1993-10-25 | 芳香族化合物のアルキル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263656A JPH06263656A (ja) | 1994-09-20 |
| JP3523301B2 true JP3523301B2 (ja) | 2004-04-26 |
Family
ID=26547292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26607293A Expired - Fee Related JP3523301B2 (ja) | 1992-10-26 | 1993-10-25 | 芳香族化合物のアルキル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3523301B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5859302A (en) * | 1996-10-28 | 1999-01-12 | Albemarle Corporation | Processes employing reusable aluminum catalysts |
| JP4273301B2 (ja) | 2002-11-01 | 2009-06-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アルキル芳香族化合物の製造方法 |
| JP5364372B2 (ja) * | 2005-08-10 | 2013-12-11 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ユビヒドロキノンおよびユビキノンの調製方法 |
-
1993
- 1993-10-25 JP JP26607293A patent/JP3523301B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06263656A (ja) | 1994-09-20 |
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