JP3402725B2 - 触媒反応方法及び芳香族ケトンの製造方法 - Google Patents
触媒反応方法及び芳香族ケトンの製造方法Info
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- JP3402725B2 JP3402725B2 JP01866194A JP1866194A JP3402725B2 JP 3402725 B2 JP3402725 B2 JP 3402725B2 JP 01866194 A JP01866194 A JP 01866194A JP 1866194 A JP1866194 A JP 1866194A JP 3402725 B2 JP3402725 B2 JP 3402725B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，ルイス酸触媒として希
土類系触媒を使用する反応方法の改良に関するものであ
り、また、本発明の方法により製造される化合物はエン
ジニアリングプラスチック用モノマーや機能性色素、液
晶、医薬、農薬等の原料として利用できる。
土類系触媒を使用する反応方法の改良に関するものであ
り、また、本発明の方法により製造される化合物はエン
ジニアリングプラスチック用モノマーや機能性色素、液
晶、医薬、農薬等の原料として利用できる。
【０００２】
【従来の技術】ルイス酸触媒は、各種の有機反応に広範
に使用されている有用な触媒である。例えば、芳香族化
合物誘導体の合成反応であるフリーデルクラフツ及びそ
の関連反応や、炭素炭素結合生成反応として有用なアル
ドール反応、マイケル反応等が広く知られている（例え
ば、George A. Olah, "Friedel-Crafts and Related Re
actions" New York (1963)、H. O. House, "Modern Org
anic Synthetic Reactions" 2nd Ed., W. A. Benjamin,
California (1972)参照）。
に使用されている有用な触媒である。例えば、芳香族化
合物誘導体の合成反応であるフリーデルクラフツ及びそ
の関連反応や、炭素炭素結合生成反応として有用なアル
ドール反応、マイケル反応等が広く知られている（例え
ば、George A. Olah, "Friedel-Crafts and Related Re
actions" New York (1963)、H. O. House, "Modern Org
anic Synthetic Reactions" 2nd Ed., W. A. Benjamin,
California (1972)参照）。
【０００３】これらの反応では、ルイス触媒として塩化
アルミニウム、塩化チタン、塩化スズ等が用いられてお
り、反応終了後に生成物とルイス酸触媒とを分離するた
めに、通常、反応混合物を水で処理することが行われて
いる。すなわち、ルイス酸触媒を水と反応させて水溶性
物質に変えて分離している。しかし、この水溶性物質か
らルイス酸触媒を再生することは非常に困難であり、ま
た、廃棄する場合にも処理コストが嵩み、工業的大量製
造方法としては難点があった。
アルミニウム、塩化チタン、塩化スズ等が用いられてお
り、反応終了後に生成物とルイス酸触媒とを分離するた
めに、通常、反応混合物を水で処理することが行われて
いる。すなわち、ルイス酸触媒を水と反応させて水溶性
物質に変えて分離している。しかし、この水溶性物質か
らルイス酸触媒を再生することは非常に困難であり、ま
た、廃棄する場合にも処理コストが嵩み、工業的大量製
造方法としては難点があった。
【０００４】このような問題に鑑み、本発明者らは、Ｒ
Ｅ（ＯＳＯ2 ＣＦ3) 3（ＲＥ：希土類金属原子）で表さ
れる希土類系触媒がルイス酸触媒として有効かつこの回
収再使用が容易であることを見出した。これは、希土類
系触媒が水溶性かつ水中で安定に存在するという特徴を
利用している｛例えば、小林修、化学と工業46、1833(1
993); S. Kobayashi, Chem. Lett. 1991, 2187; S. Ko
bayashi and I. Hachiya, Tetrahedron Lett. 33, 162
5 (1992); S. Kobayashi, I. Hachiya and T.Takahori,
Synthesis 1993, 371; S. kobayashi, I. Hachiya,
T. Takahori,M. Araki and H. Ishitani, Tetrahedoron
Lett. 33, 6815 (1992); S. Kobayashi, I. Hachiya,
H. Ishitani and M. Araki, Synlett. 1993, 472; S.
Kobayashi, I. Hachiya, M. Araki and H. Ishitani, T
etrahedoron Lett. 34, 3755 (1993) 参照｝。しかし、
希土類系触媒の活性は、従来のルイス酸触媒よりも低
く、例えば、フリーデルクラフツアシル化反応の場合に
は使用できる対象化合物が限定されていた（A. Kawada,
S. Mitamura and S. Kobayashi, J. Chem. Soc.,Chem.
Commun. 1993, 4535）。
Ｅ（ＯＳＯ2 ＣＦ3) 3（ＲＥ：希土類金属原子）で表さ
れる希土類系触媒がルイス酸触媒として有効かつこの回
収再使用が容易であることを見出した。これは、希土類
系触媒が水溶性かつ水中で安定に存在するという特徴を
利用している｛例えば、小林修、化学と工業46、1833(1
993); S. Kobayashi, Chem. Lett. 1991, 2187; S. Ko
bayashi and I. Hachiya, Tetrahedron Lett. 33, 162
5 (1992); S. Kobayashi, I. Hachiya and T.Takahori,
Synthesis 1993, 371; S. kobayashi, I. Hachiya,
T. Takahori,M. Araki and H. Ishitani, Tetrahedoron
Lett. 33, 6815 (1992); S. Kobayashi, I. Hachiya,
H. Ishitani and M. Araki, Synlett. 1993, 472; S.
Kobayashi, I. Hachiya, M. Araki and H. Ishitani, T
etrahedoron Lett. 34, 3755 (1993) 参照｝。しかし、
希土類系触媒の活性は、従来のルイス酸触媒よりも低
く、例えば、フリーデルクラフツアシル化反応の場合に
は使用できる対象化合物が限定されていた（A. Kawada,
S. Mitamura and S. Kobayashi, J. Chem. Soc.,Chem.
Commun. 1993, 4535）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、このような問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果、希土類系触媒を使用する反応において助触媒として
過ハロゲン酸リチウムを添加することにより反応が促進
されることを新たに見出し、また、反応触媒としてこの
希土類系触媒と過ハロゲン酸リチウムを使用することに
より、反応終了後の触媒と過ハロゲン酸リチウムの回収
が容易であり、しかも、この回収した触媒と過ハロゲン
酸リチウムを再使用できることを見出し、本発明に到達
した。
は、このような問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果、希土類系触媒を使用する反応において助触媒として
過ハロゲン酸リチウムを添加することにより反応が促進
されることを新たに見出し、また、反応触媒としてこの
希土類系触媒と過ハロゲン酸リチウムを使用することに
より、反応終了後の触媒と過ハロゲン酸リチウムの回収
が容易であり、しかも、この回収した触媒と過ハロゲン
酸リチウムを再使用できることを見出し、本発明に到達
した。
【０００６】従って、本発明の目的は、回収可能なルイ
ス酸触媒を用いる触媒反応において、反応を促進させる
に良好な助触媒を提供することにある。また、本発明の
他の目的は、反応終了後に回収した触媒と助触媒を再使
用することができる触媒反応方法を提供することにあ
る。更に、本発明の他の目的は、このような助触媒を用
いる触媒反応方法により芳香族ケトンを製造するための
方法を提供することにある。
ス酸触媒を用いる触媒反応において、反応を促進させる
に良好な助触媒を提供することにある。また、本発明の
他の目的は、反応終了後に回収した触媒と助触媒を再使
用することができる触媒反応方法を提供することにあ
る。更に、本発明の他の目的は、このような助触媒を用
いる触媒反応方法により芳香族ケトンを製造するための
方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の芳香族
ケトンの製造方法である。
ケトンの製造方法である。
【０００８】すなわち、本発明は、芳香環に少なくとも
１個の置換可能な水素を有する芳香族化合物を、下記一
般式 ＲＥ（ＯＳＯ2Ｒｆ）3 （但し、式中ＲＥは希土類原子であり、Ｒｆはペルフル
オロアルキル基を示す）で表される希土類系触媒の存在
下にアシル化剤と反応させてアシル化する方法におい
て、過ハロゲン酸リチウムを添加する芳香族ケトンの製
造方法である。
１個の置換可能な水素を有する芳香族化合物を、下記一
般式 ＲＥ（ＯＳＯ2Ｒｆ）3 （但し、式中ＲＥは希土類原子であり、Ｒｆはペルフル
オロアルキル基を示す）で表される希土類系触媒の存在
下にアシル化剤と反応させてアシル化する方法におい
て、過ハロゲン酸リチウムを添加する芳香族ケトンの製
造方法である。
【０００９】更に、これら本発明方法において、反応終
了後に、使用した希土類系触媒と過ハロゲン酸リチウム
を回収し、この回収した希土類系触媒と過ハロゲン酸リ
チウムを再使用する触媒反応方法又は芳香族ケトンの製
造方法である。
了後に、使用した希土類系触媒と過ハロゲン酸リチウム
を回収し、この回収した希土類系触媒と過ハロゲン酸リ
チウムを再使用する触媒反応方法又は芳香族ケトンの製
造方法である。
【００１０】本発明の触媒反応方法は、ルイス酸触媒が
使用できる反応、すなわちフリーデルクラフツ反応及び
その関連反応、例えば、アシル化反応、アルキル化反
応、ガッターマンコッホ反応、フリース転位反応等に代
表される芳香族化合物誘導体の合成反応や炭素炭素結合
生成反応として有用なアルドール反応、マイケル反応等
に有効である。これらの反応のうち、芳香族化合物誘導
体の合成、特に芳香族ケトンを製造するための反応とし
て有用なフリーデルクラフツアシル化反応を例にして、
以下に詳細に説明する。
使用できる反応、すなわちフリーデルクラフツ反応及び
その関連反応、例えば、アシル化反応、アルキル化反
応、ガッターマンコッホ反応、フリース転位反応等に代
表される芳香族化合物誘導体の合成反応や炭素炭素結合
生成反応として有用なアルドール反応、マイケル反応等
に有効である。これらの反応のうち、芳香族化合物誘導
体の合成、特に芳香族ケトンを製造するための反応とし
て有用なフリーデルクラフツアシル化反応を例にして、
以下に詳細に説明する。
【００１１】反応に使用する芳香族化合物としては、こ
の種の反応が適用される公知の化合物を挙げることがで
き、芳香族を構成する少なくとも１個の炭素原子が置換
可能な水素を有しているものであればよく、具体例とし
ては、ベンゼン、チオフェン、ピロール、フラン、ピリ
ジン等の単環式芳香族化合物や、ナフタレン、アントラ
セン、ナフタセン、ペンタセン、インデン、アズレン、
ヘプタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレ
ン、フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピ
レン、クリセン、ペリレン等の縮合多環式芳香族炭化水
素や、ビフェニル、ターフェニル等の環集合芳香族炭化
水素や、インドール、イソインドール、キノリン、イソ
キノリン、キナゾリン、プリン、キサンテン、カルバゾ
ール、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン等の
縮合複素環芳香族化合物等を挙げることができる。
の種の反応が適用される公知の化合物を挙げることがで
き、芳香族を構成する少なくとも１個の炭素原子が置換
可能な水素を有しているものであればよく、具体例とし
ては、ベンゼン、チオフェン、ピロール、フラン、ピリ
ジン等の単環式芳香族化合物や、ナフタレン、アントラ
セン、ナフタセン、ペンタセン、インデン、アズレン、
ヘプタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレ
ン、フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピ
レン、クリセン、ペリレン等の縮合多環式芳香族炭化水
素や、ビフェニル、ターフェニル等の環集合芳香族炭化
水素や、インドール、イソインドール、キノリン、イソ
キノリン、キナゾリン、プリン、キサンテン、カルバゾ
ール、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン等の
縮合複素環芳香族化合物等を挙げることができる。
【００１２】また、上記芳香族化合物は適当な置換基で
置換されてもよい。この置換基としては、反応を阻害し
ないものであれば特に限定されず、例えばハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基、チオ基、アミノ基、アシルアミノ基等である。
置換されてもよい。この置換基としては、反応を阻害し
ないものであれば特に限定されず、例えばハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基、チオ基、アミノ基、アシルアミノ基等である。
【００１３】この反応に使用するアシル化剤としては、
通常アシル化剤として用いられるものを挙げることがで
き、具体例としては、二塩化オキサリル、塩化アセチ
ル、臭化アセチル、塩化プロピオニル、臭化プロピオニ
ル、塩化ブチリル、臭化ブチリル、塩化アクリロイル、
塩化ベンゾイルに代表されるカルボン酸ハロゲン化物
や、無水酢酸、プロピオン酸無水物、コハク酸無水物、
アクリル酸無水物、マレイン酸無水物、安息香酸無水物
に代表されるカルボン酸無水物等を挙げることができ
る。
通常アシル化剤として用いられるものを挙げることがで
き、具体例としては、二塩化オキサリル、塩化アセチ
ル、臭化アセチル、塩化プロピオニル、臭化プロピオニ
ル、塩化ブチリル、臭化ブチリル、塩化アクリロイル、
塩化ベンゾイルに代表されるカルボン酸ハロゲン化物
や、無水酢酸、プロピオン酸無水物、コハク酸無水物、
アクリル酸無水物、マレイン酸無水物、安息香酸無水物
に代表されるカルボン酸無水物等を挙げることができ
る。
【００１４】希土類系触媒は前記一般式で示されるもの
であり、ＲＥで表される希土類原子としては、スカンジ
ウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジ
ウム、ネオジウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリ
ニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エ
ルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテシウム等が
好適に使用できる。希土類系触媒は、ＲＥが２種類以上
の希土類原子からなるものであってもよい。また、希土
類系触媒の前記一般式におけるＲｆとしては、トリフル
オロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロ
ブチル基等のペルフルオロアルキル基や、例えばナフィ
オン樹脂のようにポリマーの側鎖にペルフルオロアルキ
ルエーテル基を含むペルフルオロアルキル基等を挙げる
ことができる。
であり、ＲＥで表される希土類原子としては、スカンジ
ウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジ
ウム、ネオジウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリ
ニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エ
ルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテシウム等が
好適に使用できる。希土類系触媒は、ＲＥが２種類以上
の希土類原子からなるものであってもよい。また、希土
類系触媒の前記一般式におけるＲｆとしては、トリフル
オロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロ
ブチル基等のペルフルオロアルキル基や、例えばナフィ
オン樹脂のようにポリマーの側鎖にペルフルオロアルキ
ルエーテル基を含むペルフルオロアルキル基等を挙げる
ことができる。
【００１５】本発明の反応の実施に際しては、芳香族化
合物とアシル化剤とは通常化学量論量、すなわち等モル
量が用いられるが、その何れか一方を過剰に用いても差
し支えない。特に、一方の化合物が安価な場合、例えば
アシル化剤が無水酢酸の様な場合には、これを過剰に用
いることにより、反応が迅速になる点で好ましい。
合物とアシル化剤とは通常化学量論量、すなわち等モル
量が用いられるが、その何れか一方を過剰に用いても差
し支えない。特に、一方の化合物が安価な場合、例えば
アシル化剤が無水酢酸の様な場合には、これを過剰に用
いることにより、反応が迅速になる点で好ましい。
【００１６】本発明の反応における前記希土類系触媒の
使用量は、芳香族化合物に対して０．０１〜２００モル
％である。使用量が０．０１モル％より少ないと、反応
が遅くなって実質的に進行しない。反対に、希土類系触
媒の使用量は上記範囲を超えて大量に使用しても差し支
えないが、２００モル％を超えて使用しても、反応速度
が実質的に改善されないので実質的に経済的利点がな
い。
使用量は、芳香族化合物に対して０．０１〜２００モル
％である。使用量が０．０１モル％より少ないと、反応
が遅くなって実質的に進行しない。反対に、希土類系触
媒の使用量は上記範囲を超えて大量に使用しても差し支
えないが、２００モル％を超えて使用しても、反応速度
が実質的に改善されないので実質的に経済的利点がな
い。
【００１７】本発明の反応において、助触媒として加え
る過ハロゲン酸リチウムとしては過塩素酸リチウム、過
臭素酸リチウム、過ヨウ素酸リチウム等を例示でき、そ
の使用量は、希土類系触媒に対して０．０１モル％以上
である。これ以下の量では助触媒としての添加効果が得
られない。また、添加量に応じて反応速度が改善される
ため、過ハロゲン酸リチウムを過剰に用いることが好ま
しい。
る過ハロゲン酸リチウムとしては過塩素酸リチウム、過
臭素酸リチウム、過ヨウ素酸リチウム等を例示でき、そ
の使用量は、希土類系触媒に対して０．０１モル％以上
である。これ以下の量では助触媒としての添加効果が得
られない。また、添加量に応じて反応速度が改善される
ため、過ハロゲン酸リチウムを過剰に用いることが好ま
しい。
【００１８】しかしながら、大量の過ハロゲン酸リチウ
ムを添加した際、反応溶液が不均一になって攪拌が困難
になったり、経済的な面で過ハロゲン酸リチウムの添加
量に見合った反応速度の向上が得られなくなることか
ら、過ハロゲン酸リチウムの使用量は、通常、希土類系
触媒に対して５０，０００モル％以下、好ましくは２
５，０００モル％以下であるのがよい。
ムを添加した際、反応溶液が不均一になって攪拌が困難
になったり、経済的な面で過ハロゲン酸リチウムの添加
量に見合った反応速度の向上が得られなくなることか
ら、過ハロゲン酸リチウムの使用量は、通常、希土類系
触媒に対して５０，０００モル％以下、好ましくは２
５，０００モル％以下であるのがよい。
【００１９】本発明の反応は、無溶媒でも実施し得る
が、溶液を用いても差し支えない。溶媒としてはジクロ
ロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベン
ゼン等に代表されるハロゲン化炭化水素や、ヘキサン、
シクロヘキサン等に代表される脂肪族あるいは脂環式炭
化水素や、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等に
代表されるハロゲン置換芳香族炭化水素や、アセトニト
リル、メトロメタン、ニトロベンゼン、二硫化炭素等の
様な非プロトン性溶媒等を広範に使用できる。これらの
溶媒のうち、原料や触媒の溶解度が高い点で、ハロゲン
化炭化水素やアセトニトリル、ニトロメタン、二硫化炭
素等が好ましい。また、これらの混合溶媒を使用しても
差し支えない。更に、アシル化剤として無水酢酸の様に
反応温度において液状となるものを用いる際や、アシル
化反応に使用する芳香族化合物が反応温度において液状
となるものを用いる際には、これを溶媒として用いても
差し支えない。
が、溶液を用いても差し支えない。溶媒としてはジクロ
ロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベン
ゼン等に代表されるハロゲン化炭化水素や、ヘキサン、
シクロヘキサン等に代表される脂肪族あるいは脂環式炭
化水素や、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等に
代表されるハロゲン置換芳香族炭化水素や、アセトニト
リル、メトロメタン、ニトロベンゼン、二硫化炭素等の
様な非プロトン性溶媒等を広範に使用できる。これらの
溶媒のうち、原料や触媒の溶解度が高い点で、ハロゲン
化炭化水素やアセトニトリル、ニトロメタン、二硫化炭
素等が好ましい。また、これらの混合溶媒を使用しても
差し支えない。更に、アシル化剤として無水酢酸の様に
反応温度において液状となるものを用いる際や、アシル
化反応に使用する芳香族化合物が反応温度において液状
となるものを用いる際には、これを溶媒として用いても
差し支えない。
【００２０】反応温度は、用いる反応溶媒や触媒量等に
よっても異なるが、通常−１００〜３００℃の範囲であ
り、好ましくは室温から２００℃までの範囲である。ま
た、反応時間も反応条件によって異なるが、通常１０分
から１００時間で反応は終了する。
よっても異なるが、通常−１００〜３００℃の範囲であ
り、好ましくは室温から２００℃までの範囲である。ま
た、反応時間も反応条件によって異なるが、通常１０分
から１００時間で反応は終了する。
【００２１】反応終了後、種々の方法で生成する芳香族
ケトンを回収することができるが、以下の方法は、希土
類系触媒と過ハロゲン酸リチウムを容易に回収して再使
用することができる点で好ましい。すなわち、希土類系
触媒と過ハロゲン酸リチウムを水溶液として反応混合物
から分離し、回収して再使用する方法である。具体的に
は、反応混合物に溶媒量の水を加えた後、未反応の芳香
族化合物及び／又はアシル化剤及び／又は芳香族ケトン
を溶媒抽出法等で水溶液から分離することにより、希土
類系触媒と過ハロゲン酸リチウムを含む水溶液を回収
し、この水溶液から水を留去して希土類系触媒と過ハロ
ゲン酸リチウムからなる混合物を回収する。
ケトンを回収することができるが、以下の方法は、希土
類系触媒と過ハロゲン酸リチウムを容易に回収して再使
用することができる点で好ましい。すなわち、希土類系
触媒と過ハロゲン酸リチウムを水溶液として反応混合物
から分離し、回収して再使用する方法である。具体的に
は、反応混合物に溶媒量の水を加えた後、未反応の芳香
族化合物及び／又はアシル化剤及び／又は芳香族ケトン
を溶媒抽出法等で水溶液から分離することにより、希土
類系触媒と過ハロゲン酸リチウムを含む水溶液を回収
し、この水溶液から水を留去して希土類系触媒と過ハロ
ゲン酸リチウムからなる混合物を回収する。
【００２２】反応生成物は、常法に従ってカラムクロマ
トグラフィー、蒸留、再結晶等で単離精製を行う。一
方、希土類系触媒と過ハロゲン酸リチウムは、必要なら
ば更に精製操作を行い、本発明の反応触媒として再使用
する。
トグラフィー、蒸留、再結晶等で単離精製を行う。一
方、希土類系触媒と過ハロゲン酸リチウムは、必要なら
ば更に精製操作を行い、本発明の反応触媒として再使用
する。
【００２３】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
方法を更に詳細に説明する。
方法を更に詳細に説明する。
【００２４】比較例１
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、アニソール０．５４ｍｌ、無水酢酸０．４
９ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃で１時
間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィー
で分析した。その結果、４−メトキシアセトフェノンが
収率７１％で生成していることが判明した。
０．４９ｇ、アニソール０．５４ｍｌ、無水酢酸０．４
９ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃で１時
間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィー
で分析した。その結果、４−メトキシアセトフェノンが
収率７１％で生成していることが判明した。
【００２５】実施例１
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、アニソール０．５４ｍｌ、過塩素酸リチウ
ム０．０１０ｍｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメタ
ン５ｍｌを順次加え、５０℃で１時間攪拌した。この反
応混合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果、４−メトキシアセトフェノンが収率８２％で生成し
ていることが判明した。
０．４９ｇ、アニソール０．５４ｍｌ、過塩素酸リチウ
ム０．０１０ｍｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメタ
ン５ｍｌを順次加え、５０℃で１時間攪拌した。この反
応混合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果、４−メトキシアセトフェノンが収率８２％で生成し
ていることが判明した。
【００２６】実施例２〜３
実施例１において、過塩素酸リチウムの量を０．３２４
ｇ又は１．０８０ｇとした他は、同様に反応を行い、反
応生成物として４−メトキシセトフェノンを得た。結果
を表１に示す。
ｇ又は１．０８０ｇとした他は、同様に反応を行い、反
応生成物として４−メトキシセトフェノンを得た。結果
を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】比較例２
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、メシチレン０．７ｍｌ、無水酢酸０．４９
ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃で１時間
攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで
分析した。その結果、２，４，６−トリメチルアセトフ
ェノンが収率７４％で生成していることが判明した。
０．４９ｇ、メシチレン０．７ｍｌ、無水酢酸０．４９
ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃で１時間
攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで
分析した。その結果、２，４，６−トリメチルアセトフ
ェノンが収率７４％で生成していることが判明した。
【００２９】実施例４
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、メシチレン０．７ｍｌ、過塩素酸リチウム
０．１０８ｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメタン５
ｍｌを順次加え、５０℃で１時間攪拌した。この反応混
合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、
２，４，６−トリメチルアセトフェノンが収率８３％で
生成していることが判明した。
０．４９ｇ、メシチレン０．７ｍｌ、過塩素酸リチウム
０．１０８ｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメタン５
ｍｌを順次加え、５０℃で１時間攪拌した。この反応混
合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、
２，４，６−トリメチルアセトフェノンが収率８３％で
生成していることが判明した。
【００３０】比較例３
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、トルエン０．５３ｍｌ、無水酢酸０．４９
ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃で１８時
間攪拌した後、この混合液をガスクロマトグラフィーで
分析したが生成物は確認できなかった。
０．４９ｇ、トルエン０．５３ｍｌ、無水酢酸０．４９
ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃で１８時
間攪拌した後、この混合液をガスクロマトグラフィーで
分析したが生成物は確認できなかった。
【００３１】実施例５
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、トルエン０．５３ｍｌ、過塩素酸リチウム
２．１６ｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメタン５ｍ
ｌを順次加え、５０℃で１８時間攪拌した。この反応混
合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、
４−メチルアセトフェノンが収率４７％で生成している
ことが判明した。
０．４９ｇ、トルエン０．５３ｍｌ、過塩素酸リチウム
２．１６ｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメタン５ｍ
ｌを順次加え、５０℃で１８時間攪拌した。この反応混
合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、
４−メチルアセトフェノンが収率４７％で生成している
ことが判明した。
【００３２】比較例４
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、ｍ−キシレン０．６２ｍｌ、無水酢酸０．
４９ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃で１
時間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィ
ーで分析した。その結果、２，４−ジメチルアセトフェ
ノンが収率１１％で生成していることが判明した。
０．４９ｇ、ｍ−キシレン０．６２ｍｌ、無水酢酸０．
４９ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃で１
時間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィ
ーで分析した。その結果、２，４−ジメチルアセトフェ
ノンが収率１１％で生成していることが判明した。
【００３３】実施例６
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
０．４９ｇ、ｍ−キシレン０．６２ｍｌ、過塩素酸リチ
ウム０．１０８ｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメタ
ン５ｍｌを順次加え、５０℃で１時間攪拌した。この反
応混合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果、２，４−ジメチルアセトフェノンが収率１６％で生
成していることが判明した。
０．４９ｇ、ｍ−キシレン０．６２ｍｌ、過塩素酸リチ
ウム０．１０８ｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメタ
ン５ｍｌを順次加え、５０℃で１時間攪拌した。この反
応混合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果、２，４−ジメチルアセトフェノンが収率１６％で生
成していることが判明した。
【００３４】実施例７〜１３
実施例６において、過塩素酸リチウムの量を０．３２４
ｇ、０．５４０ｇ、１．０８ｇ、２．１６ｇ、３．２４
ｇ、４．３２ｇ、５．４０ｇ、とした他は同様に反応を
行い、反応生成物として２，４−ジメチルアセトフェノ
ンを得た。結果を表２に示す。
ｇ、０．５４０ｇ、１．０８ｇ、２．１６ｇ、３．２４
ｇ、４．３２ｇ、５．４０ｇ、とした他は同様に反応を
行い、反応生成物として２，４−ジメチルアセトフェノ
ンを得た。結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】比較例５
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテルビウ
ム０．６２ｇ、ｍ−キシレン０．６２ｍｌ、無水酢酸
０．４９ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃
で４時間攪拌した後、この混合液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析したが生成物は確認できなかった。
ム０．６２ｇ、ｍ−キシレン０．６２ｍｌ、無水酢酸
０．４９ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃
で４時間攪拌した後、この混合液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析したが生成物は確認できなかった。
【００３７】実施例１４
トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテルビウ
ム０．６２ｇ、ｍ−キシレン０．６２ｍｌ、過塩素酸リ
チウム０．１０８ｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメ
タン５ｍｌを順次加え、５０℃で１時間攪拌した。この
反応混合液をガスクロマトグラフィーにより分析した。
その結果、２，４−ジメチルアセトフェノンが収率１０
％で生成していることが判明した。
ム０．６２ｇ、ｍ−キシレン０．６２ｍｌ、過塩素酸リ
チウム０．１０８ｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメ
タン５ｍｌを順次加え、５０℃で１時間攪拌した。この
反応混合液をガスクロマトグラフィーにより分析した。
その結果、２，４−ジメチルアセトフェノンが収率１０
％で生成していることが判明した。
【００３８】実施例１５〜２１
実施例１４に於いて過塩素酸リチウムの量を０．３２４
ｇ、０．５４０ｇ、１．０８ｇ、２．１６ｇ、３．２４
ｇ、４．３２ｇ、５．４ｇとした他は同様に反応を行
い、反応生成物として２，４−ジメチルアセトフェノン
を得た。結果を表３に示す。
ｇ、０．５４０ｇ、１．０８ｇ、２．１６ｇ、３．２４
ｇ、４．３２ｇ、５．４ｇとした他は同様に反応を行
い、反応生成物として２，４−ジメチルアセトフェノン
を得た。結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
【００４０】実施例２２
実施例１０の反応において得られた反応混合液から未反
応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧留去した後、この
残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を
抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮し
た後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥することに
よりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジ
ウムと過塩素酸リチウムの混合物２．５４４ｇを回収し
た。この回収したトリス（トリフルオロメタンスルホン
酸）スカンジウムと過塩素酸リチウムの混合物２．４５
８５ｇとｍ−キシレン０．５７ｍｌ、無水酢酸０．４６
ｍｌ、ニトロメタン４．５ｍｌを順次加え、５０℃で１
時間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィ
ーで分析した。その結果、２，４−ジメチルアセトフェ
ノンが収率６５％で生成していることが判明した。
応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧留去した後、この
残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を
抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮し
た後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥することに
よりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジ
ウムと過塩素酸リチウムの混合物２．５４４ｇを回収し
た。この回収したトリス（トリフルオロメタンスルホン
酸）スカンジウムと過塩素酸リチウムの混合物２．４５
８５ｇとｍ−キシレン０．５７ｍｌ、無水酢酸０．４６
ｍｌ、ニトロメタン４．５ｍｌを順次加え、５０℃で１
時間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィ
ーで分析した。その結果、２，４−ジメチルアセトフェ
ノンが収率６５％で生成していることが判明した。
【００４１】実施例２３
実施例２２の反応において得られた反応混合液から未反
応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧留去した後、この
残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を
抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮し
た後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥することに
よりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジ
ウムと過塩素酸リチウムの混合物２．３１０ｇを回収し
た。この回収したトリス（トリフルオロメタンスルホン
酸）スカンジウムと過塩素酸リチウム混合物２．１６０
ｇとメシチレン０．５８ｍｌ、無水酢酸０．４１ｍｌ、
ニトロメタン４．５ｍｌを順次加え、５０℃で１時間攪
拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分
析した。その結果、２，４，６−トリメチルアセトフェ
ノンが収率９９％で生成していることが判明した。
応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧留去した後、この
残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を
抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮し
た後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥することに
よりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジ
ウムと過塩素酸リチウムの混合物２．３１０ｇを回収し
た。この回収したトリス（トリフルオロメタンスルホン
酸）スカンジウムと過塩素酸リチウム混合物２．１６０
ｇとメシチレン０．５８ｍｌ、無水酢酸０．４１ｍｌ、
ニトロメタン４．５ｍｌを順次加え、５０℃で１時間攪
拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分
析した。その結果、２，４，６−トリメチルアセトフェ
ノンが収率９９％で生成していることが判明した。
【００４２】実施例２４
実施例２３の反応において得られた反応混合液から未反
応の無水酢酸及び、ｍ−キシレンを減圧留去した後、こ
の残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物
を抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮
した後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥すること
によりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカン
ジウムと過塩素酸リチウムの混合物２．０３ｇを回収し
た。この回収したトリス（トリフルオロメタンスルホン
酸）スカンジウムと過塩素酸リチウム混合物１．９２３
４ｇとｍ−キシレン０．４５ｍｌ、無水酢酸０．３６ｍ
ｌ、ニトロメタン４．５ｍｌを順次加え、５０℃で１時
間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィー
で分析した。その結果、２，４−ジメチルアセトフェノ
ンが収率６３％で生成していることが判明した。この反
応混合液から未反応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧
留去した後、この残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロ
ホルムで生成物を抽出（１００ｍｌ×５回）した。この
水層を減圧濃縮した後、残留物を１９０℃で１８時間減
圧乾燥することによりトリス（トリフルオロメタンスル
ホン酸）スカンジウムと過塩素酸リチウムの混合物１．
６７３ｇを回収した。
応の無水酢酸及び、ｍ−キシレンを減圧留去した後、こ
の残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物
を抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮
した後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥すること
によりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカン
ジウムと過塩素酸リチウムの混合物２．０３ｇを回収し
た。この回収したトリス（トリフルオロメタンスルホン
酸）スカンジウムと過塩素酸リチウム混合物１．９２３
４ｇとｍ−キシレン０．４５ｍｌ、無水酢酸０．３６ｍ
ｌ、ニトロメタン４．５ｍｌを順次加え、５０℃で１時
間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィー
で分析した。その結果、２，４−ジメチルアセトフェノ
ンが収率６３％で生成していることが判明した。この反
応混合液から未反応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧
留去した後、この残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロ
ホルムで生成物を抽出（１００ｍｌ×５回）した。この
水層を減圧濃縮した後、残留物を１９０℃で１８時間減
圧乾燥することによりトリス（トリフルオロメタンスル
ホン酸）スカンジウムと過塩素酸リチウムの混合物１．
６７３ｇを回収した。
【００４３】実施例２５
実施例２１の反応において得られた反応混合液から未反
応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧留去した後、この
残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を
抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮し
た後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥することに
よりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテル
ビウムと過塩素酸リチウムの混合物５．７１９ｇを回収
した。この回収したトリス（トリフルオロメタンスルホ
ン酸）イッテルビウムと過塩素酸リチウムの混合物５．
５４６７ｇとｍ−キシレン０．５８ｍｌ、無水酢酸０．
４６ｍｌ、ニトロメタン４．５ｍｌを順次加え、５０℃
で４時間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラ
フィーで分析した。その結果、２，４−ジメチルアセト
フェノンが収率９３％で生成していることが判明した。
応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧留去した後、この
残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を
抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮し
た後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥することに
よりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテル
ビウムと過塩素酸リチウムの混合物５．７１９ｇを回収
した。この回収したトリス（トリフルオロメタンスルホ
ン酸）イッテルビウムと過塩素酸リチウムの混合物５．
５４６７ｇとｍ−キシレン０．５８ｍｌ、無水酢酸０．
４６ｍｌ、ニトロメタン４．５ｍｌを順次加え、５０℃
で４時間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラ
フィーで分析した。その結果、２，４−ジメチルアセト
フェノンが収率９３％で生成していることが判明した。
【００４４】実施例２６
実施例２５の反応において得られた反応混合液から未反
応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧留去した後、この
残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を
抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮し
た後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥することに
よりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテル
ビウムと過塩素酸リチウムの混合物５．４９１２ｇを回
収した。この回収したトリス（トリフルオロメタンスル
ホン酸）イッテルビウムと過塩素酸リチウムの混合物
５．２７８３ｇとｍ−キシレン０．５６ｍｌ、無水酢酸
０．４４ｍｌ、ニトロメタン４．５ｍｌを順次加え、５
０℃で４時間攪拌した。この反応混合液をガスクロマト
グラフィーで分析した。その結果、２，４−ジメチルア
セトフェノンが収率７０％で生成していることが判明し
た。
応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧留去した後、この
残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を
抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮し
た後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥することに
よりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテル
ビウムと過塩素酸リチウムの混合物５．４９１２ｇを回
収した。この回収したトリス（トリフルオロメタンスル
ホン酸）イッテルビウムと過塩素酸リチウムの混合物
５．２７８３ｇとｍ−キシレン０．５６ｍｌ、無水酢酸
０．４４ｍｌ、ニトロメタン４．５ｍｌを順次加え、５
０℃で４時間攪拌した。この反応混合液をガスクロマト
グラフィーで分析した。その結果、２，４−ジメチルア
セトフェノンが収率７０％で生成していることが判明し
た。
【００４５】実施例２７
実施例２６の反応において得られた反応混合液から未反
応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧留去した後、この
残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を
抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮し
た後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥することに
よりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテル
ビウムと過塩素酸リチウムの混合物４．８０３ｇを回収
した。この回収したトリス（トリフルオロメタンスルホ
ン酸）イッテルビウムと過塩素酸リチウム混合物４．８
２１３ｇとｍ−キシレン０．５０ｍｌ、無水酢酸０．４
０ｍｌ、ニトロメタン４ｍｌを順次加え、５０℃で４時
間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィー
で分析した。その結果、２，４−ジメチルアセトフェノ
ンが収率７９％で生成していることが判明した。
応の無水酢酸及びｍ−キシレンを減圧留去した後、この
残留物に、水５０ｍｌを加え、クロロホルムで生成物を
抽出（１００ｍｌ×５回）した。この水層を減圧濃縮し
た後、残留物を１９０℃で１８時間減圧乾燥することに
よりトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）イッテル
ビウムと過塩素酸リチウムの混合物４．８０３ｇを回収
した。この回収したトリス（トリフルオロメタンスルホ
ン酸）イッテルビウムと過塩素酸リチウム混合物４．８
２１３ｇとｍ−キシレン０．５０ｍｌ、無水酢酸０．４
０ｍｌ、ニトロメタン４ｍｌを順次加え、５０℃で４時
間攪拌した。この反応混合液をガスクロマトグラフィー
で分析した。その結果、２，４−ジメチルアセトフェノ
ンが収率７９％で生成していることが判明した。
【００４６】実施例２８〜３２
実施例１０において、反応温度を室温、６５℃、７５
℃、８５℃、１００℃としたほかは同様に反応を行い、
反応生成物として２，４−ジメチルアセトフェノンを得
た。結果を表４に示す。
℃、８５℃、１００℃としたほかは同様に反応を行い、
反応生成物として２，４−ジメチルアセトフェノンを得
た。結果を表４に示す。
【００４７】
【表４】
【００４８】実施例３３〜３６
実施例２１において、反応温度を６５℃、７５℃、８５
℃、１００℃としたほかは同様に反応を行い、反応生成
物として２，４−ジメチルアセトフェノンを得た。結果
を表５に示す。
℃、１００℃としたほかは同様に反応を行い、反応生成
物として２，４−ジメチルアセトフェノンを得た。結果
を表５に示す。
【００４９】
【表５】
【００５０】実施例３７〜３８
実施例１０において、トリス（トリフルオロメタンスル
ホン酸）スカンジウムの量を０．２４５ｇ、０．０２４
５ｇとしたほかは同様に反応を行い、反応生成物として
２，４−ジメチルアセトフェノンを得た。結果を表６に
示す。
ホン酸）スカンジウムの量を０．２４５ｇ、０．０２４
５ｇとしたほかは同様に反応を行い、反応生成物として
２，４−ジメチルアセトフェノンを得た。結果を表６に
示す。
【００５１】
【表６】
【００５２】実施例３９〜４１
実施例１０においてｍ−キシレンのかわりに、ｏ−キシ
レン０．６２ｍｌ、ｐ−キシレン０．６２ｍｌ、チオア
ニソール０．５９ｍｌを用いたほかは同様に行った。こ
れらの反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。結果を表７に示す。
レン０．６２ｍｌ、ｐ−キシレン０．６２ｍｌ、チオア
ニソール０．５９ｍｌを用いたほかは同様に行った。こ
れらの反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。結果を表７に示す。
【００５３】
【表７】
【００５４】実施例４２〜４４
実施例２１の反応においてｍ−キシレンのかわりに、ｏ
−キシレン０．６２ｍｌ、ｐ−キシレン０．６２ｍｌ、
チオアニソール０．５９ｍｌを用いたほかは同様に行っ
た。これらの反応混合液をガスクロマトグラフィーで分
析した。結果を表８に示す。
−キシレン０．６２ｍｌ、ｐ−キシレン０．６２ｍｌ、
チオアニソール０．５９ｍｌを用いたほかは同様に行っ
た。これらの反応混合液をガスクロマトグラフィーで分
析した。結果を表８に示す。
【００５５】
【表８】
【００５６】実施例４５
ｍ−キシレン０．６２ｍｌ、過塩素酸リチウム１．０８
ｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次
加え、５０℃で１時間攪拌した。この時、反応溶液は過
塩素酸リチウムが溶解していないため不均一であった。
この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析したが
生成物は確認できなかった。この反応混合液にトリス
（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム０．４
９ｇを加え５０℃でさらに１時間攪拌した。この反応混
合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、
２，４−ジメチルアセトフェノンが収率３９％で生成し
ていることが判明した。
ｇ、無水酢酸０．４９ｍｌ、ニトロメタン５ｍｌを順次
加え、５０℃で１時間攪拌した。この時、反応溶液は過
塩素酸リチウムが溶解していないため不均一であった。
この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析したが
生成物は確認できなかった。この反応混合液にトリス
（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム０．４
９ｇを加え５０℃でさらに１時間攪拌した。この反応混
合液をガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、
２，４−ジメチルアセトフェノンが収率３９％で生成し
ていることが判明した。
【００５７】
【発明の効果】本発明により、希土類系触媒を用いる反
応において、高活性かつ回収再使用が可能な触媒系を用
いることが可能となった。このことは、工業的かつ実用
的価値の極めて大きいものである。
応において、高活性かつ回収再使用が可能な触媒系を用
いることが可能となった。このことは、工業的かつ実用
的価値の極めて大きいものである。
フロントページの続き
(72)発明者 小林 修
東京都文京区音羽２−１−６−805
(56)参考文献 特開 平６−263656（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−157391（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−135884（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−135883（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−38253（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−4732（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−107747（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−154140（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 49/00
C07B 41/00
C07C 45/00
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香環に少なくとも１個の置換可能な水
素を有する芳香族化合物を、下記一般式 ＲＥ（ＯＳＯ2Ｒｆ）3 （但し、式中ＲＥは希土類原子であり、Ｒｆはペルフル
オロアルキル基を示す）で表される希土類系触媒の存在
下に、アシル化剤と反応させてアシル化する方法におい
て、過ハロゲン酸リチウムを添加することを特徴とする
芳香族ケトンの製造方法。 - 【請求項２】 反応終了後に、使用した希土類系触媒と
過ハロゲン酸リチウムを回収し、この回収した希土類系
触媒と過ハロゲン酸リチウムを再使用する請求項１記載
の芳香族ケトンの製造方法。
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| JP01866194A JP3402725B2 (ja) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | 触媒反応方法及び芳香族ケトンの製造方法 |
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| JPH07223990A JPH07223990A (ja) | 1995-08-22 |
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| JP (1) | JP3402725B2 (ja) |
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1994
- 1994-02-15 JP JP01866194A patent/JP3402725B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH07223990A (ja) | 1995-08-22 |
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