JPH06135884A - ヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法 - Google Patents
ヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法Info
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- JPH06135884A JPH06135884A JP4309812A JP30981292A JPH06135884A JP H06135884 A JPH06135884 A JP H06135884A JP 4309812 A JP4309812 A JP 4309812A JP 30981292 A JP30981292 A JP 30981292A JP H06135884 A JPH06135884 A JP H06135884A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 回収可能なルイス酸触媒を用いて、ヒドロキ
シ芳香族ケトン化合物を製造する。 【構成】 芳香族エステル化合物から、転位反応により
ヒドロキシ芳香族ケトン化合物を得る方法において、一
般式ＲＥ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）3 （但し、式中ＲＥ：希土類
原子、Ｒｆ：ペルフルオロアルキル基又はペルフルオロ
アルコキシ基）で表される希土類系触媒を使用するヒド
ロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法であり、また、反
応終了後に希土類系触媒を回収して、反応触媒として再
使用するヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法であ
る。 【効果】 芳香族エステル化合物からヒドロキシ芳香族
ケトン化合物を製造する際、従来困難であった触媒の回
収再使用が可能となった。このことによる工業的かつ実
用的価値は大きい。
シ芳香族ケトン化合物を製造する。 【構成】 芳香族エステル化合物から、転位反応により
ヒドロキシ芳香族ケトン化合物を得る方法において、一
般式ＲＥ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）3 （但し、式中ＲＥ：希土類
原子、Ｒｆ：ペルフルオロアルキル基又はペルフルオロ
アルコキシ基）で表される希土類系触媒を使用するヒド
ロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法であり、また、反
応終了後に希土類系触媒を回収して、反応触媒として再
使用するヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法であ
る。 【効果】 芳香族エステル化合物からヒドロキシ芳香族
ケトン化合物を製造する際、従来困難であった触媒の回
収再使用が可能となった。このことによる工業的かつ実
用的価値は大きい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシ芳香族ケト
ン化合物の製造方法に関するものであり、本発明により
製造される化合物は、エンジニアリングプラスチック用
モノマーや機能性色素、液晶、医薬、農薬等の原料とし
て利用できる。
ン化合物の製造方法に関するものであり、本発明により
製造される化合物は、エンジニアリングプラスチック用
モノマーや機能性色素、液晶、医薬、農薬等の原料とし
て利用できる。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方
法としては、芳香族エステル化合物の転位反応によるフ
リース転位反応が広く知られている（例えば、Ａ．Ｈ．
Ｂｌａｔｔ，“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ
Ｖｏｌ．１”Ｊｏｈｎ Ｗｉｅｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎ
ｓ，Ｉｎｃ．Ｎｅｗ ｙｏｒｋ（１９６０）ｐｐ３４２
−３６９参照）。このフリース転位反応では、触媒とし
て塩化アルミニウムのごときルイス酸触媒を原料に対し
て過剰量用いる。反応終了後、生成物とルイス酸触媒と
を分離するために、通常、反応混合物を水で処理してい
る。すなわち、ルイス酸触媒を水と反応させて水溶性物
質に変えてから分離している。しかし、この水溶性物質
からルイス酸触媒を再生することは非常に困難であり、
また廃棄する場合にも処理コストが嵩むため、工業的大
量製造方法としては難点があった。最近、回収再使用が
可能なルイス酸触媒としてＬｎ（ＯＳＯ2 ＣＦ3 ）
3 （Ｌｎ：ランタノイド原子）で表されるランタノイド
系触媒が報告されている（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２０
８７−２０９０（１９９１）参照）。しかし、この報告
はシリルエノールエーテル類のアルドール反応に関する
もので、上記したフリース転位反応のような芳香族化合
物への反応に対しての効果は未知であった。
法としては、芳香族エステル化合物の転位反応によるフ
リース転位反応が広く知られている（例えば、Ａ．Ｈ．
Ｂｌａｔｔ，“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ
Ｖｏｌ．１”Ｊｏｈｎ Ｗｉｅｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎ
ｓ，Ｉｎｃ．Ｎｅｗ ｙｏｒｋ（１９６０）ｐｐ３４２
−３６９参照）。このフリース転位反応では、触媒とし
て塩化アルミニウムのごときルイス酸触媒を原料に対し
て過剰量用いる。反応終了後、生成物とルイス酸触媒と
を分離するために、通常、反応混合物を水で処理してい
る。すなわち、ルイス酸触媒を水と反応させて水溶性物
質に変えてから分離している。しかし、この水溶性物質
からルイス酸触媒を再生することは非常に困難であり、
また廃棄する場合にも処理コストが嵩むため、工業的大
量製造方法としては難点があった。最近、回収再使用が
可能なルイス酸触媒としてＬｎ（ＯＳＯ2 ＣＦ3 ）
3 （Ｌｎ：ランタノイド原子）で表されるランタノイド
系触媒が報告されている（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２０
８７−２０９０（１９９１）参照）。しかし、この報告
はシリルエノールエーテル類のアルドール反応に関する
もので、上記したフリース転位反応のような芳香族化合
物への反応に対しての効果は未知であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者らは
このような問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、
希土類系触媒が、芳香族エステル化合物の転位反応によ
るフリース転位反応によりヒドロキシ芳香族ケトン化合
物を製造する際の良好な触媒になることを新たに見いだ
し、また、反応触媒としてこの希土類系触媒を使用する
ことにより、反応終了後の触媒の回収が容易であり、し
かも、この回収した触媒を再使用できることを見いだ
し、本発明に到達した。
このような問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、
希土類系触媒が、芳香族エステル化合物の転位反応によ
るフリース転位反応によりヒドロキシ芳香族ケトン化合
物を製造する際の良好な触媒になることを新たに見いだ
し、また、反応触媒としてこの希土類系触媒を使用する
ことにより、反応終了後の触媒の回収が容易であり、し
かも、この回収した触媒を再使用できることを見いだ
し、本発明に到達した。
【０００４】従って、本発明の目的は、回収可能なルイ
ス酸触媒を用いる芳香族エステル化合物の転位反応によ
るフリース転位反応によりヒドロキシ芳香族ケトン化合
物を製造する方法を提供することにある。
ス酸触媒を用いる芳香族エステル化合物の転位反応によ
るフリース転位反応によりヒドロキシ芳香族ケトン化合
物を製造する方法を提供することにある。
【０００５】また、本発明の他の目的は、反応終了後に
回収した触媒を容易に再使用することができる、芳香族
エステル化合物の転位反応によるフリース転位反応によ
りヒドロキシ芳香族ケトン化合物を製造する方法を提供
することにある。
回収した触媒を容易に再使用することができる、芳香族
エステル化合物の転位反応によるフリース転位反応によ
りヒドロキシ芳香族ケトン化合物を製造する方法を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（１）
（１）
【０００７】
【化３】
【０００８】（ただし、式中Ａｒは置換または非置換の
芳香族基、Ｒは置換または非置換の炭化水素基を示す）
で表される芳香族エステル化合物から、転位反応によ
り、下記一般式（２）
芳香族基、Ｒは置換または非置換の炭化水素基を示す）
で表される芳香族エステル化合物から、転位反応によ
り、下記一般式（２）
【０００９】
【化４】
【００１０】（ただし、式中Ａｒは置換または非置換の
芳香族基、Ｒは置換または非置換の炭化水素基を示す）
で表されるヒドロキシ芳香族ケトン化合物を得る方法に
おいて、下記一般式（３） ＲＥ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）3 …（３） （ただし、式中ＲＥは希土類原子であり、Ｒｆはペルフ
ルオロアルキル基またはペルフルオロアルコキシ基を示
す）で表される希土類系触媒を用いることを特徴とする
ヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法である。
芳香族基、Ｒは置換または非置換の炭化水素基を示す）
で表されるヒドロキシ芳香族ケトン化合物を得る方法に
おいて、下記一般式（３） ＲＥ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）3 …（３） （ただし、式中ＲＥは希土類原子であり、Ｒｆはペルフ
ルオロアルキル基またはペルフルオロアルコキシ基を示
す）で表される希土類系触媒を用いることを特徴とする
ヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法である。
【００１１】また、本発明は、反応終了後、触媒として
使用した希土類系触媒を回収し、この回収した希土類系
触媒を反応触媒として再使用することを特徴とするヒド
ロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法である。
使用した希土類系触媒を回収し、この回収した希土類系
触媒を反応触媒として再使用することを特徴とするヒド
ロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法である。
【００１２】反応に使用する前記一般式（１）で表され
る芳香族エステル化合物としては、この種の反応が適用
される公知の化合物を挙げることができる。すなわち、
これらの芳香族エステル化合物は、芳香環骨格を有する
フェノール類とカルボン酸類とから構成されるエステル
化合物であればよい。これらの化合物の芳香環骨格は、
芳香環を構成する少なくとも１個の炭素原子が置換可能
な水素を有しているものであればよく、その具体例とし
ては、ベンゼン、チオフェン、ピロール、フラン、ピリ
ジン等の単環式芳香族化合物、ナフタレン、アントラセ
ン、ナフタセン、ペンタセン、インデン、アズレン、ヘ
プタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレン、
フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレ
ン、クリセン、ペリレン等の縮合多環式芳香族炭化水
素、ビフェニル、ターフェニル等の環集合芳香族炭化水
素、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノ
リン、キナゾリン、プリン、キサンテン、カルバゾー
ル、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン等の縮
合複素環芳香族化合物等を示すことができる。上記芳香
族エステル化合物を構成するカルボン酸としては、酢
酸、酪酸、吉草酸等の飽和脂肪族カルボン酸類やシクロ
ヘキシルカルボン酸等の脂環式カルボン酸類、アクリル
酸等の不飽和脂肪族カルボン酸類、安息香酸等の芳香族
カルボン酸類が挙げられる。また、上記芳香族エステル
化合物を構成する芳香環骨格は置換されていてもよい。
この置換基は、反応を阻害しないものであれば特に限定
されず、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、チオ基、アミノ基、ア
シルアミノ基等である。
る芳香族エステル化合物としては、この種の反応が適用
される公知の化合物を挙げることができる。すなわち、
これらの芳香族エステル化合物は、芳香環骨格を有する
フェノール類とカルボン酸類とから構成されるエステル
化合物であればよい。これらの化合物の芳香環骨格は、
芳香環を構成する少なくとも１個の炭素原子が置換可能
な水素を有しているものであればよく、その具体例とし
ては、ベンゼン、チオフェン、ピロール、フラン、ピリ
ジン等の単環式芳香族化合物、ナフタレン、アントラセ
ン、ナフタセン、ペンタセン、インデン、アズレン、ヘ
プタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレン、
フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレ
ン、クリセン、ペリレン等の縮合多環式芳香族炭化水
素、ビフェニル、ターフェニル等の環集合芳香族炭化水
素、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノ
リン、キナゾリン、プリン、キサンテン、カルバゾー
ル、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン等の縮
合複素環芳香族化合物等を示すことができる。上記芳香
族エステル化合物を構成するカルボン酸としては、酢
酸、酪酸、吉草酸等の飽和脂肪族カルボン酸類やシクロ
ヘキシルカルボン酸等の脂環式カルボン酸類、アクリル
酸等の不飽和脂肪族カルボン酸類、安息香酸等の芳香族
カルボン酸類が挙げられる。また、上記芳香族エステル
化合物を構成する芳香環骨格は置換されていてもよい。
この置換基は、反応を阻害しないものであれば特に限定
されず、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、チオ基、アミノ基、ア
シルアミノ基等である。
【００１３】前記一般式（３）で表される希土類系触媒
において、ＲＥとしては、スカンジウム、イットリウ
ム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウ
ム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビ
ウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリ
ウム、イッテルビウム、ルテシウムの希土類原子が好適
に使用でき、好ましくはスカンジウム、イットリウム、
イッテルビウムである。また、Ｒｆとしては、トリフル
オロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロ
ブチル基等のペルフルオロアルキル基や、例えばナフィ
オン樹脂のように、ポリマーの側鎖にペルフルオロアル
コキシ基を成すものを示すことができる。この希土類系
触媒は単一あるいは２種以上の混合物として用いてもよ
い。
において、ＲＥとしては、スカンジウム、イットリウ
ム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウ
ム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビ
ウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリ
ウム、イッテルビウム、ルテシウムの希土類原子が好適
に使用でき、好ましくはスカンジウム、イットリウム、
イッテルビウムである。また、Ｒｆとしては、トリフル
オロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロ
ブチル基等のペルフルオロアルキル基や、例えばナフィ
オン樹脂のように、ポリマーの側鎖にペルフルオロアル
コキシ基を成すものを示すことができる。この希土類系
触媒は単一あるいは２種以上の混合物として用いてもよ
い。
【００１４】本発明の反応における希土類系触媒の使用
量は、一般式（１）で表される芳香族エステル化合物に
対して０．００１〜３００モル％であり、好ましくは
０．１〜２００モル％である。また、この希土類系触媒
は、前記の範囲を超えて大量に使用しても差し支えない
が、その場合における反応速度が実質的に改善されない
ため経済的利点は少ない。
量は、一般式（１）で表される芳香族エステル化合物に
対して０．００１〜３００モル％であり、好ましくは
０．１〜２００モル％である。また、この希土類系触媒
は、前記の範囲を超えて大量に使用しても差し支えない
が、その場合における反応速度が実質的に改善されない
ため経済的利点は少ない。
【００１５】本発明の反応は、無溶媒でも実施し得るが
溶媒を用いても差し支えない。その溶媒としては、ジク
ロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベ
ンゼンに代表されるハロゲン化炭化水素、ヘキサン、シ
クロヘキサンに代表される脂肪族あるいは脂環式炭化水
素、ベンゼン、トルエンに代表される芳香族炭化水素、
アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、二硫
化炭素等の様な非プロトン性溶媒が広範に使用できる
が、原料や触媒の溶解度が高い点でハロゲン化炭化水素
やアセトニトリル、ニトロメタン、二硫化炭素等が好ま
しい。また、これらの混合溶媒を使用しても差し支えな
い。
溶媒を用いても差し支えない。その溶媒としては、ジク
ロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベ
ンゼンに代表されるハロゲン化炭化水素、ヘキサン、シ
クロヘキサンに代表される脂肪族あるいは脂環式炭化水
素、ベンゼン、トルエンに代表される芳香族炭化水素、
アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、二硫
化炭素等の様な非プロトン性溶媒が広範に使用できる
が、原料や触媒の溶解度が高い点でハロゲン化炭化水素
やアセトニトリル、ニトロメタン、二硫化炭素等が好ま
しい。また、これらの混合溶媒を使用しても差し支えな
い。
【００１６】反応温度は、用いる反応溶媒や触媒量によ
っても異なるが、通常−１００℃〜３００℃の範囲であ
り、好ましくは室温〜２００℃の範囲である。また、反
応時間も反応条件によって異なるが、通常１０分〜１０
０時間で反応は終了する。
っても異なるが、通常−１００℃〜３００℃の範囲であ
り、好ましくは室温〜２００℃の範囲である。また、反
応時間も反応条件によって異なるが、通常１０分〜１０
０時間で反応は終了する。
【００１７】反応終了後、種々の方法で目的とするヒド
ロキシ芳香族ケトン化合物を回収することができるが、
以下の方法は、前記一般式（３）で表される希土類系触
媒を容易に回収して再使用できる点で好ましい。その方
法とは、前記希土類系触媒を水溶液として反応混合物か
ら分離し、回収再使用する方法である。すなわち、反応
混合物に溶媒量のｐＨ１程度の酸性の水を加えた後、未
反応の芳香族エステル化合物及び／または未反応の芳香
族エステル化合物が加水分解されて得られるフェノール
類やカルボン酸類及び／またはヒドロキシ芳香族ケトン
化合物を溶媒抽出法等で水溶液から分離することによ
り、希土類系触媒を含む水溶液を回収する。そして、こ
の水溶液から水を留去して希土類系触媒を単離する。ま
た、反応生成物については、常法に従いカラムクロマト
グラフィー、蒸留、再結晶等で単離精製を行う。一方、
この希土類系触媒については、必要ならば更に精製操作
を行い、しかる後に本発明の反応触媒として再使用す
る。
ロキシ芳香族ケトン化合物を回収することができるが、
以下の方法は、前記一般式（３）で表される希土類系触
媒を容易に回収して再使用できる点で好ましい。その方
法とは、前記希土類系触媒を水溶液として反応混合物か
ら分離し、回収再使用する方法である。すなわち、反応
混合物に溶媒量のｐＨ１程度の酸性の水を加えた後、未
反応の芳香族エステル化合物及び／または未反応の芳香
族エステル化合物が加水分解されて得られるフェノール
類やカルボン酸類及び／またはヒドロキシ芳香族ケトン
化合物を溶媒抽出法等で水溶液から分離することによ
り、希土類系触媒を含む水溶液を回収する。そして、こ
の水溶液から水を留去して希土類系触媒を単離する。ま
た、反応生成物については、常法に従いカラムクロマト
グラフィー、蒸留、再結晶等で単離精製を行う。一方、
この希土類系触媒については、必要ならば更に精製操作
を行い、しかる後に本発明の反応触媒として再使用す
る。
【００１８】
【作用】本発明者らは、一般式（３）で表される希土類
系触媒が、一般式（１）で表される芳香族エステル化合
物から一般式（２）で表されるヒドロキシ芳香族ケトン
化合物を製造する際の良い触媒となることを新たに見い
だした。上記の希土類系触媒は、いわゆるルイス酸触媒
として機能していると考えられる。その特徴は従来のル
イス酸触媒とは異なり、水に対して安定でありかつ水に
良く溶ける点にある。このため、反応混合物から触媒を
水溶液として分離し、この水溶液から水を留去すること
により、容易に希土類系触媒を単離することができ、こ
れにより、従来困難であったルイス酸触媒の回収再利用
が可能となった。
系触媒が、一般式（１）で表される芳香族エステル化合
物から一般式（２）で表されるヒドロキシ芳香族ケトン
化合物を製造する際の良い触媒となることを新たに見い
だした。上記の希土類系触媒は、いわゆるルイス酸触媒
として機能していると考えられる。その特徴は従来のル
イス酸触媒とは異なり、水に対して安定でありかつ水に
良く溶ける点にある。このため、反応混合物から触媒を
水溶液として分離し、この水溶液から水を留去すること
により、容易に希土類系触媒を単離することができ、こ
れにより、従来困難であったルイス酸触媒の回収再利用
が可能となった。
【００１９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明について更に詳
細に説明する。 実施例１ 酸化スカンジウム８．５４ｇを水５０ｍｌに加えて攪拌
した。この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸５０ｇ
をゆっくりと滴下した。滴下後、加熱還流しながら更に
３時間攪拌した。この反応混合液から未反応の酸化スカ
ンジウムを濾別する。得られた濾液を減圧濃縮した後、
さらに１９０℃で４８時間減圧乾燥し、トリス（トリフ
ルオロメタンスルホン酸）スカンジウム５２．２ｇを白
色結晶として得た。上記の調製法により得られたトリス
（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム２．４
５ｇと、酢酸フェニル６３０μｌ、ニトロメタン５ｍｌ
を順次加え、５０℃で１８時間攪拌した。この反応混合
液に水５ｍｌ、濃塩酸１ｍｌを加え、クロロホルムを用
いて生成物を抽出した。このクロロホルム層をガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果、ｐ−アセチルフ
ェノールが３８．７％、Ｏ−アセチルフェノールが１
６．９％の割合で生成していることが判明した。
細に説明する。 実施例１ 酸化スカンジウム８．５４ｇを水５０ｍｌに加えて攪拌
した。この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸５０ｇ
をゆっくりと滴下した。滴下後、加熱還流しながら更に
３時間攪拌した。この反応混合液から未反応の酸化スカ
ンジウムを濾別する。得られた濾液を減圧濃縮した後、
さらに１９０℃で４８時間減圧乾燥し、トリス（トリフ
ルオロメタンスルホン酸）スカンジウム５２．２ｇを白
色結晶として得た。上記の調製法により得られたトリス
（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム２．４
５ｇと、酢酸フェニル６３０μｌ、ニトロメタン５ｍｌ
を順次加え、５０℃で１８時間攪拌した。この反応混合
液に水５ｍｌ、濃塩酸１ｍｌを加え、クロロホルムを用
いて生成物を抽出した。このクロロホルム層をガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果、ｐ−アセチルフ
ェノールが３８．７％、Ｏ−アセチルフェノールが１
６．９％の割合で生成していることが判明した。
【００２０】実施例２ 実施例１の反応で得られた反応混合液に水、濃塩酸を加
え、クロロホルムを用いて生成物を抽出した際の水層を
減圧濃縮した後、残留物を１９０℃で１４時間減圧乾燥
することにより、トリス（トリフルオロメタンスルホン
酸）スカンジウム２．２０ｇを回収した。次いで、この
回収したトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカ
ンジウム２．２０ｇと酢酸フェニル５７０μｌ、ニトロ
メタン４．５ｍｌを順次加え、５０℃で１８時間攪拌し
た。この反応混合液に水５ｍｌ、濃塩酸１ｍｌを加え、
クロロホルムを用いて生成物を抽出した。このクロロホ
ルム層をガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果、ｐ−アセチルフェノールが３５．４％、Ｏ−アセチ
ルフェノールが１３．６％の割合で生成していることが
判明した。
え、クロロホルムを用いて生成物を抽出した際の水層を
減圧濃縮した後、残留物を１９０℃で１４時間減圧乾燥
することにより、トリス（トリフルオロメタンスルホン
酸）スカンジウム２．２０ｇを回収した。次いで、この
回収したトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカ
ンジウム２．２０ｇと酢酸フェニル５７０μｌ、ニトロ
メタン４．５ｍｌを順次加え、５０℃で１８時間攪拌し
た。この反応混合液に水５ｍｌ、濃塩酸１ｍｌを加え、
クロロホルムを用いて生成物を抽出した。このクロロホ
ルム層をガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果、ｐ−アセチルフェノールが３５．４％、Ｏ−アセチ
ルフェノールが１３．６％の割合で生成していることが
判明した。
【００２１】実施例３ トリス（トリフルオロメタンスルホン酸）スカンジウム
２．４５ｇ、４−アセチルビフェニル１．０６ｍｇ、ニ
トロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃で１８時間攪拌し
た。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、３−アセチル−４−ビフェノールが３
２．８％の割合で生成していることが判明した。
２．４５ｇ、４−アセチルビフェニル１．０６ｍｇ、ニ
トロメタン５ｍｌを順次加え、５０℃で１８時間攪拌し
た。この反応混合液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、３−アセチル−４−ビフェノールが３
２．８％の割合で生成していることが判明した。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、フリース転位反応にお
いて、従来困難であったルイス酸触媒の回収再使用が可
能となった。このことによる工業的かつ実用的価値は大
きい。
いて、従来困難であったルイス酸触媒の回収再使用が可
能となった。このことによる工業的かつ実用的価値は大
きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川田 敦志 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （ただし、式中Ａｒは置換または非置換の芳香族基、Ｒ
は置換または非置換の炭化水素基を示す）で表される芳
香族エステル化合物から、転位反応により、下記式一般
式（２） 【化２】 （ただし、式中Ａｒは置換または非置換の芳香族基、Ｒ
は置換または非置換の炭化水素基を示す）で表されるヒ
ドロキシ芳香族ケトン化合物を得る方法において、下記
一般式（３） ＲＥ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）3 …（３） （ただし、式中ＲＥは希土類原子であり、Ｒｆはペルフ
ルオロアルキル基またはペルフルオロアルコキシ基を示
す）で表される希土類系触媒を用いることを特徴とする
ヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法。 - 【請求項２】 反応終了後、触媒として使用した希土類
系触媒を回収し、この回収した希土類系触媒を反応触媒
として再使用する請求項１記載のヒドロキシ芳香族ケト
ン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4309812A JPH06135884A (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4309812A JPH06135884A (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06135884A true JPH06135884A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=17997547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4309812A Withdrawn JPH06135884A (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ヒドロキシ芳香族ケトン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06135884A (ja) |
-
1992
- 1992-10-26 JP JP4309812A patent/JPH06135884A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000104 |