KR20030048422A - 향균성 수지 - Google Patents

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Abstract

화장품의 품질을 유지하고, 그 사용느낌을 향상시키기 위해서, 무기계 항균제를 향균성 수지에 함유시킨다. 향균성 수지의 평균 입자 지름을 0.1∼1000μm로 한다. 향균성 수지는 바람직하게는 수지의 단량체 성분에 인산 칼슘계 항균제를 추가한 것을 유화 중합, 현탁 중합 등의 방법을 이용하여 만들어진다.

Description

향균성 수지{ANTIBACTERIAL RESIN}
종래부터 화장품 제제의 색조의 조제, 신장성, 부착성 등과 같은 사용성이나 광택의 조정, 보형성(保型性)의 부여라는 목적으로 운모(mica), 활석(talc), 카올린(kaolin), 무수 규산, 벵갈라(Bengala;red oxide), 황산화철, 흑 산화철, 군청, 감청, 산화 티탄, 산화 아연, 운모 티탄 등의 무기계 안료가 배합된다.
그러나, 상기의 무기계 안료는 분체 입자간의 상호 작용에 의해 응집이 발생하여 화장료(化粧料)중에 있어서 분산성이 저하되거나 화장료중에서 석출하거나 하는 것이 있었다. 또한 분체의 종류나 형상 입자 지름에 따라서는 까칠까칠한 감촉이 있거나, 피부의 친숙함이나 신장성이 뒤떨어지는 등의 사용감에 문제가 있고, 화장용의 분체로서는 그다지 바람직하지 않다.
한편 화장품의 사용감의 향상을 목적으로 하여 각종 합성 수지를 미세분말화한 것이 화장품에 배합되어 있고, 예를 들면 나일론 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리 메타크릴산(methacrylate) 메틸 파우더, 실리콘 파우더, 폴리아크릴로니트릴 파우더, 폴리프로필렌(polypropylene) 파우더 등을 들 수 있다.
이러한 유기 고분자(이하, 폴리머)계의 미분체는 비중이 가볍고, 무기계 안료와 비교하여 탄력성이 풍부하기 때문에 사용시의 매끄러움이나 소프트한 감촉이 있는 등 바람직한 점도 많아 대량으로 사용되고 있다.
그러나 폴리머계 미립자는 유기계 항균제를 흡수하여 미립자 자체가 변질되기 쉽다는 문제가 있다.
통상적으로 화장품에는 품질 유지를 위해 안식향산, 안식향산염, 파라옥시 안식향산 에스테르 등의 유기계 항균제가 배합된다.
특히 파라옥시 안식향산 에스테르(파라옥시 안식향산 이소부틸, 파라옥시 안식향산 이소프로필(isopropyl), 파라옥시 안식향산 에칠, 파라옥시 안식향산 부틸, 파라옥시 안식향산 프로필 등)은 가장 빈번하게 사용되고 있지만, 이러한 유기계 항균제는 상기의 폴리머계 미립자중, 가장 빈번하게 사용되는 나일론 파우더에 극히 흡수되기 쉽다는 문제가 있다.
이와 같이 폴리머계 미립자가 유기계 항균제를 흡수하여 변성(變性) 하기 때문에 방부제 자체의 효과가 방해될 뿐만 아니라, 화장품 사용감의 향상이 방해되고 충분한 효과를 발휘할 수 없었다.
또한 유기계 항균제에는 피부 자극성이 강하여 불쾌감을 느낀다고 하는 문제가 있기 때문에 이러한 문제를 절감 또는 해결할 목적으로 제오라이트 등의 무기계의 항균제 조성물을 화장품 조성물에 응용한 기술(일본국 특허공개소 60-174707호 공보, 일본국 특허공개2000-7520호 공보)이나 무기계 항균제와 파라옥시 안식향산 에스테르류 등의 유기계 항균제를 병용한다는 기술(일본국 특허공개 평10-45563호공보)이 개시되어 있다.
그렇지만 소량의 첨가로는 항균 효과를 충분히 발휘할 수 없거나 무기 항균제를 사용하기때문에 사용감이 불충분한 등의 문제가 있다.
본 발명은 화장품용의 향균성 수지에 관한 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 화장품의 품질을 유지하면서 화장품의 사용감을 향상시킬 수 있는 폴리머 미립자 및 그 제조 방법을 제공함에 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과 향균성 세라믹이 혼합된 폴리머 미립자를 화장품에 배합시키면 화장품의 품질 유지에 효과적임과 더불어 사용감을 향상시킬 수 있다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 향균성 폴리머 미립자는 수지의 단량체 성분에 인산 칼슘계 항균제를 가한 것을 유화 중합, 현탁 중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있다.
먼저 본 발명의 향균성 폴리머 미립자를 구성하는 폴리머에 관하여 설명한다. 폴리머 미립자를 구성하는 합성 고분자로서는 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체, 무수 말레인산 변성(maleic anhydride-modified) 폴리에틸렌, 무수 말레인산 변성 폴리프로필렌, 에폭시 변성 폴리프로필렌 등의 변성 올레핀계 수지; 폴리스티렌, 스틸렌-(메타)아크릴산 알킬 에스테르 공중합체, 스틸렌-무수 말레인산 공중합체, 아크릴로니트릴(acrylonitrile)-스틸렌 공중합체, 스틸렌-무수 말레인산 공중합체, 스틸렌-(메타)아크릴산 에스테르-(메타)아크릴산 공중합체, 스틸렌-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔(butadiene) 스틸렌 공중합체 등의 스틸렌계 수지; (메타)아크릴산-(메타)아크릴산 에스테르 공중합체, (메타)아크릴산 에스테르[(메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에칠 등] 등의 아크릴계 수지; 공중합 폴리아미드(polyamide) 수지, 변성 폴리아미드 수지 등의 폴리아미드; 열가소성 폴리우레탄(polyurethane), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리 아미노산 등의 열가소성 수지; 불포화 폴리에스테르 수지, 디알릴 프탈레이트(diallyl phthalate) 수지, 실리콘 수지, 에폭시 수지, 열경화성 폴리우레탄, 페놀 수지, 아미노 수지[폴리 요소, 멜라민 수지 등]의 열경화성 수지; 스틸렌, α-메틸 스틸렌, 파라메틸 스틸렌, 비닐 톨루엔, 이소프로페닐 스틸렌, 크롤스틸렌(chlorostyrene) 등의 방향족 비닐류; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류; 염화비닐, 염화 비닐리덴(vinylidene chloride), 브롬화 비닐, 불화 비닐 등의 할로겐화 비닐류; (메타)아릴 알코올(allyl alcohol), 크로톤 (croton) 알코올 등의 불포화 알코올류; 초산 비닐, 프로피온산 비닐(vinyl propionate) 등의 포화 모노칼본산 (monocarboxylic acid)의 비닐 에스테르류; 초산 알릴(allyl acetate), 프로피온산 알릴(allyl propionate) 등의 포화 지방족 모노칼본산(monocarboxylic acid)의 (메타)알릴 에스테르류; 메틸 비닐 에테르, 부틸비닐에테르 등의 비닐 에테르류를 들 수 있다.
이어서, 본 발명의 향균성 폴리머 미립자를 구성하는 무기계 항균제에 관하여 설명한다.
본 발명의 향균성 폴리머 미립자에 있어서, 항균 효과를 부여한 무기계 항균제는 향균성 금속 또는 이온과 그것을 고정화하는(immobilizing) 담체로 이루어진다.
본 발명의 향균성 폴리머 미립자에 있어서 사용되는 무기계 항균제에 고정화(담지)된 향균성 금속으로서는 인체의 안전성을 고려하면, 은, 동, 아연, 금, 백금 및 니켈로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종을 열거할 수 있지만, 높은 항균력을 확보하는 것과, 생산성 및 제조 비용 등을 고려하면, 전술한 향균성 금속 중, 은, 동, 아연의 사용이 가장 바람직하다. 이러한 향균성 금속은 단독으로 이용해도 좋지만, 여러 종을 혼합하여 이용해도 좋다.
한편 향균성 금속 원소나 금속 이온 등을 담지시키는 담체로서는 알루미나, 실리카 겔, 제오라이트, 인산 칼슘 및 인산 지르코늄(zirconium) 등의 인산염계 화합물, 탄산 칼슘, 규산 칼슘, 벤토나이트(bentonite), 산화 티탄으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종을 들 수 있다.
전술한 화합물 즉, 알루미나, 실리카 겔, 제오라이트, 인산 칼슘 및 인산 지르코늄 등의 인산염계 화합물, 탄산 칼슘, 규산 칼슘, 벤트나이트, 산화 티탄은 인체에 안전하고, 금속 원소 및/또는 금속 이온을 고정하는 능력이 우수하다. 이러한 담체중, 단독의 화합물을 선택하여 담체로서 사용할 수 있지만, 복수의 화합물을 선택하여 담체로서 사용하는 것도 가능하다.
이 중, 이온 교환 능력이 높고, 고정화(담지)한 향균성 금속의 용출량이 낮은 물질인 것에서 인산염계 화합물을 담체로서 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 향균성 금속과 담체와의 고정화(담지) 형태는 전부 금속 이온으로서 이온 교환되고 있는 것은 아니고, 일부 흡착 고정되어 있는 금속이 있다고 생각되고,향균성의 점에서 이와 같은 형태인 것이 바람직하다.
상기 인산염계 화합물의 구체적인 예로서는, 인산 삼칼슘, 인산 수소 칼슘, 하이드록시 인회석(hydroxyapatite), 피로인산 수소 칼슘(calcium hydrogen pyrophosphate), 피로인산 칼슘(calcium pyrophosphate) 등의 인산 칼슘계 화합물, 인산 티탄 화합물, 인산 지르코늄계 화합물, 인산 마그네슘계 화합물, 인산 알루미늄계 화합물, 인산 망간계 화합물, 인산 철계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종을 열거할 수 있다. 이러한 인산염계 화합물을 담체로 한 항균제는 특히, 금속 이온의 용출량이 적고, 항균 효과의 지속성이 높다.
이러한 담체는 천연품이라도 좋고 합성품이라도 좋지만, 품질이 균일한 입자를 얻을 수 있는 것에서 합성품이 바람직하다. 용액 반응에 의한 습식법으로 인산염을 합성한 경우 비정질의 것을 제조할 수 있고, 또한 소성 공정을 행하면 결정성이 높은 것을 얻을 수 있는 등, 제조 방법에 따라서는 다양한 결정성의 것이 가능하지만, 어느 쪽의 것이라도 좋다. 또한 인산염은 결정수를 함유한 것이라도 좋다.
또한 인체와의 친화성(생체 친화성)이 양호하고, 높은 항균 지속성, 우수한 안전성을 갖고 있는 것에서 전술한 인산염계 화합물중 특히, 인산 칼슘계 화합물의 사용이 가장 바람직하다. 인산 칼슘계 화합물로서는 전술한 것 이외에 Ca10(PO4)6X2(X=F, C1)의 할로겐화 인회석(apatite) 및 비화학양론 인회석(apatite) Ca10-z(HPO4)y(PO4)6-yX2-y·zH2O(X=OH, F, C1; y, z는 부정비량(不定比量))이라도 좋다.
본 발명에 있어서는 전술한 담체로서의 화합물, 바람직하게는 인산염계 화합물, 특히 인산 칼슘계 화합물을 담체로서 선택하고, 상기 담체에 전술한 향균성 금속중, 특히 은, 동, 아연으로부터 선택되는 적어도 1종의 향균성 금속을 고정화시키고, 이들을 상기 무기계 항균제로 하는 것이 바람직하다. 상기 담체에 상기 향균성 금속을 고정화시키는 방법으로서는 금속 원소 및/또는 금속 이온을 흡착에 의해 고정화시키는 방법, 이온 교환 반응에 의해 고정화시키는 방법, 또는 메카노케미칼 반응에 의하여 고정화시키는 방법 등의 방법을 들 수 있다.
또한 메카노케미칼 반응이란 볼 밀(ball mill) 등의 혼합 장치를 사용함으로써 출발 물질로부터 흡착 및/또는 이온 교환을 행하면서 균일한 입자 지름의 항균제의 슬러리(slurry)를 제조하는 방법이고, 예를 들면, 담체를 제조하기 위한 출발 물질(탄산 칼슘 등의 칼슘계 화합물 및 인산 등) 및 향균성 금속 수용액을 볼 밀에 투입하고, 상기 볼 밀을 일정 시간 운전시킴으로써 볼 밀 내부의 지르코니아 (zirconia) 볼이 출발 물질의 슬러리를 교반하는 동시에 반응생성물의 분쇄를 행할 수 있다. 이와 같이, 메카노케미칼 반응을 일정 시간 행함으로써 출발 물질의 반응과 반응생성물의 분쇄가 동시에 행하여지기 때문에 균질하면서 균일한 입자 지름의 항균제를 얻을 수 있고, 특히 대량 생산에 매우 적합하다.
상기 무기계 항균제로서는 전술한 향균성 금속을 상기 담체에 대하여 0.01 중량%∼30 중량%, 바람직하게는 0.05 중량%∼10.0 중량%의 범위내에서 고정화시킨다. 상기 향균성 금속의 고정화량이 0.01 중량% 미만인 경우 향균성능이 낮고, 항균제 자신을 대량으로 사용할 필요가 발생하는 일이 있다. 다른 한편, 상기 향균성금속을 30.0 중량%를 초과한 고정화량으로 고정화시킨 경우 일부의 향균성 금속과 담체와의 결합이 약하기 때문에 향균성 금속이 이탈하기 쉬워져 화장품 조성물이 착색되기 쉬워지는 경향이 있다.
또한, 본 발명에 사용되는 무기계 항균제로는 본 발명의 목적을 방해하지 않는 범위내에서 그 외의 목적에 따라 상기 담체로서의 무기화합물 및 상기 향균성 금속 이외에 예를 들면, 이산화 실리콘, 산화 아연 등의 다른 무기화합물이 함유된 것이어도 좋다. 예를 들면, 이산화 실리콘은 항균제의 백색성을 향상시키는 효과가 있고, 또한, 산화 아연은 항균제의 항균 스펙트럼을 향상시키는 효과(항균 효과를 작용할 수 있는 대상의 균종이 증가한다)가 있고, 어느 무기화합물도 인체에 안전하다. 이 경우 상기 향균성 금속으로서 특히 은을 이용하면 항균 작용의 대상이 넓어 지고, 또한 동의 경우는 곰팡이를 방지하는 효과도 있다.
또한, 인산염계 화합물을 담체로서 사용하는 무기계 항균제는 더욱이 500℃∼1200℃의 소성 처리가 행하여지는 것이 바람직하다. 상기 소성 처리가 행하여진 무기계 항균제는 소성되지 않은 것과 비교하여 향균성 금속의 용출 비율이 극히 낮고, 항균 효과의 내구성(지속성)도 더 한층 우수하기 때문이다.
또한, 상기 무기계 항균제의 입자 지름은 5μm 이하가 바람직하고, 1μm 이하가 더욱 바람직하다. 입자 지름이 5μm를 초과하는 경우 그 비표면적이 작아지기 때문에 항균 효과를 발휘시키기 위해서는 무기계 항균제의 배합량을 많이 해야 하지만, 입자 지름이 크기 때문에 무기계 항균제를 함유시키는 폴리머 미립자로부터 항균제 분체가 탈락하기 쉬워진다. 또한 무기계 항균제의 입자 지름이 1μm 이하라면, 무기계 항균제를 함유하는 폴리머 미립자의 크기에도 의존하지만, 무기계 항균제 분체의 폴리머로부터의 탈락을 방지할 수 있고, 화장품의 품질을 안정적으로 유지할 수 있다.
이어서, 본 발명의 향균성 폴리머 미립자의 제조 방법에 관하여 설명한다.
전술한 바와 같이 본 발명의 향균성 폴리머 미립자는 수지의 단량체 성분에 인산 칼슘계 항균제를 첨가한 것을 유화 중합 현탁 중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있다.
예를 들면 유화 중합의 경우 무기 항균제 성분과 중합성 단량체로 이루어진 단량체 혼합물을 수성 매체중, 유화제 및 수용성 중합 개시제의 존재하에서 중합시킴으로써 본 발명의 향균성 폴리머 미립자를 제조할 수 있다.
또는, 유화제를 사용하지 않은 비누가 없는 유화 중합에 의해서도 본 발명의 향균성 폴리머 미립자를 제조할 수 있다.
단량체 성분의 중합을 행할 때에는 중합 개시제를 이용할 수 있다. 상기 중합 개시제로서는 종래 공지의 중합 개시제를 이용할 수 있다. 즉, 예를 들면 과산화수소; 과황산 나트륨, 과황산 암모늄, 과황산 칼륨 등의 과황산 염; 과산화 벤조일, 과산화 라우로일(lauroyl peroxide), 과산화 캡로일(caproyl peroxide), 과초산, t-부틸 히드록시퍼옥시드, 과산화 메틸 에틸 케톤, t-부틸퍼탈레이트(t-butyl perphthalate) 등의 유기계 과산화물; 아조비스이소부티로니트릴 (azobisisobutyronitrile), 아조비스이소부틸아미드(azobisisobutylamide) 등의 아조(azo) 화합물 등의 래디칼(radical) 중합 개시제를 들 수 있다. 이러한 중합 개시제는 단독으로 사용되어도 좋고, 또한 2 종류 이상을 적절하게 혼합하여 이용하여도 좋다.
또한, 상기 중합을 행할 때에는 얻어지는 수지의 분자량을 조절하기 때문에 라우릴(lauryl) 메르캅탄(mercaptan), 도데실(dodecyl) 메르캅탄, 2-메르캅토 (mercapto) 에탄올, 2 메르캅토(mercapto) 초산, 사염화탄소, 사브롬화 탄소 등의 연쇄 이동제를 첨가해도 좋다. 이들은 1 종류만을 이용해도 좋고, 또한, 2 종류 이상을 적절하게 혼합하여 이용해도 좋다.
또는 상기 이외의 방법으로서 폴리머 중간체에 혼합한 후에 중합하는 방법, 중합 종료시의 용융 상태의 폴리머에 혼합하는 방법, 폴리머 펠릿과 혼합하여 후에 이것을 성형하는 방법을 들 수 있다.
또한, 폴리머 미립자에 무기계 항균제의 분말을 부착시키고, 추가로 볼 밀(ball mill), 샌드 밀(sand mill), 아토라이터, 롤 밀(roll mill), 하이브리다이저 등을 이용하여 물리적인 힘을 가하고, 폴리머 미립자의 표면에 무기계 항균제를 함몰시켜 함유시키는 방법이 있다.
향균성 폴리머 미립자의 평균 입자 지름은 0.1μm∼1000μm, 바람직하게는 0.1μm∼50μm, 용도를 화장품에 사용하는 경우, 보다 바람직한 입자 지름은 1μm∼20μm 정도이다.
폴리머 미립자의 입자 지름은 용도에 따라 상기의 범위로부터 선택할 수 있지만, 20μm 이하의 폴리머 미립자를 이용하면 수지 조성물에 있어서 균일하게 분산될 수 있는 것에 추가하여 수지 조성물중의 향균성 금속 성분의 함유량을 높일수 있고, 적은 첨가량으로 높은 항균 효과를 얻을 수 있다.
또한, 무기계 항균제의 입자 지름에 관해서는 그 상한은 무기계 항균제를 함유하는 폴리머 미립자의 입자 지름의 1/2 이하이고 또한 1.0μm 이하의 무기계 항균제 미분말을 사용하는 것이 바람직하다. 그 때문에 예를 들면, 평균 입자 지름이 10μm 정도의 폴리머 미립자를 이용한 경우, 사용하는 무기계 항균제는 입자 지름이 5.0μm 이하의 것을 사용할 필요가 있고, 1.0μm의 입자 지름의 무기계 항균제를 사용하는 것이 바람직하다.
무기계 항균제의 함유량은 폴리머 미립자에 대하여 0.01∼50 중량%, 바람직하게는 0.1∼30 중량%의 범위내이다. 너무 적으면, 항균력이 부족해지고, 너무 많으면 폴리머 미립자에 함유시켰던 무기계 항균제 입자가 폴리머 미립자로부터 탈락하기 쉬워지기 때문이다.
또한, 본 발명의 향균성 폴리머 미립자에는 본 발명의 목적을 방해하지 않는 범위내에서 그 외의 목적에 따라 상기의 무기계 항균제 이외에 여러 가지의 기능성 재료, 예를 들면 자외선 반사제, 자외선 흡수제, 안료, 지방질 흡착제, 보습제 및 발수(撥水) 발유(撥油)성 물질 등의 부가 성분이 함유되어 있어도 좋다.
자외선 반사제로서는 산화 지르코늄이나 산화 알루미늄 등을 들 수 있고, 자외선 흡수제로서는 산화 티탄이나 산화 아연 등을 들 수 있다. 안료로서는 활석(talc), 카올린(kaolin), 운모, 견운모, 백운모, 합성 운모, 홍운모, 아연황, 실리카, 산화철, 황토, 산화 크롬, 수산화 크롬, 군청(ultramarine blue) 등을 들 수 있다. 지방질 흡착제로서는 하이드록시 인회석(hydroxyapatite), 인산 삼칼슘,인산 수소 칼슘, 피로포스포릭산 칼슘 등의 인산 칼슘 화합물, 제오라이트, 벤토나이트(bentonite) 등을 들 수 있다.
보습제로서는 콜라겐(collagen) 분말, 키토산(chitosan) 분말 등을 들 수 있다. 발수 발유성 물질로서는 폴리메틸실세스키옥산(polymetylsilsesquioxane) 분말, 메틸 폴리실록산(polysiloxane) 분말 등의 실리콘(silicon) 수지, 테프론(Teflon) 등의 불소 수지 분말 등을 들 수 있다.
또한, 발수 발유성 물질로서는 폴리머 미립자의 입자 지름의 1/2 이하이고, 물 및 기름 또는 에탄올 등의 유기 용매에 불용 또는 난용의 무기계 분체를 발수 발유 처리한 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기의 산화 지르코늄, 아연황 등의 미립자를 불소 화합물로 표면 처리함으로써 발수 발유성 분말을 얻을 수 있다.
불소 화합물로 미립자를 표면 처리하는 방법으로서는 통상 행하여지고 있는 것이면 되고, 특별히 제한되지 않지만 예를 들면 불소 화합물을 물 및/또는 알코올, 아세톤, 톨루엔(toluene) 등의 매질 중에 용해 또는 분산시켜 그 안에 미립자를 가하고, 양 성분이 충분히 혼합, 접촉하도록 볼 밀, 진동식 밀 등의 기계적 수단을 이용하여 교반하여 처리하고, 처리 매체를 제거 또는 여과하여 미립자의 표면상에 불소 화합물을 코팅할 수 있다.
분체 표면을 발수 발유 처리하는데에 사용하는 불소 화합물로서는 퍼플루오로 알킬실란(perfluoro alkylsilane), 퍼플루오로 알킬실라잔(perfluoro alkylsilazane), 퍼플루오로 데카린(perfluorodecalin), 퍼플루오로 옥탄(perfluoro octane), 퍼플루오로 펜탄(perfluoro pentane), 퍼플루오로 데칸(perfluoro decane) 등을 들 수 있다.
또한, 불소 화합물의 처리량은 분체의 0.1∼30 중량%가 바람직하다. 불소 화합물이 0.1 중량%미만이면 발수 발유성이 불충분하고, 30 중량%이상이면 불소 화합물의 양이 과포화 상태로 되어 잉여의 불소 화합물때문에 사용감이 오히려 손상되기 때문이다.
상기에 열거한 무기계 항균제 이외의 각종 부가 성분은 무기계 항균제와 동일한 조건으로 사용한다. 즉, 상기의 부가 성분으로서 평균 입자 지름이 폴리머 미립자의 입자 지름의 1/2 이하인 미립자로 이루어진 가루상체(粉狀體)를 사용한다. 그 입자 지름은 폴리머 미립자의 입자 지름의 1/10 이하인 것이 바람직하다. 폴리머 미립자에 함유시키는 양은 무기계 항균제 및 부가 성분의 전체로 폴리머 미립자에 대하여 50 중량%이하의 범위내이다. 너무 많으면 폴리머 미립자에 함유시켰던 무기계 항균제 입자 또는 상기 부가 성분의 입자가 폴리머 미립자로부터 탈락하기 쉬워지기 때문이다.
또한, 상기의 부가 성분을 폴리머 미립자에 함유시키는 방법은 무기계 항균제의 경우와 마찬가지이다.
본 발명의 향균성 폴리머 미립자는 화장품의 품질 유지 효과와 화장품의 사용감을 향상시키는 효과가 높다. 그 때문에 본 발명의 향균성 폴리머 미립자는 화장품에의 사용의 형태는 임의이고, 한정되지 않고, 예를 들면 액상, 에멀젼, 크림, 겔, 파우더 등 외피에 적용할 수 있는 것이면 좋다.
화장료(化粧料)의 종류로서는 크림, 유액, 로션, 에센스, 세안료(洗顔料), 팩 등의 기초 화장품, 아이섀도, 볼(cheek), 립스틱, 아이라이너(eyeliner), 파운데이션, 리키드 파운데이션 등의 메이크업 화장품, 보디 샴푸, 비누, 입욕제, 데오도란트(deodorant)제 등의 목욕용품(toiletry) 제품, 샴푸, 린스, 트리트먼트, 컨디셔너, 정발료(整髮料)등의 헤어 제품, 치아 마모제, 구취 제거액(mouth wash) 등의 오랄케어(oral care) 제품 등의 형태로서 이용할 수 있다.
또한 본 발명의 향균성 폴리머 미립자를 화장품에 배합하는 경우 그 배합량은 화장품 전체의 0.1 중량%이상이다. 화장품중에 있어서 향균성 폴리머 미립자의 배합량이 0.1 중량%보다 적으면 항균력이 부족해지기 때문이다.
한편 본 발명의 향균성 폴리머 미립자는 안전성이 높기 때문에 그 배합량에는 특별히 제한은 없지만, 일반적으로는 화장품 전체의 50 중량%정도를 상한으로 한다. 그리고, 상기의 화장품 중에는 그 외에 일반적으로 사용되고 있는 유지류, 계면활성제, 수용성 고분자, 약제, 색소, 유기 분말, 항료, 보습제, 자외선 흡수제, 방부제, 흡착제, 겔화제 등의 각종 화장료(化粧料) 성분을 적절하게 배합할 수 있다.
상기의 유지류로서는 글리세린, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등의 다가 알코올, 밀납(bees wax), 칼나우바 왁스(carnauba wax), 라놀린(lanolin), 셀락(shellac), 마이크로 결정체 왁스, 캔디리라 왁스(candelilla wax) 등의 왁스, 참기름, 야자유, 팜핵유(palm seed oil), 동백나무 기름, 올리브유 등의 유지, 스테아릴(stearyl) 알코올, 세틸(cetyl) 알코올, 라우릴(lauryl) 알코올, 모노스테아릴(monostearyl) 글리세린 에테르, 이소스테아릴(isostearyl) 알코올, 옥틸 도데카놀(octyl dodecanol) 등의 고급 알코올, 미리스틴산(myristic acid) 이소프로필(isopropyl), 옥탄(octane) 산 세틸, 유산 세틸, 초산 라놀린, 초산 에칠 등의 에스테르류, 데카메틸시클로펜타 실록산, 메틸 폴리실록산(methyl polysiloxane), 디메틸 폴리실록산 등의 실리콘유 등, 그 밖에, 유동 파라핀, 와셀린(vaselin), 파라핀 왁스, 스쿠알렌 등을 들 수 있다.
상기의 계면활성제로서는 고급 지방산염(보다 구체적으로는 라우린산(lauric acid) 칼륨, 미리스틴산 칼륨, 파르미틴산(palmitin acid) 칼륨 등의 지방산 칼륨 염류 및 라우린산(lauric acid), 미리스틴산, 파르미틴산 등의 지방산을 트리 에탄올 아민으로 중화하여 얻은 트리에탄올아민염 등), 음이온 계면활성제(N-아실-L-글루타민산 나트륨, N-라우로일(lauroyl)-L-글루타민산 나트륨, 라우로일-L-글루타민산 트리에탄올아민, 라우로일살코신나트륨, 라우릴술포초산나트륨, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산트리에탄올아민, 알킬에테르황산에스테르염, N-아실살코신산염, N-미리스토일(myristoyl)-N-메틸타우린나트륨, POE스테아릴에테르인산, POE알킬에테르카르본산(carboxylic acid) 등), 비이온성 계면활성제(모노라우린산 솔비탄(sorbitan), 모노스테아린산 솔비탄, 자당지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 모노스테아린산폴리에틸렌글리콜, 모노올레인산(oleic acid)폴리옥시에틸렌 솔비탄, 모노라우린산폴리에틸렌 솔비트(sorbit), POE 지방산 에스테르류, POE 라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(castor oil) 등), 양이온성 계면활성제(염화세틸트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄, POE 알킬아민, 폴리아민 지방산 유도체, 아밀알코올 지방산 유도체 등), 양 이온성 계면활성제(라우릴디메틸아미노 초산 벤타인, 2-알킬 N-카복시메틸-N-히드록시에틸 이미다조리니움벤타인, 야자유 지방산 아미드프로필벤타인 등)을 들 수 있다.
상기의 수용성 고분자로서는 카르복시메틸셀룰로오스(carboxymethyl cellulose), 메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈(pyrrolidone), 트래거캔스 고무(tragacanth gum), 카라기난(carrageenan), 덱스트린(dextrin), 젤라틴(gelatin), 아라비아 고무(gum arabic) 등을 들 수 있다. 상기의 약제로서는 비타민류, 히노키티올(솔잎추출물 ; hinokitiol), 키토산(chitosan) 등의 천연 항균제, 생약 등을 들 수 있다.
상기의 색소로서는, 활석(talc), 카올린(kaolin), 실리카(silica), 운모, 권운모, 백운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 실리카 등을 들 수 있다.
상기의 유기 분말로서는 나일론 분말, 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산 메틸 분말, 셀룰로오스 분말 등을 들 수 있다.
상기의 항료로서는 라벤더(lavender), 레몬(lemon), 라임(lime), 자스민(jasmine), 장미(rose) 등의 향수의 원료나 머스크(musk) 등의 동물성 항료등을 들 수 있다.
상기의 보습제로서는 솔비톨(sorbitol), 자일리톨(xylitol), 유산, 유산 나트륨, 글리세린, 멀티톨(maltitol), 프로필렌(propylene) 글리콜, 1,3 부틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 콜라겐(collagen)류, 히알론산(hyaluronic acid)등을 들 수 있다.
상기의 자외선 흡수제로서는 파라-메톡시계피산((p-methoxyainnamate) 옥틸, 옥시벤존, 우로카닌산(urocanic acid), 우로카닌산 에틸, 우로카닌산 에틸 에스테르, 옥시벤존슬폰산, 테트라히드록시벤조페논, 디히드록시디메톡시벤조페논, 디히드록시벤조페논, 시노키사토(cinoxate), 디이소로프로필계피산 메틸, 메톡시계피산 옥틸, 파라아미노 안식향산, 파라아미노 안식향산 에틸, 살리실산, 살리실산 페닐, 살리실산 에스테르 등을 들 수 있다.
상기의 방부제로서는 안식향산, 안식향산염, 파라옥시 안식향산 에스테르(파라벤), 히노키티올, 키토산, 염산 클로르헥시딘(chlorohexidine), 염화 벤잘코늄(benzalkonium), 살리실산, 알코올 등을 들 수 있다.
본 발명의 향균성 폴리머 미립자를 화장품에 배합함으로써 유기계 항균제의 사용량을 절감할 수 있고, 파라벤(paraben) 등의 유기계 항균제를 함유하지 않는 향균성 화장료를 제공하는 것도 가능하다. 단, 유기계 항균제의 종류에 따라서는 잡균에 대한 항균력을 발휘함과 더불어 약효 등의 항균 효과 이외의 효과를 발휘하는 경우가 있기 때문에 이러한 경우에는 그 효과의 발현을 고려하여 배합 조성을 적절하게 결정한다.
단, 파라옥시 안식향산 에스테르를 본 발명의 화장료에 유기계 항균제로서 배합하는 경우, 전술한 바와 같이 파라옥시 안식향산 에스테르는 폴리머를 변질시킬 우려가 있기 때문에 화장료 전체의 1 중량%미만, 바람직하게는 0.5 중량%이하의 범위내에서 상기 항균제를 사용한다.
상기의 흡착제로서는 활성탄, 실리카 겔, 규조토, 백토(china clay), 활성 알루미나, 제올라이트 등을 들 수 있다.
상기의 겔화제로서는 카르복시비닐폴리머, 카르복시폴리머염, 알긴산(alginic acid), 알긴산염, 아크릴·메타크릴산 알킬코폴리머, 아크릴·메타크릴산 알킬코폴리머염, 한천, 카라기난(carrageenan), 구아감(guar gum), 아라비아 고무(gum arabic), 트래거캔스 고무(tragacanth gum), 셀룰로오스, 펙틴(pectin), 젤라틴(gelatin), 카세인(casein)산, 스테아린산 알루미늄, 스테아린산 마그네슘등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 향균성 폴리머 미립자를 구성하는 폴리머가 (메타)아크릴산-(메타)아크릴산 에스테르 공중합체, (메타)아크릴산 에스테르 등의 아크릴계 수지인 경우 치면(齒面)의 충치 부분의 충전수복(充塡修復)이나 결손부의 보철 처치제로서 상당히 유용하다.
(메타)아크릴산-(메타)아크릴산 에스테르 공중합체, (메타)아크릴산 에스테르 등의 아크릴계 수지는 치면의 충치 부분의 충전수복이나 결손부의 보철 처치제로서 사용되는 것이 많지만, 이러한 재료의 표면에는 구강내 세균이 부착 및 번식하기 쉽다.
이것에 대하여 본 발명의 향균성 폴리머 미립자는 향균성을 갖기 때문에 본 발명의 향균성 폴리머 미립자를 치면에의 화장품제, 즉 충치 부분의 충전 수복이나 결손부의 보철 처치제로서 이용함으로써 세균의 부착 및 번식을 억제할 수 있고, 2차 충치 및 치주염을 예방할 수 있다.
[발명을 실시하기 위한 최량(最良)의 형태]
이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만 본 발명은 이것에 의해 한정되는 것은 전혀 아니다.
[무기 항균제의 합성]
(1)하이드록시 인회석(apatite)-은계 항균제
1000ml의 증류수에 하이드록시 인회석(apatite) 100g 및 질산은 3.3g을 가하고, 실온에서 충분히 교반, 혼합한 후 얻어진 생성물을 증류수로 잘 세척한 후, 120℃로 건조시켰다(습식법 : 이하의 조제 방법도 마찬가지이다).
이어서, 상기 건조물을 1000℃로 소성하고, 얻어진 소성물을 분쇄하여 은을 고정화한 하이드록시 인회석(apatite)의 분체를 얻었다. 상기 분체의 평균 입자 지름은 1.2μm이고, 은의 비율(고정화량)은 2.0 중량%이었다.
상기의 소성한 하이드록시 인회석(apatite) 분말을 (주)신마루엔터프라이저사제 샌드 밀(상품명「다이노 밀」)을 사용하여 평균 입자 지름이 0.1μm로 될 때 까지 미립화 처리를 행하였다.
(2)인산 3칼슘-은계 항균제
1000ml의 증류수에 인산 삼칼슘 100g 및 질산은 3.3g를 가하여 실온에서 충분히 교반, 혼합한 후, 얻어진 생성물을 증류수로 잘 세정한 후, 120℃로 건조시켰다.
이어서 상기 건조물을 700℃로 소성하여 얻어진 생성물을 분쇄하여 은을 고정화한 인산 삼칼슘(인산 삼칼슘-은계 항균제)의 분체를 얻었다. 상기 분체에 있어서 은의 비율(고정화량)은 2.0 중량%이었다.
상기의 소성한 인산 삼칼슘이 평균 입자지름 0.2μm로 될 때까지 다이노 밀을 사용하여 미립화처리를 행하였다.
(3)인산 지르코늄-은계 항균제
1000ml의 증류수에 인산지르코늄의 건조물 100g 및 초산은 3.3g을 가하여 실온에서 충분히 교반, 혼합한 후 얻어진 생성물을 증류수로 잘 세정한 후, 120℃로 건조시켰다.
이어서, 상기 건조물을 분쇄하여 은을 고정화한 인산지르코늄(인산지르코늄-은계 항균제)의 분체를 얻었다. 상기 분체에 있어서의 은의 비율(고정화량)은 2.0중량% 이었다.
상기의 인산지르코늄이 평균 입자지름 0.1μm로 될 때까지 다이노 밀을 사용하여 미립화처리를 행하였다.
(4)산화티탄-은계 항균제
1000ml의 증류수에 산화티탄의 건조물 100g 및 질산은 3.3g을 가하여 실온에서 충분히 교반, 혼합한 후 얻어진 생성물을 증류수로 잘 세척한 후, 120℃로 건조시켰다.
이어서, 상기 건조물을 분쇄하여 은을 고정화한 산화티탄(산화티탄-은계 항균제)의 분체를 얻었다. 상기 분체에 있어서의 은의 비율(고정화량)은 2.0중량% 이었다.
상기의 산화티탄이 평균 입자지름 0.1μm이 될 때까지 다이노 밀을 사용하여 미립화처리를 행하였다.
[항균성 나일론 미립자의 제조]
(1)50g의 ε-카프로락탐과, 상기의 미립화 처리후의 항균성 하이드록시 인회석(apatite) 7g과, 200ml의 유동파라핀과, 1g의 스테아린산 소다를 혼합하였다.
(2)다음에 혼합물을 질소분위기중에서 140℃로 가열하여 ε-카프로락탐을 용해함과 함께 중합촉진제로서 삼염화 인을 0.2 ml 첨가하여 1시간정도 뒤섞어 중합을 행하고, 내부에 항균성 하이드록시 인회석(apatite)이 분산된 6-나일론입자를 얻었다.
(3)또한 상기 입자를 스크리닝하고 벤젠을 첨가하여 세정 조작한 후, 80℃로 감압 건조하여 평균 입자 지름 약 8μm의 내부에 항균성 하이드록시 인회석(apatite)이 분산된 6-나일론입자를 얻었다.
[항균성 아크릴계 폴리머 미립자의 제조]
(1)교반기, 환류냉각기 및 온도계를 갖춘 3L의 4구 세퍼러블 플라스크(four-necked separable flask)에, 물 1.2L을 준비하고, 분산제로서 폴리비닐알콜 16.0g을 첨가하여 용해시켜 액상으로 하였다. 그리고 상기 액상에 상기의 미립화 처리후의 항균성 하이드록시 인회석(apatite) 15g을 가하여 분산하였다.
(2)에틸아크릴레이트 140g, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 10g, 아조비스이소부틸로니트릴 1g을 혼합하여 균일한 유상(油相)을 조제하였다.
(3)이어서, 상기의 수상(水相)에 유상을 가하여 분산기를 이용하여 5000 rpm의 교반 속도로 3분간 플라스크내의 내용물을 분산시켜 균일한 현탁 용액으로 하였다.
(4)그 후, 반응계내를 질소기류하에서 교반하면서 65℃로 승온시켜 7시간 현탁 중합을 행한 후 실온까지 냉각하였다.
(5)상기 현탁액을 여과한 후 건조하여 얻어진 수지입자는 평균 입자지름이 6.7μm이었다.
[항균성 폴리머 미립자의 제조]
(1)항균제-자외선흡수제-자외선반사제 함유 나일론입자
평균 입자지름 8.5μm의 나일론 12의 파우더 100g, 상기의 미립화 처리한 인산 삼칼슘-은계 항균제 15g, 산화아연(평균 입자지름 0.1μm) 5g, 산화알루미늄(평균 입자지름 0.1μm) 5g을 헥셀 믹서(henschel mixer)를 이용하여 고속 교반함으로써 인산 삼칼슘과 산화아연, 산화알루미늄이 함유된 나일론 파우더(항균제-자외선흡수제-자외선반사제 함유 나일론입자)를 얻었다.
(2)항균제-자외선 흡수제-안료함유 아크릴입자
평균 입자지름 10.3μm의 아크릴비이드(acryl bead) 100g, 상기의 미립화 처리한 인산지르코늄-은계 항균제 20g, 산화티탄(평균 입자지름 0.1μm) 10g, 홍운모(평균 입자지름 0.3μm) 5g을 헥셀 믹서를 이용하여 고속 교반함으로써 인산지르코늄과 산화티탄, 홍운모가 함유된 아크릴입자(항균제-자외선흡수제-안료함유 아크릴입자)를 얻었다.
(3)항균제-안료함유 아크릴입자
평균 입자지름 10.3μm의 아크릴비이드 100g, 상기의 미립화 처리한 산화티탄 20g 및 홍운모(평균 입자지름 0.3μm) 10g을 하이브리다이저를 이용하여 고속 교반함으로써 산화티탄과 홍운모가 함유된 아크릴입자(항균제-안료함유 아크릴입자)를 얻었다.
[화장품 조성물]
(케이크형 아이라이너)
1.본 발명의 항균성 나일론 미립자 37.0중량%
2.백색와셀린 4.0중량%
3.밀납(beeswax) 5.0중량%
4.카르나우바납(carnauba wax) 1.0중량%
5.마이크로 결정체 왁스 6.0중량%
6.유동파라핀 28.8중량%
7.스테아린산 모노 글리세린 에스테르 1.0중량%
8.스쿠알렌 12.0중량%
9.군청 5.0중량%
10.향료 0.2중량%
제법 : 상기 성분중, 백색와셀린, 밀납, 카르나우바납, 마이크로 결정체 왁스, 유동파라핀, 스테아린산 모노 글리세린 에스테르, 스쿠알렌을 혼합 가열 용해시킨 후, 본 발명의 항균성 나일론 미립자, 군청, 향료를 첨가 분산시켜, 80℃로 형에 충전 냉각함으로써 케이크형의 아이라이너를 얻었다.
(파우더 파운데이션)
1.본 발명의 항균성 아크릴계 폴리머 미립자 35.0중량%
2.운모(mica) 20.0중량%
3.활석(talc) 10.0중량%
4.산화티탄 10.0중량%
5.산화아연 5.0중량%
6.벵갈라(적색안료) 3.0중량%
7.스쿠알렌 5.0중량%
8.미리스틴산 이소 트리도데실 2.5중량%
9.유동파라핀 9.3중량%
10.향료 0.2중량%
제법 : 상기 성분 중 본 발명의 항균성 아크릴계 폴리머 미립자, 운모, 활석, 산화티탄, 산화아연, 벵갈라를 혼합하여 분쇄기를 통해서 파쇄한다. 이것을 고속 혼합기(blender)에 옮겨 스쿠알렌 이하의 성분을 첨가, 혼합하여 균일하게 한다. 이것을 분쇄기로 처리하여 체를 통해서 입도를 정돈한 후, 용기에 충전하여 압축성형한다.
(크림)
1.본 발명의 항균성 나일론 미립자 12.0중량%
2.고형파라핀 5.0중량%
3.바셀린(vaseline) 14.0중량%
4.솔비탄모노올레이트 5.0중량%
5.폴리옥시 에틸렌 솔비탄모노올레이트 2.0중량%
6.유동파라핀 35.0중량%
7.정제수 26.5중량%
8.향료 0.5중량%
제법 : 정제수를 가열하여 70℃로 유지하여 항균성 나일론 미립자 및 향료를 제외한 다른 성분을 정제수중에 서서히 첨가하면서 예비 유화를 행하여 호모믹서(homomixer)로 균일하게 유화한 후 본 발명의 항균성 나일론 미립자와 향료를 혼합하면서 냉각하여 크림을 얻었다.
(샴푸)
1.본 발명의 항균성 나일론 미립자 1.0중량%
2.유산 0.1중량%
3.알킬황산 트리에탄올 아민 15.0중량%
4.야자유 지방산 모노에탄올아미드 2.0중량%
5.에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 5.0중량%
6.향료 0.5중량%
7.정제수 76.4중량%
제법 : 상기 성분을 86℃로 계속 가온하면서 균일하게 혼합 교반하여 본 발명의 샴푸를 조제하였다.
(린스)
1.본 발명의 항균성 나일론 미립자 0.5중량%
2.염화스테아릴 디메틸벤질암모늄 1.4중량%
3.스테아릴알콜 0.6중량%
4.글리세린모노스테아레이트 1.5중량%
5.프로필렌 글리콜 5.0중량%
6.글리세린 3.0중량%
7.정제수 88.0중량%
제법 : 상기 성분을 86℃로 계속 가온하면서 균일하게 혼합 교반하여 본 발명의 린스를 조제하였다.
(세안크림)
1.N-라우로일-L-글루타민산 칼륨 10.0중량%
2.스테아린산 칼륨 5.0중량%
3.미리스틴산 칼륨 5.0중량%
4.항균성 아크릴계 폴리머 미립자 5.0중량%
5.1, 3-부틸렌글리콜 20.5중량%
6.글리세린 5.0중량%
7.정제수 49.5중량%
제법 : 상기 성분을 80℃로 계속 가온하면서 균일하게 혼합 교반하여 보디샴푸를 조제하였다.
(보디샴푸)
1.N-아실-L-글루타민산 나트륨 10.0중량%
2.N-라우로일-글루타민산 칼륨 5.0중량%
3.미리스틴산 칼륨· 10.0중량%
4.라우린산 칼륨 5.0중량%
5.프로필렌글리콜 3.0중량%
6.본 발명의 항균성 나일론 미립자 5.0중량%
7.정제수 잔량
제법 : 상기의 성분중, 정제수를 70℃로 가열하여 다른 성분을 순차적으로 추가하여 충분히 교반 혼합한다. 이것을 실온까지 냉각하여 본 발명의 보디샴푸를 조제하였다.
(헤어샴푸)
1.본 발명의 항균성 나일론 미립자 2.0중량%
2.알킬에테르황산나트륨 18.0중량%
3.야자유지방산디에탄올아미드 2.0중량%
4.양이온변성셀룰로오스에테르 1.5중량%
5.정제수 잔량
제법 : 상기 성분을 70℃로 계속 가온하면서 균일하게 혼합 교반하여 본 발명의 샴푸를 얻었다.
(헤어린스)
1.스쿠알렌 2.0중량%
2.모노올레인산 솔비탄 2.0중량%
3.염화세틸 트리메틸암모늄 1.5중량%
4.세탄올 1.0중량%
5.셀락(sheellac) 0.5중량%
6.모노올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄 0.2중량%
7.프로필렌글리콜 3.0중량%
8.폴리비닐피로리돈 1.0중량%
9.본 발명의 항균성 나일론 미립자 1.0중량%
10.정제수 잔량
11.향료 0.1중량%
제법 : 1∼6까지의 성분을 약 70℃에서 균일하게 용해·혼합하여 이루어지는 것과 7∼10의 성분을 약 70℃에서 균일하게 용해·혼합하여 이루어지는 것을 교반하면서 혼합하고, 자연 냉각하면서 혼합을 계속하고, 약 50℃에서 향료를 가하고, 추가로 혼합을 계속하면서 실온까지 자연 냉각하여 본 발명의 헤어린스를 제조하였다.
(파우더 파운데이션)
1.견운모 10.0중량%
2.운모 6.5중량%
3.본 발명의 항균성 나일론 미립자 50.0중량%
4.산화티탄 5.0중량%
5.황산화철 1.5중량%
6.벵갈라(red oxide) 0.4중량%
7.흑산화철 0.2중량%
8.구상실리카(평균 입자지름0.5μm) 16.4중량%
9.메틸폴리실록산 10.0중량%
제법 : 분체성분을 분쇄기를 이용하여 분쇄 혼합하고, 또한 메틸폴리실록산을 가하여 혼합하였다. 이것을 중간접시에 충전하여 고형 파운데이션을 얻었다.
(세이빙 폼)
1.본 발명의 항균성 나일론 미립자 10.0중량%
2.트리에탄올아민 5.0중량%
3.라우린산나트륨 8.0중량%
4.미리스틴산나트륨 8.0중량%
5.폴리옥시에틸렌 경화피마자유 1.0중량%
6.분사제(이소부탄) 20.0중량%
7.정제수 잔량
제법 : 상기의 각종성분중, 분사제 이외를 혼합하고, 상기 혼합물을 분사제와 같이 내압 용기내에 충전함으로써 에어졸제품으로서 본 발명의 세이빙폼을 제조하였다.
(페이스파우더)
1.활석 20.0중량%
2.산화티탄 0.5중량%
3.벵갈라(red oxide) 0.1중량%
4.본 발명의 항균성 나일론 미립자 5.0중량%
5.구상나일론(평균 입자지름 5.0μm) 40.0중량%
6.구상실리카(평균 입자지름 0.5μm) 17.0중량%
7.황산바륨 16.0중량%
8.메틸폴리실록산 1.4중량%
제법 : 분체성분을 분쇄기를 이용하여 분쇄 혼합하고, 또한 메틸폴리실록산을 가하여 혼합한 후, 스크리닝에 의해 페이스파우더를 얻었다.
(립스틱)
1.마이크로 결정체 왁스 5.0중량%
2.세레신(ceresin) 7.0중량%
3.캔디리라 왁스(candelilla wax) 3.0중량%
4.카르나우바납(carnauba wax) 5.0중량%
5.미리스틴산 옥틸데실 10.0중량%
6.디메틸폴리실록산 12.0중량%
7.피마자유 30.5중량%
8.유동파라핀 15.0중량%
9.운모티탄 5.0중량%
10.본 발명의 항균성 나일론 미립자 6.0중량%
11.적색204호(평균 입자지름 0.2μm) 1.0중량%
12.황색4호 알루미늄 레이크(aluminium lake) 0.5중량%
제법 : 상기 성분 중 마이크로 결정체 왁스로부터 유동파라핀까지의 기름성분을 혼합하여 80∼90℃로 가열하여 용해하는 중에 운모티탄으로부터 황색4호 알루미늄레이크까지의 분체성분을 균일하게 혼합한 것을 가하여 롤 밀을 통해서 분산시킨다. 다음에 재용해하여 탈포한 후, 수지파이프에 주입 충전하여 냉각후, 심을 압출(壓出) 용기에 충전하여 본 발명의 립스틱를 얻었다.
[화장품 조성물]
(유액)
1.옥시벤존 술폰산 1.0중량%
2.세탄올 1.5중량%
3.바셀린 1.5중량%
4.경화팜유 1.5중량%
5.밀납 1.5중량%
6.스쿠알렌 4.5중량%
7.세스퀴올레인산 솔비탄 2.0중량%
8.항균제-자외선흡수제-자외선반사제 함유 나일론입자 2.0중량%
9.폴리옥시에틸렌올레일에테르 2.5중량%
10.글리세린 3.0중량%
11.카르복시비닐폴리머 0.2중량%
12.수산화칼륨 0.3중량%
13.향료 0.1중량%
14.정제수 잔량
제법 : 1∼7까지의 성분을 80℃에서 가열 용해하여 별도로 80℃로 가열 용해한 9∼12 및 14를 교반하면서 가하여 충분히 혼합한다. 이어서, 교반하면서 냉각을 행하고, 본 발명의 항균제-자외선 흡수제 자외선 반사제 함유 나일론입자(8의 성분)을 가하여 더 충분히 교반을 행하여 더 냉각후, 향료를 가하여 본 발명의 유액을 얻었다.
(자외선차단(햇볕 그을림방지) 크림)
1.파라메톡시 계피산옥틸 2.0중량%
2.세레신(cresin) 7.0중량%
3.유동파라핀 33.0중량%
4.미리스틴산옥틸도데실 20.0중량%
5.올레일알콜 12.0중량%
6.참기름 10.0중량%
7.항균제-자외선흡수제-자외선반사제함유나일론입자 15.0중량%
8.향료 1.0중량%
제법 : 1∼6까지의 성분을 80℃로 용해 가열하여 균일하게 혼합하였다. 냉각후, 7 및 8의 성분을 가하여 롤 밀로 균일하게 혼합한 후, 용기에 충전하여 자외선차단 크림을 조제하였다.
(자외선차단 크림)
1.유동파라핀 34.0중량%
2.세탄올 1.5중량%
3.셀락(shellac) 5.2중량%
4.스테아린산 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 1.2중량%
5.모노스테아린산솔비탄 2.0중량%
6.수산화 나트륨 0.1중량%
7.정제수 30.8중량%
8.글리세린 7.0중량%
9.항균제-자외선흡수제-자외선반사제함유 나일론입자 18.0중량%
10.향료 0.2중량%
제법 : 1∼5까지의 성분을 80℃로 가열 용해하고, 한편 6 및 7성분을 75℃로 가열 용해하여 이것들의 성분을 혼합하여 유화하고, 60℃로 8∼10성분을 가하여 충분히 혼합하고, 30℃ 이하가 될 때까지 자연 냉각하면서 혼합하였다.
(에멀젼(emulsion)형 자외선차단 크림)
1.옥타메틸시클로테트라실록산 20.0 중량%
2.디메틸폴리실록산 10.0 중량%
3.디메틸실록산·메틸세틸옥시실록산 공중합체 1.0 중량%
4. 파라메톡시계피산 옥틸 5.0 중량%
5.항균제 자외선 흡수제 안료함유 아크릴 입자 20.0 중량%
6.에탄올 10.0 중량%
7.글리세린 2.0 중량%
8.정제수 31.9 중량%
9.항료 0.1 중량%
제법 : 상기 성분 1∼4를 실온에서 용해한 후, 성분 5를 첨가하여 분산기로 분산시킨다. 이것에, 하기 성분 6∼8을 교반하면서 첨가하여 유화하고, 이어서 하기 성분 9의 항료를 첨가하여 에멀젼형 자외선차단 크림을 조제하였다.
(양용 파우더파운데이션)
1.우로카닌산 3.0 중량%
2.살리실산 페닐 0.2 중량%
3.디메틸폴리실록산 5.0 중량%
4.스쿠알렌 5.0 중량%
5.라놀린(lanoline) 1.0 중량%
6.바셀린 1.0 중량%
7.유동파라핀 1.0 중량%
8.글리세린 3.8 중량%
9.항료 0.1 중량%
10.항균제-자외선 흡수제안료 함유 아크릴입자 79.9 중량%
제법 : 1∼9의 성분을 가열 혼합하고 미리 균일하게 한 것과, 10의 성분을 고속 혼합기에 넣고 균일하게 혼합하였다. 이것을 취출한 후, 분쇄기로 처리하고, 체를 통하여 입도를 고르게 한 후, 금 접시로 프레스 성형하여 본 발명의 양용 파우더파운데이션을 얻었다.
(선스크린 오일)
1.디메틸 폴리실록산 30.0 중량%
2.유동파라핀 30.0 중량%
3.데카메틸시클로펜타실록산 19.0 중량%
4.마이크로 결정체(crystalline) 왁스 1.0 중량%
5.파라아미노 안식향산 5.0 중량%
6.아밀살리실레이트 5.0 중량%
7.옥틸메톡시신나메이트 5.0 중량%
8.항균제-안료 함유 아크릴 입자 5.0 중량%
제법 : 1∼7의 성분을 70℃로 균일하게 용해 혼합한 후, 8의 성분을 배합하고 분산하여 실온까지 냉각함으로써 본 발명의 선스크린 오일을 얻었다.
(2층 분리형 선스크린 유액)
1.데카메틸시클로펜타실록산 20.0 중량%
2.디메틸폴리실록산 20.0 중량%
3.디메틸실록산·메틸세틸옥시실록산 공중합체 1.0 중량%
4.디히드록시디메톡시벤조페논 2.0 중량%
5.항균제-안료 함유 아크릴 입자 18.0 중량%
6.정제수 잔량
7.1,3-부틸렌 글리콜 5.0 중량%
8.에탄올 5.0 중량%
9.항료 0.1 중량%
제법 : 1∼4의 성분을 실온에서 용해한 후, 5의 성분을 첨가하여 분산 처리를 행한다. 이것에 6∼8까지의 성분을 교반하면서 첨가하여 유화하고, 이어서 9의 항료를 첨가하여 본 발명의 2층 분리형 선스크린 유액을 조제하였다.
(에멀젼형 자외선차단 크림)
1.스테아린 산 2.5 중량%
2.표백밀납 1.5 중량%
3.마이크로 결정체 왁스 2.0 중량%
4.스쿠알렌 10.0 중량%
5.유동파라핀 7.0 중량%
6.모노스테아린산 글리세린 3.0 중량%
7.항균제-안료함유 아크릴 입자 6.0 중량%
8.글리세린 12.0 중량%
9.트리에탄올아민 1.0 중량%
10.정제수 잔량
11.항료 0.1 중량%
제법 : 1∼6까지의 성분을 70℃로 가열 혼합한 것에 성분 7∼10을 70℃로 가열 혼합한 것을 가하고, 호모 믹서로 충분히 혼합하였다. 자연 냉각하면서 계속하여 혼합하고, 50℃ 부근에서 항료를 첨가하여 실온이 될 때까지 교반을 계속하고, 본 발명의 에멀젼형 자외선차단 크림을 제조하였다.
[항균 시험 1]
표 1의 조성의 실시예, 비교예, 대조예의 유액 상태의 파운데이션에 관하여 항균 효과의 평가를 행하였다.
유액 상태의 파운데이션의 조성(중량%)
실시예1-1 실시예1-2 실시예1-3 비교예1-1 비교예1-2 비교예1-3 비교예1-4 대조예1
1 본 발명의 항균성 나일론 미립자(평균입자지름 8.0μm) 1.0 4.0 12.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
2 나일론 미립자(평균입자지름7.2μm) 7.0 4.0 0.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
3 스테아린산 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4
4 모노스테아린산 프로필렌글리콜 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
5 세토스테아릴 알코올 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
6 액상 라놀린 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
7 유동파라핀 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
8 미리스틴산 이소프로필 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5
9 카르복실 메틸셀룰로오즈나트륨 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
10 프로필렌글리콜 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0
11 트리에탄올아민 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
12 파라옥시안식향산 메틸 0.0 0.0 0.0 0.1 0.5 0.0 0.0 0.0
13 항균성 하이드록시인회석 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 5.0 0.0
14 산화티탄 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5
15 벵갈라 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5
16 정제수 61.7 61.7 57.7 61.6 61.2 61.6 56.7 61.7
17 향료 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(대조예는 항균제 성분을 포함하지 않는다)
(1)화장품(유액 상태의 파운데이션)조성물의 제법
표 1의 (3)∼(8)의 유상(油相) 성분을 혼합하고, 75℃로 가열하여 균일하게 한다. 한편, (1), (2) 및 (9)∼(16)의 성분을 호모 믹서로 균일하게 분산하고, 75℃로 유지하여 수상(水相)으로 한다. 유상에 수상을 가하여 유화 분산한 후 30℃까지 냉각하고, 성분(17)을 가하여 혼합하였다.
또한, 본 발명의 향균성 나일론 미립자를 제조할 때에 사용한 향균성 하이드록시 인회석(apatite)(평균 입자 지름 1.2μm ; 고정화량 2.0 중량%)를 이용하였다.
(2)항균 시험의 순서
세균으로서, 대장균(Esherichia coli) 및 황색 포도구균 (Staphylococcus aureus), 진균류로서 검은색 곰팡이(Aspergillusniger)를 이용하고, 시료 lg당 세균은 106개, 진균류는 105개를 식균하여 37℃에서 배양하고 2 주간후의 생균 수를 측정하였다.
(3)항균 효과의 평가
항균 시험의 결과를 표 2에 도시한다.
2주간후의 생균수(개/g)
대장균 황색 포도구균 검은색 곰팡이
실시예 1-1 1.2×10 3.2×10 8.5×10
실시예 1-2 0 2.1×10 3.8×10
실시예 1-3 0 0 0
비교예 1-1 8.6×102 7.2×102 6.5×103
비교예 1-2 2.3×102 1.7×102 1.3×103
비교예 1-3 4.8×103 3.1×103 2.5×104
비교예 1-4 4.1×102 3.3×102 3.1×103
대조예 1 1.2×106 1.1×106 1.2×105
상기 표로부터 명확한 바와 같이 향균성 나이론비즈(nylon beads)를 사용한 본 발명의 실시예에 있어서는 어느 쪽도 세균 및 진균의 쌍방에 대하여 충분한 효과를 얻을 수 있었다. 이에 비하여 항균제로서 파라옥시 안식향산 메틸을 사용한 비교예1-1 및 비교예1-2는 어느 쪽도 충분한 항균 효과를 얻을 수 없었다.
또한, 향균성 하이드록시 인회석(apatite)을 나일론비즈(nylon beads)에 함유시키지 않고, 각각 별개의 성분으로서 함유하는 비교예 1-3 및 비교예 1-4에 대해서도 충분한 항균 효과가 인정되지 않았다.
(사용느낌 평가)
(1)상기의 유액 상태의 파운데이션인 실시예1-1∼3, 비교예1-1∼4, 대조예에 관하여 피부에 대한 부착성, 피부상에서의 늘어남, 사용시의 매끄러움의 3항목에 대하여 사용감 평가를 행하였다.
사용느낌 평가는 20세부터 50세대의 여성 토론자(paneler) 20명에게 실시예 및 비교예, 대조예를 사용시키고, 표 3에 나타낸 평가기준에 따라 평가시킴으로서 행하였다.
사용느낌 평가기준
사용느낌 평가 항목 평가 평가점
피부에 대한 부착감 좋다 5
조금 좋다 4
보통 3
조금 나쁘다 2
나쁘다 1
피부상에서의 늘어남 좋다 5
조금 좋다 4
보통 3
조금 나쁘다 2
나쁘다 1
사용시의 매끄러움 좋다 5
조금 좋다 4
보통 3
조금 나쁘다 2
나쁘다 1
또한, 평가 결과는 20명의 4단계 평가의 평균치로 아래와 같이 나타냈다.
◎:4.5∼5.0
○:3.5∼4.5미만
△:2.5∼3.5미만
×:2.5 미만
(2)사용느낌 평가 결과를 표 4에 나타냈다.
사용느낌 평가결과
피부에 대한 부착성 피부상에서의 늘어남 사용시의 매끄러움
실시예 1-1 ◎ ◎ ◎
실시예 1-2 ◎ ◎ ◎
실시예 1-3 ◎ ◎ ◎
비교예 1-1 ○ ○ ○
비교예 1-2 × △ ×
비교예 1-3 ○ ○ △
비교예 1-4 △ △ ×
대조예 1 ○ ○ ○
이 표로부터 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 유액 상태의 파운데이션은 어느 것이나 양호한 사용감을 얻을 수 있었다. 이에 비하여 비교예 1-1∼4는 어느 쪽도 사용감의 평가가 실시예와 비교하여 뒤떨어지고 있다.
비교예 1-1 및 비교예 1-2에 관해서는 성분에 파라옥시 안식향산 메틸이 함유되어 있고, 이러한 성분이 나일론비즈(nylon beads)를 열화시켰기 때문이라고 생각된다.
또한, 비교예 1-3 및 비교예1-4에 관해서는 성분에 향균성 하이드록시 인회석(apatite) 분말이 배합되어 있지만, 응집이 생기는 경우가 있고 그 때문에 사용감이 저하된 것이라고 생각된다.
[항균 시험 2]
표 5의 조성의 실시예, 비교예, 대조예의 립스틱에 대하여 항균시험의 평가를 행하였다.
립스틱의 성분조성(중량%)
실시예 비교예 대조예
2-1 2-2 2-3 2-1 2-2 2-3 2
(1) 본 발명의 항균성 나일론 미립자(평균입자지름 8.0μm) 1.0 5.0 10.0 0.0 0.0 0.0 0.0
(2) 나일론 미립자(평균입자지름7.2μm) 5.0 1.0 0.0 5.5 5.4 5.0 6.0
(3) 마이크로 결정체왁스 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(4) 세레신(ceresin) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(5) 캔디리라 왁스(candelilla wax0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
(6) 카르나우바납(carnauba wax) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(7) 미리스틴산 옥틸데실 10.0 10.0 8.0 10.0 10.0 10.0 10.0
(8) 디메틸 폴리실록산 12.0 12.0 10.0 12.0 12.0 12.0 12.0
(9) 피마자유 15.5 15.5 15.5 15.5 15.5 15.5 15.5
(10) 유동파라핀 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
(11) 운모티탄 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(12) 파라옥시 안식향산메틸 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.5 0.0
(13) 향균성 인산 삼칼슘 0.0 0.0 0.0 0.5 0.5 0.5 0.0
(14) 적색 204호(평균입자지름 0.2μm) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(15) 황색4호 알루미늄레이크 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(대조예는 항균제 성분을 포함하지 않는다)
(1)화장품(립스틱) 조성물의 제법
표 5에 기재한 성분중, 마이크로 결정체 왁스로부터 유동 파라핀까지의 기름성분(표 5의(3)∼(10)까지의 성분)을 혼합하여 80℃로 가열하여 용해한 것에 운모티탄으로부터 황색4호알루미늄레이크(lake)(표 5(11)∼(15)까지의 성분)까지의 성분및 해당하는 경우에는 (1)및(2)의 성분을 균일하게 혼합한 것을 가하여 롤 밀을 통해서 분산시킨다. 다음에 재용해하여 탈기포 한 후, 수지파이프에 주입충전하여 냉각후, 심을 압출 용기에 충전하여 원하는 화장품(립스틱)를 얻었다. 한편, 표 5의(1)성분「본 발명의 항균성 나일론 미립자」에 함유되는 무기계항균제로서 [무기항균제의 합성]의(2)의 처방으로써 제조된 「인산삼칼슘-은계 항균제」를 사용했다.
(2)항균시험의 순서
세균으로서 대장균(Esherichia coil)및 황색포도구균(Staphylococus aureus), 진균으로서 검은색 곰팡이(Aspergillus niger)를 사용하고, 시료 1g당 세균을 106개, 진균을 105개 식균하여 37℃에서 배양하여 2주간후의 생균수를 측정하였다.
2주간후의 생균수(개/g)
대장균 황색 포도구균 검은색 곰팡이
실시예 2-1 1.1×10 3.3×10 8.4×10
실시예 2-2 0 2.3×10 3.9×10
실시예 2-3 0 0 0
비교예 2-1 7.9×102 7.4×102 6.4×103
비교예 2-2 3.9×102 3.1×102 3.0×103
비교예 2-3 2.3×102 1.8×102 1.2×103
대조예 2 1.2×106 1.1×106 1.2×105
이 표로부터 명백한 바와 같이, 항균성 나일론비즈(nylon beads)를 사용한 본 발명의 실시예에 있어서는 어느 것이나 세균 및 진균의 쌍방에 대하여 충분한효과가 얻어졌다. 이에 비하여, 항균제로서 파라옥시 안식향산 메틸을 사용한 비교예 2-2 및 비교예 2-3은 어느 것이나 충분한 항균효과가 얻어지지 않았다.
또한, 항균성분으로서 항균성 인산삼칼슘을 함유하는 비교예 2-1∼2-3에 대해서도 충분한 항균효과가 인정되지 않았다.
[항균시험3]
표 7의 조성의 실시예, 비교예, 대조예의 자외산차단 크림에 대해서 항균시험의 평가를 행하였다.
자외선차단 크림의 조성(중량%)
실시예 비교예 대조예
3-1 3-2 3-3 3-1 3-2 3-3 3
(1) 항균제-자외선흡수제-자외선 반사제 함유 나일론입자(평균입자지름 8.0μm) 0.3 0.5 15.0 0.01 0.02 0.05 0.0
(2) 나일론 미립자(평균입자지름7.2μm) 8.0 8.0 0.0 5.5 5.5 5.5 5.5
(3) 유동파라핀 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0
(4) 세탄올(cetanol) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
(5) 셀락(chellac) 5.2 5.2 5.2 5.2 5.2 5.2 5.2
(6) 스테아린산폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
(7) 모노스테아린산 솔비탄 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(8) 수산화 나트륨 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(9) 정제수 40.5 40.3 33.8 42.79 42.68 42.25 43.3
(10) 글리세린 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0
(11) 향료 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
(12) 파라옥시 안식향산 메틸 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.5 0.0
(13) 향균성 인산삼칼슘 0.0 0.0 0.0 0.5 0.5 0.5 0.0
(대조예는 항균제 성분을 포함하지 않는다)
(1)화장품(자외선차단 크림)조성물의 제법
표 7에 기재한 성분 중 유동파라핀에서 모노스테아린산 솔비탄까지의 성분(표 7의(3)∼(7)까지의 성분)을 80℃로 가열하여 용해하고, 한편 수산화 나트륨(표 7의 성분(8)) 및 정제수(표 7의 성분(9))을 75℃로 가열 용해하여 이들의 성분을 혼합하여 유화하였다. 이어서 상기 혼합물을 60℃로 유지하면서 표 7의(10)∼(13), (1) 및 (2)를 가하여 충분히 혼합한 후, 30℃ 이하가 될 때까지 자연냉각하면서 혼합하였다.
또한, 표 7의 (1)성분「항균제-자외선 흡수제-자외선반사제 함유 나일론입자」로서, [항균성 폴리머 미립자의 제조]의 (1)의 처방으로 제조된 「항균제-자외선흡수제-자외선반사제 함유 나일론입자」(이하, 단지 「본 발명의 항균제」라고 약칭한다.)를 이용하였다.
(2)항균시험의 순서
세균으로서 대장균(Esherichia coil) 및 황색포도상구균 (Staphylococus aureus), 진균으로서 검은색 곰팡이(Aspergillus niger)를 이용하여 시료 1g당 세균을 106개, 진균을 105개 식균하여 37℃로 배양하여 2주간후의 생균수를 측정하였다.
2주간후의 생균수(개/g)
대장균 황색 포도구균 검은색 곰팡이
실시예 3-1 5.1×10 6.5×10 1.1×102
실시예 3-2 2.5×10 5.1×10 6.8×10
실시예 3-3 0 0 0
비교예 3-1 8.1×102 8.1×102 7.1×103
비교예 3-2 4.2×102 3.2×102 4.1×103
비교예 3-3 2.9×102 2.2×102 1.7×103
대조예 3 1.4×106 1.4×106 2.1×105
이 표로부터 명백한 바와 같이 본 발명의 항균제를 사용한 실시예에 있어서는 어느 것이나 세균 및 진균의 쌍방에 대하여 충분한 효과가 얻어졌다.
이에 비하여, 항균제로서 파라옥시 안식향산 메틸을 사용한 비교예 3-2 및 비교예 3-3은 어느 것이나 충분한 항균효과가 얻어지지 않았다.
또한, 항균성분으로서 항균성인산 삼칼슘을 함유하는 비교예 3-1∼3-3에 관해서도충분한 항균효과가 인정되지 않았다.

Claims (14)

  1. 화장품용 항균성수지입자에 있어서, 상기 항균성수지입자는 평균 입자지름이 1μm∼20μm의 구상입자(球狀粒子)로 이루어지며, 무기항균성 성분 및 합성폴리머수지입자를 포함하며, 상기 무기항균성성분은 알루미나, 실리카, 제올라이트, 인산염계 화합물, 탄산칼슘, 규산칼슘, 벤토나이트 및 산화티탄으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 세라믹담체에 은, 구리, 아연, 금, 플라티늄 및 니켈로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 항균성금속을 상기 담체의 0.05중량% - 10.0중량%의 비율로 고정화시킨 후, 그 결과의 항균성금속을 500 ~ 1200℃에서 하소(calcination)처리하여 제조되며, 상기 항균성수지입자는 합성수지입자에 무기항균성성분을 총량의 0.1중량% ~ 30중량% 함유시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  2. 화장품용 항균성수지입자에 있어서,
    a) 알루미나, 실리카, 제올라이트, 인산염계 화합물, 탄산칼슘, 규산칼슘, 벤토나이트 및 산화티탄으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 세라믹담체에 은, 구리, 아연, 금, 플라티늄 및 니켈로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 항균성금속을 상기 담체의 0.05중량% ~ 10.0중량%의 비율로 고정화시킨 후, 그 결과의 항균성금속을 500 ~ 1200℃에서 하소(calcination)처리하여 제조되는 무기항균성성분은 총량의 X중량%이며(0.1 ≤X ≤30.0),
    b) 자외선 반사제, 자외선 흡수제, 안료, 지질 흡수제, 보습제 및 발수 발유성 물질에서 선택된 적어도 1성분이 Y중량%이며(0.1 ≤X + Y ≤50.0),
    c) 상기 화장품용 항균성수지입자는 평균 입자지름이 1μm∼20μm인 합성폴리머수지의 구상입자로 이루어지는 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 자외선 반사제로서 산화지르코늄분말이나 산화알루미늄분말 중의 적어도 1종을 사용하는 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  4. 제 2 항에 있어서, 상기 자외선 흡수제로서 산화티탄이나 산화아연 중의 적어도 1종을 사용하는 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  5. 제 2 항에 있어서, 상기 안료로서 활석(talc), 카올린(kaolin), 운모, 견운모, 백운모, 합성운모, 홍운모, 아연황, 실리카, 산화철, 황토, 산화 크롬, 수산화 크롬, 군청 분말 중의 적어도 1종을 사용하는 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  6. 제 2 항에 있어서, 상기 지질 흡수제로서 인산칼슘 화합물, 제올라이트 및 벤토나이트(bentonite) 분말 중의 적어도 1종을 사용하는 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  7. 제 2 항에 있어서, 상기 보습제로서 콜라겐분말(collagen powder) 및 키토산분말 중의 적어도 1종을 사용하는 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  8. 제 2 항에 있어서, 상기 발수 발유성 물질로서 실리콘수지 분말 및 불소수지 분말 중의 적어도 1종을 사용하는 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 무기항균성 성분의 평균입자 크기는 상기 화장품용 항균성수지입자의 평균입자 크기의 1/20배 ~ 1/2배인 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  10. 제 2 항에 있어서, 상기 무기항균성 성분, 자외선 반사제, 자외선 흡수제, 안료, 지질 흡수제, 보습제 및 발수 발유성 물질의 평균입자 크기는 상기 화장품용 항균성수지입자의 평균입자 크기의 1/20배 ~ 1/2배인 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 무기항균성 성분으로서, 은, 구리, 아연, 금, 플라티늄 및 니켈로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 항균성금속이 인산 삼칼슘 및 하이드록시 인회석으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 세라믹담체에 고정화되는 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 합성폴리머수지입자가 폴리아미드인 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 합성폴리머수지입자가 메타크릴레이트 에스테르 폴리머인 것을 특징으로 하는 화장품용 항균성수지입자.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항의 항균성수지입자를 전체 조성물의 0.1중량% ~ 50.0중량%의 양으로 혼합하여 이루어지는 화장품용 조성물.
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