KR20030024802A - 혼합 촉매 시스템을 이용한 직접적 에폭시화 방법 - Google Patents
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- C07D301/06—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the liquid phase
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
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Abstract
티타늄 제올라이트 및 지지된 금(gold)-함유 촉매를 포함하는 혼합물 촉매는 올레핀, 수소 및 산소의 액상 반응에서. 올레핀을 에폭시드로 전환하는데 있어 높은 선택성 및 생산성을 나타낸다. 티타늄 제올라이트 또는 지지된 금-함유 촉매 자체는 올레핀의 에폭시화에 효과적이지 않기 때문에 본 발명은 획기적인 것이다.
Description
에폭시드의 생산을 위한 여러가지의 방법들이 개시되어 있다. 일반적으로, 에폭시드는 촉매하에서, 올레핀과 산화제를 반응시켜서 수득한다. 프로필렌, 및 에틸 벤젠 과수산화물 또는 터트-부틸 과수산화물과 같은 유기 과수산화물 산화제로 부터 프로필렌 옥사이드를 생산하는 것은 산업적으로 실행되고 있는 기술이다. 이런 공정은 용액화된 몰리브데늄 촉매 (미합중국 특허 제 3,351,635 호 참고) 또는 이종 티타늄을 수반한 실리카 촉매 (미합중국 특허 제 4,367,342 호 참고)의 존재하에 수행한다. 과산화수소는 에폭시드의 생산에 효율적인 또 다른 산화제이다. 과산화수소 및 티타늄 규산염 제올라이트를 이용한 올레핀의 에폭시화는 미합중국 특허 제 4,833,260 호에 개시되어 있다. 상기 두 공정들의 일 단점은 올레핀과의반응 전에 산화제의 사전-형성을 요구한다는 것이다.
산업적으로 실행되고 있는 또 다른 기술은 은(silver) 촉매의 존재하에 산소와 반응시켜 직접적으로 에틸렌을 에틸렌 옥사이드로 에폭시화 시키는 방법이다. 하지만, 상기 은촉매가 고가의 올레핀을 에폭시화 시키는 경우에서 매우 높은 효율을 갖지는 않는 것으로 나타났다. 따라서, 최근의 연구들은 촉매의 존재하에서 산소 및 수소로 고가(higher)의 올레핀을 직접적으로 에폭시화 시키는 방법에 집중되어졌다. 상기 공정에서, 산소 및 수소는 정위치(in situ)에서 산화제를 형성한다. 따라서, 효율적인 공정(및 촉매)의 개발은 사전-형성 산화제를 사용하는 상기 산업적으로 활용되는 방법에 비해 비용 절감을 가능하게 한다.
다수의 다른 촉매들이 고가의 올레핀을 직접적으로 에폭시화 시키는 용도로 개발되었다. 액상 반응에서는, 촉매가 일반적으로 정위치 산화제의 형성을 촉진하는 팔라디움을 포함한다. 예로, 일본특허 제 4-352771 호에는 티틴화 규산염 결정에 의해 지지된 팔라디움과 같은 그룹 Ⅷ 금속을 포함하는 촉매를 사용하여 프로필렌, 산소 및 수소의 반응을 통해 프로필렌 산화물을 에폭시화 시키는 방법이 개시되어 있다. 올레핀의 기체상 산화를 통해 티타늄 산화물의 지지체를 수반한 금 (Au/TiO2또는 Au/TiO2-SiO2), 예로는 미합중국특허 제 5,623,090 호 참조, 및 티탄화 규산염의 지지를 수반한 금, 예로 PCT 국제공개 제 98/00413 호 팜플릿 참조,의 에폭시드를 제조할 수 있다는 것이 개시되어 있다. 미합중국특허 제 5,623,090 호는 또한 Au/TiO2-SiO2촉매가 벤젠과 같은 탄화수소 용매에서 올레핀을 에폭시화 시키는데 유용하다는 것을 개시하고 있다(실시예 7).
상술된 직접적 에폭시화 촉매의 일 단점은 상기 방법이 모두 적합한 선택성 및 생산성 이하의 값을 나타낸다는 것이다. 다른 모든 화학 공정에서와 마찬가지로, 신규한 직접적 에폭시화 방법 및 촉매를 개발하는 것이 요구되어진다.
이에, 본 발명자들은 에폭시드에 대해 우수한 생산성 및 선택성을 갖는 혼합 촉매 시스템을 이용하여 효과적이고 간편한 에폭시드화 방법을 달성하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 티타늄 제올라이트 및 촉매를 포함하는 지지된 금을 포함하는 촉매 혼합물의 존재하에서 산소 처리된 용매내의 올레핀, 산소 및 수소를 반응시키는 것을 포함하는 올레핀 에폭시화 공정에 관한것이다. 비록 상기 촉매들 중에서 단독으로는 에폭시드를 생성하지 않지만, 이들의 혼합물은 높은 선택성 및 생산성으로 에폭시드를 생산한다는 것은 획기적인 것이다.
본 발명은 혼합 촉매 시스템을 이용하여 수소, 산소 및 올레핀으로 부터 에폭시드를 생산하는 액상 에폭시화 방법에 관한것이다. 상기 혼합 촉매 시스템은 티타늄 제올라이트 및 금(gold)을 포함하는 지지된 촉매를 포함한다. 이 반응은 획기적으로 종래의 액상 직접적 산화 공정에서 전형적으로 요구했던 팔라디움을 포함하지 않고 수행할 수 있다.
본 발명은 티타늄 제올라이트, 및 금 및 지지체를 포함하는 지지된 촉매를 포함하는 촉매 혼합물을 이용한 제조방법에 관한것이다. 사용에 적절한 티타늄 제올라이트는 프레임웍(framework)에 치환된 티타늄 원자를 포함하는 다공성 분자체(molecular sieve) 구조이다. 사용할 수 있는 티타늄 제올라이트의 선택은 에폭시화될 올레핀의 크기 및 모양을 포함하는 다수의 요소에 의해 결정할 수 있다. 예로, 올레핀이 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐과 같은 저가 지방성 올레핀인 경우에는 티타늄 실리칼라이트와 같은 상대적으로 미세한 격자구멍의 티타늄 제올라이트의 사용이 바람직하다. 상기 올레핀이 프로필렌인 경우에는 TS-1 티타늄 실리칼라이트의 사용이 특히 효과적이다. 시클로헥센과 같은 고가의 올레핀의 경우에는 제올라이트 베타와 동형의 구조를 포함하는 티타늄 제올라이트와 같은 큰 격자구멍의 티타늄 제올라이트가 권장되어진다.
티타늄 제올라이트는 분자 격자의 격자구조에서 실리콘 원자 부분을 티타늄 원자로 치환한 제올라이트 물질의 일종을 포함한다. 상기 물질은 당업계에서 잘 공지되어 있다.
특히 바람직한 티타늄 제올라이트는 구체적으로 "TS-1"(ZSM-5 알루미늄 규산염 제올라이트와 유사한 MFI 형태를 가진 것), "TS-2"(ZSM-11 알루미늄 규산염 제올라이트와 유사한 MEL 형태를 가진 것) 및 "TS-3"(벨기에특허 제 1,001,038 호에 공개된 것)과 같은 통상적으로 티타늄 실리칼라이트로 언급되는 분자체 구조의 일종을 포함한다. 제올라이트 베타, 몰데나이트, ZSM-48, ZSM-12 및 MCM-41과 동형의 격자구조를 가진 분자 격자체가 또한 사용에 적합하다. 비록, 소량의 붕소, 철, 알루미늄, 나트륨, 칼륨 및 구리 등이 존재하지만, 상기 티타늄 제올라이트는 바람직하게 격자구조에 티타늄, 실리콘 및 산소만을 포함한다.
바람직한 티타늄 제올라이트는 일반식 xTiO2(1-x)SiO2이고 구조식에서 x는 0.0001 - 0.5000 이다. 보다 바람직하게는 상기 x 값이 0.01 내지 0.125 이다. 상기 제올라이트의 격자구조에서 Si:Ti의 몰비율은 유용하게는 9.5:1 내지 99:1 (가장 바람직하게는 9.5:1 내지 60:1)이다. 상대적으로 티타늄-고 함유 제올라이트를 사용하는 것이 또한 바람직하다.
본 발명의 제조공정에 사용한 상기 촉매 혼합물은 또한 금 및 지지체를 포함하는 지지된 촉매를 포함한다. 상기 지지체는 티타늄 또는 지르코늄을 포함하는 무기산화물이다. 상기 지지체내에서 티타늄 또는 지르코늄의 양은 바람직하게는 약 0.1 내지 75 중량%이다. 바람직한 지지체는 티타니아, 지르코니아, 무정형 티타니아-실리카, Ti/MCM-41, Ti-MCM-48, Ti/SBA-15 및 ETS-10 을 포함한다.
본 발명의 공정에서 사용할 수 있는 상기 촉매는 금을 또한 포함한다. 상기 촉매에 포함되는 금의 전형적인 양은 0.01 - 20 중량%, 바람직하게는 0.01 - 10 중량%, 가장 바람직하게는 0.01 - 5 중량%의 범위이다. 본 발명이 속하는 당업계에 다양한 방법들이 개시되어 있지만, 바람직하게는 금 수용액의 pH 및 온도를 조절하여 상기 지지체의 표면에 금을 퇴적시키고 침전시키는 퇴적-침전의 방법에 의한 금을 지지시키는 것이다(미합중국특허 제 5,623,090 호에 개시된 내용).
상기 지지된 촉매를 준비하는 공정에서 사용한 금은 특별히 한정되지 않는다. 예로, 적절한 조성물은 금 할로겐화물(예, 염소화물, 브롬화물, 요오드화물), 시안화물 및 황화물이다. 금산(chloroauric acid)이 특히 유용하다.
상기 티타늄 제올라이트 및 지지된 촉매는 분말의 혼합물 또는 페릿의 혼합물의 형태로서 상기 에폭시화 제조공정에 사용할 수 있다. 추가적으로, 상기 티타늄 제올라이트 및 지지된 촉매를 에폭시화에 사용하기 전에 펠릿화되거나 함께 압출할 수 있다. 펠릿화 하거나 함께 압출하는 경우에는, 상기 촉매 혼합물은 추가적으로 에폭시화에 사용하기 전에 결합제 또는 유사물질을 포함할 수 있고, 주조,스프레이 건조, 성형 및 압출하여 원하는 모양을 형성할 수 있다. 티타늄 제올라이트:지지화된 촉매의 중량비는 특별히 한정되지 않는다. 하지만, 티타늄 제올라이트:지지화된 촉매의 비율이 0.01-100(지지화된 촉매 g당 티타늄 제올라이트의 g) 바람직하다.
본 발명에 따른 상기 제조공정은 상기 촉매 혼합물의 존재하에서, 산소 처리된 용매안에 올레핀, 산소 및 수소를 접촉시키는 단계를 포함한다. 적절한 올레핀으로는 적어도 하나의 탄소-탄소 이중결합을 포함하고, 일반적으로 2-60개의 탄소원자를 포함한 모든 올레핀을 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 올레핀은 2-30개의 탄소원자를 포함하는 비고리형 알켄이고; 본 발명에 따른 상기 제조공정은 보다 바람직하게 C2-C6올레핀의 에폭시화에 적당하다. 예로 디엔 또는 트리엔과 같이 하나 이상의 이중 결합이 존재할 수 있다. 상기 올레핀은 탄화수소 (즉, 단지 탄소 및 수소원자만 함유한 것)일 수 있고, 또는 할로겐화물, 카르복실, 히드록실, 에테르, 카르보닐, 시안화 또는 질소화 기 등일 수 있다. 본 발명의 상기 제조공정은 특히 프로필렌을 필로필렌 옥사이드로 전환하는데 유용하다.
본 발명의 상기 제조공정은 산소 처리된 용매를 필요로 한다. 산소 처리된 용매로는 화학 구조에 적어도 하나의 산소 원자를 포함하고, 반응 조건에서 액상인 어떤 화학종을 사용할 수 있다. 적절한 산소 처리된 용매로는 물, 및 알코올, 에테르, 에스테르, 케톤 등과 같은 산소를 포함하는 탄화수소를 포함한다. 바람직한 산소 처리된 용매는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 터트-부탄올과 같은 C1-C4저가 지방성 알코올 또는 이들의 혼합물 및 물을 사용할 수 있다. 불소화된 알코올을 사용할 수 있다. 상기 알코올 및 물의 혼합물도 사용할 수 있다. 물 또는 물-함유 용액을 용매로 사용하는 경우에는, 수용성 완충제을 수용성 완충용액을 형성하기 위하여 첨가할 수 있다. 에폭시화 공정동안에 상기 수용성 완충용액을 첨가하여 글리콜의 형성을 억제할 수 있다. 수용성 완충제는 본 발명이 속하는 당업계에 잘 공지되어있다.
본 발명에 유용한 수용성 완충제로는 상기 혼합물에서 특성 및 비율이 수용액의 pH가 3-10 범위이고, 바람직하게는 4-9이며, 보다 바람직하게는 5-8인 산소산의 모든 적당한 염을 사용할 수 있다. 적당한 완충제로는 암모늄을 포함하는 포스페이트, 카르보네이트, 시트레이트 또는 보레이트 음이온 또는 알칼리 금속(예, Na, K 및 Cs) 양이온을 사용할 수 있다. 보다 바람직한 수용성 완충제로는 포스페이트 음이온이고, 가장 바람직하게는 소듐 및/또는 포타슘의 단염기 및 2염기 (예, MH2PO4및 M2HPO4, M은 Na+및/또는 K+)의 혼합물로 구성되는 수용성 완충제이다. 전형적으로, 물에 포함된 수용성 완충제의 상기 농도는 약 0.0001 몰 내지 약 1 몰이며, 바람직하게는 약 0.001 몰 내지 약 0.1 몰이고, 가장 바람직하게는 약 0.005 몰 내지 약 0.05 몰이다.
본 발명에 따른 제조방법에서 산소 및 수소를 사용하게 된다. 비록, 모든 형태의 산소 및 수소의 원료를 사용할 수 있지만, 산소 분자 및 수소 분자의 사용이 바람직하다. 산소에 대한 수소의 분자량비는 일반적으로 H2:O2= 1:10 내지 5:1이고, 특히 바람직하게는 1:5 내지 2:1 이다. 올레핀에 대한 산소의 분자량비는 일반적으로 1:1 내지 1:20 이고, 바람직하게는 1:1.5 내지 1:10 이다. 올레핀에 대한 산소의 상대적으로 높은 분자량비 (예로는 1:1 내지 1:3)를 사용하는 것은 특정 올레핀들에 대해서 효과적일 수 있다.
올레핀, 산소 및 수소에 추가적으로, 불활성 기체 담체를 본 발명에 따른 제조방법에서 바람직하게 사용할 수 있다. 기체 담체로서, 모든 불활성 기체를 사용할 수 있다. 적절한 불화성 기체 담체로는 질소 및 이산화탄소 외에 헬륨, 네온 및 아르곤 등을 사용할 수 있다. 1-8개의 탄소원자, 특히 1-6개의 탄소원자, 바람직하게는 예로, 메탄, 에탄, 프로판 및 n-부탄과 같은 탄소원자 1-4개를 포함하는 포화 탄화수소를 적절하게 사용할 수 있다. 질소 및 C1-C4의 포화 탄화수소가 바람직한 불활성 기체 담체다. 상기 기재된 불활성 기체 담체의 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 기체 담체에 대한 올레핀의 분자량비는 일반적으로 100:1 내지 1:10의 범위이고, 특히 20:1 내지 1:10의 범위가 바람직하다.
본 발명에 따른 프로필렌의 에폭시화에 특이적으로, 기체성 담체의 적절한 충진 하에서, 프로필렌, 프로판, 수소 및 산소의 혼합물의 폭발성 한계를 안전한 범위로 회피하고, 따라서 반응기 및 유입관 또는 배기관에서 폭발이 일어나지 않는 방법으로 프로판을 공급할 수 있다.
사용되는 촉매의 양은 유닛 시간당 공급된 올레핀에 대한 티타늄 제올라이트에 함유된 티타늄의 몰비율에 근거하여 결정할 수 있다. 전형적으로, 시간당0.0001 내지 0.1 티타늄/올레핀 공급 비율을 제공하기에 충분한 촉매를 공급한다.
본 발명에 따른 제조방법을 액상에서 수행하는 경우, 촉매는 바람직하게 현탁물 또는 고정층의 형태이다. 상기 제조공정은 연속 유속, 세미-배취 또는 배취의 작동을 사용하여 수행할 수 있다. 1-100 bar의 압력으로 작업하는 것이 유용하다. 본 발명에 따른 에폭시화는 원하는 올레핀의 에폭시화를 수행하기 위하여 효과적인 온도에서 수행하고, 바람직하게는 0-250℃의 범위이며, 보다 바람직하게는 20-200℃이다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다
실시예 1: Au/TiO
2
촉매의 제조
촉매 1A 및 1B: 금산(0.25 g, Alfa Aesar)을 400 mL의 비이온화 물에 용해시키고, 이 용액을 70℃로 가열하였다. 이 용액의 pH를 5%의 수산화나트륨을 첨가하여 7.5로 적정하였다. 티타니아(10 g, Degussa P25)를 이 용액에 첨가하고, 이혼합물을 여과 하였으며, 여과된 고체를 수득하여 1 리터의 비이온수에서 10 분 동안 교반하여 세척한 후 다시 여과하였다. 다시 수득된 고체를 같은 방법으로 3회 동안 세척하고 여과하였다. 수득된 고체를 진공상태의 상온에서 12 시간 동안 건조하고, 120℃의 가열한 공기에 2 시간 동안 노출시켰으며, 최종적으로 400℃에서 4 시간 동안 가열하였다.
촉매 1C는 0.75 g의 금산을 사용한 것외에는 상기와 동일한 방법으로 제조하였다.
실시예 2: TS-1 및 Au/TiO
2
혼합물을 이용하여 프로필렌의 에폭시화
TS-1은 공지된 모든 공정을 통해 제조될 수 있다. 예로, 미합중국 특허 제 4,410,501 호, DiRenzo, et al.,Microporous Materials(1997), Vol. 10: 283, 또는 Edler et al.,J. Chem. Soc. Chem. Comm. (1995), 155 를 참조할 수 있다. 상기 TS-1은 사용전에 550 ℃에서 4 시간동안 하소 (calcination) 되었다.
TS-1(1.5 g) 및 Au/TiO2(1.0 g)을 함유한 촉매 혼합물을 완충제(0.01 몰의 MH2PO4+ M2HPO4, M=2/1 K/Na)를 포함한 100 mL의 물에 슬러리 상태로 현탁하고, 300 mL 용량의 석영 반응기 및 150 mL 용량의 포화기로 구성된 반응 시스템에 첨가하였다. 이 슬러리를 60℃로 가열하고 1000 rpm으로 교반하였다. 프로필렌, 산소, 수소 및 밸런스용 질소로 구성된 기체 공급을 총유량 100-460 cc/분 및 15-90 psia의 반응기 압력하에서 이 반응 시스템에 공급하였다. 기체 및 액상 샘플을 수득하여가스 크로마토그라피로 분석하였다.
실시예 2A-C에서 수행한 에폭시화의 반응조건은 표 1에 나타냈다. 실시예 2A에서는 촉매 1A를 사용했고, 실시예 2B는 촉매 1B를 사용하였으며, 실시예 2C에서는촉매 1C를 사용하였다.
실시예 3: 수용성 완충제를 포함하지 않은 TS-1 및 Au/TiO
2
혼합물을 이용한 프로필렌의 에폭시화
완충제를 포함하지 않은 물을 사용한것을 제외하고, 촉매 1B 및 TS-1을 사용하여 실시예 2와 동일한 제조방법으로 에폭시화를 수행하였다. 표 1은 반응조건을 나타낸다.
실시예 4: TS-1만을 사용한 프로필렌의 에폭시화
TS-1(1.5 g)만을 사용하여 실시예 2의 제조공정에 따라 에폭시화를 수행하였다. 표 1은 반응조건을 나타낸다.
실시예 5: Au/TiO
2
만을 사용한 프로필렌의 에폭시화
Au/TiO2(1.0 g)만을 사용하여 실시예 2와 동일한 제조방법으로 에폭시화를 수행하였다. 표 1은 반응조건을 나타낸다.
상기 에폭시화의 결과들(표 2)은 TS-1 및 Au/TiO2를 혼합물을 촉매로 사용하여 H2및 O2과 함꼐 프로필렌을 에폭시화 시키면 프로필렌 옥사이드(PO) 및 PO 등가물("POE")을 생산할 수 있음을 보여주고 있다.
표 1: 반응 조건
| 반응 # | Au의 중량% | 압력(psia) | 공급유량비(mL/min) | 공급된 %프로필렌 | 공급된 %H2 | 공급된 %O2 |
| 2A | 0.66 | 15 | 110 | 9 | 6 | 3 |
| 2B | 0.64 | 90 | 452 | 13 | 4 | 4 |
| 2C | 1.53 | 15 | 110 | 10 | 6 | 3 |
| 3 | 0.64 | 15 | 110 | 10 | 6 | 3 |
| 4* | - | 15 | 110 | 9 | 6 | 3 |
| 5* | 0.64 | 15 | 110 | 11 | 6 | 3 |
*비교 실시예
표 2: 에폭시화 결과
| 반응 # | 선택성 (%) | ||||||||
| PO(%) | PG1(%) | DPG2(%) | 아세톨(%) | HOAC (%) | CO2(%) | 프로판(%) | PO/RO3 | POE생산성 (g POE/g cat-h) | |
| 2A | 79.4 | 10 | 3.1 | 2.6 | 4.8 | 0 | 0 | 3.9 | 0.0013 |
| 2B | 75.2 | 19.9 | 0 | 1.1 | 0 | 0 | 3.9 | 3.6 | 0.0039 |
| 2C | 63.9 | 32 | 0 | 2.7 | 1.3 | 0.1 | 0 | 1.8 | 0.0016 |
| 3 | 24.1 | 72.1 | 0 | 3.6 | 0 | 0.2 | 0 | 0.3 | 0.0027 |
| 3* | - | - | - | - | - | - | - | - | 0 |
| 4* | - | - | - | - | - | - | - | - | 0 |
*비교 실시예1PG = 프로필렌 글리콜2DPG = 디프로필렌 글리콜
3RO = 고리열림 생산물
Claims (13)
- 티타늄 또는 지르코늄을 포함하는 무기 옥사이드인 지지체 및 금(gold)을 포함하는 지지화된 촉매, 및 티타늄 제올라이트를 포함하는 촉매 혼합물의 존재하에, 산소 처리된 용매안에서 올레핀, 수소 및 산소를 반응시키는 단계를 포함하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 티타늄 제올라이트가 티타늄 실리칼라이트인 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 티타늄 제올라이트가 TS-1인 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 지지화된 촉매가 0.01 내지 10 중량%의 금을 포함하는 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 지지체가 티타니아, 지르코니아 또는 티타니아-실리카인 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 올레핀이 C2-C6올레핀인 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 올레핀이 프로필렌인 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 산소 처리된 용매가 물, C1-C4알코올 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 8 항에 있어서, 상기 산소 처리된 용매가 물인 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 8 항에 있어서, 상기 산소 처리된 용매가 수용성 완충제를 포함하는 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 기체 담체를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 11 항에 있어서, 상기 기체 담체가 헬륨, 네온, 아르곤, 질소, 이산화탄소 및 C1-8의 포화 탄화수소로 구성된 그룹으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
- 제 11 항에 있어서, 상기 기체 담체가 프로판인 것을 특징으로 하는 에폭시드의 제조방법.
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