KR20030019129A - 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 - Google Patents

알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20030019129A
KR20030019129A KR1020020050742A KR20020050742A KR20030019129A KR 20030019129 A KR20030019129 A KR 20030019129A KR 1020020050742 A KR1020020050742 A KR 1020020050742A KR 20020050742 A KR20020050742 A KR 20020050742A KR 20030019129 A KR20030019129 A KR 20030019129A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
process according
iii
meth
acrylate
Prior art date
Application number
KR1020020050742A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100860247B1 (ko
Inventor
뽈쟝-미셸
뒤뽕베르나르
Original Assignee
아토피나
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아토피나 filed Critical 아토피나
Publication of KR20030019129A publication Critical patent/KR20030019129A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100860247B1 publication Critical patent/KR100860247B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법에 관한 것이다.
본 방법에 따라, 리튬 및 1,3-디카르보닐 화합물로 형성된 킬레이트인 하나 이상의 화합물 (a) 를 포함하는 촉매의 존재하에서 하기 화학식의 화합물 I 이:
하나 이상의 하기 화학식의 (메트)아크릴레이트 II와:
하기 화학식의 헤테로시클릭 알콜 III:
를 반응시킴으로써 제조된다.
또한 본 발명은 (메트)아크릴레이트 II 용액중의 화합물 I을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
최종적으로, 또한 본 발명의 주제는 종이 및 직물의 처리에서 코팅 및 접착제로서, 가죽 처리용 제제 및 페인트의 제조에서 사용될 수 있는 중합체의 제조에서 고습윤성 접착 특성의 상술된 조성물의 용도이다.

Description

알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법{PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALKYLIMIDAZOLIDONE (METH)ACRYLATES}
본 발명은 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법에 관한 것이다.
알킬이미다졸리돈 아크릴레이트 및 메타크릴레이트는 종이 및 직물의 처리에서 코팅 및 접착제로서, 가죽 처리용 제제로서 그들의 용도 및 에멀젼 페인트의 제조에서 사용될 수 있는 중합체의 구성물에서 그들의 역할이 공지되어 있다.
유럽 특허 출원 제 236 994 호는 1,3-디케톤, 특히 아세틸아세토네이트의 금속 킬레이트일 수 있는 1,3-디카르보닐 화합물과 결합된, 티타늄 알콕시드 또는 티타늄, 지르코늄, 철 또는 아연 킬레이트인 촉매의 존재하에 헤테로시클릭 알콜과 알킬 (메트)아크릴레이트의 반응에 의한 (메트)아크릴산의 에스테르의 제조에 관한 것이다.
그러한 촉매는 집중적으로 염색된 제품을 발생시키는 주요한 단점을 갖는다.
유럽 특허 출원 제 433 135 호는 알킬이미다졸린 (메트)아크릴레이트의 합성 방법에 관한 것이며, 여기서, 알킬 (메트)아크릴레이트는 디알킬틴 옥시드, 디알킬틴 디알콕시드 및 디알킬틴 디에스테르로부터 선택된 촉매의 존재하에 헤테로시클릭 알콜과 반응한다.
그러한 촉매는 높은 반응 온도를 요하며, 종종 매우 경화성의 팽창된 중합체 형성의 극단적인 중합을 야기한다.
유럽 특허 출원 제 453 638 호는 또한 디알킬틴 옥시드의 존재하에 알킬이미다졸린 (메트)아크릴레이트의 합성에 관한 것이다.
유럽 특허 출원 제 571 851 호의 주제는 리튬을 기초로 한 촉매, 예를 들어 옥시드, 알콕시드, 아세테이트, 클로라이드 또는 브로마이드 형태 및 칼슘을 기초로 한 촉매, 예를 들어 산화 칼슘의 조합인 촉매적 시스템의 존재에서, 헤테로시클릭 알콜의 수단에 의한 알킬 (메트)아크릴레이트의 트랜스에스테르화에 의한 알킬이미다졸린 (메트)아크릴레이트의 제조 방법이다.
유럽 특허 출원 제 619 309 호는 1,3-디카르보닐 화합물과 칼슘의 킬레이트, 예를 들어 칼슘 아세틸아세토네이트로부터 선택된 촉매의 존재하에 헤테로시클릭 알콜과 알킬 (메트)아크릴레이트를 반응시킴으로써 알킬이미다졸린 (메트)아크릴레이트의 제조에 관한 것이다. 본 문헌에 기술된 방법에 의해 수득된 제품은 과도하게 강한 색상을 갖는다.
최종적으로, 유럽 특허 출원 제 902 017 호는 특히 히드록시에틸옥사졸리딘 및 메틸 메타크릴레이트로부터 단량체의 제조에서 리튬, 리튬 카르보네이트 또는 리튬 히드록시드일 수 있는 촉매의 용도를 언급한다.
그러나, 그러한 촉매 시스템의 용도는 하기의 목적을 동시에 달성하는 것이가능하지 않다:
- 헤테로시클릭 알콜의 고 전환율;
- 부산물의 낮은 함량;
- 높은 동역학;
- 낮은 열적 수준;
- 최종 제품의 옅은 염색.
따라서 본 발명의 주제는 알킬이미다졸린 (메트)아크릴레이트의 제조 방법이며, 본 방법은 상술된 목적을 달성하는 것을 가능하게 한다.
상세하게는, 본 발명의 주제는 리튬 및 1,3-디카르보닐 화합물로 형성된 킬레이트인 하나 이상의 화합물 (a) 를 포함하는 촉매의 존재하에 하기 화학식의 화합물이:
(식 중:
- R1은 수소 원자 또는 메틸기이며;
- A 및 B 는 서로 독립적으로 2 내지 5 개 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분쇄 알킬렌기를 나타냄);
하기 화학식의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 II 와:
(식 중:
- R1은 상술된 의미를 가지며;
- R2는 1 내지 4 개 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분쇄 알킬기임);
하기 화학식의 헤테로시클릭 알콜 III 을:
(식 중, A 및 B 는 상술된 의미를 가짐)
반응시켜 제조하는 방법이다.
본 발명의 주제는 (메트)아크릴레이트 (II) 중의 용액에서 본 발명에 따른 방법에 의해 수득되는 화합물 (I) 를 포함하는 조성물이다.
최종적으로, 또한 본 발명의 주제는 직물 및 종이의 처리에서 코팅 및 접착제로서, 가죽 처리용 제제 및 페인트의 제조에서 사용될 수 있는 고습윤성 접착 특성의 상술된 조성물의 용도이다.
상기에서 정의된 것처럼, 본 발명에 따른 제조 방법은 리튬 및 1,3-디카르보닐 화합물로 형성된 킬레이트인 하나 이상의 화합물 (a) 를 포함하는 촉매를 이용한다.
1,3-디카르보닐 화합물의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:
- β-케톤산 에스테르, 예를 들어 아세틸아세틱 에스테르;
- 1,3-디케톤, 예를 들어 아세틸아세톤, 3-메틸아세틸아세톤, 벤조일아세톤, 디벤조일메탄, 2,4-헥산디온, 3,5-헵탄디온, 3-페닐아세틸아세톤, 4,4,4-트리플루오로-1-페닐-1,3-부탄디온, 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온, 1,1,1-트리플루오로-5,5-디메틸-2,4-헥산디온 및 1,1,1-트리플루오로-2,4-펜탄디온.
리튬 아세틸아세토네이트가 화합물 (a) 로서 가장 특히 바람직하다.
반응물 (II) 의 예로서, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸 및 이소부틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트가 언급될 수 있다.
바람직하게, 반응물 (II) 는 메틸 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트이다.
반응물 (III) 의 예로서, 1-(2-히드록시에틸)이미다졸리딜-2-온이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위해 사용되는 화합물 (a) 의 양은 일반적으로 헤테로시클릭 알콜의 양에 대해 정의된다.
따라서, 헤테로시클릭 알콜 (III)에 대한 화합물 (a)의 몰 비는 일반적으로 0.05 내지 0.3% 및 바람직하게는 0.05 내지 0.15% 이다.
본 발명에 따른 방법의 유리한 변형으로서, 화합물 (a) 는 촉매로서 단독으로 사용되지 않지만, 마그네슘 알콕시드, 소듐 알콕시드, 칼슘 알콕시드, 칼슘 아세틸아세토네이트, 칼슘 옥시드 및 칼슘 히드록시드로부터 선택될 수 있는 제 2 의 화합물 (b)와 혼합물의 형태로 사용된다.
알콕시드로서, 메톡시드, 에톡시드, 프로폭시드, 이소프로폭시드, 부톡시드 및 이소부톡시드를 언급할 수 있다.
화합물 (b) 의 양에 관해, 화합물 (a) 의 양 미만일 수 있다.
일반적으로, 화합물 (b) 의 양은 화합물 (b) 대 헤테로시클릭 알콜 (III) 의 몰 비가 0.01 내지 0.1% 이고, 바람직하게는 0.01 내지 0.05% 이도록 선택된다.
반응물 (II) 및 반응물 (III) 사이의 반응은 일반적으로 이들 반응물 중 하나의 과량 존재하에 수행된다.
그러나 반응물 (III) 보다는 반응물 (II) 를 더 많이 사용하는 것이 바람직하다.
따라서, 헤테로시클릭 알콜 (III) 에 대한 (메트)아크릴레이트(II) 의 몰 비는 1 초과, 바람직하게는 1.1 내지 7, 특히 2 내지 5 이다.
이 방식에서, (메트)아크릴레이트 (II) 중의 화합물 (I) 의 용액을 포함하는 조성물은 반응의 끝에서 수득되며, 예를 들어 하기이다:
- 메틸 아크릴레이트 중의 1-에틸이미다졸리딜-2-온 아크릴레이트의 용액; 또는 대안적으로
- 메틸 메타크릴레이트 중의 1-에틸이미다졸리딜-2-온 메타크릴레이트 용액.
100 APHA 미만의 색상을 갖는 그러한 조성물은 고습윤성 접착 특성의 페인트의 제조, 가죽의 처리 또는 코팅의 제조와 같은 특정한 적용에서 직접적으로 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 하나 이상의 중합 저해제의 존재하에서 수행될 수 있으며, 중합 저해제는 페노티아진, 히드로퀴논, 히드로퀴논의 모노메틸 에테르, 디-tert-부틸-파라-크레졸, 파라-페닐렌디아민, TEMPO (2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시) 및 디-tert-부틸카테콜로부터 선택될 수 있다.
이들 화합물은 EDTA, 옥살산 또는 상표명 VERSENEX 라는 이름하에 시판되는 제품과 같은 금속 킬레이터와 임의적으로 결합될 수 있다.
중합 저해제의 함량은 일반적으로 헤테로시클릭 알콜 (III) 의 중량에 대해 저해제의 중량(관련된 킬레이트(들)의 중량은 적합한 곳에 부가됨)으로 표시되는 백분율이며, 0.05 내지 0.5 % 이다.
조작 조건에 관해, 본 방법은 70 내지 120 ℃, 바람직하게는 85 내지 100 ℃의 온도에서 액체 매질에서 일반적으로 수행된다.
압력은 일반적으로 1 bar 이하이다; 일반적으로 0.3 내지 1 bar 이다.
유리하게는, 반응은 공기 버블링하에서 수행된다.
반응 기간은 조작 조건 및 촉매의 활성에 의존한다. 일반적으로 6 내지 11 시간이다.
반응은 촉매의 불활성화를 피하기 위하여 바람직하게는 무수물 매질에서 수행된다.
반응물에 존재하는 물은 바람직하게는 (메트)아크릴레이트 (II) 및 물의 공비물 형태로 증류에 의해 제거된다.
절차는 대략 하기와 같이 기재될 수 있다.
반응물 (II) 및 (III) 및 저해제(들)의 혼합물은 환류하에 가열되고, 한편 반응기에서의 온도가 85 내지 100 ℃로 유지되도록 장치의 압력을 조절한다.
컬럼은 환류시 컬럼의 최상부에서 하나 이상의 중합 저해제를 도입함으로써 안정화된다.
반응물 (II) 및 (III) 에 존재하는 물 및 저해제는 (메트)아크릴레이트 (II) 와의 공비물의 형태로 증류에 의해 제거된다.
그 후 촉매(들)이 제거된다.
반응은 알콜 R2OH 의 발생과 함께 수행되며, 이것은 트랜스에스테르화 반응의 평형을 대체하기 위하여 (메트)아크릴레이트 (II) 와의 공비물의 형태로 제거된다.
따라서, 트랜스에스테르화 반응의 평형은 화합물 (I) 의 형성의 방향으로 대체된다.
반응 기간 전체에 걸쳐, 반응기 내부의 온도를 85 내지 100 ℃ 로 유지하기 위하여 압력을 조정한다.
필요하다면, 촉매(들)는 반응동안 공급된다.
추가적인 알콜 R2OH 가 형성되지 않을 때, 반응이 완성된 것으로 간주될 수 있다.
수득된 조 생성물은 냉각되고 반응기로부터 추출된다. 일반적으로 선명하고 매우 약간 염색된 액체 (100 APHA 미만의 색상)의 형태이다.
그 후 일반적으로 고체 상태에서 반응 매질로부터 화합물 (I) 을 단리시키기 위해, 임의의 과량의 (메트)아크릴레이트를 증발(소위 탈거 조작)에 의해 제거한다: 따라서, 1-에틸이미다졸리딜-2-온 아크릴레이트는 43 ℃의 용융점을 갖는 백색 결정성 고체이며, 이것은 케톤, 알콜, 방향족 탄화수소 및 물 중에서 차가운 상태에서 가용성이며, 포화 탄화수소 중에서 차가운 상태에서 불용성이며, 에틸 아크릴레이트로부터 0 ℃에서 침전된다. 1-에틸이미다졸리딜-2-온 메타크릴레이트는 47 ℃의 용융점을 갖는 백색 결정성 고체이며, 앞서의 화합물과 동일한 용해 특성을 갖는다. 탈거 조작의 끝에, 결정성 고체 생성물은 또한 저급 알콜, 예를 들어 메탄올 및/또는 페트롤륨 에테르로 세척되고, 이어서 여과 및 건조에 의해 정제될 수 있다.
화합물 (I) 의 단리는 (메트)아크릴레이트 (II) 의 부분적인 탈거, 이어서 충분히 낮은 온도(바람직하게는 0 ℃이하) 및 충분히 긴 시간(15 시간 이하일 수 있음)에서 결정화되고, 그 후 여과 및 이어서 상술된 정제 단계가 수행될 수 있다.
최종적으로, 화합물 (I) 을 그것을 함유하는 용액으로부터 단리하기 위한 또다른 방법은 물로 추출, 및 이어서 경사분리, (메트)아크릴레이트의 탈거 및 상술된 정제 단계를 수행하는 것으로 구성된다.
실시예
하기 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않고 본 발명을 예증한다.
하기의 약자가 사용된다:
MMA: 메틸 메타크릴레이트
HEIO: 1-(2-히드록시에틸)이미다졸리딜-2-온
EIOM: 1-에틸이미다졸리딜-2-온 메타크릴레이트
MEHQ: 히드로퀴논의 모노메틸 에테르
PTZ: 페노티아진
Li(acac): 리튬 아세틸아세토네이트
Ca(acac)2: 칼슘 아세틸아세토네이트
DBTO: 디부틸틴 옥시드
실시예 1 내지 3:
열유체가 공급되고, 기계적 교반기가 장착되어 있으며, PALL 팩킹으로 충전되며 환류 헤드가 설치된 증류탑(직경 250 mm, 높이 4 m)이 설치되고, 재킷이 구비된 630-리터 스텐레스강 반응기 속에 하기를 도입한다:
150 kg 의 HEIO;
461 kg 의 MMA; 및
0.2 kg 의 PTZ(중합 저해제).
환류액에 MMA 중의 0.1 중량% MEHQ 용액을 도입함으로써 컬럼이 안정화된다.
반응 혼합물은 400 mmHg (컬럼의 최정상에서의 온도는 77 ℃임)의 압력 하에서 반응물(MMA 와 물 사이에서 공비물이 형성됨)에 함유된 물의 공비 증류에 의해반응 혼합물이 건조된다.
건조 단계가 완료될 때, 촉매(들)가 도입되고, MMA/EIOM 몰 비를 초기 수준인 4/1 로 유지하기 위하여 추가적인 메틸 메타크릴레이트가 첨가된다.
반응의 기간을 통해, 반응기내의 온도를 85 ℃로 유지하기 위하여 압력이 조절된다.
반응에 의해 형성된 메탄올은 MMA 와의 공비물의 형성에서 제거된다.
전체 환류액에서 조작 압력에서 컬럼 최정상에서의 온도가 공비물의 온도로 더이상 떨어지지 않을 때 반응이 완결된다.
그 후 조 생성물이 냉각되고 HPLC 에 의해 분석된다.
조 생성물의 색상은 중요한 인자이다. 그것은 가능한 옅어야 한다.
하기 표 1 의 실시예 1 내지 3 은 촉매(들)의 성질을 변화시킴으로써 상기 조건하에서 모두 수행되었다. 본 발명의 범위를 벗어난 실시예 2 는 비교를 위해 수행되었다: 촉매는 화합물 (a)를 함유하지 않는다.
따라서, EIOM 수율은 비교예 1 내지 3 과 비교되는 것으로 보여진다. 그럼에도 불구하고 비교예 2 의 촉매는 강한 색상을 갖는 최종 생성물을 제공한다.
실시예 4 내지 9
기계적으로 교반되고 "멀티니트(multiknit)" 팩킹(이론 단수 8 의 효율)을 함유하고 환류 헤드가 제공되는 유리 증류탑이 설치되고, 작은 자켓이 구비된 유리 반응기에서 시험을 시도했다.
단지 MMA/HEIO 몰 비가 이제 3.5/1 (이전의 4/1 대신) 인 것을 제외하고는, 일반적인 조건은 실시예 1 내지 3 과 동일하다.
본 발명의 범주를 넘어서는 실시예 5, 6 및 7 은 비교를 위해 수행되었다: 그들의 촉매는 화합물 (a) 를 함유하지 않는다.
결과는 하기 표 2 에 나타낸다.
따라서, 화합물 (a) 가 없는 비교예 5,6, 및 7 의 촉매는 강하게 착색된 최종 생성물을 제공하는 것으로 보인다.
본 발명의 알킬이미다졸 (메트) 아크릴레이트 제조 방법은 헤테로시클릭 알콜의 고 전환율, 부산물의 낮은 함량, 높은 반응 속도, 낮은 열적 수준 및 최종 제품의 옅은 염색성을 나타낸다.

Claims (18)

  1. 하기 화합물 (I) 의 제조 방법에 있어서:
    (식 중:
    - R1은 수소 원자 또는 메틸기이며;
    - A 및 B 는 서로 독립적으로 2 내지 5 개 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분쇄 알킬렌기를 나타냄);
    리튬 및 1,3-디카르보닐 화합물로 형성된 킬레이트인 하나 이상의 화합물 (a) 를 포함하는 촉매의 존재하에, 하기 화학식의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 (II)를:
    (식 중:
    - R1은 상술된 의미를 가지며;
    - R2는 1 내지 4 개 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분쇄 알킬기임);
    하기 화학식의 헤테로시클릭 알콜 (III) 과 반응시키는 제조 방법:
    (식 중, A 및 B 는 상술된 의미를 가짐).
  2. 제 1 항에 있어서, 1,3-디카르보닐 화합물은 하기인 것을 특징으로 하는 방법:
    - β-케톤산 에스테르, 예를 들어 아세틸아세틱 에스테르;
    - 1,3-디케톤, 예를 들어 아세틸아세톤, 3-메틸아세틸아세톤, 벤조일아세톤, 디벤조일메탄, 2,4-헥산디온, 3,5-헵탄디온, 3-페닐아세틸아세톤, 4,4,4-트리플루오로-1-페닐-1,3-부탄디온, 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온, 1,1,1-트리플루오로-5,5-디메틸-2,4-헥산디온 및 1,1,1-트리플루오로-2,4-펜탄디온.
  3. 제 2 항에 있어서, 화합물 (a) 는 리튬 아세틸아세토네이트인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 반응물 (II) 은 메틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이고, 반응물 (III) 은 1-(2-히드록시에틸)이미다졸리딜-2-온인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 (a) 대 헤테로시클릭 알콜 (III) 의 몰 비는 0.05 내지 0.3 %, 및 바람직하게는 0.05 내지 0.15 %인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매는 추가적으로 마그네슘 알콕시드, 소듐 알콕시드, 칼슘 알콕시드, 칼슘 아세틸아세토네이트, 칼슘 옥시드 및 칼슘 히드록시드로부터 선택된 하나 이상의 화합물 (b) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 화합물 (b) 대 헤테로시클릭 알콜 (III) 의 몰 비는 0.01 내지 0.1% 및 바람직하게는 0.01 내지 0.05% 인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 페노티아진, 히드로퀴논, 히드로퀴논의 모노메틸 에테르, 디-tert-부틸-파라-크레졸, 파라-페닐렌디아민, TEMPO 및 디-tert-부틸카테콜로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 중합 저해제의 존재하에 수행되며, 이들 화합물은 임의적으로 금속 킬레이트와 결합되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 중합 저해제의 함량은 헤테로시클릭 알콜(III)의 중량을 기준으로 0.05 내지 0.5 중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 무수물 매질에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 70 내지 120 ℃ 의 온도 및 바람직하게는 85 내지 100 ℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 0.3 내지 1 bar 의 압력에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 공기 버블링하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 반응물 (II) 또는 반응물 (III) 의 과량의 존재하에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서, (메트)아크릴레이트 (II) 대 헤테로시클릭 알콜 (III) 의 몰 비는 1 초과, 바람직하게는 1.1 내지 7, 특히 2 내지 5 인 것을 특징으로 하는 방법.
  16. (메트)아크릴레이트 (II) 중의 용액중에서 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득되는 화합물 (I) 을 포함하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 그것의 색상이 100 APHA 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 종이 및 직물의 처리에서 코팅 및 접착제로서, 가죽 처리용 제제로서 및 페인트의 제조에서 사용될 수 있는 고습윤성 접착 특성을 갖는 고분자의 제조에서, 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득되거나, 또는 제 16 항 또는 제 17 항에 따른 조성물의 용도.
KR1020020050742A 2001-08-28 2002-08-27 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 KR100860247B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0111178 2001-08-28
FR0111178A FR2829134B1 (fr) 2001-08-28 2001-08-28 Procede de preparation de (meth) acrylates d'alkylimidazolidone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030019129A true KR20030019129A (ko) 2003-03-06
KR100860247B1 KR100860247B1 (ko) 2008-09-25

Family

ID=8866777

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020020050742A KR100860247B1 (ko) 2001-08-28 2002-08-27 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법

Country Status (9)

Country Link
US (2) US6706887B2 (ko)
EP (1) EP1293502B1 (ko)
JP (1) JP2003113165A (ko)
KR (1) KR100860247B1 (ko)
CN (3) CN1727336A (ko)
DE (1) DE60220001T2 (ko)
ES (1) ES2283513T3 (ko)
FR (1) FR2829134B1 (ko)
TW (1) TW575568B (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060173191A1 (en) * 2005-01-28 2006-08-03 Curtis Michael A Transesterification process for production of (meth)acrylate ester monomers
US7781503B2 (en) * 2005-12-29 2010-08-24 Firestone Polymers, Llc Modified asphalt binders and asphalt paving compositions
US7642302B2 (en) * 2005-12-29 2010-01-05 Firestone Polymers, Llc Modified asphalt binders and asphalt paving compositions
FR2896499A1 (fr) * 2006-01-23 2007-07-27 Arkema Sa Compositions a base de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone
DE102006021200A1 (de) * 2006-05-06 2007-11-15 Byk-Chemie Gmbh Verwendung von Copolymeren als Haftvermittler in Lacken
CN101088990B (zh) * 2006-06-13 2011-08-03 罗门哈斯公司 用来制备(甲基)丙烯酸酯单体的酯交换法
FR2930248B1 (fr) * 2008-04-17 2011-05-06 Arkema France Preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone dans l'eau.
FR2949779B1 (fr) 2009-09-07 2011-09-09 Arkema France Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone
EP3587380A1 (de) 2018-06-27 2020-01-01 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung von alkylimidazolidon(meth)acrylaten als reaktivverdünner in einer reaktionsharz-zusammensetzung
KR20240049573A (ko) * 2021-08-16 2024-04-16 롬 앤드 하스 캄파니 우레이도 메타크릴레이트의 제조

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US477252A (en) 1891-08-12 1892-06-21 Ludwig gxnther
US4777365A (en) * 1985-10-17 1988-10-11 Fuji Photo Film Co., Ltd. Radiation image read-out apparatus
US4777265A (en) * 1986-03-11 1988-10-11 Basf Aktiengesellschaft Preparation of acrylates and methacrylates
FR2655987B1 (fr) * 1989-12-15 1992-03-27 Norsolor Sa Procede de preparation de (meth)acrylate d'alkylimidazolidone.
US5037978A (en) * 1990-03-12 1991-08-06 Rohm And Haas Company Hafnium-catalyzed transesterification
DE4010532A1 (de) 1990-04-02 1991-10-10 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von endstaendig heterocyclus-substituierten acryl- und methacrylsaeurealkylestern
DE4217124A1 (de) * 1992-05-23 1993-11-25 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester
FR2703682B1 (fr) * 1993-04-06 1995-05-12 Atochem Elf Sa Procédé de préparation de (méth)acrylate(s) d'alkylimidazolidone.
FR2711653B1 (fr) * 1993-10-27 1996-01-05 Atochem Elf Sa Procédé de préparation de (méth)acrylates d'alkylimidazolidone.
FR2727112B1 (fr) * 1994-11-18 1996-12-20 Atochem Elf Sa Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone
FR2739854B1 (fr) * 1995-10-17 1997-12-05 Atochem Elf Sa Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone
FR2753446B1 (fr) * 1996-09-16 1998-10-30 Atochem Elf Sa Procede de fabricaiton de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone
AU743962B2 (en) * 1997-08-29 2002-02-14 Rohm And Haas Company Transesterification process
FR2767827A1 (fr) 1997-09-03 1999-02-26 Adir Nouveaux derives de l'indole et de l'indazole, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
JP2000016966A (ja) * 1998-07-01 2000-01-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1293502B1 (fr) 2007-05-09
EP1293502A1 (fr) 2003-03-19
FR2829134B1 (fr) 2006-11-24
CN1432570A (zh) 2003-07-30
DE60220001D1 (de) 2007-06-21
US6706887B2 (en) 2004-03-16
DE60220001T2 (de) 2008-01-17
TW575568B (en) 2004-02-11
JP2003113165A (ja) 2003-04-18
CN1727336A (zh) 2006-02-01
US7087763B2 (en) 2006-08-08
US20040147761A1 (en) 2004-07-29
CN1266139C (zh) 2006-07-26
FR2829134A1 (fr) 2003-03-07
US20030096931A1 (en) 2003-05-22
KR100860247B1 (ko) 2008-09-25
ES2283513T3 (es) 2007-11-01
CN1854206A (zh) 2006-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0749421B2 (ja) アクリル又はメタクリル酸エステルの製法
US5610313A (en) Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth) acrylates
JP2895633B2 (ja) アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法
US5498723A (en) Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth)-acrylates
US8067633B2 (en) Method for the synthesis of (meth)acrylic esters catalysed by a polyol titanate
KR100860247B1 (ko) 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법
JP2945271B2 (ja) アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法
CA1225406A (en) Synthesis of vinyl esters
US6008371A (en) Process for the preparation of (meth)acrylic acid esters
US4609755A (en) Synthesis of vinyl esters
JP2903010B2 (ja) アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法
US5763644A (en) Method for transesterification
CN110577482A (zh) 一种氨磺必利的制备方法
JPH0217155A (ja) ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの製造方法
KR0163468B1 (ko) 2성분 촉매 조합을 이용한 아크릴산 에스테르 유도체의 제조방법
US20020183543A1 (en) Process for preparing 2-(dimethylamino)-1-(dimethyl-aminomethyl) ethyl meth (acrylate)
JPH02229145A (ja) ジメチルアミノエチルアクリレートの製造方法
JP3397660B2 (ja) 着色の少ない（メタ）アクリル酸ピペリジルエステル誘導体の製造方法
JPH0259546A (ja) ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの製造方法
MXPA94008284A (en) Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth)-acrylates

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee