JP2003113165A - アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの調製方法 - Google Patents
アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの調製方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
- C07D233/32—One oxygen atom
Abstract
(57)【要約】
【課題】 着色がわずかであるアルキルイミダゾリン
（メタ）アクリレートを調製する。 【解決手段】 下記式の化合物（Ｉ）の調製方法であっ
て、 【化７】 下記式の少なくとも１つの（メタ）アクリレート（II）
を、 【化８】 下記式の複素環式アルコール（III）と、 【化９】 リチウム及び１，３−ジカルボニル化合物から形成され
たキレートである少なくとも１つの化合物（ａ）を含む
触媒の存在下で反応させることによる調製方法。本発明
は、化合物（Ｉ）の（メタ）アクリレート（II）中溶液
を含む組成物にも関する。本発明の主題は、紙及び織物
の処理におけるコーティング及び接着剤および皮革処理
のための薬剤として用いられ得るポリマーの調製におい
て、並びに高湿接着特性を備えた塗料の製造において上
述の組成物を使用することでもある。
（メタ）アクリレートを調製する。 【解決手段】 下記式の化合物（Ｉ）の調製方法であっ
て、 【化７】 下記式の少なくとも１つの（メタ）アクリレート（II）
を、 【化８】 下記式の複素環式アルコール（III）と、 【化９】 リチウム及び１，３−ジカルボニル化合物から形成され
たキレートである少なくとも１つの化合物（ａ）を含む
触媒の存在下で反応させることによる調製方法。本発明
は、化合物（Ｉ）の（メタ）アクリレート（II）中溶液
を含む組成物にも関する。本発明の主題は、紙及び織物
の処理におけるコーティング及び接着剤および皮革処理
のための薬剤として用いられ得るポリマーの調製におい
て、並びに高湿接着特性を備えた塗料の製造において上
述の組成物を使用することでもある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルキルイミダゾ
リドン（メタ）アクリレート類の調製方法に関する。
リドン（メタ）アクリレート類の調製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキルイミダゾリドンアクリレート及
びアルキルイミダゾリドンメタクリレートは、紙及び織
物の処理においてコーティング剤及び接着剤として用い
られ得るポリマーの構成での役割や、皮革処理および乳
化塗料のための薬剤としての使用が知られている。
びアルキルイミダゾリドンメタクリレートは、紙及び織
物の処理においてコーティング剤及び接着剤として用い
られ得るポリマーの構成での役割や、皮革処理および乳
化塗料のための薬剤としての使用が知られている。
【０００３】欧州特許出願第２３６９９４号は、１，３
−ジケトン、特にアセチルアセトネートの金属キレート
となり得る、１，３−ジカルボニル化合物と組み合わさ
れたチタンアルコキシド、又はチタン、ジルコニウム、
鉄、若しくは亜鉛キレートである触媒の存在下で、アル
キル（メタ）アクリレートを複素環式アルコールと反応
させることによる、（メタ）アクリル酸のエステルの調
製に関する。
−ジケトン、特にアセチルアセトネートの金属キレート
となり得る、１，３−ジカルボニル化合物と組み合わさ
れたチタンアルコキシド、又はチタン、ジルコニウム、
鉄、若しくは亜鉛キレートである触媒の存在下で、アル
キル（メタ）アクリレートを複素環式アルコールと反応
させることによる、（メタ）アクリル酸のエステルの調
製に関する。
【０００４】そのような触媒は、非常に濃い色の生成物
を生じるという重大な不都合を有する。欧州特許出願第
４３３１３５号は、酸化ジアルキルチン、ジアルキルチ
ンジアルコキシド、及びジアルキルチンジエステルから
選択される触媒の存在下で、アルキル（メタ）アクリレ
ートを複素環式アルコールと反応させるという、アルキ
ルイミダゾリン（メタ）アクリレートの合成方法に関す
る。
を生じるという重大な不都合を有する。欧州特許出願第
４３３１３５号は、酸化ジアルキルチン、ジアルキルチ
ンジアルコキシド、及びジアルキルチンジエステルから
選択される触媒の存在下で、アルキル（メタ）アクリレ
ートを複素環式アルコールと反応させるという、アルキ
ルイミダゾリン（メタ）アクリレートの合成方法に関す
る。
【０００５】そのような触媒は、高い反応温度を必要と
し、激しい重合を起こして非常に硬質の発泡ポリマーを
形成させることが多い。欧州特許出願第４５３６３８号
も、酸化ジアルキルチンの存在下でのアルキルイミダゾ
リン（メタ）アクリレートの合成に関する。
し、激しい重合を起こして非常に硬質の発泡ポリマーを
形成させることが多い。欧州特許出願第４５３６３８号
も、酸化ジアルキルチンの存在下でのアルキルイミダゾ
リン（メタ）アクリレートの合成に関する。
【０００６】欧州特許出願第５７１８５１号の主題は、
例えば酸化物型、アルコキシド型、アセテート型、塩化
物型、又は臭化物型のリチウム系触媒と、酸化カルシウ
ムなどのカルシウム系触媒とを組合わせた触媒系の存在
下で、アルキル（メタ）アクリレートを複素環式アルコ
ールによってエステル交換することによる、アルキルイ
ミダゾリン（メタ）アクリレートの調製方法である。
例えば酸化物型、アルコキシド型、アセテート型、塩化
物型、又は臭化物型のリチウム系触媒と、酸化カルシウ
ムなどのカルシウム系触媒とを組合わせた触媒系の存在
下で、アルキル（メタ）アクリレートを複素環式アルコ
ールによってエステル交換することによる、アルキルイ
ミダゾリン（メタ）アクリレートの調製方法である。
【０００７】欧州特許出願第６１９３０９号は、カルシ
ウムアセチルアセトナートなどの、カルシウムと１，３
−ジカルボニル化合物とのキレートから選択される触媒
の存在下で、アルキル（メタ）アクリレートを複素環式
アルコールと反応させることによる、アルキルイミダゾ
リン（メタ）アクリレートの調製に関する。この文書に
記載された方法で得られる生成物は、非常に強い着色を
有する。
ウムアセチルアセトナートなどの、カルシウムと１，３
−ジカルボニル化合物とのキレートから選択される触媒
の存在下で、アルキル（メタ）アクリレートを複素環式
アルコールと反応させることによる、アルキルイミダゾ
リン（メタ）アクリレートの調製に関する。この文書に
記載された方法で得られる生成物は、非常に強い着色を
有する。
【０００８】最後に、欧州特許出願第９０２０１７号
は、特にヒドロキシエチルオキサゾリジン及びメチルメ
タクリレートからのモノマーの調製において、リチウ
ム、炭酸リチウム、又は水酸化リチウムであり得る触媒
を使用することに言及している。
は、特にヒドロキシエチルオキサゾリジン及びメチルメ
タクリレートからのモノマーの調製において、リチウ
ム、炭酸リチウム、又は水酸化リチウムであり得る触媒
を使用することに言及している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、そのよ
うな触媒系の使用は、以下の主な目的、すなわち、 ・複素環式アルコールの高率での転化、 ・副産物の低い含有量、 ・高い反応速度、 ・低い温度レベル、及び、 ・最終生成物のわずかな着色、 を同時に達成することができない。
うな触媒系の使用は、以下の主な目的、すなわち、 ・複素環式アルコールの高率での転化、 ・副産物の低い含有量、 ・高い反応速度、 ・低い温度レベル、及び、 ・最終生成物のわずかな着色、 を同時に達成することができない。
【００１０】
【課題を解決するための手段】よって、本発明の主題
は、上述の目的を達成することができる、アルキルイミ
ダゾリン（メタ）アクリレートの調製方法である。
は、上述の目的を達成することができる、アルキルイミ
ダゾリン（メタ）アクリレートの調製方法である。
【００１１】上記問題点を解決するために、請求項１に
記載の発明は、下記式の化合物の調製方法であって、
記載の発明は、下記式の化合物の調製方法であって、
【化４】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ａ及び
Ｂは、互いに独立して、２〜５個の炭素原子を有する直
鎖又は分枝鎖アルキレン基を表す） 下記式の少なくとも１つの（メタ）アクリレートを、
Ｂは、互いに独立して、２〜５個の炭素原子を有する直
鎖又は分枝鎖アルキレン基を表す） 下記式の少なくとも１つの（メタ）アクリレートを、
【化５】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ
２は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アル
キル基である） 下記式の複素環式アルコール（III ）と、
２は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アル
キル基である） 下記式の複素環式アルコール（III ）と、
【化６】
（式中、Ａ及びＢは、互いに独立して、２〜５個の炭素
原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレン基を表す） リチウム及び１，３−ジカルボニル化合物から形成され
たキレートである少なくとも１つの化合物を含む触媒の
存在下で反応させることを要旨とする。請求項２に記載
の発明は、請求項１に記載の方法において、前記１，３
−ジカルボニル化合物が、アセチル酢酸エステルなどの
β−ケトン酸エステル、又は、アセチルアセトン、３−
メチルアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベン
ゾイルメタン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプ
タンジオン、３−フェニルアセチルアセトン、４，４，
４−トリフルオロ−１−フェニル−１，３−ブタンジオ
ン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタン
ジオン、１，１，１−トリフルオロ−５，５−ジメチル
−２，４−ヘキサンジオン、及び１，１，１−トリフル
オロ−２，４−ペンタンジオンなどの１，３−ジケトン
である、ことを要旨とする。
原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレン基を表す） リチウム及び１，３−ジカルボニル化合物から形成され
たキレートである少なくとも１つの化合物を含む触媒の
存在下で反応させることを要旨とする。請求項２に記載
の発明は、請求項１に記載の方法において、前記１，３
−ジカルボニル化合物が、アセチル酢酸エステルなどの
β−ケトン酸エステル、又は、アセチルアセトン、３−
メチルアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベン
ゾイルメタン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプ
タンジオン、３−フェニルアセチルアセトン、４，４，
４−トリフルオロ−１−フェニル−１，３−ブタンジオ
ン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタン
ジオン、１，１，１−トリフルオロ−５，５−ジメチル
−２，４−ヘキサンジオン、及び１，１，１−トリフル
オロ−２，４−ペンタンジオンなどの１，３−ジケトン
である、ことを要旨とする。
【００１２】請求項３に記載の発明は、請求項２に記載
の方法において、化合物が、リチウムアセチルアセトナ
ートであることを要旨とする。請求項４に記載の発明
は、請求項３に記載の方法において、試薬が、メチルア
クリレート又はメチルメタクリレートであり、試薬（II
I ）が、１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリジル
−２−オンであることを要旨とする。
の方法において、化合物が、リチウムアセチルアセトナ
ートであることを要旨とする。請求項４に記載の発明
は、請求項３に記載の方法において、試薬が、メチルア
クリレート又はメチルメタクリレートであり、試薬（II
I ）が、１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリジル
−２−オンであることを要旨とする。
【００１３】請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４
のいずれか１項に記載の方法において、複素環式アルコ
ール（III ）に対する化合物のモル比が、０．０５〜
０．３％、好ましくは０．０５〜０．１５％であること
を要旨とする。
のいずれか１項に記載の方法において、複素環式アルコ
ール（III ）に対する化合物のモル比が、０．０５〜
０．３％、好ましくは０．０５〜０．１５％であること
を要旨とする。
【００１４】請求項６に記載の発明は、請求項１乃至５
のいずれか１項に記載の方法において、前記触媒が、更
にマグネシウムアルコキシド類、ナトリウムアルコキシ
ド類、カルシウムアルコキシド類、カルシウムアセチル
アセトナート、酸化カルシウム、及び水酸化カルシウム
の内から選択される少なくとも１種の化合物を含むこと
を要旨とする。
のいずれか１項に記載の方法において、前記触媒が、更
にマグネシウムアルコキシド類、ナトリウムアルコキシ
ド類、カルシウムアルコキシド類、カルシウムアセチル
アセトナート、酸化カルシウム、及び水酸化カルシウム
の内から選択される少なくとも１種の化合物を含むこと
を要旨とする。
【００１５】請求項７に記載の発明は、請求項６に記載
の方法において、複素環式アルコール（III ）に対する
化合物のモル比が、０．０１〜０．１％、好ましくは
０．０１〜０．０５％であることを要旨とする。
の方法において、複素環式アルコール（III ）に対する
化合物のモル比が、０．０１〜０．１％、好ましくは
０．０１〜０．０５％であることを要旨とする。
【００１６】請求項８に記載の発明は、請求項１乃至７
のいずれか１項に記載の方法において、場合により金属
キレート化剤と組合わせた、フェノチアジン、ヒドロキ
ノン、ヒドロキノンのモノメチルエーテル、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ＴＥＭＰＯ、及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
の内から選択される少なくとも１種の重合抑制剤の存在
下で実施されることを要旨とする。
のいずれか１項に記載の方法において、場合により金属
キレート化剤と組合わせた、フェノチアジン、ヒドロキ
ノン、ヒドロキノンのモノメチルエーテル、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ＴＥＭＰＯ、及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
の内から選択される少なくとも１種の重合抑制剤の存在
下で実施されることを要旨とする。
【００１７】請求項９に記載の発明は、請求項８に記載
の方法において、重合抑制剤の含有量が、複素環式アル
コール（III ）の重量に対して０．０５〜０．５重量％
であることを要旨とする。
の方法において、重合抑制剤の含有量が、複素環式アル
コール（III ）の重量に対して０．０５〜０．５重量％
であることを要旨とする。
【００１８】請求項１０に記載の発明は、請求項１乃至
９のいずれか１項に記載の方法において、無水媒体中で
実施されることを要旨とする。請求項１１に記載の発明
は、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法にお
いて、７０〜１２０℃、好ましくは８５〜１００℃の温
度で実施されることを要旨とする。
９のいずれか１項に記載の方法において、無水媒体中で
実施されることを要旨とする。請求項１１に記載の発明
は、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法にお
いて、７０〜１２０℃、好ましくは８５〜１００℃の温
度で実施されることを要旨とする。
【００１９】請求項１２に記載の発明は、請求項１乃至
１１のいずれか１項に記載の方法において、０．３〜１
バールの圧力で実施されることを要旨とする。請求項１
３に記載の発明は、請求項１２に記載の方法において、
エアバブリング下で実施されることを要旨とする。
１１のいずれか１項に記載の方法において、０．３〜１
バールの圧力で実施されることを要旨とする。請求項１
３に記載の発明は、請求項１２に記載の方法において、
エアバブリング下で実施されることを要旨とする。
【００２０】請求項１４に記載の発明は、請求項１乃至
１３のいずれか１項に記載の方法において、過剰の試薬
又は試薬（III ）の存在下で実施されることを要旨とす
る。
１３のいずれか１項に記載の方法において、過剰の試薬
又は試薬（III ）の存在下で実施されることを要旨とす
る。
【００２１】請求項１５に記載の発明は、請求項１４に
記載の方法において、複素環式アルコール（III ）に対
する（メタ）アクリレートのモル比が、１を超える、好
ましくは１．１〜７、特に２〜５であることを要旨とす
る。
記載の方法において、複素環式アルコール（III ）に対
する（メタ）アクリレートのモル比が、１を超える、好
ましくは１．１〜７、特に２〜５であることを要旨とす
る。
【００２２】請求項１６に記載の発明は、請求項１〜１
５のいずれか１項に記載の方法により得られる化合物の
（メタ）アクリレート中溶液を含む組成物において、こ
とを要旨とする。
５のいずれか１項に記載の方法により得られる化合物の
（メタ）アクリレート中溶液を含む組成物において、こ
とを要旨とする。
【００２３】請求項１７に記載の発明は、請求項１６に
記載の組成物において、着色が、１００ＡＰＨＡ未満で
あることを要旨とする。請求項１８に記載の発明は、紙
及び織物の処理におけるコーティング剤及び接着剤およ
び皮革処理のための薬剤として用いられ得るポリマーの
調製、並びに高湿接着特性を備えた塗料の製造におい
て、請求項１６又は１７に記載の組成物、または請求項
１〜１５の１項に記載の方法により得られる組成物を使
用することを要旨とする。
記載の組成物において、着色が、１００ＡＰＨＡ未満で
あることを要旨とする。請求項１８に記載の発明は、紙
及び織物の処理におけるコーティング剤及び接着剤およ
び皮革処理のための薬剤として用いられ得るポリマーの
調製、並びに高湿接着特性を備えた塗料の製造におい
て、請求項１６又は１７に記載の組成物、または請求項
１〜１５の１項に記載の方法により得られる組成物を使
用することを要旨とする。
【００２４】
【発明の実施の形態】上記のように定義したように、本
発明による調製方法は、リチウム及び１，３−ジカルボ
ニル化合物から形成されるキレートである少なくとも１
種の化合物（ａ）を含む触媒を使用する。
発明による調製方法は、リチウム及び１，３−ジカルボ
ニル化合物から形成されるキレートである少なくとも１
種の化合物（ａ）を含む触媒を使用する。
【００２５】１，３−ジカルボニル化合物の例として
は、・アセチル酢酸エステルなどのβ−ケトン酸エステ
ル、・アセチルアセトン、３−メチルアセチルアセト
ン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、２，４
−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、３−フェ
ニルアセチルアセトン、４，４，４−トリフルオロ−１
−フェニル−１，３−ブタンジオン、２，２，６，６−
テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、１，１，１−
トリフルオロ−５，５−ジメチル−２，４−ヘキサンジ
オン、及び１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタ
ンジオンなどの１，３−ジケトンが挙げられる。
は、・アセチル酢酸エステルなどのβ−ケトン酸エステ
ル、・アセチルアセトン、３−メチルアセチルアセト
ン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、２，４
−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、３−フェ
ニルアセチルアセトン、４，４，４−トリフルオロ−１
−フェニル−１，３−ブタンジオン、２，２，６，６−
テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、１，１，１−
トリフルオロ−５，５−ジメチル−２，４−ヘキサンジ
オン、及び１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタ
ンジオンなどの１，３−ジケトンが挙げられる。
【００２６】リチウムアセチルアセトナートは、化合物
（ａ）として最も特別に好ましい。試薬（II）の例とし
ては、メチルアクリレート又はメタクリレート、エチル
アクリレート又はメタクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート又はメタクリレート、イソプロピルアクリレート
又はメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート又はメタ
クリレート、及びイソブチルアクリレート又はメタクリ
レートが挙げられる。
（ａ）として最も特別に好ましい。試薬（II）の例とし
ては、メチルアクリレート又はメタクリレート、エチル
アクリレート又はメタクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート又はメタクリレート、イソプロピルアクリレート
又はメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート又はメタ
クリレート、及びイソブチルアクリレート又はメタクリ
レートが挙げられる。
【００２７】好ましくは、試薬（II）は、メチルメタク
リレート又はメチルアクリレートである。試薬（III ）
の例としては、１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾ
リジル−２−オンが挙げられる。
リレート又はメチルアクリレートである。試薬（III ）
の例としては、１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾ
リジル−２−オンが挙げられる。
【００２８】本発明による方法を実施するために用いら
れる化合物（ａ）の量は、通常、複素環式アルコールの
量に対して定義される。従って、複素環式アルコール
（III ）に対する化合物（ａ）のモル比は、一般に０．
０５〜０．３％、好ましくは０．０５〜０．１５％であ
る。
れる化合物（ａ）の量は、通常、複素環式アルコールの
量に対して定義される。従って、複素環式アルコール
（III ）に対する化合物（ａ）のモル比は、一般に０．
０５〜０．３％、好ましくは０．０５〜０．１５％であ
る。
【００２９】本発明による方法の有利な変形例として、
触媒として化合物（ａ）を単独で用いるのではなく、マ
グネシウムアルコキシド類、ナトリウムアルコキシド
類、カルシウムアルコキシド類、カルシウムアセチルア
セトナート、酸化カルシウム、及び水酸化カルシウムか
ら選択され得る第２の化合物（ｂ）との混合物の形態で
用いる。
触媒として化合物（ａ）を単独で用いるのではなく、マ
グネシウムアルコキシド類、ナトリウムアルコキシド
類、カルシウムアルコキシド類、カルシウムアセチルア
セトナート、酸化カルシウム、及び水酸化カルシウムか
ら選択され得る第２の化合物（ｂ）との混合物の形態で
用いる。
【００３０】アルコキシド類としては、メトキシド類、
エトキシド類、プロポキシド類、イソプロポキシド類、
ブトキシド類、及びイソブトキシド類が挙げられる。化
合物（ｂ）の量に関しては、化合物（ａ）の量より少な
くてもよい。一般に化合物（ｂ）の量は、複素環式アル
コール（III ）に対する化合物（ｂ）のモル比が、０．
０１〜０．１％、好ましくは０．０１〜０．０５％とな
るよう選択される。
エトキシド類、プロポキシド類、イソプロポキシド類、
ブトキシド類、及びイソブトキシド類が挙げられる。化
合物（ｂ）の量に関しては、化合物（ａ）の量より少な
くてもよい。一般に化合物（ｂ）の量は、複素環式アル
コール（III ）に対する化合物（ｂ）のモル比が、０．
０１〜０．１％、好ましくは０．０１〜０．０５％とな
るよう選択される。
【００３１】試薬（II）と試薬（III ）との反応は、一
般にこれらの試薬のいずれかの過剰存在下で実施され
る。しかしながら、試薬（III ）よりも試薬（II）を多
く使用することが好ましい。
般にこれらの試薬のいずれかの過剰存在下で実施され
る。しかしながら、試薬（III ）よりも試薬（II）を多
く使用することが好ましい。
【００３２】従って、複素環式アルコール（III ）に対
する（メタ）アクリレート（II）のモル比が、１を超え
る、好ましくは１．１〜７、特に２〜５となることが望
ましい。
する（メタ）アクリレート（II）のモル比が、１を超え
る、好ましくは１．１〜７、特に２〜５となることが望
ましい。
【００３３】この手法では、化合物（Ｉ）の（メタ）ア
クリレート（II）中溶液、例えば、 ・１−エチルイミダゾリジル−２−オンアクリレートの
メチルアクリレート中溶液、又は、 ・１−エチルイミダゾリジル−２−オンアクリレートの
メチルメタクリレート中溶液を含む組成物が、反応の終
了時に得られる。
クリレート（II）中溶液、例えば、 ・１−エチルイミダゾリジル−２−オンアクリレートの
メチルアクリレート中溶液、又は、 ・１−エチルイミダゾリジル−２−オンアクリレートの
メチルメタクリレート中溶液を含む組成物が、反応の終
了時に得られる。
【００３４】１００ＡＰＨＡ未満の色を有するそのよう
な組成物は、有利には高湿接着特性を備えたペイントの
製造、皮革処理、又はコーティング剤の製造など特定の
用途において直接用いられ得る。
な組成物は、有利には高湿接着特性を備えたペイントの
製造、皮革処理、又はコーティング剤の製造など特定の
用途において直接用いられ得る。
【００３５】本発明による方法は、フェノチアジン、ヒ
ドロキノン、ヒドロキノンのモノメチルエーテル、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｐ−フェニレンジ
アミン、ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチル−
１−ピペリジニルオキシ）、及びジ−ｔｅｒｔ−ブチル
カテコールから選択され得る１種以上の重合抑制剤の存
在下で実施してもよい。
ドロキノン、ヒドロキノンのモノメチルエーテル、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｐ−フェニレンジ
アミン、ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチル−
１−ピペリジニルオキシ）、及びジ−ｔｅｒｔ−ブチル
カテコールから選択され得る１種以上の重合抑制剤の存
在下で実施してもよい。
【００３６】これらの化合物は、任意に、ＥＤＴＡ、シ
ュウ酸、又はVERSENEXの商標で販売されている製品など
の金属キレート化剤と組合わされてもよい。重合抑制剤
の含有量は、複素環式アルコール（III ）の重量に対す
る抑制剤の（適切には併用するキレート化剤の重量を加
えた）重量として表現すると、一般に０．０５〜０．５
％である。
ュウ酸、又はVERSENEXの商標で販売されている製品など
の金属キレート化剤と組合わされてもよい。重合抑制剤
の含有量は、複素環式アルコール（III ）の重量に対す
る抑制剤の（適切には併用するキレート化剤の重量を加
えた）重量として表現すると、一般に０．０５〜０．５
％である。
【００３７】操作条件に関しては、この方法は、通常、
液体媒体中で７０〜１２０℃、好ましくは８５〜１００
℃の温度で実施される。圧力は一般に、高くても１バー
ルで、一般に０．３〜１バールである。有利には、上記
反応は、エアバブリング下で実施される。反応時間は、
操作条件及び触媒の活性に依存する。反応時間は一般
に、６〜１１時間である。
液体媒体中で７０〜１２０℃、好ましくは８５〜１００
℃の温度で実施される。圧力は一般に、高くても１バー
ルで、一般に０．３〜１バールである。有利には、上記
反応は、エアバブリング下で実施される。反応時間は、
操作条件及び触媒の活性に依存する。反応時間は一般
に、６〜１１時間である。
【００３８】上記反応は、望ましくは、触媒の失活を回
避するために無水媒体中で実施される。試薬に存在する
水は、好ましくは（メタ）アクリレート（II）と水との
共沸混合物として蒸留により除去する。
避するために無水媒体中で実施される。試薬に存在する
水は、好ましくは（メタ）アクリレート（II）と水との
共沸混合物として蒸留により除去する。
【００３９】以下に手順を概説する。反応器内の温度が
８５〜１００℃に保持されるよう装置の圧力を調整しな
がら、試薬（II）及び（III ）と抑制剤との混合物を還
流下で加熱する。蒸留塔の頂部において１種以上の重合
抑制剤を還流に導入することにより、蒸留塔を安定化さ
せる。
８５〜１００℃に保持されるよう装置の圧力を調整しな
がら、試薬（II）及び（III ）と抑制剤との混合物を還
流下で加熱する。蒸留塔の頂部において１種以上の重合
抑制剤を還流に導入することにより、蒸留塔を安定化さ
せる。
【００４０】試薬（II）及び（III ）と抑制剤に存在す
る水は、（メタ）アクリレート（II）との共沸混合物と
して留去される。その後、触媒を投入する。反応により
アルコールＲ２ＯＨが生成する。そのアルコールは、エ
ステル交換反応の平衡を移行させるために、（メタ）ア
クリレート（II）との共沸混合物の形成により除去され
る。
る水は、（メタ）アクリレート（II）との共沸混合物と
して留去される。その後、触媒を投入する。反応により
アルコールＲ２ＯＨが生成する。そのアルコールは、エ
ステル交換反応の平衡を移行させるために、（メタ）ア
クリレート（II）との共沸混合物の形成により除去され
る。
【００４１】こうして、エステル交換反応の平衡は、化
合物（Ｉ）の形成の方向に移行する。反応時間を通して
反応器内部の温度が８５〜１００℃に保持されるよう、
圧力を調整する。
合物（Ｉ）の形成の方向に移行する。反応時間を通して
反応器内部の温度が８５〜１００℃に保持されるよう、
圧力を調整する。
【００４２】必要に応じて、反応の最中に触媒を補充す
る。更なるアルコールＲ２ＯＨが形成されなければ、反
応は完了したと考えられる。その後、得られた粗生成物
を冷却して、反応器から抽出する。該粗生成物は一般
に、透明で極わずかに着色した（１００ＡＰＨＡ未満の
色）液体の形態をとる。
る。更なるアルコールＲ２ＯＨが形成されなければ、反
応は完了したと考えられる。その後、得られた粗生成物
を冷却して、反応器から抽出する。該粗生成物は一般
に、透明で極わずかに着色した（１００ＡＰＨＡ未満の
色）液体の形態をとる。
【００４３】その後、反応媒体から一般には固体状態に
ある化合物（Ｉ）を単離するために、いずれの過剰な
（メタ）アクリル酸も蒸発除去（いわゆるストリッピン
グ操作）してよい。こうして１−エチルイミダゾリジル
−２−オンアクリレートは、４３℃の融点を有する白色
結晶固体となる。該１−エチルイミダゾリジル−２−オ
ンアクリレートは、ケトン、アルコール、芳香族炭化水
素および水には低温状態で可溶であり、飽和炭化水素に
は低温状態で不溶であり、０℃でエチルアクリレートか
ら沈殿する。１−エチルイミダゾリジル−２−オンメタ
クリレートは、４７℃の融点を有する白色結晶固体であ
り、先の化合物と同様の溶解特性を有する。さらに、ス
トリッピング操作の終了時に、結晶固体生成物をメタノ
ールなどの低分子量アルコール、及び／又は石油エーテ
ルで洗浄し、続いて濾過及び乾燥することによって精製
してもよい。
ある化合物（Ｉ）を単離するために、いずれの過剰な
（メタ）アクリル酸も蒸発除去（いわゆるストリッピン
グ操作）してよい。こうして１−エチルイミダゾリジル
−２−オンアクリレートは、４３℃の融点を有する白色
結晶固体となる。該１−エチルイミダゾリジル−２−オ
ンアクリレートは、ケトン、アルコール、芳香族炭化水
素および水には低温状態で可溶であり、飽和炭化水素に
は低温状態で不溶であり、０℃でエチルアクリレートか
ら沈殿する。１−エチルイミダゾリジル−２−オンメタ
クリレートは、４７℃の融点を有する白色結晶固体であ
り、先の化合物と同様の溶解特性を有する。さらに、ス
トリッピング操作の終了時に、結晶固体生成物をメタノ
ールなどの低分子量アルコール、及び／又は石油エーテ
ルで洗浄し、続いて濾過及び乾燥することによって精製
してもよい。
【００４４】（メタ）アクリレート（II）の部分的スト
リッピング、続いて十分に低温（好ましくは０℃以下）
で十分に長時間（最大で１５時間であってもよい）の結
晶化させた後に濾過し、続いて上記精製工程を行うこと
により、化合物（Ｉ）を単離してもよい。
リッピング、続いて十分に低温（好ましくは０℃以下）
で十分に長時間（最大で１５時間であってもよい）の結
晶化させた後に濾過し、続いて上記精製工程を行うこと
により、化合物（Ｉ）を単離してもよい。
【００４５】最後に、化合物（Ｉ）を含有する溶液から
それを単離する別の方法は、水による抽出、続いてデカ
ンテーション、（メタ）アクリル酸のストリッピング、
及び上記の精製工程を実施することからなる。
それを単離する別の方法は、水による抽出、続いてデカ
ンテーション、（メタ）アクリル酸のストリッピング、
及び上記の精製工程を実施することからなる。
【００４６】実施例
以下の実施例は、本発明を例示しているが、本発明の範
囲を限定するものではない。実施例には以下の略語を用
いている。 ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＨＥＩＯ：１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリジ
ル−２−オン ＥＩＯＭ：１−エチルイミダゾリジル−２−オンメタク
リレート ＭＥＨＱ：ヒドロキノンのモノメチルエーテル ＰＴＺ：フェノチアジン Ｌｉ（ａｃａｃ）：リチウムアセチルアセトナート Ｃａ（ａｃａｃ）2 ：カルシウムアセチルアセトナート ＤＢＴＯ：酸化ジブチルチン
囲を限定するものではない。実施例には以下の略語を用
いている。 ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＨＥＩＯ：１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリジ
ル−２−オン ＥＩＯＭ：１−エチルイミダゾリジル−２−オンメタク
リレート ＭＥＨＱ：ヒドロキノンのモノメチルエーテル ＰＴＺ：フェノチアジン Ｌｉ（ａｃａｃ）：リチウムアセチルアセトナート Ｃａ（ａｃａｃ）2 ：カルシウムアセチルアセトナート ＤＢＴＯ：酸化ジブチルチン
【００４７】実施例１〜３
熱流体を供給される６３０リットルのジャケット付きス
テンレス鋼反応器は機械的な攪拌器を装備している。そ
の反応器の上部には、ＰＡＬＬパッキングが充填されて
上部に還流ヘッドを備える蒸留塔（口径２５０ｍｍ、高
さ４ｍ）が取り付けられている。該反応器に、ＨＥＩＯ
１５０ｋｇと、ＭＭＡ ４６１ｋｇと、ＰＴＺ（重合
抑制剤） ０．２ｋｇとを投入する。
テンレス鋼反応器は機械的な攪拌器を装備している。そ
の反応器の上部には、ＰＡＬＬパッキングが充填されて
上部に還流ヘッドを備える蒸留塔（口径２５０ｍｍ、高
さ４ｍ）が取り付けられている。該反応器に、ＨＥＩＯ
１５０ｋｇと、ＭＭＡ ４６１ｋｇと、ＰＴＺ（重合
抑制剤） ０．２ｋｇとを投入する。
【００４８】０．１重量％ＭＥＨＱのＭＭＡ中溶液を還
流に導入することにより、塔を安定化させる。反応混合
物は、４００ｍｍＨｇの圧力下（塔頂の温度は７７℃で
ある）で、試薬が含有する水を共沸蒸留することによ
り、乾燥される（ＭＭＡと水との間で共沸混合物が形成
される）。
流に導入することにより、塔を安定化させる。反応混合
物は、４００ｍｍＨｇの圧力下（塔頂の温度は７７℃で
ある）で、試薬が含有する水を共沸蒸留することによ
り、乾燥される（ＭＭＡと水との間で共沸混合物が形成
される）。
【００４９】乾燥工程が完了したら、触媒を投入して、
ＭＭＡ／ＥＩＯＭモル比を初期値４／１に保持するため
に、追加のメチルメタクリレートを添加する。反応時間
を通して反応器内の温度が８５℃に保持されるように、
圧力を調整する。
ＭＭＡ／ＥＩＯＭモル比を初期値４／１に保持するため
に、追加のメチルメタクリレートを添加する。反応時間
を通して反応器内の温度が８５℃に保持されるように、
圧力を調整する。
【００５０】反応により形成されるメタノールは、ＭＭ
Ａとの共沸混合物として除去される。塔頂の温度が全還
流において、操作圧で共沸混合物の温度に低下しなくな
れば、反応は完了している。
Ａとの共沸混合物として除去される。塔頂の温度が全還
流において、操作圧で共沸混合物の温度に低下しなくな
れば、反応は完了している。
【００５１】その後、粗生成物を冷却して、ＨＰＬＣで
分析する。粗生成物の着色は、重要な要素である。それ
は、可能な限りわずかでなければならない。以下の表Ａ
の実施例１〜３は全て、上記条件下で触媒の性質を変更
して実施した。触媒が化合物（ａ）を含有していない実
施例２は、本発明の範囲外であるが、比較のために実施
した。結果として、ＥＩＯＭの収量が実施例１〜３に匹
敵することが分かる。それにも関わらず、比較実施例２
の触媒は、濃い色を有する最終生成物を生じる。
分析する。粗生成物の着色は、重要な要素である。それ
は、可能な限りわずかでなければならない。以下の表Ａ
の実施例１〜３は全て、上記条件下で触媒の性質を変更
して実施した。触媒が化合物（ａ）を含有していない実
施例２は、本発明の範囲外であるが、比較のために実施
した。結果として、ＥＩＯＭの収量が実施例１〜３に匹
敵することが分かる。それにも関わらず、比較実施例２
の触媒は、濃い色を有する最終生成物を生じる。
【表１】
【００５２】実施例４〜９
小型ジャケット付きガラス反応器は機械的に攪拌されて
おり、上部にはガラス蒸留塔が取り付けられている。該
ガラス蒸留塔は「マルチニット」パッキング（理論段数
８の効率）を含んでおり、また還流ヘッドを備えてい
る。このような反応器で試験を実施した。
おり、上部にはガラス蒸留塔が取り付けられている。該
ガラス蒸留塔は「マルチニット」パッキング（理論段数
８の効率）を含んでおり、また還流ヘッドを備えてい
る。このような反応器で試験を実施した。
【００５３】一般条件は、ＭＭＡ／ＨＥＩＯのモル比を
今回は（以前の４／１ではなく）３．５／１とすること
を唯一除けば、実施例１〜３の条件と同一である。実施
例５、６、及び７は、本発明の範囲外であるが比較のた
めに実施した。実施例５、６、及び７の触媒は、化合物
（ａ）を含有していない。
今回は（以前の４／１ではなく）３．５／１とすること
を唯一除けば、実施例１〜３の条件と同一である。実施
例５、６、及び７は、本発明の範囲外であるが比較のた
めに実施した。実施例５、６、及び７の触媒は、化合物
（ａ）を含有していない。
【００５４】結果は、以下の表Ｂに表す。結果として、
化合物（ａ）を含まない比較実施例５、６、及び７の触
媒が、濃く着色した最終生成物を生じることが分かる。
化合物（ａ）を含まない比較実施例５、６、及び７の触
媒が、濃く着色した最終生成物を生じることが分かる。
【表２】
【００５５】
【発明の効果】本発明によれば、アルキルイミダゾリン
（メタ）アクリレートの調製において、着色がわずかで
ある最終生成物を得ることができる。
（メタ）アクリレートの調製において、着色がわずかで
ある最終生成物を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4H039 CA66 CD30
4J038 CG141 CH071 CH151 CH191
NA12 PC10
4J040 DF061 GA17 LA06 MA09
Claims (18)
- 【請求項１】 下記式の化合物（Ｉ）の調製方法であっ
て、 【化１】 （式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、 Ａ及びＢは、互いに独立して、２〜５個の炭素原子を有
する直鎖又は分枝鎖アルキレン基を表す） 下記式の少なくとも１つの（メタ）アクリレート（II）
を、 【化２】 （式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、 Ｒ２は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖ア
ルキル基である） 下記式の複素環式アルコール（III ）と、 【化３】 （式中、Ａ及びＢは、互いに独立して、２〜５個の炭素
原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレン基を表す） リチウム及び１，３−ジカルボニル化合物から形成され
たキレートである少なくとも１つの化合物（ａ）を含む
触媒の存在下で、反応させることによる調製方法。 - 【請求項２】 前記１，３−ジカルボニル化合物が、 アセチル酢酸エステルなどのβ−ケトン酸エステル、又
は、アセチルアセトン、３−メチルアセチルアセトン、
ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、２，４−ヘ
キサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、３−フェニル
アセチルアセトン、４，４，４−トリフルオロ−１−フ
ェニル−１，３−ブタンジオン、２，２，６，６−テト
ラメチル−３，５−ヘプタンジオン、１，１，１−トリ
フルオロ−５，５−ジメチル−２，４−ヘキサンジオ
ン、及び１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタン
ジオンなどの１，３−ジケトンである、請求項１に記載
の方法。 - 【請求項３】 化合物（ａ）が、リチウムアセチルアセ
トナートであることを特徴とする、請求項２に記載の方
法。 - 【請求項４】 試薬（II）が、メチルアクリレート又は
メチルメタクリレートであり、試薬（III ）が、１−
（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリジル−２−オンで
あることを特徴とする、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 複素環式アルコール（III ）に対する化
合物（ａ）のモル比が、０．０５〜０．３％、好ましく
は０．０５〜０．１５％であることを特徴とする、請求
項１乃至４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 前記触媒が、更にマグネシウムアルコキ
シド類、ナトリウムアルコキシド類、カルシウムアルコ
キシド類、カルシウムアセチルアセトナート、酸化カル
シウム、及び水酸化カルシウムの内から選択される少な
くとも１種の化合物（ｂ）を含むことを特徴とする、請
求項１乃至５のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 複素環式アルコール（III ）に対する化
合物（ｂ）のモル比が、０．０１〜０．１％、好ましく
は０．０１〜０．０５％であることを特徴とする、請求
項６に記載の方法。 - 【請求項８】 場合により金属キレート化剤と組合わせ
た、フェノチアジン、ヒドロキノン、ヒドロキノンのモ
ノメチルエーテル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ｐ−フェニレンジアミン、ＴＥＭＰＯ、及びジ−
ｔｅｒｔ−ブチルカテコールの内から選択される少なく
とも１種の重合抑制剤の存在下で実施されることを特徴
とする、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項９】 重合抑制剤の含有量が、複素環式アルコ
ール（III ）の重量に対して０．０５〜０．５重量％で
あることを特徴とする、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 無水媒体中で実施されることを特徴と
する、請求項１乃至９のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１１】 ７０〜１２０℃、好ましくは８５〜１
００℃の温度で実施されることを特徴とする、請求項１
乃至１０のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１２】 ０．３〜１バールの圧力で実施される
ことを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれか１項に
記載の方法。 - 【請求項１３】 エアバブリング下で実施されることを
特徴とする、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 過剰の試薬（II）又は試薬（III ）の
存在下で実施されることを特徴とする、請求項１乃至１
３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１５】 複素環式アルコール（III ）に対する
（メタ）アクリレート（II）のモル比が、１を超える、
好ましくは１．１〜７、特に２〜５であることを特徴と
する、請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１６】 請求項１乃至１５のいずれか１項に記
載の方法により得られる化合物（Ｉ）の（メタ）アクリ
レート（II）中溶液を含む組成物。 - 【請求項１７】 着色が、１００ＡＰＨＡ未満であるこ
とを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。 - 【請求項１８】 紙及び織物の処理におけるコーティン
グ剤及び接着剤および皮革処理のための薬剤として用い
られ得るポリマーの調製、並びに高湿接着特性を備えた
塗料の製造における、請求項１６又は１７に記載の組成
物、または請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の方
法により得られる組成物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0111178A FR2829134B1 (fr) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | Procede de preparation de (meth) acrylates d'alkylimidazolidone |
| FR0111178 | 2001-08-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003113165A true JP2003113165A (ja) | 2003-04-18 |
Family
ID=8866777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002246272A Pending JP2003113165A (ja) | 2001-08-28 | 2002-08-27 | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの調製方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6706887B2 (ja) |
| EP (1) | EP1293502B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003113165A (ja) |
| KR (1) | KR100860247B1 (ja) |
| CN (3) | CN1727336A (ja) |
| DE (1) | DE60220001T2 (ja) |
| ES (1) | ES2283513T3 (ja) |
| FR (1) | FR2829134B1 (ja) |
| TW (1) | TW575568B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006206590A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Rohm & Haas Co | （メタ）アクリレートエステルモノマーを製造するためのエステル交換方法 |
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| US7781503B2 (en) * | 2005-12-29 | 2010-08-24 | Firestone Polymers, Llc | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
| DE102006021200A1 (de) * | 2006-05-06 | 2007-11-15 | Byk-Chemie Gmbh | Verwendung von Copolymeren als Haftvermittler in Lacken |
| FR2930248B1 (fr) * | 2008-04-17 | 2011-05-06 | Arkema France | Preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone dans l'eau. |
| FR2949779B1 (fr) | 2009-09-07 | 2011-09-09 | Arkema France | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
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| AU2022329947A1 (en) * | 2021-08-16 | 2024-03-28 | Rohm And Haas Company | Preparation of ureido methacrylate |
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| US4777365A (en) * | 1985-10-17 | 1988-10-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Radiation image read-out apparatus |
| US4777265A (en) | 1986-03-11 | 1988-10-11 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acrylates and methacrylates |
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| US5037978A (en) | 1990-03-12 | 1991-08-06 | Rohm And Haas Company | Hafnium-catalyzed transesterification |
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| DE4217124A1 (de) * | 1992-05-23 | 1993-11-25 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester |
| FR2703682B1 (fr) * | 1993-04-06 | 1995-05-12 | Atochem Elf Sa | Procédé de préparation de (méth)acrylate(s) d'alkylimidazolidone. |
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