KR20020056906A - 유리 섬유 성형용 조성물 - Google Patents

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Abstract

유리 섬유 조성물은 SiO252 내지 62중량%, Na2O 0 내지 2중량%, CaO 16 내지 25중량%, Al2O38 내지 16중량%, Fe2O30.05 내지 0.80중량%, K2O 0 내지 2중량%, MgO 1 내지 5중량%, B2O30 내지 5중량%, TiO20 내지 2중량% 및 F 0 내지 1중량%를 포함하고, 추가로 NIST(National Institute of Standards and Testing) 714 참조 표준(reference standard)을 기준으로 하여 1240℃ 이하의 Log 3 성형 온도, 50℃ 이상의 △T 및 2.35 이하의 SiO2/RO 비를 갖는다.

Description

유리 섬유 성형용 조성물{GLASS FIBER FORMING COMPOSITIONS}
본 출원은 2000년 9월 6일자로 출원된 미국 가출원 제 60/230474 호 및 2000년 5월 23일자로 출원된 PCT 국제출원 제 US 00/14155호의 이점을 청구한다.
직물 및 유리 섬유 보강제용 연속 유리 섬유 스트랜드를 제조하기 위한 가장 일반적인 유리 조성물은 "E" 유리이다. E-유리 조성물을 구성하는 조성물의 유형으로서 요구되는 사항은 ASTM D578-98에 포함되어 있다. E-유리를 사용하는 장점은 그의 액상 온도가, 전형적으로 56℃(100℉)보다 높고 일반적으로 83 내지 111℃(150 내지 200℉)인 성형 온도 보다 낮다는 점이다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "성형 온도", "T성형" 및 "Log 3 성형 온도"란, 유리의 점도가 Log 3 또는 1000 포이즈가 되는 유리의 온도를 의미하고, "액상 온도" 및 "T액상"은 고상(결정) 및 액상(용융물)이 평형을 이룬 온도를 의미한다. 본원에서 "델타 T" 또는 "△T"로 지칭되는 T성형과 T액상사이의 차이는, 지정된 용융 조성물의 결정화 가능성에 대한 일반적인 척도이다. 유리 섬유 성형 산업에서, 유리 섬유 성형 공정 동안 용융 유리의 실투현상을 방지하기 위해서, △T가 전형적으로 50℃(90℉) 이상으로 유지되며, 특히 이는 부싱(bushing) 영역에 해당된다.
붕소 및 불소 함유 유리는 이러한 공정 조건을 만족시키기 위해서 개발되었다. 보다 구체적으로 붕소 및 불소는 유리 배치 물질(glass batch material)에 포함되어 유리 용융 공정 동안 융제로서 작용한다. 구체적으로, E-유리는 10중량% 이하의 B2O3및 1.0중량% 이하의 불소화물을 포함할 수 있다(ASTM D578-00 §4.2 참조). 그러나, 이러한 물질은 용융 과정 동안 휘발되어 붕소 및 불소가 공기중으로 방출된다. 붕소 및 불소는 오염물질로서 여겨지기 때문에, 이러한 방출은 환경 규제에 의해 엄격하게 조절되며, 따라서 로(爐) 작동을 조심스럽게 조절하는 것과 값비싼 오염 조절 장치를 사용할 것이 요구된다. 이에 대한 해결책으로, 붕소 및/또는 불소의 함량이 낮은 E-유리가 개발되었다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "붕소 함량이 낮은" 이란 용어는, 유리 조성물이 5중량% 이하의 붕소를 함유함을 의미하고 붕소 비함유 유리를 포함하고, "불소 함량이 낮은"이란 용어는 유리 조성물이 0.30중량% 이하의 불소를 함유함을 의미하고 불소 비함유 유리를 포함한다.
유리 조성물 및 유리 조성물의 섬유화를 위한 방법과 관련된 부가적인 정보는, 본원에서 참고로 인용되는 뢰벤스타인(K. Loewenstein)의 문헌[The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibres, 3rd Ed. 1993, page 30-44, 47-60, 115-122 및 126-135] 및 월렌버거(F. T. Wallenberger, 편집자)의 문헌[Advanced Inorganic Fibers: Processes, Structures, Properties, Applications. (2000), page 81-102 및 129-168]을 참조한다.
실제 유리 섬유 성형 공정이 고온에서 수행되기 때문에, 이들의 제조와 관련하여 고에너지가 사용되며, 이는 높은 에너지 비용과 관련된다. 추가로, 고온은 유리 용융로에서 사용되는 내화성 물질 및 섬유를 성형하기 위해서 사용되는 부싱의 열화를 촉진한다. 부싱이 부식됨에 따라, 부싱은 유리로부터 회수될 수 없는 귀금속을 포함한다. 에너지 사용량 및 비용을 감소시키고 로의 내화성 물질 및 부싱에 대한 열적 부담을 감소시키도록 가능한 낮은 성형 온도 및 액상 온도에서 유리 섬유를 제조하면서 동시에 유리 섬유 성형 공정이 방해받지 않음을 보장하는데 요구되는 △T를 제공하는 것이 바람직하다. 유리 조성물의 성형 및 액상 온도를 감소시키면 환경적인 이점, 즉 이로서 제한하는 것은 아니지만 섬유 성형 공정을 위해 요구되는 에너지를 발생시키기 위해서 요구되는 연료의 양을 줄일 수 있을 뿐만 아니라 연료 기체의 온도 또한 감소시킬 수 있다. 추가로, 유리 조성물이 불소 및/또는 붕소의 함량이 낮은 조성물이어서 이러한 물질과 관련된 환경 오염 물질을 감소 또는 제거할 수 있다는 장점이 있다.
본 발명은 성형 온도가 1240℃(2262℉) 이하이고, △T가 50℃(90℉) 이상이고, SiO2대 RO(즉, CAO + MgO)의 비가 2.35 이하인, 붕소 함량이 낮은 유리 섬유 성형용 조성물을 제공한다. 본 발명에 대한 비제한적인 양태에서, 유리 조성물의실리카 함량은 59중량% 이하이다. 본 발명의 다른 비제한적인 양태에서, 유리 조성물은 붕소를 함유하지 않는다.
전술한 요약 및 후술할 본 발명의 양태에 대한 상세한 설명은, 첨부된 도면을 참조하여 읽어보는 경우 보다 이해가 용이할 것이다.
본 발명은 유리 섬유를 제조하기 위한 유리 조성물에 관한 것이고, 보다 구체적으로 액상 온도 및 성형 온도가 감소된 유리 조성물에 관한 것이다.
도 1 내지 6은, 해당 표 1 내지 표 6 각각에서 제시하는 데이터를 기초하여, 다양한 유리 섬유 성형용 조성물의 SiO2대 RO의 비와, 조성물의 성형 온도 및 액상 온도의 관계를 나타내는 곡선이다.
직물 및 유리 섬유 보강을 위해 적당한, 붕소 함량이 낮은 본 발명의 유리 섬유의 기본 조성물은 최종 유리 조성물의 총 중량을 기준으로 하기 표와 같은 주요 성분을 포함한다.
일반적인 범위 선택 범위
SiO2(중량%) 52 내지 62 53 내지 59
Na2O(중량%) 0 내지 2 1.5 이하
CaO(중량%) 16 내지 25 20 내지 25
Al2O3(중량%) 8 내지 16 11 내지 14
Fe2O3(중량%) 0.05 내지 0.80 0.5 이하
K2O(중량%) 0 내지 2 1 이하
다른 언급이 없는 한, 본원에서 논의하는 모든 수치(이로서 한정하는 것은아니지만, 예를 들어 물질의 중량% 또는 온도를 들 수 있음)은 근사치이며, 당업자에게 공지된 다양한 요인, 예를 들어 측정 기준, 장치 및 기법에 따라 변할 수 있다는 것으로 이해되어야 하나, 이로써 제한되지는 않는다. 결과적으로, 이러한 수치는 모든 경우에 "약"이라는 용어에 의해 변경될 수 있는 것으로 이해되어야 할 것이다. 따라서, 달리 언급되지 않는 한, 하기 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 설정된 수치 파라미터는, 본 발명에 의해 달성하고자 하는 바람직한 특성에 따라 변할 수 있는 근사치이다. 하여간, 각각의 수치 파라미터는 적어도 보고된 의미있는 아라비아 숫자의 수치를 고려하고 일반적인 반올림 기법에 의해 해석되어야 한다. 예를 들어 본원에서 SiO2에 대한 함량을 52 내지 62중량%로 언급한 경우, 이러한 범위는 약 52 내지 약 62중량%이며, 유리 조성물의 성형 온도가 1249℃(2280℉) 이하로 언급한 경우, 온도는 약 1249℃이다.
본 발명의 일반적인 범위로 설정한 수치 범위 및 파라미터가 근사치임에도 불구하고, 특정 실시예에서 설정한 수치는 가능한 정확하게 보고된다. 그러나, 임의의 수치는 이들의 개별적인 시험 측정시에 발견되는 표준편차로 인하여 불가피하게 특정 오차를 본질적으로 포함한다.
추가로, 본원에 개시된 특정 물질 또는 물질의 조합의 양이 "퍼센트" 또는 "%"로 표현되는 경우, 이들은 "중량%" 또는 "wt%"를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
유리의 용융 특성을 개질시키기 위해서 부가적인 물질이 유리 조성물에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 본원에 개시된 유리 조성물을 제한하는 것은 아니지만, T성형및/또는 T액상를 감소시키기 위해서 유리 섬유 조성물에 Li2O, ZnO, MnO 및/또는 MnO2를 첨가할 수 있다. 본 발명의 하나의 비제한적인 양태에서, 유리 조성물은 0 내지 1.5중량%의 Li2O 및/또는 0 내지 1.5중량%의 ZnO 및/또는 0 내지 3중량%의 MnO 및/또는 0 내지 3중량%의 MnO2를 포함한다. 이러한 물질의 함량이 0.05중량% 미만이면, 의미없는 양 또는 너무 낮은 양으로 여겨져서 유리 용융 특성에 현저히 영향을 미치지 않을 것으로 생각된다. 결과적으로, 다른 비제한적인 양태에서, 0.05 내지 1.5중량%의 Li2O 및/또는 0.05 내지 1.5중량%의 ZnO 및/또는 0.05 내지 3중량%의 MnO 및/또는 0.05 내지 3중량%의 MnO2이 유리 조성물내에 포함된다. 본 발명의 다른 비제한적인 양태에서, 유리 조성물은 0.2 내지 1중량%의 Li2O 및/또는 0.2 내지 1중량%의 ZnO 및/또는 1중량% 이하의 MnO 및/또는 1중량% 이하의 MnO2를 포함한다.
MgO는 유리 섬유 성형용 조성물에 전형적으로 포함되는 그밖의 물질이다. 유리 섬유 조성물의 가열 및 용융 프로파일, 보다 구체적으로 액상 온도는 MgO의 양을 조절함으로써 조절되거나, 보다 구체적으로는 최적화될 수 있음이 발견되었다. 또한, 약 2.5중량%의 MgO의 일반적인 4원의 SiO2-Al2O3-CaO-MgO에서 공융점(최소 액상 온도)이 존재하는 것으로 측정되었다(본원에서 참고로 인용되는 PCT 국제출원 제 US 00/14155 호 참조). 본 발명을 제한하는 것은 아니지만, 비제한적인 양태에서, 유리 섬유 조성물은 1 내지 5중량%의 MgO, 예를 들어 1 내지 4중량% 또는 1.7 내지 2.9중량% 또는 1.9 내지 2.65중량%의 MgO를 포함한다.
붕소는 T성형및 T액상를 감소시키기 위해 유리 섬유 조성물에 첨가될 수 있는 다른 물질이다. 그러나, 전술한 바와 같이, 붕소의 도입은 미립자의 수준에 따라 환경으로 방출되기 전에 용융로 배출 스트림으로부터 제거가능한 미립자 방출물을 생성시킨다. 본 발명에서 유리 섬유 조성물중의 B2O3의 양은 10중량% 정도로 높지만, 유리 조성물에서는 붕소 함량이 낮다. 즉, B2O3의 함량이 5중량% 이하이다. 본 발명의 다른 비제한적인 양태에서, 유리 섬유 조성물은 4중량% 이하, 또는 3중량% 이하 또는 2중량% 이하의 B2O3를 갖는다. 유리 섬유 성형용 조성물의 다른 비제한적인 양태에서, 붕소 함량이 낮은 유리 조성물은 본질적으로 붕소를 함유하지 않는다. 즉, 이는 0.05중량% 이하로 여겨지는 미량 이하의 B2O3를 포함한다. 다른 비제한적인 양태에서, 붕소 함량이 낮은 유리 섬유 조성물은 임의의 B2O3를 포함하지 않는다.
유리 섬유 조성물이 다른 구성성분을 포함할 수 있고 본 발명이 유리 섬유 조성물내에 다른 물질의 도입, 예를 들어 이로서 한정하는 것은 아니지만 각각 0 내지 2중량%의 TiO2, BaO, ZrO2및 SrO, 예를 들어 1.5중량% 이하 또는 1중량% 이하의 각각의 물질을 도입하고자 함이 명백하다.
추가로, 전술한 바와 같은 환경적 고려로 인해, 본 발명의 하나의 비제한적인 양태에서, 유리 조성물은 불소 함량이 낮다. 다른 비제한적인 양태에서, 유리 조성물은 불소를 함유하지 않는다. 즉, 이는 0.05중량% 이하로 고려되는 미량 이하의 불소를 함유한다. 다른 비제한적인 양태에서, 유리 조성물은 임의의 불소를 함유하지 않는다. 다른 언급이 없는 한, 본원에 개시되고 논의되는 유리 섬유 성형용 조성물은 불소를 함유하지 않는다.
본원에 개시된 유리 조성물은 또한 소량의 다른 물질, 예를 들어 용융 및 정제 보조제, 트램프 물질 또는 불순물을 포함할 수 있는 것으로 인식되어야 한다. 예를 들어 본 발명을 제한하지 않으면서, SO3과 같은 용융 및 정제 보조제는 유리의 제조동안 유용하나 유리 중의 이들의 잔여량은 변하고 존재하는 경우에도 유리 생성물의 특성에 최소의 물질 영향을 미칠 수 있다. 또한, 언급된 소량의 첨가제는 주요 구성성분의 원료에 포함되는 트램프 물질 또는 불순물로서 유리 조성물에 유입될 수 있다.
본 발명의 상업적인 유리 섬유는 섬유의 조성물을 형성하는 특정한 산화물을 공급하기 위해 사용되는 원료를 블렌딩하는 것과 같은 당해 분야에 익히 공지되어 있는 통상적인 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 전형적으로 모래는 SiO2대신 사용되고, 점토는 Al2O3대신 사용되고, 석회 또는 석회석은 CaO 대신 사용되고, 백운석은 MgO 및 일부 CaO 대신 사용된다. 앞에서 논의한 바와 같이, 유리는 소량의 용융 및 정제 보조제, 트램프 물질 또는 불순물 뿐만 아니라 유리 특성을 개질시키기 위해 첨가되는 기타 첨가제를 포함할 수 있다.
당해 분야의 숙련자들에게 익히 공지되어 있는 바와 같이, 성분들이 목적하는 유리를 위한 각각의 구성성분의 목적하는 중량을 제공하기 위해 적당한 비율로 혼합된 후, 배치(batch)는 통상적인 유리 섬유 용융로에서 용융되고 생성된 용융 유리는 통상적인 전로의 하부를 따라 그리고 전로의 하부를 따라 위치한 유리 섬유 성형 부싱내로 통과된다. 유리 용융 단계동안, 유리 배치 물질은 전형적으로 1400℃(2550℉) 이상의 온도로 가열된다. 이어서, 용융 유리는 부싱의 하부에서 다수의 구멍을 통해 연신되거나 당겨진다. 용융 유리의 스트림은, 다수의 필라멘트를 모아서 스트랜드를 성형하고 권취기의 회전 콜레트에 장착된 성형관에 스트랜드를 권취시켜 필라멘트를 성형할 수 있도록 가늘어진다. 다르게는, 섬유 성형 장치는 예를 들어 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 바와 같이 섬유가 노즐, 예를 들어 방사구(spinneret)로부터 연신되고 여기서 섬유는 판의 구멍을 통해 연신되는, 합성 직물 섬유 또는 스트랜드용 성형 장치일 수 있다. 전형적인 전로 및 유리 섬유 성형 배열은 본원에 참고로 인용되는 뢰벤스타인의 문헌[The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibres, (Third Edition 1993), pages 85-107 and pages 115-135]에 나타난다.
붕소 함량이 낮은 유리 섬유 조성물의 상이한 유형의 여러 시리즈는 낮은 성형 온도 및 목적하는 △T를 갖는 유리 조성물을 확인하기 위해 선택된 유리 구성성분의 양과 상응하는 성형 및 액상 온도 사이의 특정한 관계를 조사하기 위해 제조되었다. 시험 도중, 상이한 시리즈의 실험 샘플에 대한 유리 조성물은 다음의 주요 조성 범주 및 하위범주로 나누어진다:
유형 I 높은 T성형(T성형>1240℃), 낮은 붕소 함량
유형 I-1 붕소 없음
유형 I-2 B2O32.5중량% 이하
유형 II 낮은 T성형(T성형≤1240℃),낮은 붕소 함량, MgO 2.5중량%
유형 II-1 붕소 없음
유형 II-2 B2O35중량% 이하
유형 III 낮은 T성형(T성형≤1240℃), 낮은 붕소 함량,MgO 2.5중량%, 리튬 및/또는 아연
유형 III-1 붕소 없음, 리튬
유형 III-2 붕소 없음, 리튬 및 아연
유형 III-3 붕소 없음, 아연
유형 III-4 B2O35중량% 이하, 리튬
유형 I-1 유리는 프랑스 특허 제 2,768,144 호(이후 "특허 '144")의 실시예 1, 미국 특허 제 4,542,106 호 및 제 5,789,329 호(이후 각각 "특허 '106" 및 "특허 '329")에 개시된 것, 및 오웬스 코닝 화이버글래스(Owens Corning Fiberglass)에서 시판되고 전형적으로 SiO2약 60중량%, CaO+MgO(이후 "RO") 25중량% 및 Al2O312 내지 14중량%를 포함하고 붕소를 함유하지 않는 아드반텍스(등록상표, ADVANTEX) 유리와 같은 종래 유리를 포함한다. 유형 I-2 유리는 B2O31.8중량% 및 SiO260.82중량%를 포함하는, 특허 '144 실시예 2에 개시된 것과 같은 종래 유리를 포함한다.
표 1 내지 6은 유리 섬유 조성물의 각 시리즈의 예를 포함하고, 이후 상세하게 논의되는 바와 같이 각각 상응하는 도 1 내지 6을 생성하도록 사용된다. 표 1에서, 실시예 1 내지 8은 유형 II-1 유리이고, 실시예 9 내지 34는 유형 I-1 유리이다. 표 2에서, 실시예 35 내지 77은 유형 II-2 유리이고, 실시예 78 내지 83은 유형 I-2 유리이다. 표 3에서, 실시예 84 내지 143 및 152 내지 156은 유형 III-1 유리이고, 실시예 144 내지 151은 1240℃보다 높은 Log 3 성형 온도를 갖는 것을 제외하고는 동일하다. 표 4에서, 실시예 157 내지 171은 유형 III-2이고, 실시예 172 내지 183은 1240℃보다 높은 Log 3 성형 온도를 갖는 것을 제외하고는 동일하다. 표 5에서, 실시예 194 내지 197은 유형 III-3 유리이고, 실시예 184 내지 193은 1240℃보다 높은 Log 3 성형 온도를 갖는 것을 제외하고는 동일하다. 표 6에서, 실시예 198 내지 296은 유형 III-4 유리이고, 실시예 297 및 298은 1240℃보다 높은 Log 3 성형 온도를 갖는 것을 제외하고는 동일하다.
샘플은 실험실에서 제조한 실험용 샘플이었다. 시약 등급 산화물(예를 들어, 순수한 실리카 또는 칼시아)로부터 실험용 샘플을 제조하였다. 각 샘플의 배치 크기는 1000g이었다. 개별적인 배치 성분을 칭량하고, 조합하고, 기밀 유리병 또는 플라스틱 용기에 위치시켰다. 이어서, 밀봉 병 또는 용기를 15분간 페인트 교반기에서 또는 25분간 관형 혼합기에 위치시켜 성분들을 효과적으로 혼합시켰다. 이어서, 배치의 일부를 백금 도가니에 위치시키고 그 부피의 3/4 이하로 채웠다. 이어서, 도가니를 로에 위치시키고, 15분간 1427℃(2700℉)로 가열하였다. 이어서, 잔여 배치를 고온의 도가니에 첨가하고, 15 내지 30분간 1427℃(2600℉)로 가열하였다. 이어서, 로 온도를 1482℃(2700℉)로 올리고, 2시간동안 방치시켰다. 이어서, 용융 유리를 수중에서 프릿화(frit)시키고 건조시켰다. 프릿화 샘플을 1482℃(2700℉)에서 재용융시키고, 2시간동안 방치시켰다. 이어서, 용융 유리를 다시 수중에서 프릿화시키고 건조시켰다. 성형 온도, 즉 1000포이즈의 점도에서유리 온도를 ASTM 방법 C965-81에 의해 측정하고, 액상 온도를 ASTM 방법 C829-81에 의해 측정하였다.
표 1 내지 6에 나타낸 조성물의 구성성분의 중량%는 배치에서 각각의 구성성분의 중량%를 기준으로 한다. 용융 도중 휘발하는 유리 배치 물질, 예를 들어 붕소 및 불소를 제외하고는, 배치 중량%는 일반적으로 용융 샘플의 중량%와 거의 동일한 것으로 생각된다. 붕소의 경우, 연구실 샘플에서 B2O3의 중량%는 배치 조성물에서 B2O3의 중량%보다 5 내지 15% 작을 것이고 정확한 손실량은 조성 및 용융 조건에 따르는 것으로 생각된다. 불소의 경우, 연구실 시험 샘플에서 불소의 중량%는 배치 조성물에서 불소의 중량%보다 약 50% 작을 것이고 정확한 손실량은 조성 및 용융 조건에 따르는 것으로 생각된다. 또한, 상업 등급 물질로부터 제조되고 통상적인 조작 조건하에서 용융된 유리 섬유 조성물은 언급된 바와 유사한 배치 및 용융 중량%을 갖고 정확한 손실량은 부분적으로 로 조작온도, 처리량 및 상업적인 배치 물질의 품질에 따르는 것으로 생각된다. 표에 보고된 붕소 및 불소의 양은 이러한 물질의 예상된 손실량을 고려하며 유리 조성물에서 물질의 예상량을 나타낸다.
Log 3 성형 온도의 측정은 내셔날 인스티튜트 오브 스탠다즈 앤드 테스팅(National Institute of Standards and Testing(NIST))에 의해 공급된 물리적 기준에 대해 비교되는 유리 샘플을 기준으로 하였다. 표 1 내지 6에서, 보고된 Log 3 성형 온도는 NIST 710A 또는 NIST 714에 대한 비교를 기준으로 하고, 둘 모두는 소다 석회 실리카 유리 표준이다. 이들 표준은 소다 석회 실리카 표준이므로 두 표준은 비교할만한 결과를 제공할 것으로 예상된다. T액상는 NIST 표준에 의해 영향받지 않는다. 달리 지시하지 않는 한, 본원에 보고된 Log 3 성형 온도는 NIST 714 표준을 기준으로 한다.
본 발명에서, 중요한 조성 변수는 SiO2의 중량% 및 RO의 중량%이고, 중요한 관계는 SiO2와 RO의 비, 즉 SiO2/RO이다. 본 발명의 하나의 목적은 조성물이 유리 섬유 성형 조작동안 부싱 영역에서 용융 유리의 실투 가능성을 감소시키면서 낮은 온도에서 처리될 수 있도록 낮은 성형 온도 및 목적하는 △T를 갖는 붕소 함량이 낮은 유리 조성물을 제공하는 것이기 때문에, 중요한 용융 특성은 성형 온도 및 액상 온도이다. 본 발명을 제한하지 않으면서, 하나의 비제한적인 양태에서, 유리 조성물은 50℃(90℉) 이상, 예를 들어 55℃(100℉) 이상의 △T를 갖는다. 다른 비제한적인 양태에서, 유리 조성물은 50 내지 100℃(90 내지 180℉) 또는 50 내지 83℃(90 내지 150℉) 또는 50 내지 72℃(90 내지 130℉)의 △T를 갖는다.
도 1 내지 6을 참조하면, SiO2/RO 비 사이의 관계는 샘플의 성형 온도 및 액상 온도 둘 모두에 대해 작도되어 있다. 온도에 대해 가장 적합한 경향선은 2차 회귀 분석 프로토콜을 기초로 하고, 특히 마이크로소프트 엑셀(Microsoft Excel) 97 SR-2(f)를 사용하여 생성된 2차 다항 곡선이다. 참고로, 두 경향선은 또한 액상 온도와 성형 온도 사이의 △T의 생성된 변화를 나타낸다.
도 1 내지 6을 보면, SiO2/RO 비가 감소하면 성형 온도는 일반적으로 감소하고 액상 온도에서의 경향은 유리 유형에 따라 상이해짐을 알 수 있다. 또한, SiO2/RO 비가 감소하면 △T는 또한 감소함을 알 수 있다. 결과로서, SiO2/RO 비는 목적하는 △T를 제공하면서 유리 섬유 성형 조성물의 성형 온도를 감소시키기 위해 사용될 수 있다. 보다 특히, △T가 50℃ 이상인 본 발명에서, 50℃의 △T를 갖는 조성물은 최소 허용 성형 온도, 즉 성형 온도와 액상 온도사이의 목적하는 범위를 여전히 유지시키는 구성요소의 특별한 조합을 위한 최소 성형 온도를 제공하는 물질 및 양의 조합을 갖는 조성물을 나타낸다. 이러한 사실로부터, △T의 범위가 좁아질수록 유리 성형 온도가 좁아져서 구성성분의 특별한 조합을 위한 최소 허용 성형 온도를 갖는 것으로 추론할 수 있다. 또한, 유리 조성물의 △T가 최소 허용 △T로부터 더욱 벗어나면 △T를 최소 허용 △T 이상으로 유지시키면서 T성형을 감소시키는 방식으로 유리 조성물을 개질시키는 기회가 더 많아지는 것으로 추론할 수 있다. 이를 위해, SiO2/RO 비는 목적하는 최소 △T에 가능한 한 근접한 △T를 갖는 유리 조성물을 생성하도록 SiO2및/또는 RO의 양을 변화시킴으로써 조작될 수 있다. SiO2/RO 비가 너무 낮아지면 △T는 허용될 수 없는 수준으로 낮아지는 것으로 인식되어야 한다. 요구되지는 않지만, 본 발명의 하나의 비제한적인 양태에서, SiO2/RO는 2.35 이하이다. 다른 비제한적인 양태에서, SiO2/RO는 2.30 이하 또는 2.25 이하 또는 2.20 이하이다. 본 발명의 또다른 비제한적인 양태에서, SiO2/RO는 1.9 내지 2.3, 예를 들어 2.05 내지 2.29이다.
표 1 내지 6 및 상응하는 도 1 내지 6은 SiO2와 RO의 중량%의 비가 어떻게 유리의 용융 특성, 특히 액상 온도, 성형 온도 및 △T에 영향을 미치는지를 예시하고 있지만, 추가의 유리 샘플 조성물, 및 예를 들어 SiO2와 RO의 양의 차이(즉, SiO2중량% - RO 중량%), Al2O3의 중량%, SiO2와 Al2O3의 비 및 RO와 Al2O3의 비와 같은 유리 구성성분간의 추가의 관계는 액상 온도, 성형 온도 및 △T에 관한 것으로서 본원에 참고로 인용되는 미국 가출원 제 60/230474 호에 개시되어 있다.
순수한 실리카가 최고의 용융 유리 성형자임은 공지되어 있다. 순수한 실리카 용융물은 뚜렷이 정의된 융점을 갖진 않지만 점진적으로 응고되고 실온으로 냉각됨에 따라 유리를 형성하며 점도가 2500℃(1371℉)에서 Log 4(10,000) 포이즈 보다 크게 감소한다. 순수한 칼시아, 마그네시아 및 알루미나 용융물은 각각의 융점에서 0.5 내지 2 포이즈의 매우 낮은 점도를 갖는 것으로 공지되어 있다. 이러한 물질들은 유리로 응고되지 않고 뚜렷이 정의된 융점에서 즉시 결정화된다. SiO260% 및 CaO 21%를 포함하는 전형적인 4원의 SiO2-Al2O3-CaO-MgO 유리 조성물에서는, 각각의 산화물이 용융 특성의 균형을 위해 독특한 특성을 제공한다.
이러한 물질 특성을 근거로 하여, 상기 유형의 주어진 조성물에서 유리 조성물 중 가장 큰 중량%의 산화물 성분인 SiO2가 감소함에 따라, 용융 점도 및 결과적인 Log 3 성형 온도가 감소할 것임을 추론할 수 있다. 상기 조성물에서 유리 조성물 중 2번째로 큰 중량%의 성분인 CaO가 증가하는 경우, 유리 특성에 대한 RO(CaO+MgO)의 영향은 2배로 증가할 것이다. 보다 구체적으로, 생성된 용융물의 유동성을 증가시킬 뿐만 아니라(즉, 점도를 감소시킨다) 생성된 용융물의 결정성을 증가시킴으로써(즉, 액상 온도를 증가시킨다) △T를 감소시킨다.
그 결과, 요구되는 것은 아니지만, 본 발명의 하나의 비제한적인 양태에서, 유리 조성물은 (1) 가장 낮은 Log 3 성형 온도를 발생시키는 가장 낮은 SiO2함량 및 (2) 공정에 필요한 △T(본 발명에서는 50℃ 이상)를 발생시키는 SiO2와 RO(RO=CaO+MgO)의 비를 갖는다.
전술한 바를 근거로 하여, 요구되는 것은 아니지만, 본 발명의 하나의 비제한적인 양태에서는, 실리카 함량을 SiO259중량% 이하로 낮게 유지시켜 보다 낮은 Log 3 성형 온도를 갖게 한다. 본 발명의 다른 비제한적인 양태에서는, 유리 조성물이 58중량% 이하 또는 57중량% 이하의 SiO2를 갖는다.
(ⅰ) 1240℃(2264℉) 이하의 T성형, (ⅱ) 50 내지 83℃(90 내지 150℉)의 △T 및 (ⅲ) 59중량% 이하의 SiO2를 갖는, 표 1 내지 6에서 개시된, 선택된 낮은 붕소 함량의 유리 조성물의 특징들을 표 7에 요약한다. 1240℃ 보다 큰 성형 온도가 유리 섬유 성형 부싱에서 귀금속의 손실을 가속화시킬 수 있음을 밝혀냈다. 본 발명의 다른 비제한적인 양태에서는, 성형 온도가 1230℃ 이하 또는 1220℃ 이하 또는 1210℃ 이하 또는 1200℃ 이하이다.
비교를 위해 표 7은 선택된 유형 I-1 및 I-2 유리, 붕소를 함유하는 2개의 시판중인 E-유리 조성물 및 2개의 시판중인 아드반텍스 유리 조성물의 유사한 특징들을 포함한다. 상기의 모든 특정 예는 표 7에 나타난 본 발명의 유리를 위한 선택 기준을 만족시키지 않음을 주지한다.
조성 %SiO2 SiO2/RO T성형(℃) T액상(℃) △T(℃)
시판중인 유리 11(5.1중량%의 B2O3) 55.2 2.31 1207 1069 138
시판중인 유리 21(6.1중량%의 B2O3) 53.1 2.32 1172 1077 95
유형 I-1 유리(붕소 없음)
특허 '106로부터 59 2.27 12492 1149 100
특허 '144-실시예 1로부터 60.18 2.46 12552 1180 75
특허 '329로부터 59.05 - 60.08 2.18 - 2.43 1248 - 12892 1169 - 1219 56 - 96
시판중인 아드반텍스 유리 샘플 13 59.36 2.26 1268 1180 88
시판중인 아드반텍스 유리 샘플 23 60.17 2.28 1266 1189 77
유형 I-2 유리
특허 '144-실시예 2로부터(1.8중량%의 B2O3) 60.82 2.53 12622 1180 82
선택 기준 ≤59 ≤1240 50 - 83
유형 II-1(붕소 없음) 57.45 - 58.05 2.13 - 2.21 1232 - 1240 1164 - 1167 66 - 74
유형 II-2(w/B2O3) 55.4 - 58.55 2.03 - 2.28 1202 - 1240 1127 - 1178 55 - 83
유형 III-1(붕소 업음) 57.65 - 58.96 2.16 - 2.26 1205 - 1237 1146 - 1172 52 - 69
유형 III-2(붕소 없음) 57.35 - 58.30 2.18 - 2.29 1195 - 1213 1136 - 1157 54 - 71
유형 III-3(붕소 없음) 58.19 - 59.00 2.24 - 2.28 1212 - 1234 1159 - 1181 50 - 69
유형 III-4(w/B2O3) 57.60 - 58.80 2.17 - 2.32 1192 - 1227 1125 - 1160 50 - 83
1펜실바니아주, 피츠버그 소재의 피피지 인더스트리즈 인코포레이티드(PPG Industries Inc.)에서 제조됨.2공지되지 않은 유리 표준.3X선 형광분석을 사용하여 분석된 샘플.
표 7를 참조하면, 선택된 붕소 비함유 유형 II-1, III-1, III-2 및 III-3 유리가 붕소 비함유 유형 I-1 유리보다 일반적으로 낮은 SiO2함량, 낮은 SiO2/RO 비, 낮은 성형 온도 및 좁은 △T 범위를 가짐을 알 수 있다. 이와 유사하게, 선택된붕소 비함유 유형 II-2 및 III-4 유리는 붕소 함유 유형 I-2 유리 샘플보다 일반적으로 낮은 SiO2함량, 낮은 SiO2/RO 비, 낮은 성형 온도 및 좁은 △T 범위를 갖는다. 또한, 선택된 유형 II 및 III 유리는 고함량의 붕소를 갖는 2개의 시판중인 샘플보다 일반적으로 높은 SiO2함량, 낮은 SiO2/RO 비 및 좁은 △T 범위를 갖는다.
하기 표 8, 9, 10 및 11은 본 발명에 따른 추가의 유리 조성물을 예시한다.
보다 구체적으로, 표 8의 조성물은 유형 II-2 유리 조성물, 즉 1.2 내지 1.4중량%의 B2O3을 갖는 낮은 붕소 함량 유리이며, 이는 55.4 내지 57.75중량%의 낮은SiO2함량, 2.02 내지 2.20의 SiO2/RO 비, 1210 내지 1221℃의 성형 온도 및 54 내지 72℃의 △T를 갖는다. 또한, 표 9의 조성물은 3중량%의 B2O3을 포함하는 낮은 붕소 함량의 유형 II-2 조성물이다. 이러한 조성물은 54.12 내지 55.75중량%의 낮은 SiO2함량, 1.96 내지 2.13의 SiO2/RO 비, 1193 내지 1201℃의 성형 온도 및 64 내지 82℃의 △T를 갖는다. 표 10은 약 5중량%의 B2O3을 갖는 유형 II-2 조성물을 추가로 포함한다. 특히, 표 10의 조성물은 낮은 SiO2함량(53.00 내지 53.50중량%), SiO2/RO 비(1.97 내지 2.10), 성형 온도(1167 내지 1177℃) 및 △T 범위(57 내지 69℃)를 가짐을 주지한다. 표 11은 54.60 내지 57.85중량%의 낮은 SiO2함량, 2.19 내지 2.35의 SiO2/RO 비, 1187 내지 1208℃의 성형 온도 및 54℃의 △T를 갖는 유형 III-4 조성물을 포함한다.
전술한 바를 근거로 하여, 본 발명의 하나의 비제한적인 양태에서, 상기 유리 섬유 조성물은 SiO252 내지 62중량%, Na2O 0 내지 2중량%, CaO 16 내지 25중량%, Al2O38 내지 16중량%, Fe2O30.05 내지 0.80중량%, K2O 0 내지 2중량%, MgO 1 내지 5중량%, B2O30 내지 5중량%, TiO20 내지 2중량% 및 F 0 내지 1중량%를 포함하는 것으로, NIST 714 참조 표준(reference standard)을 기준으로 하여 1240℃ 이하의 Log 3 성형 온도, 50℃ 이상의 △T 및 2.35 이하의 SiO2/RO 비를 갖는다.또다른 비제한적인 양태에서, 상기 유리 조성물의 SiO2함량은 59중량% 이하이고, △T는 50 내지 83℃이고, SiO2/RO 비는 1.9 내지 2.3이며, Log 3 성형 온도는 NIST 714 참조 표준을 기준으로 하여 1230℃ 이하이다. 또다른 비제한적인 양태에서, 상기 유리 조성물은 붕소를 함유하지 않는다.
본 발명의 또다른 비제한적인 양태에서, 유리 섬유 조성물은 SiO253 내지 59중량%, Na2O 0 내지 2중량%, CaO 16 내지 25중량%, Al2O38 내지 16중량%, Fe2O30.05 내지 0.80중량%, K2O 0 내지 2중량%, MgO 1 내지 4중량%, B2O30 내지 5중량%, TiO20 내지 2중량% 및 F 0 내지 1중량%를 포함하는 것으로, NIST 714 참조 표준을 기준으로 하여 1240℃ 이하의 Log 3 성형 온도, 50 내지 100℃의 △T 및 1.9 내지 2.3의 SiO2/RO 비를 갖는다.
상기 표와 도면을 통해 알 수 있듯이, 많은 샘플 조성물은 특정 공정을 위해 최소로 요구되는 △T보다 큰 △T를 갖지만, 높은 실리카 함량 및/또는 높은 SiO2/RO 비에 부분적으로 기인한 본 발명의 조성물의 성형 온도보다 높은 성형 온도를 가짐을 인식해야 한다. 결과적으로, 이러한 조성물은 적어도 에너지 비용 측면에서 상업적으로 생산하는데 더 많은 비용이 든다. 이러한 조성물은 본원에서 논의된 유형 I을 포함한다. 또한, 표 및 도면은 50℃(90℉)의 최소의 목적하는 △T보다 작은 △T를 함유하는 많은 샘플을 포함한다. 이러한 유형의 조성물들은 각 도면에서의 조성 스펙트럼, 특히 실리카 및 SiO2/RO의 낮은 수치를 통해 알 수 있다. 보다 좁은 △T 범위로 인하여, 유리 섬유의 성형 조작 도중에 부싱 영역에서 용융 유리가 응고될 위험이 허용불가능한 정도로 증가된다.
당해 분야의 숙련자들은 발명의 넓은 개념을 이탈하지 않으면서 전술한 양태를 변화시킬 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명을 개시된 특정 양태로 제한하지 않고, 첨부된 청구의범위에 의해 정의된 본 발명의 취지 및 범주 내에 포함되는 개질을 허용하고자 한다.

Claims (42)

  1. SiO252 내지 62중량%, Na2O 0 내지 2중량%, CaO 16 내지 25중량%, Al2O38 내지 16중량%, Fe2O30.05 내지 0.80중량%, K2O 0 내지 2중량%, MgO 1 내지 5중량%, B2O30 내지 5중량%, TiO20 내지 2중량% 및 F 0 내지 1중량%를 포함하는 것으로, NIST(National Institute of Standards and Testing) 714 참조 표준(reference standard)을 기준으로 하여 1240℃ 이하의 Log 3 성형 온도, 50℃ 이상의 △T 및 2.35 이하의 SiO2/RO 비를 갖는 유리 섬유 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    SiO2함량이 59중량% 이하이며, △T가 50 내지 83℃이고 SiO2/RO 비가 1.9 내지 2.3인 유리 섬유 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    SiO2함량이 58중량% 이하인 유리 섬유 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    Log 3 성형 온도가 NIST 714 참조 표준을 기준으로 하여 1230℃ 이하인 유리 섬유조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    Log 3 성형 온도가 NIST 714 참조 표준을 기준으로 하여 1210℃ 이하인 유리 섬유 조성물.
  6. 제 2 항에 있어서,
    B2O3함량이 3중량% 이하인 유리 섬유 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    B2O3함량이 2중량% 이하인 유리 섬유 조성물.
  8. 제 2 항에 있어서,
    붕소를 함유하지 않는 유리 섬유 조성물.
  9. 제 2 항에 있어서,
    SiO2/RO 비가 2.25 이하인 유리 섬유 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    SiO2/RO 비가 2.20 이하인 유리 섬유 조성물.
  11. 제 2 항에 있어서,
    MgO 함량이 1.7 내지 2.9중량%이고 B2O3함량이 3중량% 이하이며 TiO2함량이 1.5중량% 이하인 유리 섬유 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    붕소를 함유하지 않는 유리 섬유 조성물.
  13. 제 2 항에 있어서,
    Li2O 0.05 내지 1.5중량%, ZnO 0.05 내지 1.5중량%, MnO 0.05 내지 3중량% 및 MnO20.05 내지 3중량%로부터 선택된 하나 이상의 물질을 추가로 포함하는 유리 섬유 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서,
    MgO 함량이 1 내지 4중량%이고, B2O3함량이 4중량% 이하이며 TiO2함량이 2중량% 이하인 유리 섬유 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서,
    성형 온도가 NIST 714 참조 표준을 기준으로 하여 1230℃ 이하인 유리 섬유 조성물.
  16. 제 14 항에 있어서,
    SiO2/RO 비가 2.30 이하인 유리 섬유 조성물.
  17. 제 14 항에 있어서,
    △T가 50 내지 83℃인 유리 섬유 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서,
    성형 온도가 NIST 714 참조 표준을 기준으로 하여 1230℃ 이하인 유리 섬유 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서,
    성형 온도가 NIST 714 참조 표준을 기준으로 하여 1220℃ 이하인 유리 섬유 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서,
    성형 온도가 NIST 714 참조 표준을 기준으로 하여 1210℃ 이하인 유리 섬유 조성물.
  21. 제 1 항에 있어서,
    SiO2함량이 59중량% 이하인 유리 섬유 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서,
    SiO2함량이 58중량% 이하인 유리 섬유 조성물.
  23. 제 1 항에 있어서,
    TiO2함량이 1.5중량% 이하인 유리 섬유 조성물.
  24. 제 1 항에 있어서,
    MgO 함량이 1 내지 4중량%인 유리 섬유 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서,
    MgO 함량이 1.9 내지 2.65중량%인 유리 섬유 조성물.
  26. 제 1 항에 있어서,
    B2O3함량이 4중량% 이하인 유리 섬유 조성물.
  27. 제 26 항에 있어서,
    B2O3함량이 2중량% 이하인 유리 섬유 조성물.
  28. 제 1 항에 있어서,
    붕소를 함유하지 않는 유리 섬유 조성물.
  29. 제 1 항에 있어서,
    불소를 함유하지 않는 유리 섬유 조성물.
  30. 제 1 항에 있어서,
    SiO2/RO 비가 2.30 이하인 유리 섬유 조성물.
  31. 제 30 항에 있어서,
    SiO2/RO 비가 2.25 이하인 유리 섬유 조성물.
  32. 제 31 항에 있어서,
    SiO2/RO 비가 2.20 이하인 유리 섬유 조성물.
  33. 제 1 항에 있어서,
    SiO2/RO 비가 1.9 내지 2.30인 유리 섬유 조성물.
  34. 제 33 항에 있어서,
    SiO2/RO 비가 2.05 내지 2.29인 유리 섬유 조성물.
  35. 제 1 항에 있어서,
    △T가 55℃ 이상인 유리 섬유 조성물.
  36. 제 1 항에 있어서,
    △T가 50 내지 100℃인 유리 섬유 조성물.
  37. 제 36 항에 있어서,
    △T가 50 내지 83℃인 유리 섬유 조성물.
  38. 제 1 항에 있어서,
    Li2O 0.05 내지 1.5중량%, ZnO 0.05 내지 1.5중량%, MnO 0.05 내지 3중량% 및 MnO20.05 내지 3중량%로부터 선택된 하나 이상의 물질을 추가로 포함하는 유리 섬유 조성물.
  39. SiO253 내지 59중량%, Na2O 0 내지 2중량%, CaO 16 내지 25중량%, Al2O38 내지 16중량%, Fe2O30.05 내지 0.80중량%, K2O 0 내지 2중량%, MgO 1 내지 4중량%, B2O30 내지 5중량%, TiO20 내지 2중량%, F 0 내지 1중량%, Li2O 0 내지 1.5중량%, ZnO 0 내지 1.5중량%, MnO 0 내지 3중량% 및 MnO20 내지 3중량%를 포함하는 것으로, NIST 714 참조 표준을 기준으로 하여 1240℃ 이하의 Log 3 성형 온도, 50 내지 100℃의 △T 및 1.9 내지 2.30의 SiO2/RO 비를 갖는 유리 섬유 조성물.
  40. 제 39 항에 있어서,
    50 내지 83℃의 △T를 갖는 유리 섬유 조성물.
  41. 제 39 항에 있어서,
    SiO2/RO 비가 2.25 이하인 유리 섬유 조성물.
  42. 제 39 항에 있어서,
    Log 3 성형 온도가 NIST 714 참조 표준을 기준으로 하여 1230℃ 이하인 유리 섬유 조성물.
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Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6962886B2 (en) * 1999-05-28 2005-11-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass Fiber forming compositions
TW470837B (en) * 2000-04-21 2002-01-01 Matsushita Refrigeration Vacuum heat insulator
DE10161791A1 (de) * 2001-12-07 2003-06-26 Dbw Fiber Neuhaus Gmbh Endlosglasfaser mit verbesserter thermischer Beständigkeit
ATE332880T1 (de) * 2002-08-27 2006-08-15 Ppg Ind Ohio Inc Fluoridfreie tieftemperatur- faserglaszusammensetzung und damit hergestellte produkte
US7022634B2 (en) * 2003-07-07 2006-04-04 Johns Manville Low boron E-glass composition
JP4829116B2 (ja) * 2003-10-06 2011-12-07 サン−ゴバン イゾベ 鉱物ウール組成物
FR2867776B1 (fr) * 2004-03-17 2006-06-23 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
FR2867775B1 (fr) 2004-03-17 2006-05-26 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
FR2879591B1 (fr) * 2004-12-16 2007-02-09 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
JP4842839B2 (ja) 2004-12-24 2011-12-21 日本板硝子株式会社 鱗片状ガラス
US8586491B2 (en) 2005-11-04 2013-11-19 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
US7799713B2 (en) * 2005-11-04 2010-09-21 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
US9187361B2 (en) 2005-11-04 2015-11-17 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing S-glass fibers in a direct melt operation and products formed there from
US7823417B2 (en) * 2005-11-04 2010-11-02 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby
US8338319B2 (en) 2008-12-22 2012-12-25 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith
US9656903B2 (en) 2005-11-04 2017-05-23 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing high strength glass fibers in a direct melt operation and products formed there from
JP5013798B2 (ja) * 2005-11-11 2012-08-29 旭ファイバーグラス株式会社 ポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー及びポリカーボネート樹脂組成物
US20070220922A1 (en) * 2006-03-23 2007-09-27 Bauer Jon F Method for making glass fibers
CN101472850B (zh) * 2006-06-23 2011-09-21 日本板硝子株式会社 鳞片状玻璃
US8697591B2 (en) * 2006-12-14 2014-04-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Low dielectric glass and fiber glass
FR2909995B1 (fr) * 2006-12-18 2010-04-23 Saint Gobain Rech Four a boucle pour verre a fibrer
FR2910462B1 (fr) * 2006-12-22 2010-04-23 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
US7842631B2 (en) * 2007-10-04 2010-11-30 Johns Manville Glass compositions with high softening point temperatures
JP5399385B2 (ja) * 2008-06-18 2014-01-29 日本板硝子株式会社 鱗片状ガラス及び被覆鱗片状ガラス
DE102008037955B3 (de) * 2008-08-14 2010-04-15 Bürger, Gerhard Hochtemperaturbeständiges und chemisch beständiges Glas mit verbesserter UV-Lichttransmission sowie dessen Verwendung
USD628718S1 (en) 2008-10-31 2010-12-07 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Shingle ridge vent
USD615218S1 (en) 2009-02-10 2010-05-04 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Shingle ridge vent
US8252707B2 (en) 2008-12-24 2012-08-28 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith
CN101503279B (zh) * 2009-03-02 2012-04-11 巨石集团有限公司 一种新型玻璃纤维组合物
JP2011026755A (ja) * 2009-07-01 2011-02-10 Ibiden Co Ltd マット材および排気ガス処理装置
US20110053754A1 (en) * 2009-09-01 2011-03-03 Jeffrey Shock High alkali glass composition
CN101838110B (zh) 2010-05-19 2014-02-26 巨石集团有限公司 一种适用于池窑生产的制备高性能玻璃纤维用组合物
CN102050583A (zh) * 2010-10-27 2011-05-11 泰山玻璃纤维有限公司 一种耐化学腐蚀的玻璃纤维
CN102173594B (zh) * 2011-02-14 2012-05-23 重庆国际复合材料有限公司 一种无硼无氟玻璃纤维组合物
JP5872841B2 (ja) * 2011-10-21 2016-03-01 イビデン株式会社 マット材及び排ガス浄化装置
USD710985S1 (en) 2012-10-10 2014-08-12 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Roof vent
US10370855B2 (en) 2012-10-10 2019-08-06 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Roof deck intake vent
DK2956420T3 (en) * 2013-02-18 2018-11-05 As Valmieras Stikla Skiedra Temperature resistant alumosilicate fiberglass and method of making and using it
CN103086605A (zh) * 2013-02-19 2013-05-08 重庆国际复合材料有限公司 一种玻璃纤维
CN103145341B (zh) * 2013-03-22 2016-06-08 内江华原电子材料有限公司 一种无氟无硼无碱玻璃纤维及其制备方法
CN104150780A (zh) * 2013-07-30 2014-11-19 安徽丹凤集团桐城玻璃纤维有限公司 一种玻璃纤维
CN103553347A (zh) * 2013-11-11 2014-02-05 重庆再升科技股份有限公司 一种玻璃纤维棉及其制造方法
ES2799886T3 (es) 2014-09-09 2020-12-22 Electric Glass Fiber America Llc Composiciones de vidrio, composiciones de vidrio que permiten formar fibras y fibras de vidrio preparadas a partir de las mismas
JP2016113339A (ja) * 2014-12-17 2016-06-23 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維ガラス組成物、ガラス繊維及びガラス繊維の製造方法
CN104973790A (zh) * 2015-04-28 2015-10-14 安徽丹凤集团桐城玻璃纤维有限公司 一种无碱玻璃纤维纱
CN106927672A (zh) * 2017-03-17 2017-07-07 泰山玻璃纤维有限公司 一种黑色玻璃纤维及其制备方法
CN107417128A (zh) 2017-06-19 2017-12-01 重庆国际复合材料有限公司 一种高耐温玻璃纤维及其制备方法
JP7303486B2 (ja) * 2019-05-10 2023-07-05 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維用ガラス組成物
CN115818966A (zh) * 2019-09-25 2023-03-21 巨石集团有限公司 一种电子级玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和电子布
CN112551906A (zh) * 2019-09-25 2021-03-26 巨石集团有限公司 一种电子级玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和电子布
MX2022016079A (es) 2020-06-25 2023-02-02 Electric Glass Fiber America Llc Composiciones de vidrio, composiciones de vidrio susceptibles de formacion de fibras, y fibras de vidrio formadas a partir de las mismas.
TWI792109B (zh) * 2020-12-02 2023-02-11 台灣玻璃工業股份有限公司 低熱膨脹係數的玻璃組合物及其玻璃纖維

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE430668A (ko) 1937-10-16
FR1493002A (fr) 1966-07-11 1967-08-25 Verre Textile Soc Du Compositions de verre
IL42018A (en) 1972-04-28 1977-10-31 Owens Corning Fiberglass Corp Boron and fluorine free mixtures for making glass fibers
US3847627A (en) 1972-10-18 1974-11-12 Owens Corning Fiberglass Corp Glass compositions, fibers and methods of making same
US3876481A (en) 1972-10-18 1975-04-08 Owens Corning Fiberglass Corp Glass compositions, fibers and methods of making same
US3847626A (en) 1972-10-18 1974-11-12 Owens Corning Fiberglass Corp Glass compositions, fibers and methods of making same
US3929497A (en) 1973-01-31 1975-12-30 Fiberglas Canada Ltd Crystallizable glass suitable for fiber production
US4026715A (en) 1973-03-19 1977-05-31 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass compositions, fibers and methods of making same
US4066466A (en) 1976-07-22 1978-01-03 Ppg Industries, Inc. Low pollution glass fiber compositions
US4166747A (en) 1977-10-13 1979-09-04 Ppg Industries, Inc. Glass fiber composition
US4199364A (en) * 1978-11-06 1980-04-22 Ppg Industries, Inc. Glass composition
US4542106A (en) 1983-12-19 1985-09-17 Ppg Industries, Inc. Fiber glass composition
US4628038A (en) 1985-06-27 1986-12-09 Owens-Corning Fiberglas Corporation Water resistant glass fibers
JPS62162649A (ja) * 1986-01-08 1987-07-18 Nippon Sheet Glass Co Ltd 繊維用ガラス組成物
US4882302A (en) 1986-12-03 1989-11-21 Ensci, Inc. Lathanide series oxide modified alkaline-resistant glass
US5843854A (en) 1990-11-23 1998-12-01 Partek Paroc Oy Ab Mineral fibre composition
FR2692248B1 (fr) 1992-06-16 1995-08-04 Vetrotex France Sa Fibres de verre resistant au milieu acide.
RU2027687C1 (ru) 1992-12-28 1995-01-27 Александр Иванович Фокин Стекло для стекловолокна
HRP950325A2 (en) * 1994-06-19 1997-08-31 Saint Gobain Isover Mineral-fiber compositions
CN1187176A (zh) * 1995-06-06 1998-07-08 欧文斯科尔宁格公司 无硼玻璃纤维
KR100391963B1 (ko) 1995-06-06 2003-11-17 오웬스 코닝 보론이없는유리섬유
US5962354A (en) * 1996-01-16 1999-10-05 Fyles; Kenneth M. Compositions for high temperature fiberisation
US5889347A (en) * 1996-07-09 1999-03-30 Emerson Electric Co. Reluctance machine with fractional pitch winding and drive therefore
JPH10203845A (ja) 1997-01-20 1998-08-04 Nippon Electric Glass Co Ltd 耐蝕性ガラス繊維
JP3801293B2 (ja) 1997-02-18 2006-07-26 日本電気硝子株式会社 耐蝕性ガラス繊維
JPH10231143A (ja) 1997-02-18 1998-09-02 Nippon Electric Glass Co Ltd 耐蝕性ガラス繊維
FR2768144B1 (fr) * 1997-09-10 1999-10-01 Vetrotex France Sa Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
JPH11157876A (ja) * 1997-11-19 1999-06-15 Nippon Electric Glass Co Ltd 耐蝕性ガラス繊維
CA2375719C (en) * 1999-05-28 2007-01-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass fiber composition
US6686304B1 (en) 1999-05-28 2004-02-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass fiber composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN1392870A (zh) 2003-01-22
AU2001288718A1 (en) 2002-03-22
JP2006312584A (ja) 2006-11-16
BR0107212A (pt) 2003-06-10
RU2005133425A (ru) 2007-05-10
SK287939B6 (sk) 2012-05-03
CZ2003665A3 (cs) 2004-06-16
JP4580141B2 (ja) 2010-11-10
NO20022155L (no) 2002-07-08
WO2002020419A1 (en) 2002-03-14
EP1337486A1 (en) 2003-08-27
NO336395B1 (no) 2015-08-10
RU2358928C2 (ru) 2009-06-20
CZ305747B6 (cs) 2016-03-02
SK6372002A3 (en) 2004-06-08
JP2004508265A (ja) 2004-03-18
US6818575B2 (en) 2004-11-16
KR100488332B1 (ko) 2005-05-11
RU2003106195A (ru) 2004-08-27
CN100522857C (zh) 2009-08-05
EP1337486A4 (en) 2008-11-05
US20030224922A1 (en) 2003-12-04
NO20022155D0 (no) 2002-05-06
PL198743B1 (pl) 2008-07-31
MXPA03001996A (es) 2004-08-12
PL360995A1 (en) 2004-09-20
BR0107212B1 (pt) 2011-07-12

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