KR20020027272A

KR20020027272A - 아조 착색제의 제조 방법

Info

Publication number: KR20020027272A
Application number: KR1020010061466A
Authority: KR
Inventors: 디에츠에르빈; 베버요아킴; 슈나이트만디터; 빌크리스티안; 운베르도르벤레온하르트; 사이트마허클라우스; 융외르그; 쉬퍼크리스티나
Original assignee: 카흐홀즈 트라우델, 귀틀라인 파울; 클라리안트 게엠베하
Priority date: 2000-10-05
Filing date: 2001-10-05
Publication date: 2002-04-13
Also published as: US6548647B2; EP1195411A1; JP2002129050A; US20020055619A1; DE10049200A1

Abstract

본 발명은 용액 또는 현탁액 형태의, 하나 이상의 커플링 성분들 각각 또는 이들의 혼합물 및 하나 이상의 상용성 디아조늄 염들 각각 또는 이들의 혼합물을 노즐을 통해 마이크로제트(microjet) 반응기에서 하우징(housing)에 의해 둘러싸인 반응실내의 공동 충돌 지점으로 분사하는 단계; 기체 또는 증발성 액체를 하우징의 개구부를 통해 반응실 안으로 통과시킴으로써 반응실내 기체 대기를 유지시키는 단계; 및 기체 유입구 쪽에 과압을 가하거나 또는 생성물 및 기체 유출구 쪽에 감압을 걸어 생성된 생성물의 용액 또는 현탁액, 및 상기 기체 또는 증발된 액체를 하우징의 다른 개구부를 통해 반응기로부터 제거하는 단계를 포함하는 아조 착색제의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

아조 착색제의 제조 방법{PROCESS FOR PREPARING AZO COLORANTS}

본 발명은 아조 착색제의 친환경적이고 경제적인 제조 방법을 기술한다. 본 발명은 2000년 10월 5일자로 출원된 독일 우선권 출원 제 10049200.2 호에 기술되어 있으며, 이는 본원에서 그 전체가 개시되어 있는 바와 같이 본원에 참고로 인용된다.

본 발명에서, 아조 착색제는 디아조늄 염 및 CH-산성 화합물(특히, 이하 커플링 성분으로 불리우는 화합물)로부터 아조 커플링 반응에 의해 제조되는 아조 염료 및 아조 안료이다[울만 공업화학 사전(Ulmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry), 6판, "Azo Dyes" 및 "Azo Pigments"; 및 DIN 55943]. 공업적으로 이들은 배치(batch) 공정으로 제조되는 것이 통상적이다. 혼합 노즐 및 연속식 유동 반응기에서의 연속적인 혼합 공정도 또한 기술되어 있다(예컨대, 유럽 특허원 제 EP-A-0 244 686 호 참조).

이들 공정의 일반적 특징은 공정 변수들의 정확한 관측 및 제어를 필요로 한다는 점이다: 예를 들어, 온도, 시간, 혼합 및 착색제 농도-예컨대, 아조 안료의경우 현탁액 농도-가 수율, 품질의 균일성, 및 생성된 아조 착색제의 색상 및 견뢰도 특성에 중요하다. 또한, 배치 공정의 경우, 새로운 생성물의 생산 규모를 실험실 규모로부터 산업용 규모로 증가시키는 것은 복잡하며 문제를 야기할 수 있다. 이것은, 예를 들어, 탱크 및 교반기의 기하학적 배열 또는 열 전환율이 아조 안료의 입자 크기 및 그의 분포, 및 색상 특성에 크게 영향을 미칠 수 있기 때문이다.

본 발명의 목적은 아조 커플링 반응에 의해 아조 착색제를 제조하기 위한 친환경적이고, 경제적이고, 기술적으로 안정되며, 비용면에서 효율적인 방법을 찾는 것으로, 상기 방법은 아조 안료 및 아조 염료 모두를 제조하기에 보편적으로 적합하고; 최적의 반응물 혼합을 제공하며; 용매 또는 보조제의 사용과 같이 아조 착색제의 제조와 관련하여 알려진 조치들과 적절한 곳에서 화합될 수 있고; 바람직한 공정 변수를 매우 일정하게 유지할 수 있으며; 쉽게 규모를 증가시킬 수 있는 것이어야 한다.

미세반응기(microreactor) 내에서 특정 화학 반응을 수행하는 것이 공지되어 있다(예컨대, 독일 특허원 제 DE-A-3 926 466 호 참조). 미세반응기는, 예컨대, 미세 통로들이 있는 홈이 파인 판들의 적층물로부터 구성되어 있으며, 독일 특허 제 DE 39 26 466 C2 호 및 미국 특허 제 5,534,328 호에 기술되어 있다. 미국 특허 제 5,811,062 호는 미세반응기가 고체가 필요하지 않거나 고체를 생성하지 않는 반응에서 선호하여 사용됨을 주목하였는데, 이는 미세 통로가 쉽게 막히기 때문이다.

놀랍게도, 본 발명의 상기 목적이 마이크로제트(microjet) 반응기를 사용함으로써 성취될 수 있음이 밝혀졌다.

본 발명은 용액 또는 현탁액 형태의 반응물, 즉, 커플링 성분 및 디아조늄 염을 적절하게는 하나 이상의 펌프, 바람직하게는 고압 펌프에 의해 노즐을 통해 마이크로제트 반응기에서 하우징(housing)에 의해 둘러싸인 반응실내의 공동 충돌 지점으로 분사하는 단계; 기체 또는 증발성 액체를 하우징의 개구부를 통해 반응실 안으로 통과시킴으로써 반응실내에서, 특히 제트의 충돌 지점에서 그리고 냉각을 수행하기 적절한 지점에서 기체 대기를 유지시키는 단계; 및 기체 유입구 쪽에 과압을 가하거나 또는 생성물 및 기체 유출구 쪽에 감압을 걸어 생성된 생성물의 용액 또는 현탁액 및 기체 또는 증발된 액체를 하우징의 다른 개구부를 통해 반응기로부터 제거하는 단계를 포함하는 아조 착색제의 제조 방법을 제공한다.

본 발명에 따른 아조 착색제의 제조 방법은 반응물의 집중적이고, 신속하며, 균일하고, 재현가능한 혼합 방법을 필요로 한다. 이것은 사용되는 반응물을 10 바 이상, 바람직하게는 50 바 이상, 특히 50 내지 5,000 바의 압력 하에서 반응실로 분사함으로써 수행된다.

하우징의 내면에서 물질의 마모를 방지하기 위하여, 충돌 지점을 재료로부터 떨어진 기체 공간으로 이동시킨다. 여기서, "물질로부터 떨어진(material-remote)"은 제트의 충돌 지점 부근에 유입된 기체 또는 증발성 액체를 사용하여 기체 대기를 유지시키는 것을 의미한다. 이것은 제트가 다른 제트에 닿는 충돌 지점의 위치가 용기 벽이나 파이프 벽에 있지 않도록 함을 의미한다. 이것은 물질 벽 상에 공동화 현상(cavitation)이 발생하는 지점에서 일어날 수 있는 물질 마모를 방지한다. 공동화 현상은 특히 3,000 바 이상의 고압을 사용하는 경우 일어난다. 더욱이, 충돌하는 제트들이 액체를 통과할 때와 같은 경우에서 일어날 수 있는 것처럼, 충돌하는 제트들은 충돌 전에 기체 대기에 의해 속도가 감소되지 않는다.

노즐의 재료는 단단하여 가능한 한 적게 마모되는 것이어야 한다: 적합한 재료의 실례는 산화물, 탄화물, 질화물 또는 이들의 혼합물과 같은 세라믹이며, 다이아몬드가 특히 적합한 것이긴 하나 바람직하게 사용되는 것은 산화알루미늄으로, 특히 사파이어 또는 루비 형태의 것이다. 또한 적합한 단단한 물질은 경화 금속을 포함한다. 노즐의 내경은 2mm 미만, 바람직하게는 0.5mm 미만, 특히 0.4mm 미만이다.

마이크로제트 반응기는 주로 2개의 제트, 3개의 제트 또는 여러개의 제트로 만들어질 수 있으며, 바람직한 것은 2개의 제트 구조이다. 2개의 제트를 갖는 배열의 경우, 제트가 다른 제트를 정면으로 때리는 것(제트간의 각도가 180°)이 바람직하고; 3개의 제트 배열인 경우, 제트간의 각도가 120°인 것이 적절하다. 제트들이 공동 충돌 지점에 맞춰질 수 있도록 장치 내에 설치하는 것이 유리하다. 이들 세 가지의 상이한 실시태양의 결과, 예컨대, 반응에 필요한 디아조늄 염 및 커플링 성분의 용액 또는 현탁액의 여러 부피비들을 실현하는 것이 가능하다.

본 발명의 방법의 특히 바람직한 한가지 실시태양에서, 커플링 성분 용액 또는 현탁액 및 디아조늄 염 용액 또는 현탁액을 2개의 고압 펌프를 사용하여 2개의 마주보는 노즐을 통해 서로에게 정면으로 분사되도록 한다. 본 발명의 또 다른 특히 바람직한 실시태양은 3-제트 반응기로서, 예컨대, 고압 펌프를 사용하여 디아조늄 염 용액 또는 현탁액을 1개의 노즐을 통해 공동 충돌 지점으로 분사하고, 두 번째 고압 펌프를 사용하여 커플링 용액 또는 현탁액을 2개의 노즐을 통해 동일한 지점으로 분사한다.

다른 바람직한 실시태양으로서, 디아조늄 염 용액 또는 현탁액을 1개, 2개 또는 그 이상의 노즐, 바람직하게는 1개의 노즐을 통해 공동 충돌 지점으로 분사하고, 이와는 독립적으로 커플링 성분 용액 또는 현탁액을 1개, 2개 또는 그 이상의 노즐, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 노즐을 통해 동일한 지점으로 분사한다.

디아조늄 염 용액 또는 현탁액의 노즐 및 커플링 성분 용액 및 현탁액의 노즐은 서로 상이한 직경을 가질 수 있다. 디아조늄 염이 분사되는 노즐의 직경은 커플링 성분이 분사되는 노즐의 직경의 적절하게는 0.2 내지 5배, 바람직하게는 0.3 내지 3배이다.

반응물의 온도는 통상적으로 -10 내지 +90℃, 바람직하게는 -5 내지 +80℃, 특히 0 내지 70℃이다. 액체 매질의 비등점 이상의 압력 하에서 수행하는 것이 바람직하다.

필요한 경우, 하우징의 내부에 기체 대기를 유지하기 위해 사용되는 유입 기체 또는 증발성 액체는 냉각용으로 사용될 수 있다. 또한, 증발성 냉각용 액체 또는 냉각용 기체를 하우징 내의 추가의 개구부를 통해 반응실내로 유입시킬 수 있다. 냉각 매질의 응집 상태는 온도 및/또는 압력으로 조절될 수 있다. 당해 매질은, 예컨대, 공기, 질소, 이산화탄소 또는 기타 불활성 기체 또는 증가되는 압력 하에서 적당한 비등점을 갖는 액체를 포함할 수 있다. 액체로부터 기체 상태로의 냉각 매질의 전이는 침전 과정에서 방출되는 열이 응집 상태를 변화시키기 때문에 반응기 내에서 스스로 일어날 수 있다. 또한, 팽창하는 기체의 증발성 냉각을 냉각시키는데 이용할 수 있다.

반응실을 둘러싸는 하우징은 또한 열안정성을 갖도록 만들어질 수 있고, 냉각용으로 사용될 수 있는데, 그렇지 않은 경우, 생성물은 하우징을 빠져 나온 후에 냉각될 수 있다. 반응실 내의 압력은, 예컨대, 압력 유지 밸브를 통해 고정되고 유지되어 사용되는 기체가 액체 또는 초임계 또는 버금임계 상태로 존재하도록 할 수 있다. 따라서, 기체의 증발성 냉각을 이용할 수 있다.

작업이 상승된 온도에서 수행되는 경우, 가열에 필요한 에너지는 반응물이 노즐에서 나오기 전에 제공되거나-예컨대, 공급 라인에서- 또는 열안정성 하우징 또는 유입 기체에 의해 제공될 수 있다. 대체로, 고압 랜스(lance) 내의 고압으로 인해, 온도를 액체 매질의 비등점 이상이 되도록 선택할 수 있다. 따라서, 적합한 액체 매질은 대기압 하의 하우징 내부의 반응 온도에서 기체로서 존재한다. 반응물의 온도는 다를 수 있다.

본 발명의 방법은 아조 커플링 반응으로 제조할 수 있는 모든 아조 착색제에 적합하며; 예를 들어, 일련의 모노아조 안료, 디스아조 안료, β-나프톨 및 나프톨AS 안료, 레이크화(laked) 아조 안료, 벤즈이미다졸론 안료, 디아조 축합 안료 및 금속 착체 아조 안료로부터의 아조 안료; 일련의 양이온성, 음이온성 및 비이온성 아조 염료, 특히 모노아조, 디스아조 및 폴리아조 염료, 포르마잔 염료 및 기타 금속 착체 아조 염료, 및 안트라퀴논 아조 염료로부터의 아조 염료 제조에 적합하다.

본 발명의 방법은 또한 아조 커플링 반응에 의한 실제 아조 착색제의 전구체 제조에 관한 것이다. 본 발명의 방법에 의해, 레이크성 아조 착색제와 같은 레이크화된 아조 착색제의 전구체, 이작용기를 통해 연결될 수 있는 모노아조 착색제 또는 예컨대 산 염화물 중간체를 통해 연장가능한 디스아조 착색제와 같은 디아조 축합 안료의 전구체, 포르마잔 염료, 또는 구리, 크롬, 니켈 또는 코발트 아조 염료와 같이 중금속과 착체를 형성할 수 있는 아조 착색제와 같은 기타 중금속 아조 염료를 위한 중간체를 제조할 수 있다(문헌 ["The Chemistry of Synthetic Dyes", K.Venkataraman, Academic Press] 참조).

아조 염료는 반응성 염료 및 또한 산성 모-염색용 염료 또는 아조 계열의 직접 물드는 면-염색용 염료의 알칼리 금속 염 또는 암모늄 염을 특히 포함한다. 고려되는 아조 염료는 바람직하게는 금속이 없고 금속화할 수 있는 모노아조, 디스아조 및 폴리아조 염료, 및 하나 이상의 설폰산 기를 갖는 아조 염료를 포함한다.

본 발명의 방법으로 제조할 수 있는 아조 착색제 및 본 발명의 방법으로 제조할 수 있는 아조 착색제 전구체 가운데, 아조 안료의 경우와 연관된 화합물은 특히 씨.아이. 안료 옐로우(C.I. Pigment Yellow) 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 97, 98, 106, 111, 113, 114, 120, 126, 127, 150, 151, 154,155, 174, 175, 176, 180, 181, 183, 191, 194, 198, 213; 안료 오렌지(Orange) 5, 13, 34, 36, 38, 60, 62, 72, 74; 안료 레드(Red) 2, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 14, 22, 38, 48:1-4, 49:1, 52:1-2, 53:1-3, 57:1, 60, 60;1, 68, 112, 137, 144, 146, 147, 170, 171, 175, 176, 184, 185, 187, 188, 208, 210, 214, 242, 247, 253, 256, 262, 266; 안료 바이올렛(Violet) 32; 안료 브라운(Brown) 25; 필요한 경우, 아조 커플링 반응에 의해 제조되는 이들의 전구체를 포함한다.

아조 염료의 경우, 연관된 화합물은 특히 씨.아이. 반응성 옐로우(C.I. Reactive Yellow) 15, 17, 23, 25, 27, 37, 39, 42, 57, 82, 87, 95, 111, 125, 142, 143, 148, 160, 161, 165, 168, 176, 181, 205, 206, 207, 208; 반응성 오렌지 7, 11, 12, 13, 15, 16, 30, 35, 64, 67, 69, 70, 72, 74, 82, 87, 91, 95, 96, 106, 107, 116, 122, 131, 132, 133; 반응성 레드 2, 21, 23, 24, 35, 40, 49, 55, 56, 63, 65, 66, 78, 84, 106, 112, 116, 120, 123, 124, 136, 141, 147, 152, 158, 159, 174, 180, 181, 183, 184, 190, 197, 200, 201, 218, 225, 228, 235, 238, 239, 242, 243, 245, 264, 265, 266, 267, 268, 269; 반응성 바이올렛 2, 5, 6, 23, 33, 36, 37; 반응성 블루(Blue) 19, 28, 73, 89, 98, 104, 113, 120, 122, 158, 184, 193, 195, 203, 213, 214, 225, 238, 264, 265, 267; 반응성 그린(Green) 32; 반응성 브라운 11, 18, 19, 30, 37; 반응성 블랙(Black) 5, 13, 14, 31, 39, 43; 분산성 옐로우(Disperse Yellow) 3, 23, 60, 211, 241; 분산성 오렌지1:1, 3, 21, 25, 29, 30, 45, 53, 56, 80, 66, 138, 149; 분산성 레드 1, 13, 17, 50, 56, 65, 82, 106, 134, 136, 137, 151, 167, 167:1, 169, 177, 324, 343,349, 369, 376; 분산성 블루 79, 102, 125, 130, 165, 165:1, 165:2, 287, 319, 367; 분산성 바이올렛 40, 93, 93:1, 95; 분산성 브라운 1, 4:1; 기본 옐로우(Basic Yellow) 19; 기본 레드 18, 18:1, 22, 23, 24, 46, 51, 54, 115; 기본 블루 41, 149; 매염 옐로우(Mordant Yellow) 8, 30; 매염 레드 7, 26, 30, 94; 매염 블루 9, 13, 49; 매염 브라운 15; 매염 블랙 7, 8, 9, 11, 17, 65; 산 옐로우(Acid Yellow) 17, 19, 23, 25, 59, 99, 104, 137, 151, 155, 169, 197, 219, 220, 230, 232, 240, 242, 246, 262; 산 오렌지 7, 67, 74, 94, 95, 107, 108, 116, 162, 166; 산 레드 1, 14, 18, 27, 52, 127, 131, 151, 154, 182, 183, 194, 195, 211, 249, 251, 252, 260, 299, 307, 315, 316, 337, 360, 361, 405, 407, 414, 425, 426, 439, 446, 447; 산 블루 113, 156, 158, 193, 199, 229, 317, 351; 산 그린 73, 109; 산 브라운 172, 194, 226, 289, 298, 413, 415; 산 블랙 24, 52, 60, 63, 63:1, 107, 140, 172, 207, 220; 디렉트 옐로우(Direct Yellow) 27, 28, 44, 50, 109, 110, 137, 157, 166, 169; 디렉트 오렌지 102, 106; 디렉트 레드 16, 23, 79, 80, 81, 83, 83:1, 84, 89, 212, 218, 227, 239, 254, 262, 277; 디렉트 바이올렛 9, 47, 51, 66, 95; 디렉트 블루 71, 78, 94, 98, 225, 229, 244, 290, 301, 312; 디렉트 그린 26, 28, 59; 디렉트 블랙 19, 22, 51, 56, 112, 113, 122; 및 필요한 경우, 아조 커플링 반응에 의해 제조되는 이들의 전구체를 포함한다.

본 발명의 방법에서, 반응물은 수성 용액 또는 현탁액의 형태로, 바람직하게는 동량으로 마이크로제트 반응기에 공급하는 것이 적당하다.

아조 커플링 반응은 수성 용액 또는 현탁액에서 일어나는 것이 바람직한데, 유기 용매 단독으로 또는 물과의 혼합물로서 사용하는 것이 가능하며, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올(예, n-부탄올, s-부탄올, t-부탄올), 펜탄올(예, n-펜탄올 및 2-메틸-2-부탄올), 헥산올(예, 2-메틸-2-펜탄올 및 3-메틸-3-펜탄올), 2-메틸-2-헥산올, 3-에틸-3-펜탄올, 옥탄올(예, 2,4,4-트리메틸-2-펜탄올), 및 사이클로헥산올과 같은 1 내지 10개의 탄소원자를 갖는 알콜; 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 또는 글리세롤과 같은 글리콜; 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜과 같은 폴리글리콜; 메틸 이소부틸 에테르, 테트라하이드로푸란 또는 디메톡시에탄과 같은 에테르; 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜의 모노메틸 또는 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 부틸 글리콜 또는 메톡시부탄올과 같은 글리콜 에테르; 아세톤, 디에틸 케톤, 메틸이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 포름아미드, 디메틸포름아미드, N-메틸아세트아미드 또는 N,N-디메틸아세트아미드와 같은 지방족 산 아미드; 테트라메틸우레아와 같은 우레아; N-메틸피롤리돈, 발레로락탐 또는 카플로락탐과 같은 환상 카복스아미드; 부틸 포르메이트, 에틸 아세테이트 또는 프로필 프로피오네이트와 같은 카복실산 C₁-C₆알킬 에스테르와 같은 에스테르; 카복실산 C₁-C₆글리콜 에스테르; 1-메톡시-2-프로필 아세테이트와 같은 글리콜 에테르 아세테이트; 에틸 벤조에이트와 같은 프탈산 또는 벤조산 C₁-C₆알킬 에스테르; 카프로락톤과 같은 환상 에스테르; 아세토니트릴 또는 벤조니트릴과 같은 니트릴; 사이클로헥산 또는 벤젠과 같은 지방족 또는 방향족 탄화수소; 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 아니솔, 니트로벤젠, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠, 1,2,4-트리클로로벤젠 또는 브로모벤젠과 같은 알킬-, 알콕시- , 니트로- 또는 할로-치환된 벤젠; 벤조산 또는 페놀과 같은 기타 치환된 방향족; 피리딘, 모르폴린, 피콜린 또는 퀴놀린과 같은 방향족 헤테로사이클; 및 헥사메틸포스포라미드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 설폭사이드, 및 설폴란이다. 상기 용매는 또한 혼합물로서 사용될 수 있다. 물과 혼합될 수 있는 용매를 사용하는 것이 바람직하다.

아조 커플링 반응을 위해 사용되는 반응물은 아닐린, 2-니트로아닐린, 메틸 안트라닐레이트, 2,5-디클로로아닐린, 2-메틸-4-클로로아닐린, 2-클로로아닐린, 2-트리플루오로메틸-4-클로로아닐린, 2,4,5-트리클로로아닐린, 3-아미노-4-메틸벤즈아미드, 2-메틸-5-클로로아닐린, 4-아미노-3-클로로-N'-메틸벤즈아미드, o-톨루이딘, o-디아니시딘, 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘, 2-아미노-5-메틸벤젠설폰산 및 2-아미노-4-클로로-5-메틸벤젠설폰산과 같은 방향족 또는 헤테로방향족 아민의 디아조늄 염이다.

특히 흥미있는 아조 안료는 하기의 아민 성분이다; 4-메틸-2-니트로페닐아민, 4-클로로-2-니트로페닐아민, 3,3'-디클로로비페닐-4,4'-디아민, 3,3'-디메틸비페닐-4,4'-디아민, 4-메톡시-2-니트로페닐아민, 2-메톡시-4-니트로페닐아민, 4-아미노-2,5-디메톡시-N-페닐벤젠설폰아미드, 디메틸 5-아미노이소프탈레이트, 안트라닐산, 2-트리플루오로메틸페닐아민, 디메틸 2-아미노테레프탈레이트, 1,2-비스(2-아미노페녹시)에탄, 2-아미노-4-클로로-5-메틸벤젠설폰산, 2-메톡시페닐아민, 4-(4-아미노벤조일아미노)벤즈아미드, 2,4-디니트로페닐아민, 3-아미노-4-클로로벤즈아미드, 3-아미노-4-클로로벤조산, 4-니트로페닐아민, 2,5-디클로로페닐아민, 4-메틸-2-니트로페닐아민, 2-클로로-4-니트로페닐아민, 2-메틸-5-니트로페닐아민, 2-메틸-4-니트로페닐아민, 2-메틸-5-니트로페닐아민, 2-아미노-4-클로로-5-메틸벤젠설폰산, 2-아미노나프탈렌-1-설폰산, 2-아미노-5-클로로-4-메틸벤젠설폰산, 2-아미노-5-클로로-4-메틸벤젠설폰산, 2-아미노-5-메틸벤젠설폰산, 2,4,5-트리클로로페닐아민, 3-아미노-4-메톡시-N-페닐벤즈아미드, 4-아미노벤즈아미드, 메틸 2-아미노벤조에이트, 4-아미노-5-메톡시-2,N-디메틸벤젠설폰아미드, 모노메틸 2-아미노-N-(2,5-디클로로페닐)테레프탈레이트, 부틸 2-아미노벤조에이트, 2-클로로-5-트리플루오로메틸-페닐아민, 4-(3-아미노-4-메틸벤조일아미노)벤젠설폰산, 4-아미노-2,5-디클로로-N-메틸벤젠설폰아미드, 4-아미노-2,5-디클로로-N,N-디메틸벤젠설폰아미드, 6-아미노-1H-퀴나졸린-2,4-디온, 4-(3-아미노-4-메톡시벤조일아미노)벤즈아미드, 4-아미노-2,5-디메톡시-N-메틸벤젠설폰아미드, 5-아미노벤즈이미다졸론, 6-아미노-7-메톡시-1,4-디하이드로퀴녹살린-2,3-디온, 2-클로로에틸-3-아미노-4-메틸벤조에이트, 이소프로필 3-아미노-4-클로로벤조에이트, 3-아미노-4-클로로벤조트리플루오라이드, n-프로필 3-아미노-4-메틸벤조에이트, 2-아미노나프탈렌-3,6,8-트리설폰산, 2-아미노나프탈렌-4,6,8-트리설폰산, 2-아미노나프탈렌-4,8-디설폰산, 2-아미노나프탈렌-6,8-디설폰산, 2-아미노-8-하이드록시나프탈렌-6-설폰산, 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 1-아미노-2-하이드록시벤젠-5-설폰산, 1-아미노-4-아세틸아미노벤젠-2-설폰산, 2-아미노아니솔, 2-아미노메톡시벤젠-ω-메탄설폰산, 2-아미노페놀-4-설폰산, o-아니시딘-5-설폰산, 2-(3-아미노-1,4-디메톡시벤젠설포닐)에틸 설페이트 및 2-(1-메틸-3-아미노-4-메톡시벤젠설포닐)에틸 설페이트.

특히 흥미있는 아조 염료의 아민 성분은 하기와 같다: 2-(4-아미노벤젠설포닐)에틸 설페이트, 2-(4-아미노-5-메톡시-2-메틸벤젠설포닐)에틸 설페이트, 2-(4-아미노-2,5-디메톡시벤젠설포닐)에틸 설페이트, 2-[4-(5-하이드록시-3-메틸피라졸-1-일)벤젠설포닐]에틸 설페이트, 2-(3-아미노-4-메톡시벤젠설포닐)에틸 설페이트 및 2-(3-아미노벤젠설포닐)에틸 설페이트.

특히 흥미있는 아조 안료의 커플링 성분은 하기 (a) 내지 (e)와 같다:

(a) 하기 화학식 1의 아세토아세트아릴라이드:

[상기 식에서,

n은 0 내지 3의 수이고;

R¹은 C₁-C₄알킬 기(예를 들어, 메틸 또는 에틸), C₁-C₄알콕시 기(예를 들어, 메톡시 또는 에톡시), 트리플루오로메틸 기, 니트로 기, 할로겐 원자(예를 들어, 불소,염소 또는 브롬), NHCOCH₃기, SO₃H 기, SO₂NR¹⁰R¹¹기(여기서, R¹⁰및 R¹¹은 동일하거나 상이하며, 각각 수소 또는 C₁-C₄알킬이다), COOR¹⁰기(여기서, R¹⁰은 상기 정의한 바와 같다), 또는 COONR¹²R¹³(여기서, R¹²및 R¹³은 독립적으로 수소, C₁-C₄알킬 또는 페닐이고, 이때 페닐 고리는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄알콕시, 트리플루오로메틸, 니트로, 할로겐, COOR¹⁰및 COONR¹⁰R¹¹로 구성된 그룹으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 동일하거나 상이한 치환기로 치환된다)일 수 있고;

n이 1보다 큰 경우, R¹은 동일하거나 상이할 수 있다];

(b) 하기 화학식 2의 2-하이드록시나프탈렌:

[상기 식에서,

X는 수소, COOH 기, 또는 하기 화학식 3, 화학식 6 또는 화학식 7의 기이다:

(상기 식들에서,

n 및 R¹은 각각 상기 정의한 바와 같고;

R²⁰은 수소, 메틸 또는 에틸이다)];

(c) 비스아세토아세틸화 디아미노페닐, 비스아세토아세틸화 디아미노비페닐, 또는 N,N'-비스(3-하이드록시-2-나프토일)페닐렌디아민(여기서, 페닐 또는 비페닐 고리 시스템은 CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, NO₂, F, Cl, CF₃중에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다);

(d) 하기 화학식 4의 2핵성 헤테로환의 아세토아세트아릴라이드, 바람직하게는 하기 화학식 6a 또는 7a의 아세토아세트아릴라이드:

[상기 식에서,

n 및 R¹은 각각 상기 정의한 바와 같고;

Q¹,Q²및 Q³은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 N, NR², CO, N-CO, NR²-CO, CO-N, CO-NR², CH, N-CH, NR²-CH, CH-N, CH-NR², CH₂, N-CH₂, NR²-CH₂, CH₂-N, CH₂-NR²또는 SO₂이나, 단,

Q¹, Q²및 Q³은 페닐 고리의 2개의 탄소원자와 함께 포화 또는 불포화 5원 또는 6원 고리를 형성하며;

R²는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기(예를 들어, 메틸 또는 에틸)이거나, 또는 할로겐, C₁-C₄알킬, C₁-C₄알콕시, 트리플루오로메틸, 니트로 또는 시아노로 1회 이상 치환되거나 치환되지 않을 수 있는 페닐 기이다]; 또는

(e) 하기 화학식 5의 피라졸론:

[상기 식에서,

R³은 CH₃기, COOCH₃기 또는 COOC₂H₅기이고;

R⁴는 CH₃기, SO₃H 기 또는 염소 원자이고;

p는 0 내지 3의 수이고, p가 1보다 큰 경우, R⁴는 동일하거나 상이할 수 있다].

특히 흥미있는 아조 염료의 커플링 성분은 하기와 같다: 4-[5-하이드록시-3-메틸피라졸-1-일]벤젠설폰산, 2-아미노나프탈렌-1,5-디설폰산, 5-메톡시-2-메틸-4-[3-옥소부티릴아미노]벤젠설폰산, 2-메톡시-5-메틸-4-[3-옥소부티릴아미노]벤젠설폰산, 4-아세틸아미노-2-아미노벤젠설폰산, 4-[4-클로로-6-(3-설포페닐아미노)-[1,3,5]-트리아진-2-일-아미노]-5-하이드록시나프탈렌-2,7-디설폰산, 4-아세틸아미노-5-하이드록시-나프탈렌-2,7-디설폰산, 4-아미노-5-하이드록시나프탈렌-2,7-디설폰산, 5-하이드록시-1-[4-설포페닐]-1H-피라졸-3-카복실산, 2-아미노나프탈렌-6,8-디설폰산, 2-아미노-8-하이드록시나프탈렌-6-설폰산, 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 2-아미노아니솔, 2-아미노메톡시-벤젠-ω-메탄설폰산 및 1,3,5-트리스하이드록시벤젠.

아조 착색제를 제조하기 위한 본 발명의 방법에서, 통상의 방법에서 사용되는 계면활성제, 비안료성 또는 안료성 분산제, 충진제, 표준화제(standardizer), 수지, 왁스, 소포제, 분진방지제, 증량제, 셰이딩(shading) 착색제, 보존제, 건조 지연제, 레올러지 제어 첨가제(rheology control additive), 습윤제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정화제 또는 이들의 조합물과 같은 보조제를 사용하는 것이 가능한다. 이들 보조제는 마이크로제트 반응기 내의 반응 전, 반응 동안 또는 반응 후 임의의 시점에서, 한꺼번에 또는 수회로 나누어 첨가할 수 있다. 예를 들어, 보조제를 반응물 용액 또는 현탁액의 분사 전에 또는 반응 동안에 액체 형태, 용해된 형태 또는 분산된 형태로 별개의 제트를 사용하여 충돌 지점으로 분사함으로써 첨가할 수 있다. 첨가되는 총 보조제의 양은 아조 착색제의 중량을 기준으로 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 특히 2.5 내지 25 중량%일 수 있다.

적합한 계면활성제는 음이온성 또는 음이온-활성, 양이온성 또는 양이온-활성, 및 비이온성 물질 또는 이들 제제의 혼합물을 포함한다. 바람직한 계면활성제는 충돌하는 동안에 거품을 형성하지 않는 것 또는 그들의 혼합물이다.

적합한 음이온-활성 물질의 실례는 지방산 타우라이드, 지방산 N-메틸타우라이드, 지방산 이세티오네이트, 알킬페닐설포네이트, 알킬나프탈렌설포네이트, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 설페이트, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 지방 아미드 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알킬 설포숙시나메이트, 알케닐숙신산 모노에스테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설포숙시네이트, 알칸설포네이트, 지방산 글루타메이트, 알킬 설포숙시네이트, 지방산 사르코사이드; 팔미트산, 스테아르산 및 올레산과 같은 지방산; 지방산, 나프텐산 및 아비에트산과 같은 수지산의 알칼리 금속 염과 같은 비누; 로진-개질된 말리에이트 수지와 같은 알칼리-가용성 수지; 및 염화 시아누르산, 타우린, N,N'-디에틸아미노프로필아민 및 p-페닐렌디아민을 기본으로 하는 축합 생성물을 포함한다. 특히 바람직한 것은 수지 산의 알칼리 금속 염과 같은 수지 비누를 포함한다.

적합한 양이온-활성 물질의 실례는 4급 암모늄 염, 지방 아민 알콕실레이트, 알콕시화된 폴리아민, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 지방 아민, 디아민 및 지방 아민 또는 지방 알콜로부터 유도된 폴리아민, 그들의 알콕시화물, 지방산으로부터 유도된 이미다졸린, 및 아세트테이트 염과 같은 양이온-활성 물질의 염을 포함한다.

적합한 비이온성 물질의 실례는 산화아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 N-프로필 베타인과 같은 베타인, 지방족 및 방향족 알콜의 인산 에스테르, 지방 알콜 또는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 지방산 아미드 에톡시화물, 지방 알콜-알킬렌 옥사이드 첨가생성물, 및 알킬페놀 폴리글리콜 에테르를 포함한다.

비안료성 분산제는 구조적으로 유기 안료로부터 화학적으로 개질되어 유도된 것이 아닌 물질을 의미한다. 이들은 안료의 실제 준비과정 동안 또는 종종 착색될 도포 매질로 안료를 혼입시키는 동안에 분산제로서 첨가되는데, 예를 들어, 안료를 상응하는 결합제에 분산시킴으로써 페인트 또는 인쇄용 잉크를 제조하는 동안 첨가된다. 이들은 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리이민, 폴리아크릴레이트, 폴리이소시아네이트, 이들의 블록 공중합체, 상응하는 단위체의 공중합체와 같은 중합체성 물질; 또는 다른 부류의 몇 개의 단위체로 개질된 한 부류의 중합체일 수 있다. 이들 중합체성 물질은 하이드록실, 이미노 및 암모늄 기와 같은 극성 앵커 기, 예컨대, 카복실산 및 카복실레이트 기, 설폰산 기 및 설포네이트 기, 또는 포스폰산 기 및 포스포네이트 기를 가질 수 있으며, 또한 방향족 비안료성 물질로 개질될 수 있다. 비안료성 분산제는 작용기로 화학적으로 개질되나 유기 안료로부터 유도되지 않은 방향족 물질일 수 있다. 이러한 종류의 비안료성 분산제는 당해분야의 숙련인에게 공지되어 있고, 일부는 시판된다(예: 솔스퍼스(Solsperse, 등록상표), 아베시아(Avecia) 제품; 디스퍼비크(Disperbyk, 등록상표), 비크(Byk) 제품; 에프카(Efka, 등록상표), 에프카 제품). 이후에 대표적인 몇 가지 유형을 언급하겠지만, 이소시아네이트와 알콜, 디올 또는 폴리올, 아미노 알콜 또는 디아민 또는 폴리아민의 축합 생성물, 하이드록시카복실산의 중합체, 올레핀 단위체 또는 비닐 단위체와 에틸렌계 불포화 카복실산/에스테르의 공중합체, 에틸렌계 불포화 단위체의 우레탄-함유 중합체, 우레탄-개질된 폴리에스테르, 시아누르산 할로겐화물을 기본으로 하는 축합 생성물, 니트록실 화합물을 함유하는 중합체, 폴리에스테르 아미드, 개질된 폴리아미드, 개질된 아크릴계 중합체, 폴리에스테르 및 아크릴계 중합체를 포함하는 코움(comb) 중합체, 인산 에스테르, 트리아진-유도된 중합체, 개질된 폴리에테르 또는 방향족 비안료성 물질로부터 유도된 분산제와 같은 기타 물질의 사용도 일반적으로 가능하다. 이들의 기본적 구조는 많은 경우, 예를 들어, 작용기를 갖는 다른 물질과의 화학 반응 또는 염 형성에 의해 더 개질된다.

안료성 분산제는 모 구조로서 유기 안료로부터 유도되는 안료 분산제로서 이 모 구조를 화학적으로 개질하여 제조하며, 그 실례로는 사카린-함유 안료 분산제, 피페리딜-함유 안료 분산제, 나프탈렌- 또는 페릴렌-유도된 안료 분산제, 메틸렌 기를 통해 안료 모 구조에 연결된 작용기를 갖는 안료 분산제, 중합체로 화학적으로 개질된 안료 모 구조를 갖는 안료 분산제, 설포산 기를 갖는 안료 분산제, 설폰아미드 기를 갖는 안료 분산제, 에테르 기를 갖는 안료 분산제, 또는 카복실산, 카복실산 에스테르 또는 카복스아미드 기를 갖는 안료 분산제가 있다.

반응 동안 및 반응 후에 원하는 pH로 맞추는 것이 품질에 결정적이기 때문에, 주입 노즐의 상류에 또는 충돌 지점에 별개의 제트를 분사 주입하므로써 완충 용액을 공급하는 것이 가능하며, 완충 용액으로는 포름산/포르메이트 완충액, 아세트산/아세테이트 완충액, 시트르산/시트레이트 완충액과 같은 유기산 및 그의 염, 또는 인산/인산염 완충액 또는 탄산/탄산염 또는 탄산수소염 완충액과 같은 무기산 및 그의 염이 바람직하다.

반응물, 보조제 또는 완충 용액의 경우, 필요하다면 상이한 부피 비율을 얻기 위하여 상이한 제트 도달거리 또는 상이한 수의 제트를 사용하는 것이 가능하다. 본 발명의 방법에 따라, 아조 착색제의 혼합물 또는 고체 생성물의 경우 아조 착색제의 혼합 결정을 제조하기 위해, 한가지 이상의 디아조늄 염 및/또는 한가지 이상의 커플링 성분을 사용할 수 있다. 이러한 경우, 반응물을 혼합물로서 또는 따로 주입할 수 있다.

아조 착색제는 반응 후에 직접 분리하는 것이 바람직하다. 그러나, 보조제의 존재 또는 부재하에서, 예컨대 20 내지 250℃의 온도에서, 물 및/또는 유기 용매로 후처리(피니쉬(finish))하는 것도 또한 가능하다.

환경적으로 문제를 일으키지 않는 아조 착색제의 제조가 마이크로제트 반응기 내에서 제트간의 충돌을 통해 간단하고 기술적으로 복잡하지 않은 방법으로 가능하게 된 것은 놀랍고 예견하지 못한 일이다. 본 발명의 방법은 현탁액 또는 용액 형태로 얻어지는 아조 착색제를 제조하는데 보편적으로 적합하다. 매우 신속하고 집중적인 반응물의 혼합은 신속하고 완전한 전환을 가능하게 하고 이로 인한 일정하고 재현가능한 반응 조건 및 품질의 바람직한 일관성을 가능하게 한다. 고체 물질이 사용되거나 생성되는 마이크로반응기에서 일어나는 것과 같은 막힘은 확실히 피할 수 있다. 통상적으로 일어나는 표면/부피 비율 또는 혼합 비율의 급작스런 변화가 없기 때문에 규모를 증가시키는 것이 용이하다.

본 발명에 의해 제조되는 아조 착색제, 특히 아조 안료는 고분자량의 천연 또는 합성 물질을 착색하는데 적합하며, 고분자량의 물질의 실례로는 에틸 셀룰로즈, 니트로셀룰로즈, 셀룰로즈 아세테이트 또는 셀룰로즈 부티레이트와 같은 셀룰로즈 에테르 및 셀룰로즈 에스테르, 아미노 수지, 특히 우레아- 및 멜라민-포름알데히드 수지, 알키드 수지, 아크릴계 수지, 페놀계 수지와 같은 첨가-중합 수지 또는 축합 수지와 같은 천연 수지 또는 합성 수지, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리아크릴레이트, 폴리아미드, 폴리우레탄 또는 폴리에스테르와 같은 폴리올레핀, 고무, 라텍스, 카제인, 실리콘, 및 실리콘 수지 또는 이들의 혼합물이 있다.

본 명세서에서 언급된 고분자량의 유기 화합물이 가소성 변형 물질, 주형 수지, 페이스트, 용융물 또는 방사 용액, 페인트, 스테인(stain), 발포제, 제도용 잉크, 필기용 잉크, 매염제, 피복 물질, 에멀젼 페인트 또는 인쇄용 잉크의 형태인지 아닌지는 중요하지 않다. 의도하는 용도에 따라 본 발명에 따라 수득된 아조 착색제를 블렌드로서 또는 제제 형태 또는 현탁액의 형태로 이용하는 것이 유리하다. 착색되는 고분자량 유기 물질을 기준으로, 본 발명에 따라 제조된 아조 착색제는 바람직하게는 0.05 내지 30 중량%의 양으로, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%의 양으로 사용된다.

본 발명의 방법에 따라 제조된 아조 안료는 알키드-멜라민 수지 바니쉬, 아크릴계-멜라민 수지 바니쉬, 폴리에스테르 바니쉬, 고체 고함량의 아크릴계 수지바니쉬, 수성 폴리우레탄 기재의 바니쉬 종류로부터의 공업적으로 흔한 베이킹 바니쉬, 및 폴리이소시아네이트-가교결합성 아크릴계 수지를 기본으로 하는 2-성분 바니쉬, 및 특히 자동차용 금속성 바니쉬를 착색하는데 사용될 수 있다.

본 발명에 따라 제조된 아조 착색제는 또한 1성분 또는 2성분의 분말 토너(일명, 1성분 또는 2성분 현상제)와 같은 전자사진 토너 및 현상제, 자성 토너, 액체 토너, 첨가-중합 토너 및 전문 토너에서 착색제로서 사용하기에 적합하다.

전형적인 토너 결합제는 스티렌, 스티렌-아크릴레이트, 스티렌-부타디엔, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 및 페놀-에폭시 수지, 폴리설폰, 폴리우레탄 또는 이들의 혼합물과 같은 첨가-중합, 중첨가 중합, 및 중축합 수지, 및 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌으로, 이들은 충진 조절제, 왁스 또는 유동성 보조제와 같은 다른 성분들을 함유할 수 있고, 이들 첨가제로 개질될 수 있다.

또한, 본 발명에 따라 제조된 아조 착색제는 분말 및 분말 피복 물질, 특히 금속, 목재, 플라스틱, 유리, 세라믹, 콘크리트, 직물, 종이 또는 고무와 같은 물질로 제조된 제품의 표면을 피복하는데 사용되는 마찰전기적으로 또는 전기역학적으로 분사가능한 분말피목 물질 내의 착색제로 사용되는데 적합하다.

통상적으로 사용되는 분말 피복 수지는 통상적인 경화제와 함께 사용되는 에폭시 수지, 카복실- 및 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 및 아크릴계 수지이다. 이들 수지의 혼합물도 사용된다. 예를 들어, 에폭시 수지는 종종 카복실- 및 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지와 혼합하여 사용된다. 전형적인 경화성분(수지 시스템에 따라 달라짐)은, 예컨대, 산 무수물, 이미다졸, 및디시안디아미드 및 그의 유도체, 차단된 이소시아네이트, 비스아실우레탄, 페놀계 및 멜라민 수지, 트리글리시딜 이소시안우레이트, 옥사졸린 및 디카복실산이다.

더욱이, 본 발명에 따라 제조된 아조 착색제는 수성 및 비수성 기재의 잉크제트 잉크 내의 착색제로서, 및 고온용융 공정에 따라 작동하는 잉크 내의 착색제로서 적합하다.

또한, 본 발명에 따라 제조된 아조 착색제는 감소성 및 첨가성 컬러 생성용 컬러 필터를 위한 착색제로서 적합하다.

본 발명에 따라 제조되는 아조 착색제, 특히 아조 염료는 하이드록실-함유 또는 질소성 천연 유기 및 합성 기재를 염색하거나 인쇄하는데 적합하다. 이러한 기재는, 예를 들어, 주로 천연 또는 재생된 셀룰로즈 또는 천연 또는 합성 폴리아미드를 포함하는 합성 또는 천연 섬유 재료 및 가죽 재료를 포함한다. 바람직하게는, 아세테이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아크릴로니트릴, PVC 및 폴리우레탄 섬유를 기재로 하는 직물, 및 모직 또는 특히 면직을 염색하거나 인쇄하는데 적합하다. 이러한 목적을 위해, 통상의 배출, 패딩(padding) 또는 인쇄 공정을 통해 염료를 직물 재료에 적용할 수 있다.

본 발명에 따라 제조된 안료의 피복 구간에서의 성질을 평가하기 위하여, 공지된 많은 바니쉬 중에서 방향족을 포함하고 중간-오일 알키드 수지 및 부탄올-에테르화된 멜라민 수지를 기재로 하는 알키드-멜라민 수지 바니쉬(AM); 셀룰로즈 아세토부티레이트를 기재로 하는 폴리에스테르 바니쉬(PE); 비수성 분산액을 기재로 하는 높은 고체함량의 아크릴계 수지 베이킹 바니쉬(HS); 및 수성 폴리우레탄-기재바니쉬(PUR)를 선택한다.

색 강도 및 색상은 DIN 55986에 따라 측정하였다.

분산시킨 후의 밀베이스(millbase) 레올러지는 하기 5 단계 점수를 기준으로 평가하였다:

5 묽음

4 유동적임

3 걸쭉함

2 약간 굳음

1 굳음.

최종 안료 농도로 밀베이스를 희석시킨 후, 로스만 점도스파툴라 유형 301(Rossmann viscospatula type 301, 에리히센(Erichsen) 제품)을 사용하여 점도를 측정하였다.

광택 측정은 "멀티글로스(multigloss)" 광택 측정기(비크-말린크로트(Byk-Mallinckrodt)사에서 구입)를 사용하여 DIN 67530(ASTMD 523)에 따라 20°의 각도에서 케이스 필름 상에서 수행하였다.

용매 저항성은 DIN 55976에 따라 측정하였다.

오버코팅(overcoating)에 대한 견뢰도는 DIN 53221에 따라 측정하였다.

상기 설명 및 하기 실시예에서, 부 및 %는 각각 기술된 물질의 중량을 기준으로 한다.

실시예

실시예 1

묽은 HCl 및 아질산 나트륨 내의 253부의 3,3'-디클로로벤지덴을 비스디아조화시킴으로써 얻은 0℃ 온도의 약 5% 강도의 수성 3,3'-디클로로벤지덴 테트라아조 용액을 2-제트 마이크로제트 반응기의 300㎛ 직경의 정면으로 마주보는 노즐 중의 하나를 통해 26 바로 펌핑한다. 164 부의 아세트산 나트륨으로 완충되는 묽은 수산화나트륨 용액에 354 부의 아세토아세트아닐리드를 용해시킴으로써 제조된 10℃의 약 5% 강도의 수성 커플링 성분 용액을 동일한 압력에서 두 번째 노즐을 통해 펌핑한다. 제트들은 기체 대기 안에서 다른 것과 정면으로 충돌한다. 생성된 안료 현탁액은 제트의 충돌 지점에 기체 대기를 유지시키는 역할도 동시에 하는 약 700 l/h의 압축 공기 스트림에 의해 이동되어 제거된다. 압축 공기 스트림은 반응기 하우징의 입구를 통해 2개의 제트에 대해 수직으로 들어온다. 압축 공기 및 안료 현탁액을 위한 출구 개구부는 압축 공기 스트림의 입구 개구부의 반대편에 위치한다.

생성된 안료 현탁액 약 900 부를 수집하고, 95℃로 가열하고, 95℃에서 30분동안 교반시킨다. 상기 현탁액을 80℃로 냉각시킨 후, 여과하고, 고체 생성물을 염이 없는 물로 세척하고, 압축케이크를 15시간동안 95℃에서 건조시킨 다음 분쇄한다. 이로써 44 부의 안료 옐로우 12를 생성한다.

상기 안료는 광유 내의 단단한 수지를 기본으로 하는 상업적으로 일반적인 열경화 오프셋(offset) 바니쉬를 포함하는 오프셋 인쇄용 잉크를 제조하는데 사용된다. 상업적으로 일반적인 안료 옐로우 12를 사용하여 제조한 인쇄용 잉크와 비교하면, 상기 인쇄용 잉크가 상당히 더 높은 색 강도, 더 높은 투명성 및 더 큰 광택을 나타내는 것이 주목할 만하다.

실시예 2

a) 디아조늄 염 용액

실온에서, 2074.5 부의 물 및 2177.8 부의 수성 31% 강도 염산 내에 729부의 2,5-디클로로아닐린을 8 시간동안 교반한다. 상기 혼합물을 1500부의 얼음을 첨가함으로써 -10℃로 냉각시킨다. 이 온도에서, 770.4부의 수성 40% 강도 아질산나트륨 용액을 신속하게 첨가하고, 이 혼합물을 1시간동안 교반시킨다. 디아조늄 염 용액에 50 g의 톤실(Tonsil)을 첨가하고 감압으로 여과함으로써 투명하게 만든다. 상기 디아조늄 염 용액의 총 부피는 물을 사용하여 10ℓ가 되도록 한다.

b) 커플링 성분의 용액

80℃ 온도의 9000 부의 물 및 1222.2 부의 수성 33% 수산화나트륨 용액의 혼합물에 1264.5 부의 나프톨 AS(Naphtol AS)를 넣고 용해시킨다.

c) 마이크로제트 반응기내에서 아조 커플링 반응

실시예 1에서 사용된 마이크로제트 반응기에서 아조 커플링 반응을 수행한다. 27 바의 디아조늄 염 용액 및 31 바의 커플링 성분 용액을 2개의 노즐을 통해 서로 대항하도록 분사하고, 약 700 ℓ/h의 압축 공기 스트림으로 생성된 안료 현탁액을 이동하여 제거하도록 한다.

생성된 안료 현탁액을 40℃에서 1 시간동안 교반시키고, 여과하고, 고체 생성물을 염이 없는 물로 세척한다. 압축케이크를 80℃에서 건조시킨다. 이로써 안료 레드 2를 얻는다.

상기 안료는 광유 내의 단단한 수지를 기본으로 하는 상업적으로 일반적인 열경화 오프셋 바니쉬를 포함하는 오프셋 인쇄용 잉크를 제조하는데 사용된다. 상기 인쇄용 잉크가 높은 색 강도, 투명성 및 밝기를 나타내는 것이 주목할 만하다.

실시예 3

a) 디아조늄 염 용액

45000 부의 물 및 808.5 부의 수성 31% 강도 염산 내에서 371 부의 3-아미노-4-메톡시벤즈아닐리드를 8 시간동안 교반시킨다. 1000 부의 얼음을 넣은 후, 260.7 부의 수성 40% 강도 아질산나트륨 용액을 첨가하며 디아조화한다. 25 에틸렌 옥사이드 단위체를 함유하는 C₁₆-C₁₈지방 알콜 에톡실레이트 및 200 부의 무수 아세트산나트륨을 첨가하고, 물을 사용하여 부피를 10ℓ로 만든다.

b) 커플링 성분의 용액

600 부의 나프톨 AS-LC를 85℃ 온도의 4000 부의 물에 넣고, 수성 33% 수산화나트륨 용액과 함께 용해시킨다. 식물에서 유도된 혼합 지방산을 기본으로 하는 메틸타우리드 나트륨 염 11 부를 첨가하고, 상기 용액의 부피가 10ℓ가 되도록 물을 채워 넣고, 온도를 65℃로 맞춘다.

c) 마이크로제트 반응기에서의 아조 커플링 반응

실시예 1에서 사용된 마이크로제트 반응기에서 아조 커플링 반응을 수행한다. 디아조늄 염 용액 및 커플링 성분 용액을 2개의 노즐을 통해 서로 대항하도록 43 내지 45 바로 분사하고, 약 700 ℓ/h의 압축 공기 스트림으로 생성된 안료 현탁액을 이동하여 제거하도록 한다. 제거된 안료 현탁액의 온도는 35 내지 40℃이다. 생성된 안료 현탁액을 40℃에서 약 15 분동안 교반시키고, 여과하고, 고체 생성물을 염이 없는 물로 세척한다. 압축케이크를 80℃에서 건조시킨다. 이로써 안료 레드 146을 얻는다.

상기 안료는 에틸 아세테이트 내의 콜로디온(collodium) 모직을 기본으로 하는 상업적으로 일반적인 니트로셀룰로즈 그라비야(gravure) 인쇄용 바니쉬를 포함하는 그라비야 인쇄용 잉크를 제조하는데 사용된다. 상업적으로 통상적인 안료 레드 146으로 제조한 인쇄용 잉크와 비교하면, 상기 인쇄용 잉크가 상당히 더 높은 투명성 및 더 높은 광택을 나타냄을 특징으로 한다.

실시예 4

a) 디아조늄 염 현탁액

80℃에서, 2600 부의 물 및 174.2 부의수성 33% 강도 수산화나트륨 용액에 287.3 부의 2-아미노-4-클로로-5-메틸벤젠설폰산을 용해시키고, 이 용액을 여과한다. 침전물을 실온에서 밤새 교반시킨다. 상기 용액을 40℃로 냉각시킨 후, 465.5 부의 수성 31% 강도 염산을 첨가한다. 227.7 부의 수성 40% 강도 아질산나트륨 용액을 첨가함으로써 디아조화를 수행한다. 디아조늄 염 현탁액의 부피를 물을 사용하여 약 8ℓ로 조절한다.

b) 커플링 성분의 용액

194.2 부의 수성 33% 강도 수산화나트륨 용액을 포함하는 2600 부의 물에 429 부의 피라졸 산을 용해시킨다. 물을 사용하여 커플링 성분 용액의 부피가 약 8ℓ가 되도록 하고, 상기 용액에 스팀을 통과시켜 53℃로 가온시키고, 553.8 부의 98% 인산수소이나트륨을 첨가한다.

c) 마이크로제트 반응기내의 아조 커플링 반응

실시예 1에서 사용된 마이크로제트 반응기에서 아조 커플링 반응을 수행한다. 약 45 바의 디아조늄 염 용액 및 약 34 바의 커플링 성분 용액을 2개의 노즐을 통해 서로 대항하도록 분사하고, 약 1000 ℓ/h의 압축 공기 스트림으로 생성된 안료 현탁액을 이동하여 제거하도록 한다.

1500 부의 안료 현탁액을 80℃로 가열하고, 수성 25% 강도 염산을 사용하여 pH 2로 조절하고, 15분동안 교반시킨다. 10 부의 물 및 3 방울의 수성 33% 강도 수산화나트륨 용액 내의 0.82 부의 스테아르산으로 구성된 80℃ 온도의 용액, 및 30.92 부의 염화칼슘을 차례로 첨가한다. 80℃에서 2 시간동안 교반시킨 후, 혼합물을 감압으로 여과하고, 고체 생성물을 우선 pH 2의 수성 염산으로 세척한 후 물로 세척한다. 상기 압축케이크를 80℃에서 건조시킨다. 이로써 31.6 부의 안료 옐로우 191을 얻는다.

d) 통상적인 방법으로 제조된 안료 옐로우 191

디아조늄 염 현탁액을 실시예 4a)에 따라 제조한다. 커플링 성분 용액은 인산수소이나트륨을 첨가하지 않는 것을 제외하고는 실시예 4b)에 따라 제조한다.

초기 40℃의 커플링 성분 용액에 디아조늄 염 현탁액을 적가함으로써 통상적인 아조 커플링반응을 수행한다. 상기와 같이 첨가하는 동안, 형성되는 안료 현탁액에 80℃의 400 부 물 내의 70.7 부의 인산수소이나트륨 용액을 평행 적가함으로서 pH를 6.3으로 고정한다. 디아조늄 염 용액을 완전히 첨가한 후, 반응 혼합물을 80℃로 가열하고, 수성 25% 강도 염산을 사용하여 pH를 2.0으로 조절한 후, 물 내의 1.1 부의 스테아르산 및 수성 33% 강도의 수산화나트륨 용액 몇 방울, 마지막으로 33.3 부의 염화칼슘을 첨가한다. 80℃에서 2 시간동안 교반시킨 후, 반응 혼합물을 감압으로 여과하고, 고체 생성물을 우선 pH 2의 수성 염산으로 세척한 후, 물로 세척한다. 압축케이크를 80℃에서 건조시킨다. 이로써 41 부의 안료 옐로우 191을 얻는다.

e) 가소화된 PVC에서의 시험

상업적으로 통상적인 가소화된 PVC 시험에서, 투명 PVC 필름을 실시예 4c 및 실시예 4d에 따라 각기 제조된 안료로 만든다. 실시예 4c에 따른 본 발명에 의해 제조된 안료는 PVC 착색에 있어 강한 색상, 투명성, 밝기 및 순도를 제공한다. 실시예 4d에 따라 통상적으로 제조된 안료는 만족스럽게 분산되지 못하고, PVC 필름 상에서 선명한 얼룩이 생기게 하며, 색상도 보다 약하다.

실시예 5

묽은 HCl 및 아질산나트륨 내의 3,3'-디클로로벤지덴 253 부를 비스디아조화시킴으로써 제조된 10℃의 약 3% 강도 수성 3.3'-디클로로벤지덴 테트라아조 용액을 실시예 1에서 사용된 마이크로제트 반응기의 한 노즐을 통해 25 바로 펌핑한다. 164 부의 아세트산나트륨을 첨가하여 완충된 묽은 수산화나트륨 용액 내에 354 부의 아세토아세트아닐리드를 용해시켜 제조한 20℃ 온도의 약 3% 강도 수성 커플링 성분 용액을 동일한 압력으로 두 번째 노즐을 통해 펌핑한다. 압축 공기 스트림은 약 700 ℓ/h이다.

약 900 부의 생성된 안료 현탁액을 수집하고, 95℃로 가열하고, 95℃에서 2 시간동안 교반시켰다. 현탁액을 80℃로 냉각시킨 후, 여과하고, 고체 생성물을 염이 없는 물로 세척하고, 압축케이크를 95℃에서 15시간동안 건조한 후, 분쇄한다. 이로써 26부의 안료 옐로우 12를 얻는다.

상기 안료는 광유 내의 단단한 수지를 기본으로 하는 상업적으로 통상적인 열경화 오프셋 바니쉬를 포함하는 오프셋 인쇄용 잉크를 제조하는데 사용된다. 상업적으로 통상적인 안료 옐로우 12를 사용하여 제조한 인쇄용 잉크와 비교하면, 상기 인쇄용 잉크는 상당히 더 큰 색 강도, 더 큰 투명성 및 더 높은 광택을 나타내는 것이 주목할만하다. 전자 현미경으로 측정한 입경 분포는 마이크로제트 반응기를 사용하여 제조한 안료에 대해 평균값을 나타내고, 상업적으로 통상적인 안료 옐로우 12의 것보다 약 30% 더 작다.

본 발명에 의해, 아조 착색제를 친환경적으로, 경제적이며, 기술적으로 안정된 방식으로 제조할 수 있다.

Claims

용액 또는 현탁액 형태의, 하나 이상의 커플링 성분들 각각 또는 이들의 혼합물 및 하나 이상의 커플링가능한 디아조늄 염들 각각 또는 이들의 혼합물을 노즐을 통해 마이크로제트(microjet) 반응기에서 하우징(housing)에 의해 둘러싸인 반응실내의 공동 충돌 지점으로 분사하는 단계;

기체 또는 증발성 액체를 하우징의 개구부를 통해 반응실 안으로 통과시킴으로써 반응실내 기체 대기를 유지시키는 단계; 및

기체 유입구 쪽에 과압을 가하거나 또는 생성물 및 기체 유출구 쪽에 감압을 걸어 생성된 생성물의 용액 또는 현탁액, 및 상기 기체 또는 증발된 액체를 하우징의 다른 개구부를 통해 반응기로부터 제거하는 단계

를 포함하는 아조 착색제의 제조 방법.
제 1 항에 있어서,

용액 또는 현탁액을 10 바 이상, 바람직하게는 50 내지 5,000 바의 압력으로 반응실로 분사하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

용액 또는 현탁액의 온도가 -10 내지 +90℃, 바람직하게는 -5 내지 +80℃인 방법.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,

기체가 공기, 질소 또는 이산화탄소인 방법.
제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,

아조 착색제가 모노아조 안료, 디스아조 안료, β-나프톨 및 나프톨 AS 안료, 레이크화(laked) 아조 안료, 벤즈이미다졸론 안료, 디스아조 축합 안료, 및 금속 착체 아조 안료로 구성된 그룹에서 선택된 아조 안료인 방법.
제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,

아조 착색제가 양이온성 아조 염료, 음이온성 아조 염료, 비이온성 아조 염료, 모노아조 염료, 디스아조 염료, 폴리아조 염료, 금속 착체 아조 염료, 포르마잔 염료, 및 안트라퀴논 아조 염료로 구성된 그룹에서 선택된 아조 염료인 방법.
제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서,

커플링가능한 디아조늄 염이, 아닐린, 2-니트로아닐린, 메틸 안트라닐레이트, 2,5-디클로로아닐린, 2-메틸-4-클로로아닐린, 2-트리플루오로메틸-4-클로로아닐린, 2,4,5-트리클로로아닐린, 3-아미노-4-메틸벤즈아미드, 4-아미노-3-클로로-N'-메틸벤즈아미드, o-톨루이딘, o-디아니시딘, 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘, 2-아미노-5-메틸벤젠설폰산, 2-아미노-4-클로로-5-메틸벤젠설폰산, 4-메틸-2-니트로페닐아민, 4-클로로-2-니트로페닐아민, 3,3'-디클로로비페닐-4,4'-디아민, 3,3'-디메틸비페닐-4,4'-디아민, 4-메톡시-2-니트로페닐아민, 2-메톡시-4-니트로페닐아민, 4-아미노-2,5-디메톡시-N-페닐벤젠설폰아미드, 디메틸 5-아미노이소프탈레이트, 안트라닐산, 2-트리플루오로메틸페닐아민, 디메틸 2-아미노테레프탈레이트, 1,2-비스(2-아미노페녹시)에탄, 2-아미노-4-클로로-5-메틸벤젠설폰산, 2-메톡시페닐아민, 4-(4-아미노벤조일아미노)벤즈아미드, 2,4-디니트로페닐아민, 3-아미노-4-클로로벤즈아미드, 3-아미노-4-클로로벤조산, 4-니트로페닐아민, 2,5-디클로로페닐아민, 4-메틸-2-니트로페닐아민, 2-클로로-4-니트로페닐아민, 2-메틸-5-니트로페닐아민, 2-메틸-4-니트로페닐아민, 2-메틸-5-니트로페닐아민, 2-아미노-4-클로로-5-메틸벤젠설폰산, 2-아미노나프탈렌-1-설폰산, 2-아미노-5-클로로-4-메틸벤젠설폰산, 2-아미노-5-클로로-4-메틸벤젠설폰산, 2-아미노-5-메틸벤젠설폰산, 2,4,5-트리클로로페닐아민, 3-아미노-4-메톡시-N-페닐벤즈아미드, 4-아미노벤즈아미드, 메틸 2-아미노벤조에이트, 4-아미노-5-메톡시-2,N-디메틸벤젠설폰아미드, 모노메틸 2-아미노-N-(2,5-디클로로페닐)테레프탈레이트, 부틸 2-아미노벤조에이트, 2-클로로-5-트리플루오로메틸-페닐아민, 4-(3-아미노-4-메틸벤조일아미노)벤젠설폰산, 4-아미노-2,5-디클로로-N-메틸벤젠설폰아미드, 4-아미노-2,5-디클로로-N,N-디메틸벤젠설폰아미드, 6-아미노-1H-퀴나졸린-2,4-디온, 4-(3-아미노-4-메톡시벤조일아미노)벤즈아미드, 4-아미노-2,5-디메톡시-N-메틸벤젠설폰아미드, 5-아미노벤즈이미다졸론, 6-아미노-7-메톡시-1,4-디하이드로퀴녹살린-2,3-디온, 2-클로로에틸-3-아미노-4-메틸벤조에이트, 이소프로필 3-아미노-4-클로로벤조에이트, 3-아미노-4-클로로벤조트리플루오라이드, n-프로필 3-아미노-4-메틸벤조에이트, 2-아미노나프탈렌-3,6,8-트리설폰산, 2-아미노나프탈렌-4,6,8-트리설폰산, 2-아미노나프탈렌-4,8-디설폰산, 2-아미노나프탈렌-6,8-디설폰산, 2-아미노-8-하이드록시나프탈렌-6-설폰산, 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 1-아미노-2-하이드록시벤젠-5-설폰산, 1-아미노-4-아세틸아미노벤젠-2-설폰산, 2-아미노아니솔, 2-아미노메톡시벤젠-ω-메탄설폰산, 2-아미노페놀-4-설폰산, o-아니시딘-5-설폰산, 2-(3-아미노-1,4-디메톡시벤젠설포닐)에틸 설페이트, 2-(1-메틸-3-아미노-4-메톡시벤젠설포닐)에틸 설페이트, 2-(4-아미노벤젠설포닐)에틸 설페이트, 2-(4-아미노-5-메톡시-2-메틸벤젠설포닐)에틸 설페이트, 2-(4-아미노-2,5-디메톡시벤젠설포닐)에틸 설페이트, 2-[4-(5-하이드록시-3-메틸피라졸-1-일)벤젠설포닐]에틸 설페이트, 2-(3-아미노-4-메톡시벤젠설포닐)에틸 설페이트, 및 2-(3-아미노벤젠설포닐)에틸 설페이트로 구성된 그룹으로부터 선택된 아민 성분의 디아조늄 염인 방법.
제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,

커플링 성분이,

(a) 하기 화학식 1의 아세토아세트아릴라이드이거나;

(b) 하기 화학식 2의 2-하이드록시나프탈렌이거나;

(c) 비스아세토아세틸화 디아미노페닐 또는 비스아세토아세틸화 디아미노비페닐이고, 이때 페닐 또는 비페닐 고리 시스템은 CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, NO₂, F, Cl 및 CF₃중에서 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환되거나 치환되지 않을 수 있거나;

(d) 하기 화학식 4의 2핵성 헤테로환의 아세토아세트아릴라이드이거나;

(e) 하기 화학식 5의 피라졸론이거나; 또는

(f) 4-[5-하이드록시-3-메틸피라졸-1-일]벤젠설폰산, 2-아미노나프탈렌-1,5-디설폰산, 5-메톡시-2-메틸-4-[3-옥소부티릴아미노]벤젠설폰산, 2-메톡시-5-메틸-4-[3-옥소부티릴아미노]벤젠설폰산, 4-아세틸아미노-2-아미노벤젠설폰산, 4-[4-클로로-6-(3-설포페닐아미노)-[1,3,5]-트리아진-2-일-아미노]-5-하이드록시나프탈렌-2,7-디설폰산, 4-아세틸아미노-5-하이드록시-나프탈렌-2,7-디설폰산, 4-아미노-5-하이드록시나프탈렌-2,7-디설폰산, 5-하이드록시-1-[4-설포페닐]-1H-피라졸-3-카복실산, 2-아미노나프탈렌-6,8-디설폰산, 2-아미노-8-하이드록시나프탈렌-6-설폰산, 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 2-아미노아니솔, 2-아미노메톡시-벤젠-ω-메탄설폰산 및 1,3,5-트리스하이드록시벤젠으로 구성된 그룹으로부터 선택된 화합물인 방법:

화학식 1

화학식 2

화학식 4

화학식 5

상기 식들에서,

n은 0 내지 3의 수이고;

R¹은 C₁-C₄알킬 기, C₁-C₄알콕시 기, 트리플루오로메틸 기, 니트로 기, 또는 불소, 염소 또는 브롬과 같은 할로겐 원자, 또는 NHCOCH₃기, SO₃H 기, SO₂NR¹⁰R¹¹기, COOR¹⁰기, 또는 COONR¹²R¹³기일 수 있고,

n이 1보다 큰 경우, R¹은 동일하거나 상이할 수 있으며;

X는 수소, COOH 기, 또는 하기 화학식 3, 화학식 6 또는 화학식 7의 기이고:

화학식 3

화학식 6

화학식 7

[상기 식들에서,

n 및 R¹은 각각 상기 화학식 1의 화합물에서 정의한 바와 같고;

R²⁰은 수소, 메틸 또는 에틸이다];

Q¹,Q²및 Q³은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 N, NR², CO, N-CO, NR²-CO, CO-N, CO-NR², CH, N-CH, NR²-CH, CH-N, CH-NR², CH₂, N-CH₂, NR²-CH₂, CH₂-N, CH₂-NR²또는SO₂이나, 단,

Q¹, Q²및 Q³은 페닐 고리의 2개의 탄소원자와 함께 포화 또는 불포화 5원 또는 6원의 고리를 형성하며;

R²는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기이거나, 또는 할로겐, C₁-C₄알킬, C₁-C₄알콕시, 트리플루오로메틸, 니트로 및 시아노로 1회 이상 치환되거나 치환되지 않을 수 있는 페닐 기이고;

R³은 CH₃기, COOCH₃기 또는 COOC₂H₅기이고;

R⁴는 CH₃기, SO₃H 기 또는 염소 원자이고;

p는 0 내지 3의 수이고, p가 1보다 큰 경우, R⁴는 동일하거나 상이할 수 있으며;

R¹⁰및 R¹¹은 동일하거나 상이하고, 각각 수소 또는 C₁-C₄알킬이며;

R¹²및 R¹³은 독립적으로 수소, C₁-C₄알킬 또는 페닐이고, 이때 페닐 고리는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄알콕시, 트리플루오로메틸, 니트로, 할로겐, COOR¹⁰및 COONR¹⁰R¹¹로 구성된 그룹으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 동일하거나 상이한 치환기로 치환된다.
제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서,

아조 커플링 반응에 의해, 레이크성 아조 착색제, 연결되어 디스아조 축합 안료를 생성할 수 있는 모노아조 착색제, 연장되어 디스아조 축합 안료를 생성할 수 있는 디스아조 착색제, 또는 중금속과 착체를 형성할 수 있는 아조 착색제를 제조하는 방법.
제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서,

반응물을 수성 용액 또는 현탁액, 수성-유기 용액 또는 현탁액, 또는 유기 용액 또는 현탁액, 바람직하게는 수성 용액 또는 현탁액으로서 마이크로제트 반응기에 공급하는 방법.
제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,

계면활성제, 비안료성 분산제, 안료성 분산제, 충진제, 표준화제(standardizer), 수지, 왁스, 소포제, 분진방지제, 증량제, 셰이딩(shading) 착색제, 보존제, 건조 지연제, 레올러지 제어 첨가제(rheology control additive), 습윤제, 산화방지제, 자외선 흡수제 및 광안정화제로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 보조제를, 마이크로제트 반응기에서 아조 커플링 반응 전, 반응 동안 또는 반응 후에 아조 착색제의 중량을 기준으로 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%로 첨가하는 방법.
제 1 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서,

커플링 성분 및/또는 디아조늄 염의 주입 노즐의 상류 공정에서 완충 용액을 첨가하거나 또는 별개의 제트를 사용하여 충돌 지점에 완충 용액을 분사하여 공급하는 방법.
제 1 항 내지 제 12 항중 어느 한 항에 있어서,

제트의 충돌 지점이 반응실에서 물질로부터 떨어진 영역에 위치하는 방법.
제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서,

디아조늄 염의 용액 또는 현탁액을 1개 또는 2개 이상의 노즐을 통해, 바람직하게는 1개의 노즐을 통해 공동 충돌 지점으로 분사하고, 이와 독립적으로 커플링 성분의 용액 또는 현탁액을 1개 또는 2개 이상의 노즐을 통해, 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 노즐을 통해 상기 동일한 지점으로 분사하는 방법.
제 1 항 내지 제 14 항중 어느 한 항에 있어서,

디아조늄 염이 분사되는 노즐의 직경이 커플링 성분이 분사되는 노즐의 직경의 0.2배 내지 5배, 바람직하게는 0.3배 내지 3배인 방법.