KR20020016839A - 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체, 농원예용 살충제및 그것의 사용 방법 - Google Patents

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가쯔히라다께시
후루야다까시
고또마꼬또
도오니시마사노리
다까이시히데오
사까따가즈유끼
모리모또마사유끼
세오아끼라
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무라타 도시카즈
니혼노야쿠가부시키가이샤
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Abstract

하기 화학식 I 로 표시되는 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체:
[화학식 I]
[식 중, R1, R2및 R3는 각각 H, 임의 할로겐화된 C3-6시클로알킬 등을 나타내고; Het 은 5- 내지 6-원 복소환을 나타내고; X 및 Y 는 각각 할로시아노, 니트로, 임의 할로겐화된 C3-6시클로알킬, 임의 치환된 페닐, 임의 치환된 복소환 등을 나타내고; n 은 0 내지 3 이고; m 은 1 내지 5 이고; Z1및 Z2각각은 O 또는 S 를 나타내고; Bl내지 B4는 각각 C 또는 N 을 나타냄]. 해충, 예컨대 배추좀나방 (플루텔라 자일로스텔라), 담배거세미나방 (스포도프테라 리투라) 등에 대한 우수한 방제 효과를 갖는 농학적/원예학적 살충제.

Description

복소환 디카르복실산 디아미드 유도체, 농원예용 살충제 및 그것의 사용 방법 {HETEROCYCLIC DICARBOXYLIC ACID DIAMIDE DERIVATIVES, AGRICULTURAL/HORTICULTURAL INSECTICIDES AND METHOD OF USING THE SAME}
JP-A-6-25190, JP-A-9-323974, WO9944992, JP-A-12-7661, JP-A-12-103708 등은 본 발명의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체의 일부를 구성하는 화합물을 개시하고 있으나, 개시된 화합물의 농원예용 살충제로서의 유용성을 전혀 기재 또는 제안하지 않는다.
본 발명자들은 신규 농원예용 살충제를 개발하기 위해 성실하게 연구하였고, 그 결과 본 발명의 화학식 I 로 표시되는 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체가 어떠한 문헌에도 기재되지 않은 신규 화합물이고, 상기 화합물 뿐만 아니라 선행 기술에 개시된 화합물들은 신규 용도로 사용될 수 있음을 발견하였고, 이에 의해 본 발명이 완성되었다.
[발명의 개시]
본 발명은 하기 화학식 I 로 표시되는 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체, 농원예용 살충제 및 그것의 용도에 관한 것이다:
[식 중, 동일 또는 상이할 수 있는 R1, R2및 R3는 수소 원자, (C3-C6)시클로알킬기, 할로(C3-C6)시클로알킬기 또는 -A1-(R4)r(식 중, A1은 (C1-C8)알킬렌기, (C3-C6)알케닐렌기 또는 (C3-C6)알키닐렌기이고, 동일 또는 상이할 수 있는 R4는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; 할로(C1-C6)알킬기; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; (C1-C6)알콕시기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알콕시포스포릴기; (C1-C6)알콕시기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알콕시티오포스포릴기; 디페닐포스피노기; 디페닐포스포노기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기;동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A2-R5(식 중, A2는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -N(R6)- (식 중, R6는 수소 원자; (C1-C6)알킬카르보닐기; 할로(C1-C6)알킬카르보닐기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; 페닐카르보닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐카르보닐기; 페닐(C1-C4)알콕시카르보닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 고리 상에 갖는 치환 페닐(C1-C4)알콕시카르보닐기; (C1-C6)알킬술포닐기; 또는 할로(C1-C6)알킬술포닐기임), -C(=O)- 또는 -C(=NOR7)- (식 중, R7은 수소 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C3-C6)알케닐기; 할로(C3-C6)알케닐기; (C3-C6)알키닐기; 시클로(C3-C6)알킬기; 페닐(C1-C4)알킬기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 고리 상에 갖는 치환 페닐(C1-C4)알킬기임) 이고, R5는 수소 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C3-C6)알케닐기; 할로(C3-C6)알케닐기; (C3-C6)알키닐기; 할로(C3-C6)알키닐기; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬기; (C1-C6)알킬티오(C1-C6)알킬기; 포르밀기; (C1-C6)알킬카르보닐기; 할로(C1-C6)알킬카르보닐기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; 모노(C1-C6)알킬아미노카르보닐기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알킬아미노카르보닐기; 모노(C1-C6)알킬아미노티오카르보닐기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알킬아미노티오카르보닐기; (C1-C6)알콕시기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알콕시포스포릴기; (C1-C6)알콕시기가 동일 또는 상이할 수 있는디(C1-C6)알콕시티오포스포릴기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 페닐(C1-C4)알킬기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 고리 상에 갖는 치환 페닐(C1-C4)알킬기; 복소환기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기임) 이고, 및 r 은 1 내지 4 의 정수임) 이고,
단, R1및 R2는 동시에 수소 원자가 아니고,
R1및 R2는 서로에 결합함으로써, 산소 원자, 황 원자 및 질소 원자로 이루어진 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3 개의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 4 내지 7 원 고리를 형성할 수 있고,
Het 은 하기 화학식 Q1 내지 Q22 중 임의의 것으로 표시되는 복소환기이고:
(식 중, 동일 또는 상이할 수 있는 X 는 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할수 있는 트리(C1-C6)알킬실릴기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A3-R8[식 중, A3는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -N(R6)- (식 중, R6는 상기 정의된 바와 같음), -C(=O)-, -C(=NOR7)- (식 중, R7은 상기 정의된 바와 같음), (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C2-C6)알케닐렌기, 할로(C2-C6)알케닐렌기, (C2-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기이고, R8은 하기와 같음:
(1) A3가 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -N(R6)- (식 중, R6는 상기 정의된 바와같음) 인 경우, R8은 할로(C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알케닐기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A4-R9(식 중, A4는 (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C3-C6)알케닐렌기, 할로(C3-C6)알케닐렌기, (C3-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기이고, R9는 수소 원자; 할로겐 원자; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 또는 -A5-R10(식 중, A5는 -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -C(=O) 이고, R10은 (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C3-C6)알케닐기; 할로(C3-C6)알케닐기; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기임) 임) 이고,
(2) A3가 -C(=O)-, -C(=NOR7)- (식 중, R7은 상기 정의된 바와 같음) 인 경우, R8은 수소 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C2-C6)알케닐기; 할로(C2-C6)알케닐기; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시기; (C1-C6)알킬티오기; 모노(C1-C6)알킬아미노기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알킬아미노기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 페닐아미노기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 고리 상에 갖는 치환 페닐아미노기; 복소환기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기이고,
(3) A3가 (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C2-C6)알케닐렌기,할로(C2-C6)알케닐렌기, (C2-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기인 경우, R8은 수소 원자; 할로겐 원자; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할 수 있는 트리(C1-C6)알킬실릴기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A6-R11(식 중, A6는 -O-, -S-, -SO- 또는 -SO2- 이고, R11은 (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A7-R12(식 중, A7은 (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C2-C6)알케닐렌기, 할로(C2-C6)알케닐렌기, (C2-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기이고, R12는 수소 원자; 할로겐 원자; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시기; (C1-C6)알킬티오기; 할로(C1-C6)알킬티오기; (C1-C6)알킬술피닐기; 할로(C1-C6)알킬술피닐기; (C1-C6)알킬술포닐기; 할로(C1-C6)알킬술포닐기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 페녹시기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페녹시기; 페닐티오기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐티오기; 복소환기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기임) 임) 임] 이고, n 은 0 내지 3 의 정수이고,
X 는 복소환 고리 내 인접한 원자와 함께 결합함으로써 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 축합 고리는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시기; (C1-C6)알킬티오기; 할로(C1-C6)알킬티오기; (C1-C6)알킬술피닐기; 할로(C1-C6)알킬술피닐기; (C1-C6)알킬술포닐기; 할로(C1-C6)알킬술포닐기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 및 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고,
W 는 O, S 또는 N-R13(식 중, R13은 (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C3-C6)알케닐기; 할로(C3-C6)알케닐기; (C3-C6)알키닐기; 할로(C3-C6)알키닐기; (C1-C6)알콕시기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 페닐(C1-C6)알킬기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기,할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 고리 상에 갖는 치환 페닐(C1-C6)알킬기임) 이고, 동일 또는 상이할 수 있는 p 및 q 는 0 내지 1 의 정수임) 이고,
동일 또는 상이할 수 있는 Bl, B2, B3및 B4는 탄소 원자 또는 질소 원자이고,
동일 또는 상이할 수 있는 Y 는 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는치환 복소환기; 또는 -A3-R8(식 중, A3및 R8은 상기 정의된 바와 같음) 이고, m 은 1 내지 5 의 정수이고,
Y 는 방향족 고리 내 인접한 탄소 원자와 함께 결합함으로써 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 축합 고리는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시기; (C1-C6)알킬티오기; 할로(C1-C6)알킬티오기; (C1-C6)알킬술피닐기; 할로(C1-C6)알킬술피닐기; (C1-C6)알킬술포닐기; 할로(C1-C6)알킬술포닐기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 및 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, Z1및 Z2각각은 산소 원자 또는 황 원자이고,
단:
(1) Het 이 Q2, Q6, Q7 또는 Q9 이고, Bl, B2, B3및 B4가 동시에 탄소 원자인 경우, Ym 은 3-클로로-2-메틸기, 3-클로로-2,6-디에틸기, 5-클로로-2-메틸기, 2,6-디에틸기, 4-클로로-2-플루오로기 및 2-에틸-6-메틸기 이외의 것이고,
(2) Het 이 Q4 이고, Bl, B2, B3및 B4가 동시에 탄소 원자인 경우, Ym 은 2,5-디클로로기, 2,4-디플루오로기, 2,6-디플루오로기, 3-클로로-2-메틸기, 5-클로로-2-메틸기, 5-플루오로-2-메틸기, 2,6-디메틸기, 2,6-디에틸기, 2-에틸-6-메틸기, 2-메톡시-5-니트로기, 2-메톡시-5-메틸기, 2,6-디에톡시기, 3-브로모-2-메틸기, 3-플루오로-2-메틸기, 3-요오도-2-메틸기, 3-시아노-2-메틸기, 3-디플루오로메톡시-2-메틸기, 5-클로로-2-에틸기, 2,5-디메틸기, 2,3-디클로로기, 3-클로로-2,6-디에틸기, 4-트리플루오로메틸기, 3-메톡시카르보닐-2-메틸기, 3-트리플루오로메틸-2-메틸기, 3,5-디클로로-2,6-디에틸기, 3,4-디클로로기, 3-(메톡시카르보닐메틸옥시)-2-메틸기, 2-메틸-3-니트로기 및 4-트리플루오로메톡시기 이외의 것이고,
(3) Het 이 Q9 이고, R2및 R3가 동시에 수소 원자이고, Xn 이 2-페닐기이고, R1이 n-프로필기 또는 i-프로필기이고, Bl, B2, B3및 B4가 동시에 탄소 원자인 경우, Ym 은 4-펜타플루오로에틸-2-메틸기 이외의 것이고,
(4) Het 이 Q10 이고, Bl, B2, B3및 B4가 동시에 탄소 원자인 경우, Ym 은5-클로로-2-메틸기, 5-플루오로-2-메틸기 및 2,5-디메틸기이외의 것임].
[발명을 수행하기 위한 형태]
본 발명의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체에 대한 화학식 I 의 정의에서, "할로겐 원자" 라는 용어는 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 또는 불소 원자를 의미한다. "(C1-C6)알킬" 이라는 용어는 탄소수 1 내지 6 의 선형 또는 분지형 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실 등을 의미한다. "할로(C1-C6)알킬" 이라는 용어는 치환기(들)로서 동일 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 할로겐 원자를 갖는 탄소수 1 내지 6 의 치환된 선형 또는 분지형 알킬기를 의미한다. "할로(C3-C6)시클로알킬" 이라는 용어는 치환기(들)로서 동일 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 할로겐 원자를 갖는 탄소수 3 내지 6 의 치환된 지환족 탄화수소기를 의미한다. "(C1-C8)알킬렌" 이라는 용어는 탄소수 1 내지 8 의 선형 또는 분지형 알킬렌기, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 디메틸메틸렌, 테트라메틸렌, 이소부틸렌, 디메틸에틸렌, 옥타메틸렌 등을 의미한다. "복소환기" 라는 용어는 피리딜기, 피리딘-N-옥시드기, 피리미디닐기, 푸릴기, 테트라히드로푸릴기, 티에닐기, 테트라히드로티에닐기, 테트라히드로피라닐기, 테트라히드로티오피라닐기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 티아디아졸릴기, 이미다졸릴기, 트리아졸릴기, 피라졸릴기 등과 같은 복소환기를 의미한다. "R1및R2는 서로에 결합함으로써, 산소 원자, 황 원자 및 질소 원자로 이루어진 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3 개의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 4 내지 7 원 고리를 형성할 수 있다" 라는 구절에 있어서, 4 내지 7 원 고리로는, 예컨대, 아제티딘 고리, 피롤리딘 고리, 피롤린 고리, 피페리딘 고리, 이미다졸리딘 고리, 이미다졸린 고리, 옥사졸리딘 고리, 티아졸리딘 고리, 이속사졸리딘 고리, 이소티아졸리딘 고리, 테트라히드로피리딘 고리, 피페라진 고리, 모르폴린 고리, 티오모르폴린 고리, 디옥사진 고리, 디티아진 고리, 인돌 고리, 벤조[b]푸란 고리, 벤조[b]티오펜 고리, 퀴놀린 고리, 이소퀴놀린 고리, 나프티리딘 고리 및 퀴녹살린 고리가 포함된다.
"X 는 복소환 고리 내 인접한 원자와 함께 결합함으로써 축합 고리를 형성할 수 있다" 라는 구절에 있어서, 축합 고리는 예컨대, 인돌 고리, 벤조[b]푸란 고리, 벤조[b]티오펜 고리, 퀴놀린 고리, 이소퀴놀린 고리, 나프티리딘 고리, 퀴녹살린 고리 또는 신놀린 고리를 말한다.
"Y 는 방향족 고리 내 인접한 탄소 원자와 함께 결합함으로써 축합 고리를 형성할 수 있다" 라는 구절에 있어서, 축합 고리는 나프탈렌, 테트라히드로나프탈렌, 인덴, 인단, 퀴놀린, 퀴나졸린, 크로만, 이소크로만, 인돌, 인돌린, 벤조디옥산, 벤조디옥솔, 벤조푸란, 디히드로벤조푸란, 벤조티오펜, 디히드로벤조티오펜, 벤조옥사졸, 벤조티아졸, 벤조이미다졸, 인다졸 등과 같은 축합 고리를 말한다.
본 발명의 화학식 I 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 몇몇 경우구조식 내에 비대칭 탄소 원자, 즉 비대칭 중심을 함유하고, 몇몇 경우 광학 이성체 및 부분입체이성체를 갖는다. 본 발명은 각각의 광학 이성체 및 임의의 비율로 광학 이성체들을 함유하는 혼합물 모두를 포함한다. 본 발명의 화학식 I 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 몇몇 경우 구조식 내에 탄소-탄소 이중 결합 또는 탄소-질소 이중 결합으로 인한 기하학적 이성체를 갖는다. 본 발명은 각각의 광학 이성체 및 임의의 비율로 기하학적 이성체들을 함유하는 혼합물 모두를 포함한다.
본 발명의 화학식 I 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체로서 바람직한 화합물은 R1이 (C1-C8)알킬기, (C1-C6)알킬티오(C1-C8)알킬기, (C1-C6)알킬술피닐(C1-C8)알킬기 또는 (C1-C6)알킬술포닐(C1-C8)알킬기이고; 동일 또는 상이할 수 있는 R2및 R3는 수소 원자 또는 메틸기이고; Het 은 Ql, Q2, Q3 또는 Q4 로 표시되는 피리딘 고리이고; 동일 또는 상이할 수 있는 X 는 할로겐 원자, 니트로기, 할로(C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알콕시기 또는 할로(C1-C6)알킬티오기이고; n 은 0 내지 2 의 정수이고; p 는 0 또는 1 의 정수이고; Bl, B2, B3및 B4모두가 탄소 원자이거나, B1, B2및 B4모두가 탄소 원자이고, B3이 질소 원자이고; 동일 또는 상이할 수 있는 Y 는 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알킬티오기 또는 할로(C1-C6)알콕시할로(C1-C6)알콕시기이고; Y 의 치환 위치 및 치환기 Y 의 수 m 에 있어서, 치환은 아미드기의 결합 위치에 있어서 2- 및 3- 위치 또는 2- 및 4-위치에서의 이-치환, 아미드기의 결합 위치에 있어서 2-, 3- 및 4-위치 또는 2-, 4- 및 5-위치에서의 삼-치환이고; Z1및 Z2각각은 산소 원자인 화합물의 군이다.
더욱 바람직한 화합물의 군은 R1은 i-프로필기, t-부틸기, 메틸티오(C3-C4)알킬기, 메틸술피닐(C3-C4)알킬기 또는 메틸술포닐(C3-C4)알킬기이고; R2및 R3각각은 수소 원자이고; Het 은 Ql, Q2, Q3 또는 Q4 로 표시되는 피리딘 고리이고; X 는 할로겐 원자이고; n 은 0 내지 1 의 정수이고; p 는 0 또는 1 의 정수이고; Bl, B2, B3및 B4모두가 탄소 원자이고; 동일 또는 상이할 수 있는 Y 는 염소 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기, 헵타플루오로이소프로필기, 트리플루오로메톡시기 또는 1-트리플루오로메틸-2,2,2-트리플루오로에톡시기이고; Y 의 치환 위치 및 치환기 Y 의 수 m 에 있어서, 치환은 아미드기의 결합 위치에 있어서 2- 및 4-위치에서의 이-치환이고; Z1및 Z2각각은 산소 원자인 화합물이다.
본 발명의 화학식 I 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 예컨대, 하기 도식적으로 나와 있는 임의의 제조 방법에 의해 제조될 수 있다.
제조 방법 1.
[식 중, R1, R2, Het, Bl, B2, B3, B4, X, Y, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, hal 은 할로겐 원자이고, 및 R 은 (C1-C3)알킬기임].
화학식 I-1 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 산 또는 알칼리의 존재 하에 화학식 VIII 의 디에스테르를 가수분해함으로써, 화학식 VII 의 디카르복실산을 수득하고, 탈수제의 존재 하에 상기 디카르복실산을 산 무수물 (VI) 로 전환시키고, 불활성 용매의 존재 또는 부재 하에 산 무수물 (VI) 를 화학식 V 의 치환 방향족 아민과 반응시켜, 화학식 IV-1 및 IV-2 의 아미드를 수득하고, 아미드를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 불활성 용매의 존재 또는 부재 하에 상기 아미드를 탈수제와 반응시켜, 화학식 III 의 이미드를 수득한 후, 이미드를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 불활성 용매의 존재 또는 부재 하에 각각 화학식 II-1 또는 화학식 II-2 의 아민 또는 그것의 염과 상기 이미드를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
(1-1). 화학식 VIII →화학식 VII
이 반응에 사용가능한 불활성 용매로서, 예컨대, 수용성 용매로서 물, 알콜 (예. 메탄올, 에탄올 및 프로판올), 및 물 및 수용성 용매의 혼합 용매가 사용될 수 있다.
가수분해를 위해 사용되는 염기로서, 알칼리 금속의 수산화물, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨 등이 사용될 수 있다. 사용되는 염기의 양에 있어서, 염기는 화학식 VIII 의 디에스테르의 당량 당 2 내지 10 당량의 범위에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있다. 산으로서, 예컨대, 무기산, 예컨대 염산, 황산 등; 및 유기산, 예컨대 트리플루오로아세트산 등이 사용될 수 있다. 사용되는 산의 양은 화학식 VIII 의 디에스테르에 대한 촉매량일 수 있고, 디에스테르의 당량 당 0.001 내지 0.1 당량의 범위이다.
반응 온도에 있어서, 반응은 실온에서, 또는 사용되는 불활성 용매를 환류하면서 수행될 수 있다. 비록 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 따라 변화하지만, 반응은 수 분 내지 48 시간의 범위에서 적절히 선택된 시간 동안 수행될 수 있다.
반응의 종결 후, 종래의 방법에 의해 원하는 화합물을 함유하는 반응 시스템으로부터 원하는 화합물을 단리하고, 필요한 경우, 재결정화법, 증류법, 컬럼 크로마토그래피법 등에 의해 정제함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다.
원하는 화합물을 반응의 종결 후 단리시키지 않고 후속 반응으로 진행시킬 수도 있다.
(1-2). 화학식 VII →화학식 VI
이 반응에 사용가능한 불활성 용매로서, 반응의 진행을 현저히 저해하지 않는 한, 어떠한 불활성 용매도 사용될 수 있다. 예컨대, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등; 비시클릭 또는 시클릭 에테르, 예컨대 메틸 셀로솔브 (Methyl Cellosolve), 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 등; 및 유기산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산 등이 사용될 수 있다. 이러한 불활성 용매는 단독 또는 그것들의 혼합물로서 사용될 수 있다.
탈수제는 불활성 용매로도 작용하도록 과량으로 사용될 수 있다.
탈수제로서, 아세트산 무수물, 트리플루오로아세트산 무수물 등과 같은 탈수제가 사용될 수 있다. 상기 사용되는 탈수제의 양에 있어서, 이들은 화학식 VII 의 화합물의 몰 당 1 몰 내지 과량 몰의 범위에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있고, 바람직하게는 화학식 VII 의 화합물의 양과 등몰량으로 사용된다.
반응 온도는 실온 내지 사용되는 불활성 용매의 비점의 범위에서 적절히 선택될 수 있다. 불활성 용매가 사용되지 않는 경우, 반응이 사용되는 탈수제의 비점 미만에서 수행되면 충분하다.
비록 반응 시간은 반응 온도, 반응 규모 등에 따라 변화하지만, 반응은 수 분 내지 48 시간의 범위에서 적절히 선택된 시간 동안 수행될 수 있다.
반응의 종결 후, 종래의 방법에 의해 원하는 화합물을 함유하는 반응 시스템으로부터 원하는 화합물을 단리하고, 필요한 경우, 재결정화법, 증류법, 컬럼 크로마토그래피법 등에 의해 정제함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다.
원하는 화합물을 반응의 종결 후 단리시키지 않고 후속 반응으로 진행시킬 수도 있다.
(1-3). 화학식 VI →화학식 IV-1 + 화학식 IV-2
반응에 사용가능한 불활성 용매로서, 반응의 진행을 현저히 저해하지 않는 한, 어떠한 불활성 용매도 사용될 수 있다. 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 비시클릭 또는 시클릭 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 등; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 등; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등; 산, 예컨대 아세트산 등; 디메틸 술폭시드; 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논; 및 물을 포함하는 불활성 용매를 예로 들 수 있다. 상기 불활성 용매들은 단독 또는 그것들의 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다.
반응이 등몰 반응이므로, 비록 그 중 하나가 과량으로 사용되더라도, 반응물이 등몰량으로 사용되면 충분하다. 필요한 경우, 반응은 탈수 조건 하에서 수행될 수 있다.
반응 온도에 있어서, 반응은 실온에서, 또는 사용되는 불활성 용매를 환류하면서 수행될 수 있다. 비록 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 따라 변화하지만, 반응은 수 분 내지 48 시간의 범위에서 적절히 선택된 시간 동안 수행될 수 있다.
반응의 종결 후, 종래의 방법에 의해 원하는 화합물을 함유하는 반응 시스템으로부터 원하는 화합물을 단리하고, 필요한 경우, 재결정화법, 증류법, 컬럼 크로마토그래피법 등에 의해 정제함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다.
원하는 화합물을 반응의 종결 후 단리시키지 않고 후속 반응으로 진행시킬 수도 있다.
(1-4). 화학식 IV-1 + 화학식 IV-2 →화학식 III
상기 반응의 경우, 원하는 화합물은 (1-2) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
원하는 화합물을 반응의 종결 후 단리시키지 않고 후속 반응으로 진행시킬 수도 있다.
(1-5). 화학식 III →화학식 I-1
이 반응에 사용가능한 불활성 용매로서, 예컨대, (1-2) 에 예시된 불활성 용매 이외에 피리딘이 사용될 수 있다.
반응이 등몰 반응이므로, 비록 아민 또는 아민염이 과량으로 사용될 수 있으나, 화학식 II-1 의 아민 또는 화학식 II-2 의 아민염이 화학식 III 의 이미드의 양과 등몰량으로 사용되면 충분하다.
화학식 II-2 의 아민염이 반응에 사용되는 경우, 반응 시스템 내에서 유리 아민을 제조하기 위해 염기가 필요하다. 염기로서, 무기 염기 또는 유기 염기가 사용될 수 있다. 무기 염기로는 예컨대, 알칼리 금속의 수산화물 및 카르보네이트, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 및 탄산칼륨을 들 수 있다. 유기 염기로는 예컨대, 트리에틸아민, 피리딘, 4-(디메틸아미노)피리딘 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센을 들 수 있다. 사용되는 상기 염기의 양에 있어서, 이들은 화학식 II-2 의 아민염의 몰 당 1 몰 내지 과량 몰의 범위에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있다.
반응 온도는 -10 ℃ 내지 사용되는 불활성 용매의 비점의 범위에서 적절히 선택될 수 있고, 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 150 ℃ 에서 수행된다.
비록 반응 시간은 반응 온도, 반응 규모 등에 따라 변화하지만, 반응은 수 분 내지 48 시간의 범위에서 적절히 선택된 시간 동안 수행될 수 있다.
반응의 종결 후, 종래의 방법에 의해 원하는 화합물을 함유하는 반응 시스템으로부터 원하는 화합물을 단리하고, 필요한 경우, 재결정화법, 증류법, 컬럼 크로마토그래피법 등에 의해 정제함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다.
화학식 VIII 의 화합물, 즉 반응의 출발 물질은 공지된 방법, 예컨대 [J. Am. Chem. Soc., 63, 1762 (1941)], [J. Heterocyclic Chem., 21, 1431 (1984)], [J. Indian Chem. Soc., 1982, 1372], [J. Org. Chem., 14, 723 (1949)],[Heterocycles, 27, 1489 (1988)], [J. Am. Chem. Soc., 78, 2220 (1956)], [J. Prakt. Chem., 311, 807 (1969)], [Tetrahedron, 36, 1801 (1980)], JP-A-6-122684, U.S. 특허 3,414,580, U.S. 특허 3,686,171, [J. Med. Chem., 27, 1396 (1984)], [J. Heterocyclic Chem., 12, 1303 (1975)], [J. Heterocyclic Chem., 15, 1477 (1978)], [J. Heterocyclic Chem., 16, 1141 (1979)], [J. Heterocyclic Chem., 17, 443 (1982)], [J. Heterocyclic Chem., 21, 689 (1984)], [Beil., 25III, 2028], JP-A-52-77086, [J. Am. Chem. Soc., 81, 2456 (1956)], [J. Org. Chem., 37, 3224 (1972)], JP-A-62-175480, JP-A-62-230782, JP-A-60-69083, JP-A-60-185783, JP-A-61-109790, JP-A-62-277385, JP-A-63-295575, JP-A-63-99067, JP-A-64-75474, JP-A-64-90118, [Yakugaku Zasshi, 84, 416 (1964)], [Chem. and Pharm. Bull., 5, 277 (1957)], [Chem. Research (S), 1989, 196], [Chem. Pharm. Bull., 20, (7), 1513 (1972)], [J. Heterocyclic Chem., 27, 579 (1990)], [Tetrahedron, 53 (42), 14497 (1997)], [Tetrahedron, 41 (7), 1199 (1985)], [Chem. Ber., 107, 3036 (1974)], [J. Heterocyclic Chem., 23, 1103 (1986)], [J. Heterocyclic Chem., 5, 125 (1968)], [J. Org. Chem., 26, 468 (1961)] 등에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.
제조 방법 2.
[식 중, R1, R2, Het, Bl, B2, B3, B4, X, Y, hal, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, X' 은 할로겐 원자 또는 니트로기이고, 단 X 는 수소 원자 및 니트로기 이외의 것임].
화학식 I-1 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 불활성 용매의 존재 하에 화학식 III-1 의 복소환 디카르복실산 이미드 유도체를 X 에 해당하는 반응물과 반응시켜, 화학식 III 의 복소환 디카르복실산 이미드 유도체를 수득하고, 유도체 (III) 을 단리한 후 또는 단리하지 않고, 각각 화학식 II-1 또는 화학식 II-2 의 아민 또는 그것의 염과 상기 복소환 디카르복실산 이미드 유도체 (III) 를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
(2-1). 화학식 III-1 →화학식 III
이 반응시, 제조는 [J. Org. Chem., 42, 3415 (1977)], [Tetrahedron, 25, 5921 (1969)], [Synthesis, 1984, 667], [Chem. Lett., 1973, 471], [J. Org. Chem., 39, 3318 (1974)], [J. Org. Chem., 39, 3327 (1974)] 등에 기재된 방법에따라 제조될 수 있다.
(2-2). 화학식 III → 화학식 I-1
이 반응시, 제조는 제조 방법 (1-5) 에 따라 수행될 수 있다.
제조 방법 3.
[식 중, R1, R2, Het, Bl, B2, B3, B4, X, Y, hal, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].
화학식 I-1 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 불활성 용매의 존재 하에 화학식 VI-1 의 복소환 디카르복실산 무수물 유도체를 화학식 V 의 방향족 아민과 반응시켜, 화학식 IV-1' 및 IV-2' 의 아미드를 수득하고, 아미드를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 불활성 용매의 존재 또는 부재 하에 상기 아미드를 탈수제와반응시켜, 화학식 III-2 의 복소환 디카르복실산 이미드 유도체를 수득하고, 상기 복소환 디카르복실산 이미드 유도체 (III-2) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 수소로 촉매 환원시켜, 화학식 III-3 의 복소환 디카르복실산 이미드 유도체를 수득하고, 상기 복소환 디카르복실산 이미드 유도체 (III-3) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 디아조화하고, 금속염을 거기에 첨가하여, 화학식 III 의 복소환 디카르복실산 이미드 유도체를 수득한 후, 그 유도체 (III) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 각각 화학식 II-1 또는 화학식 II-2 의 아민 또는 그것의 염과 상기 복소환 디카르복실산 이미드 유도체 (III) 를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
(3-1). 화학식 VI-1 →화학식 IV-l' + 화학식 IV-2'
이 반응시, 원하는 화합물은 제조 방법 (1-3) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
(3-2). 화학식 IV-1' + 화학식 IV-2' →화학식 III-2
이 반응시, 원하는 화합물은 제조 방법 (1-4) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
(3-3). 화학식 III-2 →화학식 III-3
반응에 사용가능한 불활성 용매로서, 반응의 진행을 현저히 저해하지 않는 한, 어떠한 불활성 용매도 사용될 수 있다. 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올 등; 비시클릭 또는 시클릭 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 등; 및 산, 예컨대 아세트산 등을 예로 들 수 있다. 상기 불활성 용매는 단독 또는 그것들의 혼합물로서 사용될 수 있다.
반응에 사용되는 촉매 환원용 촉매로서, 팔라듐-탄소, 라니 니켈, 팔라듐 블랙 및 플래티늄 블랙을 예로 들 수 있다. 사용되는 촉매의 양에 있어서, 촉매는 화학식 III-2 의 복소환 디카르복실산 이미드 유도체의 중량에 기재하여 0.1 내지 10 중량 % 의 범위에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있다. 반응은 수소 대기 하에서 수행되고, 반응은 1 내지 10 대기압의 범위에서 적절히 선택된 수소압에서 수행될 수 있다.
반응 온도에 있어서, 반응은 실온 내지 사용되는 불활성 용매의 환류 온도에서 수행될 수 있다. 비록 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 따라 변화하지만, 반응은 수 분 내지 48 시간의 범위에서 적절히 선택된 시간 동안 수행될 수 있다.
반응의 종결 후, 종래의 방법에 의해 원하는 화합물을 함유하는 반응 시스템으로부터 원하는 화합물을 단리하고, 필요한 경우, 재결정화법, 컬럼 크로마토그래피법 등에 의해 정제함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다. 원하는 화합물을 반응 시스템으로부터 단리시키지 않고 후속 반응으로 진행시킬 수도 있다.
(3-4). 화학식 III-3 →화학식 III
이 반응에 사용되는 불활성 용매로서, 산성 용매가 사용될 수 있다. 수성 염산 용액, 수성 브롬화수소산 용액, 수성 요오드화수소산 용액, 수성 황산 용액, 아세트산 및 트리플루오로아세트산을 예로 들 수 있다. 이러한 산성 용매는 단독 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 또한, 이러한 산성 용매는 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란, 디옥산 등과의 부가혼합물로 사용될 수 있다.
디아조화제로서, 아질산나트륨, 황산수소니트로실, 아질산알킬 등과 같은 디아조화제를 예로 들 수 있다. 사용되는 디아조화제의 양에 있어서, 반응은 화학식 III-3 의 복소환 디카르복실산 이미드 유도체와 동일한 양 내지 상기 유도체에 비해 과량의 범위인 양을 적절히 선택함으로써 수행될 수 있다.
반응 온도에 있어서, 반응은 -50 ℃ 내지 실온 또는 사용되는 불활성 용매의 환류 온도에서 수행될 수 있다. 비록 반응 시간이 반응 규모, 반응 온도 등에 따라 변화하지만, 수 분 내지 48 시간의 범위에서 적절히 선택될 수 있다.
디아조늄염의 제조 후에 첨가되는 금속염으로서, 염화 제 1 구리, 브롬화 제 1 구리, 요오드화칼륨, 시안화구리, 잔탄산칼륨, 메르캅탄 소듐 등과 같은 금속염이 사용될 수 있다. 사용되는 금속염의 양에 있어서, 반응은 화학식 III-3 의 복소환 디카르복실산 이미드 유도체의 당량 당 1 당량 내지 과 당량의 범위인 양을 적절히 선택함으로써 수행될 수 있다.
반응의 종결 후, 종래의 방법에 의해 원하는 화합물을 함유하는 반응 시스템으로부터 원하는 화합물을 단리하고, 필요한 경우, 재결정화법, 컬럼 크로마토그래피법 등에 의해 정제함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다. 원하는 화합물을 반응 시스템으로부터 단리시키지 않고 후속 반응으로 진행시킬 수도 있다.
그 반응의 경우, 제조는 [Org. Synth., IV, 160 (1963)], [Org. Synth., III, 809 (1959)], [J. Am. Chem. Soc., 92, 3520 (1970)] 등에 기재된 방법에 따라 수행될 수 있다.
(3-5). 화학식 III →화학식 I-1
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (1-5) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
제조 방법 4.
[식 중, R1, R2, Het, Bl, B2, B3, B4, X, Y, hal, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].
화학식 I-1 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 불활성 용매의 존재 하에 화학식 III-2 의 복소환 디카르복실산 이미드 유도체를 화학식 II-1 또는 화학식 II-2 의 아민 또는 그것의 염과 반응시켜, 화학식 I-3 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체를 수득하고, 상기 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체 (I-3) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 수소로 촉매 환원시켜, 화학식 I-2 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체를 수득하고, 상기 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체 (I-2) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 디아조화한 후, 금속염을 거기에 첨가함으로써 제조될 수 있다.
(4-1). 화학식 III-2 →화학식 I-3
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (1-5) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
(4-2). 화학식 I-3 →화학식 I-2
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (3-3) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
(4-3). 화학식 I-2 →화학식 I-1
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (3-4) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
제조 방법 5.
[식 중, R1, R2, R3, Het, Bl, B2, B3, B4, X, Y, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].
화학식 I-5 또는 화학식 I-4 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 불활성 용매의 존재 하에 화학식 VI 의 복소환 디카르복실산 무수물을 화학식 II-1 또는 화학식 II-2 의 아민 또는 그것의 염과 반응시켜, 화학식 IV-3 의 복소환 디카르복실산 아미드를 수득하고, 상기 복소환 디카르복실산 아미드를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 하기와 같이 처리함으로써 제조될 수 있다: R2가 수소 원자인경우, 축합제의 존재 하에 복소환 디카르복실산 아미드 (IV-3) 를 축합 반응시켜, 화학식 IX 의 화합물을 수득하고, 상기 화합물 (IX) 을 단리한 후 또는 단리하지 않고, 불활성 용매의 존재 하에 화학식 V-1 의 방향족 아민과 반응시키거나; R2가 수소 원자 이외의 원자인 경우, 축합제의 존재 하에 복소환 디카르복실산 아미드 (IV-3) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 화학식 V-1 의 방향족 아민과 반응시킴.
대안적으로, 화학식 I-1 또는 화학식 I-4 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 불활성 용매의 존재 하에 화학식 VI 의 복소환 디카르복실산 무수물을 화학식 V-1 의 방향족 아민과 반응시켜, 화학식 IV-4 의 복소환 디카르복실산 아미드를 수득하고, 상기 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체 (IV-4) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 하기와 같이 처리함으로써 제조될 수 있다: R3가 수소 원자인 경우, 축합제의 존재 하에 복소환 디카르복실산 아미드 (IV-4) 를 축합 반응시켜, 화학식 IX-1 의 화합물을 수득하고, 상기 화합물 (IX-1) 을 단리한 후 또는 단리하지 않고, 불활성 용매의 존재 하에 각각 화학식 II-1 또는 화학식 II-2 의 아민 또는 그것의 염과 반응시키거나; R3가 수소 원자 이외의 원자인 경우, 축합제의 존재 하에 복소환 디카르복실산 아미드 (IV-4) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 각각 화학식 II-1 또는 화학식 II-2 의 아민 또는 그것의 염과 반응시킴.
(5-1). 화학식 VI →화학식 IV-3 또는 화학식 IV-4
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (1-3) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
(5-2). 화학식 IV-3 →화학식 IX 또는 화학식 IV-4 →화학식 IX-1
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 [J. Med. Chem., 10, 982 (1967)] 에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.
(5-3). 화학식 IV-3 또는 화학식 IV-4 →화학식 I-4
축합제 및 불활성 용매의 존재 하에 화학식 II-1 또는 II-2 또는 화학식 V-1 의 아민과 화학식 IV-3 또는 화학식 IV-4 의 복소환 디카르복실산 아미드 유도체를 반응시킴으로써 제조를 수행할 수 있다. 필요한 경우 염기의 존재 하에 반응을 수행할 수도 있다.
반응에 사용되는 불활성 용매로는 예컨대, 테트라히드로푸란, 디에틸 에테르, 디옥산, 클로로포름 및 디클로로메탄을 들 수 있다. 반응에 사용되는 축합제로서, 통상의 산 합성에 사용되는 한 어떠한 축합제도 사용될 수 있다. 축합제로는, 예컨대, 무카이야마 시약 (Mukaiyama reagent) (2-클로로-N-메틸-피리디늄 요오다이드), DCC (1,3-디시클로헥실카르보디이미드), CDI (카르보닐 디이미다졸) 및 DEPC (디에틸 시아노포스포네이트) 를 들 수 있다. 사용되는 축합제의 양에 있어서, 축합제는 화학식 IV-3 또는 화학식 IV-4 의 복소환 디카르복실산 아미드 유도체의 몰 당 1 몰 내지 과량 몰의 범위에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있다.
반응에 사용가능한 염기로는, 예컨대, 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 피리딘 등; 및 무기 염기, 예컨대 탄산칼륨을 들 수 있다. 사용되는 염기의 양에 있어서, 염기는 화학식 IV-3 또는 화학식 IV-4 의 복소환 디카르복실산 아미드 유도체의 몰 당 1 몰 내지 과량 몰의 범위에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있다.
반응 온도에 있어서, 반응은 0 ℃ 내지 사용되는 불활성 용매의 비점에서 수행될 수 있다. 비록 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 따라 변화하지만, 반응은 수 분 내지 48 시간의 범위에서 적절히 선택된 시간 동안 수행될 수 있다.
반응의 종결 후, 종래의 방법에 의해 원하는 화합물을 함유하는 반응 시스템으로부터 원하는 화합물을 단리하고, 필요한 경우, 재결정화법, 컬럼 크로마토그래피법 등에 의해 정제함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다.
(5-4). 화학식 IX →화학식 I-5 또는 화학식 IX-1 →화학식 I-1
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (1-5) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
제조 방법 6.
[식 중, R, R1, R2, Het, Bl, B2, B3, B4, X, Y, hal, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].
화학식 I-1 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 불활성 용매의 존재 또는 부재 하에 화학식 X 의 복소환 디카르복실산 에스테르 유도체를 할로겐화하여, 화학식 XI 의 복소환 디카르복실산 할라이드를 수득하고, 할라이드 (XI) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고, 불활성 용매 및 염기의 존재 하에 상기 복소환 디카르복실산 할라이드 (XI) 를 화학식 V 의 방향족 아민과 반응시켜, 화학식 VI-3 의 복소환 디카르복실산 아미드를 수득하고, 아미드 (IV-3) 을 단리한 후 또는 단리하지 않고 불활성 용매의 존재 또는 부재 하에 상기 복소환 디카르복실산 아미드 (VI-3) 을 가수분해하여, 화학식 IV-1 의 복소환 디카르복실산 아미드를 수득하고, 상기 복소환 디카르복실산 아미드 (IV-1) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고 축합 반응시켜, 화학식 IX-1 의 복소환 디카르복실산 이소이미드 유도체를 수득하고, 상기 복소환 디카르복실산 이소이미드 유도체 (IX-1) 를 각각 화학식 II-1 또는 화학식 II-2 의 아민 또는 그것의 염과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
(6-1). 화학식 X →화학식 XI
이 반응에 사용가능한 불활성 용매로서, 반응의 진행을 현저히 저해하지 않는 한, 어떠한 불활성 용매도 사용될 수 있다. 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등; 염소화 방향족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 비시클릭또는 시클릭 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 등; 및 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 등을 예로 들 수 있다. 상기 불활성 용매들은 단독 또는 그것들의 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다.
할로겐화제로서, 염화티오닐, 옥시염화인, 삼염화인 등과 같은 할로겐화제가 사용될 수 있다.
사용되는 할로겐화제의 양에 있어서, 할로겐화제는 화학식 X 의 복소환 디카르복실산 에스테르 유도체의 당량 당 1 내지 10 당량의 범위 내에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있다.
반응 온도에 있어서, 반응은 0 ℃ 내지 사용되는 불활성 용매의 환류 온도에서 수행될 수 있다. 비록 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 따라 변화하지만, 수 분 내지 48 시간의 범위에서 적절히 선택될 수 있다.
반응의 종결 후, 종래의 방법에 의해 원하는 화합물을 함유하는 반응 시스템으로부터 원하는 화합물을 단리하고, 필요한 경우, 재결정화법, 컬럼 크로마토그래피법 등에 의해 정제함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다. 원하는 화합물을 반응 시스템으로부터 단리시키지 않고 후속 반응으로 진행시킬 수도 있다.
(6-2). 화학식 XI →화학식 IV-3
이 반응에 사용가능한 불활성 용매로서, 예컨대, 제조 방법 (1-3) 에 예시된 불활성 용매가 사용될 수 있다.
염기로서, 무기 염기 또는 유기 염기가 사용될 수 있다. 무기 염기로서, 예컨대, 알칼리 금속의 수산화물, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨 등이 사용될수 있다. 유기 염기로서는, 트리에틸아민, 피리딘 등과 같은 유기 염기가 사용될 수 있다. 사용되는 염기의 양에 있어서, 염기는 화학식 XI 의 복소환 디카르복실산 할라이드의 당량 당 0.5 내지 3 당량의 범위 내에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있다.
반응이 등몰 반응이므로, 비록 반응이 화학식 XI 의 방향족 디카르복실산 할라이드의 당량 당 0.5 내지 2 당량의 범위 내에서 화학식 V 의 방향족 아민의 양을 적절히 선택함으로써 수행될 수 있으나, 반응물이 등몰량으로 사용되면 충분하다.
반응 온도에 있어서, 반응은 0 ℃ 내지 사용되는 불활성 용매의 환류 온도에서 수행될 수 있다. 비록 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 따라 변화하지만, 수 분 내지 48 시간의 범위에서 적절히 선택될 수 있다.
반응의 종결 후, 원하는 화합물을 종래의 방법에 의해 원하는 화합물을 함유하는 반응 시스템으로부터 원하는 화합물을 단리하고, 필요한 경우, 재결정화법, 컬럼 크로마토그래피법 등에 의해 정제함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다. 원하는 화합물을 반응 시스템으로부터 단리시키지 않고 후속 반응으로 진행시킬 수도 있다.
(6-3). 화학식 IV-3 →화학식 IV-1
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (1-1) 에 따라 제조될 수 있다.
(6-4). 화학식 IV-1 →화학식 IX-1
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (5-2) 에 따라 제조될 수 있다.
(6-5). 화학식 IX-1 →화학식 I-1
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (I-5) 에 따라 제조될 수 있다.
제조 방법 7.
[식 중, R1, R2, Het, Bl, B2, B3, B4, X, Y, hal, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].
화학식 I-1 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 할로겐화제의 존재 하에 화학식 VII 의 복소환 디카르복실산을 할로겐화하여, 화학식 XII 의 산 할라이드를 수득하고, 불활성 용매의 존재 또는 부재 하에 상기 산 할라이드 (XII) 를 화학식 V 의 치환 방향족 아민과 반응시켜, 각각 화학식 IX-1 및 III 의 복소환 디카르복실산 이소이미드 및 복소환 디카르복실산을 수득하고, 상기 화합물을 단리한 후 또는 단리하지 않고 불활성 용매의 존재 또는 부재 하에 각각 화학식 II-1 또는화학식 II-2 의 아민 또는 그것의 염과 이 화합물들을 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
(7-1). 화학식 VII →화학식 XII
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (6-1) 에 따라 제조될 수 있다.
(7-2). 화학식 XII →화학식 IX-1 및 III
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (6-2) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
(7-3). 화학식 IX-1 및 III →화학식 I-1
이 반응의 경우, 원하는 화합물은 제조 방법 (1-5) 에 기재된 것과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
제조 방법 8.
[식 중, R1, R2, Het, Bl, B2, B3, B4, X, Y, hal, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].
화학식 I-1, I-4 또는 I-5 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체를 금속 시약, 예컨대 부틸리튬을 사용하여, 화학식 XIII-1 또는 화학식 XIII-2 의 복소환 카르복실산 아미드를 오르토-메탈화시키고, 오르토-메탈화 생성물을 이산화탄소와 반응시켜, 화학식 IV-3 또는 화학식 IV-4 의 복소환 디카르복실산 아미드를 수득하고, 제조 방법 (5-2) 내지 (5-4) 과 동일한 방식으로 이 유도체를 처리함으로써 제조될 수 있다.
(8-1). 화학식 XIII-1 또는 화학식 XIII-2 →화학식 IV-3 또는 화학식 IV-4
이 반응의 경우, 제조는 [J. Org. Chem., 29, 853 (1964)] 에 기재된 방법에 따라 오르토-위치에서 리튬화한 후, 이산화탄소를 도입하여, -80 ℃ 내지 실온에서 리튬을 대체함으로써 수행될 수 있다.
반응의 종결 후, 종래의 방법에 의해 원하는 화합물을 함유하는 반응 시스템으로부터 원하는 화합물을 단리하고, 필요한 경우, 재결정화법, 컬럼 크로마토그래피법 등에 의해 정제함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다.
제조 방법 9.
[식 중, R1, R2, Het, X, Y, hal, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].
반응은 복소환 고리 내 질소 원자의 산화이다. 화학식 I-6 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체는 불활성 용매의 존재 하에 화학식 III-4 의 복소환 디카르복실산 이미드를 산화제와 반응시켜, 화학식 III-5 의 복소환 디카르복실산이미드 유도체를 수득하고, 유도체 (III-5) 를 단리한 후 또는 단리하지 않고 각각 화학식 II-1 또는 화학식 II-2 의 아민 또는 그것의 염과 상기 복소환 디카르복실산 이미드 유도체 (III-5) 를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
(9-1). 화학식 III-4 →화학식 III-5
이 반응에 사용가능한 불활성 용매로서, 반응의 진행을 저해하지 않는 한, 어떠한 불활성 용매도 사용될 수 있다. 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠, 물, 아세트산, 에틸 아세테이트 및 트리플루오로아세트산를 예로 들 수 있다. 이러한 불활성 용매들은 단독 또는 그것들의 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다.
반응에 사용되는 산화제로서, 과산화수소, m-클로로퍼벤조산 및 퍼아세트산을 예로 들 수 있다.
상기 반응을 위한 반응 온도에 있어서, 반응은 0 ℃ 내지 100 ℃ 에서 수행될 수 있다. 비록 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 따라 변화하지만, 수 분 내지 48 시간의 범위에서 적절히 선택행될 수 있다.
(9-2). 화학식 III-5 →화학식 I-6
이 반응의 경우, 제조는 제조 방법 (I-5) 에 따라 수행될 수 있다.
본 발명의 화학식 I 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체의 전형적인 예는 표 1 내지 33 에 나와 있지만, 어떠한 방식으로든지 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것으로 여겨져서는 안 된다.
[화학식 I]
표 1 내지 33 에서, "Ac" 는 아세틸기를 의미하고, "Ph" 는 페닐기를 의미하고, "c-" 는 지환족 탄화수소기를 의미한다.
유효 성분으로서 본 발명의 화학식 I 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체를 함유하는 농원예용 살충제는 논 벼, 과수, 야채, 기타 작물, 화훼, 관상 식물 등에 해로운 각종 해충, 예컨대 농원예 해충, 저장 곡물 해충, 위생 해충, 선충 등을 방제하는데 적절하다. 이들은 예컨대, 사과형잎말이나방 (summer fruit tortrix) (아독소페스 오라나 파시아타; Adoxophes orana fasciata), 차형잎말이나방 (smaller tea tortrix) (아독소피에스 종; Adoxophyes sp.), 만주애기잎말이나방 (Manchurian fruit moth) (그라폴리타 이노피나타; Grapholita inopinata), 복숭아순나방 (oriental fruit moth) (그라폴리타 몰레스타; Grapholita molesta), 콩나방 (soybean pod border) (레구미노보라 글리시니보렐라; Leguminovora glycinivorella), 뽕큰애기잎말이나방 (mulberry leafroller) (오레트레우테스 모리; Olethreutes mori), 차잎말이나방 (tea leafroller) (칼롭틸리아 테비보라; Caloptilia thevivora), 칼롭틸리아 종 (Caloptilia sp.) (칼롭틸리아 자크리사; Caloptilia zachrysa), 사과굴나방 (apple leafminer) (필로노릭테르 링고니엘라; Phyllonorycter ringoniella), 배나무굴나방 (pear barkminer) (스풀레리나 아스타우로타; Spulerrina astaurota), 배추흰나비 (common white) (피에리스 라파에 크루시보라; Piers rapae crucivora), 담배나방 (tobacco budworm) (헬리오디스 종; Heliothis sp.), 코들링나방 (codling moth) (라스페이 레시아 포모넬라; Laspey resia pomonella), 배추좀나방 (diamondback moth) (플루텔라 자일로스텔라; Plutella xylostella), 사과좀나방 (apple fruit moth) (아르기레스디아 콘쥬겔라; Argyresthia conjugella), 복숭아심식나방 (peach fruit moth) (카르포시나 니포넨시스; Carposina niponensis), 이화명나방 (rice stem borer) (칠로 서프레살리스; Chilo suppressalis), 혹명나방 (rice leafroller) (크나팔로크로시스 메디날리스; Cnaphalocrocis medinalis), 갈색알락명나방 (tobacco moth) (에페스티아 엘루텔라; Ephestia elutella), 뽕나무명나방 (mulberry pyralid) (글리포데스 필로알리스; Glyphodes pyloalis), 긴날개명나방 (yellow rice borer) (실르포파가 인세르툴라스; Scirpophaga incertulas), 줄점팔랑나비 (rice skipper) (파르나라 굿타타; Parnara guttata), 멸강나방 (rice armyworm) (슈달레티아 세파라타;Pseudaletia separata), 벼밤나방 (pink borer) (세사미아 인페렌스; Sesamia inferens), 담배거세미나방 (common cutworm) (스포도프테라 리투라; Spodoptera litura), 파밤나방 (beet armyworm) (스포도프테라 엑시구아; Spodoptera exigua) 등을 포함하는 나비목 (LEPIDOPTERA); 성상매미총 (aster leafhopper) (마크로스텔레스 파시프론스; Macrosteles fascifrons), 끝동매미충 (green rice leafhopper) (네포텟틱스 신크티셉츠; Nephotettix cincticepts), 벼멸구 (brown rice planthopper) (닐라파르바타 루겐스; Nilaparvata lugens), 흰등멸구 (whitebacked rice planthopper) (소가텔라 푸르시페라; Sogatella furcifera), 귤나무이 (citrus psylla) (디아포리나 시트리; Diaphorina citri), 포도가루이 (grape whitefly) (알레우롤리부스 타오나바에; Aleurolibus taonabae), 담배가루이 (sweetpotato whitefly) (베미시아 타바시; Bemisia tabaci), 온실가루이 (greenhouse whitefly) (트리알레우로데스 바포라리오룸; Trialeurodes vaporariorum), 무테두리진딧물 (turnup aphid) (리파피스 에리시미; Lipaphis erysimi), 복숭아혹진딧물 (green peach aphid) (마이주스 페르시카에; Myzus persicae), 뿔밑깍지벌레 (Indian wax scale) (세로플라스테스 세리페루스; Ceroplastes ceriferus), 귤솜깍지벌레 (cottony citrus scale) (풀비나리아 아우란티이; Pulvinaria aurantii), 조개깍지벌레 (camphor scale) (슈다오니디아 두플렉스; Pseudaonidia duplex), 샌호제깍지벌레 (san Jose scale) (콤스톡카스피스 페르니시오사; Comstockaspis perniciosa), 화살머리깍지벌레 (arrowhead scale) (우납시스 야노넨시스; Unapsis yanonensis) 등을 포함하는 매미목 (HEMIPTERA); 애풍뎅이 (soybean beetle) (아노말라 루포쿠프레아; Anomala rufocuprea), 왜콩풍뎅이 (Japanese beetle) (포필리아 자포니카; Popillia japonica), 권연벌레 (tobacco beetle) (라시오데르마 세리코르네; Lasioderma serricorne), 넓적나무좀 (powderpost beetle) (릭투스 브룬네우스; Lyctus brunneus), 이십팔점박이무당벌레 (twenty-eight-spotted ladybird) (에필라크나 비긴티오토푼크타타; Epilachna vigintiotopunctata), 팥바구미 (azuki bean weevil) (칼로소브루쿠스 치넨시스; Callosobruchus chinensis), 야채바구미 (vegetable weevil) (리스트로데레스 코스티로스트리스; Listroderes costirostris), 어리쌀바구미 (maize weevil) (시토필루스 제아마이스; Sitophilus zeamais), 꽃바구미 (boll weevil) (안토노무스 그라디스 그라디스; Anthonomus gradis gradis), 벼물바구미 (rice water weevil) (리소르홉트루스 오리조필루스; Lissorhoptrus oryzophilus), 오이잎벌레 (cucurbit leaf beetle) (아우라코포라 페모랄리스; Aulacophora femoralis), 벼잎벌레 (rice leaf beetle) (오우레마 오리자에; Oulema oryzae), 벼룩잎벌레 (striped flea beetle) (필로트레타 스트리올라타; Phyllotreta striolata), 소나무좀 (pine shoot beetle) (토미쿠스 피니페르다; Tomicus piniperda), 콜로라도감자잎벌레 (Colorado potato beetle) (렙티노타르사 데셈리네아타; Leptinotarsa decemlineata), 무당벌레붙이 일종 (Mexican bean beetle) (에필라크나 바리베스티스; Epilachna varivestis), 옥수수 해충 (corn rootworm) (디아브로티카 종; Diabrotica sp.) 등을 포함하는 참선충목 (TYLENCHIDA); (다쿠스 (제우고다쿠스) 쿠쿠르비타에; Dacus (Zeugodacus) cucurbitae), 동양과실파리 (oriental fruitfly) (다쿠스 (박트로세라) 도르살리스; Dacus(Bactrocera) dorsalis), 쌀굴나방 (rice leafminer) (아그노미자 오리자에; Agnomyza oryzae), 고자리파리 (onion maggot) (델리아 안티쿠아; Delia antiqua), 씨고자리파리 (seedcorn maggot) (델리아 플라투라; Delia platura), 꽁깍지혹파리 (soybean pod gall midge) (아스폰딜리아 종; Asphondylia sp.), 집파리 (muscid fly) (무스카 도메스티카; Musca domestica), 집모기 (house mosquito) (쿨렉스 피피엔스 피피엔스; Culex pipiens pipiens) 등을 포함하는 파리목 (DIPTERA); 및 커피뿌리썩이선충 (coffee root-lesion nematode) (프라틸렌쿠스 코페아에; Pratylenchus coffeae), 감자씨스트선충 (potato cyst nematode) (글로보데라 로스토키엔시스; Globodera rostochiensis), 뿌리혹선충 (root-knot nematode) (멜로이도기네 종; Meloidogyne sp.), 감귤선충 (citrus nematode) (틸렌쿨루스 세미페네트란스; Tylenchulus semipenetrans), 식균선충 (아펠렌쿠스 종; Aphelenchus sp.) (아펠렌쿠스 아베나에; Aphelenchus avenae), 국화잎선충 (chrysanthemum foliar) (아펠렌코이데스 리쩨마보시; Aphelenchoides ritzemabosi) 등을 포함하는 참선충목에 대한 현저한 살충 효과를 갖는다.
본 발명의 화학식 I 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체를 함유하는 농원예용 살충제는 논 작물, 고지대 작물, 과수, 야채 및 기타 작물, 꽃 및 관상 식물 등에 해로운, 상기 예시된 해충, 위생 해충 및/또는 선충 등에 대한 현저한 방제 효과를 갖는다. 따라서, 해충, 위생 해충 또는 선충이 나타날 것으로 기대되는 계절에, 나타나기 전 또는 나타난 것이 확인된 시기에, 논 용수, 줄기 및 잎또는 논, 고지대의 토양, 과수, 야채, 기타 작물 또는 꽃 및 관상 식물에 살충제를 적용함으로써 본 발명의 농원예용 살충제의 바람직한 효과가 나타날 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 농원예용 살충제는 농화학약품의 제조를 위한 통상의 방법에 따라 간편하게 이용가능한 형태로 제조된 후 사용된다.
즉, 화학식 I 의 복소환 디카르복실 디아미드 유도체 및 적절한 담체가 적절한 비율로 보조제와 함께 임의 배합되고, 용해, 분리, 현탁, 혼합, 주입, 흡착 또는 점착을 통한, 현탁액, 유화성 농축액, 가용성 농축액, 습윤성 분말, 과립, 더스트 (dust) 또는 정제와 같은 적절한 제조 형태로 제조된다.
본 발명에 사용되는 불활성 담체는 고체 또는 액체일 수 있다. 고체 담체로서, 대두 가루, 시리얼 가루, 목분, 목피 가루, 톱밥, 분말 담배 줄기, 분말 호두 껍질, 겨, 분말 셀룰로스, 야채의 추출 잔류물, 분말 합성 중합체 또는 수지, 점토 (예. 카올린, 벤토나이트 및 산성백토), 탈크 (예. 탈크 및 피로필라이트), 실리카 물질 (예. 규조토, 규산질 모래, 운모, 화이트 카본 (white carbon), 미분 수화 실리카 또는 수화 규산으로도 불리는 합성 고분산 규산, 일부 시판품은 주 성분으로서 규산칼슘을 함유한다), 활성탄, 분말 황, 경석, 하소 규조토, 분쇄된 벽돌, 비산회, 모래, 탄산칼슘, 인산칼슘, 및 기타 무기 또는 미네랄 분말, 화학 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 요소, 염화암모늄 등, 및 그 혼합물을 들 수 있다. 상기 담체들은 단독 또는 둘 이상의 담체들의 혼합물로서 사용될 수 있다.
액체 담체는 그 자체가 용해성을 갖거나, 용해성이 없으나, 보조제의 도움으로 황성 성분을 분산시킬 수 있는 것이다. 하기는 액체 담체의 전형적인 예이고, 단독 또는 그것들의 혼합물로서 사용될 수 있다. 물; 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 및 에틸렌 글리콜; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤 및 시클로헥사논; 에테르, 예컨대 에틸 에테르, 디옥산, 셀로솔브, 디프로필 에테르 및 테트라히드로푸란; 지방족 탄화수소, 예컨대 케로센 및 미네랄 오일; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 용매 나프타 및 알킬나프탈렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로르에탄, 클로로포름, 사염화탄소 및 클로로벤젠; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 디이소프로필 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트 및 디옥틸 프탈레이트; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 및 디메틸 술폭시드.
하기는 보조제의 전형적인 예이고, 이는 목적에 따라 사용되고, 단독 또는 일부 경우 둘 이상의 보조제의 조합으로 사용되거나, 전혀 사용될 필요가 없다.
유효 성분을 유화, 분산, 용해 및/또는 습윤화시키기 위해, 계면 활성제가 사용된다. 계면 활성제로서, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 레시네이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레에이트, 알킬아릴술포네이트, 나프탈렌-술폰산 축합 생성물, 리그닌술포네이트 및 고급 알콜 술페이트 에스테르를 예로 들 수 있다.
또한, 유효 성분의 분산액을 안정화시키고, 이를 점착화 및/또는 결합시키기위해, 카세인, 젤라틴, 전분, 메틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스, 아라비아 검, 폴리비닐 알콜, 테레빈유, 왕겨유, 벤토나이트 및 리그닌술포네이트와 같은 보조제가 사용될 수 있다.
고체 생성물의 유동성을 향상시키기 위해, 왁스, 스테아레이트 및 알킬 포스페이트와 같은 보조제가 사용될 수 있다.
나프탈렌술폰산 축합 생성물 및 포스페이트의 중축합물과 같은 보조제는 분산성 생성물을 위한 펩타이저 (peptizer) 로서 사용될 수 있다.
실리콘 오일과 같은 보조제는 소포제로서 사용될 수도 있다.
유효 성분의 함량은 필요에 따라 변화될 수 있다. 더스트 또는 과립 중, 적절한 함량은 0.01 내지 50 중량 % 이다. 유화성 농축물 및 유동성 습윤성 분말 중, 적절한 함량은 또한 0.01 내지 50 중량 % 이다.
본 발명의 농원예용 살충제는 다음 방식으로 각종 해충을 방제하기 위해 사용된다. 즉, 이것은 해충이 나타날 것으로 기대되는 작물, 또는 해충이 나타나는 것이 바람직하지 않은 부위에, 해충의 방제를 위한 유효량으로, 그 자체로 또는 물 등으로 적절히 희석 또는 현탁된 후 적용된다.
본 발명의 농원예용 살충제의 적용량은 목적, 방제될 해충, 식물의 성장 상태, 해충이 나타나는 경향, 기후, 환경 조건, 제조 형태, 적용 방법, 적용 구역 및 적용 시간과 같은 각종 인자에 따라 변화된다. 목적에 따라 10 에이커 당 0.1 g 내지 10 kg (유효 성분 화합물의 측면에서) 의 범위에서 적절히 선택될 수 있다.
본 발명의 농원예용 살충제는 제어가능한 질병 및 해충 종의 범주 및 효과적인 적용이 가능한 시간을 확장하기 위해, 또는 용량을 감소시키기 위해, 기타 농원예용 질병 또는 해충 방제제를 부가 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명은 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체, 유효 성분으로서 상기 화합물들 중 임의의 것을 함유하는 농원예용 살충제, 및 그것의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 전형적인 실시예가 하기 기재되어 있으나, 이는 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 여겨져서는 안 된다.
실시예 1
(1-1). N-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]피리딘-3,4-디카르복시미드의 제조
THF 10 ml 내에 피리딘-3,4-디카르복실산 무수물 1.50 g 및 4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸아닐린 2.75 g 을 용해시키고, 실온에서 3 시간 동안 반응을 수행하였다. 반응의 종결 후, 용매를 감압 하에서 증류 제거하고, 트리플루오로아세트산 무수물 20 ml 를 생성 잔류물에 첨가하고, 3 시간 동안 환류하면서 반응을 수행하였다. 반응의 종결 후, 용매를 감압 하에서 증류 제거하여, 조제(crude) N-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]피리딘-3,4-디카르복시미드를 정량적으로 수득하였다.
(1-2). 3-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]아미노카르보닐-4-피리딘카르복실산-2-프로필아미드 (화합물 번호 230) 및 4-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]아미노-카르보닐-3-피리딘카르복실산-2-프로필아미드 (화합물 번호 512) 의 제조
디옥산 10 ml 에 N-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]피리딘-3,4-디카르복시미드 4.1 g 을 용해시킨 후, 이소프로필아민 0.8 g 을 첨가하고, 실온에서 8 시간 동안 반응을 수행하였다. 반응의 종결 후, 용매를 감압 하에서 증류 제거하고, 생성 잔류물을 용리제로서 헥산 및 에틸 아세테이트의 2:1 혼합 용매를 사용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 백색 결정으로서 (화합물 번호 230) 2.1 g 및 (화합물 번호 512) 1.8 g 을 수득하였다.
물리적 성질:
화합물 번호 230 m.p. 234-236 ℃. 수율 45 %.
화합물 번호 512 m.p. 206-208 ℃. 수율 39 %.
실시예 2
(2-1). 5-브로모-3-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]아미노카르보닐-1-페닐-4-피라졸카르복실산 2-프로필아미드 (화합물 번호 1382) 및 5-브로모-4-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]-아미노카르보닐-1-페닐-3-피라졸카르복실산 2-프로필아미드 (화합물 번호 1414) 의 제조
염화티오닐 10 ml 에 5-브로모-1-페닐-3,4-피라졸디카르복실산 500 mg 을 용해시키고, 환류 온도에서 2 시간 동안 반응을 수행하였다. 반응의 종결 후, 염화티오닐을 감압 하에서 증류 제거하여, 조제 산 클로라이드를 수득하였다. 이 화합물을 THF 2 ml 에 용해시키고, 생성 용액을 0 ℃ 에서, 헵타플루오로-2-프로필-2-메틸아닐린 420 mg 및 트리에틸아민 410 mg 을 THF 10 ml 내에 용해시킴으로써 제조된 용액에 적가하였다. 적가의 종결 후, 이소프로필아민 470 mg 을 0 ℃ 에서 거기에 첨가하고, 실온에서 2 시간 동안 반응을 수행하였다. 반응의 종결 후, 트리에틸아민 히드로클로라이드를 여과 제거하고, 모액을 농축하였다. 생성 잔류물을 용리제로서 에틸 아세테이트/n-헥산을 사용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 백색 결정으로서 5-브로모-3-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]아미노카르보닐-1-페닐-4-피라졸-카르복실산 2-프로필아미드 (화합물 번호 1382) 360 mg 및 5-브로모-4-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]-아미노카르보닐-1-페닐-3-피라졸-카르복실산 2-프로필아미드 (화합물 번호 1414) 360 mg 을 수득하였다.
물리적 성질:
화합물 번호 1381 m.p. 164-166 ℃. 수율 36 %.
화합물 번호 1412 m.p. 167-169 ℃. 수율 36 %.
실시예 3
(3-1). 2-클로로-4-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]아미노카르보닐-3-피리딘카르복실산의 제조
무수 THF 20 ml 에 디이소프로필아민 2.78 g 을 용해시키고, 헥산 내 n-부틸리튬 용액 18 ml (1.53 M) 를 아르곤 대기 하 - 78 ℃ 에서 거기에 적가하였다. 생성 혼합물을 -78 ℃ 에서 1 시간 동안 교반한 후, THF 100 ml 내 2-클로로-4-피리딘카르복실산 4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸아닐리드 5.17 g 의 용액을 -78 ℃ 에서 거기에 적가하였다. 적가의 종결 후, 교반을 -78 ℃ 에서 2 시간 동안 지속하고, 이산화탄소 기체를 그 안에 1 시간 동안 버블링하였다. 그 후, 생성 혼합물을 실온으로 가온하고, 1 N 염산 200 ml 를 거기에 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘 상에서 건조한 후, 감압 하에서 증류하여, 용매를 제거함으로써, 조제 원하는 생성물 4.70 g (수율: 82 %) 를 무정형 고체로서 수득하였다. 상기 화합물을 정제 없이 후속 반응에 사용하였다.
(3-2). 2-클로로-4-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]아미노카르보닐-3-피리딘카르복실산 2-프로필아미드 (화합물 번호 524) 의 제조
t-부틸 메틸 에테르 10 ml 에 2-클로로-4-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]아미노카르보닐-3-피리딘-카르복실산 500 mg 을 용해시킨 후, 트리플루오로아세트산 무수물 340 mg 을 거기에 첨가하고, 실온에서 2 시간 동안 생성 혼합물을 교반하였다. 출반 물질이 사라진 것을 TLC 로 확인한 후, 이소프로필아민 330 mg 을 혼합물에 첨가한 후, 실온에서 추가 2 시간 동안 교반하였다. 반응의 종결 후, 에틸 아세테이트를 첨가하고, 반응 용액을 물, 포화 수성 탄산수소나트륨 용액 및 포화 수성 염화나트륨 용액으로 연속 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시켰다. 용매를 감압 하에서 증류 제거하고, 생성 잔류물을 용리제로서 에틸 아세테이트/n-헥산을 사용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 백색 결정으로서 원하는 화합물 460 mg 을 수득하였다.
물리적 성질: m.p. 275-277 ℃. 수율 84 %.
실시예 4
(4-1). N-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]피리딘-2,3-디카르복시미드-1-옥시드의 제조
클로로포름 25 ml 에 N-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]피리딘-2,3-디카르복시미드 3.1 g 을 용해시키고, m-클로로퍼벤조산 5.0 g 을 실온에서 거기에 첨가하였다. 생성 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반한 후, 포화 수성 탄산수소나트륨 용액을 반응 용액에 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물, 포화 수성 탄산수소나트륨 용액 및 포화 수성 염화나트륨 용액으로 연속 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시켰다. 용매를 감압 하에서 증류 제거하고, 생성 잔류물을 용리제로서 에틸 아세테이트/n-헥산을 사용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 원하는 화합물 820 mg (수율: 84 %) 을 수득하였다.
(4-2). 3-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]아미노카르보닐-2-(2-프로필)아미노카르보닐피리딘-N-옥시드 (화합물 번호 804) 의 제조
THF 10 ml 내에 N-[4-(헵타플루오로-2-프로필)-2-메틸페닐]피리딘-2,3-디카르복시미드-1-옥시드 400 mg 을 용해시킨 후, 거기에 이소프로필아민 200 mg 을 첨가하고, 생성 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응의 종결 후, 용매를 감압 하에서 증류 제거하고, 생성 잔류물을 용리제로서 에틸 아세테이트/n-헥산을 사용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 백색 결정으로서 원하는 화합물 290 mg 을 수득하였다.
물리적 성질: m.p. 108-110 ℃. 수율 63 %.
본 발명의 전형적인 제형예 및 시험예는 하기 기재되어 있으나, 이는 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 여겨져서는 안 된다.
제형예에서, 부는 모두 중량부이다.
제형예 1
표 1 내지 33 에 열거된 각각의 화합물 50 부
자일렌 40 부
폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르
및 칼슘 알킬벤젠술포네이트의 혼합물 10 부
유화성 농축물은 상기 성분을 균일하게 혼합하여, 용해를 수행함으로써 제조하였다.
제형예 2
표 1 내지 33 에 열거된 각각의 화합물 3 부
점토 분말 82 부
규조토 분말 15 부
상기 성분들을 균일하게 혼합하고, 연마함으로써 더스트를 제조하였다.
제형예 3
표 1 내지 33 에 열거된 각각의 화합물 5 부
벤토나이트 및 점토의 혼합 분말 90 부
칼슘 리그닌 술포네이트 5 부
상기 성분들을 균일하게 혼합하고, 생성 혼합물을 적절한 양의 물과 함께 혼련한 후, 과립화 및 건조시킴으로써 과립을 제조하였다.
제형예 4
표 1 내지 33 에 열거된 각각의 화합물 20 부
카올린 및 합성 고분산 규산 75 부
폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르
및 칼슘 알킬벤젠술포네이트의 혼합물 5 부
상기 성분들을 균일하게 혼합하고 연마함으로써 습윤성 분말을 제조하였다.
시험예 1
배추좀나방 (플루텔라 자일로스텔라) 에 대한 살충 효과
성충 배추좀나방을 풀어놓고, 배추 묘목에 산란하도록 하였다. 풀어놓은지 2 일 후에, 알이 낳아져 있는 묘목을 표 1 내지 33 에 열거된 각각의 화합물을 함유하는 제제를 희석하여 농도를 500 ppm 으로 조정함으로써 제조된 액체 화학약품에 약 30 초 동안 함침시켰다. 공기 건조 후, 묘목을 25 ℃ 로 온도조절된 방 안에 정치시켰다. 액체 화학약품 내 함침 6 일 후, 부화된 곤충을 계수하고, 하기 방정식에 따라 치사율을 계산하였다. 10 마리 곤충으로 3 회 반복하여 시험을 수행하였다.
그 결과로서, 하기 화합물은 90 % 이상의 보정 치사율을 갖는 것이 발견되었다: 화합물 번호 13, 18, 32, 54, 55, 57, 127, 136, 230, 242, 258, 464, 484, 512, 524, 737, 785, 794, 795, 804, 805, 821, 989, 990, 1009, 1095, 1110, 1127, 1158, 1189, 1204, 1220, 1221, 1247, 1249, 1251, 1255, 1267, 1269, 1271,1275, 1303, 1306, 1313, 1320, 1414, 1429, 1473, 1505, 1548 및 1540.
시험예 2
차형잎말이나방 (아독소피에스 종) 에 대한 살충 효과
차 잎을 표 1 내지 33 에 열거된 각각의 화합물을 함유하는 제제를 희석하여, 농도를 500 ppm 으로 조정함으로써 제조된 액체 화학약품에 약 30 초 동안 함침시켰다. 공기 건조 후, 잎을 9 cm 의 직경을 갖는 플라스틱 페트리 디쉬에 놓고, 차형잎말이나방의 유충을 접종하고, 페트리 디쉬를 25 ℃ 로 온도조절되고 70 % 의 습도를 갖는 방 안에 정치시켰다. 접종 8 일 후, 죽은 것과 산 것을 계수하고, 하기 방정식에 따라 치사율을 계산하였다. 10 마리 곤충으로 3 회 반복하여 시험을 수행하였다.
그 결과로서, 하기 화합물은 90 % 이상의 보정 치사율을 갖는 것이 발견되었다: 화합물 번호 13, 18, 55, 57, 127, 136, 230, 464, 484, 512, 524, 737, 794, 795, 805, 821, 989, 1009, 1048, 1095, 1127, 1189, 1204, 1220, 1247, 1249, 1251, 1255, 1303, 1313, 1473, 1505, 1548 및 1549.
상기 기재된 바와 같이, 유효 성분으로서 본 발명의 화학식 I 의 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체를 함유하는 농원예용 살충제는 해충, 예컨대 배추좀나방, 담배거세미나방 등에 대한 우수한 방제 효과를 갖는다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 I 로 표시되는 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체:
    [화학식 I]
    [식 중, 동일 또는 상이할 수 있는 R1, R2및 R3는 수소 원자, (C3-C6)시클로알킬기, 할로(C3-C6)시클로알킬기 또는 -A1-(R4)r(식 중, A1은 (C1-C8)알킬렌기, (C3-C6)알케닐렌기 또는 (C3-C6)알키닐렌기이고, 동일 또는 상이할 수 있는 R4는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; 할로(C1-C6)알킬기; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; (C1-C6)알콕시기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알콕시포스포릴기; (C1-C6)알콕시기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알콕시티오포스포릴기; 디페닐포스피노기; 디페닐포스포노기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기,(C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A2-R5(식 중, A2는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -N(R6)- (식 중, R6는 수소 원자; (C1-C6)알킬카르보닐기; 할로(C1-C6)알킬카르보닐기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; 페닐카르보닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐카르보닐기; 페닐(C1-C4)알콕시카르보닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 고리 상에 갖는 치환 페닐(C1-C4)알콕시카르보닐기; (C1-C6)알킬술포닐기; 또는 할로(C1-C6)알킬술포닐기임), -C(=O)- 또는 -C(=NOR7)- (식 중, R7은 수소 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C3-C6)알케닐기; 할로(C3-C6)알케닐기; (C3-C6)알키닐기; 시클로(C3-C6)알킬기; 페닐(C1-C4)알킬기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 고리 상에 갖는 치환 페닐(C1-C4)알킬기임) 이고, R5는 수소 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C3-C6)알케닐기; 할로(C3-C6)알케닐기; (C3-C6)알키닐기; 할로(C3-C6)알키닐기; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬기; (C1-C6)알킬티오(C1-C6)알킬기; 포르밀기; (C1-C6)알킬카르보닐기; 할로(C1-C6)알킬카르보닐기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; 모노(C1-C6)알킬아미노카르보닐기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알킬아미노카르보닐기; 모노(C1-C6)알킬아미노티오카르보닐기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할 수있는 디(C1-C6)알킬아미노티오카르보닐기; (C1-C6)알콕시기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알콕시포스포릴기; (C1-C6)알콕시기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알콕시티오포스포릴기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 페닐(C1-C4)알킬기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 고리 상에 갖는 치환 페닐(C1-C4)알킬기; 복소환기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기임) 이고, 및 r 은 1 내지 4 의 정수임) 이고,
    단, R1및 R2는 동시에 수소 원자가 아니고,
    R1및 R2는 서로에 결합함으로써, 산소 원자, 황 원자 및 질소 원자로 이루어진 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3 개의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 4 내지 7 원 고리를 형성할 수 있고,
    Het 은 하기 화학식 Q1 내지 Q22 중 임의의 것으로 표시되는 복소환기이고:
    (식 중, 동일 또는 상이할 수 있는 X 는 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할 수 있는 트리(C1-C6)알킬실릴기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A3-R8[식 중, A3는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -N(R6)- (식 중, R6는 상기 정의된 바와 같음), -C(=O)-, -C(=NOR7)- (식 중, R7은 상기 정의된 바와 같음), (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C2-C6)알케닐렌기, 할로(C2-C6)알케닐렌기, (C2-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기이고, R8은 하기와 같음:
    (1) A3가 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -N(R6)- (식 중, R6는 상기 정의된 바와 같음) 인 경우, R8은 할로(C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알케닐기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A4-R9(식 중, A4는 (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C3-C6)알케닐렌기, 할로(C3-C6)알케닐렌기, (C3-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기이고, R9는 수소 원자; 할로겐 원자; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 또는 -A5-R10(식 중, A5는 -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -C(=O) 이고, R10은 (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C3-C6)알케닐기; 할로(C3-C6)알케닐기; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기임) 임) 이고,
    (2) A3가 -C(=O)-, -C(=NOR7)- (식 중, R7은 상기 정의된 바와 같음) 인 경우, R8은 수소 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C2-C6)알케닐기; 할로(C2-C6)알케닐기; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시기; (C1-C6)알킬티오기; 모노(C1-C6)알킬아미노기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알킬아미노기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 페닐아미노기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 고리 상에 갖는 치환 페닐아미노기; 복소환기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기이고,
    (3) A3가 (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C2-C6)알케닐렌기, 할로(C2-C6)알케닐렌기, (C2-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기인 경우, R8은 수소 원자; 할로겐 원자; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할 수 있는 트리(C1-C6)알킬실릴기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A6-R11(식 중, A6는 -O-, -S-, -SO- 또는 -SO2- 이고, R11은 (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A7-R12(식 중, A7은 (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C2-C6)알케닐렌기, 할로(C2-C6)알케닐렌기, (C2-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기이고, R12는 수소 원자; 할로겐 원자; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시기; (C1-C6)알킬티오기; 할로(C1-C6)알킬티오기; (C1-C6)알킬술피닐기; 할로(C1-C6)알킬술피닐기; (C1-C6)알킬술포닐기; 할로(C1-C6)알킬술포닐기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 페녹시기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페녹시기; 페닐티오기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐티오기; 복소환기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기임) 임) 임] 이고, n 은 0 내지 3 의 정수이고,
    X 는 복소환 고리 내 인접한 원자와 함께 결합함으로써 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 축합 고리는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시기; (C1-C6)알킬티오기;할로(C1-C6)알킬티오기; (C1-C6)알킬술피닐기; 할로(C1-C6)알킬술피닐기; (C1-C6)알킬술포닐기; 할로(C1-C6)알킬술포닐기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 및 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고,
    W 는 O, S 또는 N-R13(식 중, R13은 (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C3-C6)알케닐기; 할로(C3-C6)알케닐기; (C3-C6)알키닐기; 할로(C3-C6)알키닐기; (C1-C6)알콕시기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기;페닐(C1-C6)알킬기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 고리 상에 갖는 치환 페닐(C1-C6)알킬기임) 이고, 동일 또는 상이할 수 있는 p 및 q 는 0 내지 1 의 정수임) 이고,
    동일 또는 상이할 수 있는 Bl, B2, B3및 B4는 탄소 원자 또는 질소 원자이고,
    동일 또는 상이할 수 있는 Y 는 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기; 또는 -A3-R8(식 중, A3및 R8은 상기 정의된 바와 같음) 이고, m 은 1 내지 5 의 정수이고,
    Y 는 방향족 고리 내 인접한 탄소 원자와 함께 결합함으로써 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 축합 고리는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시기; (C1-C6)알킬티오기; 할로(C1-C6)알킬티오기; (C1-C6)알킬술피닐기; 할로(C1-C6)알킬술피닐기; (C1-C6)알킬술포닐기; 할로(C1-C6)알킬술포닐기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 복소환기; 및 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 복소환기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, Z1및 Z2각각은 산소 원자 또는 황 원자이고,
    단:
    (1) Het 이 Q2, Q6, Q7 또는 Q9 이고, Bl, B2, B3및 B4가 동시에 탄소 원자인 경우, Ym 은 3-클로로-2-메틸기, 3-클로로-2,6-디에틸기, 5-클로로-2-메틸기, 2,6-디에틸기, 4-클로로-2-플루오로기 및 2-에틸-6-메틸기 이외의 것이고,
    (2) Het 이 Q4 이고, Bl, B2, B3및 B4가 동시에 탄소 원자인 경우, Ym 은 2,5-디클로로기, 2,4-디플루오로기, 2,6-디플루오로기, 3-클로로-2-메틸기, 5-클로로-2-메틸기, 5-플루오로-2-메틸기, 2,6-디메틸기, 2,6-디에틸기, 2-에틸-6-메틸기, 2-메톡시-5-니트로기, 2-메톡시-5-메틸기, 2,6-디에톡시기, 3-브로모-2-메틸기, 3-플루오로-2-메틸기, 3-요오도-2-메틸기, 3-시아노-2-메틸기, 3-디플루오로메톡시-2-메틸기, 5-클로로-2-에틸기, 2,5-디메틸기, 2,3-디클로로기, 3-클로로-2,6-디에틸기, 4-트리플루오로메틸기, 3-메톡시카르보닐-2-메틸기, 3-트리플루오로메틸-2-메틸기, 3,5-디클로로-2,6-디에틸기, 3,4-디클로로기, 3-(메톡시카르보닐메틸옥시)-2-메틸기, 2-메틸-3-니트로기 및 4-트리플루오로메톡시기 이외의 것이고,
    (3) Het 이 Q9 이고, R2및 R3가 동시에 수소 원자이고, Xn 이 2-페닐기이고, R1이 n-프로필기 또는 i-프로필기이고, Bl, B2, B3및 B4가 동시에 탄소 원자인 경우, Ym 은 4-펜타플루오로에틸-2-메틸기 이외의 것이고,
    (4) Het 이 Q10 이고, Bl, B2, B3및 B4가 동시에 탄소 원자인 경우, Ym 은 5-클로로-2-메틸기, 5-플루오로-2-메틸기 및 2,5-디메틸기 이외의 것임].
  2. 제 1 항에 있어서, Het 은 Q1, Q2, Q3 또는 Q4 이고, R1은 (C3-C6)시클로알킬기, 할로(C3-C6)시클로알킬기 또는 -A1-(R4)r(식 중, A1은 (C1-C8)알킬렌기이고, 동일 또는 상이할 수 있는 R4는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; (C1-C6)알콕시카르보닐기; (C1-C6)알콕시기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알콕시포스포릴기; (C1-C6)알콕시기가 동일 또는 상이할 수 있는 디(C1-C6)알콕시티오포스포릴기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 피리딜기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 피리딜기; 또는 -A2-R5(식 중, A2는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -N(R6)- (식 중, R6는 수소 원자, (C1-C6)알킬카르보닐기, 할로(C1-C6)알킬카르보닐기 또는 (C1-C6)알콕시카르보닐기임) 또는 -C(=NOR7)- (식 중, R7은 수소 원자, (C1-C6)알킬기 또는 할로(C1-C6)알킬기임) 이고, R5는 수소 원자; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C6)알킬기; (C1-C6)시클로알킬기; 할로(C1-C6)시클로알킬기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 피리딜기; 또는 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 피리딜기임) 이고, 및 r 은 1 내지 4 의 정수임) 이고, 동일 또는 상이할 수 있는 R2및 R3는 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬기이고, 동일 또는 상이할 수 있는 X 및 Y 는 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 피리딜기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 피리딜기; 또는 -A3-R8[식 중, A3는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C2-C6)알케닐렌기, 할로(C2-C6)알케닐렌기, (C2-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기이고, R8은 하기와 같음:
    (1) A3가 -O-, -S-, -SO- 또는 -SO2- 인 경우, R8은 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 피리딜기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 피리딜기; 또는 -A4-R9(식 중, A4는 (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C3-C6)알케닐렌기, 할로(C3-C6)알케닐렌기, (C3-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기이고, R9는 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 -A5-R10(식 중, A5는 -O-, -S-, -SO- 또는 -SO2- 이고, R10은 (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C3-C6)알케닐기, 할로(C3-C6)알케닐기, (C3-C6)시클로알킬기 또는 할로(C3-C6)시클로알킬기임) 임) 이고,
    (2) A3가 (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C2-C6)알케닐렌기, 할로(C2-C6)알케닐렌기, (C2-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기인 경우, R8은 수소 원자; 할로겐 원자; (C3-C6)시클로알킬기; 할로(C3-C6)시클로알킬기; (C1-C6)알킬기가 동일 또는 상이할 수 있는 트리(C1-C6)알킬실릴기; 페닐기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 피리딜기; 동일 또는 상이할 수 있고, 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 및 할로(C1-C6)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 피리딜기; 또는 -A6-R11(식 중, A6는 -O-, -S-, -SO- 또는 -SO2- 이고, R11은 -A7-R12(식 중, A7은 (C1-C6)알킬렌기, 할로(C1-C6)알킬렌기, (C2-C6)알케닐렌기, 할로(C2-C6)알케닐렌기, (C2-C6)알키닐렌기 또는 할로(C3-C6)알키닐렌기이고, 및 R12는 수소 원자, 할로겐 원자, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, (C1-C6)알킬술피닐기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기, (C1-C6)알킬술포닐기 또는 할로(C1-C6)알킬술포닐기임) 임) 임] 이고, Bl및 B4모두는 탄소 원자이고, 동일 또는 상이할 수 있는 B2및 B3는 탄소 원자 또는 질소 원자이고, Z1및 Z2각각은 산소 원자인 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체.
  3. 제 2 항에 있어서, 동일 또는 상이할 수 있는 X 는 할로겐 원자, 니트로기, 할로(C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알콕시기 또는 할로(C1-C6)알킬티오기이고, n 은 0 내지 3 의 정수인 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체.
  4. 제 3 항에 있어서, 동일 또는 상이할 수 있는 Y 는 할로겐 원자, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, (C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알콕시할로(C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시할로(C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기 또는 할로(C1-C6)알킬술포닐기이고, m 은 1 내지 5 의 정수인 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체.
  5. 제 4 항에 있어서, R1이 (C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시(C1-C8)알킬기, (C1-C6)알킬티오(C1-C8)알킬기, (C1-C6)알킬술피닐(C1-C8)알킬기 또는(C1-C6)알킬술포닐(C1-C8)알킬기이고, 동일 또는 상이할 수 있는 R2및 R3는 수소 원자 또는 메틸기인 복소환 디카르복실산 디아미드 유도체.
  6. 유효 성분으로서 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 복소환 디카르복실산 디아미드를 함유하는 것을 특징으로 하는 농원예용 살충제.
  7. 해충으로부터 유용한 작물을 보호하기 위해, 제 6 항에 따른 농원예용 살충제의 유효량을 보호될 작물 또는 토양에 처리하는 것을 특징으로 하는 농원예용 살충제의 적용 방법.
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