KR20020015052A - 레이저-기록가능 중합체 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 중합체 및, 어두운 레이저 표시를 만드는 첨가제로써, 0.5 마이크로미터 이상의 평균 입자 크기를 갖는 적어도 0.1wt.% 삼산화 안티몬을 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 중합체 조성물로 전체 또는 부분적으로 제조된 제품 및 상기 제품의 밝은 배경에 어두운 레이저 표시를 적용하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 중합체 조성물은 파장 1064㎚의 레이저 빛으로 표시될 수 있다.

Description

레이저-기록가능 중합체 조성물{LASER-WRITABLE POLYMER COMPOSITION}
본 발명은 중합체 및 밝은 배경에 다크 레이저를 표시하는 첨가제로써, 적어도 0.1w%(중합체 조성물의 전체 중량에 비례한 wt.%) 삼산화 안티몬을 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 중합체 조성물로 전체 또는 부분적으로 만든 제품 및 상기 제품의 밝은 배경에 다크 레이저 표시를 적용하는 방법에 관한 것이다.
독일 특허 명세서 DE-A-4143258은 폴리아세탈 및 유기, 광활성 백색 색소를 포함하는 중합체 조성물을 개시한다. 독일 특허 명세서는 유기, 광활성 백색 색소를 UV 빛의 활성으로 밝음에서 어둠으로 변화하는 색 물질로 정의한다. 광활성 백색 색소로써 독일 특허 명세서는 이산화 티탄, 삼산화 안티몬 및 산화 아연을 언급한다. 독일 특허 명세서 DE-A-4143258에 따르면 공지된 중합체 조성물로 제조된 주형 제품에 표시는 200 내지 550㎚ 사이 파장의 엑시머(Excimer) 레이저를 사용하여 제조하였다.
공지된 중합체 조성물의 결점은 단지 폴리아세탈에만 내긁힘성의 표시 및 반대로 충분히 풍부한 표시를 일으킨다는 것이다. 추가의 결점은 짙은 색 표시가 200 내지 550㎚ 사이 파장의 엑시머 레이저로만 얻어질 수 있고, 반면 표시를 적용하는데 가장 흔하게 사용된 레이저는 Nd:YAG 레이저(1064㎚ 파장)라는 것이다. Nd:YAG 레이저는 더 안정하고 기록 헤드를 가지고 있어서 엑시머 레이저보다 바람직하다.
본 발명의 목적은 상기 결점이 없는 중합체 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적은 본 발명에 따른 중합체 조성물에서 삼산화 안티몬이 0.5마이크로미터이상의 평균 입자 크기를 갖을 때 이루어진다.
본 발명에 따른 중합체 조성물은 밝은 배경으로 좋은 대조의 어두운 표시를 형성하는 레이저 빛을 이용하여 표시될 수 있다. 주된 잇점은 표시용으로 사용된 레이저 빛의 파장이 자유롭게 선택될 수 있고 200 내지 550㎚ 사이의 파장으로 엑시머 레이저의 레이저 빛에 제한되지 않는다는 것이다. 특히 중합체 조성물이 쉽고 유용하고 값싼 Nd:YAG 레이저를 사용할 수 있어서, 파장 1064㎚의 레이저 빛으로 표시될 수 있다는 잇점이 있다. 또한, 중합체 조성물에서 중합체의 선택은 반대로 풍부한 내긁힘성 표시를 얻는데 폴리아세탈에 제한되지 않는다. 시험은 다른 중합체에 기초한 본 발명에 따른 중합체 조성물이 레이저 기록될 때 또한 좋은 대조를 얻는다는 것을 보인다.
또한 본 발명에 따른 중합체 조성물의 주된 잇점은 좋은 대조에 적당한 표시를 얻기위해 램프-펌프 레이저보다 오히려 다이오드-펌프 레이저를 사용할 수 있다는 것이다. 일반적으로, 밝은 배경에 어두운 표시를 얻는 본 경우에 있어서, 많은 열이 필요한 방법에 램프-펌프 레이저를 사용하는 것이 필요하다. 다른 요소들 중에, 작은 펄스 길이 및 빔 직경 때문에, 다이오드-펌프 레이저가 흔히 나쁜 결과를준다. 그러므로 좋은 대조에 적당한 표시가 다이오드-펌프 레이저를 사용할 때 본 발명에 따른 중합체 조성물로 얻어질 수 있다는 것이 매우 놀랍다. 다이오드-펌프 레이저의 인기를 높이는 관점에서, 적어도 표시가 적용되는 곳에서, 상기 중합체 조성물로 구성된 주형된 제품이 상기 레이저로 표시될 수 있는 본 발명에 따른 중합체 조성물의 중요한 잇점이다.
대조는 시험 영역에서 하기 기술된 바와 같이 측정될 수 있고 대조 값으로 표현된다. 1의 대조 값은 대조가 없음, 즉 가시적 레이저 표시가 없음을 의미한다. 비록 본 발명의 결과가 1 내지 1.5사이의 대조 값에 보인다고 할지라도, 대조 값이 실제적 목적에는 적어도 1.5가 바람직하고, 적어도 1.8이 더 바람직하고 가장 바람직하게는 적어도 2이다. 적어도 2의 대조 값은 대부분의 목적에 대해 좋게 여겨진다. 매우 요구되는 목적, 예를 들면 높은 분해 및 대조를 필요로하는 키 캡(key cap), logo's 및 좋은 주제에 대해, 대조 값이 훨씬 더 높게 선택되는 것이 바람직하고, 적어도 2.5가 바람직하고 적어도 3이 더 바람직하다.
좋은 대조를 얻는 관점에서, 삼산화 안티몬의 평균 입자 크기는 적어도 1이 바람직하고, 더 바람직하게는 적어도 1.5이고, 훨씬 더 바람직하게는 적어도 2 및 가장 바람직하게는 적어도 3 마이크로미터이다. 평균 입자 크기는 평균 입자 직경을 의미한다. 상기는 예를 들면 다이나믹 빛 산란 입자 분석기 또는 시브(sieve) 분석, 예를 들면 325-시브 잔류 방법에 의해 결정될 수 있다. 비록 대조가 또한 더 높은 직경에서 향상될 수 있을지라도, 입자 크기는 기계적 성질의 보존의 관점에서, 10이하가 바람직하고, 더 바람직하게는 8이하 및 가장 바람직하게는 5마이크로미터 이하이다. 본 발명에 따른 조성물의 바람직한 구체예에서 삼산화 안티몬이 1 내지 8마이크로미터 사이의 입자크기를 갖고, 2 내지 5마이크로미터가 더 바람직하다.
본 발명에 따른 중합체 조성물에서 삼산화 안티몬의 양은 적어도 0.5wt.%가 바람직하고, 더 바람직하게는 적어도 1wt.%, 훨씬 더 바람직하게는 적어도 2wt.% 및 가장 바람직하게는 적어도 3wt.%이다. 상기의 잇점은 대조의 증가하는 향상이다. 더 높은 함량 예를 들면 15%이하에서 대조는 또한 한계에 가깝게 향상한다. 그러나, 바람직하게는 삼산화 안티몬의 양이 10wt.%미만이고, 더 바람직하게는 8wt.%미만 및 가장 바람직하게는 5 또는 심지어 4wt.%미만이고 따라서 상기는 중합체 조성물의 더 좋은 기계적 특성 및 전기적 특성을 만들지만, 반면 레이저 표시로 얻은 대조는 충분히 적지 않다. 바람직하게는, 그러므로 중합체 조성물은 삼산화 안티몬 0.1 내지 10wt.% 사이를 포함하고, 더 바람직하게는 0.5 내지 8wt.% 사이 및 가장 바람직하게는 1 내지 5wt.% 사이이다. 특히 삼산화 안티몬이 단지 레이저 표시 첨가제일 때 삼산화 안티몬의 양은 좋은 대조를 얻는 관점에서, 2 내지 5wt.% 사이가 바람직하다. 또한, 상기 경우에서, 평균 입자 크기는 또한 다소 더 높게 선택되는 것이 바람직하고, 적어도 1.5가 바람직하고, 더 바람직하게는 적어도 2 및 가장 바람직하게는 적어도 3 마이크로미터이다. 상기 구체예의 잇점은 특히 CTI(비교 트래킹률)의 적어도 60%, 바람직하게는 적어도 70%, 더 바람직하게는 적어도 75%(삼산화 안티몬이 없는 비교 샘플과 비교하여)에서, 전기적 특성의 매우 좋은 보존으로 조합하여 매우 좋은 대조 값, 특히 2 이상이다. 상기 잇점에 대해본 발명의 중합체 조성물은 전자 공학 및 전기-기술적 적용에서 적용에 매우 유용하다.
보통 삼산화 안티몬의 입자 크기 분포는 정상 및 작다. 그러므로 입자 크기 분포의 평균(APS)은 삼산화 안티몬의 명세서에 나타나고 일반적으로 사용되고 기록된다. 그러나 입자 크기 분포가 정상이 아닌 곳에서, 예를 들면 분포가 매우 넓고, 빗나가거나 또는 2가지 모드일 때, 예를 들면 다른 입자 크기 분포를 갖는 배치의 혼합물의 사용에 따라, 평균은 더 이상 나타나지 못하고 주된 청구범위는 적어도 0.5마이크로미터의 입자 크기의 삼산화 안티몬 적어도 0.1wt.%를 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이고, 더 특히, 중합체 조성물은 입자 크기가 적어도 0.5, 바람직하게는 적어도 1, 더 바람직하게는 적어도 2 및 가장 바람직하게는 적어도 3마이크로미터의 삼산화 안티몬 0.1 내지 10wt.% 사이를 포함하고, 더 바람직하게는 0.5 내지 8wt.% 사이 및 가장 바람직하게는 1 내지 5wt.% 사이다.
중합체 조성물은 할로겐 함유 불꽃 반응 지연제 및 본 발명에 따른 특정 입자 크기를 갖는 삼산화 안티몬을 포함한다. 상기 구체예에서 삼산화 안티몬은 할로겐 불꽃 반응지연제에 대한 상승작용제 및 레이저 표시 첨가제로써 모두 작용한다. 상기 경우에서 삼산화 안티몬의 양은 좋은 불꽃 반응지연제 특성을 얻는 관점에서, 5wt.%이상이 바람직하다. 그러나, 더 특히, 중합체 조성물은 필수적으로 할로겐이 없고 양은 단지 상기 기술된 바와 같은 레이저 표시 특성의 관점에서, 0.5 내지 5wt.% 사이가 바람직하다.
중합체 조성물이 전기 전도성의 감소에 대해, 특히 삼산화 안티몬 함량이 2또는 3wt.%이상일 때, 또한 CTI 향상제, 가령 예를 들면 황화 바륨을 포함하는 것이 바람직하다. 특성들의 특정 조합이 상기 조성물이 전기 장치에 사용에 특히 적당하게 만드는 것이 알려졌다.
본 발명에 따른 중합체 조성물의 특히 바람직한 구체예에서 조성물은 또한 레이저 표시용 삼산화 안티몬에 대한 상승작용제로써 진주층 색소를 포함한다.
중합체, 적어도 삼산화 안티몬 0.5wt.% 및 상승작용의 레이저 표시 첨가제로써 진주층 색소의 적어도 0.1wt.%를 포함하는 중합체 조성물이 삼산화 안티몬의 비교할 수 있는 전체 양의 조성물 보다 더 좋은 대조를 갖는다는 것이 알려져있다. 놀랍게도 적은 양, 예를 들면 다소 비싼 진주층 색소의 단지 1 또는 2wt.%가 삼산화 안티몬으로 대조의 매우 충분한 향상을 준다는 것이 알려져있다. 잇점은 레이저 표시 첨가제의 더 적은 전체 양이 더 낮은 비용 및 더 좋은 기계적 전기적 특성을 만드는 좋은 대조에 필요하다는 것이다. 상기 언급된 바와 같이 삼산화 안티몬의 바람직한 평균 입자 크기 및 양은 또한 진주층 색소로 조합하여 적용한다.
진주층 색소는 예를 들면 바람직하게 금속 산화물로 덮힌 규산염의 높은 굴절률의 플레이트-성형 입자로 구성한다. 진주층 색소의 정의는 예를 들면 "Encyclopaedia of Chemical Technology Kirk-Othmer", 3판(1982), 17권 833쪽에서 주어진다. 본 발명에 따른 중합체 조성물에 사용될 수 있는 진주층 색소의 예는 EP-B-0797511, 단락 0016, 0017 및 0018에 기술된다.
본 발명에 따른 중합체 조성물에 존재하는 진주층 색소의 양은 적어도 0.1wt.%가 바람직하고, 더 바람직하게는 적어도 0.3wt.%, 및 훨씬 더 바람직하게는적어도 0.4wt.% 및 가장 바람직하게는 적어도 0.6wt.%이다. 상기의 잇점은 대조의 증가하는 향상이다. 그러나, 진주층 색소의 양은 중합체 조성물의 더 좋은 기계적 및 전기적 특성을 만들고 반면 레이저 표시로 얻는 대조는 충분히 더 적지 않게 하기 위해 5wt.%미만이 바람직하고, 바람직하게는 3wt.%미만 및 더 바람직하게는 2wt.%미만이다. 그러므로, 중합체 조성물은 진주층 색소 0.1 내지 5 사이를 포함하는 것이 바람직하고 더 바람직하게는 0.3 내지 3 사이 및 가장 바람직하게는 0.5 내지 2wt.% 사이이다. 진주층 색소 및 본 발명에 따른 중합체 조성물에서 삼산화 안티몬의 중량비는 넓은 제한내에 선택되지만 표시의 대조의 향상의 빛에서 상기 비율은 1:0.5 내지 1:20 사이에 놓이는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 1:1 내지 1:10 사이 및 훨씬 더 바람직하게는 1:2 내지 1:5 사이이다. 상승작용의 진주층 색소에 따라 삼산화 안티몬의 양은 상대적으로 낮게 유지된다. 본 발명에 따른 중합체 조성물의 바람직한 구체예에서 조성물은 삼산화 안티몬 0.5 내지 3wt.% 사이 및 진주층 색소 0.1 내지 3wt.% 사이를 포함한다. 더 바람직하게 조성물은 삼산화 안티몬 1 내지 3wt.% 사이 및 진주층 색소 0.1 내지 2wt.% 사이를 포함한다. 삼산화 안티몬 및 진주층 색소의 전체 양은 6wt.%이하가 바람직하고, 더 바람직하게는 5wt.%이하 및 가장 바람직하게는 4wt.%이하이다.
중합체 조성물에서 중합체는 특정 중합체 또는 중합체의 혼합물이다. 예를 들면, 탄성중합체 뿐만 아니라 열가소성플라스틱, 열경화성플라스틱, 수지가 적당하다. 중합체 조성물이 열경화성플라스틱 또는 수지 조성물인 곳에서, 본 발명은 또한 중합체 대신, 상기 중합체의 단량체 또는 올리고머 선구물질을 갖는 본 발명에 따른 중합체 조성물인 선구물질 중합체 조성물을 언급한다. 바람직하게, 본 발명에 따른 중합체 조성물은 폴리아미드 또는 폴리에스테르, 예를 들면 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 포함한다. 상기 중합체는 레이저 표시에 매우 적당하고 레이저 표시력이 요구되는 적용, 가령 전기 성분에서 널리 사용된다.
본 발명에 따른 중합체 조성물은 또한 하나 이상의 종래 첨가제, 가령 예를 들면 충진제, 가소제, 불꽃-반응지연제, 색소 및 윤활유를 포함할 수 있다.
바람직한 구체예에서 본 발명에 따른 중합체 조성물은 할로겐이 없는 불꽃 반응지연제를 포함한다. 상기 중합체 조성물의 잇점은 환경으로 불리한 할로겐-함유 화합물을 사용하지 않고 좋은 레이저 기록성 및 불꽃 반응지연성의 특정 조합이다. 바람직하게, 할로겐이 없는 불꽃 반응지연제는 멜라민 시아누레이트이다.
본 발명에 따른 중합체 조성물은 특정 종래 방법, 예를 들면 삼산화 안티몬 및 선택적으로 진주층 색소를 분리 첨가 및 중합체의 압출시 중합체와 혼합하여 제조될 수 있다. 또 다른 방법은 진주층 색소 및 삼산화 안티몬이 요구된 비율로 선택적으로 중합체 매트릭스에서 혼합되고, 그후 마스터배치가 중합체 조성물의 중합체로 첨가 및 혼합되는 소위 마스터배치의 제조를 포함한다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 중합체 조성물의 전체 또는 부분적으로 제조된 제품에 관한 것이다. 중합체 조성물로부터 제품의 제조에 대한 모든 공지된 기술은, 예를 들면 주입 몰딩(molding), 블로우(blow) 몰딩, 캐스팅(casting), 압출등과 같이 사용될 수 있다. 또 다른 구체예에서, 제품은 본 발명에 따른 중합체 조성물의 그 위에 코팅을 한 기재를 포함한다. 상기 제품은 기재에 예비중합체 조성물을 가하고 그후 중합체 조성물을 형성하기 위해 인-시츄 중합화하여 제조된다. 본 발명은 또한 적어도 1.5, 바람직하게는 적어도 2, 더 바람직하게는 적어도 2.5, 가장 바람직하게는 적어도 3의 대조 값을 갖는 그 위에 레이저 표시를 갖는 본 발명에 따른 중합체 조성물을 포함하는 제품, 예를 들면 키 캡, 전기 또는 전자 성분에 관한 것이다.
본 발명은 또한 적어도 표시가 적용되는 곳에서, 표시의 형태에 레이저 빛으로 본 발명에 따른 중합체 조성물로 구성된 제품을 방사하여 밝은 배경에 어두운 표시를 적용하는 방법에 관한 것이다. 상기가 Nd:YAG 레이저로 이행되는 것이 바람직하다. 상기 레이저의 잇점은 안정하고 기록 헤드를 가졌다는 것이다. 방법의 특히 바람직한 구체예에서 다이오드-펌프 레이저가 사용된다. 이는 상기 레이저가 더 낮은 펄스 길이 및 빔 직경에도 불구하고, 본 발명에 따른 중합체 조성물에 적용될 때 반대로 충분히 풍부한 표시를 여전히 제조하는 더욱 덜 비싸고 더 유용하다는 잇점을 갖는다.
실시예 1- 7 및 비교 실시예 A-B
중합체 조성물의 수는 압출기 (타입 ZSK 30, 스크루 길이 34D, Werner & Pfleiderer제, 독일)를 사용하여 제조된다. 압출기는 압출기 목에 위치된 모든 3개의 투여 단위로 장치되었다. 1차 투여 단위를 통해 하기 물질이 투여되었다: 나일론 6 (Akulon K122, DSM제, 네덜란드), 40wt.% 멜라민 시아누레이트(할로겐이 없는 불꽃 반응지연제 DSM제, 네덜란드) 및 60wt.% 나일론 6(Akulon K122 DSM제)을포함하는 마스터배치의 27wt.%, 1wt.% TiO2(타입 RF-K-D Bayer제, 독일), 및 다양한 양으로, 삼산화 안티몬(Sb2O3AO/PA-80/20: 80% Sb2O3및 20% 폴리아미드 포함, Campine B.V.제, 벨기에), 진주층 색소(Iriodine?LS820, Merck제, 벨기에) 또는 진주층계(Mica SFG20 Aspanger제, 오스트리아)의 일부를 형성하지 않는 보통의 운모로 혼합 및 코팅된다. 삼산화 안티몬이 생산자 Campine B.V.(피셔 수(Fisher number), 삼투성 방법에 따라 측정)에 의해 지시된 0.8마이크로미터의 평균 입자 크기(APS)를 갖는다. 후자 성분의 중량%는 표 1에 개시된다.
20wt.% 유리(CS173X-10C, 4㎜)가 2차 단위를 통해 투여되었다. 다른 성분은 소위 마스터 솜털을 통해 공급되었다. 마스터 솜털이 상기 조성물의 색소 조성물을 포함하므로 중합체 조성물로 제조된 플레이트렛의 색은 RAL7035(엷은 회색)로 정의된다. 색소에 더하여 솜털은 0.1wt.% Irganox?1098(CIBA제, 스위스) 및 0.2wt.% 스테아산 칼슘 및 15wt.% 나일론-6 분말을 포함했다. 중량%는 중합체 조성물의 전체 중량에 비례한다.
압출기 영역에서 온도는 하기에 고정되었다: 영역 1: 200℃, 영역 2: 230℃ 및 영역 3이상 및 9 포함: 260℃. 가스제거는 8번째 영역에서 일어났다. 혼합하는 동안 질소는 투여 단위 및 압출기 목 모두에 공급되었다. 속도는 분당 200 주기였다.
다양한 조성물에 대해 사용된 운모 Iriodine?LS820 또는 Mica SFG20 및 삼산화 안티몬(Sb2O3AO/PA-80/20)이 표 1에 개시된다.
조성물 1 2 3 4 5 6 7 A B
Mica LS 820 1 1 1 0.8 0.6 - - 0.8 -
(Sb2O3AO/PA-80/20 3.5 2.5 1.5 3.5 3.5 3.5 1.5 - -
Mica SFG20 - - - - - 1 1 - -
다양한 조성물이 플레이트렛에 주형되었고 표시로 제공되었다. 램프-펌프 Nd:YAG 레이저 Haas제, 독일(파장 = 1064㎜, 10W 단일모드) 및 다이오드 펌프 레이저 Haas제, 독일(파장 = 1064㎜, 10-15W 단일모드)가 사용되었다. 2개의 레이저 모두 하기로 고정된 최대 대조 조건에서 작동되었다. 램프-펌프 Nd:YAG 레이저 전원은 3000㎐의 펄스 주파수에서 최대 전력의 90%이었다. 레이저 빔의 빔 직경은 약 85㎛(초점에서)이었다. 표시는 X 및 Y 방향에서 모두 300dpi의 해상도를 갖는다. 다이오드 펌프 레이저 전력은 20000㎐의 펄스 주파수에서 최대 전력의 99%이었다. 레이저 빔의 빔 직경은 약 50㎛(초점에서)이었다. 표시는 X 및 Y 방향에서 모두 508dpi의 해상도를 갖는다.
표시는 매우 엷은 회색(거의 안 보임)에서 어두운 회갈색(잘 보임)까지 다양한 색의 다양한 플레이트렛에 형성되었다. 더 밝은 배경에 비례해 더 어두운 표시의 대조는 하기 특징의 Minolta CM-3700d 색 분광계 (반사 성분 포함)를 사용하여 정량되었다: 반사 d/8 (확산 조명/8°보이는 각); 파장 범위: 360-740㎚; 펄스 크세논 아크 램프.
400-700㎚의 파장 범위에서 측정되었다. 반사 값은 D65에 기초되었다. 대조 값은 표시 색에 대해 측정된 반사 값으로 배경에 대해 측정된 반사 값을 나눠서 얻었다. 3 ×3㎝의 표시에 측정되었다. 대조 계산의 결과는 각 샘플을 표시된 램프펌프 및 다이오드 펌프 레이저에 대한 표 2에 개시된다.
조성물 대조 값 (램프/다이오드)
1 2.1
2 2.1/2.3
3 2.0/2.3
4 2.2/2.4
5 2.3/2.4
6 1.4/1.2
7 1.1/1.1
A 1.6/1.7
B 1.1/1.0
좋은 대조의 표시에서, 주형된 제품의 처리 및 레이저의 목표로 표시 후, 진주층 색소 및 삼산화 안티몬 모두를 포함하는 중합체 조성물 결과가 표 2에서 명백하다. 놀랍게도 샘플 표시된 다이오드 펌프 레이저로 좋은 결과를 얻었다. 다른 조성물로 제조된 주형된 제품에 표시의 대조는 충분히 작다. 실시예 6 및 7은 오히려 나쁜 대조를 나타내는 낮은 농도의 조합에서 낮은 입자 크기의 상황을 보인다. 하기 실시예는 또한 상승작용제로써 진주층 색소 없이 매우 좋은 대조가 더 높은 농도 및/또는 입자 크기에서 얻어질 수 있다는 것을 보인다.
실시예 8-13 및 비교 실시예 C
실시예 8-13 및 비교 실시예 C의 중합체 조성물은 20wt.% 유리(737BC 1/64 연마된 섬유)의 사용을 제외하고 상기 기술된 바와 같이 제조되었다. 또한, 실시예 10 내지 13에서 천연색을 얻음에 따라, 색소를 첨가하지 않았다. 또한, 비교 실시예 C 및 실시예 8-13은 표 3에 나타낸 바와 같이 삼산화 안티몬의 입자 크기가 다르다. 모든 샘플은 4wt.% 삼산화 안티몬을 포함한다. 추가의 레이저 표시 첨가제가 첨가되지 않았다. 중합체 조성물은 시험 플레이트렛에 주형되고 다이오드 펌프 레이저를 사용하여 표시로 제공되고 대조 값 및 CTI(ASTm에 따라 측정된 비교 트래킹률)를 측정하기 위해 시험된다.
조성물 APS 대조 값
C 0.4 1.0
8 0.5 1.6
9 1.2 1.7
10(천연) 0.5 1.5
11(천연) 1.2 1.7
12(천연) 3 3.9
13(천연) 12 4.2

Claims (16)

  1. 삼산화 안티몬이 0.5마이크로미터 이상의 평균 입자 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 중합체 및, 밝은 배경에 어두운 레이저 표시를 만드는 첨가제로써, 적어도 0.1w%(중합체 조성물의 전체 중량에 비례한 wt.%) 삼산화 안티몬을 포함하는 중합체 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    삼산화 안티몬이 1 내지 8마이크로미터 사이의 입자 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    양이 0.5 내지 5w% 사이인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 조성물이 필수적으로 할로겐이 없는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 1.5마이크로미터의 평균 입자 크기의 삼산화 안티몬 2 내지 5wt.% 사이를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    또한 진주층 색소를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  7. 중합체, 적어도 0.5wt.% 삼산화 안티몬 및 적어도 0.1wt.% 진주층 색소를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    0.5 내지 3wt.% 사이의 삼산화 안티몬 및 0.1 내지 3wt.% 사이의 진주층 색소를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  9. 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    진주층 색소 및 삼산화 안티몬의 중량비율이 1:0.5 내지 1:50 사이에 놓이는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 조성물이 필수적으로 할로겐이 없고 할로겐이 없는 불꽃 반응지연제를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    할로겐이 없는 불꽃 지연반응제로써 멜라민 시아누레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물로 전체 또는 부분적으로 제조된 제품.
  13. 적어도 표시가 적용되는 곳에서 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물로 구성된 제품이 표시 형태에 레이저 빛으로 조사되는 밝은 배경에 어두운 레이저 표시를 적용하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    제품이 1064㎚의 파장의 레이저 빛으로 조사되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,
    제품이 다이오드-펌프 레이저로부터 레이저 빛으로 조사되는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 12 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    제품이 Nd:YAG 레이저로부터 레이저 빛으로 방사되는 것을 특징으로 하는 방법.
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