KR20010025048A - 치환된6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 - Google Patents

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롤란트 괴쯔
게르하르트 함프레흐트
올라프 멘케
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로베르트 라인하르트
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마르티나 오텐
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 Ⅰ의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 및 그의 염에 관한 것이다. 상기 화합물은 제초제 및 식물의 건조제/고엽제로서 사용된다.
＜화학식 I＞
식 중, R1은 C1-C6-알킬, C1-C6-할로겐 알킬 및 가능하게는 치환된 페닐이고, R2는 NH2, C1-C6-알킬, C1-C6-할로겐알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬이며, Ar은 하기 화학식 Ar1, Ar2, Ar3또는 Ar4에 상응하는 기이고, Y는 O, S이며, Z는 O, S, NH, N(C1-C6-알킬)이고, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 명세서에 주어진 의미를 갖는다.
＜화학식 Ar1＞
＜화학식 Ar2＞
＜화학식 Ar3＞
＜화학식 Ar4＞

Description

치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 {Substituted 6-Aryl-3-thioxo-5-(thi)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazines}
본 발명은 하기 화학식 Ⅰ의 신규한 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 및 화학식 I의 농업적으로 유용한 염에 관한 것이다.
식 중,
X는 산소 또는 황이고,
R1은 필요한 경우, 각 경우에 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알콕시로 구성되는 군으로부터 선택된 한개 내지 세개의 치환체를 가질 수 있는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 페닐이고,
R2는 아미노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬 또는 C3-C6-시클로알킬이며,
Ar은 하기 화학식 Ar1내지 Ar4의 치환된 아릴 라디칼이고,
＜화학식 Ar1＞
＜화학식 Ar2＞
＜화학식 Ar3＞
＜화학식 Ar4＞
R3은 수소 또는 할로겐이고,
R4는 치환되지 않거나 각 경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 구성되는 군으로부터 선택된 페닐 고리 상의 한개 내지 세개의 치환체를 가질 수 있는 시아노, 할로겐, -CS-NH2, 히드록실, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C4-알케닐옥시, C2-C4-알키닐옥시, (C1-C4-알콕시)카르보닐-C1-C4-알콕시 또는 벤질옥시이며,
R5는 수소, 니트로, 시아노, 아미노, 히드록실아미노, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 포르밀, -CH=N-OR9,
-CO-OR14-CO-OR13, -CO-N(R15)-R16, -CO-OR14-CO-N(R15)-R16, -CH2-CH(R17)-CO-OR13,
-CH=C(R17)-CO-OR13, -OCH(CH3)-COOH, -OCH(CH3)-COOCH3, -N(R20)-R19, -SO2-Cl,
-SO2-N(R15)-R16,
R4와 함께 시아노, 할로겐, C1-C6-알킬, 옥소, 히드록시카르보닐 또는 (C1-C6-알콕시)카르보닐 치환체를 가질 수 있는 O-CH2-CH2-O 사슬이고,
R6은 수소, 히드록실, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-(C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-알케닐옥시 또는 C3-C6-알키닐옥시이며,
R7은 수소, C1-C6-알킬 또는 (C1-C6-알콕시)카르보닐이고,
R8은 수소, 히드록실, 머캡토, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 히드록시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐, C1-C6-알콕시, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬티오, C3-C6-알케닐티오, C3-C6-알키닐티오, -N(R23)-R24, -CH2-CH(R17)-CO-OR13또는 -CH=C(R17)-CO-OR13이고,
n은 0 또는 1이고,
Y는 산소 또는 황이고,
Z는 산소, 황 또는 -N(R23)-이며,
R9는 수소, C1-C6-알킬 또는 (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬이고,
R10은 C1-C6-알킬이고,
디옥솔란 고리의 4 또는 5 위치 상의 R11, R12는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, 히드록시카르보닐 또는 (C1-C6-알콕시)카르보닐이고,
R13은 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 시아노-C1-C6-알킬, C3-C7-시클로알킬, 3-옥세타닐, C3-C6-알케닐, C3-C6-할로알케닐 또는 C3-C6-알키닐이고,
R14는 C1-C6-알킬렌이고,
R15는 수소 또는 C1-C6-알킬이고,
R16은 수소, C1-C6-알킬, C3-C7-시클로알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐이거나, 또는 R15와 결합하여 산소 다리에 의해 차단될 수 있고(있거나) (C1-C6-알콕시)카르보닐기에 의해 치환될 수 있는 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌 사슬이며,
R17은 수소, 할로겐 또는 C1-C6-알킬이고,
R19는 C1-C6-알킬술포닐이며,
R20은 수소, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬술포닐이고,
R21, R22는 서로 독립적으로 C1-C6-알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 벤질이고,
R23은 수소 또는 C1-C6-알킬이며,
R24는 수소, C1-C6-알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 벤질이다.
또한, 본 발명은
- 화학식 I의 화합물의 제초제로서의 또는 식물의 건조 및(또는) 고엽을 위한 용도,
- 활성 성분으로서 화학식 I의 화합물을 포함함을 특징으로 하는 제초 조성물 및 식물의 건조 및(또는) 고엽용 조성물,
- 화학식 I의 화합물을 사용하여 원치 않는 식물의 성장을 조절하고 식물의 건조 및(또는) 고엽을 위한 방법,
- 화학식 I의 화합물을 사용하여 제초 조성물 및 식물의 건조 및(또는) 고엽용 조성물을 제조하는 방법, 및
- 화학식 Va'의 신규 중간체에 관한 것이다.
하기 2종의 6-페닐-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진은 이미 하기 공보에 공지되어 있으나, 제초 특성에 관한 상세한 설명이 있지는 않다.
ㆍDaunis 등; BSCFAS; Bull. Soc. Chim. Fr.; 1972; 1511, 1513, 1514, 1517;
ㆍPrystas; Gut; CCCCAK; Collect. Czech. Chem. Commun. 27 (1962), 1898, 1903;
ㆍMansour; Ibrahim; JPCEAO; J. Prakt. Chem. 315 (1973), 221, 223;
ㆍIbrahim; IJSBDB; Indian J. Chem. Sect. B, 14 (1976), 273;
ㆍPrystas; Gut; CCCCAK; Collect. Czech. Chem. Commun. 27 (1962), 1898, 1903;
ㆍDaunis 등; BSCFAS; Bull. Soc. Chim. Fr.; 1972; 1975, 1980-1982.
WO 94/03454호는 제초 활성이 있는 트리아지논, 특히 하기 화학식 Ⅱ의 화합물을 기술한다.
식 중, Ra는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C4-알케닐 또는 C3-C4-알키닐이고, Q는 1개 또는 2개의 치환체를 더 가지거나 어떤 융합된 헤테로 고리를 가질 수 있는 o-할로페닐이다.
EP-A 제 044 696호는 제초 활성이 있는 트리지아논, 특히 하기 화학식 Ⅲ의 화합물을 개시한다.
다른 제초 활성이 있는 트리지아논은 U.S. 3,671,523호, U.S. 3,966,715호, U.S. 3,544,570호 및 또한 참고 문헌 (W. Oettmeier 등, Pestic. Sci. 33 (1991), 399-409)에 기술되어 있다.
마지막으로, JP-A 10/053 508호는 하기 화학식 X의 1,2,4-트리아진을 개시하고 있으며, 이들 화합물 역시 제초 활성이 있는 것으로 개시되어 있다.
식 중, Rb는 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐 또는 C1-C4-할로알킬이고, Rc는 수소 또는 Rb이고, Rd는 특히 H, C1-C6-알킬 또는 -CH(C1-C4-알킬)-COO(H/C1-C6-알킬)이다.
그러나, 해로운 식물에 관한 공지된 제초제의 제초 특성이 항상 완전히 만족스러운 것은 아니다.
본 발명의 목적은 바람직하지 않은 식물의 더 나은 선택적 조절을 가능하게 하는 신규한 제초 활성 화합물을 제공하는 것이다. 이 목적은 또한 건조/고엽 작용을 갖는 신규한 화합물을 제공하는 것으로 확대된다.
본 발명자들은 이들 목적이 상기에서 정의된 화학식 Ⅰ의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 및 그의 제초 작용에 의해 달성될 수 있다는 것을 드디어 발견하였다. 또한, 화합물 I을 포함함을 특징으로 하고 매우 우수한 제초 작용을 갖는 제초 조성물을 드디어 발견하였다. 또한, 본 발명자들은 이들 조성물의 제조 방법 및 화합물 I을 사용하여 바람직하지 않은 식물의 성장을 조절하는 방법을 드디어 발견하였다.
또한, 본 발명자들은 화합물 I이 식물의 일부를 건조 및(또는) 고엽시키는데 적합하며, 이에 적합한 식물은 목화, 감자, 평지, 해바라기, 대두 또는 필드 콩 (field bean), 특히 목화와 같은 작물이라는 것을 드디어 발견하였다. 따라서, 본 발명자들은 식물의 건조 및(또는) 고엽용 조성물, 이들 조성물의 제조 방법 및 화합물 I을 사용하여 식물을 건조 및(또는) 고엽하는 방법을 드디어 발견하였다.
치환체 종류에 따라, 화학식 Ⅰ의 화합물은 하나 이상의 키랄 중심을 함유할 수 있으며, 이 경우에 그들은 거울상 이성질체 또는 부분 입체 이성질체 혼합물형으로 존재한다. 하나 이상의 올레핀계 라디칼을 갖는 화합물 I의 경우, E/Z 이성질체도 또한 가능할 수 있다. 본 발명은 순수한 거울상 이성질체 또는 부분 입체 이성질체 및 이들의 혼합물 모두에 관한 것이다.
치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진은 그의 농업적으로 유용한 염의 형태로 존재할 수 있으며, 염의 종류는 통상 중요하지가 않다. 일반적으로, 염기를 갖는 I의 염 및 산 부가 염은 제초 작용이 유리 화합물 I과 비교하여 부정적으로 영향을 받지 않는 곳에서 적합하다.
특히 적합한 염기성 염은 알칼리 금속의 염, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨 염, 알칼리 토금속의 염, 바람직하게는 칼슘 및 마그네슘 염, 전이 금속의 염, 바람직하게는 아연 및 철 염, 및 또한 암모늄 이온이 필요하다면 1 내지 4개의 C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알킬 치환체 및(또는) 하나의 페닐 또는 벤질 치환체를 가질 수 있는 암모늄 염, 바람직하게는 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 트리메틸벤질암모늄 및 트리메틸-(2-히드록시에틸)암모늄 염, 또한 포스포늄 염, 술포늄 염, 예를 들어 바람직하게는 트리-(C1-C4-알킬)술포늄 염, 및 술폭소늄 염, 예를 들어 바람직하게는 트리-(C1-C4-알킬)술폭소늄 염이다.
유용한 산 부가 염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 하이드로겐 설페이트, 설페이트, 디하이드로겐 포스페이트, 하이드로겐 포스페이트, 포스페이트, 나이트레이트, 하이드로겐 카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 또한 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다.
R1, R2및 R4내지 R24의 정의에서 언급한 유기 잔기는 개별 기 구성원의 개별 목록에 대한 통괄적 용어이다. 모든 탄소 사슬은, 즉 모든 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬술포닐, 시아노알킬, 히드록시카르보닐알킬, 알콕시카르보닐, 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알케닐티오 및 알키닐티오 잔기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 할로겐화된 치환체는 바람직하게는 1 내지 5개의 동일하거나 또는 상이한 할로겐 원소를 가진다.
용어 할로겐은 각각의 경우에서 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소 또는 염소이다.
다른 의미의 예는 다음과 같다.
C1-C6-알킬: CH3, C2H5, n-프로필, CH(CH3)2, n-부틸, CH(CH3)-C2H5, CH2CH(CH3)2, C(CH3)3, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-l-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필, 특히 CH3, C2H5, n-프로필, CH(CH3)2, n-부틸, C(CH3)3, n-펜틸 또는 n-헥실;
C1-C6-할로알킬: 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된 상기 언급한 C1-C6-알킬, 예를 들어 CH2F, CHF2, CF3, CH2Cl, CH(Cl)2, C(Cl)3, CHFC1, CF(Cl)2, CF2Cl, CF2Br, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 1,2-디클로로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, C2F5, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, CH2-C2F5, CF2-C2F5, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸, n-C4F9, 5-플루오로펜틸, 5-클로로펜틸, 5-브로모펜틸, 5-요오도펜틸, 5,5,5-트리클로로펜틸, 운데카플루오로펜틸, 6-플루오로헥실, 6-클로로헥실, 6-브로모헥실, 6-요오도헥실, 6,6,6-트리클로로헥실 또는 도데카플루오로헥실, 특히 C1-C2-할로알킬, 예를 들어 CH2F, CHF2, CF3, CH2Cl, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 1,2-디클로로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 C2F5;
C3-C7-시클로알킬: 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로헵틸, 특히 시클로펜틸 또는 시클로헥실;
히드록시카르보닐-C1-C6-알킬; 예를 들어 CH2-COOH, 2-히드록시카르보닐에트-1-일, 2-히드록시카르보닐프로프-1-일, 3-히드록시카르보닐프로프-1-일, 1-히드록시카르보닐프로프-2-일, 2-히드록시카르보닐부트-1-일, 3-히드록시카르보닐부트-1-일, 4-히드록시카르보닐부트-1-일, 1-히드록시카르보닐부트-2-일, 1-히드록시카르보닐부트-3-일, 2-히드록시카르보닐부트-3-일, 1-히드록시카르보닐-2-메틸프로프-3-일, 2-히드록시카르보닐-2-메틸프로프-3-일 또는 2-(히드록시카르보닐메틸)프로프-2-일, 특히 2-히드록시카르보닐에틸;
시아노-C1-C6-알킬: 예를 들어 CH2CN, 1-시아노에트-1-일, 2-시아노에트-1-일, 1-시아노프로프-1-일, 2-시아노프로프-1-일, 3-시아노프로프-1-일, 1-시아노프로프-2-일, 2-시아노프로프-2-일, 1-시아노부트-1-일, 2-시아노부트-1-일, 3-시아노부트-1-일, 4-시아노부트-1-일, 1-시아노부트-2-일, 2-시아노부트-2-일, 1-시아노부트-3-일, 2-시아노부트-3-일, 1-시아노-2-메틸프로프-3-일, 2-시아노-2-메틸프로프-3-일, 3-시아노-2-메틸프로프-3-일 또는 2-시아노메틸프로프-2-일, 특히 CH2CN 또는 2-시아노에틸;
C1-C6-알콕시: 상기 언급한 C1-C4-알콕시, 및 또한 예를 들어 n-펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, n-헥속시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-l-메틸프로폭시 및 1-에틸-2-메틸프로폭시, 특히 OCH3, OC2H5또는 OCH(CH3)2;
C1-C6-할로알콕시: 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된 상기 언급한 C1-C6-알콕시 라디칼, 예를 들어 OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCH(Cl)2, OC(Cl)3, OCHFCl, OCF2Cl, OCF(Cl)2, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, OC2F5, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에톡시, 1-(클로로메틸)-2-클로로에톡시, 1-(브로모메틸)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시, n-C4F9, 5-플루오로-l-펜톡시, 5-클로로-l-펜톡시, 5-브로모-l-펜톡시, 5-요오도-l-펜톡시, 5,5,5-트리클로로-l-펜톡시, 운데카플루오로펜톡시, 6-플루오로-l-헥속시, 6-클로로-l-헥속시, 6-브로모-l-헥속시, 6-요오도-l-헥속시, 6,6,6-트리클로로-l-헥속시 또는 도데카플루오로헥속시, 특히 C1-C2-할로알콕시, 예를 들어 OCH2F, OCHF2, OCF3, CH2Cl, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 1,2-디클로로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시 또는 OC2F5;
(C1-C6-알콕시)카르보닐: 예를 들어 CO-OCH3, CO-OC2H5, CO-OCH2-C2H5, CO-OCH(CH3)2, n-부톡시카르보닐, CO-OCH(CH3)-C2H5, CO-OCH2-CH(CH3)2, CO-OC(CH3)3, n-펜톡시카르보닐, 1-메틸부톡시카르보닐, 2-메틸부톡시카르보닐, 3-메틸부톡시카르보닐, 2,2-디메틸프로폭시카르보닐, 1-에틸프로폭시카르보닐, n-헥속시카르보닐, 1,1-디메틸프로폭시카르보닐, 1,2-디메틸프로폭시카르보닐, 1-메틸펜톡시카르보닐, 2-메틸펜톡시카르보닐, 3-메틸펜톡시카르보닐, 4-메틸펜톡시카르보닐, 1,1-디메틸부톡시카르보닐, 1,2-디메틸부톡시카르보닐, 1,3-디메틸부톡시카르보닐, 2,2-디메틸부톡시카르보닐, 2,3-디메틸부톡시카르보닐, 3,3-디메틸부톡시카르보닐, 1-에틸부톡시카르보닐, 2-에틸부톡시카르보닐, 1,1,2-트리메틸프로폭시카르보닐, 1,2,2-트리메틸프로폭시카르보닐, 1-에틸-l-메틸프로폭시카르보닐 또는 1-에틸-2-메틸프로폭시카르보닐, 특히 CO-OCH3, CO-OC2H5, CO-OCH(CH3)2또는 CO-OCH2-CH(CH3)2;
(C1-C6-알콕시)카르보닐옥시: O-CO-OCH3, O-CO-OC2H5, n-프로폭시카르보닐옥시, 1-메틸에톡시카르보닐옥시, n-부톡시카르보닐옥시, 1-메틸프로폭시카르보닐옥시, 2-메틸프로폭시카르보닐옥시, 1,1-디메틸에톡시카르보닐옥시, n-펜톡시카르보닐옥시, 1-메틸부톡시카르보닐옥시, 2-메틸부톡시카르보닐옥시, 3-메틸부톡시카르보닐옥시, 2,2-디메틸프로폭시카르보닐옥시, 1-에틸프로폭시카르보닐옥시, n-헥속시카르보닐옥시, 1,1-디메틸프로폭시카르보닐옥시, 1,2-디메틸프로폭시카르보닐옥시, 1-메틸펜톡시카르보닐옥시, 2-메틸펜톡시카르보닐옥시, 3-메틸펜톡시카르보닐옥시, 4-메틸펜톡시카르보닐옥시, 1,1-디메틸부톡시카르보닐옥시, 1,2-디메틸부톡시카르보닐옥시, 1,3-디메틸부톡시카르보닐옥시, 2,2-디메틸부톡시카르보닐옥시, 2,3-디메틸부톡시카르보닐옥시, 3,3-디메틸부톡시카르보닐옥시, 1-에틸부톡시카르보닐옥시, 2-에틸부톡시카르보닐옥시, 1,1,2-트리메틸프로폭시카르보닐옥시, 1,2,2-트리메틸프로폭시카르보닐옥시, 1-에틸-l-메틸프로폭시카르보닐옥시 또는 1-에틸-2-메틸프로폭시카르보닐옥시, 특히 메톡시카르보닐옥시, 에톡시카르보닐옥시 또는 1-메틸에톡시카르보닐옥시;
(C1-C6-알콕시)카르보닐티오: 메톡시카르보닐티오, 에톡시카르보닐티오, n-프로폭시카르보닐티오, 1-메틸에톡시카르보닐티오, n-부톡시카르보닐티오, 1-메틸프로폭시카르보닐티오, 2-메틸프로폭시카르보닐티오, 1,1-디메틸에톡시카르보닐티오, n-펜톡시카르보닐티오, 1-메틸부톡시카르보닐티오, 2-메틸부톡시카르보닐티오, 3-메틸부톡시카르보닐티오, 2,2-디메틸프로폭시카르보닐티오, 1-에틸프로폭시카르보닐티오, n-헥속시카르보닐티오, 1,1-디메틸프로폭시카르보닐티오, 1,2-디메틸프로폭시카르보닐티오, 1-메틸펜톡시카르보닐티오, 2-메틸펜톡시카르보닐티오, 3-메틸펜톡시카르보닐티오, 4-메틸펜톡시카르보닐티오, 1,1-디메틸부톡시카르보닐티오, 1,2-디메틸부톡시카르보닐티오, 1,3-디메틸부톡시카르보닐티오, 2,2-디메틸부톡시카르보닐티오, 2,3-디메틸부톡시카르보닐티오, 3,3-디메틸부톡시카르보닐티오, 1-에틸부톡시카르보닐티오, 2-에틸부톡시카르보닐티오, 1,1,2-트리메틸프로폭시카르보닐티오, 1,2,2-트리메틸프로폭시카르보닐티오, 1-에틸-l-메틸-프로폭시카르보닐티오 또는 1-에틸-2-메틸프로폭시카르보닐티오, 특히 메톡시카르보닐티오, 에톡시카르보닐티오 또는 1-메틸에톡시카르보닐티오;
C1-C6-알킬티오: SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-부틸티오, SCH(CH3)-C2H5, SCH2-CH(CH3)2, 1,1-디메틸에틸티오, n-펜틸티오, 1-메틸부틸티오, 2-메틸부틸티오, 3-메틸부틸티오, 2,2-디메틸프로필티오, 1-에틸프로필티오, n-헥실티오, 1,1-디메틸프로필티오, 1,2-디메틸프로필티오, 1-메틸펜틸티오, 2-메틸펜틸티오, 3-메틸펜틸티오, 4-메틸펜틸티오, 1,1-디메틸부틸티오, 1,2-디메틸부틸티오, 1,3-디메틸부틸티오, 2,2-디메틸부틸티오, 2,3-디메틸부틸티오, 3,3-디메틸부틸티오, 1-에틸부틸티오, 2-에틸부틸티오, 1,1,2-트리메틸프로필티오, 1,2,2-트리메틸프로필티오, 1-에틸-l-메틸프로필티오 또는 1-에틸-2-메틸프로필티오, 특히 SCH3또는 SC2H5;
C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬: 상기 언급한 C1-C6-알콕시에 의해 치환된 C1-C6-알킬, 예를 들어 메톡시메틸, 에톡시메틸, n-프로폭시메틸, (1-메틸에톡시)메틸, n-부톡시메틸, (1-메틸프로폭시)메틸, (2-메틸프로폭시)메틸, (1,1-디메틸에톡시)메틸, 2-(메톡시)에틸, 2-(에톡시)에틸, 2-(n-프로폭시)에틸, 2-(1-메틸에톡시)에틸, 2-(n-부톡시)에틸, 2-(1-메틸프로폭시)에틸, 2-(2-메틸프로폭시)에틸, 2-(1,1-디메틸에톡시)에틸, 2-(메톡시)프로필, 2-(에톡시)프로필, 2-(n-프로폭시)프로필, 2-(l-메틸에톡시)프로필, 2-(n-부톡시)프로필, 2-(1-메틸프로폭시)프로필, 2-(2-메틸프로폭시)프로필, 2-(1,l-디메틸에톡시)프로필, 3-(메톡시)프로필, 3-(에톡시)프로필, 3-(n-프로폭시)프로필, 3-(l-메틸에톡시)프로필, 3-(n-부톡시)프로필, 3-(1-메틸프로폭시)프로필, 3-(2-메틸프로폭시)프로필, 3-(1,1-디메틸에톡시)프로필, 2-(메톡시)부틸, 2-(에톡시)부틸, 2-(n-프로폭시)부틸, 2-(l-메틸에톡시)부틸, 2-(n-부톡시)부틸, 2-(1-메틸프로폭시)부틸, 2-(2-메틸프로폭시)부틸, 2-(1,1-디메틸에톡시)부틸, 3-(메톡시)부틸, 3-(에톡시)부틸, 3-(n-프로폭시)부틸, 3-(1-메틸에톡시)부틸, 3-(n-부톡시)부틸, 3-(l-메틸프로폭시)부틸, 3-(2-메틸프로폭시)부틸, 3-(1,1-디메틸에톡시)부틸, 4-(메톡시)부틸, 4-(에톡시)부틸, 4-(n-프로폭시)부틸, 4-(1-메틸에톡시)부틸, 4-(n-부톡시)부틸, 4-(l-메틸프로폭시)부틸, 4-(2-메틸프로폭시)부틸 또는 4-(1,1-디메틸에톡시)부틸, 특히 메톡시메틸 또는 2-메톡시에틸;
C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시: 상기 언급한 C1-C6-알콕시로 치환된 C1-C6-알콕시, 예를 들어 메톡시메톡시, 에톡시메톡시, n-프로폭시메톡시, (1-메틸에톡시)메톡시, n-부톡시메톡시, (1-메틸프로폭시)메톡시, (2-메틸프로폭시)메톡시, (1,1-디메틸에톡시)메톡시, 2-(메톡시)에톡시, 2-(에톡시)에톡시, 2-(n-프로폭시)에톡시, 2-(l-메틸에톡시)에톡시, 2-(n-부톡시)에톡시, 2-(l-메틸프로폭시)에톡시, 2-(2-메틸프로폭시)에톡시, 2-(1,1-디메틸에톡시)에톡시, 2-(메톡시)프로폭시, 2-(에톡시)프로폭시, 2-(n-프로폭시)프로폭시, 2-(l-메틸에톡시)프로폭시, 2-(n-부톡시)프로폭시, 2-(1-메틸프로폭시)프로폭시, 2-(2-메틸프로폭시)프로폭시, 2-(1,l-디메틸에톡시)프로폭시, 3-(메톡시)프로폭시, 3-(에톡시)프로폭시, 3-(n-프로폭시)프로폭시, 3-(l-메틸에톡시)프로폭시, 3-(n-부톡시)프로폭시, 3-(1-메틸프로폭시)프로폭시, 3-(2-메틸프로폭시)프로폭시, 3-(1,1-디메틸에톡시)프로폭시, 2-(메톡시)부톡시, 2-(에톡시)부톡시, 2-(n-프로폭시)부톡시, 2-(1-메틸에톡시)부톡시, 2-(n-부톡시)부톡시, 2-(l-메틸프로폭시)부톡시, 2-(2-메틸프로폭시)부톡시, 2-(1,1-디메틸에톡시)부톡시, 3-(메톡시)부톡시, 3-(에톡시)부톡시, 3-(n-프로폭시)부톡시, 3-(l-메틸에톡시)부톡시, 3-(n-부톡시)부톡시, 3-(l-메틸프로폭시)부톡시, 3-(2-메틸프로폭시)부톡시, 3-(1,1-디메틸에톡시)부톡시, 4-(메톡시)부톡시, 4-(에톡시)부톡시, 4-(n-프로폭시)부톡시, 4-(l-메틸에톡시)부톡시, 4-(n-부톡시)부톡시, 4-(1-메틸프로폭시)부톡시, 4-(2-메틸프로폭시)부톡시, 4-(1,1-디메틸에톡시)부톡시, 5-(메톡시)펜톡시, 5-(에톡시)펜톡시, 5-(n-프로폭시)펜톡시, 5-(l-메틸에톡시)-펜톡시, 5-(n-부톡시)펜톡시, 5-(1-메틸프로폭시)펜톡시, 5-(2-메틸프로폭시)펜톡시, 5-(1,1-디메틸에톡시)펜톡시, 6-(메톡시)헥속시, 6-(에톡시)헥속시, 6-(n-프로폭시)헥속시, 6-(1-메틸에톡시)헥속시, 6-(n-부톡시)헥속시, 6-(l-메틸프로폭시)헥속시, 6-(2-메틸프로폭시)헥속시 또는 6-(1,1-디메틸에톡시)헥속시, 특히 메톡시메톡시 또는 에톡시메톡시;
(C1-C4-알콕시)카르보닐-C1-C4-알콕시: 라디칼 CO-OCH3, CO-OC2H5, CO-OCH2-C2H5, CO-OCH(CH3)2, CO-0(CH2)2-C2H5, CO-OCH(CH3)-C2H5, CO-OCH2-CH(CH3)2또는 CO-OC(CH3)3를 갖는, C1-C4-알콕시, 예를 들어 OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2또는 OC(CH3)3, 예를 들어 OCH2-CO-OCH3, OCH(CH3)-CO-OCH3, OCH2-CO-OC2H5또는 OCH(CH3)-CO-OC2H5;
(C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알콕시: 상기 언급한 (C1-C6-알콕시)카르보닐로 치환된 C1-C6-알콕시, 예를 들어 OCH2-CO-OCH3, OCH2-CO-OC2H5, OCH2-CO-OCH2-C2H5, OCH2-CO-OCH(CH3)2, n-부톡시카르보닐메톡시, 1-(메톡시카르보닐)에톡시, 2-(메톡시카르보닐)에톡시, 2-(에톡시카르보닐)에톡시, 2-(n-프로폭시카르보닐)에톡시, 2-(n-부톡시카르보닐)에톡시, 3-(메톡시카르보닐)프로폭시, 3-(에톡시카르보닐)프로폭시, 3-(n-프로폭시카르보닐)프로폭시, 3-(n-부톡시카르보닐)프로폭시, 4-(메톡시카르보닐)부톡시, 4-(에톡시카르보닐)부톡시, 4-(n-프로폭시카르보닐)부톡시, 4-(n-부톡시카르보닐)부톡시, 5-(메톡시카르보닐)펜톡시, 5-(에톡시카르보닐)펜톡시, 5-(n-프로폭시카르보닐)펜톡시, 5-(n-부톡시카르보닐)부톡시, 6-(메톡시카르보닐)헥속시, 6-(에톡시카르보닐)헥속시, 6-(n-프로폭시카르보닐)헥속시 또는 6-(n-부톡시카르보닐)헥속시, 특히 OCH2-CO-OCH3또는 1-(메톡시카르보닐)에톡시;
(C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬: 상기 언급한 (C1-C6-알콕시)카르보닐로 치환된 C1-C6-알킬, 예를 들어 메톡시카르보닐메틸, 에톡시카르보닐메틸, 1-(메톡시카르보닐)에틸, 2-(메톡시카르보닐)에틸, 2-(에톡시카르보닐)에틸, 3-(메톡시카르보닐)프로필, 4-(메톡시카르보닐)부틸, 5-(메톡시카르보닐)펜틸 또는 6-(메톡시카르보닐)헥실;
C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬: 상기 언급한 C1-C6-알킬티오에 의해 치환된 C1-C6-알킬, 예를 들어 CH2-SCH3, CH2-SC2H5, n-프로필티오메틸, CH2-SCH(CH3)2, n-부틸티오메틸, (1-메틸프로필티오)메틸, CH2-SCH2-CH(CH3)2, CH2-SC(CH3)3, 2-메틸티오에틸, 2-에틸티오에틸, 2-(n-프로필티오)에틸, 2-(l-메틸에틸티오)에틸, 2-(n-부틸티오)에틸, 2-(1-메틸프로필티오)에틸, 2-(2-메틸프로필티오)에틸, 2-(1,1-디메틸에틸티오)에틸, 2-(메틸티오)프로필, 3-(메틸티오)프로필, 2-(에틸티오)프로필, 3-(에틸티오)프로필, 3-(프로필티오)프로필, 3-(부틸티오)프로필, 4-(메틸티오)부틸, 4-(에틸티오)부틸, 4-(n-프로필티오)부틸 또는 4-(n-부틸티오)부틸, 특히 2-(메틸티오)에틸;
C1-C6-알콕시-(C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬: 상기 언급한 C1-C6-알콕시로 치환된 (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, 예를 들어 CH2-COOCH2-OCH3, CH2-COOCH2-OC2H5, CH2-COOCH2-OCH(CH3)2또는 CH2-COOCH2-OC(CH3)3;
C3-C6-알케닐: 프로프-l-엔-1-일, 프로프-2-엔-1-일, 1-메틸-에테닐, n-부텐-1-일, n-부텐-2-일, n-부텐-3-일, 1-메틸프로프-l-엔-1-일, 2-메틸프로프-l-엔-1-일, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, n-펜텐-1-일, n-펜텐-2-일, n-펜텐-3-일, n-펜텐-4-일, 1-메틸부트-l-엔-1-일, 2-메틸부트-l-엔-1-일, 3-메틸부트-l-엔-1-일, 1-메틸부트-2-엔-1-일, 2-메틸부트-2-엔-1-일, 3-메틸부트-2-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일, 2-메틸부트-3-엔-1-일, 3-메틸부트-3-엔-1-일, 1,1-디메틸프로프-2-엔-1-일, 1,2-디메틸프로프-1-엔-1-일, 1,2-디메틸프로프-2-엔-1-일, 1-에틸프로프-l-엔-2-일, 1-에틸프로프-2-엔-1-일, n-헥스-l-엔-1-일, n-헥스-2-엔-1-일, n-헥스-3-엔-1-일, n-헥스-4-엔-1-일, n-헥스-5-엔-1-일, 1-메틸펜트-l-엔-1-일, 2-메틸펜트-l-엔-1-일, 3-메틸펜트-l-엔-1-일, 4-메틸펜트-l-엔-1-일, 1-메틸펜트-2-엔-1-일, 2-메틸펜트-2-엔-1-일, 3-메틸펜트-2-엔-1-일, 4-메틸펜트-2-엔-1-일, 1-메틸펜트-3-엔-1-일, 2-메틸펜트-3-엔-1-일, 3-메틸펜트-3-엔-1-일, 4-메틸펜트-3-엔-1-일, 1-메틸펜트-4-엔-1-일, 2-메틸펜트-4-엔-1-일, 3-메틸펜트-4-엔-1-일, 4-메틸펜트-4-엔-l-일, 1,1-디메틸부트-2-엔-1-일, 1,1-디메틸부트-3-엔-1-일, 1,2-디메틸부트-l-엔-1-일, 1,2-디메틸부트-2-엔-1-일, 1,2-디메틸부트-3-엔-1-일, 1,3-디메틸부트-l-엔-1-일, 1,3-디메틸부트-2-엔-1-일, 1,3-디메틸부트-3-엔-1-일, 2,2-디메틸부트-3-엔-1-일, 2,3-디메틸부트-l-엔-1-일, 2,3-디메틸부트-2-엔-1-일, 2,3-디메틸부트-3-엔-1-일, 3,3-디메틸부트-l-엔-1-일, 3,3-디메틸부트-2-엔-1-일, 1-에틸부트-l-엔-1-일, 1-에틸부트-2-엔-1-일, 1-에틸부트-3-엔-1-일, 2-에틸부트-l-엔-1-일, 2-에틸부트-2-엔-1-일, 2-에틸부트-3-엔-1-일, 1,1,2-트리메틸프로프-2-엔-1-일, 1-에틸-l-메틸프로프-2-엔-1-일, 1-에틸-2-메틸프로프-l-엔-1-일 또는 1-에틸-2-메틸프로프-2-엔-1-일, 특히 알릴 또는 2-부텐-1-일;
C2-C6-알케닐: 에테닐 또는 C3-C6-알케닐에서 언급한 라디칼 중 하나, 특히 에테닐 또는 프로프-2-엔-1-일;
C3-C6-할로알케닐: 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된 상기 언급한 C3-C6-알케닐, 예를 들어 2-클로로알릴, 3-클로로알릴, 2,3-디클로로알릴, 3,3-디클로로알릴, 2,3,3-트리클로로알릴, 2,3-디클로로부트-2-엔일, 2-브로모알릴, 3-브로모알릴, 2,3-디브로모알릴, 3,3-디브로모알릴, 2,3,3-트리브로모알릴 또는 2,3-디브로모부트-2-엔일, 특히 2-클로로알릴, 3-클로로알릴 또는 3,3-디클로로알릴;
C3-C6-알케닐옥시: 예를 들어 프로프-l-엔-1-일옥시, 프로프-2-엔-1-일옥시, 1-메틸에테닐옥시, n-부텐-1-일옥시, n-부텐-2-일옥시, n-부텐-3-일옥시, 1-메틸프로프-l-엔-1-일옥시, 2-메틸프로프-1-엔-1-일옥시, 1-메틸프로프-2-엔-1-일옥시, 2-메틸프로프-2-엔-1-일옥시, n-펜텐-1-일옥시, n-펜텐-2-일옥시, n-펜텐-3-일옥시, n-펜텐-4-일옥시, 1-메틸부트-1-엔-1-일옥시, 2-메틸부트-l-엔-1-일옥시, 3-메틸부트-1-엔-1-일옥시, 1-메틸부트-2-엔-1-일옥시, 2-메틸부트-2-엔-1-일옥시, 3-메틸부트-2-엔-1-일옥시, 1-메틸부트-3-엔-1-일옥시, 2-메틸부트-3-엔-1-일옥시, 3-메틸부트-3-엔-1-일옥시, 1,1-디메틸프로프-2-엔-1-일옥시, 1,2-디메틸프로프-l-엔-1-일옥시, 1,2-디메틸프로프-2-엔-1-일옥시, 1-에틸프로프-l-엔-2-일옥시, 1-에틸프로프-2-엔-1-일옥시, n-헥스-l-엔-1-일옥시, n-헥스-2-엔-1-일옥시, n-헥스-3-엔-1-일옥시, n-헥스-4-엔-1-일옥시, n-헥스-5-엔-1-일옥시, 1-메틸펜트-l-엔-1-일옥시, 2-메틸펜트-l-엔-1-일옥시, 3-메틸펜트-1-엔-1-일옥시, 4-메틸펜트-l-엔-1-일옥시, 1-메틸펜트-2-엔-1-일옥시, 2-메틸펜트-2-엔-1-일옥시, 3-메틸펜트-2-엔-1-일옥시, 4-메틸펜트-2-엔-1-일옥시, 1-메틸펜트-3-엔-1-일옥시, 2-메틸펜트-3-엔-1-일옥시, 3-메틸펜트-3-엔-1-일옥시, 4-메틸펜트-3-엔-1-일옥시, 1-메틸펜트-4-엔-1-일옥시, 2-메틸펜트-4-엔-1-일옥시, 3-메틸펜트-4-엔-1-일옥시, 4-메틸펜트-4-엔-1-일옥시, 1,1-디메틸부트-2-엔-1-일옥시, 1,1-디메틸부트-3-엔-1-일옥시, 1,2-디메틸부트-l-엔-1-일옥시, 1,2-디메틸부트-2-엔-1-일옥시, 1,2-디메틸부트-3-엔-1-일옥시, 1,3-디메틸부트-l-엔-1-일옥시, 1,3-디메틸부트-2-엔-1-일옥시, 1,3-디메틸부트-3-엔-1-일옥시, 2,2-디메틸부트-3-엔-1-일옥시, 2,3-디메틸부트-l-엔-1-일옥시, 2,3-디메틸부트-2-엔-1-일옥시, 2,3-디메틸부트-3-엔-1-일옥시, 3,3-디메틸부트-l-엔-1-일옥시, 3,3-디메틸부트-2-엔-1-일옥시, 1-에틸부트-l-엔-1-일옥시, 1-에틸부트-2-엔-1-일옥시, 1-에틸부트-3-엔-1-일옥시, 2-에틸부트-l-엔-1-일옥시, 2-에틸부트-2-엔-1-일옥시, 2-에틸부트-3-엔-1-일옥시, 1,1,2-트리메틸프로프-2-엔-1-일옥시, 1-에틸-1-메틸프로프-2-엔-1-일옥시, 1-에틸-2-메틸프로프-1-엔-1-일옥시 또는 1-에틸-2-메틸프로프-2-엔-1-일옥시, 특히 프로프-2-엔-1-일옥시;
C2-C4-알케닐옥시: 에테닐옥시, 프로프-l-엔-1-일옥시, 프로프-2-엔-1-일옥시, 1-메틸에테닐옥시, n-부텐-1-일옥시, n-부텐-2-일옥시, n-부텐-3-일옥시, 1-메틸프로프-l-엔-1-일옥시, 2-메틸프로프-l-엔-1-일옥시, 1-메틸프로프-2-엔-1-일옥시 또는 2-메틸프로프-2-엔-1-일옥시, 특히 프로프-2-엔-1-일옥시;
C3-C6-알케닐티오: 예를 들어 프로프-l-엔-1-일티오, 프로프-2-엔-1-일티오, 1-메틸에테닐티오, n-부텐-1-일티오, n-부텐-2-일티오, n-부텐-3-일티오, 1-메틸프로프-l-엔-1-일티오, 2-메틸프로프-1-엔-1-일티오, 1-메틸프로프-2-엔-1-일티오, 2-메틸프로프-2-엔-1-일티오, n-펜텐-1-일티오, n-펜텐-2-일티오, n-펜텐-3-일티오, n-펜텐-4-일티오, 1-메틸부트-l-엔-1-일-티오, 2-메틸부트-l-엔-1-일티오, 3-메틸부트-l-엔-1-일티오, 1-메틸부트-2-엔-1-일티오, 2-메틸부트-2-엔-1-일티오, 3-메틸부트-2-엔-1-일티오, 1-메틸부트-3-엔-1-일티오, 2-메틸부트-3-엔-1-일티오, 3-메틸부트-3-엔-1-일티오, 1,1-디메틸프로프-2-엔-1-일티오, 1,2-디메틸프로프-l-엔-1-일티오, 1,2-디메틸프로프-2-엔-1-일티오, 1-에틸프로프-l-엔-2-일티오, 1-에틸프로프-2-엔-1-일티오, n-헥스-l-엔-1-일티오, n-헥스-2-엔-1-일티오, n-헥스-3-엔-1-일티오, n-헥스-4-엔-1-일티오, n-헥스-5-엔-1-일티오, 1-메틸펜트-l-엔-1-일티오, 2-메틸펜트-l-엔-1-일티오, 3-메틸펜트-l-엔-1-일티오, 4-메틸펜트-l-엔-1-일티오, 1-메틸펜트-2-엔-1-일티오, 2-메틸펜트-2-엔-1-일티오, 3-메틸펜트-2-엔-1-일티오, 4-메틸펜트-2-엔-1-일티오, 1-메틸펜트-3-엔-1-일티오, 2-메틸펜트-3-엔-1-일티오, 3-메틸펜트-3-엔-1-일티오, 4-메틸펜트-3-엔-1-일티오, 1-메틸펜트-4-엔-1-일티오, 2-메틸펜트-4-엔-1-일티오, 3-메틸펜트-4-엔-1-일티오, 4-메틸펜트-4-엔-1-일티오, 1,1-디메틸부트-2-엔-1-일티오, 1,1-디메틸부트-3-엔-l-일티오, 1,2-디메틸부트-l-엔-1-일티오, 1,2-디메틸부트-2-엔-1-일티오, 1,2-디메틸부트-3-엔-1-일티오, 1,3-디메틸부트-1-엔-1-일티오, 1,3-디메틸부트-2-엔-1-일티오, 1,3-디메틸부트-3-엔-1-일티오, 2,2-디메틸부트-3-엔-1-일티오, 2,3-디메틸부트-l-엔-1-일티오, 2,3-디메틸부트-2-엔-1-일티오, 2,3-디메틸부트-3-엔-1-일티오, 3,3-디메틸부트-l-엔-1-일티오, 3,3-디메틸부트-2-엔-1-일티오, 1-에틸부트-l-엔-1-일티오, 1-에틸부트-2-엔-1-일티오, 1-에틸부트-3-엔-1-일티오, 2-에틸부트-l-엔-1-일티오, 2-에틸부트-2-엔-1-일티오, 2-에틸부트-3-엔-1-일티오, 1,1,2-트리메틸프로프-2-엔-1-일티오, 1-에틸-l-메틸프로프-2-엔-1-일티오, 1-에틸-2-메틸프로프-l-엔-1-일티오 또는 1-에틸-2-메틸프로프-2-엔-1-일티오, 특히 프로프-2-엔-1-일티오;
C3-C6-알키닐: 예를 들어 프로프-1-인-1-일, 프로파르길, n-부트-1-인-1-일, n-부트-1-인-3-일, n-부트-1-인-4-일, n-부트-2-인-1-일, n-펜트-1-인-1-일, n-펜트-1-인-3-일, n-펜트-1-인-4-일, n-펜트-1-인-5-일, n-펜트-2-인-1-일, n-펜트-2-인-4-일, n-펜트-2-인-5-일, 3-메틸부트-1-인-3-일, 3-메틸부트-1-인-4-일, n-헥스-1-인-1-일, n-헥스-1-인-3-일, n-헥스-1-인-4-일, n-헥스-1-인-5-일, n-헥스-1-인-6-일, n-헥스-2-인-1-일, n-헥스-2-인-4-일, n-헥스-2-인-5-일, n-헥스-2-인-6-일, n-헥스-3-인-1-일, n-헥스-3-인-2-일, 3-메틸펜트-1-인-1-일, 3-메틸펜트-1-인-3-일, 3-메틸펜트-1-인-4-일, 3-메틸펜트-1-인-5-일, 4-메틸펜트-1-인-1-일, 4-메틸펜트-2-인-4-일 또는 4-메틸펜트-2-인-5-일, 특히 프로파르길;
C3-C6-알키닐옥시: 예를 들어 프로프-1-인-1-일옥시, 프로프-2-인-1-일옥시, n-부트-1-인-1-일옥시, n-부트-1-인-3-일옥시, n-부트-1-인-4-일옥시, n-부트-2-인-1-일옥시, n-펜트-1-인-1-일옥시, n-펜트-1-인-3-일옥시, n-펜트-1-인-4-일옥시, n-펜트-1-인-5-일옥시, n-펜트-2-인-1-일옥시, n-펜트-2-인-4-일옥시, n-펜트-2-인-5-일옥시, 3-메틸부트-1-인-3-일옥시, 3-메틸부트-1-인-4-일옥시, n-헥스-1-인-1-일옥시, n-헥스-1-인-3-일옥시, n-헥스-1-인-4-일옥시, n-헥스-1-인-5-일옥시, n-헥스-1-인-6-일옥시, n-헥스-2-인-1-일옥시, n-헥스-2-인-4-일옥시, n-헥스-2-인-5-일옥시, n-헥스-2-인-6-일옥시, n-헥스-3-인-1-일옥시, n-헥스-3-인-2-일옥시, 3-메틸펜트-1-인-1-일옥시, 3-메틸펜트-1-인-3-일옥시, 3-메틸펜트-1-인-4-일옥시, 3-메틸펜트-1-인-5-일옥시, 4-메틸펜트-l-인-l-일옥시, 4-메틸펜트-2-인-4-일옥시 또는 4-메틸펜트-2-인-5-일옥시, 특히 프로프-2-인-1-일옥시;
C2-C4-알키닐옥시: 에티닐옥시, 프로프-1-인-1-일옥시 또는 프로프-2-인-1-일옥시, 특히 프로프-2-인-1-일옥시;
C3-C6-알키닐티오: 프로프-1-인-1-일티오, 프로프-2-인-1-일티오, n-부트-1-인-1-일티오, n-부트-1-인-3-일티오, n-부트-1-인-4-일티오, n-부트-2-인-1-일티오, n-펜트-1-인-1-일티오, n-펜트-1-인-3-일티오, n-펜트-1-인-4-일티오, n-펜트-1-인-5-일티오, n-펜트-2-인-1-일티오, n-펜트-2-인-4-일티오, n-펜트-2-인-5-일티오, 3-메틸부트-1-인-3-일티오, 3-메틸부트-1-인-4-일티오, n-헥스-1-인-1-일티오, n-헥스-1-인-3-일티오, n-헥스-1-인-4-일티오, n-헥스-1-인-5-일티오, n-헥스-1-인-6-일티오, n-헥스-2-인-1-일티오, n-헥스-2-인-4-일티오, n-헥스-2-인-5-일티오, n-헥스-2-인-6-일티오, n-헥스-3-인-1-일티오, n-헥스-3-인-2-일티오, 3-메틸펜트-1-인-1-일티오, 3-메틸펜트-1-인-3-일티오, 3-메틸펜트-1-인-4-일티오, 3-메틸펜트-1-인-5-일티오, 4-메틸펜트-1-인-1-일티오, 4-메틸펜트-2-인-4-일티오 또는 4-메틸펜트-2-인-5-일티오, 특히 프로프-2-인-1-일티오;
C1-C6-알킬렌: 예를 들어, 메틸렌, 1,1-에틸렌, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 2,2-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌 또는 1,6-헥실렌, 특히 메틸렌, 1,1-에틸렌 또는 2,2-프로필렌.
치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 I 의 제초제로서의 그리고(또는) 건조/고엽 작용을 갖는 화합물로서의 용도에 관하여는, 바람직하게는 변수들은 그들 자체적으로 또는 조합하여 각각의 경우 하기의 의미를 갖는다.
X는 산소이고,
R1은 C1-C6-알킬, 특히 메틸이고,
R2는 아미노 또는 C1-C6-알킬, 특히 아미노 또는 메틸이고,
Ar은 Ar1, Ar2또는 Ar3이며,
R3은 할로겐, 특히 불소 또는 염소이고,
R4는 할로겐, 특히 염소이고,
R5는 한편으로 수소, 니트로, 아미노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 포르밀, CH=N-OR9,-CO-OR14-CO-OR13, -CO-N(R15)-R16또는 -N(R20)-R19이고, 다른 한편으로는 수소, -CO-OR13, -OCH(CH3)-COOH, -OCH(CH3)-COOCH3또는 -N(R20)-R19이고,
R6은 수소, 히드록실, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐, 특히 C3-C6-알키닐이고,
R7은 수소이고,
R8은 수소, C1-C6-알킬 또는 (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬이고,
n은 1이고,
Y는 산소이고,
Z은 산소 또는 황, 특히 산소이고,
R9는 C1-C6-알킬이고,
R10, R11, R12, R13, R15, R16은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C6-알킬이고,
R14는 메틸렌 또는 1,1-에틸렌이고,
R20은 수소이다.
화학식 Ia [여기서, X = 산소; R1, R2= 메틸; Ar = Ar1; R3= 불소 및 R4= 염소}의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진, 특히 하기의 표 1에 열거된 화합물 Ia.1 내지 Ia.248이 특히 바람직하다.
＜표 1＞
또한, 하기 화학식 Ib 내지 Im의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진, 특히 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.248과는 R3이 염소라는 점에서만 상이한 화합물 Ib.1 내지 Ib.248, 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.248과는 R3이 수소라는 점에서만 상이한 화합물 Ic.1 내지 Ic.248, 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.248과는 R4가 시아노라는 점에서만 상이한 화합물 Id.1 내지 Id.248, 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.248과는 R3이 염소이고 R4가 시아노라는 점에서만 상이한 화합물 Ie.1 내지 Ie.248, 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.248과는 R3이 수소이고 R4가 시아노이라는 점에서만 상이한 화합물 If.1 내지 If.248, 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.248과는 R2가 아미노라는 점에서만 상이한 화합물 Ig.1 내지 Ig.248, 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.248과는 R2가 아미노이고 R3이 염소라는 점에서만 상이한 화합물 Ih.1 내지 Ih.248, 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.248과는 R2가 아미노이고 R3이 수소라는 점에서만 상이한 화합물 Ii.1 내지 Ii.248, 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.248과는 R2가 아미노이고 R4가 시아노라는 점에서만 상이한 화합물 Ik.1 내지 Ik.248, 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.248과는 R2가 아미노이고 R3이 수소이고 R4가 시아노라는 점에서만 상이한 화합물 Im.1 내지 Im.248이 바람직하다.
화합물 Ia.166, Ia.167, Ib.166, Ib.167, Ic.166, Ic.167, Id.166, Id.167, Ie.166, Ie.167, If.166, If.167, Ig.166, Ig.167, Ih.166, Ih.167, Ik.166, Ik.167, Im.166 및 Im.167이 매우 특히 바람직하다.
또한, 화학식 In {여기서, Ar = Ar2, n=1, X,Y = 산소, R1,R2= 메틸, R3= 불소 및 R7= 수소}의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진, 특히 하기의 표 2에 열거된 화합물 In.1 내지 In.80이 특히 바람직하다.
＜표 2＞
또한, 하기의 화학식 Io 내지 Is의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진, 특히 상응하는 화합물 In.1 내지 In.80과는 R3이 염소라는 점에서만 상이한 화합물 Io.1 내지 Io.80, 상응하는 화합물 In.1 내지 In.80과는 R3이 수소라는 점에서만 상이한 화합물 Ip.1 내지 Ip.80, 상응하는 화합물 In.1 내지 In.80과는 n이 0이라는 점에서만 상이한 화합물 Iq.1 내지 Iq.80, 상응하는 화합물 In.1 내지 In.80과는 n이 0이고 R3이 염소라는 점에서만 상이한 화합물 Ir.1 내지 Ir.80, 상응하는 화합물 In.1 내지 In.80과는 n이 0이고 R3이 수소라는 점에서만 상이한 화합물 Is.1 내지 Is.80이 매우 특히 바람직하다.
또한, 화학식 It {여기서, X = 산소; R1,R2= 메틸; Ar = Ar3; R3= 불소 및 R4= 염소}의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진, 특히 하기의 표 3에 열거된 화합물 It.1 내지 It.310이 특히 바람직하다.
＜표 3＞
또한, 하기의 화학식 Iu 내지 Iy의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진, 특히 상응하는 화합물 It.1 내지 It.310과는 R3이 염소라는 점에서만 상이한 화합물 Iu.1 내지 Iu.310, 상응하는 화합물 It.1 내지 It.310과는 R3이 수소라는 점에서만 상이한 화합물 Iv.1 내지 Iv.310, 상응하는 화합물 It.1 내지 It.310과는 Ar이 Ar4라는 점에서만 상이한 화합물 Iw.1 내지 Iw.310, 상응하는 화합물 It.1 내지 It.310과는 Ar이 Ar4이고 R3이 염소라는 점에서만 상이한 화합물 Ix.1 내지 Ix.310, 상응하는 화합물 It.1 내지 It.310과는 Ar이 Ar4이고 R3이 수소라는 점에서만 상이한 화합물 Iy.1 내지 Iy.310이 매우 특히 바람직하다.
화학식 Ⅰ의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진은 다양한 방식으로, 특히 하기 방법 중 하나에 의해 수득할 수 있다:
A) 아릴글리옥실산 또는 그의 C1-C6-알킬 에스테르를 사용한 2,4-이치환된 티오세미카르바지드 또는 2-치환된 티오카르복시히드라지드 IV의 시클로축합:
＜반응식 1＞
식 중, R25는 수소 또는 C1-C6-알킬이다.
반응은 보통 불활성 용매/희석액, 예를 들어 아세트산, 저급 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올, 에테르, 예를 들어 tert-부틸 메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 및 1,2-디에톡시에탄, 비양성자성 용매, 예를 들어 디메틸 포름아미드, 디메틸 술폭시드 및 피리딘 중에서 수행한다. tert-부틸 메틸 에테르를 제외하고는, 상기 언급된 용매/희석액과 물의 혼합물도 또한 적합하다.
이 반응은 일반적으로 20℃ 내지 본 반응 혼합물의 비점에서 수행한다.
IV와 V의 축합은 통상 산, 특히 적합한 산으로서 카르복실산, 예를 들어 포름산 및 아세트산, 술폰산, 예를 들어 벤젠술폰산 및 p-톨루엔술폰산 또는 무기산, 예를 들어 염산, 황산 및 인산에 의해 촉매된다.
IV로부터 I로의 고리 닫힘 반응은 통상 염기에 의해 촉매된다. 이 목적에 적합한 염기는 예를 들어, 알칼리 금속 탄산염, 예를 들어 탄산 나트륨, 알칼리 금속 중탄산염, 예를 들어 중탄산 나트륨, 및 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어 수산화 나트륨뿐만 아니라 트리에틸렌아민, 디시클로헥실에틸아민, 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘과 같은 질소 염기이다.
이들 유형의 반응은 일반적으로 예를 들어, 참고 문헌 (H. Neunhoeffer in A. R. Katritzky, Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Vol. 3, p. 430 ff.및 이 문헌에서 인용하고 있는 문헌들; J. Gut and M. Prystas, Coll. Czech. Chem. Commun. 24, 2986 (1959) ; M. Tisler and Z. Vrbaski, J. Org. Chem. 25, 770 (1960); V. J. Ram and M. Nath, Ind. J. Chem. Vol. 34B, p. 423-426 (1995); WO 94/03454호)에 공지되어 있다.
아릴글리옥실산 및 그들의 알킬 에스테르 (V)는 공지되어 있거나 또는 그 자체로 공지된 방식으로 제조할 수 있다(참고: 예를 들어, J. S. Nimitz ＆ H. S. Mosher, J. Org. Chem. 46 (1981), 211-213; W. M. P. Johnson ＆ G. Holan, Aust. J. Chem. 34 (1981), 2363 및 또한 X. Creary, J. Org. Chem. 52 (1987), 5026).
A = Ar1인 특히 바람직한 활성 화합물 I의 경우, 하기 화학식 Va의 화합물, 특히 R4= 염소, R5= OR18', (여기서, R18'는 수소, 메틸 또는 -CH(CH3)-COOCH3임)인 화합물이 특히 흥미로운 것들이다.
B) 6-아릴트리아진 유도체 VII의 알킬 할로겐화물 또는 디알킬 설페이트 R1-L을 사용한 알킬화:
＜반응식 2＞
식 중, L은 염소, 브롬, 요오드 또는 O-SO2-OR1이다.
특히 바람직한 용매/희석액은 비양성자성 용매, 예를 들어 N,N-디메틸 포름아미드, 디메틸 술폭시드, 아세토니트릴, 아세톤, 테트라히드로푸란, 디옥산 및 1,2-디에톡시에탄이다.
이 반응은 일반적으로 0℃ 내지 본 반응 혼합물의 비점에서 수행한다.
이러한 알킬화는 일반적으로 예를 들어 참고 문헌 (M. Prystas ＆ J. Gut, Coll. Czech. Chem. Commun. 27, 1898 (1962); J. Daunis 등, Bull. Soc. Chim. Fr. 10, 3658 (1971) 및 또한 Bull. Soc. Chim. Fr. 11, 1511 (1972); A. K. Mansour and Y. A. Ibrahim, Journal f. prakt. Chemie 315, 221 (1973))에 공지되어 있다.
6-아릴트리아진 유도체 VII은 티오카르복시히드라지드 (R2= NH2) 또는 4-일치환된 티오세미카르바지드 IX와 V를 방법 A)와 유사하게 축합하여 유리하게 제조할 수 있다:
＜반응식 3＞
대부분의 티오세미카르바지드 및 티오카르복시히드라지드 IV 및 IX는 공지되어 있으나, 그들은 또한 그 자체로 공지된 방식으로 제조할 수도 있다(참고 문헌: 예를 들어, K. A. Jensen 등, Acta Chemica Scandinavica 22 (1968), 1, 및 또한 C.-J. Kroeger 등, Liebigs Ann. Chem. 643 (1961), 121).
C) 6-아릴-3-티옥소-5-옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진의 티올화 (참고 문헌: 예를 들어, M. Prystas ＆ J. Gut, Coll. Czech. Chem. Commun. 27 (1962), 1898; J. Jonas ＆ J. Gut, Coll. Czech. Chem. Commun. 27 (1962), 1886; C. Tzeng 등, J. Org. Chem. 48 (1983), 1271):
＜반응식 4＞
황화는 일반적으로 불활성 용매/희석액, 예를 들어 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔 및 크실렌 또는 유기 아민, 예를 들어 피리딘 중에서 수행한다.
특히 적합한 황화제는 황화 인(V) 및 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄-2,4-디설파이드 ("로어슨의 시약")이다.
통상, 황화되는 출발 물질 I {X=0}을 기준으로 하여, 몰량의 황화제의 1 내지 5배가 실질적으로 완전한 반응을 위해 충분하다.
반응 온도는 일반적으로 20 ℃ 내지 본 반응 혼합물의 비점이다.
달리 언급하지 않는 경우, 상기 기술된 모든 방법은 대기압 또는 본 반응 혼합물의 자생 압력하에서 유리하게 수행된다.
통상, 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 I은 상기 언급한 합성 방법 중 하나에 의해 제조될 수 있다. 그러나, 경제적 또는 기술적인 이유에서, 특히 Ar상의 라디칼 중 하나의 의미가 상이한 유사한 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진으로부터 일부 화합물 I을 제조하는 것이 더욱 유리할 수 있으며, 그 자체로 공지된 방식으로, 예를 들어 니트로화, 술폰화, 클로로술폰화, 할로겐화, 알킬화, 아실화, 아세탈 가수분해, 아세탈화, 아미드화, 에스테르 가수분해, 축합반응, 산화, 피터슨 올레핀화 (Peterson Olefination), 환원, 에테르화, 에스테르화, 위티그 반응 (Wittig reaction) 또는 미어웨인 반응 (Meerwein reaction)에 의해 제조한다.
각 방법에서 주어진 출발 물질은 공지되어 있거나 또는 그 자체로 공지된 방식으로 수득될 수 있거나 또는 기술된 방법 중 하나의 방법으로 수득될 수 있다.
반응 혼합물의 마무리는 통상 그 자체로 공지된 방식으로, 예를 들어 반응 용액을 물로 희석하고 이어서 생성물을 여과, 결정화 또는 용매 추출에 의해 단리하거나, 또는 용매 제거, 물 및 적합한 유기 용매의 혼합물 중에서의 잔류물의 분배 및 유기 상의 마무리에 의해 생성물을 얻는 방식으로 수행할 수 있다.
치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 I은 상기 제법에서 이성질체 혼합물로서 수득될 수 있으나, 필요한 경우 통상의 방법, 예를 들어 결정화법, 또는 광학 활성 흡착제상의 크로마토그래피법을 포함하는 크로마토그래피법을 이용하여 거의 순수한 이성질체로 분리할 수 있다. 광학상 활성인 순수한 이성질체는 유리하게는 광학상 활성인 적합한 출발 물질로부터 제조할 수 있다.
화합물 I의 농업적으로 유용한 염은 화합물 I과 그의 상응하는 양이온의 염기, 바람직하게는 알칼리 금속 수산화물 또는 수소화물을 반응시키거나 또는 화합물 I과 그의 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
금속 이온이 알칼리 금속 이온이 아닌 화합물 I의 염은 통상의 방식으로 화합물 I의 상응하는 알칼리 금속 염을 양이온 교환함으로써 제조할 수 있고, 마찬가지로 암모늄, 포스포늄, 술포늄 및 술폭소늄 염은 암모니아, 포스포늄, 술포늄 또는 술폭소늄 수산화물을 사용함으로써 제조할 수 있다.
화합물 I 및 농업적으로 유용한 그의 염은 이성질체 혼합물의 형태와 순수한 이성질체의 형태 모두가 제초제로 적합하다. 화합물 I을 포함함을 특징으로 하는 제초 조성물은 특히 높은 비율로 시용하는 경우 비작물 지역에서 식물의 성장을 매우 효율적으로 조절한다. 이 제초 조성물은 작물, 예를 들어 밀, 쌀, 옥수수, 콩 및 목화에 어떠한 큰 손상도 주지 않으면서 활엽성 잡초 및 잔디 잡초에 대해 작용한다. 이러한 효과는 낮은 비율로 시용하는 경우 주로 관찰된다.
특정 시용 방법에 따라, 원치 않는 식물을 제거하기 위해 더 다른 많은 작물에 화합물 I 또는 그를 포함함을 특징으로 하는 제초 조성물을 또한 사용할 수 있다. 적합한 작물의 예로는 알리움 세파(Allium cepa, 양파), 아나나스 코모수스(Ananas comosus, 파인애플), 아라키스 히포개아(Arachis hypogaea, 땅콩), 아스파라거스 오피시날리스(Asparagus officinalis), 베타 불가리스 종 알티시마(Beta vulgaris spec. altissima, 사탕 무우), 베타 불가리스 종 라파(Beta vulgaris spec. rapa, 사탕 무우), 브라시카 나푸스 변종 나푸스(Brassica napus var. napus, 평지씨), 브라시카 나푸스 변종 나포브라시카(Brassica napus var. napobrassica, 스웨덴 순무), 브라시카 나푸스 변종 실베스트리스(Brassica rapa var. silvestris), 카멜리아 시넨시스(Camellia sinensis, 차나무), 카르타무스 틴크토리우스(Carthamus tinctorius, 잇꽃), 카리아 일리노이넨시스(Carya illinoinensis, 피칸 나무), 시트루스 리몬(Citrus limon, 레몬), 시트루스 시넨시스(Citrus sinensis, 오렌지나무), 코페아 아라비카(Coffea arabica, 커피)(코페아 카네포라(Coffea canephora), 코페아 리베리카(Coffea liberica)), 쿠쿠미스 사티부스(Cucumis sativus, 오이), 시노돈 닥틸론(Cynodon dactylon, 우산 잔디), 다쿠우스 카로타(Daucus carota, 당근), 엘라에이스 귀넨시스(Elaeis guineensis, 기름 야자), 프라가리아 베스카(Fragaria vesca, 딸기), 글라이신 막스(Glycine max, 콩), 고시피움 히르수툼(Gossypium hirsutum, 면화)(고시피움 아르보레움(Gossypium arboreum), 고시피움 헤르바세움(Gossypium herbaceum), 고시피움 비티폴리움(Gossypium vitifolium)), 헬리안더스 안누우스(Helianthus annuus, 해바라기), 헤베아 브라실리엔시스(Hevea brasiliensis, 고무나무), 호르데움 불가레(Hordeum vulgare, 보리), 후물루스 루풀루스(Humulus lupulus), 이포모에아 바타타스(Ipomoea batatas, 고구마), 유글란스 레기아(Juglans regia, 호두나무), 렌스 쿨리나리스(Lens culinaris, 편두), 리눔 우시타티씨뭄(Linum usitatissimum, 아마), 리코페리시콘 리코페르시쿰(Lycopersicon lycopersicum, 토마토), 말루스 종(Malus spec. 사과나무), 마니호트 에스쿨렌타(Manihot esculenta, 카사버), 메디카고 사티바(Medicago sativa, 자주개자리), 무사 종(Musa spec., 바나나나무), 니코티아나 타바쿰(Nicotiana tabacum, 담배)(엔 루스티카(N. rustica)), 올레아 유로파에아(Olea europaea, 올리브나무), 벼(Oryza sativa), 파세올루스 루나투스(Phaseolus lunatus, 미국산 라이머콩), 파세오루스 불가리스(Phaseolus vulgaris, 강남채두), 피세아 아비에스(Picea abies, 독일가문비), 피누스 종(Pinus spec., 소나무), 피숨 사티붐(Pisum sativum, 완두), 프루누스 아비움(Prunus avium, 양벚나무), 프루누스 페르시카(Prunus persica, 복숭아나무), 피루스 콤무니스(Pyrus communis, 서양배나무), 리베스 실베스터(Ribes sylvestre, 붉은까치밥나무), 리시누스 콤무니스(Ricinus communis, 아주까리), 사카룸 오피시나룸(Saccharum officinarum, 사탕수수), 세칼레 세레알레(Secale cereale, 호밀), 솔라눔 투베로숨(Solanum tuberosum, 감자), 소르굼 비콜라(Sorghum bicolor, 수수)(소르굼 불가레(s. vulgare)), 테오브로마 카카오(Theobroma cacao, 카카오나무), 트리폴리움 프라텐세(Trifolium pratense, 붉은 토끼풀), 트리티쿰 애스티붐(Triticum aestivum, 밀), 트리티쿰 두룸(Triticum durum, 마카로니밀), 비시아 파바(Vicia faba, 잠두), 비티스 비니페라(Vitis vinifera, 포도) 및 제아 마이즈(Zea mays, 사탕 옥수수)가 있다.
또한, 유전공학적 방법을 포함하는 육종 방법으로 인해 제초제의 작용에 견디는 작물에 화합물 I을 사용할 수도 있다.
화합물 I 또는 그를 포함함을 특징으로 하는 조성물은 분무법, 아토마이징법, 살포법, 산포법 또는 주입법에 의해, 예를 들어 직접 분무가능한 수용액, 분말, 현탁액, 및 고농축 수성, 유성 또는 다른 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 유분산액, 페이스트, 분진제, 산포용 물질 또는 과립물의 형태로 사용할 수 있다. 사용 형태는 의도하는 목적에 따라 좌우되며, 각 경우에서 본 발명에 따른 활성 화합물이 가능한 한 가장 미세하게 분포되는 형태이어야 한다.
필수적으로 적합한 불활성 보조제로는 중간 정도 내지 고비점의 광유 분획물, 예를 들어 등유 및 디젤유, 또한 콜타르유 및 식물성유 또는 동물성유, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 및 그의 유도체, 알킬화 벤젠 및 그의 유도체, 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 케톤, 예를 들어 시클로헥사논, 강한 극성의 용매, 예를 들어 아민류, 예를 들어 N-메틸피롤리돈, 및 물이 있다.
수성 사용 형태는 에멀젼 농축액, 현탁액, 페이스트, 습윤성 분말 또는 수분산성 과립에 물을 첨가함으로써 만들 수 있다. 에멀젼을 제조하기 위해, 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제를 사용함으로써 페이스트 또는 유분산액, 물질 자체, 또는 오일 또는 용매 중에 용해시킨 물질을 물 중에 균질화시킬 수 있다. 별법으로, 활성 성분, 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제, 및 필요한 경우 용매 또는 오일을 포함하는, 물로 희석시키기에 적합한 농축물을 제조할 수도 있다.
적합한 표면활성제로는 방향족 술폰산, 예를 들어 리그노-, 페놀-, 나프탈렌- 및 디부틸나프탈렌술폰산, 및 지방산의 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 및 암모늄 염, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트 및 지방 알콜 술페이트, 및 황산화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올 및 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페닐 또는 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/산화 에틸렌 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그닌-아황산 폐액 또는 메틸셀룰로스가 있다.
분말, 산포용 물질 및 분진제는 활성 화합물을 고상 담체와 함께 혼합 또는 분쇄함으로써 제조할 수 있다.
과립, 예를 들어 코팅 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 화합물을 고상 담체에 결합시킴으로써 제조할 수 있다. 고상 담체로는 무기질 토류, 예를 들어 실리카, 실리카 겔, 실리케이트, 탈크, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산 칼슘, 황산 마그네슘, 산화 마그네슘, 분쇄 합성 물질, 비료, 예를 들어 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아 및 식물 유래 산물, 예를 들어 곡물 가루, 나무 껍질 가루, 목재 가루 및 견과류 껍질 가루, 셀룰로스 분말, 또는 그 밖의 고상 담체가 있다.
즉시 사용가능한 제제 중 활성 화합물 I의 농도는 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 이러한 배합물에는 1종 이상의 활성 화합물이 대략 0.001 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 95 중량%로 포함된다. NMR 스펙트럼 결과에 의하면, 활성 화합물 I은 90 % 내지 100 %, 바람직하게는 95 % 내지 100 %의 순도로 사용된다.
하기 배합물의 예는 상기 생성물의 제법에 대한 설명이다.
I. 화합물 Ia.167 20 중량부를 알킬화 벤젠 80 중량부, 올레산 N-모노에탄올아미드 1 몰에 대한 산화 에틸렌 8 내지 10 몰의 부가물 10 중량부, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 5 중량부 및 피마자유 1 몰에 대한 산화 에틸렌 40 몰의 부가물 5 중량부로 이루어진 혼합물 중에 용해시켰다. 이 용액을 물 100,000 중량부 중에 붓고 잘 분포시켜 활성 성분을 0.02 중량% 포함하는 수분산액을 수득하였다.
II. 화합물 Ic.1 20 중량부를 시클로헥사논 40 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 이소옥틸페놀 1 몰에 대한 산화 에틸렌 7 몰의 부가물 20 중량부 및 피마자유 1 몰에 대한 산화 에틸렌 40 몰의 부가물 10 중량부로 이루어진 혼합물 중에 용해시켰다. 이 용액을 물 100,000 중량부 중에 붓고 잘 분포시켜 활성 성분을 0.02 중량% 포함하는 수분산액을 수득하였다.
III. 화합물 Ia.167 20 중량부를 시클로헥사논 25 중량부, 비점 210 내지 280 ℃의 광유 분획물 65 중량부 및 피마자유 1 몰에 대한 산화 에틸렌 40 몰의 부가물 10 중량부로 이루어진 혼합물 중에 용해시켰다. 이 용액을 물 100,000 중량부 중에 붓고 잘 분포시켜 활성 성분을 0.02 중량% 포함하는 수분산액을 수득하였다.
IV. 활성 성분 Ic.154 20 중량부와 소듐 디이소부틸나프탈렌-α-술포네이트 3 중량부, 아황산염 폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨 염 17 중량부 및 분말 실리카 겔 60 중량부를 완전히 혼합하고, 이 혼합물을 해머 분쇄기로 분쇄하였다. 이 혼합물을 물 20,000 중량부 중에 잘 분포시켜 활성 성분을 0.1 중량% 포함하는 분무 혼합물을 수득하였다.
V. 활성 성분 Ig.167 3 중량부와 미분 카올린 97 중량부를 혼합하였다. 그 결과, 활성 성분을 3 중량% 포함하는 분진제가 생성되었다.
VI. 활성 성분 Ic.172 20 중량부와 칼슘 도데실벤젠술포네이트 2 중량부, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 8 중량부, 페놀/우레아/포름알데히드 축합물의 나트륨 염 2 중량부 및 파라핀 광유 68 중량부를 균질 혼합하였다. 그 결과, 안정한 유분산액이 생성되었다.
VII. 활성 성분 Ig.167 1 중량부를 시클로헥사논 70 중량부, 에톡실화 이소옥틸페놀 20 중량부 및 에톡실화 피마자유 10 중량부로 이루어진 혼합물 중에 용해시켰다. 그 결과, 안정한 에멀젼 농축액이 생성되었다.
VIII. 활성 성분 Ic.2 1 중량부를 시클로헥사논 80 중량부 및 베톨(Wettol, 등록상표) EM 31(BASF AG의 에톡실화 피마자유 기재의 비이온성 유화제) 20 중량부로 이루어진 혼합물 중에 용해시켰다. 그 결과, 안정한 에멀젼 농축액이 생성되었다.
활성 화합물 I 또는 제초 조성물은 식물의 발아 전 또는 발아 후에 시용할 수 있다. 활성 화합물에 잘 견디지 못하는 몇몇 작물의 경우, 분무 장비를 사용하여 제초 조성물이 민감한 작물의 잎과 접촉하더라도 가능한 적게 접촉하도록 하면서 활성 성분은 밑에서 자라는 원치 않는 식물의 잎 또는 노출된 토양 표면에 도달하도록 하는 방식으로 제초 조성물을 분무하는 시용 기술이 사용될 수 있다(후방 집중식, 레이 바이 처리법(post-directed, lay-by)).
활성 성분 I의 시용 비율은 방제 대상, 계절, 대상 식물 및 성장 단계에 따라 활성 물질(a.s.)이 0.001 내지 3.0, 바람직하게는 0.01 내지 1.0 kg/ha이다.
작용 범위를 넓히고 상승 효과를 달성하기 위해, 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 I과 다수의 대표적인 다른 제초 또는 성장 조절 활성 성분을 혼합하여 함께 시용할 수 있다. 적합한 혼합물용 성분으로는 예를 들어 1,2,4-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 아미드, 아미노인산 및 그의 유도체, 아미노트리아졸, 아닐리드, 아릴옥시-/헤트아릴옥시알칸산 및 그의 유도체, 벤조산 및 그의 유도체, 벤조티아디아지논, 2-(헤트아로일/아로일)-1,3-시클로헥산디온, 헤트아릴 아릴 케톤, 벤질이속사졸리디논, 메타-CF3-페닐 유도체, 카르바메이트, 퀴놀린카르복실산 및 그의 유도체, 클로로아세트아닐리드, 시클로헥산-1,3-디온 유도체, 디아진, 디클로로프로피온산 및 그의 유도체, 디히드로벤조푸란, 디히드로푸란-3-온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 디피리딜, 할로카르복실산 및 그의 유도체, 우레아, 3-페닐우라실, 이미다졸, 이미다졸리논, N-페닐-3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드, 옥사디아졸, 옥시란, 페놀, 아릴옥시- 및 헤트아릴옥시페녹시프로피온산 에스테르, 페닐아세트산 및 그의 유도체, 2-페닐프로피온산 및 그의 유도체, 피라졸, 페닐피라졸, 피리다진, 피리딘카르복실산 및 그의 유도체, 피리미딜 에테르, 술폰아미드, 술포닐우레아, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸리논, 트리아졸카르복사미드 및 우라실이 있다.
또한, 화합물 I을 단독으로 또는 다른 제초제와 병용하여 다른 작물 보호제와의 혼합물 형태로, 예를 들어 해충, 식물병원성 진균 또는 박테리아 방제제와의 혼합물 형태로 시용하는 것이 이로울 수 있다. 또한, 영양 및 미량 원소 결핍증 치료에 사용되는 무기염 용액과 화합물과의 혼화성도 중요하다. 식물 독성이 없는 오일 및 오일 농축물을 첨가할 수도 있다.
＜제조예＞
1. 페닐글리옥실산 유도체
＜실시예 1＞
에틸 2-(4-클로로-2-플루오로-5-메톡시페닐)-2-옥소아세테이트
모든 실험은 무수 상태 및 N2보호 기체하에서 수행하였다.
20-25 ℃의 온도에서 테트라히드로푸란 중 2 몰의 염화 이소프로필마그네슘 용액 200 ml (0.4 mol)를 테트라히드로푸란 350 ml 중 5-브로모-2-클로로-4-플루오로아니솔 95.8 g (0.4 mol)의 용액에 적가하였다. 적가 후, 혼합물을 (최대) 20분간 더 교반하였다. 그리고나서 이 용액을 (-50) ℃에서 테트라히드로푸란 300 ml 중 디에틸 옥살레이트 64.2 g (0.44 mol)의 용액에 적가하였다. 냉욕 (cold-bath)을 제거하고 생성된 현탁액을 하루밤동안 교반하였다. 빙욕 (ice-bath)으로 냉각하면서, 200 ml의 물 및 200 ml의 10 % 강도 염산을 연이어 적가하였다. 수상은 통상의 염으로 포화시키고, 그리고나서 유기상을 분리하고, 황산 나트륨상에서 건조한 다음, 농축하였다. 조 생성물은 실리카 겔 크로마토그래피 (이동상 시클로헥산/메틸 tert-부틸 에테르 = 100:5)로 정제하였다. 수율: 66.2 g (흰색의 결정); 융점: 42-45 ℃.
＜실시예 2＞
2-(4-클로로-2-플루오로-5-메톡시페닐)-2-옥소아세트산
에틸 2-(4-클로로-2-플루오로-5-메톡시-페닐)-2-옥소아세테이트 75.9 g (0.291 mol)을 47 % 강도의 수성 HBr 용액 1.0 L 중에서 7시간동안 환류하였다. 냉각 후, 반응 혼합물을 3 L의 빙수에 부었다. 그 후에 혼합물을 매번 메틸 tert-부틸 에테르 300 ml로 3회 추출하였다. 합친 유기상을 소량의 물로 두번 더 세척하고, 황산 나트륨상에서 건조한 다음, 농축하였다. 수율: 63.1 g (흰색의 결정); 융점: 134-137 ℃.
＜실시예 3＞
2-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-2-옥소아세트산
2-(4-클로로-2-플루오로-5-메톡시페닐)-2-옥소아세트산 63.1 g을 환류 온도에서 47 % 강도의 수성 HBr 용액 1.0 L 중 8시간동안 가열하고나서 실온에서 3일동안 교반하였다. 그리고나서 혼합물을 빙수 3 L에 부었다. 생성된 가치있는 생성물을 에틸 아세테이트 300 ml로 세번 추출하였다. 합친 유기상을 소량의 물로 두번 세척하고, 황산 나트륨상에서 건조한 다음, 농축하였다. 수율: 53.5 g (흰색의 결정); 융점: 137-139 ℃.
＜실시예 4＞
(R)-2-[4-클로로-2-플루오로-5-(1-메톡시카르보닐에톡시)페닐]-2-옥소아세트산
광유 중 수소화 나트륨 80 % 현탁액 1.8 g을 디메틸 포름아미드로 세척하여 광유를 제거하고, 디메틸 포름아미드 20 ml 중에 현탁시키고, 5-10 ℃에서 디메틸 포름아미드 30 ml 중 2-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-2-옥소아세트산 6.0 g의 용액과 적가 혼합하였다. 혼합물을 15분간 교반하였으며, 메틸 (S)-2-클로로프로피오네이트 4.0 g을 적가하였다. 혼합물을 그리고나서 65 ℃에서 7시간동안 교반하였으며, 그리고나서 20 ℃에서 12시간동안 교반하였다. 배취를 빙수 200 ml에 부어 묽은 염산으로 산성화시키고 매번 에틸 아세테이트 50 ml로 3회 추출하였다. 합친 유기상을 매번 물 20 ml로 2회 세척하고, 황산 나트륨상에서 건조한 다음, 농축하였다. 수율: 미황색 오일 7.4 g;1H NMR (270 MHz, (CD3)2SO): δ[ppm] = 1.59 (d,3H), 3.72 (s,3H), 5.27 (q,1H), 7.43 (d,1H), 7.78 (d,1H).
＜실시예 5＞
에틸-2-(4-클로로-3-메틸페닐)-2-옥소아세테이트
2-클로로-5-요오도톨루엔을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 1의 방법으로 수득하였다.1H NMR (270 MHz, CDCl3): δ[ppm] = 1.42 (t,3H), 2.44 (s,3H), 4.46 (q,2H), 7.48 (d,1H), 7.80 (dd,1H), 7.90 (d,1H).
＜실시예 6＞
2-(4-클로로-3-메틸페닐)-2-옥소아세트산
아세트산 390 ml 및 2 M의 염산 98 ml 중 에틸 2-(4-클로로-3-메틸페닐)-2-옥소아세테이트 10 g (44 mmol)의 용액을 80 ℃로 4시간동안 가열하였다. 그리고나서 혼합물을 농축하였다. 잔류물을 물과 섞어서 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합친 추출물을 물로 세척하고, 황산 나트륨상에서 건조한 다음, 최종적으로 농축하였다. 수율: 7.5 g; 융점: 85-86 ℃.
＜실시예 7＞
2-(4-클로로-3-플루오로페닐)-2-옥소아세트산
에틸 2-(4-클로로-2-플루오로페닐)-2-옥소아세테이트를 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 2의 방법으로 수득하였다.1H NMR (270 MHz, CDCl3): δ[ppm] = 6.48 (s,1H), 7.20-7.35 (m,2H), 8.02 (t,1H).
＜실시예 8＞
에틸 2-(4-클로로-3-니트로페닐)-2-옥소아세테이트
질산 38.9 g (0.62 mol)을 0 ℃로 냉각시킨 350 ml의 진한 황산 중 에틸 2-(4-클로로페닐)-2-옥소아세테이트 131.3 g (0.62 mol)의 용액에 적가하고, 혼합물을 5시간동안 교반하였다. 그 후에 용액을 빙수에 부었다. 그리고나서 가치있는 생성물을 메틸 tert-부틸 에테르를 사용하여 추출하였다. 합친 추출물을 물로 세척하고, 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 최종적으로 농축하였다. 수율: 148.6 g; MS (m/z): 258 [M+H]+.
＜실시예 9＞
2-(4-메톡시-3-니트로페닐)-2-옥소아세트산
얼음 냉각을 하면서, 메탄올 150 ml 중 에틸 2-(4-클로로-3-니트로페닐)-2-옥소아세테이트 75 g (0.29 mol)의 용액을 메탄올 250 ml 중 수산화나트륨 35 g (0.87 mol)의 용액에 첨가하였다. 그리고나서 반응 혼합물을 16시간 동안 교반한 후에, 묽은 염산으로 산성화시켰다. 저비점 물질들의 대부분이 증류되어 나왔다. 잔류물을 물과 혼합하였다. 가치있는 생성물을 생성되는 수상으로부터 에틸 아세테이트를 사용하여 추출하였다. 유기 상을 물로 세척하고, 황산 나트륨 상에서 건조한 다음, 최종적으로 농축하였다. 수율: 69.5 g; MS (m/z): 226 [M+H]+.
2. 티오세미카르바지드
＜실시예 10＞
2,4-디메틸티오세미카르바지드
실온에서, 메틸히드라진 9.5 g을 무수 tert-부틸 메틸 에테르 200 ml 중 메틸 이소티오시아네이트 15.0 g의 용액에 적가하였다. 혼합물을 하룻밤동안 교반하고, 용매를 제거하고, 잔류물을 에탄올/물 (2:1)로부터 재결정화하였다. 수율: 21.5 g (흰색의 결정); 융점: 139-140 ℃.1H NMR (270 MHz, (CD3)2SO): δ[ppm] = 2.87 (d,3H), 3.43 (s,3H), 4.80 (s,2H), 8.13 (br.,1H).
＜실시예 11＞
2-(4-클로로페닐)-4-메틸티오세미카르바지드
메틸 tert-부틸 에테르 20 ml 중 메틸 이소티오시아네이트 2.08 g (29 mmol)의 용액을 아세트산 60 ml 중 4-클로로페닐히드라진 4.08 g (29 mmol)의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 16시간동안 교반하고, 그리고나서 농축하였다. 잔류물을 물과 섞었다. 가치있는 생성물을 수상으로부터 디클로로메탄을 사용하여 추출하였다. 합친 유기상을 물로 세척하고, 황산 나트륨상에서 건조한 다음, 최종적으로 농축하였다. 조 생성물은 실리카 겔 크로마토그래피 (이동상 시클로헥산/에틸 아세테이트)로 정제하였다. 수율: 1-(4-클로로페닐)-4-메틸티오세미카르바지드 0.6 g의 첫번째 분획 후, 목적하는 생성물 2.5 g이 수득되었다. 융점: 114-115 ℃.
3. 1,2,4-트리아진
＜실시예 12＞
6-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
아세트산 50 ml 중 2-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-2-옥소아세트산 19.7 g (90 mmol) 및 2,4-디메틸티오세미카르바지드 10.7 g (90 mmol)의 용액을 85-90 ℃에서 7시간동안 가열하였다. 그후에 반응 혼합물을 물로 희석하고, 생성되는 가치있는 고상 생성물을 분리해낸 다음, 물로 세척하여 건조하였다. 수율: 15.4 g; 융점: 166-167 ℃.
＜실시예 13＞
메틸 (R)-2-[2-클로로-4-플루오로-5-(2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)페녹시]-프로피오네이트 (번호: Ia.167)
디메틸포름아미드 100 ml 중 6-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 15 g (50 mmol) 및 탄산 칼륨 17.2 g (124 mmol)의 현탁액을 메틸 (S)-2-클로로프로피오네이트 6.7 g (55 mmol)과 섞었다. 혼합물을 60-65 ℃에서 4시간동안 가열한다음 물에 부었다. 생성되는 가치있는 고상 생성물을 물과 석유 에테르로 세척한 다음 건조하였다. 수율: 18.8 g; 융점: 123-124 ℃.
＜실시예 14＞
메틸 (R)-2-(5-(4-아미노-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-2-클로로-4-플루오로페녹시)프로피오네이트
(R)-2-(4-클로로-2-플루오로-5-[(1-메톡시-카르보닐)에톡시]페닐)-2-옥소아세트산 6.9 g (23 mmol) 및 티오카르보히드라지드 2.4 g (23 mmol)을 85 ℃에서 6시간동안 교반하였다. 그 후에 혼합물을 농축하여 잔류물을 약간의 에테르와 섞은 다음, 생성되는 가치있는 고상 생성물을 여과하여 톨루엔으로부터 재결정화하였다. 수율: 3.9 g; 융점: 176-178 ℃.
＜실시예 15＞
메틸 (R)-2-[5-(4-아미노-2-메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-2-클로로-4-플루오로페녹시]프로피오네이트 (번호: Ig.167)
테트라히드로푸란 50 ml 중 메틸 (R)-2-[5-(4-아미노-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-2-클로로-4-플루오로페녹시]프로피오네이트 6.9 g 및 탄산 칼륨 2.2 g (16 mmol)의 현탁액 3.4 g (11 mmol)을 메틸 요오다이드 1.5 g (11 mmol)과 섞었다. 반응 혼합물을 3일동안 교반한 다음 농축하였다. 잔류물은 에틸 아세테이트와 섞었다. 생성되는 유기상을 물로 세척하고, 황산 나트륨 상에서 건조한 다음, 최종적으로 농축하였다. 조 생성물은 실리카 겔 크로마토그래피 (이동상 시클로헥산/에틸 아세테이트 = 1:1)로 정제하였다. 수율: 처음에, 목적하는 생성물 (융점: 89-91 ℃) 0.6 g이 수득되고, 다음에 두번째 분획으로서 2.3 g의 메틸 (R)-2-[5-(4-아미노-3-메틸티오-5-옥소-4,5-디히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-2-클로로-4-플루오로페녹시]프로피오네이트가 얻어졌다.
＜실시예 16＞
6-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-4-메틸-5-옥소-2-페닐-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
2-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-2-옥소아세트산 및 4-메틸-2-페닐티오세미카르바지드를 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 12의 방법으로 수득하였다. 융점: 168-169 ℃.
＜실시예 17＞
6-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-2-(4-클로로페닐)-4-메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
2-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-2-옥소아세트산 및 2-(4-클로로페닐)-4-메틸티오세미카르바지드를 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 12의 방법으로 수득하였다. 융점: 215-216 ℃.
＜실시예 18＞
메틸 (R)-2-(2-클로로-4-플루오로-5-(4-메틸-5-옥소-2-페닐-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-페녹시]프로피오네이트
6-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-4-메틸-5-옥소-2-페닐-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 13의 방법으로 수득하였다. MS [m/z]: 449 (M)+.
＜실시예 19＞
메틸 (R)-2-(2-클로로-5-[2-(4-클로로페닐)-4-메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일]-4-플루오로-페녹시)프로피오네이트
6-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-2-(4-클로로페닐)-4-메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 13의 방법으로 수득하였다. 융점: 80-84 ℃.
＜실시예 20＞
4-아미노-6-(4-클로로페닐)-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
2-(4-클로로페닐)-2-옥소아세트산을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 14의 방법으로 수득하였다. 융점: 273-274 ℃.
＜실시예 21＞
4-아미노-6-(4-클로로페닐)-2-메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 (번호: Ii.1)
4-아미노-6-(4-클로로페닐)-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 15의 방법으로 수득하였다. 융점: 157-158 ℃.
＜실시예 22＞
6-(4-클로로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 (번호: Ic.1)
에탄올 300 ml 및 물 800 ml 중 에틸 2-(4-클로로페닐)-2-옥소아세테이트 89.4 g (0.42 mol), 2,4-디메틸티오세미카르바지드 50.1 g (0.42 mol) 및 수산화나트륨 17.6 g (0.44 mol)의 용액을 7시간동안 환류하며 가열하였다. 그 다음에 혼합물을 묽은 염산을 사용하여 산성화하고, 그후 생성되는 고상 조 생성물을 여과하여 실리카 겔 크로마토그래피 (이동상: 시클로헥산/에틸 아세테이트 = 9:1)로 정제하였다. 수율: 21.1 g; 융점: 130-131 ℃.
＜실시예 23＞
6-(4-클로로-3-니트로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 (번호: Ic.168)
6-(4-클로로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 8의 방법으로 수득하였다. 융점: 184-185 ℃.
＜실시예 24＞
6-(3-아미노-4-클로로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 (번호: Ic.170)
메탄올 200 ml 및 아세트산 870 ml 중 철 분말 39.7 g (0.71 mol)의 현탁액을 환류하에 가열하고, 한번에 조금씩 6-(4-클로로-3-니트로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 55.5 g (0.18 mol)과 섞었다. 그 다음에 혼합물을 3시간동안 교반하여, 그후에 고상물을 여과하였다. 여과물을 농축하였다. 생성되는 잔류물을 물과 섞었다. 가치있는 생성물을 그리고나서 수상으로부터 에틸 아세테이트를 사용하여 추출하였다. 유기상을 황산 나트륨 상에서 건조하고 최종적으로 농축하였다. 조 생성물을 실리카 겔 크로마토그래피 (이동상: 시클로헥산/에틸 아세테이트 = 2:1)로 정제하였다. 수율: 12.8 g; MS [m/z]; 282 (M)+.
＜실시예 25＞
메틸 2-클로로-3-[2-클로로-5-(2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)페닐]-프로피오네이트 (번호: Ic.154)
아세토니트릴 50 ml 중 tert-부틸 아질산염 2.3 g (22 mmol)의 용액을 메틸 아크릴레이트 12.8 g (0.15 mol), 염화 구리 (II) 2.5 g (19 mmol) 및 6-(3-아미노-4-클로로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 4.2 g (15 mmol)과 섞었다. 혼합물을 16시간동안 교반하고나서 농축하였다. 생성되는 조 생성물을 실리카 겔 크로마토그래피 (이동상: 시클로헥산/에틸 아세테이트 = 10:1)로 정제하였다. 수율: 0.6 g; MS [m/z]: 387 (M)+.
＜실시예 26＞
6-[3-디(메틸술포닐)아미노-4-클로로페닐]-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 (번호: Ic.180)
디클로로메탄 100 ml 중 6-(3-아미노-4-클로로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 4.3 g (15 mmol)의 용액을 트리에틸아민 3.4 g (35 mmol) 및 메탄술포닐 염화물 3.6 g (32 mmol)과 섞고 그리고나서 혼합물을 4시간동안 교반하였다. 그 다음에 반응 혼합물을 물로 세척하고, 황산 나트륨 상에서 건조하고나서, 농축하였다. 수율: 정량적; 융점: 225-235 ℃.
＜실시예 27＞
2,4-디메틸-6-[3-(메틸술포닐)아미노-4-클로로페닐]-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 (번호: Ic.172)
메탄올 200 ml 중 6-[3-디(메틸술포닐)아미노-4-클로로페닐]-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 4.5 g (10 mmol)의 용액에 촉매량의 소듐 메톡시드를 첨가하였다. 혼합물을 3시간동안 교반하고나서 농축하였다. 남아있는 잔류물을 물과 섞었다. 가치있는 생성물을 에틸 아세테이트를 사용하여 생성되는 수상으로부터 추출하였다. 유기상을 물로 세척하고, 황산 나트륨 상에서 건조하고나서, 최종적으로 농축하였다. 조 생성물을 디클로로메탄으로부터 재결정화하여 정제하였다. 수율: 1.7 g; MS [m/z]: 360 (M)+.
＜실시예 28＞
6-(4-클로로-3-메틸페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 (번호: Ic.2)
2-(4-클로로-3-메틸페닐)-2-옥소아세트산을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 12의 방법으로 수득하였다. 융점: 133-135 ℃.
＜실시예 29＞
6-(4-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
2-(4-히드록시페닐)-2-옥소아세트산을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 12의 방법으로 수득하였다. 융점: 214-215 ℃.
＜실시예 30＞
2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-6-[4-(4-트리플루오로메톡시-벤질옥시)페닐]-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
디메틸포름아미드 중 수소화 나트륨 (60 %) 0.62 g (18 mmol)의 현탁액을 디메틸포름아미드 20 ml 중 6-(4-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 4 g (16 mmol)의 용액과 섞었다. 반응 혼합물을 10분간 교반하고, 4-트리플루오로메톡시벤질 브롬화물 4.5 g (18 mmol)을 첨가하였다. 그 후에 혼합물을 3일동안 교반하였다. 생성된 혼합물을 그리고나서 빙수와 섞었다. 생성되는 고상 조 생성물을 여과하여 실리카 겔 크로마토그래피 (이동상: 시클로헥산/에틸 아세테이트 = 3:1)로 정제하였다. 수율: 5.1 g; 융점: 134-135 ℃.
＜실시예 31＞
6-[4-(4-클로로벤질옥시)페닐]-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
4-클로로벤질 브롬화물을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 30의 방법으로 수득하였다. 융점: 162-164 ℃.
＜실시예 32＞
6-(3-클로로-4-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
2-(3-클로로-4-히드록시페닐)-2-옥소아세트산을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 12의 방법으로 수득하였다.1H NMR (270 MHz, SO(CD3)2): δ [ppm] = 3.60 (s,3H), 3.98 (s,3H), 7.06 (d,1H), 7.85 (dd,1H), 8.03 (d,1H), 10.84 (s,1H).
＜실시예 33＞
메틸 (R)-2-[3-클로로-4-(2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)페녹시]프로피오네이트
6-(3-클로로-4-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 13의 방법으로 수득하였다. 융점: 67 ℃.
＜실시예 34＞
6-(3-클로로-4-프로파르길옥시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
6-(3-클로로-4-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 및 프로파르길 브롬화물을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 13의 방법으로 수득하였다. 융점: 172 ℃.
＜실시예 35＞
6-[3-클로로-4-(2-프로펜-1-일옥시)페닐]-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
6-(3-클로로-4-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 및 알릴 브롬화물을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 13의 방법으로 수득하였다. 융점: 175 ℃.
＜실시예 36＞
6-(3-클로로-4-이소프로폭시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
6-(3-클로로-4-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 및 이소프로필 요오드화물을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 13의 방법으로 수득하였다. 융점: 81 ℃.
＜실시예 37＞
6-(4-메톡시-3-니트로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
2-(4-메톡시-3-니트로페닐)-2-옥소아세트산을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 12의 방법으로 수득하였다. 융점: 218-219 ℃.
＜실시예 38＞
6-(4-히드록시-3-니트로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
디메틸포름아미드 610 ml 중 6-(4-메톡시-3-니트로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 53 g (0.17 mol) 및 염화 리튬 21.9 g (0.51 mol)의 용액을 7시간동안 환류하에 가열하였다. 그 다음에 혼합물을 빙수에 붓고 묽은 염산으로 산성화하였다. 그 다음에 생성되는 목적하는 고상 생성물을 여과한 다음, 물 및 에틸 아세테이트로 세척하고, 최종적으로 건조하였다. 수율: 45.5 g; 융점: 219-221 ℃.
＜실시예 39＞
6-(3-아미노-4-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진
6-(4-히드록시-3-니트로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 24의 방법으로 수득하였다. 융점: 202-208 ℃.
＜실시예 40＞
6-(2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-2H-1,4-벤족사진-3(4H)-온 (번호: Ip.1)
디메틸포름아미드 70 ml 중 6-(3-아미노-4-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 8.2 g (31 mmol) 및 클로로아세틸 염화물 4.6 g (40 mmol) 및 탄산 칼륨 6.5 g (47 mmol)의 현탁액을 처음 2.5시간동안 실온에서 교반하고나서 85 ℃에서 3시간동안 교반하였다. 그 다음에 반응 혼합물을 빙수와 섞었다. 생성되는 고상 조 생성물을 여과하여 실리카 겔 크로마토그래피 (이동상: 시클로헥산/에틸 아세테이트 = 2:1)로 정제하였다. 수율: 4 g.1H NMR (400 MHz, SO(CD3)2): δ[ppm] = 3.60 (s,3H), 3.95 (s,3H), 4.65 (s,2H), 7.03 (d,1H), 7.60 (dd,1H), 7.64 (d,1H), 10.86 (s,1H).
＜실시예 41＞
6-(2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-4-(2-프로펜-1-일)-2H-1,4-벤족사진-3(4H)-온 (번호: Ip.10)
6-(4-히드록시-3-니트로페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 및 알릴 브롬화물을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 30의 방법으로 수득하였다. 융점: 169-170 ℃.
＜실시예 42＞
5-(2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-2(3H)-벤즈옥사졸론 (번호: Is.1)
테트라히드로푸란 70 ml 중 6-(3-아미노-4-히드록시페닐)-2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 8.2 g (31 mmol) 및 카르보닐디이미다졸 7.6 g (46 mmol)의 용액을 4시간동안 환류하에 가열하였다. 그 다음에 혼합물을 농축하였다. 잔류물을 묽은 염산과 교반하고, 그리고나서 고상 조 생성물을 여과하였다. 수율: 5.6 g; 융점: 242 ℃.
＜실시예 43＞
5-(2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-3-프로파르길-2(3H)-벤즈옥사졸론 (번호: Is.17)
5-(2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-2(3H)-벤즈옥사졸론 및 프로파르길 브롬화물을 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 30의 방법으로 수득하였다.1H NMR (400 MHz, SO(CD3)2): δ[ppm] = 3.50 (t,1H), 3.63 (s,3H), 4.01 (s,3H), 4.78 (d,2H), 7.51 (d,1H), 7.88 (dd,1H), 7.93 (d,1H).
＜실시예 44＞
메틸 (R)-2-[5-(2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-2(3H)-벤즈옥사졸론-3-일]프로피오네이트 (번호. Is.64)
5-(2,4-디메틸-5-옥소-3-티옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진-6-일)-2(3H)-벤즈옥사졸론 및 메틸 (S)-2-클로로프로피오네이트를 사용하여, 가치있는 목적하는 생성물을 실시예 30의 방법으로 수득하였다. 융점: 149-150 ℃.
＜사용예＞
치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 I의 제초 활성을 하기 온실 실험에 의해 입증하였다.
사용된 배양 용기는 하층토로서 부식토를 대략 3.0 % 함유하는 양토질 모래를 넣은 플라스틱 화분이었다. 시험 식물의 종자를 각 식물의 종으로 나누어 파종하였다.
발아 전 처리로는, 물 중에 현탁 또는 유화시킨 활성 성분을 파종 직후 미세하게 분산시키는 노즐을 사용하여 뿌렸다. 용기에 서서히 물을 공급하여 발아 및 성장을 촉진한 다음, 식물이 뿌리를 내릴 때까지 투명한 플라스틱 덮개로 덮었다. 활성 화합물에 의한 악영향을 받지 않는 경우, 이러한 처리로 시험 식물이 균일하게 발아하였다.
발아 후 처리로는, 먼저 시험 식물을 그의 성장 형태에 따라 3 내지 15 cm의 높이로 성장시킨 다음, 물 중에 현탁 또는 유화시킨 활성 성분으로 처리하였다. 이러한 처리를 위해, 시험 식물을 동일한 용기에 직접 파종하고 배양하거나 또는 종자를 먼저 배양한 후 이러한 처리를 하기 며칠전에 시험 용기내에 옮겨심었다. 발아 후 처리의 시용 비율은 31.2, 15.6, 7.8 및 3.9 g/ ha 활성 물질이었다.
식물을 종에 따라 10 내지 25 ℃ 또는 20 내지 35 ℃에서 유지하였다. 시험 기간은 2 내지 4주정도였다. 이 기간 동안, 식물을 손질하였고 각 처리에 대한 식물의 반응을 평가하였다.
0 내지 100의 등급을 사용하여 평가를 수행하였다. 100은 식물이 전혀 발아하지 않거나 또는 적어도 식물의 땅위 부분이 완전히 사멸하는 것을 의미하고, O은 성장의 손상이 없거나 정상의 성장 과정을 의미한다.
온실 실험에서 사용된 식물은 하기의 종에 속했다.
학명 일반명
아부틸론 테오프라스티 (Abutilon theophrasti) 벨벳 리프 (velvet leaf)
에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli) 강피 또는 피 (barnyard grass)
갈리움 아파린 (Galium aparine) 갈퀴덩굴 속의 풀 (catchweed bedstraw)
폴리고눔 페르시카리아 (Polygonum persicaria) 레이디스-썸 (lady's-thumb)
세타리아 파베리이 (Setaria faberii) 거대한 뚝새풀 무리 (giant foxtail)
트리티쿰 애스티붐 (Triticum aestivum) 봄 밀 (spring wheat)
베로니카 종 (Veronica species) 꼬리풀 무리 (speedwell)
발아 후 시용된 화합물 Ig.167은 시용 비율 31.2 및 15.6 g/ha 활성 물질에서 갈리움 아파린 (Galium aparin), 폴리고눔 페르시카리아 (Polygonum persicaria), 세타리아 파베리이 (Setaria faberii) 및 베로니카 종 (Veronica species)에 대해 매우 좋은 활성을 보였다.
단지 7.8 및 3.9 g/ha 활성 물질의 시용 비율에서, 화합물 Ig.167은 여름 밀 작물 중 아부틸론 테오프라스티 (Abutilon theophrasti), 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli) 및 세타리아 파베리이 (Setaria faberii)에 대해 발아 후 방법으로 사용하였을 때 매우 선택적인 제초 작용을 보였다. 반대로, JP-A 10/053,508호에 공지되고 같은 시용 비율로 시험한 하기 비교 화합물 A는 비선택적이었다.
JP-A 10/053,508호의 29번 화합물
＜사용예: (건조/고엽 활성)＞
시험 식물은 온실 조건(대기의 상대 습도는 50 내지 70 %이었고, 낮과 밤의 온도는 27 ℃와 20 ℃이었음)하에 성장한, 4-옆(떡잎 없음)의 어린 목화 식물이었다.
어린 목화 식물의 잎을 활성 성분 I의 수성 제제(분무액을 기준으로 지방 알콜 알콕실레이트 플루라팍(Plurafac, 등록상표) LF 700(BASF AG사의 저포말성의 비이온성 계면활성제)을 0.15 중량% 첨가함)로 흘러내릴 때까지 처리하였다. 물의 시용량은 1000 l/ha(환산치)였다. 13일 후에, 떨어진 잎의 수 및 고엽도(%)를 측정하였다.
처리하지 않은 대조 식물에서는, 떨어진 잎은 관찰되지 않았다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 Ⅰ의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 및 화학식 I의 농업적으로 유용한 염.
    ＜화학식 I＞
    식 중,
    X는 산소 또는 황이고,
    R1은 필요한 경우, 각 경우에 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알콕시로 구성되는 군으로부터 선택된 한개 내지 세개의 치환체를 가질 수 있는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 페닐이고,
    R2는 아미노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬 또는 C3-C6-시클로알킬이며,
    Ar은 하기 화학식 Ar1내지 Ar4의 치환된 아릴 라디칼이고,
    ＜화학식 Ar1＞
    ＜화학식 Ar2＞
    ＜화학식 Ar3＞
    ＜화학식 Ar4＞
    R3은 수소 또는 할로겐이고,
    R4는 치환되지 않거나 각 경우에 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 구성되는 군으로부터 선택된 페닐 고리 상의 한개 내지 세개의 치환체를 가질 수 있는 시아노, 할로겐, -CS-NH2, 히드록실, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C4-알케닐옥시, C2-C4-알키닐옥시, (C1-C4-알콕시)카르보닐-C1-C4-알콕시 또는 벤질옥시이며,
    R5는 수소, 니트로, 시아노, 아미노, 히드록실아미노, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 포르밀, -CH=N-OR9,
    -CO-OR14-CO-OR13, -CO-N(R15)-R16, -CO-OR14-CO-N(R15)-R16, -CH2-CH(R17)-CO-OR13,
    -CH=C(R17)-CO-OR13, -OCH(CH3)-COOH, -OCH(CH3)-COOCH3, -N(R20)-R19, -SO2-Cl,
    -SO2-0N(R15)-R16,
    R4와 함께 시아노, 할로겐, C1-C6-알킬, 옥소, 히드록시카르보닐 또는 (C1-C6-알콕시)카르보닐 치환체를 가질 수 있는 O-CH2-CH2-O 사슬이고,
    R6은 수소, 히드록실, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-(C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-알케닐옥시 또는 C3-C6-알키닐옥시이며,
    R7은 수소, C1-C6-알킬 또는 (C1-C6-알콕시)카르보닐이고,
    R8은 수소, 히드록실, 머캡토, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 히드록시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐, C1-C6-알콕시, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬티오, C3-C6-알케닐티오, C3-C6-알키닐티오, -N(R23)-R24, -CH2-CH(R17)-CO-OR13또는 -CH=C(R17)-CO-OR13이고,
    n은 0 또는 1이고,
    Y는 산소 또는 황이고,
    Z는 산소, 황 또는 -N(R23)-이며,
    R9는 수소, C1-C6-알킬 또는 (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬이고,
    R10은 C1-C6-알킬이고,
    디옥솔란 고리의 4 또는 5 위치 상의 R11, R12는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, 히드록시카르보닐 또는 (C1-C6-알콕시)카르보닐이고,
    R13은 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 시아노-C1-C6-알킬, C3-C7-시클로알킬, 3-옥세타닐, C3-C6-알케닐, C3-C6-할로알케닐 또는 C3-C6-알키닐이고,
    R14는 C1-C6-알킬렌이고,
    R15는 수소 또는 C1-C6-알킬이고,
    R16은 수소, C1-C6-알킬, C3-C7-시클로알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬술포닐이거나, 또는 R15와 결합하여 산소 다리에 의해 차단될 수 있고(있거나) (C1-C6-알콕시)카르보닐기에 의해 치환될 수 있는 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌 사슬이며,
    R17은 수소, 할로겐 또는 C1-C6-알킬이고,
    R19는 C1-C6-알킬술포닐이며,
    R20은 수소, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬술포닐이고,
    R21, R22는 서로 독립적으로 C1-C6-알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 벤질이고,
    R23은 수소 또는 C1-C6-알킬이며,
    R24는 수소, C1-C6-알킬, (C1-C6-알콕시)카르보닐-C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 벤질이다.
  2. 제1항에 있어서,
    X가 산소이고,
    R1및 R2가 메틸이며,
    Ar이 아릴 라디칼 Ar1이고,
    R4가 염소이고,
    R5가 -OCH(CH3)-COOH 또는 -OCH(CH3)-CO-OCH3인 화학식 I의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진.
  3. 제1항에 있어서,
    X가 산소이고,
    R1및 R2가 메틸이며,
    Ar이 아릴 라디칼 Ar1이고,
    R3이 불소이고,
    R4가 염소이고,
    R5가 -OCH(CH3)-CO-OCH3인 화학식 I의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진.
  4. 제1항에 있어서,
    X가 산소이고,
    R1및 R2가 메틸이며,
    Ar이 아릴 라디칼 Ar1이고,
    R3및 R4가 염소이고,
    R5가 -OCH(CH3)-CO-OCH3인 화학식 I의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진.
  5. 제1항에 기재된 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 및 그의 농업적으로 유용한 염의 제초제로서의 또는 식물의 건조/고엽을 위한 용도.
  6. 제1항에 기재된 1종 이상의 화학식 Ⅰ의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 또는 화학식 I의 농업적으로 유용한 염의 제초 유효량, 및 1종 이상의 불활성 액상 및(또는) 고상 담체, 및 필요한 경우 1종 이상의 계면활성제를 포함함을 특징으로 하는 제초 조성물.
  7. 건조제 및(또는) 고엽제로서 작용하는 양의 제1항에 기재된 1종 이상의 화학식 Ⅰ의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 또는 화학식 I의 농업적으로 유용한 염, 및 1종 이상의 불활성 액상 및(또는) 고상 담체, 및 필요한 경우 1종 이상의 계면활성제를 포함함을 특징으로 하는 식물의 건조 및(또는) 고엽용 조성물.
  8. 제1항에 기재된 1종 이상의 화학식 Ⅰ의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 또는 화학식 I의 농업적으로 유용한 염의 제초 유효량을 1종 이상의 불활성 액상 및(또는) 고상 담체, 및 필요한 경우 1종 이상의 계면활성제와 혼합하는 것을 포함함을 특징으로 하는 제초 활성 조성물의 제조 방법.
  9. 건조제 및(또는) 고엽제로서 작용하는 양의 제1항에 기재된 1종 이상의 화학식 Ⅰ의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 또는 화학식 I의 농업적으로 유용한 염을 1종 이상의 불활성 액상 및(또는) 고상 담체, 및 필요한 경우 1종 이상의 계면활성제와 혼합하는 것을 포함함을 특징으로 하는 건조제 및(또는) 고엽제로서 작용하는 조성물의 제조 방법.
  10. 제1항에 기재된 1종 이상의 화학식 Ⅰ의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 또는 화학식 I의 농업적으로 유용한 염의 제초 유효량이 식물, 그의 서식지 또는 종자 상에 작용하도록 하는 것을 포함함을 특징으로 하는 원치 않는 식물의 성장 조절 방법.
  11. 건조 및(또는) 고엽 작용을 갖는 양의, 제1항에 기재된 1종 이상의 화학식 Ⅰ의 치환된 6-아릴-3-티옥소-5-(티)옥소-2,3,4,5-테트라히드로-1,2,4-트리아진 또는 화학식 I의 농업적으로 유용한 염이 식물에 작용하도록 하는 것을 포함함을 특징으로 하는 식물의 건조 및(또는) 고엽 방법.
  12. 제11항에 있어서, 목화가 처리되는 방법.
  13. 하기 화학식 Va'의 치환된 페닐글리옥실산 유도체.
    ＜화학식 Va'＞
    식 중,
    R3은 수소 또는 할로겐이고,
    R25는 수소 또는 C1-C6-알킬이며,
    R18'는 수소, 메틸 또는 -CH(CH3)-COOCH3이다.
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