SK17302000A3 - Substituované 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny - Google Patents

Substituované 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny Download PDF

Info

Publication number
SK17302000A3
SK17302000A3 SK1730-2000A SK17302000A SK17302000A3 SK 17302000 A3 SK17302000 A3 SK 17302000A3 SK 17302000 A SK17302000 A SK 17302000A SK 17302000 A3 SK17302000 A3 SK 17302000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
och
alkyl
alkoxy
oxo
thioxo
Prior art date
Application number
SK1730-2000A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Sch�Fer
Michael Rack
Roland GTZ
Gerhard Hamprecht
Olaf Menke
Markus Menges
Robert Reinhard
Cyrill Zagar
Martina Otten
Karl-Otto Westphalen
Helmut Walter
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK17302000A3 publication Critical patent/SK17302000A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/84—Unsaturated compounds containing keto groups containing six membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/90—Unsaturated compounds containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C07D265/36—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D279/16—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka nových substituovaných 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo2t3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínov vzorca I
R1 (D, kde:
X je kyslík alebo síra;
R1 je Ci-C6-alkyl, Ci-C6-haloalkyl alebo fenyl, ktorý môže v prípade potreby niesť jeden až tri substituenty, v každom prípade vybrané zo skupiny pozostávajúcej z nitro, halogén, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-haloalkyl a CrC6-alkoxy;
R2 je amino, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-haloalkyl, C2-C6-alkenyl, C3-C6-alkinyl, (Ci-C6alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl, Ci-Ce-alkoxy-CrCe-alkyl, Ci-C6-alkyltio-Ci-C6alkyl alebo C3-C6-cykloalkyl;
Ar je substituovaný aryl vzorca Ar1 až Ar4:
(Ar1) (Aŕ) (Ar3) (Ar4)
R3 je vodík alebo halogén;
R4 je kyano, halogén, -CS-NH2, hydroxyl, Ci-C6-alkoxy, Ci-C6-haloalkoxy, C2C4-alkenyloxy, C2-C4-alkinyloxy, (Ci-C4-alkoxy)karbonyl-Ci-C4-alkoxy alebo benzyloxy, ktorý môže byť nesubstituovaný, alebo môže niesť jeden až tri ·· · ·· • · ·· · · · ·· ··· ·· · substituenty na fenylovom kruhu, v každom prípade vybrané zo skupiny pozostávajúcej z nasledujúcich: halogén, Ci-C6-alkyl, Ci-Ce-alkoxy a Ci-C6haloalkoxy;
je vodík, nitro, kyano, amino, hydroxylamino, halogén, Ci-C6-alkyl, Ci-C6—HC J-RH.R12 haloalkyl, formyl, -CH=N-OR9, -CH(OR10)2, , -CO-CI,
-CO-OR13, -CO-OR14-CO-OR13, -CO-N(R15)-R16, -CO-OR14-CO-N(R15)-R16, CH2-CH(R17)-CO-OR13, -CH=C(R17)-CO-OR13, -OCH(CH3)-COOH, OCH(CH3)-COOCH3l -N(R20)-R19, -SO2-CI, -SO2-N(R15)-R16, -co-nh-or15,
OR21 /
—c w
N—0R1S , -CO-NÍR^J-OR15 alebo spolu s R4 je reťazcom O-CH2-CH20, ktorý môže niesť kyano, halogén, Ci-C6-alkyl, oxo, hydroxykarbonyl or (Ci-C6-alkoxy)karbonyl;
R6 je vodík, hydroxyl, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkoxy, (CrCe-alkoxyJkarbonyl-Ci-Cealkyl, Ci-C6-alkoxy-(Ci-Ce-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkoxy, C3-C6-alkenyl, C3-C6-alkinyl, C3-C6-alkenyloxy alebo C3-C6-alkinyloxy;
R7 je vodík, Ci-C6-alkyl alebo (Ci-C6-alkoxy)karbonyl;
R8 je vodík, hydroxyl, merkapto, halogén, Ci-C6-alkyl, Ci-Ce-alkoxy-Ci-Ce-alkyl, hydroxykarbonyl, hydroxykarbonyl-Ci-C6-alkyl, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-CiCe-alkyl, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl, Ci-C6-alkoxy, Ci-Ce-alkoxy-CrCe-alkoxy, C3-C6-alkenyloxy, C3-C6-alkinyloxy, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkoxy, CiCe-alkyltio, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyltio, C3-C6-alkenyltio, C3-C6alkinyltio, -N(R23)-R24, -CH2-CH(R17)-CO-OR13 alebo -CH=C(R17)-CO-OR13;
n je nula alebo 1;
Y je kyslík alebo síra;
Z je kyslík, síra alebo -NÍR23)-;
R9 je vodík, CrC6-alkyl alebo (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl;
• 9999 99 9 99
9 9999 999
999 9 99 999 99 9
R10 je Ci-C6-alkyl;
R11, R12 navzájom nezávisle v polohe 4 alebo 5 dioxolánového kruhu sú vodík, CiCe-alkyl, hydroxykarbonyl alebo (Ci-C6-alkoxy)karbonyl;
R13 je vodík, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-haloalkyl, Ci-Ce-alkoxy-CrCe-alkyl, kyano-Ci-C6alkyl, Cs-Cz-cykloalkyl, 3-oxetanyl, C3-C6-alkenyl, C3-C6-haloalkenyl alebo C3-C6-alkinyl;
R14 je Ci-C6-alkylén;
R15 je vodík alebo Ci-C6-alkyl;
R16 je vodík, Ci-C6-alkyl, C3-C7-cykloalkyl, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkylsulfonyl alebo spolu s R15 je tetrametylénový alebo pentametylénový reťazec, ktorý môže byť prerušený kyslíkovým mostíkom a/alebo môže byť substituovaný (Ci-C6-alkoxy)karbonylovou skupinou;
R17 je vodík, halogén alebo Ci-Ce-alkyl;
R19 je Ci-C6-alkylsulfonyl;
R20 je vodík, Ci-Ce-alkyl alebo Ci-C6-alkylsulfonyl;
R21, R22 sú navzájom nezávisle Ci-C6-alkyl, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl, C3-C6-alkinyl alebo benzyl;
R23 je vodík alebo Ci-C6-alkyl;
R24 je vodík, Ci-C6-alkyl, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl, C3Ce-alkinyl alebo benzyl;
a tiež poľnohospodársky použiteľné soli zlúčenín I.
Vynález sa ďalej týka použitia týchto zlúčenín I ako herbicídov na desikáciu/defoliáciu rastlín.
herbicídnych kompozícií a kompozícií na desikáciu/defoliáciu rastlín, ktoré obsahujú zlúčeniny I ako účinné zložky, spôsobov kontroly nežiaducej vegetácie a na desikáciu/defoliáciu rastlín pomocou zlúčenín I, • ···· ·· · ·· ·· · ···· ··· ··· · ·· ··· ·· · postupov na prípravu herbicídnych kompozícií a kompozícií na desikáciu/defoliáciu rastlín pomocou zlúčenín I a tiež nových intermediátov vzorca Va*.
Doterajší stav techniky
Dva nižšie uvedené 6-fenyl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3I4I5-tetrahydro-1,2,4-triazíny sú už známe z nasledujúcich publikácií, ale neboli uvedené žiadne podrobnosti o akýchkoľvek herbicídnych vlastnostiach:
• Daunisetal.; BSCFAS; Bull. Soc. Chim. Fr.; 1972; 1511,1513,1514,1517;
• Prystas; Gut; CCCCAK; Collect. Czech. Chem. Commun. 27 (1962), 1898, 1903;
• Mansour; Ibrahim; JPCEAO; J. Prakt. Chem. 315 (1973), 221, 23;
• Ibrahim; IJSBDB; Indián J. Chem. Sect. B, 14 (1976), 273;
• Prystas; Gut; CCCCAK; Collect. Czech. Chem. Commun. 27 (1962), 1898, 1903;
• Daunis et al.; BSCFAS; Bull. Soc. Chim. Fr.; 1972; 1975, 1980-1982.
WO 94/03454 opisuje herbicídne účinné triazinóny, medzi inými vzorca II
C-i-C4-alkyl
Ci-C4-haloalkyl R\ J?
HÁ.0 (H)
N—N kde Ra je Ci-C4-alkyl, Ci-C4-haloalkyl, C3-C4-alkenyl alebo C3-C4-alkinyl a Q je o-halogénfenyl, ktorý môže niesť 1 alebo 2 ďalšie substituenty, alebo môže mať nakondenzované isté heterocykly.
EP-A 044 696 uvádza herbicídne aktívne triazinóny, medzi inými aj zlúčeniny vzorca III:
’ H2N/Ci-C4-alkyľ {halogén/Ci-C4-alkyl/
Ci-C4-alkoxy/NO2/
C(halogén)3}o-2 (Hl)
Ďalšie herbicídne aktívne triazinóny sú opísané v U.S. 3,671,523, U.S. 3,966,715, U.S. 3,544,570 a tiež v W. Oettmeier et al., Pestic. Sci. 33 (1991), 399-409.
Napokon JP-A 10/053 508 uvádza 1,2,4-triazíny vzorca X
kde Rb je Ci-C4-alkyl, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkinyl alebo Ci-C4-haloalkyl, Rc je vodík alebo Rb a Rd sú okrem iného H, CrC6-alkyl alebo -CH(Ci-C4-alkyl)C00(H/Cq-C6-alkyl), a týmto zlúčeninám sa v tejto publikácii tiež pripisuje herbicídna aktivita.
Herbicídne vlastnosti známych zlúčenín vzhľadom na škodlivé rastliny však nie sú vždy úplne uspokojivé.
·· · ·· • · ·· · · · • · · * · • · · · · e ·· ··· ·· · ·
Podstata vynálezu
Cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť nové herbicídne účinné zlúčeniny, ktoré umožňujú lepšiu selektívnu kontrolu nežiaducich rastlín. Cieľ sa rozširuje aj na poskytnutie nových zlúčenín, ktoré majú desikačné/defoliačné pôsobenie.
Zistili sme, že tieto ciele sa dosahujú substituovanými 6-aryl-3-tioxo-5(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínmi vzorca I definované na začiatku a ich herbicídnym pôsobením. Okrem toho sme našli herbicídne kompozície, ktoré obsahujú zlúčeniny I a ktoré majú veľmi dobrú herbicídnu aktivitu. Ďalej sme našli postupy na prípravu týchto kompozícií a spôsoby kontroly nežiaducej vegetácie pomocou zlúčenín I.
Navyše sme zistili, že zlúčeniny I sú vhodné aj na desikáciu a/alebo defoliáciu častí rastlín, pričom vhodnými rastlinami sú kultúrne rastliny ako bavlna, zemiak, repka olejná, slnečnica, sója alebo fazuľa, najmä bavlna. Takto sme našli kompozície na desikáciu a/alebo defoliáciu rastlín, postupy na prípravu týchto kompozícií a spôsoby na desikáciu a/alebo defoliáciu rastlín pomocou zlúčenín I.
Podľa substitúcie môžu zlúčeniny vzorca I obsahovať jedno alebo viacero chirálnych centier, kedy existujú vo forme enantiomérnych alebo diastereomérnych zmesí. V prípade zlúčenín I, ktoré majú aspoň jeden olefínový radikál, môžu byť možné aj E/Z izoméry. Vynález sa týka čistých enantiomérov aj diastereomérov a ich zmesí.
Substituované 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny môžu byť prítomné vo forme svojich poľnohospodársky použiteľných solí, pričom druh soli obyčajne nie je dôležitý. Vo všeobecnosti sú vhodné soli I s tými bázami a tými kyselinami, pri ktorých herbicídny účinok nie je v porovnaní s voľnou zlúčeninou I negatívne ovplyvnený.
Osobitne vhodné bázické soli sú soli alkalických kovov, s výhodou sodné a draselné soli, alebo soli kovov alkalických zemín, s výhodou vápenaté a horečnaté soli, soli prechodných kovov, s výhodou soli zinku a železa a tiež amónne soli, kde • ···· ·· · ·· ·· · ···· ··· • · · · · · · y ··· · ·· ··· ·· · amónny ión môže v prípade potreby niesť jeden až štyri substituenty Ci-C4-alkyl, hydroxy-Ci-C4-alkyl a/alebo jeden fenyl alebo benzyl, s výhodou diizopropylamóniové, tetrametylamóniové, tetrabutylamóniové, trimetylbenzylamóniové a trimetyl(2-hydroxyetyl)amóniové soli, ďalej fosfóniové soli, sulfóniové soli, ako napríklad s výhodou tri-(Ci-C4-alkyl)sulfóniové soli, a sulfoxóniové soli, ako sú napríklad s výhodou tri-(Ci-C4-alkyl)sulfoxóniové soli.
Aniónmi použiteľných kyselinových adičných solí sú najmä chlorid, bromid, fluorid, hydrogensulfát, sulfát, dihydrogenfosfát, hydrogenfosfát, fosfát, nitrát, hydrogenuhličitan, uhličitan, hexafluórsilikát, hexafluórfosfát, benzoát a anióny CiC4-alkánových kyselín, s výhodou formát, acetát, propionát a butyrát.
Organické skupiny spomenuté v definícii R1, R2 a R4 až R24 sú spoločnými pojmami pre jednotlivé vymenovania jednotlivých členov skupín. Všetky uhlíkaté reťazce, t.j. všetky zoskupenia alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkyltio, alkylsulfonyl, kyanoalkyl, hydroxykarbonylalkyl, alkoxykarbonyl, alkenyl, alkinyl, alkenyloxy, alkinyloxy, alkenyltio a alkinyltio, môžu byť lineárne alebo rozvetvené. Halogénované substituenty s výhodou nesú jeden až päť rovnakých alebo rôznych halogénových atómov.
Význam halogénu v každom prípade je fluór, chlór, bróm alebo jód, s výhodou fluór alebo chlór.
Medzi príklady na iné významy patria:
Ci-C6-alkyl: CH3, C2H5, n-propyl, CH(CH3)2, n-butyl, CH(CH3)-C2H5, CH2CH(CH3)2, C(CH3)3i n-pentyl, 1-metylbutyl, 2-metylbutyl, 3-metylbutyl, 2,2dimetylpropyl, 1-etylpropyl, n-hexyl, 1,1-dimetylpropyl, 1,2-dimetylpropyl, 1metylpentyl, 2-metylpentyl, 3-metylpentyl, 4-metylpentyl, 1,1 -dimetylbutyl, 1,2dimetylbutyl, 1,3-dimetylbutyl, 2,2-dimetylbutyl, 2,3-dimetylbutyl, 3,3-dimetylbutyl, 1-etylbutyl, 2-etylbutyl, 1,1,2-trimetylpropyl, 1,2,2-trimetylpropyl, 1-etyl1-metylpropyl a 1 -etyl-2-metylpropyl, najmä CH3, C2H5, n-propyl, CH(CH3)2, nbutyl, C(CH3)3, n-pentyl alebo n-hexyl;
Ci-C6-haloalkyl: Ci-C6-alkyl, ako je uvedené vyššie, ktorý je čiastočne alebo plne substituovaný fluórom, chlórom, brómom a/alebo jódom, t.j. napríklad • ···· ·· · ·· ·· · · ·· · · ·
CH2F, CHF2i CF3i CH2CI, CH(CI)2i C(CI)3, CHFCI, CF(CI)2i CF2CI, CF2Br, 1fluóretyl, 2-fluóretyl, 2-chlóretyl, 2-brómetyl, 2-jódetyl, 2,2-difluóretyl, 2,2,2trifluóretyl, 2-chlór-2-fluóretyl, 2-chlór-2,2-difluóretyl, 2,2-dichlór-2-fluóretyl,
1,2-dichlóretyl, 2,2,2-trichlóretyl, C2F5, 2-fluórpropyl, 3-fluórpropyl, 2,2difluórpropyl, 2,3-ďrfluórpropyl, 2-chlórpropyl, 3-chlórpropyl, 2,3-dichlórpropyl,
2-brómpropyl, 3-brómpropyl, 3,3,3-trifluórpropyl, 3,3,3-trichlórpropyl, CH2C2F5, CF2-C2F5i 1-(fluórmetyl)-2-fluóretyl, 1-(chlórmetyl)-2-chlóretyl, 1-(brómmetyl)-2-brómetyl, 4-fluórbutyl, 4-chlórbutyl, 4-brómbutyl, n-C4F9, 5-fluórpentyl, 5-chlórpentyl, 5-brómpentyl, 5-jódpentyl, 5,5,5-trichlórpentyl, undekafluórpentyl, 6-fluórhexyl, 6-chlórhexyl, 6-brómhexyl, 6-jódhexyl, 6,6,6-trichlórhexyl alebo dodekafluórhexyl, najmä Ci-C2-haloalkyl ako CH2F, CHF2, CF3, CH2CI, 2-fluóretyl, 2-chlóretyl, 1,2-dichlóretyl, 2,2,2-trifluóretyl alebo C2F5;
C3-C7-cykloalkyl: cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cyklohexyl alebo cykloheptyl, najmä cyklopentyl alebo cyklohexyl;
hydroxykarbonyl-Ci-C6-alkyl: napríklad CH2-COOH, 2-hydroxykarbonylet-1-yl,
2-hydroxykarbonylprop-1 -yl, 3-hydroxykarbonylprop-1 -yl, 1 -hydroxykarbonylprop-2-yl, 2-hydroxykarbonylbut-1-yl, 3-hydroxykarbonylbut-1-yl, 4-hydroxykarbonylbut-1-yl, 1-hydroxykarbonylbut-2-yl, 1-hydroxykarbonylbut-3-yl, 2hydroxykarbonylbut-3-yl, 1 -hydroxykarbonyl-2-metylprop-3-yl, 2-hydroxykarbonyl-2-metylprop-3-yl alebo 2-(hydroxykarbonylmetyl)prop-2-yl, najmä 2hydroxykarbonyletyl;
kyano-Ci-C6-alkyl: napríklad CH2CN, kyanometyl, 1-kyanoet-1-yl, 2-kyanoet1- yl, 1-kyanoprop-1-yl, 2-kyanoprop-1-yl, 3-kyanoprop-1-yl, 1-kyanoprop-2-yl,
2- kyanoprop-2-yl, 1-kyanobut-1-yl, 2-kyanobut-1-yl, 3-kyanobut-1-yl, 4kyanobut-1-yl, 1-kyanobut-2-yl, 2-kyanobut-2-yl, 1-kyanobut-3-yl, 2-kyanobut3- yl, 1-kyano-2-metylprop-3-yl, 2-kyano-2-metylprop-3-yl, 3-kyano-2-metylprop-3-yl alebo 2-kyanometylprop-2-yl, najmä CH2CN alebo 2-kyanoetyl;
Ci-C6-alkoxy: Ci-C4-alkoxy, ako je uvedené vyššie, a tiež napríklad n-pentoxy, 1-metylbutoxy, 2-metylbutoxy, 3-metylbutoxy, 1,1-dimetylpropoxy, 1,2-dimetylpropoxy, 2,2-dimetylpropoxy, 1-etylpropoxy, n-hexoxy, 1-metylpentoxy, 2-metyl• ···· ·· * ·· ·· · · · ·· · · · pentoxy, 3-metylpentoxy, 4-metylpentoxy, 1,1-dimetylbutoxy, 1,2-dimetylbutoxy, 1,3-dimetylbutoxy, 2,2-dimetylbutoxy, 2,3-dimetylbutoxy, 3,3-dimetylbutoxy, 1 -etylbutoxy, 2-etylbutoxy, 1,1,2-trimetylpropoxy, 1,2,2-trimetylpropoxy, 1-etyl-1-metylpropoxy a 1-etyl-2-metylpropoxy, najmä OCH3, OC2H5 alebo OCH(CH3)2;
Ci-C6-haloalkoxy: Ci-C6-alkoxylový radikál, ako je uvedené vyššie, ktorý je čiastočne alebo plne substituovaný fluórom, chlórom, brómom a/alebo jódom, t.j. napríklad OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCH(CI)2, OC(CI)3, OCHFCI, OCF2CI, OCF(CI)2i 2-fluóretoxy, 2-chlóretoxy, 2-brómetoxy, 2-jódetoxy, 2,2difluóretoxy, 2,2,2-trifluóretoxy, 2-chlór-2-fluóretoxy, 2-chlór-2,2-difluóretoxy,
2.2- dichlór-2-fluóretoxy, 2,2,2-trichlóretoxy, OC2F5, 2-fluórpropoxy, 3-fluórpropoxy, 2,2-difluórpropoxy, 2,3-difluórpropoxy, 2-chlórpropoxy, 3-chlórpropoxy, 2,3-dichlórpropoxy, 2-brómpropoxy, 3-brómpropoxy, 3,3,3-trifluórpropoxy, 3,3,3-trichlórpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(fluórmetyl)-2fluóretoxy, 1 -(chlórmetyl)-2-chlóretoxy, 1-(brómmetyl)-2-brómetoxy, 4-fluórbutoxy, 4-chlórbutoxy, 4-brómbutoxy, n-C4F9, 5-fluór-1-pentoxy, 5-chlór-1pentoxy, 5-bróm-1-pentoxy, 5-jód-1-pentoxy, 5,5,5-trichlór-1-pentoxy, undekafluórpentoxy, 6-fluór-1-hexoxy, 6-chlór-1-hexoxy, 6-bróm-1-hexoxy, 6-jód-1hexoxy, 6,6,6-trichlór-1-hexoxy alebo dodekafluórhexoxy, najmä CrC2haloalkoxy ako OCH2F, OCHF2, OCF3, CH2CI, 2-fluóretoxy, 2-chlóretoxy, 1,2dichlóretoxy, 2,2,2-trifluóretoxy alebo OC2F5;
(Ci-C6-alkoxy)karbonyl: napríklad CO-OCH3, CO-OC2H5, CO-OCH2-C2H5, COOCH(CH3)2, n-butoxykarbonyl, CO-OCH(CH3)-C2H5, CO-OCH2-CH(CH3)2, COOC(CH3)3, n-pentoxykarbonyl, 1-metylbutoxykarbonyl, 2-metylbutoxykarbonyl,
3-metylbutoxykarbonyl, 2,2-dimetylpropoxykarbonyl, 1 -etylpropoxykarbonyl, n-hexoxykarbonyl, 1,1 -dimetylpropoxykarbonyl, 1,2-dimetylpropoxykarbonyl, 1-metylpentoxykarbonyl, 2-metylpentoxykarbonyl, 3-metylpentoxykarbonyl, 4metylpentoxykarbonyl, 1,1-dimetylbutoxykarbonyl, 1,2-dimetylbutoxykarbonyl,
1.3- dimetyl butoxykarbonyl, 2,2-dimetylbutoxykarbonyl, 2,3-dimetylbutoxykarbonyl, 3,3-dimetylbutoxykarbonyl, 1-etylbutoxykarbonyl, 2-etylbutoxykarbonyl, 1,1,2-trimetylpropoxykarbonyl, 1,2,2-trimetylpropoxykarbonyl, 1-etyl• ···· ·· · ·· ·· · · · ·· · e • · · · · · · • · · · · · · ··· · ·· ··· ··
1-metylpropoxykarbonyl alebo 1-etyl-2-metylpropoxykarbonyl, najmä COOCH3, CO-OC2H5, CO-OCH(CH3)2 alebo CO-OCH2-CH(CH3)2;
(Ci-C6-alkoxy)karbonyloxy: O-CO-OCH3, O-CO-OC2H5, n-propoxykarbonyloxy, 1-metyletoxykarbonyloxy, n-butoxykarbonyloxy, 1-metylpropoxykarbonyloxy, 2-metylpropoxykarbonyloxy, 1,1-dimetyletoxykarbonyloxy, n-pentoxykarbonyloxy, 1-metylbutoxykarbonyloxy, 2-metylbutoxykarbonyloxy, 3-metylbutoxykarbonyloxy, 2,2-dimetylpropoxykarbonyloxy, 1 -etylpropoxykarbonyloxy, n-hexoxykarbonyloxy, 1,1-dimetylpropoxykarbonyloxy, 1,2-dimetylpropoxykarbonyloxy, 1 -metylpentoxykarbonyloxy, 2-metylpentoxykarbonyloxy,
3-metylpentoxykarbonyloxy, 4-metylpentoxykarbonyloxy, 1,1 -dimetylbutoxykarbonyloxy, 1,2-dimetylbutoxykarbonyloxy, 1,3-dimetylbutoxykarbonyloxy, 2,2-dimetylbutoxykarbonyloxy, 2,3-dimetylbutoxykarbonyloxy, 3,3-dimetylbutoxykarbonyloxy, 1-ety Ibutoxykarbony loxy, 2-etylbutoxykarbonyloxy, 1,1,2trimetylpropoxykarbonyloxy, 1,2,2-trimetylpropoxykarbonyloxy, 1 -ety 1-1 -metylpropoxykarbonyloxy alebo 1-etyl-2-metylpropoxykarbonyloxy, najmä metoxykarbonyloxy, etoxykarbonyloxy alebo 1 -metyletoxykarbonyloxy;
(Ci-C6-alkoxy)karbonyltio: metoxykarbonyltio, etoxykarbonyltio, n-propoxykarbonyltio, 1-metyletoxykarbonyltio, n-butoxykarbonyltio, 1 -metylpropoxykarbonyltio, 2-metylpropoxykarbonyltio, 1,1-dimetyletoxykarbonyltio, npentoxykarbonyltio, 1-metyIbutoxykarbonyItio, 2-metylbutoxykarbonyltio, 3metylbutoxykarbonyltio, 2,2-dimetylpropoxykarbonyltio, 1 -etylpropoxykarbonyltio, n-hexoxykarbonyltio, 1,1-dimetylpropoxykarbonyltio, 1,2-dimetylpropoxykarbonyltio, 1-metylpentoxykarbonyltio, 2-metylpentoxykarbonyltio, 3metylpentoxykarbonyltio, 4-metylpentoxykarbonyltio, 1,1-dimetylbutoxykarbonyltio, 1,2-dimetylbutoxykarbonyltio, 1,3-dimetylbutoxykarbonyltio, 2,2dimetylbutoxykarbonyltio, 2,3-dimetylbutoxykarbonyltio, 3,3-dimetylbutoxykarbonyltio, 1-etylbutoxykarbonyltio, 2-etylbutoxykarbonyltio, 1,1,2-trimetylpropoxykarbonyltio, 1,2,2-trimetylpropoxykarbonyltio, 1 -etyl-1 -metylpropoxykarbonyltio alebo 1-etyl-2-metylpropoxykarbonyltio, najmä metoxykarbonyltio, etoxykarbonyltio alebo 1-metyletoxykarbonyltio;
• ···· ·· e ·· ·· · · · ·· · · • · · · · · • · · · · · · ··· · ·· ··· ··
CrCe-alkyltio: SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-butyltio, SCH(CH3)C2H5, SCH2-CH(CH3)2i 1,1-dimetyletyltio, n-pentyltio, 1-metylbutyltio, 2metylbutyltio, 3-metylbutyltio, 2,2-dimetylpropyltio, 1 -etyIpropyItio, n-hexyltio,
1,1-dimetylpropyltio, 1,2-dimetylpropyltio, 1-metyIpentyItio, 2-metylpentyltio, 3-metylpentyltio, 4-metylpentyltio, 1,1-dimetylbutyltio, 1,2-dimetylbutyltio, 1,3dimetylbutyltio, 2,2-dimetylbutyltio, 2,3-dimetylbutyltio, 3,3-dimetylbutyltio, 1etylbutyltio, 2-etylbutyltio, 1,1,2-trimetylpropyltio, 1,2,2-trimetylpropyltio, 1ety 1-1 -mety Ipropy Itio alebo 1-etyl-2-metylpropyltio, najmä SCH3 alebo SC2H5;
Ci-Ce-alkoxy-Ci-Ce-alkyl: Ci-C6-alkyl, ktorý je substituovaný Ci-C6-alkoxylom, ako je uvedené vyššie, t.j. napríklad metoxymetyl, etoxy m e tyl, n-propoxymetyl, (1-metyletoxy)metyl, n-butoxymetyl, (l-metylpropoxy)metyl, (2-metylpropoxy)metyl, (1,1-dimetyletoxy)metyl, 2-(metoxy)etyl, 2-(etoxy)etyl, 2-(npropoxy)etyl, 2-(1-metyletoxy)etyl, 2-(n-butoxy)etyl, 2-(1-metylpropoxy)etyl, 2(2-metylpropoxy)etyl, 2-(1,1 -dimetyl-etoxy)etyl, 2-(metoxy)propyl, 2-(etoxy)propyl, 2-(n-propoxy)propyl, 2-(1-metyletoxy)propyl, 2-(n-butoxy)propyl, 2-(1metylpropoxy)propyl, 2-(2-metylpropoxy)propyl, 2-(1,1 -dimetyletoxy)propyl, 3(metoxy)propyl, 3-(etoxy)propyl, 3-(n-propoxy)propyl, 3-(1-metyletoxy)propyl, 3-(n-butoxy)propyl, 3-(1-metylpropoxy)propyl, 3-(2-metylpropoxy)propyl, 3(1,1-dimetyletoxy)propyl, 2-(metoxy)butyl, 2-(etoxy)butyl, 2-(n-propoxy)butyl,
2-(1-metyletoxy)butyl, 2-(n-butoxy)butyl, 2-(1-metyl-propoxy)butyl, 2-(2metylpropoxy)butyl, 2-(1,1-dimetyl-etoxy)butyl, 3-(metoxy)butyl, 3-(etoxy)butyl, 3-(n-propoxy)butyl, 3-(1-metyletoxy)butyl, 3-(n-butoxy)butyl, 3-(1metylpropoxy)butyl, 3-(2-metylpropoxy)butyl, 3-(1,1-dimetyletoxy)butyl, 4(metoxy)butyl, 4-(etoxy)butyl, 4-(n-propoxy)butyl, 4-(1 -metyletoxy)butyl, 4-(nbutoxy)butyl, 4-(1-metylpropoxy)butyl, 4-(2-metyl-propoxy)butyl alebo 4-(1,1dimetyletoxy)butyl, najmä metoxymetyl alebo 2-metoxyetyl;
Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkoxy: Ci-C6-alkoxy, ktorý je substituovaný CrCealkoxylom, ako je uvedené vyššie, t.j. napríklad metoxymetoxy, etoxymetoxy, n-propoxymetoxy, (l-metyletoxy)metoxy, n-butoxymetoxy, (1-metylpropoxy)metoxy, (2-metylpropoxy)metoxy, (1,1-dimetyletoxy)metoxy, 2-(metoxy)etoxy,
2-(etoxy)etoxy, 2-(n-propoxy)etoxy, 2-(1-metyletoxy)etoxy, 2-(n-butoxy)etoxy,
2-(1 -metylpropoxy)etoxy, 2-(2-metylpropoxy)etoxy, 2-(1,1 -dimetyletoxy)etoxy, • ···· ·· e ·· ·· · · · ·· · · ·
2-(metoxy)propoxy, 2-(etoxy)propoxy, 2-(n-propoxy)propoxy, 2-(1-metyletoxy)propoxy, 2-(n-butoxy)propoxy, 2-(1-metylpropoxy)propoxy, 2-(2-metylpropoxy)propoxy, 2-(1,1-dimetyletoxy)propoxy, 3-(metoxy)propoxy, 3-(etoxy)propoxy, 3-(n-propoxy)propoxy, 3-(1-metyletoxy)propoxy, 3-(n-butoxy)propoxy, 3-(1-metylpropoxy)propoxy, 3-(2-metylpropoxy)propoxy, 3-(1,1-dimetyletoxy)propoxy, 2-(metoxy)butoxy, 2-(etoxy)butoxy, 2-(n-propoxy)butoxy,
2- (1-metyletoxy)butoxy, 2-(n-butoxy)butoxy, 2-(1-metylpropoxy)butoxy, 2-(2metylpropoxy)butoxy, 2-(1,1-dimetyletoxy)butoxy, 3-(metoxy)butoxy, 3-(etoxy)butoxy, 3-(n-propoxy)butoxy, 3-(1-metyletoxy)butoxy, 3-(n-butoxy)butoxy, 3(1-metyl-propoxy)butoxy, 3-(2-metylpropoxy)butoxy, 3-(1,1-dimetyletoxy)butoxy, 4-(metoxy)butoxy, 4-(etoxy)butoxy, 4-(n-propoxy)butoxy, 4-(1-metyletoxy)butoxy, 4-(n-butoxy)butoxy, 4-(1-metylpropoxy)butoxy, 4-(2-metylpropoxy)butoxy, 4-(1,1-dimetyletoxy)butoxy, 5-(metoxy)pentoxy, 5-(etoxy)pentoxy, 5-(n-propoxy)pentoxy, 5-(1-metyletoxy)pentoxy, 5-(n-butoxy)pentoxy, 5-(1-metylpropoxy)pentoxy, 5-(2-metylpropoxy)pentoxy, 5-(1,1-dimetyletoxy)pentoxy, 6-(metoxy)hexoxy, 6-(etoxy)hexoxy, 6-(n-propoxy)hexoxy, 6-(1metyletoxy)hexoxy, 6-(n-butoxy)hexoxy, 6-(1-metylpropoxy)hexoxy, 6-(2metylpropoxy)hexoxy alebo 6-(1,1 -di-metyletoxy)hexoxy, najmä metoxymetoxy alebo etoxymetoxy;
(Ci-C4-alkoxy)karbonyl-Ci-C4-alkoxy: Ci-C4-alkoxy, napríklad OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2i OCH(CH3)-C2H5i OCH2-CH(CH3)2 alebo OC(CH3)3, ktorý nesie radikál CO-OCH3, CO-OC2H5, CO-OCH2-C2H5, CO-OCH(CH3)2, CO-O(CH2)2-C2H5, CO-OCH(CH3)-C2H5i CO-OCH2-CH(CH3)2 alebo COOC(CH3)3, t.j. napríklad OCH2-CO-OCH3, OCH(CH3)-CO-OCH3i OCH2-CO0C2Hs alebo OCH(CH3)-CO-OC2H5;
(Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkoxy: Ci-C6-alkoxy, ktorý je substituovaný (Cr C6-alkoxy)karbonylom, ako je uvedené vyššie, t.j. napríklad OCH2-CO-OCH3, OCH2-CO-OC2H5, OCH2-CO-OCH2-C2H5, OCH2-CO-OCH(CH3)2i nbutoxykarbonylmetoxy, 1-(metoxykarbonyl)etoxy, 2-(metoxykarbonyl)etoxy, 2(etoxykarbonyl)etoxy, 2-(n-propoxykarbonyl)etoxy, 2-(n-butoxykarbonyl)etoxy,
3- (metoxykarbonyl)propoxy, 3-(etoxykarbonyl)propoxy, 3-(n-propoxykarbonyl)propoxy, 3-(n-butoxykarbonyl)propoxy, 4-(metoxykarbonyl)butoxy, 4• ···· ·· · ·· ·· · · · ·· · · · (etoxykarbonyl)butoxy, 4-(n-propoxykarbonyl)butoxy, 4-(n-butoxykarbonyl)butoxy, 5-(metoxykarbonyl)pentoxy, 5-(etoxykarbonyl)pentoxy, 5-(n-propoxykarbonyl)pentoxy, 5-(n-butoxykarbonyl)butoxy, 6-(metoxykarbonyl)hexoxy, 6(etoxykarbonyl)hexoxy, 6-(n-propoxykarbonyl)hexoxy alebo 6-(n-butoxykarbonyl)hexoxy, najmä OCH2-CO-OCH3 alebo 1-(metoxykarbonyl)etoxy;
(Ci-Ce-alkoxyJkarbonyl-Ci-Ce-alkyl: Ci-C6-alkyl, ktorý je substituovaný (CrC6alkoxy)karbonylom, ako je uvedené vyššie, t.j. napríklad metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, 1-(metoxykarbonyl)etyl, 2-(metoxykarbonyl)etyl, 2(etoxykarbonyl)etyl, 3-(metoxykarbonyl)propyl, 4-(metoxykarbonyl)butyl, 5(metoxykarbonyl)pentyl alebo 6-(metoxykarbonyl)hexyl;
Ci-C6-alkyltio-Ci-C6-alkyl: Ci-C6-alkyl, ktorý je substituovaný radikálom Ci-C6alkyltio, ako je uvedené vyššie, t.j. napríklad CH2-SCH3, CH2-SC2H5, npropyltiometyl, CH2-SCH(CH3)2, n-butyltiometyl, (l-metylpropyltio)metyl, CH2SCH2-CH(CH3)2, CH2-SC(CH3)3i 2-metyltioetyl, 2-etyltioetyl, 2-(n-propyltio)etyl, 2-(1-metyletyltio)etyl, 2-(n-butyltio)etyl, 2-(1-metylpropyltio)etyl, 2-(2metylpropyltio)etyl, 2-(1,1 -dimetyletyltio)etyl, 2-(metyltio)propyl, 3-(metyltio)propyl, 2-(etyltio)propyl, 3-(etyltio)propyl, 3-(propyltio)propyl, 3-(butyltio)propyl, 4-(metyltio)butyl, 4-(etyltio)butyl, 4-(n-propyltio)butyl alebo 4-(nbutyltio)butyl, najmä 2-(metyltio)etyl;
Ci-C6-alkoxy-(Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl: (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-CiCe-alkyl, ktorý je substituovaný Ci-Ce-alkoxylom, ako je uvedené vyššie, t.j. napríklad CH2-COOCH2-OCH3i CH2-COOCH2-OC2Hs, CH2-COOCH2OCH(CH3)2 alebo CH2-COOCH2-OC(CH3)3;
C3-Ce-alkenyl: prop-1-en-1-yl, prop-2-en-1-yl, 1-metyletenyl, n-buten-1-yl, nbuten-2-yl, n-buten-3-yl, 1-metylprop-1-en-1-yl, 2-metylprop-1-en-1-yl, 1metylprop-2-en-1-yl, 2-metylprop-2-en-1-yl, n-penten-1-yl, n-penten-2-yl, npenten-3-yl, n-penten-4-yl, 1-metylbut-1-en-1-yl, 2-metylbut-1-en-1-yl, 3metylbut-1-en-1-yl, 1-metylbut-2-en-1-yl, 2-metylbut-2-en-1-yl, 3-metylbut-2en-1-yl, 1-metylbut-3-en-1-yl, 2-metylbut-3-en-1-yl, 3-metylbut-3-en-1-yl, 1,1dimetylprop-2-en-1-yl, 1,2-dimetylprop-1-en-1-yl, 1,2-dimetylprop-2-en-1-yl, 1• ···· ·· · ·· ·· · ···· · · • · · · · · · etylprop-1-en-2-yl, 1-etylprop-2-en-1-yl, n-hex-1-en-1-yl, n-hex-2-en-1-yl, nhex-3-en-1-yl, n-hex-4-en-1-yl, n-hex-5-en-1-yl, 1-metylpent-1-en-1-yl, 2metylpent-1-en-1-yl, 3-metylpent-1-en-1-yl, 4-metylpent-1-en-1-yl, 1metylpent-2-en-1-yl, 2-metylpent-2-en-1-yl, 3-metylpent-2-en-1 -yl, 4-metylpent-2-en-1-yl, 1-metylpent-3-en-1-yl, 2-metylpent-3-en-1-yl, 3-metylpent-3en-1-yl, 4-metylpent-3-en-1-yl, 1-metylpent-4-en-1-yl, 2-metylpent-4-en-1-yl,
3-metylpent-4-en-1-yl, 4-metylpent-4-en-1-yl, 1,1-dimetylbut-2-en-1-yl, 1,1dimetylbut-3-en-1-yl, 1,2-dimetylbut-1-en-1-yl, 1,2-dimetylbut-2-en-1-yl, 1,2dimetylbut-3-en-1-yl, 1,3-dimetylbut-1-en-1-yl, 1,3-dimetylbut-2-en-1-yl, 1,3dimetylbut-3-en-1-yl, 2,2-dimetylbut-3-en-1-yl, 2,3-dimetylbut-1-en-1-yl, 2,3dimetylbut-2-en-1-yl, 2,3-dimetylbut-3-en-1-yl, 3,3-dimetylbut-1-en-1-yl, 3,3dimetylbut-2-en-1-yl, 1-etylbut-1-en-1-yl, 1-etyl-but-2-en-1-yl, 1-etylbut-3-en1-yl, 2-etylbut-1-en-1-yl, 2-etylbut-2-en-1-yl, 2-etylbut-3-en-1-yl, 1,1,2-trimetyl-prop-2-en-1 -yl, 1 -ety 1-1 -metylprop-2-en-1 -yl, 1 -etyl-2-metylprop-1 -en-1 yl alebo 1-etyl-2-metylprop-2-en-1-yl, najmä alyl alebo 2-buten-1-yl;
C2-C6-alkenyl: etenyl alebo jeden z radikálov spomenutých pod C3-C6alkenylom, najmä etenyl alebo prop-2-en-1-yl;
C3-C6-haloalkenyl: C3-C6-alkenyl, ako je uvedené vyššie, ktorý je čiastočne alebo plne substituovaný fluórom, chlórom, brómom a/alebo jódom, t.j. napríklad 2-chlóralyl, 3-chlóralyl, 2,3-dichlóralyl, 3,3-dichlóralyl, 2,3,3trichlóralyl, 2,3-dichlórbut-2-enyl, 2-brómalyl, 3-brómalyl, 2,3-dibrómalyl, 3,3dibrómalyl, 2,3,3-tribrómalyl alebo 2,3-dibrómbut-2-enyl, najmä 2-chlóralyl, 3chlóralyl alebo 3,3-dichlóralyl;
C3-C6-alkenyloxy: napríklad prop-1-en-1-yloxy, prop-2-en-1-yloxy, 1metyletenyloxy, n-buten-1-yloxy, n-buten-2-yloxy, n-buten-3-yloxy, 1-metylprop-1-en-1-yloxy, 2-metylprop-1-en-1-yloxy, 1-metylprop-2-en-1-yloxy, 2metylprop-2-en-1-yloxy, n-penten-1-yloxy, n-penten-2-yloxy, n-penten-3yloxy, n-penten-4-yloxy, 1-metylbut-1-en-1-yloxy, 2-metylbut-1-en-1-yloxy, 3metylbut-1-en-1-yloxy, 1-metylbut-2-en-1-yloxy, 2-metylbut-2-en-1-yloxy, 3metylbut-2-en-1-yloxy, 1-metylbut-3-en-1-yloxy, 2-metylbut-3-en-1-yloxy, 3metylbut-3-en-1 -yloxy, 1,1 -dimetylprop-2-en-1 -yloxy, 1,2-dimetylprop-1 -en-1 15
• 9999 • 9 9 9 • · 99 99 9 9 9 9 9
• •
·· • 99 999 99 9
yloxy, 1,2-dimetylprop-2-en-1-yloxy, 1-etyl-prop-1-en-2-yloxy, 1-etylprop-2-en1-yloxy, n-hex-1-en-1 -yloxy, n-hex-2-en-1 -yloxy, n-hex-3-en-1 -yloxy, n-hex-4en-1-yloxy, n-hex-5-en-1 -yloxy, 1-metyl-pent-1-en-1-yloxy, 2-metyl-pent-1-en1- yloxy, 3-metylpent-1-en-1-yloxy, 4-metylpent-1-en-1 -yloxy, 1-metylpent-2en-1-yloxy, 2-metylpent-2-en-1-yloxy, 3-metylpent-2-en-1 -yloxy, 4-metylpent2- en-1 -yloxy, 1 -metylpent-3-en-1 -yloxy, 2-metylpent-3-en-1 -yloxy, 3-metylpent-3-en-1-yloxy, 4-metylpent-3-en-1 -yloxy, 1-metylpent-4-en-1 -yloxy, 2metylpent-4-en-1 -yloxy, 3-metylpent-4-en-1 -yloxy, 4-metylpent-4-en-1 -yloxy, 1,1 -dimetylbut-2-en-1 -yloxy, 1,1 -dimetylbut-3-en-1 -yloxy, 1,2-dimetylbut-1 -en1-yloxy, 1,2-dimetylbut-2-en-1 -yloxy, 1,2-dimetylbut-3-en-1 -yloxy, 1,3-dimetylbut-1 -en-1 -yloxy, 1,3-dimetylbut-2-en-1 -yloxy, 1,3-dimetylbut-3-en-1 -yloxy,
2,2-dimetylbut-3-en-1 -yloxy, 2,3-dimetylbut-1 -en-1 -yloxy, 2,3-dimetylbut-2-en1- yloxy, 2,3-dimetylbut-3-en-1-yloxy, 3,3-dimetylbut-1 -en-1 -yloxy, 3,3-dimetylbut-2-en-1 -yloxy, 1-etylbut-1-en-1-yloxy, 1-etylbut-2-en-1-yloxy, 1-etylbut-3en-1-yloxy, 2-etyl-but-1-en-1-yloxy, 2-etylbut-2-en-1-yloxy, 2-etylbut-3-en-1 yloxy, 1,1,2-trimetyl-prop-2-en-1-yloxy, 1-etyl-1-metylprop-2-en-1-yloxy, 1etyl-2-metylprop-1-en-1-yloxy alebo 1-etyl-2-metylprop-2-en-1-yloxy, najmä prop-2-en-1-yloxy;
C2-C4-alkenyloxy: etenyloxy, prop-1-en-1-yloxy, prop-2-en-1-yloxy, 1metyletenyloxy, n-buten-1-yloxy, n-buten-2-yloxy, n-buten-3-yloxy, 1-metylprop-1-en-1-yloxy, 2-metylprop-1-en-1-yloxy, 1-metylprop-2-en-1-yloxy alebo
2- metylprop-2-en-1 -yloxy, najmä prop-2-en-1-yloxy;
C3-C6-alkenyltio: napríklad prop-1-en-1-yltio, prop-2-en-1-yltio, 1-metyletenyltio, n-buten-1-yltio, n-buten-2-yltio, n-buten-3-yltio, 1-metylprop-1 -en-1 -yltio,
2-metylprop-1 -en-1 -yltio, 1 -metylprop-2-en-1 -yltio, 2-metylprop-2-en-1 -yltio, n-penten-1-yltio, n-penten-2-yltio, n-penten-3-yltio, n-penten-4-yltio, 1-metylbut-1-en-1-yltio, 2-metylbut-1-en-1-yltio, 3-metylbut-1 -en-1 -yltio, 1-metylbut-2en-1-yltio, 2-metylbut-2-en-1 -yltio, 3-metylbut-2-en-1 -yltio, 1-metylbut-3-en-1yltio, 2-metylbut-3-en-1-yltio, 3-metylbut-3-en-1 -yltio, 1,1-dimetylprop-2-en-1yltio, 1,2-dimetylprop-1-en-1-yltio, 1,2-dimetylprop-2-en-1-yl-tio, 1-etylprop-1en-2-yltio, 1-etylprop-2-en-1 -yltio, n-hex-1-en-1-yltio, n-hex-2-en-1-yltio, nhex-3-en-1 -yltio, n-hex-4-en-1-yltio, n-hex-5-en-1-yltio, 1-metylpent-1-en-116 ···· ·· ··· yltio, 2-metylpent-1-en-1-yltio, 3-metylpent-1-en-1-yltio, 4-metylpent-1-en-1yltio, 1-metylpent-2-en-1-yltio, 2-metylpent-2-en-1-yltio, 3-metylpent-2-en-1 yltio, 4-metylpent-2-en-1 -yltio, 1-metylpent-3-en-1-yltio, 2-metylpent-3-en-1 yltio, 3-metylpent-3-en-1 -yltio, 4-metylpent-3-en-1 -yltio, 1-metylpent-4-en-1yltio, 2-metylpent-4-en-1-yltio, 3-metylpent-4-en-1 -yltio, 4-metylpent-4-en-1 yltio, 1,1 -dimety l-but-2-en-1 -yltio, 1,1 -dimetylbut-3-en-1 -yltio, 1,2-dimetylbut1-en-1-yltio, 1,2-dimetylbut-2-en-1 -yltio, 1,2-dimetylbut-3-en-1 -yltio, 1,3-dimetylbut-1 -en-1 -yltio, 1,3-dimetylbut-2-en-1 -yltio, 1,3-dimetylbut-3-en-1 -yltio,
2,2-dimetyl-but-3-en-1 -yltio, 2,3-dimetylbut-1 -en-1 -yltio, 2,3-dimetylbut-2-en1-yltio, 2,3-dimetylbut-3-en-1 -yltio, 3,3-dimetylbut-1 -en-1 -yltio, 3,3-dimetylbut-2-en-1 -yltio, 1-etylbut-1 -en-1 -yltio, 1-etylbut-2-en-1-yltio, 1-etylbut-3-en-1yltio, 2-etylbut-1-en-1-yltio, 2-etylbut-2-en-1-yltio, 2-etylbut-3-en-1-yltio, 1,1,2trimetylprop-2-en-1 -yltio, 1 -etyl-1 -metylprop-2-en-1 -yltio, 1 -etyl-2-metyl-prop1-en-1-yltio alebo 1-ety,-2-metylprop-2-en-1-yltio, najmä prop-2-en-1-yltio;
C3-C6-alkinyl: napríklad prop-1-in-1-yl, propargyl, n-but-1-in-1-yl, n-but-1-in-3yl, n-but-1-in-4-yl, n-but-2-in-1-yl, n-pent-1-in-1-yl, n-pent-1-in-3-yl, n-pent-1in-4-yl, n-pent-1-in-5-yl, n-pent-2-in-1-yl, n-pent-2-in-4-yl, n-pent-2-in-5-yl, 3metylbut-1-in-3-yl, 3-metylbut-1-in-4-yl, n-hex-1-in-1-yl, n-hex-1-in-3-yl, n-hex1-in-4-yl, n-hex-1-in-5-yl, n-hex-1-in-6-yl, n-hex-2-in-1-yl, n-hex-2-in-4-yl, nhex-2-in-5-yl, n-hex-2-in-6-yl, n-hex-3-in-1-yl, n-hex-3-in-2-yl, 3-metylpent-1in-1-yl, 3-metylpent-1-in-3-yl, 3-metylpent-1-in-4-yl, 3-metylpent-1-in-5-yl, 4metylpent-1-in-1-yl, 4-metylpent-2-in-4-yl alebo 4-metylpent-2-in-5-yl, najmä propargyl;
C3-C6-alkinyloxy: napríklad prop-1-in-1-yloxy, prop-2-in-1-yloxy, n-but-1 -in-1yloxy, n-but-1-in-3-yloxy, n-but-1-in-4-yloxy, n-but-2-in-1-yloxy, n-pent-1-in-1yloxy, n-pent-1-in-3-yloxy, n-pent-1-in-4-yloxy, n-pent-1-in-5-yloxy, n-pent-2in-1-yloxy, n-pent-2-in-4-yloxy, n-pent-2-in-5-yloxy, 3-metylbut-1-in-3-yloxy, 3metylbut-1-in-4-yloxy, n-hex-1-in-1-yloxy, n-hex-1-in-3-yloxy, n-hex-1-in-4yloxy, n-hex-1-in-5-yloxy, n-hex-1-in-6-yloxy, n-hex-2-in-1-yloxy, n-hex-2-in-4yloxy, n-hex-2-in-5-yloxy, n-hex-2-in-6-yloxy, n-hex-3-in-1 -yloxy, n-hex-3-in-2yloxy, 3-metylpent-1-in-1-yloxy, 3-metylpent-1-in-3-yloxy, 3-metyl-pent-1-in-4• · · · · · ·· · · · ·· · · ,, • · ··· ··· • · ··· ···· · ·· ··· ···
..............
yloxy, 3-metylpent-1-in-5-yloxy, 4-metylpent-1-in-1-yloxy, 4-metylpent-2-in-4yloxy alebo 4-metylpent-2-in-5-yloxy, najmä prop-2-in-1-yloxy;
C2-C4-alkinyloxy: etinyloxy, prop-1-in-1-yloxy alebo prop-2-in-1-yloxy, najmä prop-2-in-1-yloxy;
C3-C6-alkinyltio: prop-1 -in-1 -yltio, prop-2-in-1-yltio, n-but-1-in-1-yltio, n-but-1in-3-yltio, n-but-1-in-4-yltio, n-but-2-in-1 -yltio, n-pent-1-in-1-yltio, n-pent-1-in3- yltio, n-pent-1-in-4-yltio, n-pent-1-in-5-yltio, n-pent-2-in-1-yltio, n-pent-2-in4- yltio, n-pent-2-in-5-yltio, 3-metylbut-1-in-3-yltio, 3-metylbut-1-in-4-yl-tio, nhex-1-in-1-yltio, n-hex-1 -in-3-yltio, n-hex-1-in-4-yltio, n-hex-1-in-5-yltio, n-hex1-in-6-yltio, n-hex-2-in-1 -yltio, n-hex-2-in-4-yltio, n-hex-2-in-5-yl-tio, n-hex-2in-6-yltio, n-hex-3-in-1 -yltio, n-hex-3-in-2-yltio, 3-metylpent-1 -in-1 -yltio, 3metylpent-1-in-3-yltio, 3-metylpent-1-in-4-yltio, 3-metylpent-1-in-5-yltio, 4metylpent-1 -in-1 -yltio, 4-metylpent-2-in-4-yltio alebo 4-metylpent-2-in-5-yltio, najmä prop-2-in-1-yltio;
Ci-C6-alkylén: napríklad metylén, 1,1-etylén, 1,2-etylén, 1,3-propylén, 2,2propylén, 1,4-butylén, 1,5-pentylén alebo 1,6-hexylén, najmä metylén, 1,1etylén alebo 2,2-propylén.
V súvislosti s použitím substituovaných 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínov I ako herbicídov a/alebo zlúčenín s desikačným alebo defoliačným účinkom majú premenné s výhodou nasledujúci význam, v každom prípade samotné alebo v kombinácii:
X je kyslík;
R1 je Ci-C6-alkyl, najmä metyl;
R2 je amino alebo Ci-C6-alkyl, najmä amino alebo metyl;
Ar je Ar1, Ar2 alebo Ar3;
R3 je halogén, najmä fluór alebo chlór;
R4 je halogén, najmä chlór;
R5 ····
je na jednej strane vodík, nitro, amino, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-haloalkyl, formyl, —HC — RU, R12
CH=N-OR9,-CH(OR10)2, , -CO-CI, -CO-OR13, -COOR14-CO-OR13, -CO-N(R15)-R16 alebo -N(R20)-R19, na druhej strane vodík, CO-OR13, -OCH(CH3)-COOH, -OCH(CH3)-COOCH3 alebo -N(R2°)-R19;
R6 je vodík, hydroxyl, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkoxy, C3-C6-alkenyl alebo C3-C6alkinyl, najmä C3-C6-alkinyl;
R7 je vodík;
R8 je vodík, Ci-C6-alkyl alebo (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl;
n je 1;
Y je kyslík;
Z je kyslík alebo síra, najmä kyslík;
R9 je Ci-C6-alkyl;
R10, R11, R12, R13, R15, R16 sú navzájom nezávisle vodík alebo Ci-C6-alkyl;
R14 je metylén alebo 1,1-etylén;
R20 je vodík.
Osobitne výhodné sú substituované 6-aryl-3-tioxo-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydro1,2,4-triazíny vzorca la {= I, kde X = kyslík; R1, R2 = metyl; Ar = Ar1; R3 = fluór a R4 = chlór}, najmä zlúčeniny la,1 až la,248 uvedené v tabuľke 1:
Tabuľka 1
Č. -R5 T. t./údaje ΊΗ NMR
Ia.1 -H 6,48 (s, 1H),7,20-7,35 (m, 2H), 8,02 (t, 1H)
la.2 -ch3
la.3 -CHz-CI
la.4 -CH(CI)2
la.5 -C(CI)3
la.6 -CH2-Br
la.7 -CH(Br)2
la.8 -CHO
la.9 -CH=N-OH
la.1O -ch=n-och3
la. 11 -ch=n-oc2h5
la. 12 -ch=n-och2-c2h5
la.13 -CH=N-OCH(CH3)2
la.14 -ch=n-och2-co-och3
la. 15 -ch=n-och2-co-oc2h5
la.16 -CH=N-OCH(CH3)-CO-OCH3
la.17 -CH=N-OCH(CH3)-CO-OC2H5
la.18 -CH(OCH3)2
la.19 -CH(OC2H5)2
la.20 -CH(OCH2-C2Hs)2
la.21 1,3-dioxolan-2-yl
la.22 4-(CH3)-1,3-dioxolan-2-yl
la.23 4,5-(CH3)2-1,3-dioxolan-2-yl
la.24 4-(COOCH3)-1,3-dioxolan-2-yl
la.25 4-(COOC2H5)-1,3-dioxolan-2-yl
la.26 4,5-(COOCH3)2-1,3-dioxolan-2-yl
la.27 4,5-(COOC2H5)2-1,3-dioxolan-2-yl
la.28 -CN
la.29 -CO-CI
la.30 -COOH
la.31 -co-och3
la.32 -co-oc2h5
la.33 -co-och2-c2h5
la.34 -C0-0CH(CH3)2
la.35 -CO-OCH2-CH2-C2H5
la.36 -CO-OCH(CH3)-C2H5
la.37 -CO-OCH2-CH(CH3)2
·· · • · • · • · ··· · • · · • · ···· • · · ·· ···
č. -R5 T. t./údaje 'H NMR
la.38 -CO-OC(CH3)3
la.39 -CO-OCH2-CH2-CH2-C2H5
la.40 -CO-O(cyklopropyl)
la.41 -CO-O(cyklobutyl)
la.42 -CO-O(cyklopentyl)
la.43 -CO-O(cyklohexyl)
la.44 -CO-O(oxiran-3-yl)
la.45 -CO-OCH2-CH2-OCH3
la.46 -CO-OCH2-CH2-OC2H5
la.47 -co-och2-ch2-och2-c2h5
la.48 -CO-OCH2-CH2-OCH(CH3)2
la.49 -co-och2-ch=ch2
la.50 -co-och2-ch2-ch=ch2
la.51 -CO-OCH(CH3)-CH=CH2
la.52 -CO-OCH2-C(CH3)=CH2
la.53 -co-och2-ch=ch-ch3
la.54 -co-och2-c=ch
la.55 -CO-OCH(CH3)-C=CH
la.56 -co-och2-c=c-ch3
la.57 -co-och2-cooh
la.58 -CO-OCH(CH3)-COOH
la.59 -CO-OC(CH3)2-COOH
la.60 -co-och2-co-och3
la.61 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH3
la.62 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH3
la.63 -co-och2-co-oc2h5
la.64 -CO-OCH(CH3)-CO-OC2H5
la.65 -CO-OC(CH3)2-CO-OC2Hs
la.66 -co-och2-co-och2-c2h5
la.67 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-C2H5
la.68 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-C2H5
la.69 -CO-OCH2-CO-OCH(CH3)2
la.70 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)2
la.71 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH(CH3)2
la.72 -co-och2-co-och2-ch2-c2h5
la.73 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-C2H5
la.74 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH2-C2H5
la.75 -CO-OCH2-CO-OCH(CH3)-C2H5
la.76 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)-C2H5
la.77 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH(CH3)-C2H5
la.78 -CO-OCH2-CO-OCH2-CH(CH3)2
la.79 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-CH(CH3)2
la.80 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH(CH3)2
la.81 -CO-OCH2-CO-OC(CH3)3
la.82 -CO-OCH(CH3)-CO-OC(CH3)3
·· · ·· • · ·· · · · • · · · · ···· • · · · · ·· ··· ·· ·
č. -R5 T. t./údaje 1H NMR
la.83 -CO-OC(CH3)2-CO-OC(CH3)3
la.84 -CO-OCH2-CO-O(cyklopropyl)
la.85 -CO-OCH(CH3)-CO-O(cyklopropyl)
la.86 -CO-OC(CH3)2-CO-O(cyklopropyl)
la.87 -CO-OCH2-CO-O(cyklobutyl)
la.88 -CO-OCH(CH3)-CO-O(cyklobutyl)
la.89 -CO-OC(CH3)2-CO-O(cyklobutyl)
la.90 -CO-OCH2-CO-O(cyklopentyl)
la.91 -CO-OCH(CH3)-CO-O(cyklopentyl)
la.92 -CO-OC(CH3)2-CO-O(cyklopentyl)
la.93 -CO-OCH2-CO-O(cyklohexyl)
la.94 -CO-OCH(CH3)-CO-O(cyklohexyl)
la.95 -CO-OC(CH3)2-CO-O(cyklohexyl)
la.96 -CO-OCH2-CO-O(oxetan-3-yl)
la.97 -CO-OCH(CH3)-CO-O(oxetan-3-yl)
la.98 -CO-OC(CH3)2-CO-O(oxetan-3-yl)
la.99 -CO-OCH2-CO-OCH2-CH2-OCH3
la.1OO -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-OCH3
la.101 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH2-OCH3
la. 102 -CO-OCH2-CO-OCH2-CH2-OC2Hs
la.103 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-OC2H5
la. 104 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH2-OC2H5
la.105 -CO-OCH2-CO-OCH2-CH2-OCH2-C2H5
la. 106 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-OCH2-C2H5
la. 107 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH2-OCH2-C2H5
la. 108 -CO-OCH2-CO-OCH2-CH2-OCH(CH3)2
la. 109 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-OCH(CH3)2
la.110 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH2-OCH(CH3)2
la.111 -co-och2-co-och2-ch=ch2
la.112 -CO-OCH(CH3)-CO-OČH2-CH=CH2
la.113 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH=CH2
la.114 -co-och2-co-och2-ch2-ch=ch2
la.115 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-CH=CH2
la.116 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH2-CH=CH2
la.117 -CO-OCH2-CO-OCH2-C(CH3)=CH2
la.118 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-C(CH3)=CH2
la.119 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-C(CH3)=CH2
la. 120 -co-och2-co-och2-ch=ch-ch3
la.121 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-CH=CH-CH3
la. 122 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH=CH-CH3
la. 123 -co-och2-co-och2-c=ch
la. 124 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-CsCH
la. 125 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-C=CH
la. 126 -CO-OCH2-CO-OCH2-C=C-CH3
la. 127 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH2-ChC-CH3
• ···· ·· ·
BB B B B BB • · ΒΒΒ
B B BBB B B B BBB ··· B BB BBB
Č. -R5 T. t./údaje 1H NMR
la.128 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-C=C-CH3
la. 129 -CO-OCH2-CO-OCH(CH3)-C=CH
la.130 -CO-OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)-CsCH
la.131 -CO-OC(CH3)2-CO-OCH(CH3)-C=CH
la. 132 -co-och2-cooh
la.133 -CO-OCH(CH3)-COOH
la. 134 -CO-OC(CH3)2-COOH
la.135 -co-nh2
la. 136 -co-nh-ch3
la.137 -CO-N(CH3)2
la.138 -co-nh-ch2-co-och3
la. 139 -CO-N(CH3)-CH2-CO-OCH3
la. 140 -co-nh-ch2-co-oc2h5
la.141 -CO-N(CH3)-CH2-CO-OC2H5
la. 142 -CO-NH-CH(CH3)-CO-OCH3
la. 143 -CO-N(CH3)-CH(CH3)-CO-OCH3
la. 144 -CO-NH-CH(CH3)-CO-OC2H5
la.145 -CO-N(CH3)-CH(CH3)-CO-OC2H5
la. 146 -CO-(pyrolidin-l-yl)
la. 147 -CO-(piperidin-l-yl)
la. 148 -CO-(morfolin-4-yl)
la.149 -CO-[4-(COOCH3)pyrolidin-1 -yl]
la.150 -CO-[4-(COOC2Hs)pyrolidin-1 -yl]
la.151 -CH2-CH(CH3)-COOH
la. 152 -CH2-CH(CI)-COOH
la. 153 -CH2-CH(CH3)-CO-OCH3
la. 154 -CH2-CH(CI)-CO-OCH3
la. 155 -CH2-CH(CH3)-CO-OC2Hs
la. 156 -CH2-CH(CI)-CO-OC2H5
la. 157 -ch=ch2-cooh
la. 158 -CH=C(CI)-COOH
la.159 -CH=C(CH3)-COOH
la. 160 -ch=ch2-co-och3
la.161 -CH=C(CI)-CO-OCH3
la. 162 -CH=C(CH3)-CO-OCH3
la.163 -ch=ch-co-oc2h5
la. 164 -CH=C(CI)-CO-OC2Hs
la. 165 -CH=C(CH3)-CO-OC2H5
la. 166 -OCH(CH3)-COOH 141-143 °C
la. 167 -OCH(CH3)-CO-OCH3 124 °C
la. 168 -no2
la.169 -NH-OH
la. 170 -nh2
la.171 -nh-so2-ch3
la. 172 -N(CH3)-SO2-CH3
···· ·· · • · ·· • · · • · · e · ·· ··· • · • · • · • · ··
Č. -R5 T. t./údaje ’H NMR
la. 173 -NH-SO2-C2H5
la. 174 -N(CH3)-SO2-C2H5
la.175 -nh-so2-ch2-c2h5
la. 176 -N(CH3)-SO2-CH2-C2H5
la. 177 -NH-SO2-CH(CH3)2
la. 178 -N(CH3)-SO2-CH(CH3)2
la. 179 -N(SO2-CH3)2
la. 180 -N(SO2-C2H5)2
la.181 -N(SO2-CH2-C2H5)2
la. 182 -N [SO2-C H (C H3)212
la. 183 -SO2-CI
la. 184 -so2-nh2
la. 185 -so2-nh-ch3
la. 186 -SO2-N(CH3)2
la.187 -SO2-NH-C2Hs
la. 188 -SO2-N(C2H5)2
la.189 -SO2-(pyrolidin-1 -yl)
la. 190 -SO2-(piperidin-1-yl)
la.191 -SO2-(morfolin-4-yl)
la. 192 -SO2-NH-CH2-CO-OCH3
la. 193 -SO2-N(CH3)-CH2-CO-OCH3
la. 194 -so2-nh-ch2-co-oc2h5
la. 195 -SO2-N(CH3)-CH2-CO-OC2H5
la. 196 -SO2-NH-CH(CH3)-CO-OCH3
la. 197 -SO2-N(CH3)-CH(CH3)-CO-OCH3
la. 198 -SO2-NH-CH(CH3)-CO-OC2H5
la. 199 -SO2-N(CH3)-CH(CH3)-CO-OC2H5
la.200 -SO2-[2-(COOCH3)pyrolidin-1 -yl]
la.201 -SO2-[2-(COOC2H5)pyrolidin-1-yl]
la.202 -CO-NH-OH
la.203 -co-nh-och3
la.204 -co-nh-oc2h5
la.205 -C(=N-OCH3)-OCH3
la.206 -C(=N-OC2H5)-OCH3
la.207 -C(=N-OCH3)-OC2H5
la.208 -C(=N-OC2H5)-OC2Hs
la.209 -C(=N-OCH3)-OCH2-C2H5
la.210 -C(=N-OC2H5)-OCH2-C2H5
la.211 -C(=N-OCH3)-OCH(CH3)2
la.212 -C(=N-OC2H5)-OCH(CH3)2
la.213 -C(=N-OCH3)-OCH2-CH=CH2
la.214 -C(=N-OC2H5)-OCH2-CH=CH2
la.215 -C(=N-OCH3)-OCH2-C=CH
la.216 -C(=N-OC2H5)-OCH2-OCH
la.217 -C(=N-OCH3)-OCH2-C6H5
··· ···· ·· • · · • · • · · ·· ··· • · · ·· ···
w c. ^R5 T. t./údaje ΊΗ NMR
la.218 -C(=N-OC2H5)-OCH2-C6H5
la.219 -C(=N-OCH3)-OCH2-CO-OCH3
la.220 -C(=N-OC2H5)-OCH2-OCH3
la.221 -C(=N-OCH3)-OCH2-CO-OC2H5
la.222 -C(=N-OC2H5)-OCH2-CO-OC2H5
la.223 -C(=N-OCH3)-OCH(CH3)-CO-OCH3
la.224 -C(=N-OC2H5)-OCH(CH3)-CO-OCH3
la.225 -C(=N-OCH3)-OCH(CH3)-CO-OC2H5
la.226 -C(=N-OC2Hs)-OCH(CH3)-CO-OC2H5
la.227 -CO-N(OCH3)-CH3
la.228 -CO-N(OC2H5)-CH3
la.229 -CO-N(OCH3)-C2H5
la.230 -CO-N(OC2H5)-C2H5
la.231 -CO-N(OCH3)-CH2-C2H5
la.232 -CO-N(OC2H5)-CH2-C2H5
la.233 -CO-N(OCH3)-CH(CH3)2
la.234 -CO-N(OC2H5)-CH(CH3)2
la.235 -CO-N(OCH3)-CH2-CH=CH2
la.236 -CO-N(OC2H5)-CH2-CH=CH2
la.237 -CO-N(OCH3)-CH2-OCH
la.238 -CO-N(OC2Hs)-CH2-C=CH
la.239 -CO-N(OCH3)-CH2-C6H5
la.240 -CO-N(OC2H5)-CH2-C6Hs
la.241 -CO-N(OCH3)-CH2-CO-OCH3
la.242 -CO-N(OC2H5)-CH2-CO-OCH3
la.243 -CO-N(OCH3)-CH2-CO-OC2H5
la.244 -CO-N(OC2H5)-CH2-CO-OC2H5
la.245 -CO-N(OCH3)-CH(CH3)-CO-OCH3
la.246 -CO-N(OC2H5)-CH(CH3)-CO-OCH3
la.247 -CO-N(OCH3)-CH(CH3)-CO-OC2H5
la.248 -CO-N(OC2H5)-CH(CH3)-CO-OC2Hs
Ďalej sú osobitne výhodné substituované 6-aryl-3-tioxo-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny vzorcov Ib až Im uvedených nižšie, najmä zlúčeniny lb.1 až lb.248, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín la. 1 až la.248 len tým, že R3 je chlór:
II·· zlúčeniny Ic. 1 až lc.248, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín la. 1 až la.248 len tým, že R3 je vodík:
(Ic) zlúčeniny Id. 1 až ld.248, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín la. 1 až la.248 len tým, že R4 je kyano:
(Id) zlúčeniny le.1 až le.248, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín la. 1 až la.248 len tým, že R3 je chlór a R4 je kyano:
zlúčeniny lf.1 až lf.248, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín la. 1 až la.248 len tým, že R3 je vodík a R4 je kyano:
···· • • · • ·· ·· • e • ·
• · • • · • • • · • · • · ·· • • • ··· • · • · · • · ·· ··
zlúčeniny lg. 1 až lg.248, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín la. 1 až la.248 len tým, že R2 je amino:
(ig) zlúčeniny lh.1 až lh.248, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín la. 1 až la.248 len tým, že R2 je amino a R3 je chlór:
zlúčeniny Ii. 1 až li.248, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín la. 1 až la.248 len tým, že R2 je amino a R3 je vodík:
zlúčeniny lk.1 až lk.248, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín la.1 až la.248 len tým, že R2 je amino a R4 je kyano:
zlúčeniny lm.1 až lm.248, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín la. 1 až la.248 len tým, že R2 je amino, R3 je vodík a R4 je kyano:
(Im)
Veľmi osobitne výhodné sú zlúčeniny la. 166, la. 167, lb.166, lb.167, lc.166, lc.167, ld.166, ld.167, le.166, le.167, lf.166, lf.167, lg.166, lg.167, lh.166, lh.167, lk.166, lk.167, Im. 166 a Im. 167.
Ďalej sú osobitne výhodné substituované 6-aryl-3-tioxo-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny vzorca In {s I, kde Ar = Ar2; n = 1; X, Y = kyslík; R1, R2= metyl; R3 = fluór; R7 = vodík}, najmä zlúčeniny In. 1 až In.80 uvedené v tabuľke 2:
Tabuľka 2
Č. -R6
In.1 -H
ln.2 -ch3
In.3 -c2h5
ln.4 -ch2-c2h5
In.5 -CH(CH3)2
ln.6 -ch2-ch2-c2h5
In.7 -CH2-CH(CH3)2
ln.8 -CH(CH3)-C2H5
ln.9 -CH2-CH2-CH2-C2Hs
···« ·· · ·· · ·· · · · ·· · · ·· * · ♦ · · ··· • · · · · ···· · • · · · · ··· ··· · ·· ··· ·· ···
č. -R6
In.10 -ch2-ch=ch2
In.11 -CH(CH3)-CH=CH2
ln.12 -CH2-C(CH3)=CH2
ln.13 -ch2-ch=ch-ch3
ln.14 -CH2-CH=C(CH3)2
ln.15 -ch2-ch2-ch=ch-ch3
ln.16 -CH2-CH2-C(CH3)=CH2
ln.17 -CH2-C5CH
ln.18 -CH(CH3)-C5CH
ln.19 -CH2-C5C-CH3
ln.20 -OH
ln.21 -och3
ln.22 -OC2H5
ln.23 -och2-c2h5
ln.24 -OCH(CH3)2
ln.25 -och2-ch2-c2h5
ln.26 -OCH(CH3)-C2Hs
ln.27 -OCH2-CH(CH3)2
ln.28 -OC(CH3)3
ln.29 -och2-ch2-ch2-c2h5
In.30 -och2-ch=ch2
ln.31 -OCH(CH3)-CH=CH2
In.32 -OCH2-C(CH3)=CH2
In.33 -och2-ch=ch-ch3
In.34 -OCH2-CH=C(CH3)2
ln.35 -och2-ch2-ch=ch-ch3
ln.36 -och2-ch2-ch2-ch=ch2
ln.37 -OCH2-C5CH
ln.38 -OCH(CH3)-C5CH
ln.39 -OCH2-C5C-CH3
ln.40 -ch2-co-och3
ln.41 -ch2-co-oc2h5
ln.42 -ch2-co-och2-c2h5
ln.43 -CH2-CO-OCH(CH3)2
ln.44 -ch2-co-och2-ch2-c2h5
ln.45 -CH2-CO-OCH(CH3)-C2H5
ln.46 -CH2-CO-OCH2-CH(CH3)2
ln.47 -CH2-CO-OC(CH3)3
ln.48 -CH(CH3)-CO-OCH3
In.49 -CH(CH3)-CO-OC2Hs
In.50 -CH(CH3)-CO-OCH(CH3)2
ln.51 -CH(CH3)-CO-OCH2-C2H5
In.52 -CH(CH3)-CO-OCH2-CH2-C2Hs
In.53 -CH(CH3)-CO-OCH(CH3)-C2Hs
ln.54 -CH(CH3)-CO-OCH2-CH(CH3)2
0000 •
• 0 • · 0 0 • ·
Č. -R6
In.55 -CH(CH3)-CO-OC(CH3)3
ln.56 -och2-co-och3
ln.57 -och2-co-oc2h5
ln.58 -och2-co-och2-c2h5
In.59 -OCH2-CO-OCH(CH3)2
ln.60 -och2-co-och2-ch2-c2h5
ln.61 -OCH2-CO-OCH(CH3)-C2H5
ln.62 -OCH2-CO-OCH2-CH(CH3)2
ln.63 -OCH2-CO-OC(CH3)3
ln.64 -OCH(CH3)-CO-OCH3
ln.65 -OCH(CH3)-CO-OC2Hs
ln.66 -OCH(CH3)-CO-OCH2-C2H5
ln.67 -OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)2
ln.68 -OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-C2H5
ln.69 -OCH(CH3)-CO-OCH2-CH(CH3)2
ln.70 -OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)-C2Hs
ln.71 -OCH(CH3)-CO-OC(CH3)3
In.72 -ch2-co-och2-ch2-och3
ln.73 -CH2-CO-OCH2-CH2-OC2Hs
ln.74 -ch2-co-och2-ch2-och2-c2h5
ln.75 -CH2-CO-OCH2-CH2-OCH(CH3)2
ln.76 -CH(CH3)-CO-OCH2-CH2-OCH3
ln.77 -CH(CH3)-CO-OCH2-CH2-OC2H5
ln.78 -CH(CH3)-CO-OCH2-CH2-OCH2-C2H5
ln.79 -CH(CH3)-CO-OCH2-CH2-OCH(CH3)2
ln.80 -CH(CH3)-CO-OCH2-CH2-OCH2-CH2-C2H5
Ďalej sú veľmi osobitne výhodné substituované 6-aryl-3-tioxo-5-oxo-2,3,4,5tetrahydro-1,2,4-triazíny vzorcov lo až Is uvedených nižšie, najmä zlúčeniny lo. 1 až lo.80, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín In. 1 až In.80 len tým, že R3 je chlór:
zlúčeniny Ip. 1 až lp.80, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín In. 1 až In.80 len tým, že R3 je vodík:
···· ·· • · · ·
(ip) zlúčeniny lq.1 až lq.80, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín In. 1 až ln.80 len tým, že n je nula:
(lq) zlúčeniny lr.1 až lr.80, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín In. 1 až ln.80 len tým, že n je nula a R3 je chlór:
(lr) zlúčeniny Is. 1 až ls.80, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín In. 1 až ln.80 len tým, že n je nula a R3 je vodík:
(Is)
Ďalej sú výhodné substituované 6-aryl-3-tioxo-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4triazíny vzorca lt {= I, kde X = kyslík; R1, R2 = metyl; Ar = Ar3; R3 = fluór a R4 = chlór}, najmä zlúčeniny lt.1 až lt.310 uvedené v tabuľke 3:
Tabuľka 3
(Η)
Č. Z -R8
It.1 0 -H
lt.2 s -H
lt.3 0 -ch3
lt.4 s -ch3
lt.5 0 -c2h5
lt.6 s -c2h5
lt.7 0 -ch2-c2h5
lt.8 s -CH2-C2H5
lt.9 0 -CH(CH3)2
lt.1O s -CH(CH3)2
lt.11 0 -ch2-ch2-c2h5
lt.12 s -C H2-C H2-C2Hs
lt.13 0 -CH(CH3)-C2H5
lt.14 s -CH(CH3)-C2Hs
lt.15 0 -CH2-CH(CH3)2
lt.16 s -CH2-CH(CH3)2
lt.17 0 -C(CH3)3
lt.18 s -C(CH3)3
lt.19 0 -ch2-ch2-ch2-c2h5
lt.20 s C H2-C H2-C H2-C2H5
lt.21 0 -ch2-och3
lt.22 s -ch2-och3
lt.23 0 -CH2-OC2H5
lt.24 s -ch2-oc2h5
lt.25 0 -ch2-och2-c2h5
lt.26 s -C H2-0 C H2-C2H5
lt.27 0 -CH2-OCH(CH3)2
lt.28 s -CH2-OCH(CH3)2
lt.29 0 -ch2-och2-ch2-c2h5
lt.30 s -CH2-OCH2-CH2-C2Hs
lt.31 0 -CH2-OCH(CH3)-C2H5
lt.32 s -CH2-OCH(CH3)-C2H5
lt.33 0 -CH2-OCH2-CH(CH3)2
lt.34 s -CH2-OCH2-CH(CH3)2
lt.35 0 -CH2-OC(CH3)3
·· ·
č. Z -R8
It.36 S -CH2-OC(CH3)3
lt.37 0 -ch2-cooh
lt.38 s -ch2-cooh
lt.39 0 -ch2-ch2-cooh
lt.40 s -ch2-ch2-cooh
lt.41 0 -ch2-ch2-ch2-cooh
lt.42 s -ch2-ch2-ch2-cooh
lt.43 0 -ch2-ch2-ch2-ch2-cooh
lt.44 s -ch2-ch2-ch2-ch2-cooh
lt.45 0 -ch2-co-och3
lt.46 s -CH2-CO-OCH3
lt.47 0 -CH2-CO-OC2H5
lt.48 s -ch2-co-oc2h5
lt.49 0 -CH2-CO-OCH2-C2H5
lt.50 s -ch2-co-och2-c2h5
lt.51 0 -CH2-CO-OCH(CH3)2
lt.52 s -CH2-CO-OCH(CH3)2
lt.53 0 -CH2-CO-OCH2-CH2-C2H5
lt.54 s -ch2-co-och2-ch2-c2h5
lt.55 0 -CH2-CO-OCH(CH3)-C2H5
lt.56 s -CH2-CO-OCH(CH3)-C2H5
lt.57 0 -CH2-CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.58 s -CH2-CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.59 0 -CH2-CO-OC(CH3)3
lt.60 s -CH2-CO-OC(CH3)3
lt.61 0 -ch2-co-och2-ch2-ch2-c2h5
lt.62 s -ch2-co-och2-ch2-ch2-c2h5
lt.63 0 -ch2-ch2-co-och3
lt.64 s -ch2-ch2-co-och3
lt.65 0 -ch2-ch2-co-och2-c2h5
lt.66 s -ch2-ch2-co-och2-c2h5
lt.67 0 -CH2-CH2-CO-OCH(CH3)2
lt.68 s -CH2-CH2-CO-OCH(CH3)2
lt.69 0 -ch2-ch2-ch2-co-och3
lt.70 s -ch2-ch2-ch2-co-och3
lt.71 0 -CH2-CH2-CH2-CO-OC2H5
lt.72 s -ch2-ch2-ch2-co-oc2h5
lt.73 0 -ch2-ch2-ch2-ch2-co-och3
lt.74 s -ch2-ch2-ch2-ch2-co-och3
lt.75 0 -ch2-ch2-ch2-ch2-co-oc2h5
lt.76 s -ch2-ch2-ch2-ch2-co-oc2h5
lt.77 0 -COOH
lt.78 s -COOH
lt.79 0 -co-och3
lt.80 s -co-och3
• ···· ·· · ·· • · · ···· ··· ··· · ·· ··· ·· ··
č. Z -R8
It.81 0 -CO-OC2H5
lt.82 s -co-oc2h5
lt.83 0 -co-och2-c2h5
lt.84 s -co-och2-c2h5
lt.85 0 -CO-OCH(CH3)2
lt.86 s -CO-OCH(CH3)2
lt.87 0 -co-och2-ch2-c2h5
lt.88 s -CO-OCH2-CH2-C2H5
lt.89 0 -CO-OCH(CH3)-C2H5
lt.90 s -CO-OCH(CH3)-C2Hs
lt.91 0 -CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.92 s -CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.93 0 -co-och2-ch2-ch2-c2h5
lt.94 s -CO-OCH2-CH2-CH2-C2H5
lt.95 0 -OH
lt.96 s -OH
lt.97 0 -och3
lt.98 s -och3
lt.99 0 -oc2h5
lt.1OO s -oc2h5
lt.1O1 0 -OCH(CH3)2
lt.102 s -OCH(CH3)2
lt.103 0 -och2-ch2-c2h5
lt.104 s -OCH2-CH2-C2Hs
lt.1O5 0 -OCH(CH3)-C2Hs
lt.106 s -OCH(CH3)-C2H5
lt.107 0 -OCH2-CH(CH3)2
It. 108 s -OCH2-CH(CH3)2
lt.109 0 -OC(CH3)3
lt.110 s -OC(CH3)3
lt.111 0 -och2-ch2-ch2-c2h5
lt.112 s -och2-ch2-ch2-c2h5
lt.113 0 -och2-ch2-och3
lt.114 s -och2-ch2-och3
lt.115 0 -OCH2-CH2-OC2Hs
lt.116 s -och2-ch2-oc2h5
lt.117 0 -och2-co-och3
lt.118 s -och2-co-och3
lt.119 0 -och2-co-oc2h5
lt.120 s -och2-co-oc2h5
lt.121 0 -och2-co-och2-c2h5
lt.122 s -och2-co-och2-c2h5
lt.123 0 -OCH2-CO-OCH(CH3)2
lt.124 s -OCH2-CO-OCH(CH3)2
lt.125 0 -OCH2-CO-OCH2-CH2-C2H5
Č. Z -R8
It. 126 S -OCH2-CO-OCH2-CH2-C2H5
lt.127 0 -OCH2-CO-OCH(CH3)-C2H5
lt.128 s -OCH2-CO-OCH(CH3)-C2Hs
lt.129 0 -OCH2-CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.130 s -OCH2-CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.131 0 -OCH2-CO-OC(CH3)3
lt.132 s -OCH2-CO-OC(CH3)3
lt.133 0 -OCH2-CO-OCH2-CH2-CH2-C2H5
lt.134 s -OCH2-CO-OCH2-CH2-CH2-C2H5
lt.135 0 -OCH(CH3)-CO-OCH3
lt.136 s -OCH(CH3)-CO-OCH3
lt.137 0 -OCH(CH3)-CO-OC2H5
lt.138 s -OCH(CH3)-CO-OC2H5
lt.139 0 -OCH(CH3)-CO-OCH2-C2Hs
lt.140 s -OCH(CH3)-CO-OCH2-C2Hs
lt.141 0 -OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)2
lt.142 s -OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)2
lt.143 0 -OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-C2H5
lt.144 s -OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-C2H5
lt.145 0 -OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)-C2H5
lt.146 s -OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)-C2H5
lt.147 0 -OCH(CH3)-CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.148 s -OCH(CH3)-CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.149 0 -OCH(CH3)-CO-OC(CH3)3
lt.150 s -OCH(CH3)-CO-OC(CH3)3
lt.151 0 -OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-CH2-C2H5
lt.152 s -OCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-CH2-C2H5
lt.153 0 -och2-ch=ch2
lt.154 s -och2-ch=ch2
lt.155 0 -OCH(CH3)-CH=CH2
lt.156 s -OCH(CH3)-CH=CH2
lt.157 0 -OCH2-C(CH3)=CH2
lt.158 s -OCH2-C(CH3)=CH2
lt.159 0 -och2-ch=ch-ch3
lt.160 s -och2-ch=ch-ch3
lt.161 0 -och2-ch2-ch=ch2
lt.162 s -och2-ch2-ch=ch2
lt.163 0 -OCH2-CH=C(CH3)2
lt.164 s -OCH2-CH=C(CH3)2
lt.165 0 -OCH2-ChCH
lt.166 s -och2-c=ch
lt.167 0 -OCH(CH3)-ChCH
lt.168 s -OCH(CH3)-OCH
lt.169 0 -OCH2-CsC-CH3
lt.170 s -och2-c=c-ch3
• ···· ·· · ·· ·· · · e ·· · · · • · · · · · · • · · · · · «·· · ·· ··· ·· ·
Č. Z -R
It.171 0 -SH
lt.172 s -SH
lt.173 0 -SCHa
lt.174 s -sch3
lt.175 0 -SC2H5
lt.176 s -SC2Hs
lt.177 0 -sch2-c2h5
lt.178 s -sch2-c2h5
lt.179 0 -SCH(CH3)2
lt.180 s -SCH(CH3)2
lt.181 0 -sch2-ch2-c2h5
lt.182 s -sch2-ch2-c2h5
lt.183 0 -SCH(CH3)-C2H5
lt.184 s -SCH(CH3)-C2Hs
lt.185 0 -SCH2-CH(CH3)2
lt.186 s -SCH2-CH(CH3)2
lt.187 0 -SC(CH3)3
lt.188 s -SC(CH3)3
lt.189 0 -sch2-ch2-ch2-c2h5
lt.190 s -SC H2-C H2-C H2-C2H5
lt.191 0 -sch2-ch=ch2
lt.192 s -sch2-ch=ch2
lt.193 0 -SCH(CH3)-CH=CH2
lt.194 s -SCH(CH3)-CH=CH2
lt.195 0 -SCH2-C(CH3)=CH2
lt.196 s -SCH2-C(CH3)=CH2
lt.197 0 -sch2-ch=ch-ch3
lt.198 s -sch2-ch=ch-ch3
lt.199 0 -sch2-ch2-ch=ch2
lt.200 s -sch2-ch2-ch=ch2
lt.201 0 -SCH2-CH=C(CH3)2
lt.202 s -SCH2-CH=C(CH3)2
lt.203 0 -sch2-c=ch
lt.204 s -sch2-c=ch
lt.205 0 -SCH(CH3)-C=CH
lt.206 s -SCH(CH3)-C=CH
lt.207 0 -sch2-c=c-ch3
lt.208 s -sch2-c=c-ch3
lt.209 0 -sch2-co-och3
lt.210 s -sch2-co-och3
lt.211 0 -sch2-co-oc2h5
lt.212 s -sch2-co-oc2h5
lt.213 0 -sch2-co-och2-c2h5
lt.214 s -sch2-co-och2-c2h5
lt.215 0 -SCH2-CO-OCH(CH3)2
• ···· ·· · ·· ·· · · · ·· · · · ··· · ·· ··· ·· ···
č. Z -R8
It.216 S -SCH2-CO-OCH(CH3)2
lt.217 0 -sch2-co-och2-ch2-c2h5
lt.218 s -sch2-co-och2-ch2-c2h5
lt.219 0 -SCH2-CO-OCH(CH3)-C2Hs
lt.220 s -SCH2-CO-OCH(CH3)-C2H5
lt.221 0 -SCH2-CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.222 s -SCH2-CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.223 0 -SCH2-CO-OC(CH3)3
lt.224 s -SCH2-CO-OC(CH3)3
lt.225 0 -sch2-co-och2-ch2-ch2-c2h5
lt.226 s -sch2-co-och2-ch2-ch2-c2h5
lt.227 0 -SCH(CH3)-CO-OCH3
lt.228 s -SCH(CH3)-CO-OCH3
lt.229 0 -SCH(CH3)-CO-OC2Hs
lt.230 s -SCH(CH3)-CO-OC2H5
lt.231 0 -SCH(CH3)-CO-OCH2-C2Hs
lt.232 s -SCH(CH3)-CO-OCH2-C2Hs
lt.233 0 -SCH(CH3)-CO-OCH(CH3)2
lt.234 s -SCH(CH3)-CO-OCH(CH3)2
lt.235 0 -SCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-C2H5
lt.236 s -SCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-C2H5
lt.237 0 -SCH(CH3)-CO-OCH(CH3)-C2H5
lt.238 s -SCH(CH3)-CO-OCH(CH3)-C2H5
lt.239 0 -SCH(CH3)-CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.240 s -SCH(CH3)-CO-OCH2-CH(CH3)2
lt.241 0 -SCH(CH3)-CO-OC(CH3)3
lt.242 s -SCH(CH3)-CO-OC(CH3)3
lt.243 0 -SCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-CH2-C2H5
lt.244 s -SCH(CH3)-CO-OCH2-CH2-CH2-C2H5
lt.245 0 -nh2
lt.246 s -nh-ch3
lt.247 0 -N(CH3)2
lt.248 s -nh-c2h5
lt.249 0 -N(C2Hs)2
lt.250 s -nh-ch2-ch=ch2
lt.251 0 -nh-ch2-c=ch
lt.252 s -nh2
lt.253 0 -nh-ch3
lt.254 s -N(CH3)2
lt.255 0 -nh-c2h5
lt.256 s -N(C2H5)2
lt.257 0 -nh-ch2-ch=ch2
lt.258 s -nh-ch2-c=ch
lt.259 0 -nh-ch2-c6h5
lt.260 s -nh-ch2-c6h5
• ···· ·· · · ·· · · · ·· · · · • · ··· ···· · • · ··· ··· ··· · ·· ··· ···
č. Z -R8
It.261 0 -NH-CH2-CO-OCH3
lt.262 s -nh-ch2-co-och3
lt.263 0 -NH-CH2-CO-OC2Hs
lt.264 s -nh-ch2-co-oc2h5
lt.265 0 -N(CH3)-CH2-CO-OC2Hs
lt.266 s -N(CH3)-CH2-CO-OC2H5
lt.267 0 -N(CH3)-CH2-CO-OCH3
lt.268 s -N(CH3)-CH2-CO-OCH3
lt.269 0 -NH-CH(CH3)-CO-OCH3
lt.270 s -NH-CH(CH3)-CO-OCH3
lt.271 0 -NH-CH(CH3)-CO-OC2H5
lt.272 s -NH-CH(CH3)-CO-OC2H5
lt.273 0 -N(CH3)-CH(CH3)-CO-OCH3
lt.274 s -N(CH3)-CH(CH3)-CO-OCH3
lt.275 0 -N(CH3)-CH(CH3)-CO-OC2Hs
lt.276 s -N(CH3)-CH(CH3)-CO-OC2H5
lt.277 0 -Cl
lt.278 s -Cl
lt.279 0 -Br
lt.280 s -Br
lt.281 0 -CH2-CH(CH3)-COOH
lt.282 s -CH2-CH(CH3)-COOH
lt.283 0 -CH2-CH(CH3)-CO-OCH3
lt.284 s -CH2-CH(CH3)-CO-OCH3
lt.285 0 -CH2-CH(CH3)-CO-OC2H5
lt.286 s -CH2-CH(CH3)-CO-OC2Hs
lt.287 0 -CH2-CH(CI)-COOH
lt.288 s -CH2-CH(CI)-COOH
lt.289 0 -CH2-CH(CI)-CO-OCH3
lt.290 s -CH2-CH(CI)-CO-OCH3
lt.291 0 -CH2-CH(CI)-CO-OC2H5
lt.292 s -CH2-CH(CI)-CO-OC2H5
lt.293 0 -CH=CH-COOH
lt.294 s -CH=CH-COOH
lt.295 0 -ch=ch-co-och3
lt.296 s -ch=ch-co-och3
lt.297 0 -ch=ch-co-oc2h5
lt.298 s -ch=ch-co-oc2h5
lt.299 0 -CH=C(CH3)-COOH
lt.300 s -CH=C(CH3)-COOH
lt.301 0 -CH=C(CH3)-CO-OCH3
It.302 s -CH=C(CH3)-CO-OCH3
lt.303 0 -CH=C(CH3)-CO-OC2Hs
lt.304 s -CH=C(CH3)-CO-OC2Hs
lt.305 0 -CH=C(CI)-COOH
• ···· ·· ·· · · · · • · · ··» · ·· ··· ·· ·
Č. Z -RB
It.306 S -CH=C(CI)-COOH
lt.307 0 -CH=C(CI)-CO-OCH3
lt.308 s -CH=C(CI)-CO-OCH3
lt.309 0 -CH-C(CI)-CO-OC2H5
lt.310 s -CH-C(CI)-CO-OC2Hs
Ďalej sú veľmi osobitne výhodné substituované 6-aryl-3-tioxo-5-oxo-2,3,4,5tetrahydro-1,2,4-triazíny vzorcov lu až ly, najmä zlúčeniny lu.1 až lu.310, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín lt.1 až lt.310 len tým, že R3 je chlór:
zlúčeniny Iv. 1 až lv.310, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín It. 1 až lt.310 len tým, že R3 je vodík:
zlúčeniny lw.1 až lw.310, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín It. 1 až lt.310 len tým, že Ar je Ar4:
• ·*·· *· · ·· ·· · ···· ···
(Iw) ··· · ·· ··· ·· · zlúčeniny lx.1 až lx.310, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín It. 1 až lt.310 len tým, že Ar je Ar4 a R3 je chlór:
zlúčeniny ly.1 až ly.310, ktoré sa líšia od zodpovedajúcich zlúčenín lt.1 až lt.310 len tým, že Ar je Ar4 a R3 je vodík:
Substituované 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny vzorca
I možno získať rôznymi spôsobmi, najmä jedným z nasledujúcich postupov:
A) cyklokondenzácia 2,4-disubstituovaného tiosemikarbazidu alebo 2-substituovaného tiokarboxyhydrazidu vzorca IV s arylglyoxylovou kyselinou alebo jej Ci-C6-alkylesterom vzorca V:
(VI) ->
- R25OH
R25 je vodík alebo Ci-C6-alkyl.
Reakcia sa obyčajne uskutočňuje v inertnom rozpúšťadle alebo riedidle, napríklad v kyseline octovej, nižšom alkohole, ako je metanol, etanol, n-propanol a izopropanol, v éteri, ako je ferc-butylmetyléter, tetrahydrofurán, dioxán a 1,2-dietoxyetán, v aprotickom rozpúšťadle, ako je dimetylformamid, dimetylsulfoxid a pyridín. S výnimkou ferc-butylmetyléteru sú vhodné aj zmesi vyššie uvedených rozpúšťadiel alebo riedidiel s vodou.
Reakcia sa vo všeobecnosti uskutočňuje v rozmedzí od 20 °C po teplotu varu danej reakčnej zmesi.
Kondenzácia IV s V sa obyčajne katalyzuje kyselinami, pričom vhodnými kyselinami sú najmä karboxylové kyseliny, napríklad kyselina mravčia a kyselina octová, sulfónové kyseliny, napríklad kyselina benzénsulfónová a kyselina p-toluénsulfónová, alebo minerálne kyseliny, napríklad kyselina chlorovodíková, kyselina sírová a kyselina fosforečná.
Reakcia uzavretia kruhu z IV na I sa obyčajne katalyzuje bázami. Bázami, ktoré sú vhodné na tento účel, sú napríklad uhličitany alkalických kovov, napríklad uhličitan sodný, hydrogenuhličitany alkalických kovov, napríklad hydrogenuhličitan sodný, a hydroxidy alkalických kovov, napríklad hydroxid sodný, ale aj dusíkaté bázy ako trietylamín, dicyklohexyletylamín, pyridín a 4-dimetylaminopyridín.
···· • ·· • · • ·· ·· • · ·
• · • ·· ··· ·· ·
Reakcie tohto typu sú všeobecne známe, napríklad z • H. Neunhoeffer in A. R. Katritzky, Comprehensive Heterocyclic Chemistry, zv. 3, s. 430 a nasl. a tam citovaná literatúra;
• J. Gut a M. Prystas, Coli. Czech. Chem. Commun. 24. 2986 (1959);
• M. Tisler a Z. Vrbaski, J. Org. Chem. 25, 770 (1960);
• V. J. Ram a M. Nath, Ind. J. Chem. zv. 34B, s. 423-426 (1995);
• WO 94/03454.
Arylglyoxylové kyseliny a ich alkylestery (V) sú známe, alebo ich možno pripraviť známym spôsobom (napríklad J. S. Nimitz a H. S. Mosher, J. Org. Chem. 46 (1981), 211-213; W. M. P. Johnson a G. Holan, Aust. J. Chem. 34 (1981), 2363 a tiež X. Creary, J. Org. Chem. 52 (1987), 5026).
Čo sa týka osobitne výhodných účinných zlúčenín I, kde A = Ar1, zlúčeniny Va
(Va) sú osobitne zaujímavé, najmä tie, kde R4 = chlór a R5 = OR18, kde R18 je vodík, metyl alebo -CH(CH3)-COOCH3.
B) Alkylácia 6-aryltriazínového derivátu VII s alkylhalogenidom alebo dialkylsuifátom R1-L:
(VII)
R2V O \l—f
R1—S—ý—Ar + (l)<X = O) N-N (VIII) (vedľajší produkt)
L je chlorid, bromid, jodid alebo O-SO2-OR1.
• ···· ·· · ·· ·· · · · ·· · · · • · · · · · · • · ··· ···· • · · · · e · ··· · ·· ··· ·· ·
Osobitne vhodnými rozpúšťadlami alebo riedidlami sú aprotické rozpúšťadlá, napríklad Ν,Ν-dimetylformamid, dimetylsulfoxid, acetonitril, acetón, tetrahydrofurán, dioxán a 1,2-dietoxyetán.
Reakcia sa vo všeobecnosti uskutočňuje v rozmedzí od 0 °C po teplotu varu danej reakčnej zmesi.
Také alkylácie sú všeobecne známe, napríklad z:
• M. P ry sta s a J. Gut, Coli. Czech. Chem. Commun. 27,1898 (1962);
• J. Daunis et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 10, 3658 (1971) a tiež Bull. Soc. Chim. Fr.
11,1511 (1972);
• A. K. Mansour a Y. A. Ibrahim, Journal f. prakt. Chemie 315. 221 (1973).
6-Aryltriazínové deriváty VII možno s výhodou pripraviť kondenzáciou tiokarboxyhydrazidov (R2 = NH2) alebo 4-monosubstituovaných tiosemikarbazidov IX s V podobne ako v postupe A):
(IX) (V)
-► -► (VII)
- H2O - R25OH
Väčšina tiosemikarbazidov a tiokarboxyhydrazidov IV a IX je známych, ale možno ich tiež pripraviť známym spôsobom (napríklad K. A. Jensen et al., Acta Chemica Scandinavica 22 (1968), 1 a tiež C.-J. Kroger et al., Liebigs Ann. Chem. 643(1961), 121).
C) Tiolácia 6-aryl-3-tioxo-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu {napríklad M. Prystas a J. Gut, Coli. Czech. Chem. Commun. 27 (1962), 1898; J. Jonas & J. Gut, Coli. Czech. Chem. Commun. 27 (1962), 1886; C. Tzeng et al., J. Org. Chem. 48 (1983), 1271}:
(I) {X = O} sulfurizácia
-► (I) {X = S} • ···· ·· · ·· ·· · · · ·· · · · • β · · · · · • · ··· · · · · • · · · · · · ··· · ·· ··· ·· ·
Sulfurizácia sa vo všeobecnosti uskutočňuje v inertnom rozpúšťadle alebo riedidle, napríklad v aromatickom uhľovodíku, ako je toluén a xylény, alebo v organickom amine, ako je pyridín.
Osobitne vhodné sulfurizačné činidlá sú sulfid fosforečný a 2,4-bis(4-metoxyfenyl)-1,3-ditia-2,4-difosfetán-2,4-disulfid („Lawessonovo činidlo“).
Obyčajne stačí 1 až 5-násobok molárneho množstva sulfurizačného činidla vzhľadom na východiskovú látku I, ktorá sa má sulfurizovať {X = O}, na prakticky úplnú reakciu.
Reakčná teplota je bežne od 20 °C po teplotu varu danej reakčnej zmesi.
Ak nie je uvedené inak, všetky vyššie opísané postupy sa s výhodou uskutočňujú pri atmosférickom tlaku alebo pod vlastným tlakom danej reakčnej zmesi.
Substituované 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny I možno pripraviť jedným z vyššie uvedených syntetických postupov. Z ekonomických alebo technických dôvodov však môže byť výhodnejšie pripraviť niektoré zlúčeniny I z podobných 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínov, ktoré sa však líšia najmä vo význame jedného z radikálov na Ar, pričom príprava sa uskutočňuje známym spôsobom, napríklad nitráciou, sulfonáciou, chlórsutfonáciou, halogenáciou, alkyláciou, acyláciou, hydrolýzou acetálu, acetalizáciou, amidáciou, hydrolýzou esteru, kondenzačnými reakciami, oxidáciou, Petersonovou olefináciou, redukciou, éterifikáciou, esterifikáciou, Wittigovou reakciou alebo Meerweinovou reakciou.
Východiskové látky uvedené pre jednotlivé postupy sú buď známe, alebo ich možno získať známym spôsobom alebo jedným z opísaných postupov.
Reakčné zmesi sa spravidla spracúvajú známymi spôsobmi, napríklad zriedením reakčného roztoku vodou a následnou izoláciou produktu pomocou filtrácie, kryštalizácie alebo extrakcie rozpúšťadlom, alebo odstránením rozpúšťadla, rozdelením zvyšku v zmesi vody a vhodného organického rozpúšťadla a spracovaním organickej fázy, čím sa získa produkt.
• BBBB • B • · B· B B • · B BB • BB B B • · BB
B B • · B B B
BB B BB BBB BB BB
Substituované 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny I možno pri príprave získať ako zmesi izomérov; v prípade potreby ich však možno rozdeliť na v zásade čisté izoméry pomocou zvyčajných metód ako kryštalizácia alebo chromatografia vrátane chromatografie na opticky aktívnom adsorbente. Čisté opticky aktívne izoméry možno pripraviť s výhodou z vhodných opticky aktívnych východiskových látok.
Poľnohospodársky použiteľné soli zlúčenín I možno vytvoriť reakciou s bázou príslušného katiónu, s výhodou hydroxidom alebo hydridom alkalického kovu, alebo reakciou s kyselinou príslušného aniónu, s výhodou kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou bromovodíkovou, kyselinou sírovou, kyselinou fosforečnou alebo kyselinou dusičnou.
Soli I, ktorých kovový ión nie je ión alkalického kovu, možno pripraviť katiónovou výmenou príslušnej soli alkalického kovu konvenčným spôsobom, podobne amóniové, fosfóniové, sulfóniové a sulfoxóniové soli pomocou amoniaku alebo fosfóniových, sulfóniových alebo sulfoxóniových hydroxidov.
Zlúčeniny I a ich poľnohospodársky použiteľné soli sú vhodné ako herbicídy vo forme izomérových zmesí aj vo forme čistých izomérov. Herbicídne kompozície obsahujúce zlúčeniny vzorca I kontrolujú vegetáciu na plochách neporastených kultúrnymi plodinami, najmä pri vysokej miere aplikácie. Pôsobia proti širokolistým burinám a trávovým burinám v plodinách ako pšenica, ryža, kukurica, sója a bavlna bez toho, aby spôsobovali významné poškodenie kultúrnych rastlín. Tento účinok sa pozoruje najmä pri nízkej miere aplikácie.
V závislosti od použitej aplikačnej metódy možno zlúčeniny vzorca I alebo kompozície ich obsahujúce okrem toho použiť pri ďalších niekoľkých kultúrnych rastlinách na odstránenie nežiaducich rastlín. Príkladmi vhodných kultúrnych rastlín sú nasledujúce:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparágus offícinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, ···· ·· · ·· · ·· · · · ·· · · ·· • · ··· · · · • · ··· ···· · ·· ··· ··· ··· · ·· ··· ·· ··· 45
Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Heiianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupuius, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum,
Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris,
Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Tríticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera a Zea mays.
Zlúčeniny vzorca I možno okrem toho použiť pri kultúrnych rastlinách, ktoré tolerujú pôsobenie herbicídov vzhľadom na šľachtenie pomocou metód genetického inžinierstva.
Zlúčeniny vzorca I alebo kompozície ich obsahujúce možno použiť napríklad vo forme priamo rozprašovateľných vodných roztokov, práškov, suspenzií a tiež vysoko koncentrovaných vodných, olejových alebo iných suspenzií alebo disperzií, emulzií, olejových disperzií, pást, práškov, materiálov na natieranie alebo granúl, pomocou rozprašovania, atomizácie, poprašovania, natierania alebo polievania. Formy použitia závisia od zamýšľaných účelov; v každom prípade by mali zaručiť najjemnejšiu možnú distribúciu aktívnych zložiek podľa vynálezu.
Medzi vhodné inertné pomocné látky patria najmä: frakcie minerálneho oleja so stredným až vysokým bodom varu, napríklad petrolej a nafta, ďalej uhoľnodechtové oleje a oleje rastlinného alebo živočíšneho pôvodu, alifatické, cyklické a aromatické uhľovodíky, napr. parafín, tetrahydronaftalén, alkylované naftalény a ich deriváty, alkylované benzény a ich deriváty, alkoholy ako metanol, etanol, propanol, butanol a cyklohexanol, ketóny ako cyklohexanón alebo silne polárne rozpúšťadlá, napr. amíny ako N-metylpyrolidón a voda.
·· · ·· • · ·· · · · • · I · · • ···· ·· · • · • · ·· · · • · · e · · ·· ··· ·· ···
Vodné aplikačné formy možno pripraviť z emulzných koncentrátov, suspenzií, pást, zmáčateľných práškov alebo vo vode dispergovateľných granúl pridaním vody. Pri príprave emulzií, pást alebo olejových disperzií možno tieto látky, ako také alebo rozpustené v oleji alebo rozpúšťadle, homogenizovať vo vode pomocou zmáčadla, lepidla, disperzného činidla alebo emulgátora. Alternatívne je možné pripraviť koncentráty zložené z aktívnej zložky, zmáčadla, lepidla, disperzného činidla alebo emulgátora a v prípade potreby rozpúšťadla alebo oleja, a tieto koncentráty sú vhodné na riedenie vodou.
Vhodnými povrchovo aktívnymi látkami sú soli alkalických kovov, kovov alkalických zemín a amónne soli aromatických sulfónových kyselín, napr. ligno-, fenol, naftalén- a dibutylnaftalénsulfónová kyselina, a mastných kyselín, alkyl- a alkylaryl sulfonátov, alkyl sulfátov, laurylétersulfátov a sulfátov mastných alkoholov, a soli sulfátovaných hexa-, hepta- a oktadekanolov, a glykoléterov mastných alkoholov, kondenzátov sulfónovaného naftalénu a jeho derivátov s formaldehydom, kondenzátov naftalénu alebo naftalénsulfónových kyselín s fenolom a formaldehydom, polyoxyetylénoktylfenyléter, etoxylovaný izooktyl-, oktyl- alebo nonylfenol, alkylfenyl a tributylfenylpolyglykoléter, alkylarylpolyéteralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzáty mastných alkoholov a etylénoxidu, etoxylovaný ricínový olej, polyoxyetylénalkylétery alebo polyoxypropylénalkylétery, laurylalkoholpolyglykoléteracetát, estery sorbitolu, lignín-siričitanové odpadové kaly alebo metylcelulóza.
Prášky, materiály na rozosievame a poprašky možno pripraviť miešaním alebo súčasným mletím aktívnych zložiek s tuhým nosičom.
Granuly, napr. poťahované granuly, impregnované granuly a homogénne granuly, možno pripraviť viazaním aktívnych zložiek na tuhé nosiče. Tuhými nosičmi sú minerálne hlinky ako oxid kremičitý, silikagély, silikáty, mastenec, kaolín, vápenec, vápno, krieda, íl, spraš, hlina, dolomit, kremelina, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, mleté syntetické materiály, hnojivá ako napríklad síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močoviny a produkty rastlinného pôvodu, napríklad obilná múka, múčka z kôry stromov, drevená múčka a múčka zo škrupín orechov, celulózové prášky a iné tuhé nosiče.
• ···· ·· · ·· · • · · · · · · · ·· • · ··· · · · • · ··· · · · · · ·· · · t ··· ··· · ·· ··· ·· ···
Koncentrácia účinných zlúčenín vzorca I v hotových prípravkoch sa môže pohybovať v širokých rozmedziach. Vo všeobecnosti formulácie obsahujú približne 0,001 až 98 % hmotn., s výhodou 0,01 až 95 % hmotn. aspoň jednej aktívnej zlúčeniny. Účinné zložky sa používajú v čistote od 90 % do 100 %, s výhodou 95 % až 100 % (podľa NMR spektra).
Príklady formulácií, ktoré nasledujú, ilustrujú prípravu takých produktov:
I. 20 hmotn. dielov zlúčeniny č. la. 167 sa rozpustí v zmesi pozostávajúcej z 80 hmotn. dielov alkylovaného benzénu, 10 hmotn. dielov aduktu 8 až 10 molov etylénoxidu na 1 mól N-monoetanolamidu kyseliny olejovej, 5 hmotn. dielov dodecylbenzénsulfónanu vápenatého a 5 hmotn. dielov aduktu 40 molov etylénoxidu na 1 mól ricínového oleja. Naliatím roztoku do 100 000 hmotn. dielov vody a jeho dôkladným rozmiešaním sa získa vodná disperzia obsahujúca 0,02 % hmotn. účinnej zložky.
II. 20 hmotn. dielov zlúčeniny č. Ic. 1 sa rozpustí v zmesi pozostávajúcej zo 40 hmotn. dielov cyklohexanónu, 30 hmotn. dielov izobutanolu, 20 hmotn. dielov aduktu 7 molov etylénoxidu na 1 mól izooktylfenolu a 10 hmotn. dielov aduktu 40 molov etylénoxidu na 1 mól ricínového oleja. Naliatím roztoku do 100 000 hmotn. dielov vody a jeho dôkladným rozmiešaním sa získa vodná disperzia obsahujúca 0,02 % hmotn. účinnej zložky.
III. 20 hmotn. dielov aktívnej zložky č. la. 167 sa rozpustí v zmesi pozostávajúcej z 25 hmotn. dielov cyklohexanónu, 65 hmotn. dielov frakcie minerálneho oleja s teplotou varu 210 až 280°C a 10 hmotn. dielov aduktu 40 molov etylénoxidu na 1 mól ricínového oleja. Naliatím roztoku do 100 000 hmotn. dielov vody a jeho dôkladným rozmiešaním sa získa vodná disperzia obsahujúca 0,02 % hmotn. účinnej zložky.
IV. 20 hmotn. dielov aktívnej zložky č. Ic.154 sa dôkladne zmieša s 3 hmotn. dielmi diizobutylnaftalén-a-sulfónanu sodného, 17 hmotn. dielmi kyseliny lignosulfónovej zo siričitanového odpadového kalu a 60 hmotn. dielmi práškového silikagélu a zmes sa pomelie v kladivovom mlyne. Dôkladným • ···· ·· · ·· ·· · · · ·· · · · ·· ··· ··· ··· · ·· ··· ·· ··· rozmiešaním zmesi v 20 000 hmotn. dieloch vody sa získa zmes na rozprašovanie, ktorá obsahuje 0,1 % hmotn. účinnej zložky.
V. 3 hmotn. diely aktívnej zložky č. Ig.167 sa zmiešajú s 97 hmotn. dielmi jemne rozomletého kaolínu. Takto sa získa prach, ktorý obsahuje 3 % hmotn. aktívnej zložky.
VI. 20 hmotn. dielov aktívnej zložky č. Ic.172 sa dôkladne pomieša s 2 hmotn. dielmi dodecylbenzénsulfónanu vápenatého, 8 hmotn. dielmi polygiykoléteru s mastným alkoholom, 2 hmotn. dielmi sodnej soli kondenzátu fenolu, močoviny a formaldehydu a 68 hmotn. dielmi parafínového minerálneho oleja. Takto sa získa stabilná olejová disperzia.
VII. 1 hmotn. diel aktívnej zložky č. Ig. 167 sa rozpustí v zmesi pozostávajúcej zo 70 hmotn. dielov cyklohexanónu, 20 hmotn. dielov etoxylovaného izooktylfenolu a 10 hmotn. dielov etoxylovaného ricínového oleja. Takto sa získa stabilný emulzný koncentrát.
VIII. 1 hmotn. diel aktívnej zložky č. Ic.2 sa rozpustí v zmesi pozostávajúcej z 80 hmotn. dielov cyklohexanónu a 20 hmotn. dielov Wettol® EM 31 (neiónový emulgátor na báze etoxylovaného ricínového oleja; BASF AG). Takto sa získa stabilný emulzný koncentrát.
Účinné zlúčeniny I alebo herbicídne kompozície možno aplikovať pred vzídením alebo po ňom. Ak niektoré kultúrne rastliny horšie tolerujú aktívne zložky, možno použiť aplikačné techniky, pri ktorých sa herbicídne kompozície rozprašujú pomocou rozprašovacieho zariadenia takým spôsobom, že aktívne zložky prídu do čo najmenšieho kontaktu alebo vôbec neprídu do kontaktu s listami citlivých kultúrnych rastlín pri zasahovaní listov nežiaducich rastlín, ktoré rastú pod nimi, alebo s odokrytou pôdou (dodatočná aplikácia, lay-by).
V závislosti od zamýšľaného účelu, ročného obdobia, cieľových rastlín a štádia rastu, miera aplikácie účinnej látky I je 0,001 až 3,0, s výhodou 0,01 až 1,0 kg/ha účinnej zložky (ú. z.) • 9999 99 · 99 ·· 9 99 99 99 • · 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9
999 9 99 999 99
Aby sa rozšírilo spektrum pôsobenia a aby sa dosiahli synergické účinky, substituované 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny I možno miešať s veľkým počtom zástupcov iných herbicídnych alebo rastovoregulačných aktívnych zložiek a potom ich aplikovať súčasne. Vhodnými zložkami v zmesiach sú napríklad 1,2,4-tiadiazoly, 1,3,4-tiadiazoly, amidy, kyselina aminofosforečná a jej deriváty, aminotriazoly, anilidy, aryloxy/heteroaryloxyalkánové kyseliny a ich deriváty, kyselina benzoová a jej deriváty, benzotiadiazinóny, 2-(hetaroyl/aroyl)-1,3cyklohexándióny, heteroarylarylketóny, benzylizoxazolidinóny, meta-CF3-fenylderiváty, karbamáty, kyselina chinolínkarboxylová a jej deriváty, chlóracetanilidy, deriváty cyklohexán-1,3-diónu, diazíny, kyselina dichlórpropiónová a jej deriváty, dihydrobenzofurány, dihydrofurán-3-óny, dinitroanilíny, dinitrofenoly, difenylétery, dipyridyly, halokarboxylové kyseliny a ich deriváty, močoviny, 3-fenyluracily, imidazoly, imidazolinóny, N-fenyl-3,4,5,6-tetrahydroftalimidy, oxadiazoly, oxirány, fenoly, aryloxy- a heteroaryloxyfenoxypropiónové estery, kyselina fenyloctová a jej deriváty, kyselina 2-fenylpropiónová a jej deriváty, pyrazoly, fenylpyrazoly, pyridazíny, kyselina pyridínkarboxylová a jej deriváty, pyrimidylétery, sulfónamidy, sulfonylmočoviny, triazíny, triazinóny, triazolinóny, triazolkarboxamidy a uracily.
Okrem toho môže byť výhodné aplikovať zlúčeniny vzorca I samotné alebo v kombinácii s inými herbicídmi vo forme zmesi s ďalšími inými prostriedkami ochrany rastlín, napríklad prostriedkami na kontrolu škodcov, fytopatogénnych plesní alebo baktérií. Zaujímavá je aj miešateľnosť s roztokmi minerálnych solí, ktoré sa používajú na ošetrovanie nedostatku nutričných a stopových prvkov. Možno pridávať aj nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady syntéz
1. Deriváty kyseliny fenylglyoxylovej
Príklad 1
Etyl 2-(4-chlór-2-fluór-5-metoxyfenyl)-2-oxoacetát
Všetky úkony sa uskutočnili za bezvodých podmienok a pod ochrannou atmosférou N2.
• ···· ·· · 99
9 9 9 99 9 9 9
9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9
999 9 99 999 99 999
Pri 20-25 °C sa po kvapkách pridalo 200 ml 2-molárneho roztoku izopropylmagnéziumchloridu (0,4 mol) v tetrahydrofuráne do roztoku 95,8 g (0,4 mol) 5-bróm2-chlór-4-fluór-anizolu v 350 ml tetrahydrofuránu. Po pridaní sa zmes miešala ďalších 20 minút (najviac!). Tento roztok sa potom pridal po kvapkách pri -50 °C do roztoku 64,2 g (0,44 mol) dietyloxalátu v 300 ml tetrahydrofuránu. Chladiaci kúpeľ sa odstránil a získaná suspenzia sa miešala cez noc. S chladením ľadovým kúpeľom sa potom postupne po kvapkách pridalo 200 ml vody a 200 ml 10% kyseliny chlorovodíkovej. Vodná fáza sa nasýtila chloridom sodným a organická fáza sa potom oddelila, vysušila nad síranom sodným a nakoncentrovala. Surový produkt sa vyčistil pomocou chromatografiou na silikagéle (mobilná fáza cyklohexán/metyl-ŕercbutyléter = 100 : 5). Výťažok: 66,2 g (biele kryštály); 1.1.: 42-45 °C.
Príklad 2
Kyselina 2-(4-chlór-2-fluór-5-metoxyfenyl)-2-oxooctová
75,9 g (0,291 mol) etyl 2-(4-chlór-2-fluór-5-metoxyfenyl)-2-oxoacetátu sa sedem hodín refluxovalo v 1,0 I 47% vodného roztoku HBr. Po ochladení sa reakčná zmes vyliala do 3 I zmesi ľadu a vody. Potom sa zmes extrahovala trikrát po 300 ml metyl-ferc-butyléteru. Spojené organické fázy sa premyli ešte dvakrát troškou vody, vysušili nad síranom sodným a nakoncentrovali. Výťažok: 63,1 g (biele kryštály); 1.1.: 134-137 °C.
Príklad 3
Kyselina 2-(4-chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-2-oxooctová
63,1 g kyseliny 2-(4-chlór-2-fluór-5-metoxyfenyl)-2-oxooctovej sa osem hodín zahrievalo na teplotu refluxu v 1,0 I 47 % vodnom roztoku HBr a potom sa miešalo ďalšie 3 dni pri teplote miestnosti. Zmes sa potom vyliala do 3 I zmesi ľadu a vody. Získaný produkt sa extrahoval trikrát po 300 mi etylacetátu. Spojené organické fázy sa premyli dvakrát troškou vody, vysušili nad síranom sodným a nakoncentrovali. Výťažok: 53,5 g (biele kryštály); 1.1.: 137-139 °C.
9 9 • · ··· · ·· ··· ·· ··
Príklad 4
Kyselina (R)-2-[4-chlór-2-fluór-5-(1-metoxykarbonyletoxy)fenyl]-2-oxooctová
1,8 g 80% suspenzie hydridu sodného v minerálnom oleji sa zbavilo minerálneho oleja premytím dimetylformamidom, suspendovalo sa v 20 ml dimetylformamidu a pri 5-10 °C sa po kvapkách zmiešalo s roztokom 6,0 g kyseliny
2-(4-chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-2-oxooctovej v 30 ml dimetylformamidu. Zmes sa miešala 15 minút a po kvapkách sa pridali 4,0 g metyl (S)-2-chlórpropionátu. Zmes sa potom miešala sedem hodín pri 65 °C a dvanásť hodín pri 20 °C. Várka sa potom vyliala do 200 ml zmesi ľadu a vody, okyslila sa zriedenou kyselinou chlorovodíkovou a extrahovala trikrát po 50 ml etylacetátu. Spojené organické fázy sa premyli dvakrát po 20 ml vody, vysušili nad síranom sodným a nakoncentrovali. Výťažok: 7,4 g svetložltého oleja; 1H NMR (270 MHz, (CD3)2SO): δ [ppm] = 1,59 (d,3H), 3,72 (s,3H), 5,27 (q,1 H), 7,43 (d,1 H), 7,78 (d,1 H).
Príklad 5
Etyl 2-(4-chlór-3-metylfenyl)-2-oxoacetát
Pomocou 2-chlór-5-jódtoluénu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 1. 1H NMR (270 MHz, CDCI3): δ [ppm] = 1,42 (t,3H), 2,44 (s,3H), 4,46 (q,2H), 7,48 (d,1H), 7,80 (dd,1H), 7,90 (d,1H).
Príklad 6
Kyselina 2-(4-chlór-3-metylfenyl)-2-oxooctová
Roztok 10 g (44 mmol) etyl 2-(4-chlór-3-metylfenyl)-2-oxoacetátu v 390 ml kyseliny octovej a 98 ml 2 M kyseliny chlorovodíkovej sa zahrievalo na 80 °C počas 4 hodín. Zmes sa potom nakoncentrovala. Zvyšok sa zmiešal s vodou a extrahoval etylacetátom. Spojené extrakty sa premyli vodou, vysušili nad síranom sodným a nakoncentrovali. Výťažok: 7,5 g; 1.1.: 85-86 °C.
• ··· ·· • e · · · · • · · · ·· • · · • · • e · · · ··· · ·· ··· • · ·· ·
Príklad 7
Kyselina 2-(4-chlór-2-fluórfenyl)-2-oxooctová
Pomocou etyl 2-(4-chlór-2-fluórfenyl)-2-oxoacetátu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 2.1H NMR (270 MHz, CDCI3): δ [ppm] = 6,48 (s,1H), 7,207,35 (m,2H), 8,02 (t, 1 H).
Príklad 8
Etyl 2-(4-chlór-3-nitrofenyl)-2-oxoacetát
38,9 g (0,62 mol) kyseliny dusičnej sa po kvapkách pridalo do roztoku 131,3 g (0,62 mol) etyl 2-(4-chlórfenyl)-2-oxoacetátu v 350 ml koncentrovanej kyseliny sírovej, ktorá bola ochladená na 0 °C, a zmes sa potom miešala 5 hodín. Roztok sa potom vylial do zmesi ľadu a vody. Cieľový produkt sa extrahoval metyl-tercbutyléterom. Spojené extrakty sa premyli vodou, vysušili nad síranom horečnatým a nakoncentrovali. Výťažok: 148,6 g; MS (m/z): 258 [M+H]+.
Príklad 9
Kyselina 2-(4-metoxy-3-nitrofenyl)-2-oxooctová
S chladením ľadom sa roztok 75 g (0,29 mol) etyl 2-(4-chlór-3-nitrofenyl)-2oxoacetátu v 150 ml metanolu pridal do roztoku 35 g (0,87 mol) hydroxidu sodného v 250 ml metanolu. Reakčná zmes sa potom miešala 16 hodín, po čom sa okyslila zriedenou kyselinou chlorovodíkovou. Väčšina nízkovrúcich látok sa oddestilovala. Zvyšok sa zmiešal s vodou. Produkt sa extrahoval zo získanej vodnej fázy etylacetátom. Organická fáza sa premyla vodou, vysušila nad síranom sodným a nakoncentrovala. Výťažok: 69,5 g; MS [m/z]: 226 (M+H)+.
2. Tiosemikarbazidy
Príklad 10:
2,4-Dimetyltiosemikarbazid
Pri teplote miestnosti sa po kvapkách pridalo 9,5 g metylhydrazínu do roztoku 15,0 g metylizotiokyanátu v 200 ml bezvodého ŕerc-butylmetyléteru. Zmes sa miešala cez noc, rozpúšťadlo sa odstránilo a zvyšok sa rekryštalizoval zo zmesi • 0000 00 0
0 · · · ··
0 0 0 0 • 0 0 0 0 000 · 00 000
0 0 0 etanolu a vody (2:1). Výťažok: 21,5 g (biele kryštály); 1.1.: 139-140 ’C. 1H NMR (270 MHz, v (CD3)2SO): δ [ppm] = 2,87 (d,3H), 3,43 (s,3H), 4,80 (s,2H), 8,13 (široký, 1H).
Príklad 11
2-(4-Chlórfenyl)-4-metyltiosemikarbazid
Roztok 2,08 g (29 mmol) metylizotiokyanátu v 20 ml metyl-ŕerc-butyléteri sa pridal do roztoku 4,08 g (29 mmol) 4-chlórfenylhydrazínu v 60 ml kyseliny octovej. Zmes sa miešala 16 hodín a potom sa nakoncentrovala. Zvyšok sa zmiešal s vodou. Produkt sa extrahoval z vodnej fázy dichlórmetánom. Spojené organické fázy sa premyli vodou, vysušili nad síranom sodným a nakoncentrovali. Surový produkt sa vyčistil chromatografiou na silikagéle (mobilná fáza: cyklohexán/etylacetát). Výťažok: po prvej frakcii 0,6 g 1-(4-chlórfenyl)-4-metyltiosemikarbazidu sa získalo 2,5 g požadovaného produktu. T. t.: 114-115 ’C.
3. 1,2,4-Triazíny
Príklad 12
6-(4-Chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4triazín
Roztok 19,7 g (90 mmol) kyseliny 2-(4-chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-2-oxo-octovej a 10,7 g (90 mmol) 2,4-dimetyltiosemikarbazidu v 50 ml kyseliny octovej sa 7 hodín zahrieval na 85-90 ’C. Reakčná zmes sa zriedila vodou, načo sa oddelil výsledný tuhý produkt, ktorý sa premyl vodou a vysušil. Výťažok: 15,4 g; 1.1.: 166-167 ’C.
Príklad 13
Metyl (R)-2-[2-chlór-4-fluór-5-(2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4triazin-6-yl)fenoxy]propionát (č. la. 167)
Suspenzia 15 g (50 mmol) 6-(4-chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu a 17,2 g (124 mmol) uhličitanu draselného v 100 ml dimetylformamidu sa zmiešala so 6,7 g (55 mmol) metyl (S)-2chlórpropionátu. Zmes sa 4 hodiny zahrievala na 60 - 65 ’C a potom sa vyliala do • ···· ·· · ·· ·· · · · e e ··· vody. Získaný tuhý produkt sa premyl vodou a petroléterom a potom sa vysušil. Výťažok: 18,8 g; 1.1.: 123-124 °C.
Príklad 14
Metyl (R)-2-(5-(4-amino-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin-6-yl)-2-chlór-4fluórfenoxy)propionát
6,9 g (23 mmol) kyseliny (R)-2-(4-chlór-2-fluór-5-[(1-metoxykarbonyl)etoxy]fenyl)-2-oxooctovej a 2,4 g (23 mmol) tiokarbohydrazidu sa 6 hodín miešalo pri 85 °C. Zmes sa nakoncentrovala a zvyšok sa zmiešal s troškou éteru, načo sa tuhý produkt odfiltroval a rekryštalizoval z toluénu. Výťažok: 3,9 g; 1.1.: 176-178 °C.
Príklad 15
Metyl (R)-2-[5-(4-amino-2-metyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin-6-yl)-2chlór-4-fluórfenoxy]propionát (č. Ig.167)
Suspenzia 3,4 g (11 mmol) 6,9 g metyl (R)-2-[5-(4-amino-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5tetrahydro-1,2,4-triazin-6-yl)-2-chlór-4-fluórfenoxy]propionátu a 2,2 g (16 mmol) uhličitanu draselného v 50 ml tetrahydrofuránu sa zmiešala s 1,5 g (11 mmol) metyljodidu. Reakčná zmes sa miešala 3 dni a potom sa nakoncentrovala. Zvyšok sa zmiešal s etylacetátom. Získaná organická fáza sa premyla vodou, vysušila nad síranom sodným a nakoncentrovala. Surový produkt sa vyčistil chromatografiou na silikagéle (mobilná fáza: cyklohexán/etylacetát = 1:1). Výťažok: najprv sa získalo 0,6 g požadovaného produktu (t. t.: 89-91 °C) a potom ako druhá frakcia sa získalo 2,3 g metyl (R)-2-[5-(4-amino-3-metyltio-5-oxo-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-6-yl)-2-chlór4-fluórfenoxy]propionátu.
Príklad 16
6-(4-Chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-4-metyl-5-oxo-2-fenyl-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro1,2,4-triazín
Pomocou kyseliny 2-(4-chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-2-oxooctovej a 4-metyl-2fenyltiosemikarbazidu sa získal požadovaný produkt metódou z príkladu 12. T. t.: 168169 °C.
·· ·· ···
Príklad 17
6-(4-Chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-2-(4-chlórfenyl)-4-metyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5tetrahydro-1,2,4-triazín
Pomocou kyseliny 2-(4-chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-2-oxooctovej a 2-(4chlórfenyl)-4-metyltiosemikarbazidu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 12. T. t.: 215-216 °C.
Príklad 18
Metyl (R)-2-(2-chlór-4-fluór-5-(4-metyl-5-oxo-2-fenyl-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4triazin-6-yl)-fenoxy)propionát
Pomocou 6-(4-chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-4-metyl-5-oxo-2-fenyl-3-tioxo2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu sa požadovaný produkt pripravil metódou z príkladu
13. MS [m/z]: 449 (M)+.
Príklad 19
Metyl (R)-2-(2-chlór-5-[2-(4-chlórfenyl)-4-metyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro1,2,4-triazin-6-yl]-4-fluór-fenoxy)propionát
Pomocou 6-(4-chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-2-(4-chlór-fenyl)-4-metyl-5-oxo-3tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu sa požadovaný produkt pripravil metódou z príkladu 13. T. t.: 80-84 °C.
Príklad 20
4-Amino-6-(4-chlórfenyl)-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín
Pomocou kyseliny 2-(4-chlórfenyl)-2-oxooctovej sa požadovaný produkt pripravil metódou z príkladu 14. T. t.: 273-274 °C.
Príklad 21
4-Amino-6-(4-chlórfenyl)-2-metyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín (č. Ii. 1)
Pomocou 4-amino-6-(4-chlórfenyl)-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4triazínu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 15. T. t.: 157-158 °C.
····
Príklad 22
6-(4-Chlórfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2I3,4)5-tetrahydro-1,2,4-triazín (č. Ic. 1)
Roztok 89,4 g (0,42 mol) etyl 2-(4-chlórfenyl)-2-oxoacetátu, 50,1 g (0,42 mol)
2,4-dimetyltiosemikarbazidu a 17,6 g (0,44 mol) hydroxidu sodného v 300 ml etanolu a 800 ml vody sa 7 hodín zahrieval na reflux. Zmes sa okyslila pomocou zriedenej kyseliny chlorovodíkovej, načo sa získaný tuhý surový produkt odfiltroval a vyčistil chromatografiou na silikagéle (mobilná fáza: cyklohexán/etylacetát = 9 : 1). Výťažok: 21,1 g; 1.1.: 130-131 °C.
Príklad 23
6-(4-Chlór-3-nitrofenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín (č. Ic.168)
Pomocou 6-(4-chlórfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4triazínu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 8. T. t.: 184-185 °C.
Príklad 24
6-(3-Amino-4-chlórfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín (č. Ic.170)
Suspenzia 39,7 g (0,71 mol) práškového železa v 200 ml metanolu a 870 ml kyseliny octovej sa zahrievala na reflux a po troške sa zmiešala s 55,5 g (0,18 mol) 6-(4chlór-3-nitrofenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu. Zmes sa miešala 3 hodiny, načo sa tuhý podiel odfiltroval. Filtrát sa nakoncentroval. Získaný zvyšok sa zmiešal s vodou. Produkt sa extrahoval z vodnej fázy etylacetátom. Organická fáza sa vysušila nad síranom sodným a nakoncentrovala sa. Surový produkt sa vyčistil chromatografiou na silikagéle (mobilná fáza: cyklohexán/etylacetát = 2:1). Výťažok: 12,8 g; MS [m/z]: 282 (M)+.
Príklad 25
Metyl 2-chlór-3-[2-chlór-5-(2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin6-yl)fenyl]propionát (č. Ic.154) ·· · ·· • · ·· · · · • · · · · ···· • · · · · · ·· ··· 99 ···
Roztok 2,3 g (22 mmol) ŕerc-butylnitritu v 50 ml acetonitrilu sa z miešal s 12,8 g (0,15 mol) metylakrylátu, 2,5 g (19 mmol) chloridu meďnatého a 4,2 g (15 mmol) 6-(3-amino-4-chlórfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro1.2.4- triazínu. Zmes sa miešala 16 hodín a potom sa nakoncentrovala. Získaný surový produkt sa vyčistil chromatografiou na silikagéle (mobilná fáza: cyklohexán/etylacetát = 10 : 1). Výťažok: 0,6 g; MS [m/z]: 387 (M)+.
Príklad 26
6-[3-Di(metylsulfonyl)amino-4-chlórfenyl]-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín (č. Ic.180)
Roztok 4,3 g (15 mmol) 6-(3-amino-4-chlórfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu v 100 ml dichlórmetánu sa zmiešal s 3,4 g (35 mmol) trietylamínu a 3,6 g (32 mmol) metánsulfonylchloridu a zmes sa miešala 4 hodiny. Reakčná zmes sa premyla vodou, vysušila nad síranom sodným a nakoncentrovala. Výťažok: kvantitatívny; 1.1.: 225-235 °C.
Príklad 27
2.4- Dimetyl-6-[3-(metylsulfonyl)amino-4-chlórfenyl]-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro1.2.4- triazín (č. Ic.172)
Katalytické množstvo metoxidu sodného sa pridalo do roztoku 4,5 g (10 mmol) 6[3-di(metylsulfonyl)-amino-4-chlórfenyl]-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro1.2.4- triazínu v 200 ml metanolu. Zmes sa miešala 3 hodiny a potom sa nakoncentrovala. Zvyšok sa zmiešal s vodou. Produkt sa extrahoval zo získanej vodnej fázy etylacetátom. Organická fáza sa premyla vodou, vysušila nad síranom sodným a nakoncentrovala. Surový produkt sa vyčistil rekryštalizáciou z dichlórmetánu. Výťažok: 1,7 g; MS [m/z]; 360 (M)+.
Príklad 28
6-(4-Chlór-3-metylfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín (č. Ic.2)
Pomocou kyseliny 2-(4-chlór-3-metylfenyl)-2-oxooctovej sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 12. T. t.: 133-135 °C.
• ···· ·· · ·· · ·· · · · ·· · · ·· • · ··· · · I • · ··· ···· · • · é · · · · i gg **· * M eM ·· ··
Príklad 29
6-(4-Hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín
Pomocou kyseliny 2-(4-hydroxyfenyl)-2-oxooctovej sa požadovaný produkt pripravil metódou z príkladu 12. T. t.: 214-215 °C.
Príklad 30
2.4- Dimetyl-5-oxo-3-tioxo-6-[4-(4-trifluórmetoxy-benzyloxy)fenyl]-2,3,4,5-tetrahydro1.2.4- triazín
Suspenzia 0,62 g (18 mmol) hydridu sodného (60%) v dimetylformamide sa zmiešala s roztokom 4 g (16 mmol) 6-(4-hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu v 20 ml dimetylformamidu. Reakčná zmes sa miešala 10 minút a pridalo sa 4,5 g (18 mmol) 4-trifluórmetoxybenzylbromidu. Zmes sa potom miešala 3 dni. Získaná zmes sa zmiešala so zmesou ľadu a vody. Získaný tuhý surový produkt sa odfiltroval a vyčistil chromatografiou na silikagéle (mobilná fáza: cyklohexán/etylacetát = 3:1). Výťažok: 5,1 g; 1.1.: 134-135 °C.
Príklad 31
6-[4-(4-Chlórbenzyloxy)fenyl]-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4triazín
Pomocou 4-chlórbenzylbromidu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 30. T. t.: 162-164 °C.
Príklad 32
6-(3-Chlór-4-hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín
Pomocou kyseliny 2-(3-chlór-4-hydroxyfenyl)-2-oxooctovej sa požadovaný produkt pripravil metódou z príkladu 12. 1H NMR (270 MHz; v SO(CD3)2): δ [ppm] = 3,60 (s,3H), 3,98 (s,3H), 7,06 <d,1 H), 7,85 (dd,1H), 8,03 (d,1H), 10,84 (s,1H).
Príklad 33
Metyl (R)-2-[3-Chlór-4-(2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin-6yl)fenoxy]propionát
BBBB ··
BB B BB
BB B B B BB B B
B · BBB B I
B B B B B B B B B
B A · B B B B _Ä BBB B BB BBB BB
Pomocou 6-(3-chlór-4-hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 13. T. t.: 67 °C.
Príklad 34 e-ÍS-ChlóM-propargyloxyfenylJ^Adimetyl-S-oxo-S-tioxo^.SAS-tetrahydro-I^A triazín
Pomocou 6-(3-chlór-4-hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu a propargylbromidu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 13. T. t.: 172 °C.
Príklad 35
6-[3-Chlór-4-(2-propen-1-yloxy)fenyl]-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro1,2,4-triazín
Pomocou 6-(3-chlór-4-hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu a alylbromidu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 13. T. t.: 175 °C.
Príklad 36
6-(3-Chlór-4-izopropoxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4triazín
Pomocou 6-(3-chlór-4-hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu a izopropyljodidu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 13. T. t.: 81 °C.
Príklad 37
6-(4-Metoxy-3-nitrofenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2I3I4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín
Pomocou kyseliny 2-(4-metoxy-3-nitrofenyl)-2-oxooctovej sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 12. T. t.: 218-219 °C.
Príklad 38
6-(4-Hydroxy-3-nitrofenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1I2,4-triazín ··«·
Roztok 53 g (0,17 mol) 6-(4-metoxy-3-nitro-fenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu a 21,9 g (0,51 mol) chloridu lítneho v 610 ml dimetylformamidu sa zahrieval na reflux 7 hodín. Zmes sa vyliala do zmesi ľadu a vody a okyslila sa zriedenou kyselinou chlorovodíkovou. Získaný tuhý produkt sa odfiltroval, premyl vodou a etylacetátom a potom sa vysušil. Výťažok: 45,5 g; t. t.: 219-221 °C.
Príklad 39
6-(3-Amino-4-hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín
Pomocou 6-(4-hydroxy-3-nitrofenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 24. T. t.: 202208 °C.
Príklad 40
6-(2,4-Dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin-6-yl)-2H-1,4-benzoxazin3(4H)-ón (č. Ip.1)
Suspenzia 8,2 g (31 mmol) 6-(3-amino-4-hydroxy-fenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu, 4,6 g (40 mmol) chlóracetylchloridu a 6,5 g (47 mmol) uhličitanu draselného v 70 ml dimetylformamidu sa miešala najprv 2,5 hodiny pri teplote miestnosti a potom 3 hodiny pri 85 °C. Reakčná zmes sa zmiešala so zmesou ľadu a vody. Získaný tuhý surový produkt sa odfiltroval a vyčistil chromatografiou na silikagéle (mobilná fáza: cyklohexán/etylacetát = 2:1). Výťažok: 4 g. 1H NMR (400 MHz; v SO(CD3)2): δ [ppm] = 3,60 (s, 3H), 3,95 (s,3H), 4,65 (s,2H), 7,03 (d,1H), 7,60 (dd,1H), 7,64 (d,1 H), 10,86 (s,1H).
Príklad 41
6-(2,4-Dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin-6-yl)-4-(2-propen-1-yl)2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-ón (č. Ip.10)
Pomocou 6-(4-hydroxy-3-nitrofenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu a alylbromidu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 30. T. t.: 169-170 °C.
I ···· ·· • e • · · • ·
s ···
Príklad 42
5-(2,4-Dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin-6-yl)-2(3H)-benzoxazolón (č. Is.1)
Roztok 8,2 g (31 mmol) 6-(3-amino-4-hydroxyfenyl)-2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu a 7,6 g (46 mmol) karbonyldiimidazolu v 70 ml tetrahydrofuránu sa zahrieval na reflux 4 hodiny. Zmes sa potom nakoncentrovala. Zvyšok sa miešal so zriedenou kyselinou chlorovodíkovou a tuhý surový produkt sa potom odfiltroval. Výťažok: 5,6 g; 1.1.: 242 °C.
Príklad 43
5-(2,4-Dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin-6-yl)-3-propargyl-2(3H)benzoxazolón (č. Is.17)
Pomocou 5-(2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin-6-yl)2(3H)-benzoxazolónu a propargylbromidu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 30.1H NMR (400 MHz; v SO(CD3)2): δ [ppm] = 3,50 (t,1 H), 3,63 (s,3H), 4,01 (s,3H), 4,78 (d,2H), 7,51 (d,1 H), 7,88 (dd,1 H), 7,93 (d,1H).
Príklad 44
Metyl (R)-2-[5-(2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetra-hydro-1,2,4-triazin-6-yl)-2(3H)benzoxazolon-3-yl]propionát (č. Is.64)
Pomocou 5-(2,4-dimetyl-5-oxo-3-tioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin-6-yl)2(3H)-benzoxazolónu a metyl (S)-2-chlórpropionátu sa požadovaný produkt získal metódou z príkladu 30. T. t.: 149-150 °C.
Príklady použitia
Herbicídna aktivita substituovaných 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro1,2,4-triazínov I bola preukázaná nasledujúcimi skleníkovými experimentmi:
Kultivačnými nádobami boli plastové kvetináče obsahujúce ílovitý piesok s približne 3,0 % humusu ako substrát. Semená experimentálnych rastlín sa siali osobitne pre každý druh.
·· · ·· e «· e · · ·· ·· ·· ····
Pri ošetrení pred vzídením sa aktívne zložky suspendované alebo emulgované vo vode aplikovali priamo po siatí pomocou jemne rozprašujúcich dýz. Nádoby boli mierne zavlažované, aby sa podporilo klíčenie a rast, a potom sa zakryli priehľadnými plastovými krytmi, kým sa rastliny nezakorenili. Tento kryt zabezpečil rovnomerné klíčenie experimentálnych rastlín, ak klíčenie nebolo nepriaznivo ovplyvnené účinnými zložkami.
Pri ošetrení po vzídení sa experimentálne rastliny najprv vypestovali na výšku od 3 do 15 cm v závislosti od stavby rastliny a len potom sa na ne pôsobilo aktívnymi zložkami, ktoré boli suspendované alebo emulgované vo vode. Rastliny sa preto siali buď priamo a pestovali sa v tých istých nádobách, alebo sa vypestovali osobitne ako semenáčiky a presadili sa do experimentálnych nádob niekoľko dní pred ošetrením. Miera aplikácie pri ošetrení po vzídení bola 31,2, 15,6, 7,8 a 3,9 g/ha ú.z. (účinnej zložky).
V závislosti od druhu sa rastliny udržiavali pri 10 - 25 °C alebo 20 - 35 °C. Experiment trval 2 až 4 týždne. V priebehu tohto času sa rastliny opatrovali a vyhodnocovala sa ich reakcia na jednotlivé ošetrenia.
Vyhodnotenie sa uskutočňovalo pomocou stupnice od 0 do 100. 100 znamená nevzídenie rastlín alebo úplné zničenie aspoň nadzemných častí a 0 znamená žiadne poškodenie alebo normálny priebeh rastu.
Rastliny použité v skleníkových experimentoch patrili k nasledujúcim druhom:
Abutilon theophrasti
Echinochloa crus-gaili
Gálium aparine_
Polygonum persicaria
Setaria faberii_
Triticum aestivum
Veronica species
Zlúčenina č. Ig.167, aplikovaná po vzídení, vykazovala veľmi dobrú aktivitu proti Gálium aparine, Polygonum persicaria, Setaria faberii a Veronica species pri miere aplikácie 31,2 a 15,6 g/ha ú.z.
• ···· • e • ·· ·
·· · • · ·· ··
• · • · • • 1
• · š · • • ·
« · · · ·· • · · ·· • ·
Pri mierach aplikácie iba 7,8 a 3,9 g/ha ú.z. zlúčenina č. la. 167 vykazovala vysoko selektívne herbicídne pôsobenie proti Abutilon theophrasti, Echinochloa crus-galli a Setaria faberii v pšenici pri použití metódou po vzídení. Naproti tomu porovnávacia zlúčenina A
ktorá je známa z JP-A 10/053,508 a bola testovaná pri tých istých mierach aplikácie, nebola selektívna.
Príklady použitia (desikačná/defoliačná aktivita)
Experimentálnymi rastlinami boli mladé rastliny bavlníka so 4 listami (bez klíčnych listov), ktoré sa pestovali za skleníkových podmienok (relatívna atmosférická vlhkosť 50 až 70 %; denná/nočná teplota 27/20 °C).
Mladé rastliny bavlníka boli vystavené pôsobeniu na listy až po stekanie pomocou vodných prípravkov účinných zložiek I (s prídavkom 0,15% hmotn. alkoxidu mastného alkoholu Plurafac® LF 7001 vzhľadom na rozprašovací roztok). Množstvo použitej vody bolo 1000 l/ha (prepočítané). Po 13 dňoch sa určil počet zhodených listov a stupeň defoliácie v %.
Neošetrené kontrolné rastliny nezhodili žiadne listy.
1 a low-foam nonionic surfactant, BASF AG

Claims (13)

1. Substituovaný 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín vzorca I kde:
X je kyslík alebo síra;
R1 je Ci-C6-alkyl, Ci-C6-haloalkyl alebo fenyl, ktorý môže v prípade potreby niesť jeden až tri substituenty, v každom prípade vybrané zo skupiny pozostávajúcej z nitro, halogén, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-haloalkyl a Ci-C6-alkoxy;
R2 je amino, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-haloalkyl, C2-C6-alkenyl, C3-C6-alkinyl, (Ci-C6alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkyltio-CiC6-alkyl alebo C3-C6-cykloalkyl;
Ar je substituovaný aryl vzorca Ar1 až Ar4:
(Ar3) (Ar4)
R3 je vodík alebo halogén;
R4 je kyano, halogén, -CS-NH2, hydroxyl, Ci-C6-alkoxy, Ci-C6-haloalkoxy, C2C4-alkenyloxy, C2-C4-alkinyloxy, (Ci-C4-alkoxy)karbonyl-Ci-C4-alkoxy alebo benzyloxy, ktorý môže byť nesubstituovaný, alebo môže niesť jeden až tri substituenty na fenylovom kruhu, v každom prípade vybrané zo ·· · ·· • ·· · · · • ···· ·· · ··· · ·· ··· ·· · skupiny pozostávajúcej z nasledujúcich: halogén, Ci-C6-alkyl, CrC6alkoxy a CrC6-haloalkoxy;
R5 je vodík, nitro, kyano, amino, hydroxylamino, halogén, Ci-Ce-alkyl, Ci-C6—HC ^-R11, R12 haloalkyl, formyl, -CH=N-OR9, -CH(OR10)2, , -COCl, -COOR13, -CO-OR14-CO-OR13, -CO-N(R15)-R16, -CO-OR14-CO-N(R15)R16, -CH2-CH(R17)-CO-OR13, -CH=C(R17)-CO-OR13, -OCH(CH3)-COOH, OCH(CH3)-COOCH3, -NCR^-R19, -SO2-CI, -SO2-N(R15)-R16, -co-nh-or15,
OR21 /
—c w
N OR15 , _qq_n(r22)_or15 alebo spolu s R4 je reťazcom O-CH2CH2-O, ktorý môže niesť kyano, halogén, Ci-C6-alkyl, oxo, hydroxykarbonyl or (Ci-C6-alkoxy)karbonyl;
R je vodík, hydroxyl, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkoxy, (CrC6-alkoxy)karbonyl-CiCe-alkyl, Ci-C6-alkoxy-(Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkoxy, C3-C6-alkenyl, C3-C6-alkinyl, C3-C6-alkenyloxy alebo C3-C6-alkinyloxy;
R7 je vodík, CľCe-alkyl alebo (Ci-C6-alkoxy)karbonyl;
R® je vodík, hydroxyl, merkapto, halogén, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkoxy-Ci-C6alkyl, hydroxykarbonyl, hydroxykarbonyl-Ci-C6-alkyl, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-CrCe-alkyl, (C1-C6-alkoxy)karbonyl, Ci-Ce-alkoxy, Ci-C6-alkoxyCi-C6-alkoxy, C3-C6-alkenyloxy, C3-C6-alkinyloxy, (Ci-C6-alkoxy)karbonylCi-C6-alkoxy, Ci-C6-alkyltio, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyltio, C3-C6alkenyltio, C3-C6-alkinyltio, -Ν^23)^24, -CH2-CH(R17)-CO-OR13 alebo CH=C(R17)-CO-OR13;
n je nula alebo 1;
Y je kyslík alebo síra;
Z je kyslík, síra alebo -NfR23)-;
• ···· • · • · ·· • · • · • ·· • • · • · • · • · • · • · • • · ·· · ·· ··· ·· ··
R9 je vodík, Ci-C6-alkyl alebo (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl;
R10 je Ci-Ce-alkyl;
R11, R12 navzájom nezávisle v polohe 4 alebo 5 dioxolánového kruhu sú vodík, Ci-C6-alkyl, hydroxykarbonyl alebo (Ci-C6-alkoxy)karbonyl;
R13 je vodík, Ci-Ce-alkyl, Ci-C6-haloalkyl, CrCe-alkoxy-Ci-Ce-alkyl, kyano-Cr Ce-alkyl, C3-C7-cykloalkyl, 3-oxetanyl, C3-C6-alkenyl, C3-C6-haloalkenyl alebo C3-Ce-alkinyl;
R14 je CrCe-alkylén;
R15 je vodík alebo Ci-C6-alkyl;
R16 je vodík, Ci-C6-alkyl, C3-C7-cykloalkyl, (Ci-Ce-alkoxyjkarbonyl-Ci-Ce-alkyl, CrCe-alkylsulfonyl alebo spolu s R15 je tetrametylénový alebo pentametylénový reťazec, ktorý môže byť prerušený kyslíkovým mostíkom a/alebo môže byť substituovaný (Ci-C6-alkoxy)karbonylovou skupinou;
R17 je vodík, halogén alebo Ci-C6-alkyl;
R19 je Ci-C6-alkylsulfonyl;
R20 je vodík, Ci-C6-alkyl alebo Ci-C6-alkylsulfonyl;
R21, R22 sú navzájom nezávisle Ci-C6-alkyl, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl, C3-C6-alkinyl alebo benzyl;
R23 je vodík alebo Ci-C6-alkyl;
R24 je vodík, Ci-C6-alkyl, (Ci-C6-alkoxy)karbonyl-Ci-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl, C3-C6-alkinyl alebo benzyl;
a tiež poľnohospodársky použiteľné soli zlúčeniny I.
2. Substituovaný 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín vzorca I podľa nároku 1, kde;
X je kyslík;
R1 a R2 sú metyly;
• ···· • · • · ·· • · • · • ·· • ·· • · é · ·· • · • · • • · ·· · ·· • · · ·· ··
Ar je arylový radikál Ar1;
R4 je chlór;
R5 je -OCH(CH3)-COOH alebo -OCH(CH3)-CO-OCH3.
3. Substituovaný 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín vzorca I podľa nároku 1, kde:
X je kyslík;
R1 a R2 sú metyly;
Ar je arylový radikál Ar1;
R3 je fluór;
R4 je chlór;
R5 je -OCH(CH3)-CO-OCH3.
4. Substituovaný 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazín vzorca I podľa nároku 1, kde:
X je kyslík;
R1 a R2 sú metyly;
Ar je arylový radikál Ar1;
R3 a R4 sú chlór;
R5 je -OCH(CH3)-CO-OCH3.
5. Použitie substituovaných 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínov a ich poľnohospodársky použiteľných solí podľa nároku 1 ako herbicídov na desikáciu alebo defoliáciu rastlín.
6. Herbicídna kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje herbicídne účinné množstvo aspoň jedného substituovaného 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)-oxo-2,3,4,5tetrahydro-1,2,4-triazínu vzorca I alebo poľnohospodársky použiteľnej soli I podľa nároku 1 a aspoň jeden inertný kvapalný a/alebo tuhý nosič a v prípade potreby aspoň jednu povrchovo aktívnu látku.
·· · ·· • · ·· · · e · · · · ···· • · · · · ·· ··· ··
7. Kompozícia na desikáciu a/alebo defoliáciu rastlín, vyznačujúca sa tým, že obsahuje také množstvo aspoň jedného substituovaného 6-aryl-3-tioxo-5(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu vzorca I alebo poľnohospodársky použiteľnej soli I podľa nároku 1, ktoré pôsobí ako vysúšadlo a/alebo defoliant, a aspoň jeden kvapalný a/alebo tuhý nosič a v prípade potreby aspoň jednu povrchovo aktívnu látku.
8. Postup na prípravu herbicídne aktívnych kompozícií, vyznačujúci sa tým, že pozostáva zo zmiešania herbicídne účinného množstva aspoň jedného substituovaného 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu vzorca I alebo poľnohospodársky použiteľnej soli I podľa nároku 1 a aspoň jedného inertného kvapalného a/alebo tuhého nosiča a v prípade potreby aspoň jednej povrchovo aktívnej látky.
9. Postup na prípravu kompozícií, ktoré pôsobia ako vysúšadlá a/alebo defolianty, vyznačujúci sa tým, že pozostáva zo zmiešania takého množstva aspoň jedného substituovaného 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu vzorca I alebo poľnohospodársky použiteľnej soli I podľa nároku 1, ktoré pôsobí ako vysúšadlo a/alebo defoliant, a aspoň jedného kvapalného a/alebo tuhého nosiča a v prípade potreby aspoň jednej povrchovo aktívnej látky.
10. Spôsob kontroly nežiaducej vegetácie, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa pôsobenie herbicídne účinného množstva aspoň jedného substituovaného 6aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu vzorca I alebo poľnohospodársky užitočnej soli I podľa nároku 1 na rastliny, ich prostredie alebo na semená.
11. Spôsob desikácie a/alebo defoliácie rastlín, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa pôsobenie takého množstva aspoň jedného substituovaného 6-aryl-3-tioxo-5(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazínu vzorca I alebo poľnohospodársky použiteľnej soli I podľa nároku 1 na rastliny, že dôjde k desikačnému a/alebo defoliačnému pôsobeniu.
12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že sa ošetruje bavlna.
···· ·· • e · • · · ··· · ·· · • · • ··
13. Substituovaný derivát fenylglyoxylovej kyseliny vzorca Va’ (Va') kde:
R3 je vodík alebo halogén;
R25 je vodík alebo Ci-C6-alkyl;
R18 je vodík, metyl alebo -CH(CH3)-COOCH3.
SK1730-2000A 1998-05-20 1999-05-19 Substituované 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny SK17302000A3 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19822824 1998-05-20
PCT/EP1999/003424 WO1999059983A1 (de) 1998-05-20 1999-05-19 Substituierte 6-aryl-3-thioxo-5-(thi)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK17302000A3 true SK17302000A3 (sk) 2001-05-10

Family

ID=7868529

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1730-2000A SK17302000A3 (sk) 1998-05-20 1999-05-19 Substituované 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP1077954A1 (sk)
JP (1) JP2002515495A (sk)
KR (1) KR20010025048A (sk)
CN (1) CN1306523A (sk)
AR (1) AR017487A1 (sk)
AU (1) AU4362999A (sk)
BG (1) BG104977A (sk)
BR (1) BR9910595A (sk)
CA (1) CA2332352A1 (sk)
EA (1) EA200001213A1 (sk)
HU (1) HUP0103541A3 (sk)
IL (1) IL139463A0 (sk)
NO (1) NO20005821D0 (sk)
PL (1) PL344369A1 (sk)
SK (1) SK17302000A3 (sk)
TR (1) TR200003403T2 (sk)
WO (1) WO1999059983A1 (sk)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6613718B2 (en) 2001-10-01 2003-09-02 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Aryl ether derivatives and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them
JP6423873B2 (ja) * 2013-07-08 2018-11-14 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有害生物防除剤としての６員ｃ−ｎ−結合アリールスルフィド誘導体及びアリールスルホキシド誘導体
CN103497193B (zh) * 2013-09-25 2015-09-02 武汉大学 具有1,2,4-三嗪骨架结构的衍生物及其合成方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH495110A (de) * 1966-04-16 1970-08-31 Bayer Ag Herbizides Mittel
US3966715A (en) * 1966-04-16 1976-06-29 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal agents
DE1670912C3 (de) * 1967-08-18 1981-06-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazin-5-onen
US4451283A (en) * 1980-07-16 1984-05-29 Sumitomo Chemical Company, Limited 5-Oxo-2,5-dihydro-1,2,4-triazines
AU4653693A (en) * 1992-07-29 1994-03-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal triazinones
JPH1053508A (ja) * 1996-06-05 1998-02-24 Mitsubishi Chem Corp １，２，４−トリアジン化合物およびこれを有効成分とする除草剤
WO1999001436A1 (fr) * 1997-07-01 1999-01-14 Mitsubishi Chemical Corporation Derives de 3-(phenyle substitue)-4-halopyridazine, pesticides les contenant en tant qu'ingredients actifs et leurs intermediaires

Also Published As

Publication number Publication date
NO20005821L (no) 2000-11-17
HUP0103541A3 (en) 2002-04-29
CA2332352A1 (en) 1999-11-25
IL139463A0 (en) 2001-11-25
AU4362999A (en) 1999-12-06
EA200001213A1 (ru) 2001-06-25
CN1306523A (zh) 2001-08-01
EP1077954A1 (de) 2001-02-28
JP2002515495A (ja) 2002-05-28
NO20005821D0 (no) 2000-11-17
BR9910595A (pt) 2001-01-16
WO1999059983A1 (de) 1999-11-25
PL344369A1 (en) 2001-11-05
AR017487A1 (es) 2001-09-05
HUP0103541A2 (hu) 2002-01-28
BG104977A (en) 2001-10-31
KR20010025048A (ko) 2001-03-26
TR200003403T2 (tr) 2001-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK287920B6 (sk) Substituted phenyl sulfamoyl carboxamides with uracil, process their preparation and compositions contains them
CA2283981A1 (en) Substituted 2-benz(o)ylpyridines, their preparation and their use as herbicides
US6602825B1 (en) 1-Aryl-1,3,5-triazine-4-thione-2,6-diones, production thereof and use thereof as herbicides
SK7502000A3 (en) Herbicides 3-(benzazol-4-yl)pyrimidine-dione-derivatives
AU716701B2 (en) Substituted benzothiazoles as crop protection agents
JP2002529481A (ja) 除草剤３−［ベンゾ（オキサ／チア）ゾール−７−イル］−１ｈ−ピリミジン−２，４−ジオン類
US6448205B1 (en) Substituted 2-phenylpyridine as herbicide
CA2250044A1 (en) Substituted 1-methyl-3-benzyluracils
AU2003251447A1 (en) 3-heterocyclyl substituted benzoic acid derivatives
SK17302000A3 (sk) Substituované 6-aryl-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazíny
US5707937A (en) Substituted phthalimidocinnamic acid derivatives and intermediates for their preparation
CA2222446A1 (en) Novel 1-amino-3-benzyluracils
CA2230172A1 (en) Substituted 2-phenylpyridines
US5885934A (en) Substituted triazolinones as crop protection agents
CA2223111A1 (en) Benzylhydroxylamines and intermediates used to prepare them
US6432880B1 (en) Substituted 2-phenylpyridines as herbicides
US5939558A (en) N-phenyltetrahydroindazoles, their preparation, and their use as crop protection agents
CA2303986A1 (en) Substituted 2-phenyl-3(2h)-pyridazinones
CA2279644A1 (en) Substituted 2-(2,4(1h,3h)-pyrimidindion-3-yl) benzthiazoles
CZ20004270A3 (cs) Substituované 6-aryl-3-thioxo-5-(thi)oxo-2,3,4,5- tetrahydro-1,2,4-triaziny
MXPA00010906A (en) Substituted 6-aryl-3-thioxo-5-(thi)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazines
CA2203186A1 (en) Substituted phthalimido-cinnamic acid derivatives with herbicidal effect
CA2394422A1 (en) Phenoxy and thiophenoxy acrylic acid compounds as herbicides