KR20000069772A - 안정화된 비착색 고무의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
중합 방법으로 제조된 시멘트로부터 초기에 리빙 중합체의 회수 방법. 리빙 중합체 시멘트는 신속정지되고, 세척되고, 안정화되고, 응결 및 건조된다. 회수 방법은 시멘트 중의 중합체에 신속정지제를 첨가하는 단계, 물로 중합체로 부터 촉매 잔류물을 세척하는 단계, 중합체를 안정화시키기 위해 시멘트에 산화방지제 이르가녹스 1520을 첨가하는 단계, 색 분해에 대해 중합체를 안정화시키기 위해 중합체에 에폭시화된 대두유를 첨가하는 단계, 및 중합체를 응결 및 건조하는 단계를 포함한다. 시멘트의 pH는 회수 방법의 촉매 세척 및 응결 단계 동안 pH 약 3 내지 약 7, 바람직하게는 pH 약 6 내지 약 7의 범위로 조절된다. 방법의 생성물이 또한 설명된다. 생성물 및 방법은 음이온 중합 방법에서 사용되는 기존의 산화방지제 계와 관련된 보건의 문제를 극복하는 바람직한 산화방지제 계의 용도를 제공하며, 내충격성 폴리스티렌 용도에 사용하기 적합한 우수한 색 및 안정성 특성을 갖는 중합체 생성물을 제공한다.
Description
리튬 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무 및 부타디엔-스티렌-이소프렌 고무와 같은 음이온 중합의 중합체 생성물을 제조하는 중합 방법은 공지되어 있다. 중합에 이어서 중합체의 자연적인 분해 및 그 결과의 변색을 감소하기 위해 산화방지제와 같은 안정화제를 중합체 시멘트에 첨가할 수 있다는 것도 또한 공지되어 있다. 비착색의 생성물을 유지하고자 하는 목적은 특히 HIPS(내충격성 폴리스티렌)의 용도의 부타디엔 고무 또는 스티렌-부타디엔 고무에 중요하다. 리튬-부타디엔 고무의 제조에서 통상적으로 사용되는 산화방지제 계는 예를 들어 이르가녹스 (Irganox) 1076과 같은 페놀류 산화방지제와 배합된 트리(노닐페놀)포스파이트 (TNPP)이다. 그러나, 건강에 해로운 물질을 감소시키거나 제거하도록 제조 방법을 개선하기 위한 노력의 일환으로, 이외의 산화방지제 계가 연구 실험중이다. 힌더드(hindered) 페놀류인 이르가녹스 1520은 중합체에 바람직한 성질을 제공하고 현재의 산화방지제 계에 비교될 정도로 분해를 감소시킨다. 그러나, 과거에 산화방지제로서 사용된 힌더드 페놀은 변색을 일으킬 수 있다고 인식되어 왔다(미국 특허번호 3,658,743호). 저순도 이르가녹스 1520의 부산물은 회수공정 동안 착색체를 형성할 수 있어 착색된 고무 생성물을 초래할 수 있다. 단지 저순도 등급의 이르가녹스 1520 만을 사용하여 처리되고 회수된 중합체는 가열 숙성후에 비착색으로 남아있는 생성물을 제공하지 않는다(본원에서는 "유지된 비착색 상태"을 가리킴).
이르가녹스 1520은 순도의 등급에 따른 세 등급으로 시판된다. 조 이르가녹스 1520 제품에서 불순물을 정제하거나 감소시켜 더 높거나 낮은 비등점의 부산물을 제거하기 위하여 에너지를 소비하는 증류법이 사용된다. 비교적 낮은 비율의 부산물(예를 들면 향을 일으키는 메르캅탄)이 있는 생성물은 이르가녹스 1520 L 등급으로 시판된다. 비교적 높은 비율의 부산물이 있는 생성물은 이르가녹스 1520 D 등급으로 시판되고 추가로 정제되어 이르가녹스 1520 L 등급으로 제조될 수 있다. 이르가녹스 1520 L 등급은 냄새를 줄이기 위해 메르캅탄과 같은 부산물을 추가로 제거하기 위해 에폭시화된 대두유와 부가적으로 반응된다. 이 생성물은 이르가녹스 1520 LR 등급으로 시판된다.
본 발명은 음이온 중합의 안정화된, 비착색 중합체 생성물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 중합체 회수 공정에서 에폭시화된 대두유 및 네오데칸산을 사용하여 안정화된, 비착색 고무를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명자들은 폴리부타디엔 중합체, 용액 부타디엔-스티렌 공중합체, 또는 부타디엔-스티렌-이소프렌 공중합체와 같은 음이온 중합의 유지된 비착색 중합체 생성물을 제조하는 개선된 중합체 회수 방법을 발견하였다. 회수된 중합체는 산업 및 상업적으로 바람직한 기준에 따른 탈색을 포함하는 분해에 대해 안정화된 공지된 중합체의 바람직한 물리적 특징을 가진다.
리튬 알킬로 개시된 중합 방법으로 제조된 시멘트로 부터 중합체 회수를 위한 바람직한 공정에서, 중합체 시멘트가 신속정지되고, 세척되고, 안정화되고, 응결되고, 스트리핑되고 및 건조된다. 회수는 시멘트 중의 중합체에 신속정지제 (short stop)을 첨가하고, 중합체로 부터의 촉매 잔류물을 물로 세척하고, 산화방지제 이르가녹스 1520을 시멘트에 첨가하여 중합체를 안정화하고, 중합체에 에폭시화된 대두유를 첨가하여 색 분해에 대해 중합체를 안정화하고, 응결하고, 스트리핑하고 및 건조한다. 회수 공정의 촉매 세척 및 응결 단계 동안, 시멘트의 pH는 약 3 내지 7, 또는 바람직하게는 약 6 내지 7로 조절된다. 별법으로, 중합체 시멘트에 에폭시화된 대두유를 첨가하는 대신에, 에폭시화된 대두유를 중합체 시멘트에 첨가하기 전에 이르가녹스 1520과 반응시킬 수 있다.
또한, 음이온 중합 방법의 생성물이 제공된다. 중합체는 신속 정지제 첨가 단계, 촉매 세척 단계, 산화 방지제 첨가 단계, 응결 및 스트리핑 단계가 있는 회수 공정에 의해 중합 방법의 생성물로 부터 제거된다. pH는 촉매 세척 및 응결 단계 동안 약 3 내지 7 및 바람직하게는 약 6 내지 약 7의 범위에서 조절된다. 신속정지 단계는 화학식 R-COOH(식중, R은 유기 부분이고, 바람직하게는 C3-C30부분, 더욱 바람직하게는 C3-C20부분, 가장 바람직하게는 C3-C15부분임)의 유기산의 첨가이다. 바람직한 신속정지제는 네오데칸산이다. 산화방지제는 이르가녹스 1520 및 에폭시화된 대두유이고, 제거되지 않은 부산물을 함유하는 이르가녹스 1520은 에폭시화된 대두유의 첨가 없이도 착색된 중합체 생성물을 제조할 것이다. 이르가녹스 1520은 상이한 순도 등급으로 시판된다. 불순물은 제조자에 의해 제거되고, 본원에서 이르가녹스 1520에서 불순물과 관련된 "제거" 또는 "제거된"의 용어는 부산물 또는 불순물의 수준이 감소된 것을 의미하며 모든 부산물 또는 불순물이 제거된 제품을 반드시 의미하는 것은 아니다.
본 발명을 수행하기 위한 최상의 모드
본 발명의 회수 공정에 따라 회수된 중합체는 실질적으로 비착색이고 허용가능한 중합체 저장수명 동안 가열 숙성후 비착색 상태를 유지한다. 본 발명의 내용에서 유지된 비착색 생성물은 현재의 바람직한 이르가녹스 1076(시바 가이기의 힌더드 페놀류 안정화제) 및 TNPP 트리스(노닐페닐) 포스파이트 계를 사용하여 회수된 폴리부타디엔 중합체에 대하여 달성되는 비착색상태에 비교될 수 있는 가열 숙성 후의 비착색상태를 포함하여 안정성 및 저장 수명을 가진다. 본 방법은 리튬 부타디엔 중합 방법 및 용액 스티렌/부타디엔 중합 방법을 참고로 하여 설명될 것이지만, 본 발명이 이러한 방법으로 부터의 중합체 회수에 제한되지 않는다.
리튬 부타디엔 중합 방법 또는 용액 스티렌-부타디엔 중합 방법과 같은 음이온 중합 반응에 의해 제조된 중합체 시멘트는 초기에 "리빙(living)" 중합체를 함유한다. 신속정지제를 리빙 중합체 시멘트에 첨가하여 중합 공정을 정지시킨다.
바람직한 신속정지제는 중합에 사용되는 리튬 개시제의 몰 양보다 더 크거나 또는 같은 양의 네오데칸산이다. 리튬에 대한 네오데칸산의 몰비는 바람직하게는 1.5이다.
촉매 세척 및 중화 단계는 중합체로 부터 리튬 잔류물을 세척하여 수행된다. 이 단계는 (1) 5-100 중량%(시멘트 기준)의 탈염수의 첨가, (2) 격렬한 혼합 및 (3) H2SO4, HCl 또는, 바람직하게는, 시트르산과 같은 수용성 산의 첨가에 의해 수행된다. pH 약 3 내지 7 및 바람직하게는 pH 약 6 내지 7의 범위의 약산성 내지 중성인 환경으로 촉매 세척 단계를 유지하기 위한 pH에 따라 첨가되는 산의 양이 선택된다. HCl의 몰 양은 중합에 사용되는 리튬 개시제의 몰 양의 1-1.5 배이고, H2SO4의 몰 양은 리튬 개시제의 몰 양의 0.5-0.75 배이고, 시트르산의 몰 양은 리튬 개시제의 몰 양의 0.3-0.5 배이다. 이외에, 단계(1)에서, 탈염수의 첨가는 5-50 중량%, 또는 5-25 중량%(시멘트 기준)의 범위에 있을 수 있다.
산화 방지제 첨가는 중합체에 하기 임의의 이르가녹스 1520 등급 및 에폭시화된 대두유를 첨가는 하는 것으로 이루어 진다:
이르가녹스 1520 D 또는 상업적으로 시판되는 이르가녹스 1520 L과, 예를 들면, 약 200 중량%(산화 방지제 기준)의 에폭시화된 대두유가 중합체 시멘트에 첨가될 수 있다. 에폭시화된 대두유는 이르가녹스 1520 D 또는 이르가녹스 1520 L과 함께 블렌드로서 또는 별도로 첨가될 수 있다. 요구되는 에폭시화된 대두유의 양은 선택되는 산화방지제에 따라 달라진다.
또한, 이르가녹스 1520 D 또는 이르가녹스 1520 L이 약 4%의 에폭시화된 대두유와 미리 반응되어 미정제 반응 생성물이 중합체 시멘트에 첨가될 수 있다. 요구되는 에폭시화된 대두유의 양은 선택된 산화 방지제에 따라 달라진다.
또한, 상업적으로 시판되는 이르가녹스 1520 LR은 중합체 시멘트에 첨가될 수 있다. 이르가녹스 1520 LR은 잔류량의 에폭시화된 대두유를 함유한다.
중합체는 응결된다. 응결 및 스트리핑 동안 pH는 주의 깊게 조절된다. 필요하다면, pH를 3 내지 7, 바람직하게는 pH 6 내지 7의 범위로 유지하기 위해서, H2SO4, HCl 또는 바람직하게는 시트르산과 같은 추가의 산을 첨가할 수 있다.
응결된 중합체를 스트리핑하여 미전환된 단량체 및 잔류 용매를 제거한다. 필요하다면, pH를 3 내지 7, 바람직하게는 pH 6 내지 7의 범위로 유지하기 위해서, H2SO4, HCl 또는 바람직하게는 시트르산과 같은 추가의 산을 첨가할 수 있다. 스트리핑된 중합체를 열풍하에서 건조시킨다.
본 발명의 방법은 내충격성 폴리스티렌의 용도와 같은 유지된 비착색 상태가 요구되는 용도의 비착색 제품을 제공하기 위해, 폴리부타디엔 고무 또는 용액 스티렌-부타디엔 고무와 같은 중합체의 제조에 사용된다.
본 발명의 한 가지 이점은 이르가녹스 1076 및 TNPP를 사용하여 제조된 종래의 제품에 비교될 만한 유지된 비착색의 제품을 제공하기 위해 회수계의 네오데칸산 및 다른 언급된 원소와 함께 힌더드 페놀류 안정화제를 사용하며, TNPP의 사용을 피하는 방법의 발견이다. 에폭시화된 대두유 사용의 이점은 특히 이르가녹스 1520 L 및 이르가녹스 1520 LR과 같은 고 순도의 등급보다 제조하기에 덜 비싼 저 순도의 이르가녹스 1520과 함께 에폭시화된 대두유를 사용할 수 있음으로 부터 명백해진다.
하기 실시예를 통해 본 발명에 따른 방법 및 이점을 설명하나, 이는 본 발명을 제한하는 것은 아니다.
<실시예 1>(선행 기술)
리튬-부타디엔 고무의 제조를 위한 산화 방지제 계로서 이르가녹스 1076/ TNPP를 사용하는 종래 기술 방법으로서 본 실험은 비교예로서 제공된다. 5g의 n-헥산 중의 0.4 mmol의 부틸리튬 용액을 첨가하여 415g의 무수 n-헥산 중의 85g의 부타디엔 1.3의 중합 반응을 개시했다. 70℃에서 3시간 동안 불활성 기체 분위기하에서 1.5 리터의 기체로 채워진 반응기에서 계속하여 진탕하면서 반응을 수행하였다.
리빙 중합체 시멘트에 10ml의 EtOH를 첨가하여 신속정지시켰다. 이르가녹스 1076 및 TNPP의 혼합물을 시멘트내로 혼합하였다. 100℃에서 1시간 동안 증기 응결을 수행하였다. 습윤의 백색 중합체를 회수하여 밀 상에 건조시켰다. 건조 고무는 투명한 색(색 0)의 결정을 나타내었다. 70℃의 오븐에서 7일 동안 숙성후, 생성물 색은 변하지 않고 남아 있었다(색 0). 물질 및 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 2>
5g의 n-헥산 중의 0.4 mmol의 부틸리튬 용액을 첨가하여 415g의 건조한 n-헥산 중의 85g의 부타디엔 1.3의 중합을 개시했다. 70℃에서 3시간 동안 불활성 기체 분위기하에서 1.5 리터의 기체로 채워진 반응기에서 계속하여 진탕하면서 반응을 수행하였다.
리빙 중합체 시멘트에 0.6mmol의 네오데칸산, 이어서 0.2mmol의 시트르산을 첨가하여 신속정지시켰다. 신속정지된 중합체 시멘트를 300g의 탈염수를 함유한 개방 비이커내에 붓고 격렬히 교반하였다. pH를 자주 측정하여 pH가 7을 초과하지 않도록 시트르산을 추가로 첨가하였다. 물을 완전히 배수하였다. 100℃에서 약 1시간 동안 증기 응결을 수행하였다. 이 공정 단계 동안, pH를 자주 측정하여 pH가 7을 초과하지 않도록 추가적인 시트르산을 추가로 첨가하였다. 습윤 중합체를 회수하여 밀 상에 건조하였다. 색을 HIPS 용도의 목적하는 색 성질에 비교하여 상대적인 수치로 측정하였다. 하아크(Haake) 안정성을 또한 측정하였다. 물질 및 결과를 표 2에 나타내었다.
표 2에서 알 수 있는 것처럼, 사용되는 산화 방지제 계에 따라 실험을 달리하였다. 실험 2-1, 2-2, 및 2-3에서, 이르가녹스 1520 D, 이르가녹스 1520 L, 및 이르가녹스 1520 LR을 각각 사용하였다. 실험 2-4에서 10g의 이르가녹스 1520 D 및 0.4g의 에폭시화된 대두유의 혼합물을 계속해서 진탕하면서 개방 반응기에서 120℃로 1시간 동안 미리 반응하였다. 10ml의 무수 n-헥산 중에 용해된 0.069g(0.09phr)의 미정제 반응 생성물을 세척된 시멘트내로 혼합하였다. 300ml의 탈이온수를 안정화된 중합체 시멘트에 첨가하고 100℃에서 1시간 동안 증기 응결을 수행하였다. 그 후 습윤의 정제된 백색 중합체를 회수하고 100℃에서 3분 동안 밀 상에 건조하였다. 건조 고무(< 0.5% 휘발물)는 투명한 색(색 0)의 결정을 나타내었다. 오븐에서 70℃로 7일 동안 숙성후, 생성물 색은 변하지 않고 남아 있었다(색 0).
이르가녹스 1520 D 대신에 이르가녹스 1520 L을 사용했다는 점을 제외하고는, 실험 2-4의 절차에 따라 실험 2-5를 수행하였다.
실험 2-6에서, 0.069g의 이르가녹스 1520 D를 10ml의 n-헥산 중에 용해시키고 세척된 시멘트내로 혼합하였고, 그 후 140mg의 에폭시화된 대두유를 세척된 시멘트내로 혼합하였다. 나머지 단계를 실험 2-1 절차에 따라 수행하였다.
이르가녹스 1520 D 대신에 이르가녹스 1520 L을 사용했다는 점을 제외하고는, 실험 2-6의 절차에 따라 실험 2-7을 수행하였다.
색 측정을 포함하여, 실시예 2에서의 7개의 실험의 물질 및 결과를 표 2에 나타내었다. 본 결과는 우수한 색 및 안정성을 갖는 생성물이 실험 2-3 내지 2-7에서 제조되었다는 것을 가리킨다. 이르가녹스 1520 중의 에폭시화된 대두유 없이 또는 이르가녹스 1520 또는 시멘트에 첨가없이 저급의 이르가녹스 1520를 산화방지제로서 사용하는, 실험 2-1 및 2-2의 중합체 생성물은 불량한 색 특성을 가졌다. 색 측정은 표 2에 나타내었다.
<실시예 3>
실시예 3의 실험은 실시예 2의 실험 4의 절차를 따랐다. 실험 3-1에서 촉매세척 단계를 생략하였고, 응결 단계 동안 0.4mmol의 시트르산을 첨가하여 pH를 조절하였다. 실질적으로 실험 2-4의 절차에 따라 실험 3-2를 수행하였다. 색 측정을 포함하여, 실험의 물질 및 결과를 표 3에 나타내었다. 실험 3-1의 결과는 촉매 세척 단계를 제거한 공정은 숙성후 착색된 생성물을 제조한다는 것을 나타내었다.
<실시예 4>
본 실시예는 pH 조절이 없는 방법을 설명한다. 실험 4-1에서, 신속정지 단계는 0.6mmol의 네오데칸산의 첨가를 포함하고, pH를 조절하기 위해 촉매 세척 또는 응결 단계에서 시트르산를 사용하지 않았다. 사용된 산화방지제 계는 실시예 2-4에서 사용된 절차에 따라서, 에폭시화된 대두유와 미리 반응된 이르가녹스 1520 D이다. 실험 4-2에서, 물이 신속 정지제로서 사용되었고, 및 촉매 세척 또는 응결 단계에서 또한 pH를 조절하기 위한 노력이 없었다. 물질 및 결과를 표 4에 나타내었다. 양쪽 방법은 모두 착색된 생성물을 제조하였다. 실험 4-1에서 생성물은 숙성후 착색되었고, 및 실험 4-2에서, 생성물은 초기 및 숙성후에 착색되었다.
<실시예 5>
본 실시예는 신속정지제로서 네오데칸산이 사용되지 않은 방법을 설명한다. 네오데칸산 대신에 시트르산이 신속정지제로서 사용되었다는 점을 제외하고는 실험은 실험2-4의 절차에 따랐다. 물질 및 결과를 표 5에 나타내었다. 공정은 초기에 우수한 색를 가지나 숙성후 착색되는 생성물을 제조했다.
<실시예 6>
본 실시예는 산화방지제를 첨가하지 않은 방법을 설명한다. 실험은 산화방지제가 첨가되지 않았다는 점을 제외하고는, 실험 2의 절차를 따랐다. 물질 및 결과를 표 6에 나타내었다. 공정은 초기 및 숙성후 우수한 색을 가진 생성물을 제조했다.
<실시예 7>
실질적으로 실험 2-4의 절차에 따라 실시예 3에서의 실험을 수행하였다. 색 측정을 포함하여, 실험의 물질 및 결과를 표 7에 나타내었다. 실험 7의 결과는 H2SO4가 촉매 세척 단계에서 pH를 조절하는데 사용하기 적합한 산이고 pH가 3.1일 때 우수한 생성물 색이 달성된다는 것을 가리킨다.
본 명세서 및 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것으로 제한하는 것이 아니며 본 발명의 정신 및 범위내에서 다른 실시양태가 당업계의 숙련자에게 제안될 수 있는 것으로 이해되어야 한다.
Claims (10)
- 리빙 중합체 시멘트의 리빙 중합체에 신속정지제를 첨가하는 단계,시멘트의 5-25 중량%, 바람직하게는 5-50 중량% 및 가장 바람직하게는 5-100 중량%의 양의 물로 상기 중합체로부터 촉매 잔류물을 세척하는 단계,상기 중합체를 안정화하기 위해 산화방지제 이르가녹스 1520을 상기 시멘트에 첨가하는 단계,색 분해에 대해 중합체를 안정화하기 위해 상기 중합체에 에폭시화된 대두유를 첨가하는 단계,상기 중합체를 응결 및 스트리핑하는 단계, 및촉매 세척 및 응결 단계 동안 시멘트의 pH를 약 3 내지 약 7, 바람직하게는 약 6 내지 약 7의 범위로 조절하는 단계를 포함함을 특징으로 하며, 리빙 중합체 시멘트가 신속정지되고, 세척되고, 안정화되고, 응결되고, 스트리핑되고, 건조되는 중합 방법으로 제조된 시멘트로부터 리빙 중합체의 회수 방법.
- 제1항에 있어서, 에폭시화된 대두유를 사용한 정제에 의해 부산물이 제거되지 않은 등급의 이르가녹스 1520에 에폭시화된 대두유를 첨가하고, 상기 에폭시화된 대두유 및 이르가녹스 1520을 혼합하고, 약 1시간 이상 약 120℃ 이하의 온도로 가열한 후 시멘트 중의 상기 중합체에 첨가하는 회수 방법.
- 제2항에 있어서, 에폭시화된 대두유를 사용한 정제에 의해 부산물이 제거되지 않은 등급의 이르가녹스 1520에 에폭시화된 대두유를 첨가하고, 상기 에폭시화된 대두유 및 이르가녹스 1520을 함께 배합한 후 시멘트 중의 상기 중합체에 첨가하는 회수 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 신속정지제가 화학식 R-COOH(식중, R은 유기 부분, 및 바람직하게는 C3-C30부분, 더욱 바람직하게는 C3-C20부분, 및 가장 바람직하게는 C3-C15부분임)의 유기산인 회수 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 신속정지제가 네오데칸산인 회수 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 리튬 개시제가 중합 방법에 사용되고, 신속정지제가 네오데칸산이고, 및 리튬에 대한 데오데칸산의 몰 비가 약 1.5인 회수 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 세척 단계에서 물이 시멘트 양의 5-25%, 바람직하게는 5-50%, 및 가장 바람직하게는 5-100%로 존재하고, 시멘트가 격렬히 교반되고, pH 약 3 내지 약 7 및 바람직하게는 약 6 내지 7 이 유지되도록 수용성 산이 첨가되는 회수 방법.
- 신속 정지제 첨가 단계, 촉매 세척 단계, 산화 방지제 첨가 단계, 응결 단계, 및 상기 촉매 세척 및 상기 응결 단계 동안 pH를 약 6 내지 약 7로 조절하는 단계를 포함하는 방법에 의해 중합체가 제거되고, 상기 신속정지제 첨가 단계는 화학식 R-COOH(식중, R은 유기 부분이고, 바람직하게는 C3-C30, 더욱 바람직하게는 C3-C20부분, 및 가장 바람직하게는 C3-C15부분임)의 유기산의 첨가이고, 상기 산화방지제는 이르가녹스 1520 및 에폭시화된 대두유이고, 이르가녹스 1520가 에폭시화된 대두유의 첨가 없이는 착색된 생성물을 제조하는 제거되지 않은 부산물을 함유하는 음이온 중합 방법에 따른 생성물.
- 신속정지제 첨가 단계, 촉매 세척 단계, 산화 방지제 첨가 단계, 응결 단계, 및 상기 촉매 세척 및 상기 응결 단계 동안 pH를 약 6 내지 약 7로 조절하는 단계를 포함하는 방법에 의해 중합체가 제거되고, 상기 신속정지제 첨가 단계는 화학식 R-COOH(식중, R은 유기 부분이고, 및 바람직하게는 C3-C30부분, 더욱 바람직하게는 C3-C20부분 및 가장 바람직하게는 C3-C15부분임)의 유기산의 첨가이고, 상기 산화방지제는 에폭시화된 대두유를 사용하여 정제된 이르가녹스 1520인 음이온 중합 방법에 따른 생성물.
- 제8항 또는 제9항에 있어서, 신속정지제의 무기산이 네오데칸산인 음이온 중합 방법에 따른 생성물.
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