JP2002080650A - ゴム組成物及びその製造方法 - Google Patents
ゴム組成物及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムを
ゴム成分とし、機械的特性を満足できる水準に維持し、
かつゲルの発生を抑制したゴム組成物及びその製造方法
を提供する。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むゴム組
成物であって、（Ａ）１００重量部あたりの（Ｂ）の含
有量が０．０１〜０．１重量部であり、（Ａ）１００重
量部あたりの（Ｃ）の含有量が０．０２〜０．３重量部
であるゴム組成物。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｂ）：下記の化学式（Ｉ）で表される化合物 （化学式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１２〜２４のア
ルキル基を表す。） （Ｃ）：下記の化学式（II）で表される化合物 （化学式（II）において、Ｒ2及びＲ3は、独立に、水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
ゴム成分とし、機械的特性を満足できる水準に維持し、
かつゲルの発生を抑制したゴム組成物及びその製造方法
を提供する。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むゴム組
成物であって、（Ａ）１００重量部あたりの（Ｂ）の含
有量が０．０１〜０．１重量部であり、（Ａ）１００重
量部あたりの（Ｃ）の含有量が０．０２〜０．３重量部
であるゴム組成物。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｂ）：下記の化学式（Ｉ）で表される化合物 （化学式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１２〜２４のア
ルキル基を表す。） （Ｃ）：下記の化学式（II）で表される化合物 （化学式（II）において、Ｒ2及びＲ3は、独立に、水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物及びそ
の製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムをゴム成
分とし、機械的特性を満足できる水準に維持し、かつゲ
ルの発生を抑制したゴム組成物及びその製造方法に関す
るものである。
の製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムをゴム成
分とし、機械的特性を満足できる水準に維持し、かつゲ
ルの発生を抑制したゴム組成物及びその製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴ
ムは、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等に優れるため、広
く利用されている。エチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴムを製造するに際しては、一般に遷移金属触媒を用
いつつ、重合触媒に対して不活性な炭化水素溶媒中で重
合が行われる。生成したエチレン−α−オレフィン共重
合ゴム重合体は、溶媒に均一に溶解しているか、あるい
は、懸濁した状態で存在するため、重合溶媒を分離し、
ゴム重合体を回収する工程が必要である。一般に、ゴム
状重合体と溶媒を分離する方法としては種々の方法があ
るが、その一つとして重合体溶液を熱水中に注入し、溶
媒を水蒸気とともに蒸留し、重合体をクラム状で析出さ
せるスチームストリッピング法や押出し機と減圧装置と
を組み合わせた直接脱溶媒法が知られている。前者の方
法においては、高温スチームにてフロックする工程やク
ラムから水を除く工程でゴムが高温となり、場合によっ
てはゴムがゲル化する可能性があった。後者においても
押出し機内でゴムが高温になり場合によってはゴムがゲ
ル化する可能性があった。また、何れの分離方法によっ
て得られた製品ゴムもゴムコンパウンドを得るために行
われる混練工程でカーボンブラックとゴム分子鎖が強固
に結合した、いわゆる「カ―ボンゲル」を生じ、コンパ
ウンドの特性として粘度が高くなったり、伸びが小さく
なったりしてその後に続くロール作業の作業性低下や押
出し成形体の肌荒れやエッジ部の荒れを生じることがあ
った。
ムは、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等に優れるため、広
く利用されている。エチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴムを製造するに際しては、一般に遷移金属触媒を用
いつつ、重合触媒に対して不活性な炭化水素溶媒中で重
合が行われる。生成したエチレン−α−オレフィン共重
合ゴム重合体は、溶媒に均一に溶解しているか、あるい
は、懸濁した状態で存在するため、重合溶媒を分離し、
ゴム重合体を回収する工程が必要である。一般に、ゴム
状重合体と溶媒を分離する方法としては種々の方法があ
るが、その一つとして重合体溶液を熱水中に注入し、溶
媒を水蒸気とともに蒸留し、重合体をクラム状で析出さ
せるスチームストリッピング法や押出し機と減圧装置と
を組み合わせた直接脱溶媒法が知られている。前者の方
法においては、高温スチームにてフロックする工程やク
ラムから水を除く工程でゴムが高温となり、場合によっ
てはゴムがゲル化する可能性があった。後者においても
押出し機内でゴムが高温になり場合によってはゴムがゲ
ル化する可能性があった。また、何れの分離方法によっ
て得られた製品ゴムもゴムコンパウンドを得るために行
われる混練工程でカーボンブラックとゴム分子鎖が強固
に結合した、いわゆる「カ―ボンゲル」を生じ、コンパ
ウンドの特性として粘度が高くなったり、伸びが小さく
なったりしてその後に続くロール作業の作業性低下や押
出し成形体の肌荒れやエッジ部の荒れを生じることがあ
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状において、
本発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレ
フィン系共重合体ゴムをゴム成分とし、機械的特性を満
足できる水準に維持し、かつゲルの発生を抑制したゴム
組成物及びその製造方法を提供する点に存する。
本発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレ
フィン系共重合体ゴムをゴム成分とし、機械的特性を満
足できる水準に維持し、かつゲルの発生を抑制したゴム
組成物及びその製造方法を提供する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
一の発明は、下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むゴム組成
物であって、（Ａ）１００重量部あたりの（Ｂ）の含有
量が０．０１〜０．１重量部であり、（Ａ）１００重量
部あたりの（Ｃ）の含有量が０．０２〜０．３重量部で
あるゴム組成物に係るものである。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｂ）：下記の化学式（Ｉ）で表される化合物 （化学式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１２〜２４のア
ルキル基を表す。） （Ｃ）：下記の化学式（II）で表される化合物 （化学式（II）において、Ｒ2及びＲ3は、独立に、水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。） また、本発明のうち他の発明は、溶液重合又はスラリー
重合により成分（Ａ）を含む重合溶液又はスラリーを
得、該重合溶液又はスラリーに重合停止剤及び／又は脱
触媒剤を添加した後、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添加
・混合し、その後脱溶媒する上記のゴム組成物の製造方
法に係るものである。
一の発明は、下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むゴム組成
物であって、（Ａ）１００重量部あたりの（Ｂ）の含有
量が０．０１〜０．１重量部であり、（Ａ）１００重量
部あたりの（Ｃ）の含有量が０．０２〜０．３重量部で
あるゴム組成物に係るものである。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｂ）：下記の化学式（Ｉ）で表される化合物 （化学式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１２〜２４のア
ルキル基を表す。） （Ｃ）：下記の化学式（II）で表される化合物 （化学式（II）において、Ｒ2及びＲ3は、独立に、水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。） また、本発明のうち他の発明は、溶液重合又はスラリー
重合により成分（Ａ）を含む重合溶液又はスラリーを
得、該重合溶液又はスラリーに重合停止剤及び／又は脱
触媒剤を添加した後、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添加
・混合し、その後脱溶媒する上記のゴム組成物の製造方
法に係るものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）であるエチレ
ン−α−オレフィン系共重合体ゴムは、エチレン−α−
オレフィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オレ
フィン−非共役ポリエン共重合体ゴムである。
ン−α−オレフィン系共重合体ゴムは、エチレン−α−
オレフィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オレ
フィン−非共役ポリエン共重合体ゴムである。
【０００６】α−オレフィンとしては、たとえば、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、α−オレフィン１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセンなどがあげられ、その一種を単独で使用
してもよく、又は二種以上を併用してもよい。なお、入
手の容易性の観点から、プロピレン及び１−ブテンが好
ましい。
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、α−オレフィン１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセンなどがあげられ、その一種を単独で使用
してもよく、又は二種以上を併用してもよい。なお、入
手の容易性の観点から、プロピレン及び１−ブテンが好
ましい。
【０００７】非共役ポリエンは、通常非共役ジエン又は
非共役トリエンが用いられ、たとえば、１，４−ヘキサ
ジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−
ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７
−メチル−１，６−オクタジエンなどのような鎖状非共
役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン、メチルテトラインデン、５−ビニルノルボルネン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル
−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状
非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノル
ボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５
−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナ
ジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デ
カトリエンのようなトリエン；又は５−ビニル−２−ノ
ルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネ
ン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−
（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘ
キセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニ
ル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２
−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、
６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、
５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エ
チリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エ
チル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエ
ン、５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テ
トラデカジエン、８，１４，１６−トリメチル−１，
７，１４−ヘキサデカトリエン、４−エチリデン−１２
−メチル−１，１１−ペンタデカジエンがあげられ、そ
の一種を単独で使用してもよく、又は二種以上を併用し
てもよい。なお、入手の容易性の観点から、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン及び／又は５−エチリデン−２
−ノルボルネンとジシクロペンタジエンが好ましい。
非共役トリエンが用いられ、たとえば、１，４−ヘキサ
ジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−
ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７
−メチル−１，６−オクタジエンなどのような鎖状非共
役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン、メチルテトラインデン、５−ビニルノルボルネン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル
−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状
非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノル
ボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５
−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナ
ジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デ
カトリエンのようなトリエン；又は５−ビニル−２−ノ
ルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネ
ン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−
（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘ
キセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニ
ル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２
−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、
６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、
５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エ
チリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エ
チル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエ
ン、５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テ
トラデカジエン、８，１４，１６−トリメチル−１，
７，１４−ヘキサデカトリエン、４−エチリデン−１２
−メチル−１，１１−ペンタデカジエンがあげられ、そ
の一種を単独で使用してもよく、又は二種以上を併用し
てもよい。なお、入手の容易性の観点から、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン及び／又は５−エチリデン−２
−ノルボルネンとジシクロペンタジエンが好ましい。
【０００８】エチレン／α−オレフィンの比率（モル
比）は、一般にゴムとしての柔軟性の観点から１／
（０．１〜１）が好ましく、またエチレン／非共役ポリ
エンの比率（モル比）は、ゴム加工工業にて製造される
加硫ゴム製品の加硫度の観点から１／（０．００１〜
０．２）が好ましい。エチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムの溶液粘度［η］（７０℃，キシレン中）は、
取扱い性、混練加工性の観点から、０．２〜１０である
ことが好ましく、更に好ましくは０．５〜４である。
比）は、一般にゴムとしての柔軟性の観点から１／
（０．１〜１）が好ましく、またエチレン／非共役ポリ
エンの比率（モル比）は、ゴム加工工業にて製造される
加硫ゴム製品の加硫度の観点から１／（０．００１〜
０．２）が好ましい。エチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムの溶液粘度［η］（７０℃，キシレン中）は、
取扱い性、混練加工性の観点から、０．２〜１０である
ことが好ましく、更に好ましくは０．５〜４である。
【０００９】本発明の成分（Ｂ）は、前記の化学式
（Ｉ）で表される化合物である。化学式（Ｉ）におい
て、Ｒ1は炭素数１２〜２４のアルキル基を表し、好ま
しい具体例としては、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシ
ル基、ｎ−ヘキサデシル基等をあげることができる。
（Ｉ）で表される化合物である。化学式（Ｉ）におい
て、Ｒ1は炭素数１２〜２４のアルキル基を表し、好ま
しい具体例としては、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシ
ル基、ｎ−ヘキサデシル基等をあげることができる。
【００１０】（Ａ）１００重量部あたりの（Ｂ）の含有
量は０．０１〜０．１重量部であり、好ましくは０．０
２〜０．０５重量部である。（Ｂ）が過少であると重合
溶液から溶媒を除く工程でゲル化し易くなり、一方
（Ｂ）が過多であるとコストアップにより不経済である
ばかりではなく、得られるゴムを加硫ゴムとして用いる
場合に物理的強度が低下する。なお、（Ｂ）は市販のも
のを使用できる。
量は０．０１〜０．１重量部であり、好ましくは０．０
２〜０．０５重量部である。（Ｂ）が過少であると重合
溶液から溶媒を除く工程でゲル化し易くなり、一方
（Ｂ）が過多であるとコストアップにより不経済である
ばかりではなく、得られるゴムを加硫ゴムとして用いる
場合に物理的強度が低下する。なお、（Ｂ）は市販のも
のを使用できる。
【００１１】本発明の成分（Ｃ）は、前記の化学式（I
I）で表される化合物である。化学式（II）において、
Ｒ2及びＲ3は、独立に、水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基を表し、好ましくは、共にｔ-ブチル基であ
る。（Ａ）１００重量部あたりの（Ｃ）の含有量は０．
０２〜０．３重量部であり、好ましくは０．０５〜０．
２重量部である。（Ｃ）が過少であるとゴムコンパウン
ドを得るために行なわれる混練工程でカーボンブラック
とゴム分子鎖が強固に結合した、いわゆる「カーボンゲ
ル」を生じ易くなり、一方（Ｃ）が過多であるとコスト
アップにより不経済であるばかりではなく、得られるゴ
ムを加硫ゴムとして用いる場合に物理的強度が低下す
る。なお、（Ｃ）は市販のものを使用できる。
I）で表される化合物である。化学式（II）において、
Ｒ2及びＲ3は、独立に、水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基を表し、好ましくは、共にｔ-ブチル基であ
る。（Ａ）１００重量部あたりの（Ｃ）の含有量は０．
０２〜０．３重量部であり、好ましくは０．０５〜０．
２重量部である。（Ｃ）が過少であるとゴムコンパウン
ドを得るために行なわれる混練工程でカーボンブラック
とゴム分子鎖が強固に結合した、いわゆる「カーボンゲ
ル」を生じ易くなり、一方（Ｃ）が過多であるとコスト
アップにより不経済であるばかりではなく、得られるゴ
ムを加硫ゴムとして用いる場合に物理的強度が低下す
る。なお、（Ｃ）は市販のものを使用できる。
【００１２】本発明のゴム組成物は、溶液重合又はスラ
リー重合により成分（Ａ）を含む重合溶液又はスラリー
を得、該重合溶液又はスラリーに重合停止剤及び／又は
脱触媒剤を添加した後、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添
加・混合し、その後脱溶媒する請製造方法により、最適
に製造され得る。
リー重合により成分（Ａ）を含む重合溶液又はスラリー
を得、該重合溶液又はスラリーに重合停止剤及び／又は
脱触媒剤を添加した後、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添
加・混合し、その後脱溶媒する請製造方法により、最適
に製造され得る。
【００１３】重合触媒は、特に限定されず、チタン系触
媒、バナジウム系触媒又はメタロセン系触媒など、種々
の触媒を用いることができる。
媒、バナジウム系触媒又はメタロセン系触媒など、種々
の触媒を用いることができる。
【００１４】重合停止剤としては、水、アルコール類、
ポリグリコール類等を用いることができる。アルコール
類の例としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル等があげられ、留去のし易さや取扱いの容易さからエ
タノールが好ましい。ポリグリコール類の例としては、
分子量１００〜８００のポリエチレングリコールやポリ
プロピレングリコールがあげられる。
ポリグリコール類等を用いることができる。アルコール
類の例としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル等があげられ、留去のし易さや取扱いの容易さからエ
タノールが好ましい。ポリグリコール類の例としては、
分子量１００〜８００のポリエチレングリコールやポリ
プロピレングリコールがあげられる。
【００１５】脱触媒剤としては、酸性、中性、塩基性の
水等を用いることができる。
水等を用いることができる。
【００１６】重合溶液又はスラリーに重合停止剤及び／
又は脱触媒剤を添加した後、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
を添加・混合する方法としては、予め成分（Ｂ）及び成
分（Ｃ）を、独立に／又は混合して、一部の重合溶媒又
はスラリーに溶解したものを、ポンプ及びミキサーを用
いて重合溶媒又はスラリーに添加・混合すればよく、ポ
ンプやミキサーに関しては、定量性と攪拌性が良好であ
ればよく、特に限定されるものではない。
又は脱触媒剤を添加した後、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
を添加・混合する方法としては、予め成分（Ｂ）及び成
分（Ｃ）を、独立に／又は混合して、一部の重合溶媒又
はスラリーに溶解したものを、ポンプ及びミキサーを用
いて重合溶媒又はスラリーに添加・混合すればよく、ポ
ンプやミキサーに関しては、定量性と攪拌性が良好であ
ればよく、特に限定されるものではない。
【００１７】成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添加・混合す
る添加するタイミングは、上記の時期が好ましく、それ
以前に添加する場合は、ゴム重合溶液中に存在する活性
触媒によって成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）のゲル化防止能
力が低下し、一方上記の時期より後で添加した場合は、
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）とゴム成分との混合が不十分
になりやすく、いずれの場合にもゲル化防止能力が劣る
結果になる。なお、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添加す
る前に、失活した触媒を水洗する工程を用いてもよい。
る添加するタイミングは、上記の時期が好ましく、それ
以前に添加する場合は、ゴム重合溶液中に存在する活性
触媒によって成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）のゲル化防止能
力が低下し、一方上記の時期より後で添加した場合は、
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）とゴム成分との混合が不十分
になりやすく、いずれの場合にもゲル化防止能力が劣る
結果になる。なお、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添加す
る前に、失活した触媒を水洗する工程を用いてもよい。
【００１８】上記の製造方法の後工程として、乾燥工程
を用いてもよい。乾燥の程度は、含水率を１重量％未満
にすることが好ましく、更に好ましくは０．７重量％未
満である。乾燥工程は、スクリュー押し出し機型、ニー
ダー型乾燥機、エキスパンダー乾燥機、熱風乾燥機等を
用いて行なわれる。
を用いてもよい。乾燥の程度は、含水率を１重量％未満
にすることが好ましく、更に好ましくは０．７重量％未
満である。乾燥工程は、スクリュー押し出し機型、ニー
ダー型乾燥機、エキスパンダー乾燥機、熱風乾燥機等を
用いて行なわれる。
【００１９】本発明のゴム組成物は、ゴム工業一般に使
用でき、射出成形、押し出し成形、プレス成形などによ
って各種成型品として用いられ、色々な用途、たとえ
ば、自動車内外装材、自動車や建築物のシール材、ガス
ケット、ウエザーストリップ、各種ベルト、ブーツ類、
ロール、防水シートなどに有効に利用できる。
用でき、射出成形、押し出し成形、プレス成形などによ
って各種成型品として用いられ、色々な用途、たとえ
ば、自動車内外装材、自動車や建築物のシール材、ガス
ケット、ウエザーストリップ、各種ベルト、ブーツ類、
ロール、防水シートなどに有効に利用できる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例をあげ、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本発明は、
かかる実施例により限定されるものではない。実施例中
の評価方法は下記のとおりである。
説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本発明は、
かかる実施例により限定されるものではない。実施例中
の評価方法は下記のとおりである。
【００２１】１．色調 厚さ２ｍｍにプレス成形したゴムシートを多光源分光測
色計にて測定した黄色度（ＹＩ値）を色調とした。ＹＩ
値変化が大きいほど熱による変質が早い。
色計にて測定した黄色度（ＹＩ値）を色調とした。ＹＩ
値変化が大きいほど熱による変質が早い。
【００２２】２．キシレン不溶分含量 三角フラスコにゴム０．５ｇを精秤し（Ｗ１）、キシレ
ン２００ｍｌを加えた。８０℃の恒温水槽中に８時間静
置した後、室温で１時間振とうした。その後、このキシ
レン溶液を予め重量を測定してある１２０メッシュの金
網（Ｗ２）で濾過、メッシュを乾燥し、メッシュに残っ
た溶け残りゴム量を秤量した（Ｗ３）。投入ゴム量と溶
け残りゴム量とからキシレン不溶分を求めた。 キシレン不溶分（％）＝１００×（Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ１ キシレン不溶分が多いほど熱によるゲル生成速度が高
い。
ン２００ｍｌを加えた。８０℃の恒温水槽中に８時間静
置した後、室温で１時間振とうした。その後、このキシ
レン溶液を予め重量を測定してある１２０メッシュの金
網（Ｗ２）で濾過、メッシュを乾燥し、メッシュに残っ
た溶け残りゴム量を秤量した（Ｗ３）。投入ゴム量と溶
け残りゴム量とからキシレン不溶分を求めた。 キシレン不溶分（％）＝１００×（Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ１ キシレン不溶分が多いほど熱によるゲル生成速度が高
い。
【００２３】３．混練時のカーボンゲル化時間 神戸製鋼社製１．７Ｌ密閉型ミキサー（ＢＢ−２）を用
い、エチレン−プロピレン−非共役ポリエン共重合ゴム
１００重量部にカーボンブラック（旭７０ 旭カーボン
社製）７０重量部、プロセスオイル（ダイアナＰＷ９０
出光興産社製）１０重量部、酸化亜鉛 ５重量部、ス
テアリン酸 １重量部を混練開始温度７０℃、ローター
回転数６０ＲＰＭの条件で混練した。混練開始からカー
ボンゲル生成によるトルクピークまでの時間をトルクチ
ャート上より読み取り、ゲル化時間とした。ゲル化時間
は、９〜１０分程度以上か好ましい。
い、エチレン−プロピレン−非共役ポリエン共重合ゴム
１００重量部にカーボンブラック（旭７０ 旭カーボン
社製）７０重量部、プロセスオイル（ダイアナＰＷ９０
出光興産社製）１０重量部、酸化亜鉛 ５重量部、ス
テアリン酸 １重量部を混練開始温度７０℃、ローター
回転数６０ＲＰＭの条件で混練した。混練開始からカー
ボンゲル生成によるトルクピークまでの時間をトルクチ
ャート上より読み取り、ゲル化時間とした。ゲル化時間
は、９〜１０分程度以上か好ましい。
【００２４】４．加硫ゴム物性 神戸製鋼社製１．７Ｌ密閉型ミキサー（ＢＢ−２）を用
い、エチレン−プロピレン−非共役ポリエン共重合ゴム
１００重量部にカーボンブラック（旭６０Ｇ旭カーボン
社製）１５０重量部、プロセスオイル（ダイアナＰＳ４
３０ 出光興産社製）８０重量部、酸化亜鉛 ５重量
部、ステアリン酸 １重量部を混練開始温度７０℃、ロ
ーター回転数 ６０ＲＰＭの条件で混練した。得られた
ゴムコンパウンドに１０インチオープンロール上（ロー
ル温度 ４０℃）でゴム１００重量部あたり２．４重量
部のジクミルパーオキサイドと１．５重量部のエチレン
グリコールジメタクリレート（アクリエステルＥＤ 三
菱レーヨン社製）とをそれぞれ加硫剤、加硫助剤として
添加混合した。このコンパウンドを１６０℃の温度条件
下、１５分プレス成形して得られるプレスシート（２ｍ
ｍ厚）の硬度及び引張物性をＪＩＳ−Ｋ６２５１，６２
５３に則り測定した。調製した各エチレン−α−オレフ
ィン共重合ゴムを厚さ２ｍｍにプレス成形し、得られた
ゴムシートを１００℃のギヤーオーブン中に保存し、所
定」時間後の色の変化とキシレン不溶分含量を測定し
た。
い、エチレン−プロピレン−非共役ポリエン共重合ゴム
１００重量部にカーボンブラック（旭６０Ｇ旭カーボン
社製）１５０重量部、プロセスオイル（ダイアナＰＳ４
３０ 出光興産社製）８０重量部、酸化亜鉛 ５重量
部、ステアリン酸 １重量部を混練開始温度７０℃、ロ
ーター回転数 ６０ＲＰＭの条件で混練した。得られた
ゴムコンパウンドに１０インチオープンロール上（ロー
ル温度 ４０℃）でゴム１００重量部あたり２．４重量
部のジクミルパーオキサイドと１．５重量部のエチレン
グリコールジメタクリレート（アクリエステルＥＤ 三
菱レーヨン社製）とをそれぞれ加硫剤、加硫助剤として
添加混合した。このコンパウンドを１６０℃の温度条件
下、１５分プレス成形して得られるプレスシート（２ｍ
ｍ厚）の硬度及び引張物性をＪＩＳ−Ｋ６２５１，６２
５３に則り測定した。調製した各エチレン−α−オレフ
ィン共重合ゴムを厚さ２ｍｍにプレス成形し、得られた
ゴムシートを１００℃のギヤーオーブン中に保存し、所
定」時間後の色の変化とキシレン不溶分含量を測定し
た。
【００２５】実施例１ 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネンの共重合を行った。すなわち、重合器下部か
ら重合溶媒としてヘキサンを１０６ｋｇ／時間の速度で
連続的に供給した。一方、重合器上部から重合器中の重
合液が１００Ｌとなるように連続的に重合液を抜き出し
た。モノマーとしてエチレン、プロピレン及び５−エチ
リデン−２−ノルボルネンを、それぞれ３．４３ｋｇ／
時間、１４．０５ｋｇ／時間及び０．７６kｇ／時間の
速度で重合器下部から重合器中に連続的に供給した。触
媒としてオキシ塩化バナジウム、助触媒としてエチルア
ルミニウムセスキクロライドを、それぞれ０．０１ｋｇ
／時間及び０．０４ｋｇ／時間の速度で重合器下部から
重合器中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素
により行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けら
れたジャケットに低圧蒸気を供給することで４０℃で行
った。重合器から抜き出した重合液に少量のポリプロピ
レングリコールを添加して重合反応を停止させ、脱モノ
マー、水洗浄後、（Ｂ）成分としてｎ−オクタデシル３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオナートを生成した共重合体ゴム１００ｇ当たり
０．０６ｇ、（Ｃ）成分として２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリラートを生成した共重
合体ゴム１００ｇ当たり０．１ｇ添加し、十分に攪拌し
た。その後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去し
て共重合体ゴムを取り出し、１００℃のオープンロール
で乾燥した。以上の操作により、エチレン−プロピレン
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴムが
４．７kｇ／時間の速度で得られた。得られた共重合体
ゴムについて、前記の方法により測定・評価を行った。
結果を表１に示した。
続的にエチレン、プロピレン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネンの共重合を行った。すなわち、重合器下部か
ら重合溶媒としてヘキサンを１０６ｋｇ／時間の速度で
連続的に供給した。一方、重合器上部から重合器中の重
合液が１００Ｌとなるように連続的に重合液を抜き出し
た。モノマーとしてエチレン、プロピレン及び５−エチ
リデン−２−ノルボルネンを、それぞれ３．４３ｋｇ／
時間、１４．０５ｋｇ／時間及び０．７６kｇ／時間の
速度で重合器下部から重合器中に連続的に供給した。触
媒としてオキシ塩化バナジウム、助触媒としてエチルア
ルミニウムセスキクロライドを、それぞれ０．０１ｋｇ
／時間及び０．０４ｋｇ／時間の速度で重合器下部から
重合器中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素
により行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けら
れたジャケットに低圧蒸気を供給することで４０℃で行
った。重合器から抜き出した重合液に少量のポリプロピ
レングリコールを添加して重合反応を停止させ、脱モノ
マー、水洗浄後、（Ｂ）成分としてｎ−オクタデシル３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオナートを生成した共重合体ゴム１００ｇ当たり
０．０６ｇ、（Ｃ）成分として２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリラートを生成した共重
合体ゴム１００ｇ当たり０．１ｇ添加し、十分に攪拌し
た。その後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去し
て共重合体ゴムを取り出し、１００℃のオープンロール
で乾燥した。以上の操作により、エチレン−プロピレン
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴムが
４．７kｇ／時間の速度で得られた。得られた共重合体
ゴムについて、前記の方法により測定・評価を行った。
結果を表１に示した。
【００２６】実施例２及び比較例１〜比較例４ （Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の量を表１に示すとおりとし
たこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示
した。結果から次のことがわかる。本発明の条件を充足
する実施例１及び実施例２は、全ての評価項目において
満足すべき結果を示している。一方、（Ｃ）成分が過多
の比較例１は、引張応力に劣る。（Ｃ）成分が過少な比
較例２、（Ｃ）成分を用いなかった比較例３及び（Ｂ）
成分を用いなかった比較例４は、いずれも混連ゲル化時
間が短く、ゲル化を生じやすい。
たこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示
した。結果から次のことがわかる。本発明の条件を充足
する実施例１及び実施例２は、全ての評価項目において
満足すべき結果を示している。一方、（Ｃ）成分が過多
の比較例１は、引張応力に劣る。（Ｃ）成分が過少な比
較例２、（Ｃ）成分を用いなかった比較例３及び（Ｂ）
成分を用いなかった比較例４は、いずれも混連ゲル化時
間が短く、ゲル化を生じやすい。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、エ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムをゴム成分と
し、機械的特性を満足できる水準に維持し、かつゲルの
発生を抑制したゴム組成物及びその製造方法を提供する
ことができた。
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムをゴム成分と
し、機械的特性を満足できる水準に維持し、かつゲルの
発生を抑制したゴム組成物及びその製造方法を提供する
ことができた。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むゴム組
成物であって、（Ａ）１００重量部あたりの（Ｂ）の含
有量が０．０１〜０．１重量部であり、（Ａ）１００重
量部あたりの（Ｃ）の含有量が０．０２〜０．３重量部
であるゴム組成物。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｂ）：下記の化学式（Ｉ）で表される化合物 （化学式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１２〜２４のア
ルキル基を表す。） （Ｃ）：下記の化学式（II）で表される化合物 （化学式（II）において、Ｒ2及びＲ3は、独立に、水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。） - 【請求項２】 溶液重合又はスラリー重合により成分
（Ａ）を含む重合溶液又はスラリーを得、該重合溶液又
はスラリーに重合停止剤及び／又は脱触媒剤を添加した
後、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添加・混合し、その後
脱溶媒する請求項１記載のゴム組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000272871A JP2002080650A (ja) | 2000-09-08 | 2000-09-08 | ゴム組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000272871A JP2002080650A (ja) | 2000-09-08 | 2000-09-08 | ゴム組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002080650A true JP2002080650A (ja) | 2002-03-19 |
Family
ID=18758921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000272871A Pending JP2002080650A (ja) | 2000-09-08 | 2000-09-08 | ゴム組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002080650A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5884835A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-05-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化合成ゴム組成物 |
| JPH02225544A (ja) * | 1988-08-16 | 1990-09-07 | Chisso Corp | 安定化されたポリエチレン組成物 |
| JPH04189857A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン・α―オレフィン共重合系加硫ゴム組成物 |
| JPH11193381A (ja) * | 1997-09-29 | 1999-07-21 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 有機材料のための安定剤混合物 |
| JP2001507387A (ja) * | 1996-12-31 | 2001-06-05 | バイエル・インコーポレーテツド | 安定化された非着色ゴムの製造法 |
-
2000
- 2000-09-08 JP JP2000272871A patent/JP2002080650A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5884835A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-05-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化合成ゴム組成物 |
| JPH02225544A (ja) * | 1988-08-16 | 1990-09-07 | Chisso Corp | 安定化されたポリエチレン組成物 |
| JPH04189857A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン・α―オレフィン共重合系加硫ゴム組成物 |
| JP2001507387A (ja) * | 1996-12-31 | 2001-06-05 | バイエル・インコーポレーテツド | 安定化された非着色ゴムの製造法 |
| JPH11193381A (ja) * | 1997-09-29 | 1999-07-21 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 有機材料のための安定剤混合物 |
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