KR20000065059A - 탄화수소 혼합물의 저온 안정성을 측정하는 방법 및 그 장치 - Google Patents

탄화수소 혼합물의 저온 안정성을 측정하는 방법 및 그 장치 Download PDF

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피에르 클로디
얀 포르
쟝 마리 르토프
카트린느 마레
데스피나 바실라키
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야코노 아니크
엘프 앙타르 프랑스
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Abstract

본 발명은 상 분리가 일어날 수 있는 탄화수소 혼합물의 온도 안정성을, 이 혼합물 중에 일부가 침지되어 있는 중량 감지기의 무게 변화를 모니터함으로써 측정하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 상기 혼합물을 예정 온도로 급속히 냉각시키는 제 1 단계, 상기 혼합물을 상기 예정 온도로 유지시키는 제 2 단계를 포함하며, 시간에 따르는 상기 무게 변화의 곡선으로부터 얻어진 이 곡선의 기울기에 의해 두 상의 분리 속도 및 형성된 고체의 양을 측정하는 것이 가능하며, 상기 혼합물의 안정성은 0℃ ~ -30℃ 사이의 저온에서 제 시간에 조절된 탄화수소 혼합물의 안정성과 비교함으로써 얻어진다.

Description

탄화수소 혼합물의 저온 안정성을 측정하는 방법 및 그 장치
본 발명은 가스 오일, 연료 오일 또는 원유 타입의 탄화수소 혼합물의 저온 안정성을 측정하는 방법에 관한 것이다.
본 방법은 냉각시 탄화수소 혼합물내의 고체 파라핀 또는 왁스가 결정화 후에 침강(또는 크리밍)으로 인해 두 상으로 분리가 일어나는 가스 오일의 안정성을 측정하는데 사용될 수 있다.
특히 본 발명은 오일 산업분야에서 가스 오일 중 왁스의 침강을 측정하는데 적합하다.
대부분의 원유 또는 정련된 탄화수소는 다량의 파라핀이라고 불리우는 n- 알칸을 함유하고 있다. 이러한 파라핀은 온도가 떨어지게 되면 결정화되고 그 다음 침강이 되므로, 이러한 탄화수소가 사용되는 엔진(가스 오일), 가열 장치(연료 오일) 또는 송유관(원유)의 기능 부조를 초래할 수 있다.
따라서 외관상 균질한 액체 탄화수소가 두 상으로 분리되는 조건을 예시할 수 있다면, 이러한 탄화수소를 적합하게 사용하는데 매우 유리하게 된다.
예를 들면 가스 오일의 온도가 0℃ ~ -30℃로 낮아졌을 때, 이보다 더 떨어지면 무거운 상은 결정화되고 가벼운 프랙션(fraction)은 액체상태로 남아있게 된다는 것을 안다면, 이 가스 오일이 균질한 액체 탄화수소 형태로 유지될 수 있도록 이 가스 오일의 저장 및 사용 조건을 설정하는 것이 가능해 진다. 따라서 파이프 및 필터가 막히는 것을 방지할 수 있고, 디젤 엔진의 불안정한 작동에 의해 나타나는 펌핑의 문제점도 해소할 수 있다.
가스 오일에 있어서 몇 가지 특성 온도가 있다. 하나는 처음 왁스 결정이 관찰되는 온도인 운점(cloud point)이고, 또 하나는 표준화된 메쉬 크기를 가지는 필터가 막히게 되는 온도인 콜드 필터-플러깅 포인트(CFPP)이며, 또 다른 하나는 그 온도 이하에서는 액체가 유동할 수 없는 온도인 푸어점(pour point)이다.
왁스는 가정용 연료, 중연료, 원유 및 비투먼 등과 같은 모든 무거운 탄화수소에 존재하며, 특히 공업용 및 가정용 보일러에 있어서 필터링, 펌핑 및 막힘의 문제를 야기시킨다. 가정용 연료 오일의 경우 해당 기간 동안의 왁스 허용 함량에 따라 여름용 연료 오일 및 겨울용 연료 오일로 말하는 것이 일반적이다.
결정화된 후에 침강되는 현상을 막기 위해서, 결정화를 지연시키거나, 결정화의 진행을 막거나, 현탁액으로 유지시켜 주거나 또는 침강을 방지시킬 수 있는 기능을 가지는 첨가제를 탄화수소에 가한다. 그러므로 이러한 첨가제가 상기 현상에 어느 정도 영향을 미치는가를 측정하는 것이 중요하다.
액체내에서의 고상의 외관 및 분리를 특성화시킨 파라미터를 측정하기 위한 몇 가지 방법이 있다.
한 방법은 주어진 온도에서 결정화되는 가스 오일 중의 고체(예를 들면 왁스)의 무게를 측정하는 방법이다. 이 왁스는 원심분리시키거나(유럽 특허 0, 355, 053 A2) 중력 침강조 내에서 왁스를 덩어리화시킴으로써(미합중국 특허 4, 357, 244) 탄화수소로부터 추출된다.
두 번째 방법은 탄화수소가 저온에서 24시간 또는 48시간 동안 저장되는 소형 콘테이너(NF-07-085 스탠다드)내에서 실시간(real-time) 침강 모의시험을 행하는 것이다. 그 다음 테스터에 의해 각 상의 외관 및 체적을 육안으로 평가한다. 특히 두 상 사이의 접촉면의 위치를 평가한다. 이 테스트에서 대략 침강의 정량적인 측정이 이루어진다.
이 방법에는 결점 및 부족한 점이 존재한다. 테스트가 일반적으로 24시간 또는 48시간 지속되기 때문에 장시간 걸리고, 전적으로 관찰자의 주관에 따르기 때문에 신뢰성 면에서 문제가 있다. 그러나 무엇보다도 중요한 것은 분리된 상의 양을 측정하는 것이 불가능하고, 상의 분리 속도를 측정할 수 없을 뿐만 아니라 온도가 변화할 때 액체가 통과하는 연속상태를 설명하고 정량화하는 것이 불가능하다.
본 발명의 목적인, 열중량 분석(thermogravimetric analysis)에 의해 탄화수소 혼합물의 안정성을 측정하는 방법은, 균질한 액체로부터 고체의 분리를 정량적으로 측정할 때 생기는 문제점을 해소시켜 준다.
본 발명의 목적은 상 분리가 일어나기 쉬운 탄화수소 혼합물의 온도 안정성을 측정하는 방법으로서,
*처음 대기 온도(15℃)의 상기 혼합물을 일반적으로 10 내지 0.05℃/min 사이의 속도로 온도를 점차적으로 낮추거나 또는 켄칭시킴으로써, 혼합물이 예정 온도에 도달될 때 까지 냉각을 촉진시킨 다음, 열중량 분석을 이용하여 일부가 혼합물 속에 침지되어 있는 중량 검출기(gravimetric detector)의 외관 무게(W)의 손실을 연속적으로 측정하는 제 1 단계와,
*상기 혼합물을 이 온도에서 유지시키면서 열중량 분석을 이용하여 상기 중량 검출기의 외관 무게(W)의 증가를 연속적으로 측정함과 동시에 시간의 함수로서의 무게 변화 곡선을 기록하는 제 2 단계와,
*상기 제 2 단계에서 외관 무게(W)의 실질적이고 연속적인 증가에 해당하는 중지점에서의 초기 속도를 상기 외관 무게(W) 변화 곡선의 기울기로부터 측정함으로써, 상기 곡선으로부터 어느때든지 한편으로는 수집된 고체의 질량, 또 다른 한편으로는 두 상의 분리 속도를 측정하는 단계와,
*저온 안정성이 0 내지 -30℃로 모니터되는 레퍼런스 탄화수소 혼합물과 무게 및 속도 변화를 비교함으로써 샘플 혼합물의 안정성을 추론하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법을 제공하기 위한 것이다.
실제적인 면에서 파라핀의 결정화 온도 부근에서 혼합물의 안정성을 측정하는 것이 특히 유리하다. 이는 상 분리가 관찰되는 온도가 예정온도로서 선택되기 때문이다.
본 명세서에서 "관찰가능한 상 분리"라는 표현은 프랑스 특허 2,577,319 및 2,681,428에 기술되어 있는 바와 같이 적외선이나 육안으로 검출할 수 있는 상 분리를 의미한다.
실제로, 가스 오일의 안정성을 정성적으로 및 정량적으로 측정하기 위해서, 파라핀의 결정화 온도보다 낮거나 같고 가스 오일의 푸어점 보다 높은 온도, 즉 운점(ISO 3015 표준에 의해 측정됨)과 푸어점(ISO 3016 표준에 의해 측정됨) 사이의 온도에서 선택된다.
침강이 일어난 왁스의 침전으로 인해 침지된 중량 검출기의 외관 무게(W), 특히 무게 증가분(ㅿW)의 변화를 정성적으로 측정할 수 있도록 하기 위해, 측정 제 2 단계의 초기와 말기에 측정한 검출기의 외관 무게 측정치의 차를 취한다. 각각의 경우 침전된 왁스에 의해 생기는 무게 증가분(ㅿW)은 t 시간에 측정된 크레이들(cradle)의 무게(W)에서 정상 상태 단계의 초기에 측정된 크레이들의 상대 무게(Ws)를 뺌으로써 얻어진다.
ㅿW = W - Ws
따라서 각각의 경우, 분리된 왁스의 총 질량(Mp)은 다음과 같은 수학식 1에 적용함으로써 계산될 수 있다.
Mp=W dp/g[dp-dL]
상기 수학식 1에서 Mp는 주어진 시간(t)에서의 분리된 상의 총 중량이고, dL은 액체의 밀도, dp는 분리된 상의 밀도이며,［dp- dL］은 밀도차의 절대치이고, W는 t 시간에서의 검출기의 외관 무게이며, g는 중력으로 인한 가속치이다. 상기 수학식 1에 적용시키기 위해서, dL값은 검출기의 측정된 무게를 그 체적(기하학으로부터 알 수 있음)으로 나눔으로써 계산되며, dp값은 예를 들면 SCHAERER A.A. et al., J.A.C.S 77 2017 ~ 18 (1995)에 기재되어 있는 값으로부터 계산된다.
분리되는 균질한 액체 혼합물은 연료 타입의 중간 증류액, 무거운 증류액 및 원유로 구성되는 군 중에서 선택되는, 대기압 하에서 150℃ 내지 360℃의 온도에서 증류된 1종 이상의 페트롤륨 커트 탄화수소이다.
본 발명의 목적은 또한 탄화수소 혼합물이 두 상, 즉 고상과 액상으로 분리되는 것을 측정하는 열중량 장치로서, 중량 검출기가 갖추어진 열중량 발란스(thermogravimetric balance)를 구비하며, 상기 탄화수소 혼합물이 채워져 있는 콘테이너(2)내에 일부가 침지되어 있는 상기 검출기의 일부는 크레이들(5)이고, 상기 콘테이너는 냉각 회로와 연결되어 있으며, 상기 장치는 크레이들이 자유롭게 움직이고 원주형 용기와 공동축을 가지며, 그 단면적은 크레이들의 최장 직경과 콘테이너의 직경의 비가 0.1 내지 0.9 사이가 되는 수준인 것을 특징으로 하는 장치를 제공하기 위한 것이다.
크레이들은 바닥과 림으로 구성되어 있는 원주형 모양을 하며, 그 높이는 콘테이너내의 액체 레벨을 초과하지 않는다. 림의 높이는 0.5 mm 내지 30 mm 사이이며, 5 mm인 것이 일반적이다.
본 발명의 장치의 특성은 첨부된 도면 1A, 1B 및 1C와 후술하는 설명에 의해 보다 명확해 질 것이다.
도 1A에 도시된 바와 같이, 본 장치는 열중량 빔 발란스(1)(SETARAM 타입), 조사하고자 하는 균질한 혼합물(3), 콘테이너를 냉각 또는 가열시킬 수 있는 온도조절 장치(도시되어 있지 않음), 및 데이타를 기록하고 처리하는 컴퓨터 시스템(도시되어 있지 않음)을 구비하고 있다.
발란스(1)의 빔(4)의 도면 왼쪽의 암에는 액체 혼합물로 채워진 콘테이너(2)내에 침지된 크레이들(5)이 매달려 있다. 콘테이너(2)는 더블 쟈켓(6)으로 되어 있으며 가열 또는 냉각 회로(도시되어 있지 않음)에 의해 상기 혼합물의 온도가 변화될 수 있다.
크레이들(5)은 콘테이너와 마찬가지로 원주형 모양이며, 바닥과 림(7)으로 구성되어 있다.
발란스에 수반되는 종래의 광학 및 자기 시스템(10)은 크레이들의 무게 변화를 측정 및 기록할 수 있다.
도 1B 및 1C는 크레이들의 세부적인 면을 도시한 것이다.
도 2 및 3은 여러 가지 상 분리의 예에서 얻어진 측정 결과를 곡선 형태로 나타낸 것이다.
본 발명에 따르는 방법 및 장치는 가스 오일 중의 왁스 경우와 같이 두 상으로 분리되는 것을 방지하거나 물/탄화수소 에멀젼의 경우와 같이 상 분리를 촉진시키기 위해서나, 아니면 불친화성 연료 오일을 혼합하는 경우와 같이 여러 탄화수소 상을 단일상으로 용해화시키기 위해서 사용되는 첨가제의 유효성을 평가하는데 특히 적합하다.
본 발명의 특성 및 장점은 후술하는 4개의 비한정적 실시예에 의해 보다 상세히 설명될 것이다. 이 실시예들은 도 2 내지 도 4를 참조하여 기술된다.
실시예 1
첫 번째 실시예는 본 발명의 방법에 의해 가스 오일중에 존재하는 왁스의 결정화 및 침강을 모니터하는 것에 대한 설명이다.
그 방법은 다음과 같이 행해진다.
STREAM으로 시판되는 전자보정 능력을 갖춘 열중량 발란스를 사용한다. 크레이들은 높이가 5mm인 림을 가지는 직경 20mm의 받침 접시 모양이다. 이것을 테스트하고자 하는 가스 오일이 채워져 있는 직경 30mm, 높이 100mm의 실린더내에 위치시킨다.
크레이들을 가스 오일의 표면 아래로 33mm 내려가도록 침지시킨다.
그 다음 가스오일의 온도를 분당 0.7℃의 속도로 결정의 형성이 관찰되는 온도인 -15℃까지 낮춘다. 그 다음 콘테이너를 6시간 동안 이 온도에서 유지시킨다.
온도를 낮추면서 그리고 그 온도로 유지되는 동안, 클레이들의 상대 무게의 변화가 기록된다. 그 다음 클레이들의 상대 무게의 변화가 기록된다. 그 다음 클레이들의 상대 무게의 감소가 관찰된다. 이것은 온도가 낮아짐에 따라 증가하는 가스 오일의 밀도의 변화 때문에 생기는 것이다. 그 다음 클레이들내에 침적물을 형성하는 왁스로 인해 상대 무게의 증가가 관찰된다.
기록된 곡선은 도 2A에 도시된 형태를 가진다.
곡선의 첫 번째 구간(OA)은 온도가 감소됨에 따라 가스 오일의 밀도가 증가되기 때문에 외관 상대 무게가 손실됨을 설명해 준다. A점에서 기울기의 중단이 기록되며 이 점이 왁스의 결정화가 시작되는 점 또는 운점에 해당한다. 곡선의 새로운 기울기(AB)는 왁스의 결정화로 인해 상대 무게가 보다 급속히 감소됨을 보여주며, 이 왁스의 동력학은 비교적 활발한 것으로 알려져 있다.
그 다음은 잠재기간(BC구간)이 관찰되며 이 때는 무게의 변화가 일어나지 않는다.
CD구간은 상대 무게의 증가를 반영하는 구간으로서, 온도가 예를들면 -15℃(±0.2℃)에서 유지되는 경우 정상상태의 상에서 클레이들의 표면에 침적된 왁스의 무게에 해당한다.
마지막으로 본 발명의 곡선에 중지점(D)이 나타나며 이 이상에서는 상대 무게의 증가가 제로이다. 이 점에서, 명백하게 분리된 두 개의 상이 관찰된다. 그 이후에는 글레이들상에 더 이상의 침강이 생기지 않으며 측정된 상대 무게는 일정하게 유지된다.
도 2A의 침강 곡선은 두가지 특성을 정의할 수 있다.
1/ 실험중 침적되는 왁스의 총량을 나타내는 상대 무게의 증가분(△W; mg)
2/ 초기 침강속도(Vinit; mg/시간)
상대 무게의 증가 비율은 일정하지 않다. 초기에는 증가하다가 그 후에는 감소된다. 이는 큰 입자가 빠르게 침적되기 때문이며, 따라서 정상상태의 상의 시작에서 무게 증가가 크다. 그 후에는 작은 입자만이 존재하기 때문에 침강속도가 감소하고, 그 다음 모든 입자가 침적되면 침강속도가 제로가 된다. 따라서 초기 침강속도에 의해 여러 종의 가스오일을 비교할 수 있다.
도 2B의 곡선에 의해 설명되는 테스트 가스 오일의 경우, 무게변화가 12.1 mg이라는 것을 알 수 있다.
실시예 2
두 번째 실시예의 목적은 본 발명의 방법이 정량적으로 이루어지고 그 결과가 이론치와 일치한다는 것을 보여주기 위한 것이다.
본 실시예는 제 1 단계에 대해 기술한 실시예 1에서 설명한 바와 같은 과정후에 제 2 단계동안에 여러 지속 온도에서 모델 가스 오일의 행동형태를 조사하는 것이다. 각 실험에서 상기 가스 오일을 6시간 동안 상기 여러 지속온도에서 유지시킨 후 상대 무게의 증가분을 측정하고 이 증가분을 이론치 무게 증가와 비교하였다. 각 지속 온도에서, 결정화된 왁스의 이론치와 일치하였다. 이 양은 문헌 FVLE(June 1986, Volume 65, p861∼864)에 기술되어 있는 바와 같은 종래의 미분 열량 측정법에 의해 측정된다.
가벼운 증류액(케로센)은 모델 가스오일로서 선택되며, 여기에 선형 파라핀의 혼합물이 가해지며 그 분포는 종래의 중간 증류액(즉, 6∼24 개의 탄소원자를 가지는 증류액)에서 얻게 되는 것과 같은 수준이다. 4중량％ 양의 왁스는 운점온도 -5℃, 콜드필터-플러깅 포인트 -6℃ 및 푸어점 -9℃를 제공한다.
도 3의 기록곡선에서 보여지는 바와 같이 지속온도는 달라지며, 침적된 왁스의 양이 이 온도에 미치는 영향이 관찰된다.
침강 방지제가 존재하지 않는 경우 실험과정동안 미디엄내에서 고체상태로 존재하는 모든 파라핀이 계량 크레이들내에 침적된다고 가정할 수 있다.
시간의 함수로서의 모델 가스 오일내의 크레이들의 무게 증가분 측정치를 표 1에 나타내었다.
온도(℃) -7.3℃ -6.7℃ -5.1℃
본 발명의 방법에 따라 측정된 무게 증가분(mg) 15.9 12.8 10.4
모든 결정화된 왁스의 이론치 무게(*) (17.3) (13.0) (10.3)
(*) 문헌 FVEL(June 1986, Volume 65, p861∼864)에 기재되어 있는 작동방법에 따라 종래의 마이크로 열량 측정법에 의해 측정
결정화된 왁스의 평균량에 있어서, 본 발명의 방법에 의해 얻어진 결과와 마이크로 열량측정법에 의해 얻어진 결과 사이에 상관 관계가 있다. 따라서 본 발명의 방법은 실제로 정량적이다.
실시예 3
본 실시예는 침강 방지제의 유효성을 측정하기 위한 방법을 보여준다.
시판중인 일련의 가스 오일 2종류를 비교 침강 테스트하였다. 사용된 가스 오일은 다음과 같다.
* 콜드 필터-플러깅 포인트가 -15℃와 같거나 그 이하가 되도록 하기 위해 250ppm의 여과제(KEROFLUX 3144, BASF 사 제품)를 함유시킨 가스 오일 X. 이후 비도프(undoped) 가스 오일이라 함.
* 가스 오일과 다른 것은 같으나, 여기에 375ppm의 침강제를 첨가시킨 가스 오일 Y. 이후 도프(doped) 가스 오일이라 함.
일련의 가스 오일 X는 시판중인 6가지 가스 오일로서 조성과 특성이 서로 다르다. 각각의 운점, 콜드 필터-플러깅 포인트(CFPP) 및 푸어점은 아래의 표 2에 주어져 있다.
가스오일의 타입 운점(℃) CFPP(℃) 푸어점(℃) 왁스의 ％
X1 -1 -1 -6 7.3
X2 -7 -7 -12 15.9
X3 -5 -5 -15 15.4
X4 -6 -6 -12 12.6
X5 -4 -5 -12 13.5
X6 -6 -7 -12 14.9
침강 테스트는 실시예 1에 기술된 방법에 따라 행해졌다.
표 3은 도프 가스 오일 Y와 비도프 가스 오일 X에서 얻어진 결과를 나타낸 것이다.
비도프 가스오일 X1 X2 X3 X4 X5 X6
CFPP(℃) -15 -16 -17 -17 -19 -19
Vinit(mg/h) 11.4 6.1 2.3 6.0 6.0 5.8
△W(mg) 10.8 12.4 8.4 12.7 10.3 9.4
도프 가스오일 Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6
Vinit(mg/h) 5.6 7.3 0.8 1.6 3.9 2.7
△W(mg) 7.1 4.5 2.8 2.0 1.7 2.1
E*(%) 34 64 68 84 83 78
*E=침강방지제의 유효성
첫째로 상기 결과로부터, 무게 증가분이 비슷한 경우, 초기 속도(Vinit)는 가스 오일의 질, 즉 함유된 왁스의 성질 및 함량에 따라 한가지 요인에서 두가지 요인으로 변화될 수 있다는 것을 알 수 있다.
표 3으로부터 몇 가지 중요한 차이점이 있다는 것을 알 수 있는데, 이 모든 차이점은 침강 방지제의 작용과 관계가 있다.
1/ 무게 증가분 ㅿW가 매우 감소된다.
2/ 도프 가스 오일의 초기 침강 속도는 비도프 가스 오일의 경우보다 현저히 낮다. 이는 결정의 침강 속도를 감소시키는 것이 목적인 침강 방지제의 유효성이 우수하게 나타난 결과이다.
3/ 곡선이 D점에서 더 이상 가파르게 나타나지 않는다. 침강 속도가 서서히 감소된 후에 제로가 되며 더 이상 두 개의 분리 상이 관찰되지 않는다.
4/ 침강 방지제를 첨가한 것과 첨가하지 않은 것의 결과를 비교해 봄으로써, 가스 오일 중 첨가제의 유효성(E)을 다음과 같은 식에 적용하여 계산할 수 있다.
E = ［1 - (ㅿW(도프 가스 오일)/ ㅿW(비도프 가스 오일)］× 100

Claims (8)

  1. 상 분리가 일어나기 쉬운 탄화수소 혼합물의 온도 안정성을 측정하는 방법으로서,
    처음 대기 온도(15℃)의 상기 혼합물을 일반적으로 10 내지 0.05℃/분 사이의 속도로 온도를 점차적으로 낮추거나 또는 켄칭시킴으로써, 혼합물이 예정 온도에 도달될 때 까지 냉각을 촉진시킨 다음, 열중량 분석을 이용하여 일부가 혼합물 속에 침지되어 있는 중량 검출기의 외관 무게(W)의 손실을 연속적으로 측정하는제 1 단계와,
    상기 혼합물을 이 온도에서 유지시키면서 열중량 분석을 이용하여 상기 중량 검출기의 외관 무게(W)의 증가를 연속적으로 측정함과 동시에 시간의 함수로서의 무게 변화 곡선을 기록하는 제 2 단계와,
    상기 제 2 단계에서 외관 무게(W)의 실질적이고 연속적인 증가에 해당하는 중지점에서의 초기 속도를 상기 외관 무게(W) 변화 곡선의 기울기로부터 측정함으로써, 상기 곡선으로부터 어느 때든지 한편으로는 수집된 고체의 질량, 또 다른 한편으로는 두 상의 분리 속도를 측정하는 단계와,
    저온 안정성이 0 내지 -30℃로 모니터되는 레퍼런스 탄화수소 혼합물과 무게 및 속도 변화를 비교함으로써 샘플 혼합물의 안정성을 추론하는 것을 특징으로 하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 예정 온도는 고체 결정이 보이기 시작하는 온도와 액체의 푸어점 사이의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    액상/고상 분리의 경우, 상기 제 2 단계의 한계 온도는 고체 결정이 보이기 시작하는 온도와 같거나 그 이하이고 액체의 푸어점 보다는 높은 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    분리되는 균질한 액체 혼합물은 연료 타입의 중간 증류액, 무거운 증류액 및 원유로 구성되는 군 중에서 선택되는, 대기압 하에서 150℃ 내지 360℃의 온도에서 증류된 1종 이상의 페트롤륨 커트 탄화수소인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 탄화수소 혼합물이 두 상, 즉 고상과 액상으로 분리되는 것을 열중량 분석에 의해 측정하는 연속 정량적인 측정 장치로서,
    중량 검출기가 갖추어진 열중량 발란스(1)를 구비하며, 상기 탄화수소 혼합물이 채워져 있는 콘테이너(2)내에 일부가 침지되어 있는 상기 검출기의 일부는 크레이들(5)이고, 상기 콘테이너는 냉각 회로와 연결되어 있으며, 상기 장치는 크레이들이 자유롭게 움직이고 원주형 용기와 공동축을 가지며, 그 단면적은 크레이들의 최장 직경과 콘테이너의 직경의 비가 0.1 내지 0.9 사이가 되는 수준인 것을 특징으로 하는 측정장치.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 크레이들은 바닥과 림으로 구성되어 있는 원주형 모양을 하며, 그 높이는 5 mm 내지 30 mm 사이이며, 일반적으로는 5 mm인 것을 특징으로 하는 측정장치.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따르는 방법을, 첨가제가 혼합물의 균질성 유지에 얼마나 유효한가를 측정하는 데에 응용.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따르는 방법을, 여러 상에서 단일상으로의 용해화를 측정하는 데에 응용.
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