KR19990077340A - 수성 바인더 시스템의 제조를 위한 다공성 성형품 - Google Patents

수성 바인더 시스템의 제조를 위한 다공성 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR19990077340A
KR19990077340A KR1019980705487A KR19980705487A KR19990077340A KR 19990077340 A KR19990077340 A KR 19990077340A KR 1019980705487 A KR1019980705487 A KR 1019980705487A KR 19980705487 A KR19980705487 A KR 19980705487A KR 19990077340 A KR19990077340 A KR 19990077340A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
molded article
water
porous
weight
starch
Prior art date
Application number
KR1019980705487A
Other languages
English (en)
Inventor
산드라 비트
베르너 할러
베른하르트 쇠트머
Original Assignee
한스 크리스토프 빌크, 미하엘 베르크만
헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한스 크리스토프 빌크, 미하엘 베르크만, 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 filed Critical 한스 크리스토프 빌크, 미하엘 베르크만
Publication of KR19990077340A publication Critical patent/KR19990077340A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J101/00Adhesives based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
    • C09J101/08Cellulose derivatives
    • C09J101/26Cellulose ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C08J9/286Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum the liquid phase being a solvent for the monomers but not for the resulting macromolecular composition, i.e. macroporous or macroreticular polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • C09J103/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • C09J103/04Starch derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04Homopolymers or copolymers of vinyl acetate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

본 발명은 하기의 수용성 또는 수-분산성 물질 1종 이상을 바인더로서 함유하는, 다공성의 성형품(shaped part)에 관한 것이다: 카르복실화 및/또는 알콕시화된 스타치, 셀룰로오스 에테르 및 완전 합성 비닐 중합체 및/또는 폴리아크릴레이트.
성형품은 상기의 모서리 또한 다공성이고, 바람직하게는 그것의 내부만큼 다공성인 것을 특징으로 한다. 상기 성형품은 기하학적 모양을 가지며, 바람직하게는 실린더형이다. 상기의 중량은 0.5 내지 500g이다. 상기는 5 내지 40 중량%의 물을 함유하는 상기의 출발 물질의 분말성 혼합물을 부드럽게 고형화함에 의해 수득된다. 성형품은 특히 덩어리가 없는 페이스트를 제조하는 데에 사용된다.

Description

수성 바인더 시스템의 제조를 위한 다공성 성형품
당해 형태의 성형품은 공지의 것이다. 따라서, DE 31 03 338에서는 제립기(granulator)내에서, 초미세입자(very fine particle), 즉 거의 분발과 유사한 수용성 셀룰로오스 에테르에 물을 첨가하여 입자의 크기를 증가시킴에 의해 고속 용해성 페이스트(quick-dissolving pastes)를 제조하는 것을 제안하였다. 수분은 통상 상기 초미세입자에 약 40%의 양으로 첨가되며, 이후로, 상기 입자들은 과립화되고, 일반적으로 약 10%의 잔류 수분 함량까지 건조된다. 상기 과립화된 셀룰로오스 에테르는 타블랫 프레스(tablet press)를 사용하여 평판화될(tabletted) 수 있다. 상기 타블랫(tablet)은 25mm의 직경을 가진다. 그들의 주변부(margins)는 압축되어 있다.
DE 42 00 188 또한 타블랫 형태의 벽지(wall paper) 접착제를 개시하고 있다. 상기 타블랫은 수용성(water-soluble)의 접착성 고분자 및, 수분의 존재 하에 기체를 분출하며 반응하는 생성물을 반드시 함유하고 있다. 특히, 상기 접착성 고분자는 셀룰로오스 유도체류, 예를 들면, 메틸, 카르복시메틸, 하이드록시에틸메틸, 에틸하이드록시에틸 및 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 스타치(starch) 및 개질 스타치(modified starch)로부터 선택된다. 기체를 분출하며 반응하는 생성물은 바람직하게는 2가지 조성분, 즉, 한편으로는 시트르산, 아미도술폰산 및 타르타르산과 같은 산 및 다른 한편으로 카르보네이트, 보다 특별히는 알칼리 금속 바이카르보네이트로 이루어져 있다. 타블랫은 최대 10,000 N/㎠의 압력 하에서 제조된다. 타블랫의 크기는 200 ml 내지 5 l의 물과 혼합되어 만족할 만한 성능을 지니는 벽지 접착제를 형성하는 정도이다.
EP 0 311 873은 페이스트용 기재(basis for a paste)로서 적당한 플레이크-형태(flake-form) 또는 과립성 건조제품(granular dry product)의 제조 방법을 개시하고 있는데, 여기서는 30 내지 95 중량%의 카르복시메틸화 및/또는 알콕시화된 스타치, 3 내지 40 중량%의 셀룰로오스 에테르 및 2 내지 40 중량%의 수-분산성(water-dispersible) 고분자 또는 수용성 고분자 등을 혼합한 30 내지 80 중량%의 혼합물을 박막으로 표면에 바르고, 상기 위에서 80 내지 200℃의 온도까지의 가열에 의해 공지의 방법으로 건조한다. 건조는 바람직하게는 롤러 또는 벨트 건조기(belt dryer)상에서 수행되고 건조 에너지는 수증기(steam) 또는 적외선 가열 또는 마이크로파(microwave)에 의해 공급된다. 건조 후, 생성물은 필요한 분말도(fineness)까지 갈아준다. 입자 크기 분포는 실질적으로 다음과 같다: >2.0mm ca. 15%. >1.25mm ca. 45%, >0.8mm ca. 25%, 0.4mm ca. 12% 및 0.4mm max. 3%. 전자 현미경에 의해 50 내지 250:1의 배율로 확대하면 스폰지 형상(sponge-like)의 구조가 나타난다. 입자의 한쪽 면은 천연 스폰지와 유사한 반면, 다른쪽 면은 대부분 매끈하고 압축되어 있다(compact).
WO 90/12838에서는 비이온성 셀룰로오스에테르(non-ionic cellulose ether) 및 건조된 재분산 고분자(redispersion polymer)의, 수용성 및/또는 수-팽윤성(water-swellable) 조합에 기초한 자유 유동(free-flowing), 미세 입자 건조 분말에 대하여 개시하고 있다. 상기 건조 분말은 비이온성 셀룰로오스 에테르의 압축분 코어(compact core)가 재분산 고분자 껍질에 둘러싸여 단단하게 결합되어 있는 입자 구조를 특징으로 한다. 상기 건조 분말을 제조하기 위해서, 비이온성 셀룰로오스 에테르를 수성 고분자 분산액과 분말 형태로 혼합하여, 고체 함량(solid content)이 약 15 내지 60 중량%인, 수득된 수성 혼합물을 분사 건조(spray drying)한다. 수득된 미세 입자 건조 생성물은 입자 크기가 50 내지 500㎛이다. 상기 입자들은 혼합하여(amalgamate)하여 덩어리(agglomerate)를 형성할 수 있다.
일반적으로 말하면, 공지된 타블랫 형태의 벽지 접착제는 하기와 같은 다소 불리한 점을 가진다.
1. 약 1시간 가량의 용해시간을 통한 순간 성질(instant properties)의 손실.
2. 비-평판화(non-tabletted) 제품과 비교하여 30%정도까지 낮은 점도로 인한 경제성의 감소.
3. 메틸 셀룰로오스 입자의 불완전 용해에 의해 생성된, 페이스트 내 수많은 겔-형상 입자의 존재.
4. 심지어 하나의 2.5g 타블랫도 집중 교반해야 하며, 4 l의 페이스트를 위한 5개의 타블랫은 사실상 불가능하므로, 덩어리가 없는(lump-free) 교반은 실질적으로 가능하지 않음.
5. 타블랫의 필수적인 디스인텡글링 효과를 보장하기 위해 타블랫의 약 30 내지 50%가 염으로 이루어짐.
6. 평판화(tabletting pressure) 압력 하에서 재분산 분말이 거의 비가역적으로 필름으로 변하고, 이어서 불용성화하므로 특수 페이스트의 조제가 불가능함.
본 발명은 수성 바인더 시스템(aqueous binder system)의 제조를 위한 다공성 성형품(porous molding) 및 그의 제조와 용도에 관한 것이다.
본 발명에 의해 역점을 두어 다루어질 문제는 상기 언급된 불리함을 피하는 것이며, 수성 바인더 시스템의 제조를 위한 건조 생성물을 제공하는 것이며, 보다 특별히는 분리되지 않고, 먼지가 없으며(dust free), 물 속에서 풀리며, 약한 교반에 의해 통상의 시간 내에 수중에서 덩어리 없이 용해되는 페이스트를 제공하는 것이다.
본 발명에 의해 제공된 해결책은 청구항에서 정의되어 있으며, 수성 바인더 시스템, 보다 특별히는 페이스트의 제조를 위한 성형품들이 이들의 주변부에 있어 추가로 다공성인 것을 특징으로 한다.
성형품의 주변부는 거의 상기의 내부만큼 다공성이다. 따라서, 액체, 특히 물이 방해없이 침투할 수 있다. 상기의 충분히 뚫린 세공 시스템(pore system) 덕분에, 성형품은 물에 의해 안팎으로부터 실질적으로 한번에 및 동시에 녹는다.
따라서, 세공 시스템은 균일한 것이 바람직하다. 즉, 상기 세공들은 성형품 전반에 걸쳐 일정하게 분포되어 있다. 전자 현미경 하에서 성형품의 주변부들은 그들의 중심부보다 현저히 압축되어 있지 않다.
본 발명의 맥락에서, 성형품은 모양을 갖춘 것, 특히, 일정한 모양을 갖춘 것이며, 성형 조성물의 성형에 의해 수득된 제조품으로 이해되어야 한다. 본 발명의 경우에 있어, 성형 조성물은 페이스트을 형성하기 위해 필요한 성분들 및 물로 이루어져 있다.
수성 바인더 시스템, 특히 페이스트를 제조하기 위해 필요한 성분들은 필수적으로 바인더와 조제(auxiliary)들이다. 바인더는 1 종이상의, 하기의 수용성 또는 수-분산성 물질들이며, 특히 여기에서 페이스트가 제조된다:
a) 수용성 또는 수-팽윤성 스타치 및/또는 스타치 유도체
b) 셀룰로오스 에테르 및
c) 완전 합성 비닐 중합체(fully synthetic vinyl polymer) 및/또는 폴리아크릴레이트
본 발명의 맥락에서, "수용성 또는 수-팽윤성 스타치"는 특히 개질 스타치로 이해되는 것으로서, 상기 개질은 물리적 또는 온화한 화학적 작용에 의해 수행되는 것이다. 특정 예들은 부분 퇴화(partly degraded) 스타치 및 예비 젤라틴화(pre-gelatinized) 스타치이다.
"수용성 또는 수-팽윤성 스타치 유도체"는 스타치 에스테르 또는 스타치 에테르, 보다 특별히는 카르복시화 및 알콕시화된 스타치로 이해되어야 한다.
적당한 카르복시화 및/또는 알콕시화된 스타치는 적당히 개질된 임의의 천연 스타치, 예를 들면, 포테이토 스타치, 콘 스타치, 휫(wheat) 스타치, 라이스(rice) 스타치, 마일로(milo) 스타치, 타피오카(tapioca) 스타치 등이고, 이들 중, 포테이트 및/또는 콘 스타치에 기초한 유도체가 바람직하다. 적당한 스타치 유도체들은 0.1 내지 2.0(DS)의 카르복시화도 또는 0.05 내지 1.5(MS)의 알콕시화도를 가지는 것들이다. 스타치 유도체들은 심지어 가교되어 있을 수도 있다. 적절한 가교제들은 2관능성 화합물들이다. 상기와 같은 가교제들은 잘 알려져 있다(예를 들면, EP 0 311 873 B1, 3쪽, 49줄, 내지 4쪽 5줄 참조)
적절한 셀룰로오스 에테르는 특히 하기와 같은 형태이다: CMC, CMMC, EC, HBC, HBMC, HEC, HECMC, HEEC, HPC, HPCMC, HPMC, HEMC, MHEC, MC 및 PC이고, 이들 중, 카르복시메틸셀룰로오스(CMC), 메틸 셀룰로오스(MC), 및 메틸 하이드록시프로필 셀룰로오스(HPMC)가 바람직하다. 상기를 특히 CMC의 알칼리 금속염 및 약간 에톡시화된 MC에 적용하는 것이 바람직하다. 셀룰로오스 유도체들 또한 약간 가교되어 pH값이 8 이상일 때에 용해 가능하며, 수중에서 상기 물질들의 용해는 지연될 수 있다. 가교는 글리옥살(glyoxal)의 첨가에 의해 수행될 수 있다. 용해 후, 적어도 8의, 상기 용액의 pH값을 보장하기 위해, 염기성 조성분은 산성 조성분에 대하여 과량으로 존재하여야 한다. pH값은 8 내지 9.5의 범위가 바람직하다.
완전 합성 고분자는 하기 단일 중합체 및 공중합체의 재분산성 분산 분말(redispersible dispersion powder)이다: 비닐 에스테르, 스타이렌, 아크릴레이트 및 비닐 클로라이드 고분자. 기본 고분자로서 적합한 비닐 에스테르 고분자는 비닐아세테이트 단일 중합체; 비닐아세테이트와, 에틸렌의 및/또는 비닐 클로라이드 및/또는 다른 비닐에스테르의, 예를 들면, 비닐라우레이트, 벌스산 비닐 에스테르(versatic acid vinyl ester), 비닐 피바레이트 및/또는 말레산/푸마르산의 에스테르의 공중합체; 또는 포화된 C3-8알킬 카르복시산의 비닐 에스테르의 단일 중합체 또는 상기와 에틸렌, 비닐클로라이드 및/또는 다른 비닐 에스테르의 공중합체를 포함한다. (메트)아크릴레이트 및/또는 스타이렌 (공)중합체는 스타이렌 및/또는, 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 선형, 분지된 또는 환상의 지방족 알콜의 에스테르(여기서는 (메트)아크릴레이트로서 불려짐)의 고분자로부터 유도된 것이다. 다른 스타이렌 (공)중합체는 스타이렌/부타디엔 공중합체이다. 적당한 비닐 클로라이드 고분자는 비닐 클로라이드/에틸렌 공중합체이다.
비닐 아세테이트 단일 중합체, 비닐 아세테이트/에틸렌 공중합체 또는, 포화된 C3-8의 알킬 카르복시산의 비닐 에스테르 및 에틸렌 1 내지 40 중량%의 에틸렌 함량을 가지는 에틸렌 및 포화된 C3-8의 알킬 카르복시산의 비닐 에스테르 군으로부터의 다른 비닐에스테르 0 내지 40 중량% 및/또는 비닐 클로라이드의 공중합체; 스타이렌 아크릴레이트, 예를 들면, 스타이렌 함량이 1 내지 70 중량%인 스타이렌 부틸아크릴레이트 또는 스타이렌 에틸 헥실아크릴레이트 등이 바람직하게 사용된다. 상기 재분산성 고분자는 통상 분무 건조탑(drying tower) 내에서 고분자 분산액의 분무 건조에 의해 제조된다.
바인더들은, 분산 분말을 제외하고는, 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있다. 언급된 셀룰로오스 에테르 및 스타치 유도체들은 특히 단독 바인더로서 적당하다. 재분산성 고분자들과 혼합된 셀룰로오스 유도체들 및 스타치 유도체들은 2종 바인더의 조합을 위해 특히 적당하다.
적절한 보조제들은 구현된 용도에 따라 적절한 특성을 바인더에 부여하는 것으로, 예를 들면, 방부제(preservatives), 습윤제(wetting agent), 충전제, 디스인탱글링제(disentangling agent), 이형제, 등을 포함한다. 특정예들은 셀룰로오스 또는 스타치와 같은 폴리사카라이드, 초흡수제(superabsorbers), 실리카, 탈쿰(talcum),카올린(kaolin), 쵸크(chalk), 덱스트린, 물유리(water glass), 설탕류(sugar) 등이다.
페이스트 제조를 위한 상기 보조제들은 그들이 고체인 분말 형태로 사용된다. 이들 입자의 크기는 0.01 내지 3mm의 범위이며, 특히 0.4 내지 3mm의 범위이다.
성형품들은 실질적으로 임의의 기하학적 모양을 가질 수 있다. 실린더형의 성형품(cylindrical molding)이 바람직하다. 그러나, 임의의 다른 3차원의 기하를 지닌 구형(spherical) 성형품, 정사각형(square)의 성형품들 또한 사용될 수 있다. 모서리길이(edge length)가 2.5mm인 가상 입방체를 1개 이상 내부에 위치시킬 수 있는, 임의의 기하를 지닌 성형품들이 바람직하다. 중량이 0.5 내지 500g, 보다 특히 10 내지 200g인 성형품들이 특히 바람직하다. 만일 성형품들이, 예를 들어, 쵸코바(chocolate bar)와 같은 방식의 홈(groove)을 가진다면, 개개의 조각들은 1g 이상의 중량을 가진다.
따라서, 과립은 보호의 범위에 포함되지 않는다.
본 발명에 따른 성형품들은 일반적으로 하기의 방법에 의해 제조된다.
a) 페이스트를 제조하기 위한 분말 형태의 성분들을 전체 혼합물을 기준으로 5 내지 40 중량%, 보다 특별히 10 내지 20 중량%의 물 및/또는 15 중량% 이하의, 수화된 물을 함유하는 염, 특히, 12 중량%이하의 염과 함께 혼합한다. 수화된 물을 함유하는 염은, 무엇보다도, 설페이트, 포스페이트, 하이드로젠 포스페이트, 디하이드로젠 포스페이트, 카르보네이트, 보레이트, 실리케이트 및 아세테이트의 나트륨 및 칼륨 염이다. 혼합은 시각적으로 균일한 혼합물이 형성될 때까지 계속한다. 일부 성분들은 나머지 다른 성분들을 혼합하기 전에 우선 혼합될 수 있다.
b) 이렇게 형성된 혼합물을 금형안으로 도입하여 블랭크(blank)로 전환한다. 0.2 N/㎠ 초과, 바람직하게는 2N/㎠ 이상의 압력을 부가하는 것이 필요할 수 있다. 금형은 팩(pack)의 부분일 수도 있다.
c) 이렇게 수득된 블랭크들은 가열에 의해 조심스럽게 고형화된다. 블랭크를 가열하여, 블랭크의 다공구조를 그대로 유지한 채, 스타치 및 셀룰로오스 유도체가 뿔처럼(horn-like)되거나, 또는 재분산성 고분자 분말이 필름으로 전환되는 일 없이 분말 입자(grains of powder)간의 접촉점(contact point)의 형성을 완성한다. 열풍(hot air), 수증기, 적외선 등과 같은 기존의 열원 이외에, 또다른 적당한 열원은, 무엇보다도, 주파수 범위가 3 내지 300,000MHz인 마이크로파이다. 따라서, 300MHz 이상의 실제 마이크로파 범위 이외에 상기 주파수 영역은 또한 3 내지 300MHz 범위의 라디오파 영역을 추가로 포함한다. 최대 1,000W/kgh의, 바람직하게는 400W/kgh 미만의, 무엇보다도 200W/kgh 미만의 조제-특수 고주파수 파워(formulation-specific high frequency power)가 고형화에 사용된다. 심지어, 특히 주의 깊은 처리를 위한 진공과 함께, 여러 가지 에너지원들이 동시에 또는 연속적으로 사용될 수 있다. 블랭크는 심지어 가열 과정동안 금형 내에 남아 있을 수 있는데, 무엇보다, 여기서, 금형은 팩(pack)으로서 역할을 한다. 그러나, 상기의 경우, 금형은 적어도 한쪽 끝이 열린 상태여야 한다. 만일 용기가 충분히 구멍이 나있어(preforated) 임의의 탈출 물질 없이 물이 달아날 수 있다면, 완전히 닫힌 용기 또한 사용 가능하다.
d) 마지막으로, 만일 금형이 팩으로 사용되지 않았다면, 건조된 성형품을 제거한다.
성형품은 배치 원리(batch principle), 또는 연속적으로 콘베이어 벨트 원리상에서 생산될 수 있다.
성형품들은 물과 함께 덩어리가 없는 수성 용액 또는 수성 분산액을 형성한다. 용액 또는 분산액은, 심지어 비교적 낮은 고체 농도에서도, 바람직하게는 페이스트, 즉, 매우 점도가 높은, 비교반(non-stringing) 페이스트를 형성하는 수성 팽윤 생성물 형태의 접착제이다. 상기 페이스트는 바람직하게는 벽지 및 벽 덮개(wall coverings)를 걸기 위한 것이다. 그러나, 다른 수성 접착제들도 이러한 방식으로 제조될 수 있다. 상기 성형품들은 또한 -올바른 조성물이 주어지기만 한다면- 벽, 천장 및 바닥 위에 석고(plaster), 스크리드(screed) 또는 콘크리트와 같은 광물성 기재를 위한 덩어리 없는 하도제(primer)의 제조를 위해 적당하다. 이렇게 고형화된 표면은 일반적으로 예를 들면 페인트, 포장(surfacing) 화합물 또는 접착제로 도포된다.
페이스트는 하기와 같이 제조되는 것이 바람직하다:
a) 교반과 함께 성형품을 물에 첨가한다.
b) 성형품 및 물을 성형품이 용해될 때까지 교반한다.
덩어리가 없는 균질 페이스트가 상기의 방법으로 수득되며, 다시 말해, 페이스트는 성형품의 어떠한 건조 성분을 함유하지 않는다.
분말로부터 직접 제조된 페이스트와 비교하여, 본 발명에 따라 제조된 페이스트는 기능-관련 특성, 예를 들면, 점도, 습윤 접착 강도(wet adhesive strength) 및 건조 접착 강도에 어떠한 차이도 거의 나타내지 않는다.
본 발명의 다른 이점들은 하기를 포함한다: 페이스트 제조 동안 먼지의 방출이 없고, 팩 안에서 페이스트 성분들의 분리가 없다.
압력에 의해 제조된 압축된 바깥 껍질(compact outer shell)을 가지는 공지의 성형품과 비교하여, 본 발명에 따른 성형품은 상기를 덩어리가 없이 가공할 수 있는 점(lump-free processability)을 특징으로 한다. 심지어, 압축된 바깥 껍질이 없이도, 본 발명에 따른 성형품의 20N 초과에서의 (at >20N), 보다 특히 40N 초과에서의 (at >40N), 무엇보다도 60N 미만에서의 (at <60N) 압축 강도는 저장 및 가공하기에 놀라울 정도로 충분히 높다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해 설명된다.
실시예 1
75 중량%의 카르복시메틸 스타치, Na 염(flake-form), 10 중량%의 분말 형태 소르비톨 및 5 중량%의 물이 혼합된 30g의 혼합물을 유리 금형에 주입하고, 10N/㎠의 압력 하에서 10초간 평판화한다. 채워진 유리 금형을 15분간 120℃로 가열된 건조 캐비냇에 위치시킨다. 이렇게 수득된 타블랫은 안정하며, 상온에서, 어떠한 덩어리도 형성하지 않고 3분 안에 수돗물에서 용해한다. 수성 용액(혼합비 1:32)은 20℃에서 10,000mPas의 점도를 가진다(Brookfield RTV). 분말형태의 동일한 접착제 조성물과 같은 점도를 생산한다.
실시예 2
2×20g의 실시예 1과 동일한 조성분을 마이크로파에 알맞은 용기(예를 들면, 유리, 폴리프로필렌)내로 주입하고 MLS 1200 실험용 마이크로파 시스템(MLS 사 제조)내에 2분 동안 2450MHz의 주파수의 마이크로파에 노출시킨다. 부가된 전력은 250 와트에 달한다. 타블랫의 용해 거동은 실시예 1과 같다. 타블랫의 압축 강도는, SCHLEUNIGER Model 6 D 타블랫 경도 측정기(tablet hardness tester)로 측정하였을 경우, 43N이었다.
실시예 3
7.3 중량% 및 12.0 중량%의 물을 사용하여 실시예 2를 반복하면, 필적할 만한 결과가 얻어진다.
실시예 4
50 중량%의 메틸 셀룰로오스, 30 중량%의 폴리비닐아세테이트 분산 분말, 10 중량%의 물 및 10 중량%의 보조제 등의 혼합물을 제조한다. 2×20g의 수득된 혼합물을 실시예 2에서와 같이 마이크로파에 노출시킨다. 높은 역학적 강도의 성형품을 얻어진다. 성형품의 압축 강도는 SCHLEUNIGER Model 6D 타블랫 경도 측정기로 측정하였을 때, 78N이었다. 용해 거동은 다시금 만족스러웠다. 접착성 시험은 만족할 만한 건조 및 습윤 접착 강도를 나타낸다.
실시예들은 다루기에 충분히 안정한 성형품이 페이스트용 바인더의 간단하지만 조심스러운 가열에 의해 제조될 수 있음을 보여준다. 성형품들은 그들의 용해 거동 및 그들의 접착 특성에 있어 상응하는 분말 형태의 조성물과 거의 어떠한 차이점도 나타내지 않는다.

Claims (14)

  1. 수성 바인더 시스템을 제조하기 위한 물질의 다공성 성형품으로서 상기 성형품의 주변부가 다공성인 것을 특징으로 하는 성형품.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 성형품의 주변부는 그것의 내부만큼 다공성인 것을 특징으로 하는 성형품.
  3. 제 1 항에 있어서, 중량이 0.5 내지 500g, 보다 특별히 10 내지 200g인 것을 특징으로 하는 성형품.
  4. 제 1 항에 있어서, 부피가 5㎤ 이상인 실린더 형태인 것을 특징으로 하는 성형품.
  5. 제 1 항에 있어서, 20N 초과의 압축 강도를 가지는 것을 특징으로 하는 성형품.
  6. 제 1 항에 있어서, 페이스트용 바인더로서, 1종 이상의 하기 수용성 또는 수-분산성 물질을 특징으로 하는 성형품:
    a) 수용성 또는 수-팽윤성 스타치 및/또는 스타치 유도체,
    b) 셀룰로오스 에테르 및
    c) 재분산성 분산 분말의 형태인 완전 합성 비닐 중합체 및/또는 폴리아크릴레이트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항의 성형품을 제조하는 방법으로서, 하기를 특징으로 하는 방법:
    a) 페이스트를 제조하기 위한 분말형태의 물질을 혼합물을 기준으로 5 내지 40 중량% 및, 보다 특별히 10 내지 20 중량%의 물 및/또는 15% 이하 및, 보다 특별히는 12% 이하의, 수화된 물을 함유하는 염과 혼합하는 것,
    b) 혼합물을 금형내로 주입하고 블랭크로 전환하는 것,
    c) 블랭크를 가열에 의해 조심스럽게 고형화하는 것, 및
    d) 고형화된 성형품을 임의로 금형으로부터 제거하는 것.
  8. 제 7 항에 있어서, 분말들을 우선 혼합하고 물을 이어서 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 7 항에 있어서, 혼합물은 0.2N/㎠ 초과의 압력하에서 블랭크로 성형하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 7 항에 있어서, 성형품을 마이크로파 조사(radiation)에 의해 가열하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 마이크로파 처리는 최대 1000W/kgh, 바람직하게는 400W/kgh 미만, 보다 바람직하게는 200W/kgh 미만의 조제 특수 고주파수 파워를 사용하여 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 10 항에 있어서, 마이크로파 처리를 통상적인 가열 기술 및/또는 진공의 조합으로 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 7 항에 있어서, 블랭크들을 5 내지 180분, 및 바람직하게는 10 내지 90 분동안 통상적인 가열 기술들에 의해 가열하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 6 항의 어느 한 항의 성형품의, 페이스트, 특히 벽지 페이스트의 제조를 위한 용도.
KR1019980705487A 1996-01-25 1997-01-23 수성 바인더 시스템의 제조를 위한 다공성 성형품 KR19990077340A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19602508.7 1996-01-25
DE19602508 1996-01-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19990077340A true KR19990077340A (ko) 1999-10-25

Family

ID=7783570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980705487A KR19990077340A (ko) 1996-01-25 1997-01-23 수성 바인더 시스템의 제조를 위한 다공성 성형품

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0876437B1 (ko)
JP (1) JP2000507995A (ko)
KR (1) KR19990077340A (ko)
CN (1) CN1209830A (ko)
AT (1) ATE238400T1 (ko)
DE (2) DE19702026A1 (ko)
RU (1) RU2233854C2 (ko)
WO (1) WO1997027258A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102044338B1 (ko) * 2019-09-23 2019-11-14 임채현 선박 엔진용 내열시트
CN111117520A (zh) * 2020-01-06 2020-05-08 济南远达彩印包装有限公司 一种低渗透性裱纸胶水及制备方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999003945A1 (de) 1997-07-17 1999-01-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Agglomerate zur herstellung eines wässrigen bindemittelsystems
EP1524090A1 (en) * 2003-10-14 2005-04-20 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Water redispersible adhesives and binders and tablets thereof
US8871263B2 (en) 2009-09-24 2014-10-28 Mcneil-Ppc, Inc. Manufacture of tablet in a die utilizing radiofrequency energy and meltable binder
RU2455062C1 (ru) * 2011-02-14 2012-07-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр Реал тоталь" Способ получения сорбента для сорбции тяжелых металлов
US9445971B2 (en) 2012-05-01 2016-09-20 Johnson & Johnson Consumer Inc. Method of manufacturing solid dosage form
US9511028B2 (en) 2012-05-01 2016-12-06 Johnson & Johnson Consumer Inc. Orally disintegrating tablet
US9233491B2 (en) 2012-05-01 2016-01-12 Johnson & Johnson Consumer Inc. Machine for production of solid dosage forms
CN103386310B (zh) * 2012-05-10 2016-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种二烯烃选择性加氢催化剂及其制备和应用
WO2015105992A1 (en) 2014-01-10 2015-07-16 Mcneil-Ppc, Inc. Process for making tablet using radiofrequency and lossy coated particles
US10493026B2 (en) 2017-03-20 2019-12-03 Johnson & Johnson Consumer Inc. Process for making tablet using radiofrequency and lossy coated particles
CN112295570A (zh) * 2020-11-11 2021-02-02 山西新华防化装备研究院有限公司 一种原位成型炭基催化剂的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9100277D0 (en) * 1991-01-07 1991-02-20 Courtaulds Fibres Ltd Adhesive

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102044338B1 (ko) * 2019-09-23 2019-11-14 임채현 선박 엔진용 내열시트
CN111117520A (zh) * 2020-01-06 2020-05-08 济南远达彩印包装有限公司 一种低渗透性裱纸胶水及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0876437B1 (de) 2003-04-23
DE19702026A1 (de) 1997-07-31
CN1209830A (zh) 1999-03-03
DE59709911D1 (de) 2003-05-28
WO1997027258A1 (de) 1997-07-31
JP2000507995A (ja) 2000-06-27
ATE238400T1 (de) 2003-05-15
EP0876437A1 (de) 1998-11-11
RU2233854C2 (ru) 2004-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR19990077340A (ko) 수성 바인더 시스템의 제조를 위한 다공성 성형품
CA1334547C (en) Process for the production of a dry product suitable as a paste base
JP4213340B2 (ja) 水性バインダー系調製用凝集体
GB2025200A (en) Process for producing coated seed
ES2281485T3 (es) Eteres de celulosa de disolucion retardada y un procedimiento para su produccion.
JPH0530854B2 (ko)
JP2001510226A5 (ko)
CN109336984A (zh) 高粘度羟丙基甲基纤维素及其制备方法
EP3668821B1 (en) Methyl-ethyl-hydroxyalkyl-cellulose and its use in building compositions
RU2293753C2 (ru) Агломерат связующих средств, способ его получения
US5454862A (en) Process for preparing a hot-melt adhesive composition, a hot-melt adhesive composition and articles made by using the same
RU2281959C2 (ru) Смесь и способ введения, по меньшей мере, одного ультрадисперсного активного компонента в жидкую водную систему
JP2005029603A (ja) 発泡成形体およびその製造方法
EP1309628B1 (de) Teilvernetzte wasserlösliche celluloseether, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
JPH0615753A (ja) パルプ発泡緩衝材の製造方法
JP2974123B2 (ja) カルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩の造粒方法およびそれにより得られた粒状カルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩
CN102234377A (zh) 一种改进淀粉醚和纤维素醚水溶性的处理方法
JPS5951628B2 (ja) 顆粒状糊料組成物及びその製造方法
JP2020169283A (ja) 水膨潤性澱粉およびその製造方法
JPH10138272A (ja) パルプ発泡体及びその製造方法
JPS59156988A (ja) 過酸化カルシウム造粒物
JPS6060906A (ja) 軽比重過炭酸ソ−ダの製造方法
JPH043413B2 (ko)
JP2001002819A (ja) 発泡緩衝体とその製造方法
JP2001122902A (ja) 粗カルボキシメチルセルロースの精製方法

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid