KR19990071440A - 라벨, 라벨이 부착된 병, 및 라벨과 병의 재생방법 - Google Patents

라벨, 라벨이 부착된 병, 및 라벨과 병의 재생방법 Download PDF

Info

Publication number
KR19990071440A
KR19990071440A KR1019980056397A KR19980056397A KR19990071440A KR 19990071440 A KR19990071440 A KR 19990071440A KR 1019980056397 A KR1019980056397 A KR 1019980056397A KR 19980056397 A KR19980056397 A KR 19980056397A KR 19990071440 A KR19990071440 A KR 19990071440A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
label
bottle
ink
ink layer
hot water
Prior art date
Application number
KR1019980056397A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100672020B1 (ko
Inventor
히로후미 시바노
가츠히코 노세
구니하루 모리
데루오 구로사와
즈토무 오코
노리미 다보타
Original Assignee
시바타 미노루
도요 보세키 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP04021798A external-priority patent/JP3424801B2/ja
Priority claimed from JP12407298A external-priority patent/JPH11300895A/ja
Priority claimed from JP17080498A external-priority patent/JP3421965B2/ja
Application filed by 시바타 미노루, 도요 보세키 가부시키가이샤 filed Critical 시바타 미노루
Publication of KR19990071440A publication Critical patent/KR19990071440A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100672020B1 publication Critical patent/KR100672020B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/0026—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting
    • B29B17/0036—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting of large particles, e.g. beads, granules, pellets, flakes, slices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D23/00—Details of bottles or jars not otherwise provided for
    • B65D23/08—Coverings or external coatings
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/04—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps to be fastened or secured by the material of the label itself, e.g. by thermo-adhesion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B29B2017/0213—Specific separating techniques
    • B29B2017/0217—Mechanical separating techniques; devices therefor
    • B29B2017/0234—Mechanical separating techniques; devices therefor using gravity, e.g. separating by weight differences in a wind sifter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B29B2017/0213—Specific separating techniques
    • B29B2017/0217—Mechanical separating techniques; devices therefor
    • B29B2017/0237—Mechanical separating techniques; devices therefor using density difference
    • B29B2017/0244—Mechanical separating techniques; devices therefor using density difference in liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B29B2017/0213—Specific separating techniques
    • B29B2017/0286—Cleaning means used for separation
    • B29B2017/0289—Washing the materials in liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B29B2017/0213—Specific separating techniques
    • B29B2017/0293—Dissolving the materials in gases or liquids
    • B29B2017/0296—Dissolving the materials in aqueous alkaline solutions, e.g. NaOH or KOH
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0032—Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/065—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts containing impurities
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7158—Bottles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/744—Labels, badges, e.g. marker sleeves
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/52—Mechanical processing of waste for the recovery of materials, e.g. crushing, shredding, separation or disassembly
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/80—Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • Y10T428/24901—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material including coloring matter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

열가소성 중합체 막, 및 알칼리성 열수에서 제거될 수 있고 라벨의 적어도 한 표면위에 형성된 잉크층을 갖는 라벨(label)은, 병으로부터 분리되거나 또는 분리되지 않고, 향상된 순도를 갖는 중합체 펠릿(pellet)으로 쉽게 재생될 수 있다. 재생된(recycled) 중합체 펠릿이 자원의 효과적인 사용에 매우 적절한 이유는 실질적으로 잉크를 갖지 않으며 따라서 다양한 응용을 할 수 있기 때문이다.

Description

라벨, 라벨이 부착된 병, 및 라벨과 병의 재생방법
본 발명은, 인쇄용 잉크가 제거될 수 있는 라벨, 이 라벨이 부착된 병, 및 잉크 제거 프로세스, 라벨과 병의 재생 프로세스, 그리고 재생된 중합체 펠릿에 관한 것이다.
최근에, 유리, 금속, 또는 다른 물질로 만들어진 종래의 병과 비교할 때 파손에 대한 저항, 경량 특성, 및 투명성이 뛰어나기 때문에, 특히 열가소성 중합체로 만들어진 중합체 병을 사용하는 것이 해마다 증가하고 있다. 특히, 종래의 병으로부터 중합체 병으로 전환하는 것은 음료 산업에서 확실히 발달되었으며, 작은 병에서 큰 병까지 많은 양이 사용되고 있다. 이러한 병 중에서, 주로 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 만들어진 병(이후 PET 병이라 칭함)을 사용하는 것이 주목할만큼 증가되었다.
최근에 전세계 환경 문제에 대한 관심이 고조되었고, 열가소성 중합체로 만들어진 병을 어떻게 재생할 것인가에 대한 대책이 상당히 요구되고 있다. 열가소성 중합체로 만들어진 병, 특히 PET 병을 재생하는 것에 많은 관심이 있었고, 병의 재생 시스템에 대한 조기 개발이 요구된다. 일반적으로, PET 병에는 다양한 라벨, 즉, 폴리올레핀으로 만들어진 신장 라벨, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 또는 다른 중합체로 만들어진 열 신축성 라벨, 폴리프로필렌 또는 다른 중합체로 만들어진 접착 라벨이 부착된다. PET 병을 재생하는데 있어서, 이 병은 라벨이 부착된 상태로 일반적인 소비자로부터 수집되어 재생 사업가들에게 전달된다. 이 병은 세척되고, 라벨은 제 1 분쇄에 의해 제거되며, 그러나 이때 분쇄된 중합체 물질은 여전히 많은 양의 라벨을 포함할 수 있다. 따라서, PET 병을 재생된 중합체 펠릿으로 전환하는 것은, 제 2 분쇄, 액체내에서 라벨의 비중 분리, 탈수와 건조, 공기취입에 의한 라벨의 비중 분리, 및 펠릿화와 같은 많은 연속 단계를 요구한다. 도 3은 종래의 라벨이 부착된 병으로부터 열가소성 중합체를 펠릿으로서 재생하는 전형적인 프로세스를 도시하는 흐름도이다.
상기 설명한 종래의 라벨과 이 라벨이 부착된 병을 재생하는데 있어서, 라벨은 다양한 분리 단계에 의해 분리된다; 그러나, 재생된 열가소성 중합체의 순도 증가에 따라 재생이 시작되는 물질의 재생율은 감소한다. 게다가, 재생된 열가소성 중합체는 라벨 수지, 잉크, 및 다른 불순물로 오염되어 있다. 특히, 잉크가 혼합됨으로써 소량으로 오염되더라도 재생된 중합체 펠릿 전체가 착색되는 심각한 문제가 발생할 수 있다.
병의 효과적인 재생을 얻기위해서는, 재생된 열가소성 중합체의 순도가 증가하도록 라벨과 라벨 잉크는 혼합되지 않아야 한다. 열가소성 중합체는 라벨 물질로서 많이 향상되었고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트보다 낮은 비중을 가질 수 있고 비중에 의해 쉽게 분리될 수 있는 중합체(즉, 폴리에틸렌과 폴리프로필렌과 같은 폴리스티렌, 폴리올레핀)로 만들어진 라벨이 제시되었다. 잉크층을 형성함으로써 비중이 낮다는 이점이 없어지고, 완전히 분리하는 것은 불가능하게된다.
PET 병에서 사용되는 것과 동일한 폴리에스테르로 만들어진 라벨이 제시되었고, PET 병으로 혼합되더라도 문제가 발생하지 않는다; 그러나, 잉크층을 라벨로부터 분리하지는 못하고, 재생된 중합체 펠릿의 착색을 어떻게 방지할 것인가라는 문제는 아직까지 해결되지 못했다.
착색되는 문제뿐만 아니라, 재생된 중합체 펠릿은 충분한 순도를 갖지 못한다는 또다른 문제도 해결되지 못했다. 특히, 재생된 중합체 펠릿에서 형성된 환상 삼합 올리고머를 포함하는 다양한 올리고머로 인해, 재생된 중합체 펠릿의 스피닝, 압축, 주입, 또는 다른 성형에서 사용되는 성형물 또는 노즐은 올리고머로 종종 오염될 수 있고 물질의 질을 저하시키는 올리고머로 착색될 수 있는 심각한 문제가 발생한다. 따라서, 이러한 방식으로 얻어진 재생된 중합체 펠릿은 사용하기 어렵고 제한된 응용만이 가능하다.
이러한 상황에서, 종래의 라벨과 라벨이 부착된 병을 재생하는 프로세스에서의 상기 설명한 문제를 해결하고자 본 발명자는 철저히 연구해왔고, 이에따라 본 발명을 완성하였다. 환언하면, 본 발명의 목적은, 쉽게 제거될 수 있는 잉크층을 가진 라벨, 이 라벨이 부착된 병, 라벨로부터 잉크층을 제거하는 프로세스, 병에 있는 라벨로부터 잉크층을 제거하는 프로세스, 재생된 중합체 펠릿뿐만 아니라 잉크가 제거된 라벨과 병을 재생하는 프로세스를 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 라벨은 열가소성 중합체 막, 이 막의 적어도 한 표면에 형성된 잉크층을 가지며, 잉크층은 알칼리성 열수에서 제거될 수 있다.
본 발명의 또다른 라벨은 열가소성 중합체 막과 잉크층을 가지며, 이 사이에 알칼리성 열수에서 제거될 수 있는 중간층이 형성된다.
본 발명의 병은 상기 설명한 바와 같은 라벨을 갖는다. 라벨의 열가소성 중합체 막은 열 수축성 막이고, 라벨은 병의 원주방향으로 0.1%이상 80% 미만의 열 수축율을 갖는다.
본 발명에 따라 상기 설명한 바와같이 라벨 또는 병으로부터 잉크를 제거하는 프로세스에는 라벨로부터 잉크층을 제거하기위해 알칼리성 열수에 라벨 또는 병을 담그는 단계가 있다. 제거된 잉크는 공기취입에 의해 라벨로부터 분리되고, 분쇄되며, 건조될 수 있다.
본 발명에 따라 상기 설명한 바와같이 병을 재생하는 프로세스에는 잉크를 제거하는 상기 프로세스로 잉크층이 제거되어 라벨이 부착된 병을 용해하고, 용해물을 재생된 중합체 펠릿으로 형성하는 것이 있다.
본 발명의 재생된 중합체 펠릿은 상기 재생 프로세스에 의해 얻어진다.
도 1은 본 발명의 라벨이 부착된 병을 열가소성 중합체 펠릿으로 재생하는 프로세스를 도시하는 흐름도.
도 2는 본 발명의 라벨이 부착된 병을 열가소성 중합체 펠릿으로 재생하는 또다른 프로세스를 도시하는 흐름도.
도 3은 종래의 라벨이 부착된 병을 열가소성 중합체 펠릿으로 재생하는 프로세스를 도시하는 흐름도.
본 발명의 라벨은 베이스 막으로서, 특별히 제한되지 않는 열가소성 중합체 막을 갖는다. 열가소성 중합체 막은 수축될 수 있고, 수축되지 않을 수 있으며, 또는 신장될 수 있다. 보다 상세하게, 수축성 있는 막은, 폴리에틸렌 막 또는 폴리프로필렌 막, 팽창된 또는 팽창되지 않은 폴리스티렌형 막, 폴리염화비닐, 또는 폴리에스테르형 막과 같은 폴리올레핀형 막으로부터 얻어진 단일 축 또는 양 축으로 신장된 막을 포함할 수 있다. 수축되지 않는 막은, 신장되지 않은 막, 폴리에틸렌 막 또는 프로필렌 막, 폴리스티렌형 막, 폴리염화비닐 막, 폴리염화비닐리덴 막, 나일론-6 막 또는 나일론-66 막과 같은 폴리아미드형 막, 폴리에스테르형 막, 또는 폴리페닐렌 황화막 또는 폴리에테르 에테르 케톤 막과 같은 내열성 산업용 수지 막과 같은 폴리올레핀형 막으로부터 얻어지며 단일 축 또는 양 축으로 신장된 막을 포함할 수 있다. PET 병에 부착되는 라벨로 바람직한 물질은, 분쇄후 비중에 의해 액체에서 쉽게 분리될 수 있는 폴리올레핀형 막, 폴리스티렌형 막, 및 재생된 중합체 펠릿내로 혼합되더라도 문제가 발생하지 않을 폴리에스테르형 막이다. 특히 바람직한 것으로서 폴리에스테르형 막은 비중 또는 공기취입에 의한 분리가 필요없고, 그 이유는 잉크층이 세척되어 제거되었다면 재생된 중합체 펠릿으로 혼합될 수 있기 때문이다. 따라서, 바람직하게 라벨은 병에서 사용된 것과 같은 형의 열가소성 중합체로 만들어질 수 있다. 본 발명에서 사용되는 것과 같이, 동일한 형의 열가소성 중합체는 동일한 주요 순환 유닛을 가지며 실질적으로 서로 융화성있다.
보다 바람직한 것은 열 수축성 폴리에스테르형 막이며, 그 이유는 열 수축성 막과 세척 단계에서 열 수축성 막의 열 수축으로 인해 발생하는 잉크층사이의 경계면에서 분리에 의해 잉크층이 보다 쉽게 제거될 수 있기 때문이다. 열 수축에 의해 병에 부착된 후에 수축된 라벨은 바람직하게 잔류 수축율을 가지며, 병으로부터 제거된후 병의 원주방향으로 0.1%이상 80%미만의 열 수축율을 갖고 95℃에서 10초동안 열수속으로 담궈진다. 열 수축율이 0.1%미만이면, 잉크층의 수축과 열가소성 중합체 막으로 인해 경계면에서 발생하는 응력이 감소하여 잉크 제거율이 낮아지게 될 것이다. 반면에, 80%이상의 열 수축율이 바람직하지 않은 이유는 라벨이 넓게 휘어져 잉크 제거율이 낮아지기 때문이다.
다음에 따르는 것은 라벨의 베이스 막으로서 특히 사용하기에 바람직한 열 수축성 폴리에스테르형 막의 특성과 생산 프로세스를 설명할 것이다.
열 수축성 폴리에스테르형 막은, 주요 산 성분으로서 테레프탈산 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산, 및 주요 글리콜 성분으로서 에틸렌 글리콜 또는 테트라메틸렌 글리콜을 포함하는 폴리에스테르로서 일반적으로 형성될 수 있다. 또한 이 막은 다른 주요 산과 글리콜 성분을 포함하는 폴리에스테르로서 형성될 수 있다. 공중합 산 성분으로서, 이소프탈릴산, 시클로헥산디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 또는 테레프탈산이 사용될 수 있다. 공중합 글리콜 성분으로서, 테트라메틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 또는 시클로헥산 디메탄올이 사용될 수 있다.
압출, 캘린더링, 또는 다른 방법에 의해 얻어진 막은, 바람직하게는 3.0내지 6.0의 비율이며, 제 1 방향으로 2.5 내지 7.0배의 비율로 신장되고, 이후 제 1 방향과 수직인 제 2 방향으로, 바람직하게는 1.1 내지 1.8의 비율이며, 1.0 내지 2.0배의 비율로 신장된다. 제 1 방향으로의 신장은 높은 열 수축율을 갖는 막의 효과를 갖는 것을 주요 목적으로 수행된다. 제 1 방향과 수직인 제 2 방향으로의 신장은 단일 축방향으로 신장된 열등한 충격강도와 찢김저항을 해결하는데 상당히 유용하다.
열 수축성 막은 주요 수축 방향으로 약 30% 내지 약 80%의 열 수축율을 갖는다. 제 1 방향과 수직인 제 2 방향으로 2.0배 이상의 비율로 막이 신장되면, 이 막은 주요 수축 방향과 수직인 방향으로 많은 열 수축을 나타내고, 열 수축후 막 표면의 끝부분은 기복된다. 막의 기복을 막기위해, 주요 수축 방향과 수직인 방향으로의 열 수축율은, 15%, 바람직하게는 8% 내지 9%, 더 바람직하게는 7%이하로 설정하는 것이 권장된다. 신장 방법은 특별히 제한된 것이 아니며, 롤러 신장, 장거리 신장, 또는 텐터 신장과 같이 다양한 방법이 적용될 수 있다. 열 수축성 막은 편평하거나 관모양과 같이 어떠한 형태라도 될 수 있다.
막은, 연속하여 또는 동시 방식, 단일 축방향, 또는 이것들의 조합으로 양 축으로 신장될 수 있다. 본 발명의 라벨에서 사용될 막은, 예를 들어, 기계에서 단일 축방향으로 또는 횡단 방향으로, 또는 기계에서 양 축방향으로 그리고 횡단 방향으로 신장된다. 특히, 막이 기계에서 양 축방향으로 그리고 횡단 방향으로 신장되면, 횡단 방향으로의 신장은 연속적인 양 축방향 신장에 의해 효과적으로 얻어지고, 이때 막은 2가지 방향중 어느 한가지 방향으로 미리 신장되어 있으며, 이 순서는 상기 방향중 어떠한 것에 대해서도 앞설 수 있다. 막이 동시 방식으로 양 축방향으로 신장되면, 신장 순서는, 각각, 기계에서 동시적이고 횡단 방향으로, 또는 기계에서 연속적이거나 횡단 방향이며, 이후 횡단방향 혹은 기계방향일 수 있다. 신장후 막의 열경화는 용도에 따라, 그리고 여름철 고온에서 막의 크기가 변하는 것을 막기위해 실행될 수 있고, 약 1초 내지 30초동안 30℃ 내지 150℃에서 가열 영역을 통해 막이 통과하는 것이 권장된다. 막은 열 설정 전후에서 최대 70%까지 신장될 수 있다. 특히, 막이 주요 수축 방향으로 신장되고, 주요 수축 방향과 수직인 방향으로는 신장되지 않고 이완되는 것이 바람직하다.
본 발명의 라벨에 사용될 열 수축성 막이 바람직한 특성을 나타낼 수 있는 목적을 얻기위해, 효과적인 수단은, 폴리에스테르의 평균 유리 전이점(Tg) 보다 높은 온도, 즉 약 Tg+80℃의 온도에서 상기 비율로 신장될뿐만 아니라 예열되어 신장도 된다. 특히, 주요 방향(즉, 주요 수축 방향)을 따라 신장되는 처리온도는 열 수축 방향과 수직인 방향으로의 열 수축율의 감소, 및 상기 설명된 바와같이 80℃±25℃의 온도 범위내의 열 수축율의 최소값 제어에 있어서 매우 중요하다. 상기 수축 특성은, 응력을 가하기 위해 신장후 응력으로 막을 유지하는 한편 신장후 막을 냉각함으로써, 또는 냉각된 막을 더 냉각함으로써 보다 안정될 수 있다.
따라서 바람직하게 얻어진 막은 100x10-3이하의 면배향 계수를 갖는다. 면배향 계수가 100x10-3보다 크면, 막은 외부 충격력에 대해 쉽게 파손되고 작은 외부 손상으로도 쉽게 찢어진다. 바람직하게 막은 15x10-3내지 160x10-3의 복굴절 지수를 가질 수 있다. 복굴절 지수가 15x10-3보다 작다면, 열 수축율 및 기계 방향으로의 수축 스트레스는 불충분할 것이다. 복굴절 지수가 160x10-3보다 크다면, 내인성 및 충격 강도는 저하될 것이다. 두 가지 경우에서, 막은, 얻어지더라도, 실제 사용하기에는 유용하지 못할 것이다. 본 발명의 라벨에서 사용되는 열가소성 중합체 막은 실제 사용에 적절한 6 내지 250㎛의 두께를 가질 수 있다.
본 발명의 라벨은 열 수축성 중합체 막의 적어도 한 표면에 있는 잉크층을 가지며, 잉크층은 알칼리성 열수에서 제거될 수 있다. 무게 1g의 견본 라벨이 가로세로 각각 1cm 길이의 정사각형 박편으로 절단되고 이후 90℃에서 30분동안 3% 수산화 나트륨 수용액 100cc에서 교반되고, 물로 세척되며 건조될 때, 알칼리성 열수에서 제거될 수 있는 잉크층은 90%이상의 잉크제거율을 나타낸다. 잉크층은 알칼리성 열수에서 넓게 팽윤되거나 용해됨으로써 인해 제거된다. 실제 재생 프로세스에서, 약알칼리성 열수로 세척하는 것은 일반적으로 약 30분동안 실행된다; 따라서, 세척하는 동안 분리될 수 있는 잉크층이 실제 사용에 적절하다.
상기 특성을 잉크층이 갖는 방법은, 특별히 제한된 것은 아니지만, 예를 들어, 알칼리성 열수에서 팽윤될 수 있는 또는 용해될 수 있는 화합물이 흔히 사용되는 잉크(즉, 색소 또는 염료와 같은 착색제, 접합제, 및 휘발성 유기 용매로 구성되는 잉크)에 첨가될 수 있다. 알칼리성 열수에서 팽윤될 수 있는 또는 용해될 수 있는 화합물은, 염화나트륨, 황산나트륨, 질산칼륨 및 황산암모늄과 같은 무기염, 아스코르브산, 세바스산 및 아젤라산과 같은 유기산 또는 유기산염, 폴리에틸렌 산화물 및 폴리테트라메틸렌 산화물과 같은 고분자 폴리에스테르, 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴산 또는 금속염, 및 공중합체를 함유할 수 있다. 상기 화합물은 실내 온도에서 액체 상태일 수 있고, 그 예로는, 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필 알콜, n-프로필 알콜, 이소부틸 알콜, 테르트-부틸 알콜, 시클로헥실 알콜 및 벤질 알콜과 같은 알콜, 모노메틸, 모노에틸, 모노프로필 또는 모노부틸 에테르, 또는 모노메틸 또는 모노에틸 에스테르, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 글리세린 및 펜타에리트리톨과 같은 폴리히드릭 알콜, 디옥산, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디아세톤 알콜, 디메틸포르만드, 및 테트라히드로푸란이 있다. 바람직한 것은 높은 끓는점, 특히 50℃이상의 끓는점을 가져야 하는 이유는, 이 화합물이 잉크층에서 존재해야 하기 때문이다. 보다 상세하게, 알칼리성 열수에서 뛰어난 용해성 때문에 폴리히드릭 알콜의 모노알킬 에테르가 특히 바람직하다.
잉크층에 남아있는 화합물의 양인 상기 화합물의 함유물은, 화합물의 종류에 따라 변할 수 있지만, 바람직하게 0.0001wt% 내지 50wt%의 범위에 있다. 함유물이 0.0001wt%보다 적은 경우, 잉크층은 세척단계에서 충분히 분리될 수 없고, 본 발명의 목적을 얻기 어려워진다. 반면에, 잉크층이 내인성과 같은 기계적 특성을 저하시키기때문에 50wt%보다 높은 함유물은 바람직하지 않다.
상기 화합물에 첨가되고 본 발명의 라벨에 사용될 수 있는 잉크는 잉크 색소, 접합제, 용매, 및 성분을 더 함유한다. 접합제로서, 예를 들어, 니트로셀루로스형, 폴리에스테르형, 아크릴형, 폴리에스테르 우레탄형, 또는 아크릴 우레탄형의 접합제가 있다. 폴리에스테르형 막으로는, 폴리에스테르형, 아크릴형, 폴리에스테르 우레탄형, 또는 아크릴 우레탄형의 접합제를 함유하는 잉크가 특히 바람직하다. 잉크가 착색되게 하는 색소는, 특별히 제한되지 않지만, 널리 사용된 것일 수 있다. 본 발명에 사용되는 잉크는, 필요하다면, 탈색제, 형광 표백제, 윤활제, 및 가교제와 같은 첨가물을 함유할 수 있다.
본 발명의 라벨에 잉크층을 인쇄하는 방법은 종래 기술에서 공지된, 그라비어, 플렉소 또는 스크린 인쇄와 같이 어떠한 방법일 수 있다. 잉크층은 바람직하게 0.1 내지 100㎛의 두께를 가질 수 있다. 두께가 0.1㎛보다 작으면, 잉크색의 현상은 불충분할 것이다. 반면에, 두께가 100㎛보다 크면, 잉크층은 부서지기쉽고 쉽게 분해될 것이다.
본 발명의 라벨은 잉크층과 열가소성 중합체 막사이에 중간층을 더 가질 수 있고, 열가소성 중합체 막으로부터 잉크층을 제거하기위해 중간층은 쉽게 팽윤될 수 있고 또는 알칼리성 열수에서 용해될 수 있다. 본 발명에서, 알칼리성 열수에서 잉크층을 제거하기위해 중간층은, 무게 1g의 견본 라벨이 가로세로 각각 1cm 길이의 정사각형 박편으로 절단되고 이후 90℃에서 30분동안 3% 수산화 나트륨 수용액 100cc에서 교반되고 물로 세척되며 건조될 때, 90%이상의 잉크제거율을 얻는 중간층이다. 잉크층은 알칼리성 열수에서 넓게 팽윤되거나 용해됨으로써 인해 제거된다. 실제 재생 프로세스에서, 약알칼리성 열수로 세척하는 것은 일반적으로 약 30분동안 실행된다; 따라서, 세척하는 동안 분리될 수 있는 잉크층이 실제 사용에 적절하다.
물론, 알칼리성 열수에서 제거될 수 있는 중간층이 열가소성 막과 잉크층사이에 형성될 때, 잉크층은 반드시 알칼리성 열수에서 제거되는 특성을 가질 필요는 없다.
재생된 중합체 펠릿의 순도를 가능한 향상시키기위해, 상기 처리에 의해 90% 이상의 비율로 중간층이 제거될 수 있는 것이 바람직하다.
중간층에서 사용되는 알칼리성 열수에서 팽윤되거나 용해될 수 있는 수지는, 잉크층을 제거할 수 있는 기능을 갖는한, 특별히 제한된 것은 아니다. 알칼리성 열수에서 팽윤되거나 용해될 수 있도록 수지는 혼합된 친수성기를 가져야 한다. 히드로필릭기는 수산기, 폴리에틸렌 글리콜기, 카르복실산기, 카르복실산염기, 술폰산기, 술폰산염기, 포스폰산기, 및 포스폰산염기를 함유할 수 있다.
본 발명의 라벨은 병에 사용되는 라벨이다; 따라서, 병을 정상적인 상태에서 사용할 때에는 라벨이 분리되지 않는 것이 요구된다. 보다 상세하게, 무게 1g의 견본 라벨이 가로세로 각각 1cm 길이의 정사각형 박편으로 절단되고 이후 90℃에서 30분동안 100cc의 이온 교환수(25℃, pH 6-8)에서 박편이 교반되고, 물로 세척되며 건조될 때, 잉크 제거율이 5%이하인 것이 바람직하다. 친수성기의 종류와 양은 조절된다.
카르복실산염기, 솔폰산기, 및 포스폰산염기로부터 선택된 친수성기를 갖는 수지는 200℃이하의 끓는점을 갖는 아민으로 바람직하게 중화될 수 있다.
친수성기가 도입된 수지는 폴리에스테르형 수지, 폴리아크릴형 수지, 아크릴 변형된 폴리에스테르 수지, 아크릴 변형된 폴리우레탄 수지, 및 폴리올레핀형 수지를 포함할 수 있다. 바람직한 것은 폴리에스테르형 수지, 아크릴 변형된 폴리에스테르 수지, 및 아크릴 변형된 폴리우레탄 수지이다. 아크릴 변형된 폴리에스테르 수지의 바람직한 예로는 가지인 아크릴릭 중합체가 접목된 폴리에스테르가 있고, 아크릴릭 중합체는, 한 끝에서만 적어도 2개의 히드록실기를 가진 아크릴릭 매크로 모노머가 폴리에스테르 합성에 사용되는 방법, 또는 폴리에스테르 합성후 아크릴릭 모노머가 폴리에스테르 수지가 있는 곳에서 중합되는 방법에 의해 얻어진다. 아크릴 변형된 폴리우레탄 수지의 바람직한 예는 가지인 아크릴릭 중합체가 접목된 폴리우레탄이 있고, 아크릴릭 중합체는, 한 끝에서만 적어도 2개의 히드록실기를 가진 아크릴릭 매크로 모노머가 폴리에스테르 합성에 사용되는 방법, 또는 폴리에스테르 합성후 아크릴릭 모노머가 폴리우레탄 수지가 있는 곳에서 중합되는 방법에 의해 얻어진다.
이러한 수지에 알칼리성 열수에서 팽윤되거나 용해될 수 있는 화합물을 첨가하는 것도 또한 이용될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 알칼리성 열수에서 팽윤되거나 용해될 수 있는 화합물은 염화나트륨, 황산나트륨, 질산칼륨 및 황산암모늄과 같은 무기염, 아스코르브산, 세바스산 및 아젤라산과 같은 유기산 또는 유기산염, 폴리에틸렌 산화물 및 폴리테트라메틸렌 산화물과 같은 고분자 폴리에스테르, 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴산 또는 금속염, 및 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 화합물은 실내 온도에서 액체 상태일 수 있고, 그 예로는, 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필 알콜, n-프로필 알콜, 이소부틸 알콜, tert-부틸 알콜, 시클로헥실 알콜 및 벤질 알콜과 같은 알콜, 모노메틸, 모노에틸, 모노프로필 또는 모노부틸 에테르, 또는 모노메틸 또는 모노에틸 에스테르, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 글리세린 및 펜타에리트리톨과 같은 폴리히드릭 알콜, 디옥산, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디아세톤 알콜, 디메틸포름아미드, 및 테트라히드로푸란이 있다. 바람직한 것은 높은 끓는점, 특히 50℃이상의 끓는점을 갖는 것이며, 이 화합물이 중간층에서 존재해야 하기 때문이다. 보다 상세하게, 알칼리성 열수에서 뛰어난 용해성 때문에 폴리히드릭 알콜의 모노알킬 에테르가 특히 바람직하다.
정상적인 방법에 따라 또는 열가소성 중합체 막을 준비하는동안 열가소성 중합체 막에 알칼리성 열수에 있는 팽윤되거나 용해될 수 있는 상기 수지를 가하고, 건조 및 신장후, 중간층은 형성된다.
알칼리성 열수에서 팽윤되거나 용해될 수 있는 수지가 용해 압출될 수 있다면, 중간층은 열가소성 중합체 막을 갖는 동시압출에 의해 형성될 수 있다. 게다가, 건식 적층 또는 압출 적층과 같은 정상적인 적층 방법에 의해 중간층은 또한 형성될 수 있다. 이와같은 층이 있는 막을 저가로 준비하기위해서, 응용 방법이 매우 적절하다.
본 발명의 병은 덮개 또는 마개를 가질 수 있고, 바람직하게 병에서 사용된 것과 동일한 형태의 열가소성 중합체로 만들어진 것이다. 바람직하게 열가소성 중합체는 에틸렌 테레프탈레이트 및 에틸렌 나프탈레이트 순환 유닛으로부터 선택된 적어도 한 개를 함유한다. 예를 들어, 덮개 또는 마개는 주요 순환 유닛으로서 에틸렌 테레프탈레이트를 함유하는 폴리에스테르로서 주로 만들어진다. 바람직하게 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 특히 구성되는 호모중합체일 수 있고, 또는 테레프탈레이트 산 성분의 일부로 대체되어 공중합될 수 있는 모노머를 갖는 공중합체일 수 있다. 열가소성 폴리에스테르로서 만들어진 라벨을 위해 공 중합될 수 있는 모노머는 공중합될 수 있는 모노머로서 상기 언급된 것일 수 있고, 모노머의 예를 들면 이소프탈릴산, 시클로헥산디카르복실산, 및 2,6-나프탈렌-디카르복실산이 있다. 공중합체에서 공중합될 수 있는 모노머의 비율은 덮개 또는 마개에 의존하여 변할 수 있다. 마개에서, 비율은 일반적으로 50mol%이하이고, 바람직하게는 30mol%이하이다.
본 발명에서, 라벨로부터 잉크층을 제거하는 것은 알칼리성 열수에 라벨을 담금으로써 이뤄진다. 실제로 사용할 때, 예를 들어, 무게 1g의 라벨이 가로세로 각각 1cm 길이의 정사각형 박편이 절단되고 이후 90℃에서 30분이상 30%의 수산화나트륨 수용액에서 박편이 교반되고, 이후 물로 세척되며 여과됨으로써 잉크층이 제거되며, 잉크층 제거율은 90% 이상으로 된다. 보다 상세하게, 바람직하게 분쇄된 막의 크기로 볼 때 분쇄된 라벨의 형성은 가로세로 0.1x0.1 내지 10x10 제곱밀리미터가 바람직하다. 분쇄된 라벨이 0.1x0.1 제곱밀리미터보다 작을 때, 이후의 여과에 있어서 효율은 저하될 것이다. 반면에, 분쇄된 라벨이 10x10 제곱밀리미터보다 크면, 잉크제거에는 보다 많은 시간이 필요할 것이다. 잉크제거단계에서 사용되는 열수는 알칼리성이어야 하며 pH는 0.9이상이 바람직할 수 있다. 열수를 알칼리성으로 만드는 방법으로 산화나트륨, 산화칼륨 또는 암모니아와 같은 알칼리성 물질이 열수에 첨가될 수 있다. 바람직하게 열수는 50℃ 내지 100℃의 온도를 가질 수 있고, 온도가 높을수록 잉크제거 효율은 향상된다. 사용되는 열수의 양은, 라벨의 크기에 따라 달라지지만, 대략 분쇄된 라벨의 크기보다 5 내지 20배만큼 또는 미세하게 분쇄된 라벨의 크기보다 0.2 내지 0.5배만큼 커야된다. 효율 향상을 위해, 잉크 제거는 순환 방식으로 수행될 수 있다. 순환 프로세스의 관점에서 볼 때 잉크 제거 시간은 30분이내가 바람직하다. 잉크제거율은 90%이상, 바람직하게는 98%이상, 보다 바람직하게는 99.9%이상으로 될 수 있다.
공기취입에 의한 잉크 분리로서, 알칼리성 열수에서 잉크분리후 잉크층뿐만 아니라 분쇄된 병과 라벨이 물로 세척되고 건조되며, 잉크층이 분쇄되는 것이 바람직하다. 분쇄된 잉크입자의 크기는 1nm 내지 1mm가 바람직하다. 입자크기가 1nm보다 작으면, 분쇄된 입자는 확연히 흩어버리게 되어, 재생 프로세스에서 심각한 문제가 발생한다. 입자의 크기가 1mm보다 크면, 공기취입에 의한 잉크 분리가 어려워질 것이다. 공기취입에 의한 잉크 분리시 풍속은 1 내지 50m/sec가 바람직하다. 풍속이 1m/sec보다 작거나 50m/sec보다 크면, 효과적인 잉크 분리를 얻기 힘들 것이다. 공기취입에 의한 잉크 분리에 사용되는 장치는, 특별히 제한된 것이 아니지만, 종래 기술에 있는 공지된 어떠한 것일 수 있고, 보다 상세하게 예를 들면 사이클론일 수 있다.
라벨이 적어도 병의 원통에 둘러 감기도록 정상적인 방법에 의해 본 발명의 병에는 상기 라벨이 부착될 수 있다. 사용후 수집된 본 발명의 라벨이 부착된 병은 세척되고 이후 분쇄되며, 분쇄물은 알칼리성 열수에서 잉크층이 제거되는 잉크제거단계를 거치며, 이후 물세척과 건조단계를 거쳐, 병과 라벨로부터 재생된 열가소성 중합체 박편이 만들어진다. 이 박편은 압출기를 이용하여 열가소성 중합체 펠릿으로서 재생될 수 있다.
도 1은 본 발명의 라벨이 부착된 병을 열가소성 중합체 펠릿으로 재생하는 프로세스를 도시하는 흐름도이다.
도 2는 본 발명의 라벨이 부착된 병을 열가소성 중합체 펠릿으로 재생하는 또다른 프로세스를 도시하는 흐름도이다.
다음에 따르는 것은 상기 설명한 바와같이 라벨이 부착되는 본 발명의 병을 설명할 것이다.
본 발명의 병은 테레프탈레이트산 또는 에틸렌 글리콜을 갖는 테레프탈레이트산의 에스테르 유도체에 반응함으로써 얻어질 수 있는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 주로 만들어진다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트는, 디카르복실산 또는 글리콜 성분의 전체 양에 대해, 각각 40mol%이하의 비율로, 바람직하게는 20mol%이하의 비율로, 보다 바람직하게는 5mol%이하의 비율로 (디카르복실산의 에스테르 유도체를 포함하는) 다른 디카르복실산 및/또는 글리콜을 포함할 수 있다. 매우 바람직하는 것은 테레프탈릴산 및 에틸렌 글리콜로 주요 구성되는 중합체이다.
테레프탈릴산이 아닌 디카르복실산은, 프탈릴산, 이소프탈릴산, 나프탈렌 디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 및 디페녹시에탄 디카르복실산과 같은 방향족 디카르복실산, 아딜산, 세바스산, 아젤라산, 및 디카인 디카르복실산과 같은 지방족 디카르복실산, 시클로헥산 디카르복실산과 같은 지방족 디카르복실산을 포함할 수 있다. 이러한 디카르복실산은 에스테르 유도체의 형태로서 또한 사용될 수 있다.
에틸렌 글리콜이 아닌 글리콜에는, 디에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 및 도데카메틸렌 글리콜과 같은 지방족 글리콜, 시클로헥산 디메탄올과 같은 지방족 글리콜, 및 비스페놀, 히드로퀴논, 및 2,2-비스-(4-β-히드록시에톡시페닐) 프로판과 같은 방향족 글리콜이 있다.
본 발명의 병에 사용되는 수지는 에틸렌 테레프탈레이트의 환상 삼합 올리고머의 함유물을 1.0%이하로 포함하는 것이 바람직하다. 함유물이 1.0%이상이면, 병을 중합체 펠릿으로 재생하는 프로세스에서 수지는 많은 양의 올리고머를 함유할 것이고 재생된 중합체 펠릿은 많은 양의 환상 삼합 올리고머를 또한 함유할 것이다. 이 재생된 중합체 펠릿이 스피닝, 압출, 주입, 또는 다른 성형에서 사용될 때, 성형물 또는 노즐은 올리고머로 종종 오염될 수 있고 이 올리고머로 인해 착색되어 종종 질이 저하될 수 있다.
에틸렌 테레프탈레이트의 환상 삼합 올리고머의 함유물을 1.0%이하로 함유하는 병을 얻기위해, 병에 사용되는 수지는 환상 삼합 올리고머의 함유물을 1.0%이하로 함유해야한다. 폴리에스테르 생산 프로세스가 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 경우를 예로 설명되는 한편, 환상 삼합 올리고머를 1.0%이하로 함유하는 수지를 얻는 방법이 설명된다.
시작 물질은 에스테르화용 촉매로 에스테르화되고 이후 중합화용 촉매로 액상 중합화되며, 이후 필요하다면 고상 중합화가 있다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트는 일반적으로 배치 시스템 또는 연속 시스템에서 생산된다. 연속 시스템에서 생산물의 바람직한 예가 아래에 설명된다.
우선, 1.02 내지 1.4몰, 바람직하게는 1.03 내지 1.3몰의 비율에서 1몰의 테레프탈릴산 또는 테레프탈릴산의 에스테르 유도체에 대해, 테레프탈릴산 또는 테레프탈릴산의 에스테르 유도체 및 에틸렌 글리콜을 함유하는 슬러리가 준비되며 연속적으로 에스테르화 단계에 제공된다.
에스테르화는, 반응에 의해 발생한 물 또는 알콜이 칼럼을 분별함으로써 시스템 밖으로 제거되는 한편, 에틸렌 글리콜이 환류되는 상태에서 연속하여 연결된 적어도 2개의 에스테르화 용기가 있는 다중장치를 사용하여 행해진다. 에스테르화의 제 1 스테이지에서, 반응 온도의 범위는 일반적으로 240℃ 내지 270℃이고, 바람직하게는 245℃ 내지 265℃이며, 압력범위는 일반적으로 0.2 내지 3kg/cm2G이고, 바람직하게는 0.5 내지 2kg/cm2G이다. 에스테르화의 최종 스테이지에서, 반응 온도의 범위는 일반적으로 250℃ 내지 280℃이고, 바람직하게는 255℃ 내지 275℃이며, 압력범위는 일반적으로 0 내지 1.5kg/cm2G이고, 바람직하게는 0 내지 1.3kg/cm2G이다. 반응이 3개 이상의 스테이지에서 일어나면, 중간 스테이지에서 에스테르화에 이용되는 반응상태는 제 1 스테이지와 최종 스테이지사이에 있다. 이 스테이지에 대한 에스테르화 반응 비율의 증가는 각각의 스테이지에 대해 균일하게 분포되는 것이 바람직하다. 에스테르화의 반응 비율이 최종적으로 90%이상으로 이르고, 바람직하게는 93%이상으로 되는 것이 바람직하다. 에스테르화 단계의 이 스테이지에서는 분자량 약 5,000을 갖는 저레벨 응축액이 발생한다.
테레프탈릴산이 시작 물질로서 사용될 때, 상기 에스테르화는 테레프탈릴산의 촉매작용을 갖는 산인 촉매없이 실행될 수 있다. 폴리축합용 촉매로서 또한 에스테르화가 실행될 수 있다. 특히, 디메틸 테레프탈레이트가 시작 물질로서 사용될 때, Zn, Cd, Mn, Co, Ca, Ba, 또는 다른 원소의 탄산염 또는 지방산염; 금속 마그네슘; 또는 Pb, Zn, Sb, Ge, 또는 다른 원소의 산화물의 사용에 의해 반응은 가속화될 수 있다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트의 주요 쇄에서 디옥시에틸렌 테레프탈레이트의 비율이 비교적 저레벨로 유지될 수 있기 때문에, 트리에틸아민, 트리-n-부틸아민 또는 벤질디메틸아민과 같은 3차 아민; 수산화 테트라에틸암모늄, 수산화 테트라-n-부틸암모늄 또는 수산화 트리메틸벤질암모늄과 같은 4차 수산화 암모늄; 탄산 리튬 또는 아세트산 나트륨, 탄산 칼륨 또는 아세트산 나트륨과 같은 기초 화합물을 소량 첨가함으로써, 반응은 바람직하게 수행될 수 있다.
이후 저레벨 응축액은 다단식 액상 폴리축합에 제공된다. 폴리축합에 사용되는 반응 조건은 다음과 같다: 폴리축합의 제 1 스테이지에서, 반응온도의 범위는 일반적으로 250℃ 내지 290℃이고, 바람직하게는 260℃ 내지 280℃이며, 압력범위는 일반적으로 500 내지 20Torr이고, 바람직하게는 200 내지 30Torr이다. 폴리축합의 최종 단계에서, 반응온도의 범위는 일반적으로 265℃ 내지 300℃이고, 바람직하게는 275℃ 내지 295℃이며, 압력범위는 일반적으로 10 내지 0.1Torr이고, 바람직하게는 5 내지 0.5Torr이다. 반응이 3개 이상의 스테이지에서 일어나면, 중간 스테이지에서 폴리축합에 사용되는 반응 조건은 제 1 스테이지와 최종 스테이지 사이에 있다. 폴리축합단계의 전체 스테이지에 대해서 얻어진 고유 점성도(IV)의 증가는 각 스테이지에 균일하게 분포되는 것이 바람직하다. 액상 폴리축합후 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 고유 점성도(IV) 범위는 일반적으로 0.35 내지 0.80 dl/g이고, 바람직하게는 0.45 내지 0.75 dl/g이며, 보다 바람직하게는 0.55 내지 0.75 dl/g이다.
폴리축합은 폴리축합용 촉매를 사용하여 행해진다. 촉매는 이산화 게르마늄, 게르마늄 테트라옥사이드 및 게르마늄 테트라-n-부트옥사이드와 같은 게르마늄 화합물; 안티몬 트리옥사이드와 같은 안티몬 촉매; 티타늄 테트라부트옥사이드와 같은 티타늄 촉매를 포함할 수 있다. 이 촉매중, 색상 및 투명성의 관점에서볼 때 이산화 게르마늄이 바람직하고, 저가 및 높은 결정화라는 관점에서 볼때는 안티몬 트리옥사이드가 바람직하다. 시작 물질의 전체 무게에 대해 금속 원소 무게 퍼센트라는 점에서 촉매량의 범위는 0.005 내지 0.2wt%이고, 바람직하게는 0.001 내지 0.1wt%이다.
폴리축합은, 트리메틸 인산염, 트리에틸 인산염, 트리-n-부틸 인산염, 트리옥틸 인산염, 트리페닐 인산염 및 트리크레실 인산염과 같은 인산염 에스테르; 트리페닐 아인산염, 트리스(도데실) 아인산염, 및 트리스(노닐-페닐) 아인산염과 같은 아인산염; 메틸 인산, 이소프로필 인산, 부틸 인산, 이부틸 인산, 모노부틸 인산, 및 디옥틸 인산과 같은 인산 에스테르, 아인산과 같은 인산 화합물, 및 안정제와 같은 폴리인산을 첨가하여 실행하는 것이 바람직하다. 시작 물질의 전체 무게에 대하여 인산 원소의 무게 퍼센트로 볼 때 안정제 양의 범위는 일반적으로 0.001 내지 0.1wt%이고, 바람직하게는 0.002 내지 0.02wt%이다. 에스테르화 또는 폴리축합 단계에서 촉매와 안정제가 첨가될 수 있다.
액상 폴리축합에서 얻어진 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 길이 2 내지 4mm의 펠릿으로 절단되고 압출되어 형성된다.
상기와 같이 얻어진 펠릿은, 일반적으로 1.33 내지 1.36g/cm3의 밀도, 0.4 내지 0.75dl/g의 한계 점성도, 1.0 내지 4.0mol%의 디에틸렌 글리콜 함유물, 5 내지 100ppm의 아세탈데히드 함유물, 0.5 내지 4.0wt%의 환상 삼합 올리고머 함유물, 50℃ 내지 80℃의 유리 전이점, 240℃ 내지 280℃의 녹는점, 및 온도 상승 방향에 따라 측정된 130℃ 내지 180℃의 결정화 온도를 갖는다.
상기 중합반응에 사용되는 조건, 촉매와 안정제의 양, 그리고 펠릿을 만들 때 압출기가 저온에 설정되는 조건을 조절함으로써 환상 삼합 올리고머 함유물은 1.0%이하로 감소될 수 있다. 올리고머 함유물이 보다 효과적으로 감소되기 위해, 만들어지는 펠릿으로 인해 고상 중합화가 이루어지는 것이 바람직하다.
폴리에스테르 준비는 연속 시스템에서 상세히 설명되었다. 그러나, 연속 시스템에서처럼 이전 반응 스테이지로부터 이후 반응 스테이지로의 에스테르화 및 폴리축합에 사용되는 조건을 변경함으로써 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 배치 시스템에서도 얻어질 수 있다.
고상 중합 반응에 제공되는 펠릿은 결정화되기위해 먼저, 건조 상태에서 10분 내지 4시간동안 120℃ 내지 200℃의 온도로 처리되고, 바람직하게는 비활성 기체의 분위기에서이다. 이 단계에서, 아세탈데히드 함유물을 감소시키기위해 펠릿은 수증기 또는 수증기를 포함하는 비활성 분위기로 처리될 수 있다.
니트로젠과 같은 비활성 기체를 시스템으로 도입하는 한편, 선 결정화된 펠릿으로 인해 190℃ 내지 230℃의 온도에서, 바람직하게는 195℃ 내지 225℃의 온도에서, 760Torr 내지 10Torr의 압력으로, 바람직하게는 100Torr의 압력으로, 고상 중합 반응이 발생한다.
이 고상 중합반응은 단일 스테이지 또는 다중 스테이지 방식으로 실행될 수 있다.
환상 삼합 올리고머 함유물은 고상 중합반응에 의해 1.0 내지 0.2wt%로 감소될 수 있다. 고상 중합반응후 수지의 한계 점성도는 0.70dl/g이상으로 조절되는 것이 바람직하고, 0.72dl/g이상으로 조절되는 것이 보다 바람직하다.
고상 중합후의 수지는, 일반적으로 1.37 내지 1.43g/cm3의 밀도, 0.7 내지 1.4dl/g의 한계 점성도, 1.0 내지 4.0mol%의 디에틸렌 글리콜 함유물, 10ppm이하의 아세탈데히드 함유물, 50℃ 내지 80℃의 유리 전이점, 240℃ 내지 280℃의 녹는점, 및 온도 상승 방향에 따라 측정된 130℃ 내지 180℃의 결정화 온도를 갖는다.
환상 삼합 올리고머 함유물은 병을 중합체 펠릿으로 재생하는 단계에서 크게 증가될 수 없기 때문에, 폴리축합용 촉매는 비활성되는 것이 또한 바람직할 수 있다. 촉매의 비활성화는 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 펠릿의 수증기 처리 또는 물 처리에 의해 실행된다.
펠릿의 물 처리는 40℃ 내지 120℃의 온도, 바람직하게는 50℃ 내지 100℃의 온도의 물에 5분 내지 10분동안, 바람직하게는 10분 내지 5시간동안 펠릿을 담금으로써 실행된다. 담금용 물로서, 예를 들면, 증류수 또는 이온 교환수가 사용될 수 있다. 처리 시간을 줄이기위해 염산 또는 인산이 첨가될 수 있다. 40℃ 내지 120℃의 온도에서 수증기 또는 수증기가 함유된 기체 또는 수증기가 함유된 공기를 펠릿에 대한 분위기로 20분 내지 20시간동안, 바람직하게는 1시간 내지 10시간동안 도입함으로써, 펠릿의 증기 처리는 실행된다.
펠릿의 수증기 처리 또는 물 처리는 연속 시스템에서 실행되고, 펠릿은 타워형 장치의 내부에 있는 최상위로부터 연속하여 위치되고, 물 또는 수증기는 연속하여 평행하게 또는 역류로서 이곳에 제공된다. 처리는 배치 시스템에서도 실행될 수 있다.
이후, 물로 처리될 때 과립화된 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 탈수되어 건조되며 또는 수증기로 처리될 때 건조단계로 전송될 수 있다.
당 기술에서 흔히 사용되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 건조 처리에 의해 건조될 수 있다. 호퍼의 내부 최상위로부터 호퍼의 바닥으로 과립화된 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 제공하고 건조 가스가 바닥으로부터 호퍼의 내부로 통과되게 함으로써 연속적인 건조가 실행된다. 회전 디스크형 가열 시스템의 건조기를 연속적으로 사용하는 것도 바람직하다. 배치 시스템에 있는 이중 원뿔형 회전 건조기로 또한 건조될 수 있다.
촉매의 비활성화는 고상 중합반응후 펠릿을 위해 실행될 때 효과적이지만, 액상 중합반응후 실행될 수도 있고, 이 경우에, 다음에 따르는 고상 중합반응에서 중합반응 정도는 거의 증가되지 않는다.
폴리축합용 촉매로서 이산화 게르마늄을 가진 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 이 촉매의 비활성화가 쉽게 실행될 수 있기 때문에 선호된다.
본 발명의 병에 사용되는 수지를 생산하는 프로세스는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 예로 들어 설명된다. 본 발명의 병에 사용되는 폴리에스테르 수지가 공중합된 폴리에스테르일지라도, 이것은 상기 설명한 바와 같이 실질적으로 동일한 방식으로 생산될 수 있다.
상기 설명한 바와 같이 얻어진 폴리에스테르 칩은, 압출기에 의해 파리손(parison)이라 불리는 예비 형성물로 형성되고, 본 발명의 속이 빈 병을 만들기위해 비활성 기체 또는 건조 공기를 칩으로 취입함으로써 예비 형성물은 성형된다.
예비 형성물의 준비에서, 펠릿의 물 함유물은 0.05%이하로, 바람직하게는 0.02%이하로, 보다 바람직하게는 0.01%이하로, 최대 바람직하게는 0.005%이하로 감소되고, 건조된 펠릿은 사출성형기에 제공된다. 사출성형기에 있는 실린더 온도는 호퍼쪽에서 바람직하게 260℃ 내지 310℃, 실린더 중간부분에서 250℃ 내지 300℃, 그리고 노즐쪽에서 240℃ 내지 295℃로 설정된다. 성형 온도는 바람직하게 5℃ 내지 100℃로 설정된다.
사출성형기의 체류시간은 평균하여 10 내지 100초, 바람직하게 20 내지 180초, 보다 바람직하게 30 내지 150초로 설정된다. 사출성형기의 온도가 너무 높거나 또는 체류시간이 너무 길면, 올리고머 함유물이 증가되고 또는 수지가 분해되며 착색되어 한계 점성도가 감소되며 알테히드 함유물이 증가한다.
따라서 얻어진 예비 형성물은, 예를 들면, 고온 파리손 방법에 의해 속이 빈 병으로 형성되고, 이때 고온임을 나타내는 예비 형성물은 취입에 의해 형성되며, 또는 냉온 파리손 방법에 의해 속이 빈 병으로 형성되며, 이때 예비 형성물은 저장되기 위해 냉각되고 약 70℃ 내지 140℃로 재가열되며 취입에 의해 성형된다.
중공성형에서 신장율의 범위는 1.5 내지 10배가 바람직하고, 원주방향으로 2 내지 6배가 보다 바람직하고, 축방향으로 1.5 내지 5배가 보다 더 바람직하다. 먼적율의 범위는 3 내지 30배가 바람직하고, 5 내지 20배가 보다 바람직하다.
내온성이 증가되기위해 중공성형후 속이 빈 병은 약 120℃ 내지 170℃의 온도에서 성형될 때 열 설정을 받을 수 있다. 병의 입구부분이 변형되지 않도록 결정화되기위해 중공성형 전후에 병의 입구부분은 약 130℃ 내지 200℃의 온도로 바람직하게 가열될 수 있다.
또한 중공성형에서, 재가열 온도 또는 성형 온도가 너무 높으면, 또는 재가열 시간이나 열 설정 시간이 너무 길면, 올리고머 함유물은 증가하거나 수지는 분해되어 착색되고 한계 점성도가 감소하며 알데히드 함유물이 증가한다.
본 발명의 병은 상기 설명한 바와 같이 형성된 속이 빈 병이고, 1.0wt%이하, 바람직하게는 0.7wt%이하, 보다 바람직하게는 0.6wt%이하, 보다 더 바람직하게는 0.5wt%이하의 환상 삼합 올리고머 함유물을 함유할 수 있다. 함유물이 1.0wt%보다 많으면, 라벨이 제거되지 않은 병이 수집되어 중합체 펠릿으로 재생될 때 환상 삼합 올리고머 함유물은 증가하며, 따라서 스피닝, 압출, 주입에서 사용되는 다른 성형물 혹은 노즐, 또는 재생된 중합체 펠릿의 다른 성형물은 올리고머로 종종 오염될 수 있고 이 올리고머로 인해 생산물은 착색되어 종종 질이 저하될 수 있다.
본 발명의 병에 있는 폴리축합용 촉매는 비활성화되었다. 이 촉매의 비활성화는 재생된 중합체 펠릿의 제작에서 형성되는 환상 삼합 올리고머의 양을 현저히 감소시킨다.
고상 중합반응율을 측정함으로써 촉매가 활성화되었는지 여부를 결정할 수 있다. 고상 중합반응율은 예를 들어 다음에 같이 측정될 수 있다:
병의 원통이 견본으로서 가로세로 약 5mm의 정사각형 박편으로 절단되고, (파이프 연결을 위해 파이프의 양 끝에 나사산을 갖는) 길이 14cm인 3/4인치 스테인레스 스틸 파이프는 약 10cm의 길이에 걸쳐 이 견본으로 채워진다. 견본이 파이프내에서 이동하지 못하도록 수지부분의 양 끝은 유리솜으로 막혀있다. 엘보형 파이프 및 길이 20cm인 1/2인치 파이프가 상기 파이프의 양 끝에 연결되고, 견본을 포함하는 파이프는 U형 파이프 어셈블리의 바닥에 위치한다. 따라서, 견본을 포함하는 6개의 파이프 어셈블리가 준비된다. 견본을 포함하는 U형 파이프 어셈블리는 (파이프 어셈블리의 상위 끝개방이 액체 표면으로 돌출되는 상태에서) 210℃±1℃로 제어되는 실리콘유 통에 담궈지고, 210℃로 가열된 건조 질소 가스(이슬점 -50℃이하; 산소 함유물 20ppm이하)는 상위개방중 하나로부터 각 파이프 어셈블리의 내부로 통과될 수 있다. 실리콘유 통의 온도가 분포되지 않고 일정하도록 통의 함유물은 잘 교반된다. 이 파이프 어셈블리에서, 3개의 파이프 어셈블리는 2시간후 기름통에서 꺼내지고 즉시 25℃의 물에 담궈 냉각되는 한편, 나머지 3개의 파이프 어셈블리는 고상 폴리축합을 위해 15시간동안 통에서 더 유지되고, 이후 통에서 꺼내져 같은 방식으로 냉각된다.
견본은 각 파이프 어셈블리로부터 꺼내지고 한계 점성도가 측정되며, 고상 중합반응율은 공식에 의해 결정된다:(15시간의 처리후 견본의 평균 한계 점성도 + 2시간의 처리후 평균 한계 점성도)/13
이 방식으로 측정된 고상 중합반응율이 0.0050dl/g·hr이하이면, 촉매가 이미 비활성화되었다고 해석될 수 있다. 대부분의 경우, 고상 중합반응율은 0.0040dl/g·hr이하가 바람직하고, 0.0035dl/g·hr이하가 보다 바람직하며, 0.0030dl/g·hr이하가 보다 더 바람직하다. 촉매가 아직 비활성화되지 않았다면, 고상 중합반응율의 범위는 일반적으로 0.006 내지 0.03dl/g·hr이다.
본 발명의 병은 다른 특성을 갖기에 선호된다: 0.4 내지 1.4dl/g, 보다 바람직하게는 0.7 내지 1.4dl/g의 한계 점성도, 1.0 내지 4.0mol%, 보다 바람직하게는 1.0 내지 3.0mol%의 디에틸렌 글리콜 함유물, 그리고 40ppm이하, 보다 바람직하게는 30ppm이하의 아세탈데히드 함유물을 함유하는 특성을 갖는다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 만들어진 병의 경우, 1.33 내지 1.43g/cm3, 보다 바람직하게는 1.37 내지 1.41g/cm3의 밀도, 50℃ 내지 80℃의 유리 전이점, 240℃ 내지 280℃의 녹는점, 그리고 온도 상승 방향에 따라 측정된 130℃ 내지 180℃의 결정화 온도를 갖는 것이 선호된다.
본 발명의 라벨은 라벨을 알칼리성 열수에 담금으로써 잉크층이 쉽게 제거될 수 있는 뛰어난 장점을 가진다. 라벨의 열가소성 중합체 막인 열 수축성 막을 사용함으로써 잉크층은 쉽게 분리되고 라벨을 알칼리성 열수에 담금으로써 보다 쉽게 분리될 수 있다.
특히, 폴리에스테르형 열 수축성 막을 사용함으로써 라벨은 상업적으로 이용가능한 PET 병에 유용하다. 폴리에스테르형 열 수축성 막이 30% 내지 80%의 열 수축율을 가질 때, 라벨은 다양한 물품에 이용될 수 있는 실제 사용에 있어서 뛰어나다.
알칼리성 열수에서 팽윤되거나 용해될 수 있는 화합물을 잉크층과 혼합함으로써 잉크층은 알칼리성 열수에서 분쇄된 라벨로부터 쉽게 분리될 수 있다.
본 발명의 병에는 열가소성 중합체 막의 적어도 한 표면에서 형성되고 알칼리성 열수에서 제거될 수 있는 잉크층을 갖는 라벨이 부착된다. 따라서, 병의 사용후 잉크층이 라벨로부터 쉽게 제거될 수 있기 때문에 라벨이 부착된 병은 열가소성 중합체 펠릿으로 쉽게 재생될 수 있다.
이 경우에, 라벨이 병에 사용된 것과 동일한 형태의 열가소성 중합체로 만들어진다면, 공기취입 또는 액체에서 비중 분리와 같은 복잡한 단계 또는 손을 사용하여 병으로부터 라벨을 분리할 필요가 없고, 병으로부터 라벨을 분리하지 않고 알칼리성 열수에서 잉크층을 제거후, 라벨과 함께 병은 재생단계로 제공된다.
병에 있는 라벨이 병의 원주방향으로 0.1%이상 80%미만의 열 수축율을 가질 때, 열가소성 중합체 막과 잉크층사이의 경계면에서 폐병과 라벨의 수집후 세척단계에서 라벨의 열 수축으로부터 분리될 수 있다.
게다가, 병이 1.0%이하의 에틸렌 테레프탈레이트의 환상 삼합 올리고머의 함유물을 함유하는 폴리에스테르형 열가소성 중합체로 만들어진다면, 재생된 중합체 펠릿으로부터 물품을 생산하는 단계에서 사용되는 성형물 또는 노즐은 올리고머로 오염되지 않고, 생산물도 올리고머로 착색되어 질이 저하되지 않는다.
본 발명에 따라 라벨로부터 잉크를 제거하는 프로세스에서, 라벨로부터 잉크층을 제거하기위해 라벨은 알칼리성 열수에 담궈지고, 잉크층은 열가소성 중합체 막으로부터 쉽게 분리될 수 있다.
본 발명에 따라 라벨이 부착된 병으로부터 잉크를 제거하는 프로세스에서, 병에 있는 라벨로부터 잉크층을 제거하기위해 라벨이 부착된 병은 알칼리성 열수에 담궈지고, 병으로부터 라벨을 분리하지 않고 잉크가 제거된 라벨과 병은 재생단계로 제공될 수 있다.
본 발명에 따라 라벨이 부착된 병을 재생하는 프로세스에서, 상기 잉크 제거 프로세스에 의해 잉크층이 제거된 라벨이 부착된 병은 용해되어 재생되고, 잉크가 제거된 라벨과 병은 라벨을 병으로부터 분리하지 않고 재생될 수 있다.
상기 재생 프로세스에 의해 얻어진 재생된 중합체 펠릿은 실질적으로 잉크를 포함하지 않기에 입자 형성을 다양하게 함으로써 다시 사용될 수 있다.
실시예
본 발명은 다음에 따르는 실시예로서 설명될 것이고, 본 발명은 이 실시예에 한정된 것이 아니다.
라벨의 특성은 다음과 같이 측정되었다:
열 수축율
견본 측정거리는 200mm로 설정되었다. 라벨은 폭 15mm로 절단되었고, 견본은 95℃에서 10초동안 열수에 담궈졌다. 열 수축율은 열 수축 전후의 견본의 길이로부터 계산되었다.
수지의 특성은 다음과 같이 측정되었다:
(1) 환상 삼합 올리고머 함유물
병의 원통으로부터 절단된 견본은 헥사플루오로이소프로판올과 클로로포름의 혼합물에서 용해되었고, 희석되도록 클로로포름을 더 첨가하였다. 메탄올이 이 용매에 첨가되었고, 침전된 중합체는 여과되었다. 여과액은 증발하여 건조되었고, 잔류물은 디메틸포름아미드에서 일정 부피로 용해되었다. 환상 삼합 올리고머 함유물은 액체 크로마토그래피에 의해 측정되었다.
(2) 한계 점성도
병의 원통으로부터 절단된 견본이 사용되었고, 한계 점성은 30℃에서 1,1,2,2-테트라클로로에탄 및 페놀(2:3 중량)이 혼합된 용매에서 측정될 때 용액 점성으로부터 측정되었다.
(3) 디에틸렌 글리콜 함유물
병의 원통으로부터 절단된 견본은 메탄올에 의해 분해되었고, 디에틸렌 글리콜 함유물은 기체 크로마토그래피에 의해 측정되고 글리콜 성분의 전체 몰에 대한 퍼센트 몰(mol%)로서 표시되었다.
(4) 아세탈데히드 함유물
병의 원통으로부터 절단된 견본 및 증류수는 질소로 채워진 유리앰플에 1g:2ml의 비율로 주입되었고, 앰플의 입구는 융해에 의해 밀봉되었다. 추출은 2시간동안 160℃에서 실행되었다. 냉각후, 고감도 기체 크로마토그래피에 의해 아세탈데히드 함유물의 추출이 측정되었고, 아세탈데히드 함유물은 농도(ppm)로서 표시되었다.
(5) 밀도
병의 원통으로부터 가로세로 각 1cm의 정사각형 모양의 박편으로 절단된 견본이 사용되었고, 25℃에서 4염화 탄소 및 n-헵탄이 혼합된 용매로부터 형성된 밀도 변화도를 갖는 관에서 밀도가 측정되었다.
(6) 온도 상승방향으로 측정된 유리 전이점, 녹는점, 및 결정화 온도
측정은 시차주사열량법(DSC)으로 실행되었다. 5시간동안 10Torr이하의 압력으로 140℃에서 건조된 후, 무게 약 10mg의 얇은 조각은 알루미늄 팬에 유지되었고 질소 가스의 분위기에서 밀봉되었다. 이 견본은 DSC으로 설정되었고, 온도는 100℃/min이상의 비율로 상승되었다. 견본은 10분동안 290℃에서 용해 상태에서 유지되었고 이후 액체 질소를 도입하여 -20℃이하로 급속히 냉각되었다. 시차주사열량법은 온도 상승을 위해 10℃/min의 비율로 시작되었고, 각 데이터는 최고 온도로서 측정되었다.
실시예 1
(건조후) 1.0wt%에서 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르를 (도요 잉크 제작 주식회사에서 이용가능한) 스링크 이엑스(Shrink EX)에 첨가하여 다양한 색의 잉크 물질이 준비되었다. (도요 보세키 주식회사에서 이용가능함; 라벨형성후 원주방향으로 72%의 열 수축율을 갖는) 두께 50㎛의 폴리에스테르형 열 수축성 막은 초록, 황금색, 및 백색의 순서로 그라비어 인쇄법에 의해 전체가 인쇄되었고, 60℃의 오븐에서 건조되었다. 잉크층의 전체 두께는 10㎛이었다. 인쇄된 막은 병의 최대 외부 원주 + 20mm와 동일한 원주를 갖는 관모양 형태로 형성되었고, 이후 폭 12cm의 라벨로 절단되었다.
라벨은 2ℓ PET병의 목으로부터 원통까지 부착되었고, 80℃의 증기터널에서 수축되었다. 라벨은 가위로 제거되었고 95℃에서 3% 수산화 나트륨 수용액에 담궈졌고 30분동안 교반되었다. 라벨은 꺼내져 관측되었으며, 잉크층이 완전히 제거된 것이 발견되었다. 잉크층과 라벨을 세척 및 건조시킨후, 손에 있는 잉크층을 단순히 제거함으로써 잉크층을 1mm이하의 크기로 분쇄하고, 사이클론을 사용하여 15m/sec의풍속의 공기취입에 의해 라벨로부터 분쇄된 잉크를 분리하기 쉬웠다. 도 1에 도시된 프로세스에 의해 얻어진 재생된 중합체 펠릿은 무색임을 시각적인 관찰로서 발견되었다.
실시예 2
상기 실시예 1에 설명된 바와 동일한 방식으로 라벨이 준비되어 검사되었고, 스티렌-아크릴산 공중합체는 에틸렌 글리콜 모노부틸 대신으로 사용되고 그 양도 (건조후) 4.0wt%로 변경된 것만 상이하다. 라벨은 꺼내져 관측되었으며, 잉크층이 완전히 제거된 것이 발견되었다.
실시예 3
상기 실시예 2에 설명된 바와 동일한 방식으로 라벨이 준비되어 검사되었고,
(EPS-35G, 두께 60㎛: 스티렌-부타디엔 공중합체로 만들어진) 폴리스티렌형 열 수축성 막은 폴리에스테르형 열 수축성 막 대신으로 사용되는 것만 상이하다. 라벨은 꺼내져 관측되었으며, 잉크층이 완전히 제거된 것이 발견되었다.
비교 실시예 1
상기 실시예 1에 설명된 바와 동일한 방식으로 라벨이 준비되어 검사받았고, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르가 잉크에 첨가되지 않았다는 것만 상이하다. 라벨은 꺼내져 관측되었으며, 잉크층이 완전히 제거된 것이 발견되었다.
실시예 4
교반기, 온도계, 및 부분 환류 냉각기를 갖춘 스테인레스 스틸에는 460g의 디메틸 테레르탈레이트, 460g의 디메틸 이소프탈레이트, 29g의 푸마르산, 341g의 에틸렌 글리콜, 650g의 3-메틸펜탄디올, 0.52g의 테트라-n-부틸티탄산염이 첨가되었고, 에스테르교환을 위해 4시간동안 160℃ 내지 220℃의 온도로 가열되었다. 온도는 250℃로 상승하였고, 고압솥에 있는 반응 혼합물에 대한 압력은 점진적으로 감소하여 0.2mmHg로 되었고, 폴리에스테르 수지를 만들기위해 반응은 1.5시간동안 계속되었다. 발생된 폴리에스테르 수지는 담황색이고 투명하였다.
교반기, 온도계, 및 부분 환류 냉각기를 갖춘 유리 플라스크에는, 푸마르산이 5mol%의 산 성분에서 공중합되었다는 것만 제외하고 폴리에스테르 수지에 대한 생산 실시예에서 얻어진 것과 동일한 75g의 폴리에스테르 수지, 56g의 메틸 에틸 케톤, 및 19g의 이소프로필 알콜이 첨가되었고, 수지가 용해될 수 있도록 교반되며 가열되었다. 17.5g의 메타크릴산 용액, 7.5g의 에틸 아크릴레이트, 및 10g의 메틸 에틸 케톤에 용해된 1.2g의 아코비스디메틸발레로니트릴은 수지 용액에 방울로서 일정하게 첨가되었고, 혼합물은 3시간동안 더 교반되었다. 이후, 300g의 물과 25비율의 트리에틸아민이 반응 용액에 첨가되었고, 혼합물은 1시간동안 더 교반되었다. 용액의 온도는 100℃로 상승되었고, 메틸 에틸 케톤, 이소프로필 알콜, 및 초과된 트리에틸아민은 증류에 의해 제거되어 아크릴 변형된 폴리에스테르 수지가 만들어졌다.
상기 아크릴 변형된 폴리에스테르 수지는 (도요 보세키 주식회사에서 이용할 수 있는 S5630; 라벨형성후 원주방향으로 72%의 열 수축율을 갖는) 두께 50㎛의 폴리에스테르형 열 수축성 막의 표면에 가해졌고 두께 0.1㎛의 중간층을 갖기위해 60℃에서 건조되었다. 중간층의 표면 전체는 초록, 황금색, 및 백색의 순서로 그라비어 인쇄법에 의해 전체가 인쇄되었고, 60℃의 오븐에서 건조되었다. 잉크층의 전체 두께는 10㎛이었다. 인쇄된 막은 병의 최대 외부 원주 + 20mm와 동일한 원주를 갖는 관모양 형태로 형성되었고, 이후 높이 12cm의 라벨로 절단되었다. 라벨은 2ℓ PET병의 목으로부터 원통까지 부착되었고, 80℃의 증기터널에서 수축되었다. 라벨은 가위로 제거되었고 95℃에서 3% 수산화 나트륨 수용액에 담궈졌고 30동안 교반되었다. 라벨은 꺼내져 관측되었으며, 잉크층이 완전히 제거된 것이 발견되었다. 도 1에 도시된 바와같은 프로세스에 의해 얻어진 재생된 중합체 펠릿은 무색임을 시각적인 관찰로서 발견되었다.
실시예 5
상기 실시예 4에 설명된 바와 동일한 방식으로 라벨이 준비되어 검사되었고,
(EPS-35G, 두께 60㎛: 스티렌-부타디엔 코중합체로 만들어진) 폴리스티렌형 열 수축성 막이 폴리에스테르형 열 수축성 막 대신으로 사용되는 것만 상이하다. 라벨은 꺼내져 관측되었으며, 잉크층이 완전히 제거된 것이 발견되었다.
실시예 6
0.80의 고유 점성도와 256℃의 연화점을 갖는 (500ppm의 탤크를 포함하는) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 입자는 진공상태로 건조되었고 이후 (성형 온도 10℃; 실린더 설정 온도 256℃ 내지 280℃에서) 외부의 원주형태 및 내부에 나사산이 있는 성형물을 갖는 성형 마개를 형성하기 위해 사출성형기로 제공되었다. 디메틸 테레프탈레이트, 부탄디올, 에틸렌 글리콜, 및 폴리테트라메틸렌 글리콜 (평균 분자량 800)의 에스테르교환과 촉매, 그리고 높은 진공상태에서 폴리축합에 의해 얻어지고 폴리테트라메틸렌 글리콜을 포함하는 블록 코중합체의 시트는, 별개로 두께 1.2mm로 형성되었으며, 전체 시트중 일부는 원모양으로 천공되었고 폴리에스테르 마개로 되기위해 내부 마개로서 상기 마개로 놓여졌다.
상기 실시예 1에 설명된 바와 동일한 방식으로 라벨이 준비되어 검사받았고,
병에는 폴리에스테르 마개가 끼워져있고 재생 프로세스는 마개를 한 병에 대해 실행되었다는 것만 상이하였다. 라벨은 꺼내져 관측되었으며, 잉크층이 완전히 제거된 것이 발견되었다. 도 1에 도시된 바와같은 프로세스에 의해 라벨, 마개, 및 병으로부터 얻어진 재생된 중합체 펠릿은 무색임이 발견되었다.
실시예 7
(건조후) 1.0wt%의 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르가 (도요 잉크 제작 주식회사에서 이용가능한) 스링크 이엑스(Shrink EX)로 첨가되는 다양한 색의 잉크 물질이 준비되었다. (도요 보세키 주식회사에서 이용할 수 있는 S5630; 라벨형성후 원주방향으로 72%의 열 수축율을 갖는) 두께 50㎛의 폴리에스테르형 열 수축성 막은 초록, 황금색, 및 백색의 순서로 그라비어 인쇄법에 의해 전체가 인쇄되었고, 60℃의 오븐에서 건조되었다. 잉크층의 전체 두께는 10㎛이었다. 인쇄된 막은 병의 최대 외부 원주 + 20mm와 동일한 원주를 갖는 관모양 형태로 형성되었고, 이후 폭 12cm의 라벨로 절단되었다.
0.35wt%의 올리고머 함유물과 0.8dl/g의 한계 점성도를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 2ℓ 병이 형성되었고, 폴리축합에 사용되는 게르마늄 촉매는 물 처리에 의해 이미 비활성화되었다. 병의 원통은 0.37wt%의 올리고머 함유물, 0.75dl/g의 한계 점성도, 5ppm의 아세탈데히드 함유물, 2.0mol%의 디에틸렌 글리콜 함유물, 0.0027dl/g·hr의 고상 중합반응율, 77℃의 유리 전이점, 255℃의 녹는점, 및 온도 상승 방향에 따라 측정된 145℃의 결정화 온도를 나타내었다.
이 병은 상기 얻어진 라벨이 부착되었고, 절단기에 의해 라벨과 함께 가로세로 약 1cm로 정사각형 박편으로 절단되었다. 이 박편은 30분동안 90℃에서 3% 산화나트륨 수용액에 담궈졌다. 이 처리후, 잉크층이 라벨로부터 완전히 제거되었음이 발견되었다. 이 박편은 용액으로부터 꺼내져, 물로 세 번 세척되고, 5Torr의 압력으로 5시간동안 질소 분위기로 140℃에서 건조되었다. 30mmΦ의 이중 축이 있는 압출기에 의해 이 박편은 재생된 중합체 펠릿으로 형성되었고, 이때 실린더 온도는 290℃였고 평균 체류시간은 150초였다.
재생된 중합체 펠릿은 0.39wt%의 올리고머 함유물을 함유하였다.
비교 실시예 2
실시예 7에서 설명한 것과 동일한 방식으로 재생된 중합체 펠릿이 얻어졌고, 병은 0.9wt%의 올리고머 함유물과 0.56dl/g의 한계 점성도를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 만들어졌으며, 폴리축합에 사용되는 게르마늄 촉매는 비활성화되지 못했다는 점이 상이하다. 병의 원통은 1.2wt%의 올리고머 함유물, 0.54dl/g의 한계 점성도, 25ppm의 아세탈데히드 함유물, 2.0mol%의 디에틸렌 글리콜 함유물, 0.009dl/g·hr의 고상 중합반응율, 76℃의 유리 전이점, 253℃의 녹는점, 및 온도 상승 방향에 따라 측정된 155℃의 결정화 온도를 나타내었다.
재생된 중합체 펠릿은 1.5wt%의 올리고머 함유물을 함유하였다.
본 발명의 라벨은 라벨을 알칼리성 열수에 담금으로써 잉크층이 쉽게 제거될 수 있는 뛰어난 장점을 가진다. 라벨의 열가소성 중합체 막인 열 수축성 막을 사용함으로써 잉크층은 쉽게 분리되고 라벨을 알칼리성 열수에 담금으로써 보다 쉽게 분리될 수 있다.

Claims (25)

  1. 열가소성 중합체 막, 및 알칼리성 열수에서 제거될 수 있고 막의 적어도 한 표면에 형성된 잉크층을 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  2. 제 1 항에 있어서, 열가소성 중합체 막은 열 수축성 막인 것을 특징으로 하는 라벨.
  3. 제 2 항에 있어서, 열 수축성 막은 폴리에스테르형 열수축성 막인 것을 특징으로 하는 라벨.
  4. 제 3 항에 있어서, 폴리에스테르형 열 수축성 막은 30% 내지 80%의 열 수축율을 갖는 것을 특징으로 하는 라벨.
  5. 제 1 항에 있어서, 잉크층은 알칼리성 열수에서 팽윤 또는 용해될 수 있는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  6. 제 1 항에 있어서, 열가소성 중합체 막과 잉크층 사이에 삽입되고, 알칼리성 열수에서 제거될 수 있는 중간 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  7. 열가소성 중합체 막과 잉크층을 포함하며, 열가소성 중합체 막과 잉크층 사이에 알칼리성 열수에서 제거될 수 있는 중간 층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 라벨.
  8. 제 1 항에 따른 라벨을 포함하는 것을 특징으로 하는 병.
  9. 제 8 항에 있어서, 라벨은 병에서 사용된 것과 동일한 형태의 열가소성 중합체 막으로 만들어진 것을 특징으로 하는 병.
  10. 제 8 항에 있어서, 알칼리성 열수에서 처리되고, 건조되며, 분쇄된후 잉크층은 공기취입에 의해 라벨로부터 분리될 수 있는 것을 특징으로 하는 병.
  11. 제 8 항에 있어서, 병에서 사용된 것과 동일한 형태의 열가소성 중합체로 만들어진 마개를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 병.
  12. 제 11 항에 있어서, 열가소성 중합체는 에틸렌 테레프탈레이트와 에틸렌 나프탈레이트 순환 유닛으로부터 선택된 적어도 한 개를 함유하는 것을 특징으로 하는 병.
  13. 제 8 항에 있어서, 에틸렌 테레프탈레이트의 환상 삼합 올리고머 함유량을 1.0% 이하로 함유하는 폴리에스테르형 열가소성 중합체로 만들어지는 것을 특징으로 하는 병.
  14. 제 2 항에 따라 라벨을 포함하며, 상기 라벨은 병의 원주방향을 따라 0.1%이상 80%미만의 열 수축율을 가지는 것을 특징으로 하는 병.
  15. 제 1 항에 따라 라벨로부터 잉크를 제거하며, 라벨로부터 잉크를 제거하기위해 알칼리성 열수에 라벨을 담그는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  16. 제 8 항에 따라 병으로부터 잉크를 제거하며, 병으로부터 잉크층을 제거하기위해 알칼리성 열수에 병을 담그는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  17. 제 10 항에 따라 병으로부터 잉크를 제거하며, 병에 있는 라벨로부터 잉크층을 제거하기위해 알칼리성 열수에 병을 담그는 단계, 제거된 잉크를 건조시키는 단계, 건조된 잉크를 분쇄하는 단계, 및 공기취입에 의해 라벨로부터 분쇄된 잉크를 분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  18. 제 8 항에 따라 병을 재생하며, 제 16 항에 따른 프로세스에 의해 제거된 잉크층으로부터 라벨이 부착된 병을 용해하는 단계, 및 용해물을 재생된 중합체 펠릿으로 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  19. 제 18 항에 따른 프로세스에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 재생된 중합체 펠릿.
  20. 제 7 항에 있어서, 열가소성 중합체 막은 열 수축성 막인 것을 특징으로 하는 라벨.
  21. 제 20 항에 있어서, 열 수축성 막은 폴리에스테르형 열 수축성 막인 것을 특징으로 하는 라벨.
  22. 제 21 항에 있어서, 폴리에스테르형 열 수축성 막은 30% 내지 80%의 열 수축율을 갖는 것을 특징으로 하는 라벨.
  23. 제 7 항에 있어서, 잉크층은 알칼리성 열수에서 팽윤되거나 용해될 수 있는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  24. 제 7 항에 있어서, 열가소성 중합체 막과 잉크층사이에 삽입되며 알칼리성 열수에서 제거될 수 있는 중간층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  25. 제 7 항에 따른 라벨을 포함하는 것을 특징으로 하는 병.
KR1019980056397A 1997-12-19 1998-12-19 라벨,라벨이부착된병,및라벨과병의재생방법 KR100672020B1 (ko)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP97-365213 1997-12-19
JP36521397 1997-12-19
JP04021798A JP3424801B2 (ja) 1998-02-23 1998-02-23 ラベルを装着したボトル及びその再生方法
JP98-040217 1998-02-23
JP98-124072 1998-04-17
JP12407298A JPH11300895A (ja) 1998-04-17 1998-04-17 離型フィルム
JP98-170804 1998-06-18
JP17080498A JP3421965B2 (ja) 1998-06-18 1998-06-18 ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990071440A true KR19990071440A (ko) 1999-09-27
KR100672020B1 KR100672020B1 (ko) 2007-08-31

Family

ID=27460871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980056397A KR100672020B1 (ko) 1997-12-19 1998-12-19 라벨,라벨이부착된병,및라벨과병의재생방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6663929B1 (ko)
EP (1) EP0924678B1 (ko)
KR (1) KR100672020B1 (ko)
AT (1) ATE278231T1 (ko)
DE (1) DE69826616T2 (ko)
DK (1) DK0924678T3 (ko)
ES (1) ES2229439T3 (ko)
PT (1) PT924678E (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101069495B1 (ko) * 2002-12-24 2011-09-30 도요 보세키 가부시키가이샤 열수축성 폴리에스테르계 필름
EP4151382A4 (en) * 2020-05-15 2024-04-24 DIC Corporation RECYCLING SYSTEM FOR REGENERATING PLASTIC LAMINATES INTO RECYCLED RAW MATERIAL, RECYCLING METHOD, AND METHOD FOR SEPARATION AND RECOVERY OF LAMINATES

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE20014501U1 (de) * 2000-08-22 2002-01-17 Pacimex Verpackungen GmbH, 85298 Scheyern Informationsträger
DE60234844D1 (de) * 2001-08-17 2010-02-04 Toyo Boseki Wärmesschrumpfbare harzfilmrolle auf polystyrolbasis und herstellungsverfahren dafür sowie wärmeschrumpfbares etikett
DE60222792T2 (de) * 2001-10-16 2008-07-17 Teijin Ltd. Verfahren zur rezyklierung von pet-flaschen
US7814179B2 (en) * 2003-10-24 2010-10-12 Microsoft Corporation Interface between mobile connectivity service and WWAN device
EP1698461B1 (en) * 2003-12-26 2010-02-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat shrinkable polyester film and heat shrinkable label
GB0426677D0 (en) * 2004-12-04 2005-01-05 Colormatrix Europe Ltd Moulded thermoplastic articles recycling process
US9387652B2 (en) 2005-01-10 2016-07-12 Avery Dennison Corporation Removable curl labels
EP1876019B1 (en) * 2005-04-08 2013-01-16 Toyobo Co., Ltd. Heat-shrinkable polyester film and heat-shrinkable labels
WO2008057926A2 (en) 2006-11-02 2008-05-15 Avery Dennison Corporation Emulsion adhesive for washable film
CA2818709C (en) 2008-06-24 2016-07-19 Plastipak Packaging, Inc. Method for printing on articles having a non-planar surface
DE102008045547A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Ccl Label Meerane Gmbh Etikett, insbesondere für einen Mehrwegbehälter
CN102186676B (zh) * 2008-10-20 2014-12-03 普拉斯蒂派克包装公司 具有改进的附着力和再循环能力的数字印刷塑料容器
US10400118B2 (en) 2008-10-20 2019-09-03 Plastipak Packaging, Inc. Methods and compositions for direct print having improved recyclability
US8876979B2 (en) 2008-10-20 2014-11-04 Plastipak Packaging, Inc. Recyclable printed plastic container and method
CN102449677B (zh) 2009-03-30 2016-02-03 艾利丹尼森公司 含具有亲水性的高分子膜层的可移除粘合标签
CA2757447C (en) 2009-03-30 2017-10-24 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing high tensile modulus polymeric film layer
US20120018098A1 (en) 2009-03-30 2012-01-26 Avery Dennison Corporation Removable Adhesive Label Containing Inherently Shrinkable Polymeric Film
US8063374B2 (en) * 2009-09-22 2011-11-22 California Polytechnic Corporation Systems and methods for determining recycled thermoplastic content
RU2635156C2 (ru) 2011-08-31 2017-11-09 Авери Деннисон Корпорейшн Адгезионные сополимеры акрилатов и олефинов, способы их получения и использующие их композиции
ES2427019B2 (es) * 2012-03-26 2014-05-09 Universidad De Alicante Procedimiento para la eliminación de tinta impresa en film de plástico
US9555419B2 (en) 2012-05-07 2017-01-31 Eastman Chemical Company Films containing foamable inks or coatings and process for separating similar density materials
KR101971649B1 (ko) * 2012-12-17 2019-04-23 미쯔비시 케미컬 주식회사 무기재 양면 점착 시트
CN106999945B (zh) 2014-08-19 2019-03-12 吉欧科技聚合物有限责任公司 涂层去除系统
TWI586751B (zh) * 2014-11-10 2017-06-11 財團法人工業技術研究院 熱塑性聚酯彈性體與其形成方法
JP2018508629A (ja) * 2015-02-21 2018-03-29 ゲオ‐テック ポリマーズ，エルエルシー ポリエチレンテレフタレートサーマルプリンターフィルムからのコーティング除去
CN104984947B (zh) * 2015-06-12 2017-04-05 龙福环能科技股份有限公司 一种回收pet瓶片料的水洗工艺
CA3002815A1 (en) 2015-10-20 2017-04-27 Geo-Tech Polymers, Llc Recycling of fibrous surface coverings
EP3184274B8 (en) * 2015-12-21 2019-08-14 Faurecia Intérieur Industrie Method for recycling a paint-coated plastic article
KR102261821B1 (ko) * 2018-04-30 2021-06-08 에스케이씨 주식회사 열수축 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법
US20210354333A1 (en) * 2019-08-30 2021-11-18 Kao Corporation Method for recycling containers
KR102226711B1 (ko) * 2019-10-29 2021-03-11 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 용기의 재생 방법 및 이를 위한 폴리에스테르 필름
KR102258534B1 (ko) * 2019-10-31 2021-05-31 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르계 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르계 용기의 재생 방법
WO2021199897A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 三菱ケミカル株式会社 ポリエステルのリサイクルシステム及びリサイクル方法
KR20240004924A (ko) 2021-05-07 2024-01-11 소르톨로지 엘티디 플라스틱 재활용
JP2024527717A (ja) * 2021-06-30 2024-07-26 サン ケミカル コーポレイション リサイクルプラスチック用の水ベースの洗浄可能な印刷インク
WO2023150251A1 (en) * 2022-02-04 2023-08-10 Sun Chemical Corporation Process for removing uv curable printing inks

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2558312C3 (de) * 1975-12-23 1981-07-16 Reinhard Mohn GmbH, 4830 Gütersloh Aufdruck auf Flaschen, Verfahren zu dessen Herstellung und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US4744478A (en) * 1986-10-23 1988-05-17 Permian Research Corporation Plastic closure with unitarily molded, foamed sealing layer
JPH0580700A (ja) * 1991-09-19 1993-04-02 Dainippon Printing Co Ltd ラベルおよびその製造方法
US5628957A (en) * 1992-07-07 1997-05-13 Continental Pet Technologies, Inc. Method of forming multilayer container with polyethylene naphthalalte (pen)
JPH0676968A (ja) * 1992-08-27 1994-03-18 Toshiba Lighting & Technol Corp サージ吸収回路、電源装置、放電灯点灯装置および照明装置
US5317794A (en) * 1992-09-08 1994-06-07 Automated Label Systems Company Method of delabelling
US5587405A (en) * 1992-09-14 1996-12-24 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Ink compositions
AU674017B2 (en) * 1992-09-14 1996-12-05 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Printed thermoplastic resin products and method for printing such products
JPH0734448Y2 (ja) 1993-03-31 1995-08-02 株式会社フジシール プラスチツクラベルおよびプラスチツク容器
US5618546A (en) * 1994-04-15 1997-04-08 Wood; Monte D. Composite of selectively removable layers of silk screen printing ink
KR100357004B1 (ko) * 1995-07-18 2003-01-29 도요 보세키 가부시키가이샤 열수축성폴리에스테르계필름
ATE265962T1 (de) * 1996-03-20 2004-05-15 Heineken Tech Services Etikettiervorrichtung für getränkekisten aus kunststoff
US5885678A (en) * 1996-06-03 1999-03-23 Xerox Corporation Coated labels
US5932685A (en) * 1996-08-30 1999-08-03 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester films
JPH11231792A (ja) * 1998-02-18 1999-08-27 Toyobo Co Ltd ラベル並びにそのラベルを装着したボトル及びその再生方法
US5962368A (en) * 1998-06-03 1999-10-05 Kolorfusion International Inc. Process for decoration by sublimation using heat shrink film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101069495B1 (ko) * 2002-12-24 2011-09-30 도요 보세키 가부시키가이샤 열수축성 폴리에스테르계 필름
EP4151382A4 (en) * 2020-05-15 2024-04-24 DIC Corporation RECYCLING SYSTEM FOR REGENERATING PLASTIC LAMINATES INTO RECYCLED RAW MATERIAL, RECYCLING METHOD, AND METHOD FOR SEPARATION AND RECOVERY OF LAMINATES

Also Published As

Publication number Publication date
ATE278231T1 (de) 2004-10-15
EP0924678A3 (en) 2000-10-04
DK0924678T3 (da) 2005-02-07
PT924678E (pt) 2005-01-31
EP0924678A2 (en) 1999-06-23
ES2229439T3 (es) 2005-04-16
DE69826616T2 (de) 2005-10-06
DE69826616D1 (de) 2004-11-04
EP0924678B1 (en) 2004-09-29
KR100672020B1 (ko) 2007-08-31
US6663929B1 (en) 2003-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100672020B1 (ko) 라벨,라벨이부착된병,및라벨과병의재생방법
CN111918909B (zh) 热收缩性聚酯系薄膜
KR100816768B1 (ko) 열수축성 폴리에스테르계 필름
EP3320017B1 (en) Process for the production of glycol-modified polyethylene therephthalate from recycled raw materials
JPWO2003027166A1 (ja) ポリ（エチレン芳香族ジカルボキシレートエステル）樹脂の製造方法、及び樹脂製品
US7074467B2 (en) Heat-shrinkable polyester film having excellent crystallinity
KR20210037267A (ko) 폴리에스테르 수지 혼합물, 폴리에스테르 필름 및 이의 제조 방법
US4554328A (en) Modified PET polymers and copolymers suitable for extrusion blow molding
JP3932009B2 (ja) ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
JP3421965B2 (ja) ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
CN113265122B (zh) 热收缩聚酯膜及其制法
KR100457763B1 (ko) 열수축성 폴리에스테르계 필름
JP4120850B2 (ja) ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
WO2021066306A1 (ko) 폴리에스테르 수지 혼합물
KR100435309B1 (ko) 열수축성 폴리에스테르계 필름
JP2000000874A (ja) ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
JP2001055215A (ja) ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
JP2000000878A (ja) ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
JP2004106887A (ja) ポリエステル製蓋
JP2001058621A (ja) ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
JP2001058646A (ja) ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
CN115304478A (zh) 一种再生有色涤纶泡料提纯bhet粒子工艺
JP2001058620A (ja) ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
JP2001058643A (ja) ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
KR100269872B1 (ko) 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 필름의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee