KR100357004B1 - 열수축성폴리에스테르계필름 - Google Patents

Abstract

본 발명은 열수축후의 고온 살균등의 가공 공정에서의 열이력에 의하여 강도의 저하가 적고, 마찰이나 충격등이나 외력에 의하여 갈라짐이나 상처등이 발생하지 않는 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공하는 것에 관한 것이다. 또한, 100℃ 의 열풍중에서 열수축율이 필름의 길이 방향 및 폭 방향으로 어느 한쪽으로 30% 이상 수축하고, 상기 주수축 방향과 직교하는 방향의 결정화 처리후 -5℃ 에서의 파단율이 20% 이하이며, 열수축성 폴리에스테르계 필름의 고정 길이하, 80℃ 에서의 마찰 계수가 4.0 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르계 필름에 관한 것이다.

Description

열수축성 폴리에스테르계 필름

본 발명은 피복, 결속, 외장 등에 사용되는 포장재로서 적절한 열수축성 폴리에스테르계 필름에 관한 것이다. 특히, 열수축시킨 후에도 우수한 강도를 지녀 찢어짐, 갈라짐 등을 발생시키지 않는 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

열수축성 필름은 병(유리제 및 플라스틱제의 병을 포함)이나 캔 등의 각종 용기 및 길이가 긴 물건(파이프, 봉, 목재, 각종 봉상체 등)의 피복용, 결속용 또는 외장용으로서 이용되고 있다. 예를 들면, 표시, 보호. 결속, 상품 가치의 향상 등을 목적으로 하여 병의 캡부, 견부, 및 동체부의 일부 또는 전체를 피복하는 데 사용된다 또한, 상자, 병, 판자, 봉, 노트 등을 여러개씩 집적하여 포장하는 용도나, 피포장물에 필름을 밀착시켜서 상기 필름으로 포장하는(스킨 포장) 용도 등으로도 사용된다.

상기 용도는, 어느 것이나 필름의 열수축성 및 수축 응력을 이용한 것이다. 통상, 열수축성 필름을 튜브형으로 성형시키고, 예를 들면 병이나 집적시킨 파이프 등에 씌운 후, 열수축시킴으로써 포장 또는 결속이 수행된다.

상기 열수축성 필름의 소재로는, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리프로필렌등이 사용되고 있다. 그러나, 이와 같은 필름은 일반적으로 내열성이 부족하고, 보일 처리나 레토르트 처리를 견딜 수가 없다. 폴리염화비닐로 형성된 필름은 열수축시에 중합체나 첨가제의 겔 형태의 물질이 생성되기 쉽고, 인쇄를 실시한 경우에는 인쇄면에 핀 홀이 생긴다. 또한, 소각시에 염소 가스를 발생시키는 문제가 있다. 폴리스티렌으로 형성된 필름은 내후성이나 내용제성이 뒤떨어지고, 균열이 생기기 쉽다. 또한, 필름의 치수가 안정되지 않는다. 폴리프로필렌은 낮은온도에서의 수축성이 불량하고, 수축 부분에 주름이나 얼룩이 생기기 쉽다.

이와 같은 종래의 열수축성 필름에 대하여, 폴리에스테르 필름은 내열성, 내후성 및 내용제성이 뛰어나다. 그러나, 그 반면, 폴리에스테르는 고온에서 결정화가 촉진되고, 취화되는 특성을 지닌 위열 수축후의 고온 살균 등의 가공 공정에서의 열이력에 의하여 강도가 저하되며, 마찰이나 충격 등의 외력에 의하여 상처, 갈라짐 등이 발생하기 쉬운 결점이 있다. 이 때문에, 고속으로의 열수축 가공 공정이나 열수축후의 수송 공정 등의 필름면이 마찰, 충격을 받는 과정에서 필름의 상처, 찢어짐이 빈발하고, 실용화면에서 커다란 문제가 되어 왔다.

본 발명은 상기 종래의 문제점을 해결하고자 하는 것이며, 그 목적으로 하는 바는 열수축성이 우수하고, 열수축시 및 열수축후의 열이력을 거쳐도 강도를 유지하고 상처, 찢어짐 등을 발생시키지 않는 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공하는 데 있다.

본 발명의 열수축성 폴리에스테르계 필름은, 100℃의 열풍 중에서의 열수축율이 필름의 종방향 및 횡방향 중 어느 한쪽으로 30% 이상이고, 상기 주 수축 방향과 직교하는 방향의 결정화 처리후 -5 ℃에서의 파단율이 20% 이하인 것을 특징으로 하는 것이다.

본 발명의 열가소성 폴리에스테르 필름에 사용되는 조성물에 포함되는 폴리에스테르를 구성하는 디카르복실산 성분으로서는 에틸렌 테레프탈레이트 단위를 구성하는 테레프탈산 이외에, 방향족 디카르복실산, 지방족 디카르복실산 및 지환족 디카르복실산 중 어느 것이나 사용할 수 있다. 방향족 디카르복실산으로서는 이소프탈산, 오르토프탈산, 5-t-부틸이소프탈산 등의 벤젠디카르복실산류; 2,6-나프탈렌디카르복실산 등의 나프탈렌디카르복실산류; 4,4'-디카르복시디페닐, 2,2,6,6-테트라메틸비페닐-4,4'-디카르복실산 등의 디카르복시비페닐류; 1,1,3-트리메틸-3-페닐인덴-4,5-디카르복실산 및 이의 치환체; 1,2-디페녹시에탄-4,4'-디카르복실산 및 그 치환체 등이 있다. 지방족 디카르복실산으로서는, 옥살산, 말론산 숙신산 글루타르산, 아디핀산, 아젤라인산, 세바틴산, 피멜산, 투벨린산, 운데칸산, 도데칸디카르복실산, 브라실린산, 테트라데칸디카르복실산, 댑신산, 노나데칸디카르복실산, 도코산디카르복실산, 및 이들의 치환체, 4,4'-디카르복시시클로헥산 및 이의 치환체 등이 있다.

상기 조성물에 포함되는 폴리에스테르의 디올 성분으로서는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 단위를 구성하는 에틸렌 글리콜이 있고, 기타 지방족 디올, 지환족 디올 및 방향족 디올 중 어느 것이나 사용할 수 있다. 지방족 디올로서는, 디에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 네오펜틸글리콜, 2-메틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-디에틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-n-부틸-1,3-프로판디올 등이 있다. 지환족 디올로서는, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올 등이 있다. 방향족 디카르복실산으로서는, 2,2-비스(4'-β-히드록시에톡시디페닐)프로판, 비스(4'-β-히드록시에톡시페닐)설폰 등의 비스페놀계 화합물의 에틸렌 옥사이드 부가물; 크실렌 디글리콜, 폴리에틸렌 글리콜이나 폴리프로필렌 글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜 등이 있다.

본 발명의 필름에 사용되는 조성물에 함유되는 폴리에스테르는, 상기 산 성분 및 디올 성분으로 형성될 수 있다. 폴리에스테르를 조제하려면, 통상 1 종 이상의 산 성분 또는 디올 성분을 병용하는 것이 바람직하고, 이에 의해 열수축성 필름으로서의 특성이 개량될 수 있다. 병용할 수 있는 단량체 성분의 종류 및 함유량은 소정의 필름 특성, 경제성 등을 고려하여 적절하게 결정될 수 있다.

본 발명의 열수축성 폴리에스테르계 필름은, 상기와 같이 1 종 이상의 폴리에스테르를 함유하는 조성물로 구성되는 열수축성 폴리에스테르 필름으로서, 함유된 폴리에스테르 전체의 75 내지 90 몰%가 에틸렌 테레프탈레이트 단위인 것이 바람직하다.

75 몰% 미만에서는 열수축후의 필름의 마찰이나 충격에 의해 발생하는 필름의 상처나 찢어짐이 증가하게 되므로 바람직하지 않다. 반대로, 90 몰%를 초과하면, 열수축의 마무리성이 저하되므로 바람직하지 않다.

또한, 폴리에스테르 조성물 중에 C₄이상이고 짝수개의 탄소를 갖는 직쇄(형) 글리콜로서, 예를 들면 부탄디올을 2∼10 몰%, 분지형 글리콜로서, 예를 들면네오펜틸 글리콜을, 및/또는 지환족 글리콜로서, 예를 들면 1,4-시클로헥산 디메탄올을 10∼20 몰% 함유하는 것이 파단율 및 μH의 향상이나 수축 마무리성과 상처나 찢어짐 등의 발생을 억제하는 역학 특성과의 균형면에서 바람직한 실시양태가 된다.

상기 조성물 중에 함유될 수 있는 폴리에스테르는 어느 것이나 종래의 방법에 의하여 제조될 수 있다. 예를 들면, 디카르복실산과 디올을 직접 반응시키는 직접 에스테르화법; 디카르복실산 디메틸 에스테르와 디올을 반응시키는 에스테르 교환법 등을 이용하여 (공중합) 폴리에스테르가 제조될 수 있다. 제조는 회분식 및 연속식 중 어느 방법으로 수행하여도 된다.

본 발명의 필름을 구성하는 폴리에스테르 조성물에는, 상기 폴리에스테르 이외에 필요에 따라 각종 첨가제를 함유할 수 있다. 이 첨가제에는 예를 들면, 이산화티탄, 미립자상 실리카, 카올린, 탄산칼슘 등의 활제; 대전방지제; 노화방지제; 자외선 차단제; 착색제(염료 등)가 있다.

상기 폴리에스테르 및 필요에 따라 각종 첨가제를 포함한 폴리에스테르 조성물의 각종 성분을 혼합하였을 때의 고유 점도는 0.50∼1.3 d/g가 바람직하다.

상기 폴리에스테르는 단일 공중합 수지를 사용해도 되고, 2 종 이상의 공중합 또는 단독 폴리에스테르를 혼합한 조성물을 사용해도 된다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 공중합 폴리에스테르와의 혼합물로 이루어진 조성물을 사용하는 것이 경제성 면에서 특히 추천할 만하다.

본 발명의 열수축성 폴리에스테르계 필름에서, 주수축 방향으로 100℃에서의열수축율이 30% 이상일 것이 필요하다. 이와 같은 수축율이 30% 미만에서는, 상기 필름을 이형 피포장물의 표면에 가하여 열수축시켰을 때, 격부(格部)에서의 필요한 수축을 달성할 수 없고, 상기 수축을 달성하기 위해서는 고온으로 가열해야만 한다. 그래서 피포장물의 내열성에 대해서도 제한이 있어, 스스로 적용범위가 좁아지게 되므로 바람직하지 않다.

또한, 본 발명에 있어서도 주수축 방향과 직교하는 방향의 결정화 처리후 -5℃에서의 파단율이 20% 이하일 필요가 있다.

파단율이 20%를 초과하면, 예를 들면 유리병용 라벨로서 사용하였을 경우, 내용물의 충전시나 이송시에 병끼리 부딪치거나 닿게 되어 라벨에 충격이나 마찰등의 힘이 가해져 라벨에 상처나 찢어짐을 야기하게 되므로 상품 가치가 손상되어 바람직하지 않다. 15% 이하가 바람직하며. 10% 이하가 더욱 바람직하다.

또한, 본 발명에서는 80℃에서의 정지 마찰 계수가 4.0% 이하인 것이 바람직하다.

정지 마찰 계수가 4.0을 초과할 경우는, 예를 들면 유리병의 라벨로서 사용하는 경우 고온 충전 또는 레토르트 처리 등에 의하여 라벨이 고온에 노출된 상태로 병끼리 서로 닿으면 라벨에 상처가 생겨 상품 가치가 떨어지므로 바람직하지 않다 3.0 이하가 더욱 바람직하다.

또한, 본 발명에 있어서 주수축 방향으로 90℃에서의 최대 수축 응력이 1.7 kg/mm²이하인 것이 필요하고, 바람직하게는 1.5 kg/mm²이하이다. 이와 같은 수축응력이 1.7 kg/mm²를 초과하는 필름으로는, 예를 들면 라벨로서 수축시킨 경우, 용기의 변형, 라벨의 비뚤어짐, 수축 반점 등의 결점이 발생, 상품 가치가 저하되므로 바람직하지 않다.

상기 폴리에스테르 조성물은 공지의 방법(예를 들면, 압출법, 캘린더법)에 의하여 필름상으로 성형된다. 필름의 형상은, 예를 들면 평면상 또는 튜브상이며, 특별히 한정되지 않았다. 얻은 필름은, 예를 들면 후술하는 소정 조건하에 있어서, 소정의 한 방향(주연신 방향)으로 2.5 배∼7.0 배, 바람직하게는 3.0 배∼6.0 배의 범위로 연신될 수 있다. 4 0 배∼6.0 배가 더욱 바람직하며, 4.5 배∼6.0 배가 가장 바람직하다. 상기 방향과 직교하는 방향으로는 1.0 배∼2.0 배, 바람직하게는 1.1 배∼1.8 배의 범위로 연신될 수 있다. 상기 연신의 순서는 어느 쪽이 먼저라도 좋다. 주연신 방향과 직교하는 방향으로 연신함으로써, 얻은 필름의 내충격성이 향상되고, 또한 한방향으로 쭉 찢어지기 쉬운 성질이 완화될 수 있다. 상기 직각 방향의 연신율이 2 배를 초과하면, 주수축 방향과 직교하는 방향으로의 열수축성이 너무나 커져서, 열수축을 실시했을 때의 마무리가 파도치는 형태로 불균일하게 된다. 상기 비율로 연신을 실시한 필름은, 통상 주방향의 수축율에 대하여 이와 직교하는 방향의 수축율이 15% 이하, 바람직하게는 8 내지 9% 이하, 보다 바람직하게는 7% 이하가 된다. 이와 같은 필름은 가열 처리를 실시했을 때에 마무리가 균일해진다.

이들 연신시에는, 통상 열경화가 실시된다. 예를 들면, 연신을 실시한 후에,30℃∼100℃의 가열 영역에 약 1 초 내지 30 초간 통과하도록 하는 것이 추천할만 하다. 열경화를 실시함으로써, 얻은 필름의 하절기 고온하에서의 치수 변화를 방지할 수 있다. 필름의 연신 후, 열 경화를 실시하기 전 또는 실시한 후에, 소정의 정도로 신장을 실시해도 된다. 이 경우에는, 필름 길이의 70% 길이까지의 비율로 신장을 실시할 수 있다. 특히, 주방향으로 신장을 실시하고, 비수축 방향(주수축 방향에 대하여 직교하는 방향)으로는 신장을 실시하지 않는 것이 좋다.

또한, 상기 연신 후, 신장 또는 긴장 상태를 유지하여 필름에 응력을 걸면서 냉각시키는 공정, 또는 상기 처리에 이어서 긴장 상태를 해제한 후에도 계속해서 냉각 공정을 부가함으로써 얻은 필름의 가열에 의한 수축 특성이 보다 양호 하고 또한 안정된 것이 된다.

연신 방법으로서는 통상의 방법을 채용할 수 있다. 또한, 예를 들면 롤 연신법, 장간극 연신법, 텐터(tenter) 연신법, 튜브형 연신법 등이 있다. 이들의 방법 어느 것에서도, 연신은 축차 2축 연신, 동시 2축 연신, 1축 연신, 및 이들의 조합에 의하여 실시될 수 있다. 상기 2축 연신에서 종횡 방향의 연신은 동시에 실시되어도 좋으나, 어느 한쪽을 먼저 실시하는 축차 2축 연신이 효과적이며, 상기 종횡의 순서는 어느 쪽이 먼저라도 좋다.

상기 연신은 다음과 같은 공정으로 실시되는 것이 바람직하다. 예를 들면, 우선 상기 필름을, 이를 구성하는 중합체가 지닌 평균 유리 전이 온도(Tg) 이상, 예를 들면, Tg + 80 ℃ 이하의 온도로 예열시킨다. 주방향(주수축 방향) 연신시에, 상기 온도 범위로 예열을 실시하면, 상기 방향과 직교하는 방향의 열수축을 억제시킬 수 있다. 또한, 80 ± 25℃의 온도 범위에서 실시함으로써 직교하는 방향의 열수축율이 거의 최소가 된다.

특히, 연신 공정에서 각각 1/2의 온도를 변경하는 것은 바람직하게는 전반 1/2의 온도에 비하여 후반 온도를 10℃ 이상 높히는 것이 파단율 및 μH 향상에 특히 바람직하다.

이하, 본 발명을 실시예에 대하여 설명한다. 실시예에서 사용한 측정 방법은 다음과 같다.

(1) 열수축율

필름을 폭 15 mm로 절단하여 샘플로 하고, 종방향으로 200 mm의 간극으로 표선(標線)을 기록한다. 이 샘플에 소정 온도(100℃)의 열풍을 1 분간 쬐어 가열하고, 수축율을 측정한다.

(2) 결정화 처리후 -5℃에서의 파단율

필름을 수축 라벨로 하여 금속조 인쇄 및 원통형으로 튜브화한 후, 300 ml의 둥근 유리병 용기에 씌워 수축 터널을 통과시켰다. 수축 터널의 조건은 제1 영역을 100℃에서 체류 시간 4.5 초, 제2 영역을 140℃에서 체류 시간 5 초로 하였다. 상기 처리로 라벨을 피복시킨 용기를 60℃ 분위기하에서 24 시간 에이징시킨후, 라벨을 주수축 방향으로 15 mm 폭으로 절단하여 샘플을 얻고, -5℃ 분위기하에서 주수축 방향과 직교 방향으로의 인장 시험기(도요 볼드윈사제 STM-7)로 인장시켜 파단 연신도를 n=20의 샘플에 대해 측정하였다. 파단 연신도 10% 이하인 것을 초기 파단으로 간주하고, 초기 파단 샘플수/측정 샘플수 X 100 = 파단율(%)로 하였다.

(3) 최대 수축 응력

필름을 주수축 방향으로 길이 150 mm, 폭 15 mm로 절단하여 샘플을 얻고, 이 샘플에 100 mm의 표선을 기록하였다. 100 mm로 설정한 인장 시험기(도요 볼드윈사제 STM-7)의 상하 잭에 샘플을 장치하고, 90℃의 열풍 중에서 3분간 처리하여 그 동안의 수축 응력의 최대치를 최대 수축 응력으로 하였다.

(4) 수축 마무리

필름을 수축 라벨로 하여 금속조 인쇄 및 원통형으로 튜브화한 후, 300 ml의 둥근 유리병 용기에 씌워 수축 터널을 통과시켰다. 수축 터널의 조건은 제1 영역을 100℃에서 체류 시간 4.5 초, 제2 영역을 140℃에서 체류 시간 5초로 하였다. 얻은 라벨의 수축 마무리를 주름, 인쇄 일그러짐, 수축 반점에 의한 인쇄의 농담(農淡)에 대하여 시각 측정하였다.

(5) 고온하에서의 미끄럼성

수축 전의 필름을 샘플대에 양면 테이프로 고정시키고, 고정 길이하에서 필름 및 측정면을 80℃로 가열하여 ASTM-Sl894-73의 제1-C도의 방법에 따라 측정하였다.

(6) 수송 테스트 찢어짐 발생율

필름을 수축 라벨로 하여 금속조 인쇄 및 원통형 튜브화한 후, 300 ml의 둥근 유리병 용기에 씌워 수축 터널을 통과시켰다. 수축 터널의 조건은 제1 영역 100℃에서 체류 시간 4.5 초, 제2 영역 140℃에서 체류 시간 5 초로 하였다. 상기 처리로 라벨을 피복시킨 용기를 2400 개씩 만들어 1 상자 12 개씩 용기의 라벨면끼리맞닿는 상태로 골판지 상자에 채운 후, 트럭에 실어 700 km의 거리를 왕복하고, 수송 후에 라벨의 찢어짐 발생 유무를 검사하여 라벨 찢어짐의 발생율을 산출하였다.

실시예 1

디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 단위 100 몰%, 디을 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 78 몰%, 디에틸렌 글리콜 단위 2 몰%, 네오펜틸 글리콜 단위 15 몰%, 1,4-부탄디올 5 몰%로 구성되고, 평균 입경 2.4 ㎛의 이산화규소 0.05 중량%를 함유한 고유 점도가 0.75 dl/g인 폴리에스테르를 280℃에서 용융 압출시키고, 188 ㎛의 필름을 얻었다. 상기 미연신 필름을 95℃에서 예열시킨 후, 소정의 한쪽 방향으로 4.7 배로 연신시켰다. 또한, 연신시의 온도 조건은 전공정의 1/2까지는 80℃로, 나머지 1/2은 90℃로 설정하였다. 연신 후, 긴장 상태를 유지하면서 40℃로 냉각시켜 평균 두께 40 ㎛인 열수축성 필름을 얻었다. 얻은 열수축성 특성을 표 1에 나타낸다.

본 실시예에서 얻은 필름의 수축 마무리성은 양호하고, 고온에서의 미끄럼성이 뛰어난 위가공 공정중에서 용기에 장착한 필름면 끼리의 마찰이나 충격 등에 의한 상처가 좀처럼 생기지 않고, 고속 가공이 가능하며, 또한 수축 후의 고온 충전 배스트라이즈 등에서의 열이력에 의한 결정화 후에도 강도를 유지하고 있으므로, 가공 후의 상품의 수송시의 진동, 충격 등에 의한 필름의 상처나 찢어짐이 발생하지 않는 것으로서, 공업적으로 대단히 가치가 높은 것이었다.

비교예 1,2

폴리에스테르의 조성을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경시킨 것을 제외하고,실시예 1과 동일한 방법으로 얻은 수축성 필름의 특성을 표 1에 나타낸다.

비교예 1에서 얻은 열수축성 필름은 수축 마무리성이 양호하나, 결정화 처리후의 파단율이나 고온에서의 미끄럼성이 불량하고, 예를 들면 라벨로서 사용한 경우 상품의 수송시의 진동 충격 등에 의하여 라벨의 상처나 찢어짐이 많고 실용성이 뒤떨어졌다.

또한, 비교예 2에서 얻은 열수축성 필름은 라벨의 상처나 찢어지는 점에서는 양호하나, 수축 마무리성이 불량하고, 실용성이 뒤떨어졌다.

비교예 3

디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 단위 80 몰%, 이소프탈산 단위 20 몰%. 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 98 몰%, 디에틸렌글리콜 단위 2 몰%로 구성되며, 평균 입경 0.8 ㎛의 입상 실리카를 500 ppm 함유하며 고유 점도가 0.70인 공중합 폴리에스테르를 260℃에서 용융 압출, 급냉, 고화시켜 미연신 필름을 얻었다. 얻은 필름을 80℃의 연신 롤로 종방향으로 1.4 배 연신시키고, 냉각하지 않고 연속적으로 연신 롤과 냉각 롤 사이에서 종방향으로 0.90 배 이완시켰다. 이어서 필름을 텐터에 도입하고, 120℃에서 예열한 후, 80℃에서 열처리하고, 85℃에서 횡방향으로 4.5 배 연신시켰다. 80℃에서 열처리한 후, 냉각시켜 평균 두께 40 ㎛의 열수축성 필름을 얻었다. 열수축성 필름의 특성을 표 1에 나타낸다.

본 비교예에서 얻은 필름은 결정화 처리후의 파단율이나 고온 미끄러짐이 불량하고, 또한 수축 마무리성도 뒤떨어져 실용성이 낮다.

실시예 2

폴리에스테르의 조성을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경시킨 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 얻은 열수축성 필름의 특성을 표 1에 나타낸다.

본 실시예에서 얻은 열수축성 필름은 실시예 1의 열수축성 필름과 동일하게 라벨로서 사용했을 때의 수축 마무리성이 양호하고. 또한 상품 수송시의 진동이나 충격 등에 의한 필름의 상처나 찢어짐이 발생하지 않아서 실용성이 높다.

비교예 4

폴리에스테르의 조성을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경시킨 것을 제외하고, 실시예 2와 동일한 방법으로 얻은 열수축성 필름의 특성을 표 1에 나타낸다.

본 비교예에서 얻은 열수축성 필름은 수축 마무리성은 양호하지만, 결정화 처리 후의 파단율이나 고온 미끄러짐성이 불량하고, 라벨로서 이용했을 때의 상품의 수송시에 라벨 찢어짐이 발생하여 실용성이 뒤떨어진다.

실시예 3

평균 입경이 2.4 ㎛인 이산화규소 0.05 중량%를 함유하는 고유 점도가 0.75인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(폴리에스테르 A)를 42 중량%, 디카르복실산으로서 테레프탈산 100%, 디올 성분으로서 에틸렌 글리콜 63%, 디에틸렌글리콜 2 몰%, 네오펜틸 글리콜 35 몰%로 구성되고 평균 입경이 2.4 ㎛인 이산화규소 0.05 중량%를 함유하는 고유 점도가 0.75인 폴리에스테르 B를 50 중량%, 평균 입경 2.4 ㎛인 이산화규소 0.05 중량%를 함유하는 고유 점도가 1.10인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(폴리에스테르 C)를 8 중량%로 구성되는 조성물을 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 얻은 열수축성 필름의 특성을 표 2에 나타낸다.

본 실시예에서 얻은 열수축성 필름은 실시예 1의 필름과 동일하게 품질이 높고, 실용성이 높은 것이었다.

비교예 5

폴리에스테르 조성의 비율을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경시킨 것을 제외하고, 실시예 3과 동일한 방법으로 얻은 열수축성 필름의 특성을 표 2에 나타낸다.

본 비교예에서 얻은 열수축성 필름은 수축 마무리성은 양호하지만, 라벨로서 이용했을 때 상품의 수송시 라벨 찢어짐이 발생하여 실용성이 떨어지는 것이었다.

본 발명의 열수축성 폴리에스테르계 필름은 수축 마무리성이 뛰어나고, 또한 열수축시킨 후에도 뛰어난 강도를 지니며, 찢어짐, 갈라짐 등이 발생되지 않는 필름으로서, 라벨용 수축 필름을 비롯한 광범위한 포장 재료 분야에서 유용하고, 이용가치가 높다.

표 1

* TPA : 테레프탈산, IPA : 이소프탈산

EC : 에틸렌글리콜, DEG : 디에틸렌글리콜, NPG : 네오펜틸 글리콜,

BD : 1,4-부탄디올, CHDM : 1,4-시클로헥산디메탄올

표 2

Claims (2)

100℃의 열풍 중에서의 열수축율이 필름의 종방향 및 횡방향 중 어느 하나의 방향에서 30% 이상이고, 상기 주수축 방향과 직교하는 방향으로 결정화 처리한 후의 -5℃에서의 파단율이 20% 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르계 필름.

제1항에 있어서,

상기 열수축성 폴리에스테르계 필름을 90℃에서 열풍 수축시켰을 때의 주수축 방향의 최대 수축 응력이 1.7 kg/mm²이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르계 필름.