KR19990044133A - 식물 및 물질 보호에 유용한 ｎ-설포닐이미노디티오 화합물 - Google Patents

식물 및 물질 보호에 유용한 ｎ-설포닐이미노디티오 화합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규한 Ｎ-설포닐이미노디티오 화합물, 그의 제조 방법 및 식물과 물질을 보호하기 위한 그의 용도에 관한 것이다:
상기식에서,
R1및 R2는 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 나타내고,
Ar 은 임의로 치환된 아릴을 나타낸다.

Description

식물 및 물질 보호에 유용한 Ｎ-설포닐이미노디티오 화합물
본 발명은 신규한 Ｎ-설포닐이미노디티오 화합물, 그의 제조 방법 및 식물과 물질을 보호하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
생물학적으로 불활성인 유사한 구조의 Ｎ-설포닐이미노디알킬티오 화합물은 이미 알려져 있다(참조 : R. Gompper, H. Haegele; Chem. Ber. 99, 2885(1966)).
구조적으로 유사한 Ｎ-아릴설포닐이미노디티오 화합물이 또한 공지되어 있으나, 생물학적 작용성은 알려지지 않았다(참조: M. Hans, H. Dehne, R. Hartwig; Z. Chem. 26, 204(1986)).
또한, Ｎ-아릴설포닐이미노티오카복실산 디에스테르는 제초제 독성 완화제(safener)로서 알려져 있다(참조: EP 112 289).
놀랍게도, 본 발명에 따라 하기 일반식 (I)의 신규한 Ｎ-설포닐이미노디티오 화합물은 식물 및 물질을 보호하는데 매우 적합함이 밝혀졌다:
상기식에서,
R1및 R2는 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 나타내고,
Ar 은 임의로 치환된 아릴을 나타낸다.
또한, 본 발명에 따라 일반식 (I)의 Ｎ-설포닐이미노디티오 화합물을 제조하는 신규한 방법이 밝혀졌다.
일반식 (I)은 본 발명에 따른 신규한 Ｎ-설포닐이미노디티오 화합물의 일반 정의를 제공한다. 바람직한 일반식 (I)의 화합물은
R1및 R2가 서로 독립적으로 각 경우에 할로겐, 탄소원자수 1 내지 6의 알콕시, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 6의 알킬티오, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소원자수 1 내지 6의 아실, 탄소원자수 1 내지 6의 아실옥시, 탄소원자수 1 내지 6의 (알콕시)-카보닐, 알킬 또는 아릴에 의해 임의로 동일하거나 상이하게 치환된 아미노, 각 경우에 임의로 치환된 페녹시, 아릴, 피리딜 또는 피리딜옥시, 니트로, 또는 시아노에 의해 임의로 동일하거나 상이하게 일- 내지 다치환된 탄소원자수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 2 내지 10 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 탄소원자수 2 내지 10 의 직쇄 또는 측쇄 알키닐을 나타내고,
Ar 은 할로겐, 탄소원자수 1 내지 6의 알킬, 1 내지 8개의 탄소원자 및 1 내지 8개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자수 1 내지 10의 알콕시, 1 내지 8개의 탄소원자 및 1 내지 8개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 10의 알킬티오, 1 내지 8개의 탄소원자 및 1 내지 8개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 아미노, 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 래디칼을 갖는 모노알킬아미노, 각각 탄소원자수 1 내지 6의 동일하거나 상이한 직쇄 또는 측쇄 알킬 래디칼을 갖는 디알킬아미노, 탄소원자수 1 내지 6의 사이클로알킬, 메틸렌디옥시, 디플루오로메틸렌디옥시, 클로로플루오로메틸렌디옥시, 디클로로메틸렌디옥시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 아릴을 나타내는 화합물이다.
특히 바람직한 일반식 (I)의 화합물은
R1및 R2가 서로 독립적으로 각 경우에 불소, 염소, 탄소원자수 1 내지 5의 알콕시, 1 내지 5개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소 및/또는 염소 원자를 갖는 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 5의 알킬티오, 1 내지 5개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소 및/또는 염소원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소원자수 1 내지 5의 아실, 탄소원자수 1 내지 5의 아실옥시, 탄소원자수 1 내지 5의 알콕시카보닐, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 및/또는 페닐에 의해 임의로 동일하거나 상이하게 치환된 아미노, 각 경우에 임의로 치환된 페녹시, 아릴, 피리딜 또는 피리딜옥시, 니트로, 또는 시아노에 의해 임의로 동일하거나 상이하게 일- 내지 사치환된 탄소원자수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 2 내지 8 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 탄소원자수 2 내지 8 의 직쇄 또는 측쇄 알키닐을 나타내고,
Ar 은 불소, 염소, 탄소원자수 1 내지 8의 알킬, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 6개의 불소 및/또는 염소 원자를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자수 1 내지 8의 알콕시, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 6개의 불소 및/또는 염소원자를 갖는 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 8의 알킬티오, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 6개의 불소 및/또는 염소원자를 갖는 할로게노알킬티오, 아미노, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 래디칼을 갖는 모노알킬아미노, 각 경우에 탄소원자수 1 내지 4의 동일하거나 상이한 알킬 래디칼을 갖는 디알킬아미노, 탄소원자수 1 내지 6의 사이클로알킬, 메틸렌디옥시, 디플루오로메틸렌디옥시, 클로로플루오로메틸렌디옥시, 디클로로메틸렌디옥시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 페닐을 나타내는 화합물이다.
매우 특히 바람직하게는, R1및 R2는 각 경우에 불소 및/또는 염소, 메톡시 또는 메틸티오에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필, n-, s-, i- 및 t-부틸, 알릴 및 프로파길을 나타낸다.
본 발명에 따라 N-설포닐이미노디티오 화합물(I)은 하기 일반식 (II)의 설폰아미드를 염기의 존재하에서 CS2와 반응시킨 후, 생성된 하기 일반식 (III)의 염을 먼저 하기 일반식 (IV)의 화합물과 반응시키고, 생성된 일반식 (V)의 염을, 경우에 따라 촉매의 존재하에서 하기 일반식 (VI)의 아닐린으로부터의 디아조늄 염 용액과 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
상기식에서,
R1, R2및 Ar 은 상기 언급된 의미를 갖고,
는 양이온, 특히 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 트리알킬암모늄 이온을 나타내며,
X 는 이탈 그룹, 바람직하게는 염소, 브롬, 메실 또는 토실을 나타낸다.
반응 과정에서, 중간체는 어떤 단계에서나 분리될 수 있거나, 또는 반응 과정은 정제없이 단일 용기 방법으로 수행될 수 있다.
화합물 (IV)와의 알킬화 단계 및 디아조늄 염과의 반응은 또한 합성 순서가 바뀔 수 있다.
또한, 일반식 (I)의 화합물은 하기 일반식 (VII)의 화합물을, 임의로 염기의 존재하에서 일반식 (IV)의 알킬화제와 반응시킴으로써 수득된다:
상기식에서,
R1및 Ar 은 상기 언급된 의미를 갖는다.
염기의 존재하에서 CS2를 사용하여 화합물 (II)로부터 염 (III)을 제조하는 경우에, 반응은 사용한 염기에 따라 여러 용매중에서 수행될 수 있다. 반응은 바람직하게는 물, 메탄올, 에탄올, 부탄올 또는 t-부탄올과 같은 알콜, 아세톤 또는 메틸 에틸 케톤과 같은 케톤, 디옥산 또는 THF와 같은 에스테르, 및 또한 DMSO, DMPU, HMPT, DMF 또는 NMP, 또는 이들 용매의 혼합물중에서 수행된다.
사용된 염기는 모든 통상의 염기이다. 이들로는 바람직하게는 트리에틸아민 및 피리딘과 같은 삼급-아민; 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물; 탄산칼륨 및 중탄산나트륨과 같은 알칼리 금속 탄산염 및 중탄산염; 수소화 나트륨 및 수소화 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물; 나트륨 에톡사이드, 칼륨 에톡사이드, 칼륨 메톡사이드 및 나트륨 메톡사이드와 같은 알칼리 금속 알콕사이드가 포함된다.
일반적으로, 2 내지 3 당량의 염기가 사용되지만, 더 많은 양이 또한 사용될 수 있다. 제 1 반응 단계의 반응 온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 -30 ℃ 내지 +160℃ 의 온도, 바람직하게는 -10 ℃ 내지 50℃ 의 온도에서 수행된다. 반응은 대기압하, 및 오토클레이브중에서 가압하에 수행될 수 있다.
염 (III)을 화합물(IV)와 반응시켜 화합물 (V)를 수득하는 경우에, 용매는 변경될 수 있다. 이 경우에는, 이미 상기 언급된 용매가 부(sub)-단계에 사용될 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 반응은 또한 중간체의 분리없이 동일한 용매중에서 수행된다.
이 부-단계의 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 -30 ℃ 내지 +100℃ 의 온도, 바람직하게는 -10 ℃ 내지 50℃ 의 온도에서 수행된다.
화합물 (V)를 디아조늄 염과 반응시키는 것으로 구성되는 다음의 부-단계에서 용매는 또한 변경될 수 있지만, 이 경우에도 역시 상기 언급된 용매가 사용될 수 있다. 바람직하게는, 화합물 (V)를 분리시키지 않고 반응을 또한 동일한 용매중에서 수행한다.
바람직하게는, 염기, 및 임의로 촉매 및 이어서 디아조늄 염 용액을 용액에 첨가한다. 사용 염기로는 제 1 부-단계에 대해 이미 언급된 염기가 사용될 수 있으며, 이중에서 바람직하게는 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어 수산화칼륨 또는 수산화나트륨이 사용된다. 사용 촉매는 디아조늄 기능기가 황-함유 래디칼에 의해 치환되는 것을 촉진하는 모든 촉매일 수 있다. 바람직하게는, Cu(I)염 또는 구리 분말이 첨가될 수 있다. 디아조늄 염 용액의 첨가동안에 온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 -30 ℃ 내지 60 ℃, 바람직하게는 -20 ℃ 내지 40 ℃에서 수행된다.
아닐린으로부터 디아조늄 염 용액을 제조하는 것은 문헌에 공지된 방법에 따라 수행된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 강력한 살미생물 활성을 가지며, 식물 보호 및 물질 보호에 있어서 진균 및 박테리아와 같은 원치 않는 미생물을 구제하는데 사용될 수 있다.
본 명세서에서 물질은 산업적 용도로 제조된 무생물 재료를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 이들은 본 발명에 따른 활성 화합물에 의해 미생물에 의한 변화 또는 파괴로 부터 보호되는 산업용 물질, 접착제, 풀, 종이 및 합판, 직물, 가죽, 목재, 페인트 및 합성 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 공격받거나 분해될 수 있는 기타 물질일 수 있다. 보호되어야 하는 물질로는 또한 미생물의 증식에 의해 불리하게 영향 받을수 있는 제조 설비의 일부, 예를 들어 냉각수 회로가 언급될 수 있다. 본 발명의 범주내에서 언급될 수 있는 산업용 물질은 바람직하게는 접착제, 풀, 종이 및 합판, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열전달 유체이다.
산업용 물질을 분해 또는 변화시킬 수 있는 미생물은 예를 들어, 박테리아, 진균, 이스트, 조류(algae) 및 점액질-형성 유기체이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 박테리아, 진균, 특히 사상균, 점액질-형성 유기체 및 조류에 대해 활성이 있다.
하기속의 미생물이 예로 언급될 수 있다.
알터나리아(Alternaria), 예를 들어 알터나리아 테니우스(tenius)
아스퍼길루스(Aspergillus), 예를 들어 아스퍼길루스 니거(niger)
캐토미움(Chaetomium), 예를 들어 캐토미움 글로보숨(globosum),
코니오포라(Coniophora), 예를 들어 코니오포라 푸에타나(puetana),
렌티누스(Lentinus), 예를 들어 렌티누스 티그리누스(tigrinus),
페니실리움(Penicillium), 예를 들어 페닐실리움 글라우쿰(glaucum),
폴리포루스(Polyporus), 예를 들어, 폴리포루스 버시컬러(versicolor),
아우레오바시디움(aureobasidium), 예를 들어 아우레오바시디움 풀루란스(pullulans),
스클레오포마(Sclerophoma), 예를 들어 스클레오포마 피타이오필라(pityophila),
트리코더마(Trichoderma), 예를 들어 트리코더마 비리데(viride),
에스케리키아(Escherichia), 예를 들어 에스케리키아 콜리(coli),
슈도모나스(Pseudomonas), 예를 들어 슈도모나스 아에루기노사(aeruginosa) 및
스타파일로코쿠스(Staphylococcus), 예를 들어 스타파일로코쿠스 아우레우스(aureus).
식물 보호에 있어서 살진균제는 플라스모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스(Deuteromycetes)를 구제하는데 사용될 수 있다.
상기 속명에 포함된 진균 질병의 몇가지 원인성 유기체의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:
피티움(Pythium) 종, 예를 들어 피티움 울티뭄(ultimum);
피토프토라(Phytophthora) 종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스(infestans);
슈도페로노스포라(Pseudoperonospora) 종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리(humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스(cubensis);
플라스모파라(Plasmopara) 종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라(viticola);
페로노스포라(Peronospora) 종, 예를 들어 페로노스포라 피시(pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에(brassicae);
에리시페(Erysiphe) 종, 예를 들어 에리시페 그라미니스(graminis);
스파에로테카(Sphaerotheca) 종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아(fuliginea);
포도스파에라(Podosphaera) 종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차(leucotricha);
벤투리아(Venturia) 종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스(inaequalis);
피레노포라(Pyrenophora) 종, 예를 들어 피레노포라 테레스(teres) 또는 피레노포라 그라미니아(graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라(Drechslera), 동형: 헬민토스포리움(Helminthosporium));
코클리오볼루스(Cochliobolus) 종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스(sativus) (분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동형: 헬민토스포리움);
우로마이세스(Uromyces) 종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스(appendiculatus);
푸키니아(Puccinia) 종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타(recondita);
틸레티아(Tilletia) 종, 예를 들어 틸레티아 카리에스(caries);
우스틸라고(Ustilago) 종, 예를 들어 우스틸라고 누다(nuda) 또는 우스틸라고 아베내(avenae);
펠리쿨라리아(Pellicularia) 종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이(sasakii);
피리쿨라리아(Pyricularia) 종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리재(oryzae);
푸사리움(Fusarium) 종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸(culmorum);
보트리티스(Botrytis) 종, 예를 들어 보트리티스 시네리아(cinerea);
셉토리아(Septoria) 종, 예를 들어 셉토리아 노도룸(nodorum);
렙토스패리아(Leptosphaeria) 종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸;
세르코스포라(Cercospora) 종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스(canescens);
알테르나리아(Alternaria) 종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 및
슈도세르코스포렐라(Pseudocercosporella) 종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(herpotrichoides).
식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 활성 화합물에 대한 식물의 우수한 내성은 식물의 지상부, 생장 번식 줄기 및 종자, 및 토양 처리를 가능케 한다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 그의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라 용액제, 유제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 및 중합물질중의 극미세 캡슐제와 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제 또는 조성물은 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매, 가압 액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 물을 증량제로 사용하는 경우에는, 유기용매가 또한 가용화제로 사용될 수 있다. 액상 용매로서는, 주로 자일렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획물과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이 적합하다. 액화가스 증량제 또는 담체란 상온 및 대기압하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 할로겐화 탄화수소 뿐만 아니라 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다. 고형 담체로는 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 알부멘 가수분해 생성물이 적합하다. 분산제로는 예를 들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 안료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 주석의 염과 같은 미량 영양소와 같은 착색제를 사용할 수도 있다.
일반식 (I)의 활성 화합물, 이들 활성 화합물로부터 제조될 수 있는 조성물, 전구체 또는 매우 일반적으로는 제제의 활성 및 작용 스펙트럼은 그밖의 다른 항균 활성 화합물, 살진균제, 살균제, 제초제, 살충제 또는 작용 스펙트럼을 증가시키거나, 또는 추가로 해충으로 부터의 보호와 같은 특정 효과를 나타내는 추가의 활성 화합물을 첨가하므로써 증가시킬 수 있다. 이들 혼합물은 본 발명에 따른 화합물의 작용 스펙트럼 보다 더 광범위한 작용 스펙트럼을 가질수 있다.
많은 경우에 상승 효과가 관찰되며, 즉 혼합물의 활성은 개별 성분의 활성보다 크다. 특히 유리한 혼합 성분의 예는 예를 들어 하기의 화합물이다:
트리아졸:
예를 들어, 아미트롤, 아조사이클로틴, BAS 480F, 비터타놀, 디페노코나졸, 펜부코나졸, 펜클로라졸, 페네타닐, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 이미벤코나졸, 이소조포스, 마이클로부타닐, 메트코나졸, 에폭시코나졸, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피오코나졸, (±)-시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵타놀, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아펜테놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 우니코나졸 및 그의 금속염 및 산 부가물,
이미다졸:
예를 들어 이마잘릴, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 2-(1-t-부틸)-1-(2-클로로페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올, 티아졸카복스아닐리드, 예를 들어 2',6'-디브로모-2-메틸-4-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드, 1-이미다졸릴-1-(4'-클로로페녹시)-3,3-디메틸부탄-2-온, 및 그의 금속염 및 산 부가물,
메틸(E)-2-[2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[6-(2-티오아미도페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[6-(2-플루오로페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[6-(2,6-디플루오로페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[3-(피리미딘-2-일옥시)페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[3-(5-메틸피리미딘-2-일옥시)페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[3-(페닐설포닐옥시)페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[3-(4-니트로페녹시)페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-페녹시페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(3,5-디메틸벤조일)피롤-1-일]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(3-메톡시페녹시)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(2-페닐에텐-1-일)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(3,5-디클로로페녹시)피리딘-3-일]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페녹시)페닐)-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-(2-[3-(알파-하이드록시벤질)페녹시]페닐)-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-(2-(4-페녹시피리딘-2-일옥시)페닐)-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(3-n-프로필옥시페녹시)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(3-이소프로필페녹시)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[3-(2-플루오로페녹시)페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(3-에톡시페녹시)]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(4-t-부틸피리딘-2-일옥시)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[3-(3-시아노페녹시)페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(3-메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[6-(2-메틸페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(5-브로모피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-(3-(3-요오도피리딘-2-일옥시)페녹시)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E)-2-[2-[6-(2-클로로피리딘-3-일옥시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, (E),(E)메틸-2-[2-(5,6-디메틸피라진-2-일메틸옥스이미노메틸)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, (E)메틸-2-{2-[6-(6-메틸피리딘-2-일옥시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, (E),(E)메틸-2-{2-(3-메톡시페닐)메틸옥스이미노메틸]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, (E)메틸-2-{2-(6-(2-아지도페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, (E),(E)메틸-2-{2-[6-페닐피리미딘-4-일)-메틸옥스이미노메틸]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, (E),(E)메틸-2-{2-[(4-클로로페닐)메틸옥스이미노메틸]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, (E)메틸-2-{2-[6-(2-n-프로필페녹시)-1,3,5-트리아진-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, (E),(E)메틸-2-{2-[(3-니트로페닐)메틸옥스이미노메틸]페닐}-3-메톡시아크릴레이트,
석시게네이트 디하이드로게나제 억제제:
예를 들어, 펜푸람, 푸르카바닐, 사이클라플루라미드, 푸르메사이클록스, 시드박스, 메트설포박스, 피로카볼리드, 옥시카복신, 시를란, 메베닐(메프로닐), 베노다닐, 플루톨라닐(몬쿠트); 나프탈렌 유도체, 예를 들어 테르비나핀, 나프티핀, 부테나핀, 3-클로로-7-(2-아자-2,7,7-트리메틸-옥트-3-엔-5-인); 설펜아미드, 예를 들어 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 폴펫, 플루오르폴펫; 캅탄, 캅토폴; 벤즈이미다졸, 예를 들어 카벤다짐, 베노밀, 푸라티오카브, 푸베리다졸, 티오포네이트-메틸, 티아벤다졸 또는 그의 염; 모르폴린 유도체, 예를 들어 트리데모르프, 펜프로피모르프, 팔리모르프, 디메토모르프, 도데모르프, 알디모르프, 펜프로피딘 및 그의 아릴설포닐 염, 예를 들어 p-톨루엔설폰산 및 p-도데실페닐-설폰산; 디티오카바메이트, 쿠프라네브, 페르밤, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메탐, 메티람, 티람, 제네브, 지람; 2-머캅토벤조티아졸과 같은 벤조티아졸; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드와 같은 벤즈아미드; 붕산, 붕산 에스테르, 보랙스와 같은 붕소 화합물; 포름알데히드 및 벤질 알콜 모노(폴리)헤미포르말, 옥사졸리딘, 헥사하이드로-S-트리아진, N-메틸올클로로아세트아미드, 파라포름알데히드, 니트로피린, 옥솔린산, 테클로프탈람과 같은 포름알데히드-분해 화합물; 트리스-N-(사이클로헥실디아제늄디옥시)-알루미늄, N-(사이클로헥실디아제늄디옥시)-트리부틸주석 또는 칼륨염, 비스-N-(사이클로헥실디아제늄디옥시)-구리; N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 4,5-트리메틸렌-이소티아졸리논, 4,5-벤즈이소티아졸리논, N-메틸올클로로아세트아미드; 신남알데히드, 포름알데히드, 글루타르알데히드, β-브로모신남알데히드와 같은 알데히드; 티오시아네이토메틸티오벤조티아졸, 메틸렌비스티오시아네이트 등과 같은 티오시아네이트; 벤질디메틸테트라데실암모늄 클로라이드, 벤질디메틸도데실암모늄 클로라이드, 디데실-디메틸암모늄 클로라이드와 같은 4 급 암모늄 화합물; 디요오도메틸-p-톨릴설폰, 3-요오도-2-프로피닐 알콜, 4-클로로페닐-3-요오도프로파길포르말, 3-브로모-2,3-디요오도-2-프로페닐에틸카바메이트, 2,3,3-트리요오도알릴 알콜, 3-브로모-2,3-디요오도-2-프로페닐 알콜, 3-요도오-2-프로피닐-n-부틸 카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐-n-헥실 카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐-사이클로헥실 카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐-페닐 카바메이트와 같은 요오드 유도체; 트리브로모페놀, 테트라클로로페놀, 3-메틸-4-클로로페놀, 3,5-디메틸-4-클로로페놀, 페녹시에탄올, 디클로로펜, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀, 2-벤질-4-클로로페놀 및 그의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염과 같은 페놀 유도체; 클로로아세트아미드, 브로노폴, 브로니독스, 텍타머, 예를 들어 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 2-브로모-4'-하이드록시-아세토페논, 2,2-디브로모-3-니트릴-프로피온아미드, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄, β-브로모-β-니트로스티렌과 같은 활성화 할로겐 그룹을 갖는 살미생물제; 1-하이드록시-2-피리딘티온(및 그의 나트륨, 철, 망간 및 아연 염), 테트라클로로-4-메틸설포닐피리딘, 피리메탄올, 메파니피림, 디피리티온, 1-하이드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸)-2(1H)-피리딘과 같은 피리딘; 주석, 구리 또는 아연 나프테네이트, 옥토에이트, 2-에틸헥사노에이트, 올레이트, 포스페이트 또는 벤조에이트와 같은 금속 비누; 구리 하이드록시카보네이트, 나트륨 디크로메이트, 칼륨 디크로메이트, 칼륨 크로메이트, 황산구리, 염화구리, 붕산구리, 아연 플루오로실리케이트, 구리 플루오로실리케이트와 같은 금속염; 트리부틸틴 옥사이드, Cu2O, CuO 및 ZnO 와 같은 산화물; 디알킬디티오카바메이트의 나트륨 및 아연염, 테트라메틸티우람 디설파이드, 칼륨 N-메틸-디티오카바메이트와 같은 디알킬디티오카바메이트; 2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로디니트릴, 디나트륨 시아노-디티오이미도카바메이트와 같은 니트릴;
8-하이드록시퀴놀린 및 그의 구리염과 같은 퀴놀린; 5-하이드록시-9(5H)-푸라논과 같은 무코염산; 4,5-디클로로디티아졸리논, 4,5-벤조디티아졸리논, 4,5-트리메틸렌디티아졸리논, 4,5-디클로로-(3H)-1,2-디티올-3-온, 3,5-디메틸-테트라하이드로-1,3,5-티아디아진-2-티온, N-(2-p-클로로벤조일에틸)-헥사미늄 클로라이드, 칼륨 N-하이드록시메틸-N'-메틸-디티오카바메이트, 2-옥소-2-(4-하이드록시-페닐)아세트하이드록심산 클로라이드, 페닐 2-클로로-시아노-비닐 설폰, 페닐 1,2-디클로로-2-시아노-비닐 설폰, 그 자체로 또는 중합성 활성 화합물에 포함된 Ag, Zn 또는 Cu-함유 제올라이트.
매우 특히 바람직한 혼합물은 아자코나졸, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디클로부트라졸, 디니코나졸, 헥사코나졸, 메타코나졸, 펜코나졸, 프로피오코나졸, 테부코나졸, 메틸 (E)-메톡스이미노[α-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트, 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)-피리미딘-4-일-옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메트푸록삼, 카복신, 펜피클로닐, 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)-1H-피롤-3-카보니트릴, 부테나핀, 이마잘릴, N-메틸-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 벤즈이소티아졸리논, N-(2-하이드록시프로필)-아미노-메탄올, 벤질알콜(헤미)-포르말, 글루타르알데히드, 오마딘, 디메틸 디카보네이트 및/또는 3-요오도-2-프로피닐-n-부틸 카바메이트와의 혼합물이다.
또한, 매우 효과적인 혼합물은 하기 활성 화합물들을 사용하여 제조된다.
살진균제:
아시페탁스, 2-아미노부탄, 암프로필포스, 아닐라진, 벤알락실, 부피리메이트, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로졸리네이트, 시목사닐, 다조메트, 디클로메진, 디클로람, 디에토펜카브, 디메티리몰, 디오캅, 디티아논, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 페니트로판, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페림존, 플루아지남, 플루오로미드, 플루설파미드, 플루트리아폴, 포세틸, 프탈리드, 푸라락실, 구아자틴, 하이멕사졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이소프로티올란, 메탈락실, 메타설포카브, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사디일, 퍼플루라조에이트, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀸토젠, 타르 오일, 테크나젠, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 톨클로포스-메틸, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리포린, 빈클로졸린.
살충제:
아진포스-에틸, 아진포스-메틸, α-1-(4-클로로페닐)-4-(O-에틸, S-프로필)포스포릴옥시-피라졸, 클로르피리포스, 코우마포스, 데메톤, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로보스, 디메토에이트, 에토에이트, 에토프로포스, 에트림포스, 페니트로티온, 펜티온, 헵테노파스, 파라티온, 파라티온-메틸, 포살론, 폭심, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 설프로포스, 트리아조포스 및 트리클로폰과 같은 인산 에스테르; 알디카브, 벤디오카브, α-2-(1-메틸프로필)페닐 메틸카바메이트, 부토카복심, 부톡시카복심, 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 클로에토카브, 이소프로카브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카브, 프로메카브, 프로폭수르 및 티오디카브와 같은 카바메이트; 유기실리콘 화합물, 바람직하게는 디메틸-(4-에톡시페닐)-실릴메틸-3-페녹시벤질 에테르와 같은 디메틸(페닐)실릴메틸 3-페녹시벤질 에테르 또는 디메틸-(9-에톡시페닐)-실릴메틸-2-페녹시-6-피리딜메틸 에테르와 같은 (디메틸페닐)-실릴메틸-2-페녹시-6-피리딜메틸 에테르 또는 (4-에톡시페닐)-[3-(4-플루오로-3-페녹시페닐)-프로필]디메틸실란과 같은 [(페닐)-3-(3-페녹시페닐)프로필](디메틸)-실란, 실라플루오펜; 알레트린, 알파메트린, 비오레스메트린, 비펜트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 데카메트리온, 사이할로트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 알파-시아노-3-페닐-2-메틸벤질 2,2-디메틸-3-(2-클로로-2-트리플루오로메틸비닐)사이클로프로판카복실레이트, 펜프로파트린, 펜플루트린, 펜발레이트, 플루사이트리네이트, 플루메트린, 플루발리네이트, 퍼메트린, 레스메트린 및 트랄로메트린; 니트로이민 및 니트로메틸렌, 예를 들어 1-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-4,5-디하이드로-N-니트로-1H-이미다졸-2-아민(이미다클로프리드), N-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-N2-시아노-N1-메틸아세트아미드(NI-25); 아바멕틴, AC 303 630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알독시카브, 알드린, 아미트라즈, 아자메티포스, 바실러스 투린기엔시스, 포스메트, 포스파미돈, 포스핀, 프랄레트린, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로토에이트, 피라클로포스, 피레트린스, 피리다벤, 피리다펜티온, 피리폭시펜, 퀴날포스, RH-7988, 로테논, 불화나트륨, 나트륨 헥사플루오로실리케이트, 설포텝, 설퍼릴 플루오라이드, 타르 오일, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로빈포스, 테트라메트린, O-2-t-부틸-피리미딘-5-일-o-이소프로필-포스포로티에이트, 티오사이클람, 티오파녹스, 티오메톤, 트랄로메트린, 트리플루무론, 트리메타카르브, 바미도티온, 베르티실리움 라카니, XMC, 크실릴카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 바이오알레트린, MER바이오알레트린, (S)-사이클로펜테닐 이성체, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 부프로페진, 카두사포스, 칼슘 폴리설파이드, 카보페노티온, 카탑, 퀴노메티오네이트, 클로르단, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로로피크린, 클로르피리포스, 시아노포스, 베타-사이플루트린, 알파-사이퍼메트린, 사이오페노트린, 사이로마진, 다조메트, DDT, 데메톤-S-메틸설폰, 디아펜티우론, 디알리포스, 디크로토포스, 디플루벤주론, 디노셉, 디옥사벤조포스, 디악사카브, 디설포톤, DNOC, 엠펜트린, 엔도설판, EPN, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 페노부카브, 페녹시카브, 펜설포티온, 피프로닐, 플루사이클록수론, 플루펜프록스, 플루페녹수론, 포노포스, 포르메타네이트, 포르모티온, 포스메틸란, 푸라티오카브, 헵타클로르, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 시안화수소, 하이드로프렌, IPSP, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로티올란, 이속사티온, 요오도펜포스, 카데트린, 린단, 말라티온, 메카르밤, 메포스폴란, 염화제1수은, 메탐, 메타르티지움, 아니오스필리아에, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토프렌, 메톡시클로르, 메틸 이소티오시아네이트, 메톨카브, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 네오디프리온 세르티퍼 NPV, 니코틴, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 펜타클로로페놀, 석유, 페노트린, 펜토에이트, 포레이트;
연체동물박멸제:
펜틴 아세테이트, 메트알데히드, 메티오카브, 니클로사미드, 티오디카브, 트리메타카브.
살조제:
황산구리, 디클로로펜, 엔도탈, 펜틴 아세테이트, 퀴노클라민.
제초제:
아세토클로르, 아시플루오르펜, 아클로니펜, 아크롤레인, 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미도설푸론, 아미트롤, 암모늄 설파메이트, 아닐로포스, 아설람 아트라진, 아집트로트린, 베나졸린, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤설푸론, 벤설파이드, 벤타존, 벤조펜카프, 벤즈티아주론, 비페녹스, 빌라나포스, 보락스, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로폽, 디에타틸, 디페녹수론, 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메티핀, 디메틸아르신산, 디니트라민, 디노셉, 디노셉 아세테이트, 브로마실, 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부타미포스, 푸에나클로르, 부트랄린, 부틸레이트, 카베타미드, CGA 184927, 클로르메톡시펜, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르부탐, 클로르푸레놀, 클로리다존, 클로리무론, 클로르니트로펜, 클로로아세트산, 아클로로피크린, 클로로톨루론, 클로록수론, 클로르프레팜, 클로르설푸론, 클로르탈, 클로르티아미드, 신메틸린, 시노설푸론, 클레토딤, 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 시아나미드, 시아나진, 디노셉 아세테이트, 디노터브, 디페나미드, 디프로페트린, 디쿠아트, 디티오피르, 디두론, DNOC, PPX-A 788, DPX-E96361, DSMA, 에글리나진, 엔도탈, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에티디무론, 에토푸메세이트, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페누론, 플람프로프, 플람프로프-M, 플라자설푸론, 플루아지폽, 플루아지폽-P, 플루클로랄린, 플루메투론, 플루오록지코펜, 플루오로니트로펜, 플루프로파네이트, 플루레놀, 플루리돈, 플루오로클로리돈, 플루오록시피르, 사이클로에이트, 사이클록시딤, 2,4-D, 다이무론, 달라폰, 다조메트, 2,4-DB, 데스메디팜, 데스메트린, 디캄바, 디클로르베닐, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사피리폽, 락토펜, 레나실, 리누론, LS830556, MCPA, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프, 메코프로프-P, 메파나세트, 메플루이다이드, 메탐, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메타졸, 메토프로프트린, 메틸딤론, 메틸 이소티오시아네이트, 메토브로무론, 포모사펜, 포사민, 푸릴록시펜, 글루포시네이트, 글리포세이트, 할록시폽, 헥사지논, 이마자메타벤즈, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이옥시닐, 이소프로팔린, 프로피자미드, 프로설포캅, 피라졸리네이트, 피라졸설푸론, 피라족시펜, 피리부티캅, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클로아민, 퀴잘로폽, 쿠지잘로폽-P, S-23121, 세톡시딤, 시푸론, 시마진, 시메트린, SMY 1500, 나트륨 클로레이트, 설포메투론, 타르 오일, TCA, 메톨라클로르, 메톡수론, 메트립진, 메트설푸론, 몰리네이트, 모날리드, 모노리누론, MSMA, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 납탈람, 네부론, 니코설푸론, 니피라클로펜, 노르플루라존, 오르벤캅, 오아리잘린, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 파라쿠아트, 페불레이트, 펜디메탈린, 펜타클로로페놀, 펜타오클로르, 석유, 펜메디팜, 피클로람, 피페로포스, 프레틸라클로르, 피리미설푸론, 프로디아민, 프로글리나진, 프로프메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 테부탐, 테부티우론, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 티아자플루오론, 티펜설푸론, 티오벤캅, 티오카바질, 티오클로림, 트랄콕시딤, 트리-알레이트, 트리아설푸론, 트리벤주론, 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플루랄린, IBI-C4874 베르놀레이트, 프로파닐, 프로파퀴자폽, 프로파진, 프로팜.
이들 활성 배합물중의 활성 화합물의 중량비는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다.
바람직하게는, 활성 배합물은 0.1 내지 99.9％, 특히 1 내지 75%, 특히 바람직하게는 5 내지 50％의 활성 화합물을 함유하며, 나머지는 하나 또는 그 이상의 상기 언급한 혼합 성분들을 100% 되도록 함유한다.
산업용 물질을 보호하기 위해 사용된 살미생물 조성물 또는 농축물은 활성 화합물 또는 활성 배합물을 0.01 내지 95 중량%, 특히는 0.1 내지 60 중량% 범위내에서 어떠한 농도로도 함유할 수 있다.
사용되는 활성 화합물 또는 활성 배합물의 적용 농도는 구제될 미생물의 특성과 발생 및 보호되어야 하는 물질의 조성에 따라 달라진다. 최적의 적용 비율은 일련의 시험에 의해 결정될 수 있다. 일반적으로, 적용 농도는 보호될 물질을 기준으로 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1.0 중량% 이다.
본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 유리하게는 현재까지 이용할 수 있었던 살미생물 조성물을 보다 효과적이고 독성이 덜한 조성물로 대체되도록 하는 것을 가능케 하였다. 이들은 우수한 안정성을 가지며, 유리하게는 광범한 작용 스펙트럼을 갖는다.
이후 실시예는 본 발명을 설명할 목적으로 제공되며, 본 발명이 이들 실시예로 한정되지는 않는다.
제조 실시예
실시예 1
9.5 g(0.1 몰)의 메틸설폰아미드를 먼저 DMF에 도입하고, 격렬하게 교반하면서 6 ㎖의 H2O중의 4 g의 NaOH의 용액으로 처리한다. 3.3 ㎖의 CS2를 농후한 백색 현탁액에 적가한다. 10분동안 교반한 후, 3 ㎖의 H2O중의 2 g의 NaOH의 용액을 다시 가하고, 1.9 ㎖의 CS2를 가한다. 10분후 이 과정을 반복한다. 수득한 적색 용액에 냉각하면서 14.2 g(0.1 몰)의 메틸 요오다이드를 적가한다. 약 2시간동안 더 교반한 후, 생성된 현탁액에 50 ㎖의 20% 세기 KOH 및 7 g의 Cu 분말을 가한다. 0 내지 5 ℃로 냉각한 후, 디아조늄 염 용액 I(하기 참조)을 적가한다. 혼합물을 2 시간동안 추가로 교반하고, 용액을 흡인여과한 다음, H2O로 세척하고, 잔류물중 가용성 성분들을 에틸 아세테이트에 용해시킨다. Na2SO4상에서 건조시킨 후, 용액을 농축시키고, 실리카겔(톨루엔)상에서 크로마토그래피한다.
수율: 6.5 g(이론치의 22%).
물리적 상수는 하기 표 (1) 참조.
디아조늄 염 용액 I:
13.3 g(0.1 몰)의 p-아니시딘을 먼저 2 ℃에서 180 ㎖의 H2O 및 25 ㎖의 농 HCl에 도입하고, 60 ㎖의 H2O중의 7.3 g의 NaNO2의 용액을 적가한 후, 1 시간동안 교반한다.
하기 표 (1)에 기재된 일반식 (I)의 화합물을 상기 실시예와 유사하게, 그리고 상술된 일반 설명에 따라 제조한다.
N-설포닐이미노디티오 화합물(I)
실시예번호 R1 R2 Ar 물리적상수
1 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.30(3H, s); 3.19(3H, s), 3.86(3H, s); 6.95(2H, s); 7.54(2H, d)
2 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.34(3H, s); 3.19(3H, s), 7.48(3H, d); 7.58(2H, d)
3 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.37(3H, s); 3.19(3H, s), 7.50(2H, s); 7.75(1H, d)
4 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.31(3H, s); 2.43(3H, s), 3.19(3H, s); 7.26(2H, d); 7.51(2H, d)
실시예번호 R1 R2 Ar 물리적상수
5 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.32(3H, s); 3.19(3H, s), 7.4-7.7(5H, m)
6 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.35(3H, s); 3.18(3H, s), 7.30-7.67(4H, m)
7 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.37(3H, s); 3.19(3H, s), 7.40(1H, m); 7.58(2H, m);7.75(1H, m)
8 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.38(3H, s); 3.18(3H, s); 7.55(3H)
9 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.41(3H, s); 3.19(3H, s), 7.4-7.6(3H, m)
실시예번호 R1 R2 Ar 물리적상수
10 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.38(3H, s); 3.19(3H, s), 7.35(1H, dd); 7.59(1H, d);7.65(1H, d)
11 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.33(3H, s); 3.19(3H, s), 7.18(2H, dd), 7.63(2H, d)
12 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 2.36(3H, s); 3.19(3H, s), 7.69(2H, d); 7.81(2H, d)
13 -CH3 -CH3 1H-NMR(CDCl3)δ = 1.45(3H, t); 2.36(3H, s); 3.23(2H, s); 7.1-7.7(3H, m)
14 -CH3 -CH3
실시예번호 R1 R2 Ar 물리적상수
15 -CH2SCH3 -CH3
16 -C4H9 -CH3
17 -CH3 -CH2C≡CH
18 -CH2CH=CH2 -CH3
19 -CH3 -CH2CH=CH2
20 -CH3 -CH2C≡CH
21 -CH3 -CH2-OCH3
실시예번호 R1 R2 Ar 물리적상수
22 -CH3 -CH3
23 -CH3 -CH3
사용 실시예:
진균에 대한 활성을 입증하기 위하여, 본 발명에 따른 조성물의 최소 억제 농도(MIC)를 측정하였다.
맥아 추출물을 사용하여 제조한 한천을 0.1 ㎎/ℓ 내지 5000 ㎎/ℓ 농도의 본 발명에 따른 활성 화합물로 처리한다. 아가가 고형화된 후, 하기 표 2에 기재된 시험 미생물의 순수 배양물로 오염시킨다. 28 ℃ 및 60 내지 70 % 의 상대습도에서 2 주동안 저장한 후, MIC를 측정한다. MIC는 하기 표 (2)에 기재된 바와 같이, 사용한 미생물종이 전혀 증식하지 않는 활성 화합물의 최소 농도를 나타낸다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 최소억제농도(ppm)
실시예 번호 2 3 비교 화합물*
페니실리움 브레비카울(Penicillium brevicaule) <40 <40 <400
케토미움 글로보숨(Chaetomium globosum) <40 <40 <400
아스퍼길러스 니거(Aspergillus niger) 100 >40 <400
*EP 112 289, p.18의 실시예 3에 기재되어 있는 하기의 화합물:

Claims (8)

  1. 하기 일반식 (I)의 화합물:
    상기식에서,
    R1및 R2는 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 나타내고,
    Ar 은 임의로 치환된 아릴을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1및 R2가 서로 독립적으로 각 경우에 할로겐, 탄소원자수 1 내지 6의 알콕시, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 6의 알킬티오, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소원자수 1 내지 6의 아실, 탄소원자수 1 내지 6의 아실옥시, 탄소원자수 1 내지 6의 (알콕시)-카보닐, 알킬 또는 아릴에 의해 임의로 동일하거나 상이하게 치환된 아미노, 각 경우에 임의로 치환된 페녹시, 아릴, 피리딜 또는 피리딜옥시, 니트로, 또는 시아노에 의해 임의로 동일하거나 상이하게 일- 내지 다치환된 탄소원자수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 2 내지 10 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 탄소원자수 2 내지 10 의 직쇄 또는 측쇄 알키닐을 나타내고,
    Ar 은 할로겐, 탄소원자수 1 내지 6의 알킬, 1 내지 8개의 탄소원자 및 1 내지 8개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자수 1 내지 10의 알콕시, 1 내지 8개의 탄소원자 및 1 내지 8개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 10의 알킬티오, 1 내지 8개의 탄소원자 및 1 내지 8개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 아미노, 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 래디칼을 갖는 모노알킬아미노, 각각 탄소원자수 1 내지 6의 동일하거나 상이한 직쇄 또는 측쇄 알킬 래디칼을 갖는 디알킬아미노, 탄소원자수 1 내지 6의 사이클로알킬, 메틸렌디옥시, 디플루오로메틸렌디옥시, 클로로플루오로메틸렌디옥시, 디클로로메틸렌디옥시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 아릴을 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
  3. R1및 R2가 서로 독립적으로 각 경우에 불소, 염소, 탄소원자수 1 내지 5의 알콕시, 1 내지 5개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소 및/또는 염소 원자를 갖는 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 5의 알킬티오, 1 내지 5개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소 및/또는 염소원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소원자수 1 내지 5의 아실, 탄소원자수 1 내지 5의 아실옥시, 탄소원자수 1 내지 5의 알콕시카보닐, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 및/또는 페닐에 의해 임의로 동일하거나 상이하게 치환된 아미노, 각 경우에 임의로 치환된 페녹시, 아릴, 피리딜 또는 피리딜옥시, 니트로, 또는 시아노에 의해 임의로 동일하거나 상이하게 일- 내지 사치환된 탄소원자수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 2 내지 8 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 탄소원자수 2 내지 8 의 직쇄 또는 측쇄 알키닐을 나타내고,
    Ar 은 불소, 염소, 탄소원자수 1 내지 8의 알킬, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 6개의 불소 및/또는 염소 원자를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자수 1 내지 8의 알콕시, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 6개의 불소 및/또는 염소원자를 갖는 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 8의 알킬티오, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 6개의 불소 및/또는 염소원자를 갖는 할로게노알킬티오, 아미노, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 래디칼을 갖는 모노알킬아미노, 각 경우에 탄소원자수 1 내지 4의 동일하거나 상이한 알킬 래디칼을 갖는 디알킬아미노, 탄소원자수 1 내지 6의 사이클로알킬, 메틸렌디옥시, 디플루오로메틸렌디옥시, 클로로플루오로메틸렌디옥시, 디클로로메틸렌디옥시, 니트로 또는 시아노에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 페닐을 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
  4. 제 1 항에 따르는 일반식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 농약.
  5. 제 1 항에 따르는 일반식 (I)의 화합물을 해충 및/또는 그의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 해충을 구제하는 방법.
  6. 식물 및 물질을 보호하는데 있어서 해충을 구제하기 위한 제 1 항 내지 3 항중의 어느 한항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
  7. 제 1 항 내지 3 항중의 어느 한항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로 하여 농약을 제조하는 방법.
  8. a) 하기 일반식 (II)의 설폰아미드를 염기의 존재하에서 CS2와 반응시킨 후, 생성된 하기 일반식 (III)의 염을 먼저 하기 일반식 (IV)의 화합물과 반응시키고, 생성된 하기 일반식 (V)의 염을, 경우에 따라 촉매의 존재하에서 하기 일반식 (VI)의 아닐린으로부터의 디아조늄 염 용액과 반응시키거나,
    b) 하기 일반식 (VII)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (IV)의 알킬화제와 반응시킴을 특징으로 하여 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:
    상기식에서,
    R1, R2및 Ar 은 제 1 항에 언급된 의미를 갖고,
    는 양이온을 나타내며,
    X 는 이탈 그룹을 나타낸다.
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