KR19990007795A - 개선된 저 분진, 자유-유동 안료의 제조 방법 - Google Patents

개선된 저 분진, 자유-유동 안료의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 미세화 과정없이 저 분진, 용이한 분산, 계면활성제 코팅된 안료를 제조하는 방법으로서, 수성 슬러리 내의 안료를 밀링한 후 특정 pH 범위를 유지하면서 계면 활성제로 처리한다. 또한 본 발명은 이 방법에 의해 제조된 자유-유동 안료를 제공한다.

Description

개선된 저 분진, 자유-유동 안료의 제조 방법.
페인트, 플라스틱, 또는 제지 산업에서 정상적으로 생산 및 사용되는 이산화 티타늄 안료 및 기타 무기 안료는 일반적으로 미세화된 분말의 형태이다. 이 분말은 일반적으로 제조의 최종 단계에서 제트-밀링되거나 또는 미세화된다. 제트-밀링은 분산성 및 광택에 좋으나, 에너지-집중 및 고 비용의 단계이기도 하다. 제트-밀링된 분말은 본래 분진성이고 불량한 유동 특성을 나타낸다. 저-분진의 자유-유동 분말은 분사-건조로 얻을 수 있으나, 이들 분말은 일반적으로 불량한 안료 특성을 나타낸다. 따라서, 안료의 최종 사용자는 불량한 안료 특성을 갖는 자유-유동, 저-분진, 분사 건조된 안료와 불량한 유동 특성을 갖는 분진성, 제트-밀링된 안료중에서 선택해야만 해왔다.
플라스틱 조성물에서 개선된 성능 특징을 얻기 위해 안료를 표면 처리하는 것은 당업계에 공지되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 제 4,986,853 호는 유동성을 개선하고 분진 생성을 감소시키기 위해서 모노 카르복실산 또는 시클로헥사논 축합 수지 및 가소제를 사용한 박막 형태의 진주빛 안료의 코팅을 개시하고 있다. 추가적으로, 미국 특허 제 4,762,523 호는 폴리에스테르 계면 활성제를 포함하는 습윤 안료로 코팅한 후, 자유-유동, 영구적인 비-분진 안료를 얻기 위해서 안료에 미네랄 오일 또는 왁스를 첨가하고 강한 전단 응력을 적용하는 방법을 개시하고 있다. 미국 특허 제 4,563,221 호에서는, 이산화 티타늄 안료를 이소스테아르산, 도데실 벤젠 술폰산, 및 양이온계 에멀션화제의 조합물로 코팅한 후, 유동성을 개선하고 분진 생성을 감소시키기 위해서 미세화 과정 없이 분사-건조시킨다. 또한 미국 특허 제 3,660,129 호에서는, 이산화 티타늄 안료를 가수된 산화물로 코팅한 후, 유동성을 개선하기 위해서 샌드-밀링 및 분사 건조한다.
가공성을 개선하기 위한 표면 처리 또는 안료 코팅의 추가의 예는 미국 특허 제 4,514,231 호에 개시된 코팅 방법을 포함한다. 이 특허는 오르가노실리콘 에멀션화 화합물을 포함하는 산화 충전제 또는 실리케이트 충전제의 코팅과 충전제의 보강 특성을 개선하기 위한 분사-건조를 설명하고 있다. 유사하게, 미국 특허 제 4,909,853 호는 열가소성 수지내의 안료 분산성을 개선하기 위해서 술포숙신산 에스테르 계면 활성제을 갖는 유기 안료 및/또는 카본 블랙의 수성 코팅후에 분사-건조하는 방법을 설명하고 있다. 또한 미국 특허 제 4,464,203 호는 다양한 적용에 있어서의 안료 분산성 및 기타 특징을 개선하기 위해서 아민 및 산화 에틸렌 블록 공중합체 계면 활성제를 포함하는 무기 또는 유기 안료의 처리를 개시하고 있다. 미국 특허 제 4,156,616 호는 분산성을 개선하기 위해서 긴-사슬 아민의 산화 알킬렌 첨가 생성물을 포함하는 무기 또는 유기 안료 및 방향족기를 갖는 음이온계 계면활성제의 처리를 개시하고 있다.
미국 특허 제 4,056,402 호에서는, 분진의 감소 및 분산성의 증가를 위해서 무기 또는 유기 안료의 수성 슬러리를 비이온계, 폴리에스테르 알코올 분산제 및 비이온계 셀룰로스 에테르의 존재하에 밀링시킨다. 또한 미국 특허 제 3,947,287 호에서는, 안정성 및 성능을 개선시키기 위해서 수성, 착색된 무기 및 유기 안료를 폴리히드록시 화합물과 수-보유제의 반응 생성물로 코팅한다. 미국 특허 제 3,925,095 호는 각종 적용에서 개선된 유동성 및 분산성을 위해서 히드록시알킬화된 알킬렌 디아민 분산제로 무기 안료 또는 충전제의 처리를 개시하고 있다.
안료 표면 처리 및 코팅 방법의 기타 예는 미국 특허 제 4,375,520 호에 개시된 처리 방법을 포함한다. 이 특허는 중합체의 녹는 점보다 높은 온도에서 에폭시화된 대두유와 같은 고체 저 분자량 중합체 및 액상 중합체성 물질을 함유하는 조성물로 입자를 처리하므로써 안료를 비롯한 비분진 입자의 생성을 설명하고 있다. 또한 미국 특허 제 4,127,421 호는 자유-유동, 비-분진 과립을 생성하기 위해서 부수어지기 쉬운 탄화수소 수지 및 양이온계 계면 활성제를 사용한 크롬산 납 함유 안료의 수성 처리를 개시하고 있다.
미국 특허 제 4,599,114 호에서는, 각종 적용에서의 안료 분산성 및 가공성을 개선시키기 위해서 이산화 티타늄의 수성 슬러리를 디아민, 카르복실산, 및 지방산의 반응으로 형성된 계면 활성제로 처리한다. 미국 특허 제 5,228,912 호는 페인트 및 인쇄용 잉크에서의 분산성을 개선시키기 위해서, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 또는 이의 염을 사용한 작은 판 모양의 안료의 표면 처리를 설명하고 있다. 또한 미국 특허 제 5,199,986 호는 미리 분사-건조된 무기 안료 과립을 물 및 붕소, 알루미늄, 규소, 티타늄, 아연, 놋쇠, 또는 주석의 염 용액으로 코팅하여 가공성을 개선하고 분진 생성을 감소시키는 방법을 개시하고 있다.
미국 특허 제 5,266,622 호는 유동 특성을 개선하고 안료 분산의 안정성을 증가시키기 위해서, 수용성 중합체, 비이온계 알킬렌 산화물의 부가반응 생성물, 및 기타 분산제로 코팅한 무기 또는 유기 안료 또는 충전제의 수성 분산 생성물을 설명하고 있다. 유사하게, 미국 특허 제 4,186,028 호는 유동성, 분산성의 충전제 또는 안료 분산제를 생성하기 위해서, 포스포노카르복실산 및/또는 포스포노카르복실산 염을 사용한 각종 안료 및 충전제의 코팅을 설명하고 있다.
전술한 특허들은 본 출원의 목적인 수성 안료 슬러리의 밀링, 처리제로 슬러리를 처리, 및 슬러리의 분사-건조를 제시 또는 설명하고 있지 않다.
본 발명은 페인트 및 플라스틱 조성물에 사용하기 위한 저-분진, 자유-유동 분산성 안료를 제조하는 방법 및 이로 인해 제조된 안료에 관한 것이다. 특히 본 발명은 고 비용의 미세화 단계를 거치지 않고 저-분진 및 우수한 분산성을 얻기 위해 무기 안료를 수성 밀링, 표면 처리 및 분사-건조하는 것에 관한 것이다. 무엇보다도 본 발명은 폴리올레핀 수지의 우수한 가공성 및 분산성을 유지하면서 미세화 또는 제트 밀링의 필요성을 제거하기 위해서, 안료를 분사-건조하기 전에 샌드 밀링된 이산화 티타늄 안료를 계면 활성제로 처리하는 방법에 관한 것이다.
발명의 개요
본 발명은 에너지-집중 및 고 비용의 미세화 단계를 거치지 않고 개선된 유동성, 저분진 생성물, 및 우수한 분산성의 특징을 갖는 안료를 제조하는 방법을 제공한다. 이 방법에서는, 1종 이상의 처리제를 밀링시킨 안료(수성 슬러리), 바람직하게는 무기 안료에 침착시킨다. 이어서, 처리된 슬러리를 제트-밀링 또는 미세화하지 않고 최종-사용 성능을 위해서 분사-건조한다.
바람직한 양태들의 설명
본 발명의 개선된 안료를 제공하기 위해서 후술할 처리 공정을 행한 안료는 표면 코팅(예, 페인트) 및 플라스틱 산업에 공지되고 사용되는 임의의 백색 또는 착색된 불투명화제 또는 비-불투명화제 미립 안료(또는 미네랄 안료)를 포함한다. 본 명세서에서, 안료라는 용어는 본질적으로 미립자 형태이고 사용시에 비휘발성인 물질을 정의하는데 광범위하게 사용되며, 전형적으로 불활성제, 충진제, 증량제, 보강 안료 등이 가장 일반적이며, 바람직하게는 무기 안료를 칭한다.
본 발명의 개선된 안료를 제공하기 위해 전술한 바와 같이 처리할 수 있는 안료의 대표적인 예는 이산화 티타늄, 염기성 카보네이트 백색 납, 염기성 설페이트 백색 납, 염기성 실리케이트 백색 납, 황화 아연, 산화 아연, 황화 아연 및 황산 바륨의 혼성 안료, 산화 안티몬 등과 같은 백색 불투명화 안료; 탄산 칼슘, 황산 칼슘, 도토 및 고령토, 운모 및 규조토와 같은 백색 증량 안료; 및 산화 철, 산화 납, 황화 카드뮴, 셀렌화 카드뮴, 크롬 납, 크롬 아연, 니켈 티타나이트, 산화 크롬 등과 같은 착색 안료를 포함하지만 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 개선된 안료을 생성하는데 유용한 모든 안료중에서, 가장 바람직한 안료는 이산화 티타늄이다.
일반적으로, 본 발명의 공정에 사용하기 위한 바람직한 이산화 티타늄 안료는 아나타제(anatase) 또는 루타일 결정체 구조 또는 이의 혼합물일 수 있다. 안료는 당업자들에게 친숙한 공지된 각종 상업적인 공정으로 생성할 수 있으나, 이 방법이 본 발명의 일부를 형성하는 것은 아니다. 따라서, 특정 안료는 공지된 황산 나트륨 공정 또는 공지된 증기상 산화 공정에 의해 생성할 수 있다. 황산 나트륨 공정은 전형적으로 황산 티타늄 용액을 생성하기 위해서 황산으로 티타늄 함유(titaniferous) 광석을 침출시키는 단계, 이산화 티타늄 침착물을 형성하기 위해서 황산 티타늄을 가수분해시키는 단계 및 최종 소성된 이산화 티타늄 생성물에서 원하는 결정 구조를 발생시키기 위해서 적절한 첨가제의 존재하에 이들 침착물을 소성시키는 단계를 포함한다. 기체 상 산화 공정에서는, 티타늄 테트라 클로라이드와 같은 티타늄 할로겐화물을 일반적으로 미정제 이산화 티타늄이라 불리는 것을 생성하기 위해서 상승된 온도의 기체상에서 산화시킨다. 이어서, 미정제 고온 이산화 티타늄 생성물을 회수하고, 밀링 및 분류 작업을 실시하고, 안료상에 각종 가수 금속 산화물 코팅을 침착시키는 처리를 한 후 원하는 입자 크기의 안료를 생성하기 위해서 최종 밀링 단계를 실시한다.
전형적으로, 최종 밀링 단계는 유체 에너지 밀링 기술의 사용을 포함한다. 이들 기술은 공기 또는 스팀과 같은 밀링 유체를 분출시켜 생성되는 1종 이상의 기체 스팀을 사용하여 각 안료 입자를 충돌시키고, 따라서 입자의 크기도 감소되는 미국 특허 제 2,032,827 호 및 제 2,219,011 호에 개시된 유체 에너지 밀링과 같은 밀링 기구를 통한 안료의 전달을 포함한다. 미국 특허 제 3,531,310 호에 개시된 바와 같이 안료의 밀링을 개선시키거나 또는 미국 특허 제 4,752,340 호에 개시된 바와 같이 생성 밀링된 안료의 입자 화학, 물리, 및 광학 특성을 증가 시키기 위해서, 유체 에너지 밀링 과정에서 안료 내로 각종 첨가제를 유입시킨다. 이 첨가제의 대표적인 예는 글리세롤, 펜타에르트리톨 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 등과 같은 폴리올; 올레산, 스테아르산 등과 같은 지방산; 트리에탄올아민 등과 같은 트리알칸올아민; 및 트리에탄올아민 멜로네이트 트리이소프로판올아민 숙시네이트 등과 같은 아민염을 포함한다.
특정 안료, 특히 이산화 티타늄의 제조에서, 페인트 및 플라스틱 용융물내에 저-분진, 자유-유동, 조밀 및 용이하게 분산되는 생성물을 제조하기는 어렵다. 전술한 바와 같이, 페인트, 플라스틱 및 제지 산업에서 정상적으로 생산되고 사용되는 이산화 티타늄 안료는 일반적으로 세분화된 분말의 형태이다. 이들 분말은 일반적으로 생산의 최종 단계에서 제트 밀링 또는 미세화된다. 이 밀링은 분산성 및 광택에 기여하지만, 에너지-집중 단계이고 고-비용 단계이다. 이 분말은 본래 분진성이며, 불량한 유동 특성을 나타낸다. 저 분진의 자유-유동 분말은 분사-건조의 종래 방법으로 얻을 수 있으나, 이들 분말은 불량한 안료 특성을 나타낸다.
본 발명의 방법에 의해 생성된 안료는 에너지-집중, 고 비용 미세화 단계를 거치지 않고 저-분진 및 자유-유동 특성 뿐만 아니라 우수한 광학 및 분산 특성을 나타낸다는 것을 알아냈다. 본 발명의 방법으로 생성된 생성물은 저-분진, 자유-유동, 조밀, 친유성(또는 소수성) 및 친수성을 모두 갖고 페인트 및 플라스틱 배합물에서 쉽게 분산된다.
본 발명의 방법은 이산화 티타늄 안료에 특히 적절하나, 페인트 및 플라스틱에 사용되는 기타 안료성 무기 산화물에도 동일하게 유리하다. 사용되는 표면 처리제는 친수성 또는 소수성 말단 또는 둘 다 또는 친수성 및 소수성 제제의 혼합물을 일반적으로 함유하는 광범위한 물질을 포함할 수 있다. 친수성 말단은 카르복실, 포스페이트, 설페이트, 알코올 또는 아민기를 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다. 소수성 기는 지방족기, 실란 및 실록산기를 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다.
표면 처리제의 기능은 분산된 입자가 건조 과정에서 함께 결합되는 것을 방지하는 것이다. 또한 이 제제는 생성물을 여과하고 세척시키기 위한 공정 과정에서 액상내의 응집을 촉진할 수 있다. 상기 제제는 건조 생성물에서 결합제로 작용하여 분진을 감소시키고, 자유 유동을 촉진시키기 위해 프릴, 비드 또는 구형을 형성시키는 제 3의 기능을 한다.
분사-건조가 바람직한 건조 방법이지만, 응집기, 유체 베드 건조기, 벨트 건조기, 회전식 분무기가 장착된 분사 건조기, 노즐 분무기가 장착된 분사 건조기, 또는 노즐 분무기가 장착된 분사 타워 또는 상기 건조 기술 또는 이산화 티타늄을 건조하기 위해 사용될 수 있는 기타 건조 기술의 조합을 비롯하여(이에 한정되는 것은 아님) 기타 건조 장치를 사용하여 자유-유동 생성물을 얻을 수 있다.
본 발명의 방법은 하기의 단계를 포함하며 임의의 미세화 처리를 받지 않은 저-분진, 자유 유동 안료를 생성한다: 안료 물질을 제공하는 단계, 수원의 공급 단계, 안료 및 물이 미세하게 잘 분산된 슬러리를 형성하는 단계, 슬러리를 밀링하는 단계, 슬러리화된 밀링시킨 안료상에 처리제를 침착시키는 단계, 및 침착된 처리제를 포함하는 안료 물질을 건조시키는 단계. 안료 물질은 무기 안료 물질이 유리하며, 이산화 티타늄은 바람직하다. 처리제는 안료 물질의 중량을 기준으로 약 0.3 중량% 내지 약 3.0 중량%의 양으로 안료 물질상에 침착시키는 것이 유리하다. 약 0.5 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 침착시키는 것이 바람직하고 약 0.8 중량%의 양으로 침착시키는 것이 가장 바람직하다. 슬러리는 안료 물질을 약 10 내지 약 70 중량% 포함하는 것이 유리하다. 슬러리가 안료 물질을 약 30 중량% 내지 약 60 중량% 포함하는 것이 바람직하며, 슬러리가 안료 물질을 약 50 중량% 포함하는 것이 가장 바람직하다.
안료와 함께 사용되는 임의의 공지된 밀링 장치로 밀링 단계를 수행할 수 있지만, 바람직한 장치는 샌드 밀이다.
본 발명의 방법은 산화 금속을 사용하여 슬러내의 안료를 코팅하는 단계를 포함할 수 있다. 산화 금속은 Al2O3, SiO2, 및 ZrO로 구성된 군에서 선택되는 것이 유리하다. 산화 금속으로 안료를 코팅하는 방법은 약 0.25% 내지 약 1.5% 산화 금속의 코팅물을 생성시키는 것이 바람직하다.
처리제는 음이온계, 양이온계, 및 비이온계 계면 활성제로 구성된 군에서 선택되는 것이 유리하다. 처리제가 음이온계 계면 활성제인 경우, 침착 단계의 pH는 유리하게는 약 1.5 내지 약 7.5, 바람직하게는 약 2.5 내지 5.5, 가장 바람직하게는 약 3.5이다. 처리제가 양이온계 계면 활성제이면, 침착 단계의 pH는 약 4.5 내지 약 11.5가 유리하다. 처리제가 비이온계 계면 활성제인 경우에는, 침착 단계의 pH는 약 1.5 내지 약 11.5가 유리하다.
슬러리 단계는 유리하게는 약 10℃ 내지 약 90℃의 온도, 바람직하게는 약 25℃ 내지 약 80℃의 온도, 가장 바람직하게는 약 60℃의 온도에서 수행한다.
슬러리화된 밀링시킨 안료상에 처리제를 침착시키는 단계는 약 5분 내지 약 60분, 바람직하게는 약 5분 내지 약 30분, 가장 바람직하게는 약 5분 동안 수행한다.
개선된 특성의 안료를 제공하기 위한 본 발명의 방법에 유용한 처리제는 하기 화학식 1의 화합물을 포함한다.
ROOCCHSO3MCH2COOR'
상기 식에서 R 및 R'는 약 C2-C20, 바람직하게는 약 C4-C14, 가장 바람직하게는 약 C8을 포함하는 1가의 알킬 라디칼이며, M은 금속, 바람직하게는 나트륨의 1가 양이온이다. 상기 식에서 1가 알킬 라디칼(R 및 R')은 직쇄 또는 분쇄 알킬 라디칼일 수 있으며, R은 R'와 동일할 필요는 없으나 동일 할 수도 있다. 이 라디칼의 대표적인 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소부틸, n-펜틸, 이소펜틸, n-헥실, 옥틸, 트리데실 라디칼 등을 포함한다. 본 발명의 개선된 안료를 제조하는데 유용한 디알킬 술포숙시네이트 처리제는 디옥틸 나트륨 술포숙시네이트, 디이소부틸 나트륨 술포숙시네이트, 비스-트리데실 나트륨 술포숙시네이트, 디헥실 나트륨 술포숙시네이트 등을 포함하지만 이에 한정되는 것은 아니다.
전술한 안료, 및 특히 이산화 티타늄 안료의 처리에 사용되는 처리제의 양은, 미세화 처리를 받지 않은 안료가 고 비용의 미세화 처리를 받은 안료의 것 이상의 저-분진 및 자유-유동 특성을 나타내기에 충분한 양으로 존재한다. 광범위하게, 사용된 처리제의 양은 안료의 중량을 기준으로 약 0.3 내지 약 3.0 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 1.0 중량%, 및 가장 바람직하게는 약 0.8 중량%로 존재할 것이다.
생성된 처리 무기 안료는 광범위한 페인트 및 가소 제제내에서 용이하고 균일하게 사용할 수 있다. 이들은 폴리올레핀 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 에폭시 수지, 페놀계 수지, 폴리(비닐방향족) 수지, 폴리(비닐할로겐화물) 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리우레탄 수지 등과 같은 공지된 플라스틱류를 포함한다. 열가소성 수지의 각종 부류의 대표적인 예는 하기를 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다: 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등과 같은 폴리올레핀 수지; 폴리(아크릴산), 폴리(메타크릴산), 폴리(메타크릴레이트), 폴리(메틸메타크릴레이트) 등과 같은 아크릴 수지; 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(부틸렌 테레프탈레이트) 등과 같은 폴리에스테르 수지; 나일론-6 및 나일론-6,6 등과 같은 폴리아미드 수지; 폴리(에피클로로히드린/비스페놀 A) 등과 같은 에폭시 수지 및 지방산, 수지산, 톨유산 또는 이의 혼합물과 폴리(에피클로로히드린/비스페놀 A)의 에스테르화 반응에 의해 제조된 것과 같은 에폭시 수지의 에스테르; 페놀, 레조르시놀, 크레졸, p-페닐페놀 등과 포름알데히드의 반응으로 유도되는 것과 같은 페놀계 수지; 폴리스티렌, 및 폴리(스티렌-아크릴로니트릴), 폴리(스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴) 등과 같은 폴리스티렌의 공중합체; 폴리(비닐클로라이드), 폴리(비닐클로라이드/비닐리덴클로라이드) 등과 같은 폴리(비닐할로겐화물)수지; 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 비스페놀 A(즉, 4,4'-이소프로필리덴 디페놀) 등과 같은 디히드록시 지방족 또는 방향족 단량체의 포스겐화에 의해서, 또는 비스페놀 A 폴리카보네이트를 제조하기 위해서 디페닐 카보네이트와 비스페놀 A의 염기 촉매화된 에스테르 교환 반응에 의해서 얻어지는 것과 같은 폴리카보네이트 수지; 글리콜 또는 히드록시-말단화된 폴리에스테르와 같은 이중 작용성 또는 다중 작용성 히드록시 화합물 및 폴리에스테르를 이중 작용성 또는 다중 작용성 디이소시아네이트와 반응시켜 얻어지는 폴리우레탄 수지.
전술한 플라스틱에 직접 첨가될 수 있는 본 발명의 처리된 안료의 양은 이들 수지의 의도된 최종 사용에 따라 광범위하다. 따라서, 때때로 얇은 필름이 고 농도의 안료를 필요로 하는 반면 두꺼운 페인트는 단지 소량을 필요로 할 수 있다. 그러므로, 사용되는 처리 안료의 양은 열 가소성 수지의 중량을 기준으로 약 1 중량%와 같이 작은 양에서부터 약 80 중량%와 같은 많은 양으로 다양할 수 있다.
본 발명의 추가의 일양태에서, 본 발명의 처리 무기 안료는 열가소성 농축물의 제조에 특히 유용성을 나타낸다. 광범위하게, 이들 열가소성 농축물은 열 가소성 수지를 구성하는 연속상 및 본 발명의 처리 무기 안료를 구성하는 분산 상을 포함한다. 연속상은 폴리올레핀 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 에폭시 수지, 페놀계 수지, 폴리(비닐방향족) 수지, 폴리(비닐할로겐화물) 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리우레탄 수지 등을 비롯하여 전술한 임의의 열가소성 수지를 포함한다.
본 발명에 유용한 열 가소성 농출물을 제조하는데 있어서, 열가소성 수지 연속상내로 사용되는 안료의 양은 광범위할 수 있다. 일반적으로, 그 양은 안료 전색제로서 이들 열가소성 농축물을 사용한 궁극적인 또는 마지막 최종 생성물의 원하는 또는 필요한 착색도, 및 궁극적인 또는 마지막 최종 생성물을 생성하기 위해서 사용된 열가소성 수지내의 열가소성 농축물을 감소, 희석 또는 용해시키기 위해 사용되는 가공 장치의 효과에 따라 다양하다. 광범위하게, 열가소성 농축물은 약 0.5:1 내지 약 5:1의 범위로 분포되어 있는 열가소성 수지:처리된 안료의 중량비를 포함할 수 있다. 이 범위내에서는, 본 발명의 처리 안료는 생성된 열가소성 수지 농축물의 연속상으로 사용된 열가소성 수지상에서 용이하고 균일하게 분산 및 분배될 수 있다.
본 발명은 추가로 하기의 실시예에 의해 기술 및 예시하였다. 이들 실시예는 본 발명의 특정 양태를 나타내는 것이지만 본 발명을 한정하기 위한 것은 아니다.
실시예 1
0.49u 스크린을 통과시켜 분류된 81% 및 약 42% 고체를 갖는 TiO2샌드밀링한 방출물의 슬러리를 상부 방향의 노즐 분무기로 분사 건조하였다. 건조 기체를 분사 방향에 역으로 공급하였다. 유입 기체 온도는 400℃였고 방출 기체 온도는 165℃였다. 슬러리의 pH는 약 10이고 실온이었다. 건조기에서 슬러리를 분사하기 위해 365psig 공급 압력을 갖는 SF1.3 형 노즐을 사용하였다. 건조 공기 속도는 3,150lb/hr였다.
분사 건조된 생성물의 수분 함량은 0.19%였다. 분사 건조된 생성물은 각각 45μ, 100μ 및 154μ의 스크린을 통과시켜 10%, 50% 및 90%의 입자 크기 분포를 나타내었다. TOC, Na2SO4, NaCl, 유리 Cl- 및 Al2O3함량은 각각 0.03, 0.05, 0.25, 0.15 및 0.76%였다. pH 및 고유저항은 9.7 및 1,375 ohm/cm이었다. 유동 및 유출 밀도는 1.01 및 1.06g/cc이었다. 분사 건조된 분말은 자유 유동 및 저 분진이었다.
이어서, 분사 건조된 분말을 75 중량% 하중에서 저 밀도 폴리에틸렌내로 혼합하여 브라벤더(Brabender) 토오크 전류계에서 토오크 값이 평형이 되도록 하였다. 평형 토오크는 3,320 미터-그램이었다. 시험 결과 플라스틱 저장 온도는 176℃였다. 평형 토오크를 위한 총 에너지는 15,493 킬로미터-그램이었다.
생성물을 건조시키는 종래의 방법은 미세화 과정 없이 매우 높은 평형 토오크를 생성시킨다. 약 1.5의 스팀:안료의 비율로 TME 또는 TMP와 같은 유기 밀링 보조제를 포함하는 생성물의 미세화는 LDPE 평형 토오크에서의 75% 하중을 1,400 내지 1,500 미터-그램으로 감소시켰다. 전형적으로, 낮은 평형 토오코 값은 더 우수한 플라스틱 가공 성능을 나타낸다.
따라서, 종래의 기술에서는 허용가능한 평형 토오크 값은 얻기위해 미세화 과정이 필요하기 때문에 ,고 비용의 추가 공정이 요구된다.
실시예 2
TiO2샌드밀링한 방출 슬러리 232 파운드를 교반되는 60갤론의 반응 용기에서 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트로 처리한다. 샌드 밀링한 방출물 TiO2는 0.5μ 스크린을 통과시켜 95% 이상을 분류하였다. 슬러리 밀도는 36.8% 고형분이었고 초기 pH는 9.3이었다. 슬러리를 스팀을 사용하여 60℃로 가열하고 약간 소용돌이를 일으킬 정도로 충분하게 교반하였다.
슬러리의 pH를 3.4로 낮추기 위해서 몇 분에 걸쳐 350mL의 농축된 HCl 산을 첨가하였다. 1.87 파운드의 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트를 몇분에 걸쳐 첨가하였다. 슬러리의 점성은 TiO2의 응집에 의해서 즉시 증가하였고 약간 소용돌이를 일으키기 위해서 동시에 교반을 증가시켰다. 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트를 5분 동안 반응시킨 후 슬러리를 55 갤론 드럼으로 공급하고 냉각시켰다. TiO2를 15분 내에 36.8% 고형분에서 49% 고형분으로 하였다.
슬러리를 42.7% 고형분으로 조정하고 상부 방향의 노즐 분무기를 통하여 분무 건조하였다. 건조기는 분사 방향과 역으로 공급하였다. 슬러리 pH 및 온도는 4.0 및 실온이었다. 유입 건조 기체 온도는 450℃였고 방출 기체 온도는 160℃였다. 500psig 공급 압력을 갖는 SGI.4형 노즐을 사용하여 건조기내로 슬러리를 분사하였다. 건조 공기 속도는 3,061 lb/hr이었다.
분사 건조된 생성물의 수분 함량은 0.28%였다. 분사 건조된 생성물은 각각 38μ, 98μ 및 180μ의 스크린을 통과시켜 10%, 50% 및 90%의 입자 크기 분포를 나타내었다. 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트, TOC, Na2SO4, NaCl, 유리 Cl- 및 Al2O3함량은 각각 0.81, 0.46, 0.06, 0.16 0.16 및 0.98%였다. pH 및 고유저항은 5.3 및 1,936 ohm/cm이었다. 유동 및 유출 밀도는 0.91 및 1.00g/cc이었다. 분사 건조된 분말은 자유 유동 및 저 분진이었다.
이어서, 분사 건조된 분말을 75 중량% 하중에서 저 밀도 폴리에틸렌내로 혼합하여 약 1,340 미터-그램의 평형 토오크의 값을 얻었다. 시험 후 플라스틱 저장 온도는 123℃였다. 평형 토오크를 위한 총 에너지는 4,679 킬로미터-그램이었다. 낮은 저장 온도, 평형 토오크 및 총에너지는 폴리에틸렌에서 우수하게 가공된 생성물을 나타낸다. 추가로 허용가능한 평형 토오크를 얻기 위해 생성물 미세화가 필요하지 않다. 그러므로, 공정 비용은 미세화 과정이 필요하지 않기 때문에 저렴하며, 분사 건조된 생성물의 고 유동 밀도가 보유되기 때문에 포장 및 저장 비용이 저렴하다.
실시예 3
TiO2샌드밀링한 방출 슬러리 241 파운드를 교반되는 60갤론의 반응 용기에서 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트로 처리한다. 샌드 밀링한 방출물 TiO2는 0.5μ 스크린을 통과시켜 95% 이상을 분류하였다. 슬러리 밀도는 36.8% 고형분이었고 초기 pH는 9.3이었다. 슬러리를 스팀을 사용하여 60℃로 가열하고 약간 소용돌이를 일으킬 정도로 충분하게 교반하였다.
6.22 파운드의 1.46 g/cc 나트륨 알루미네이트는 pH를 11.2로 증가시키기 위해서 5분 동안 슬러리에 첨가된다. 1,975mL의 농축된 HCl 산을 몇 분에 걸쳐 첨가하기 전에 나트륨 알루미네이트를 15분 동안 반응시켰다. pH를 3.6으로 감소시키기 위해서 2.94 파운드의 나트륨 디옥틸 술폰숙시네이트를 몇분에 걸쳐 첨가하였다. 슬러리의 점성은 TiO2의 응집에 의해서 즉시 증가하였고 약간 소용돌이를 일으키기 위해서 동시에 교반을 증가시켰다. 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트를 5분 동안 반응시킨 후 슬러리를 55 갤론 드럼으로 공급하고 냉각시켰다.
슬러리를 33.9% 고형분으로 조정하고 상부 방향의 노즐 분무기를 통하여 분무 건조하였다. 건조기는 분사 방향과 역으로 공급하였다. 슬러리 pH 및 온도는 4.0 및 실온이었다. 유입 건조 기체 온도는 430℃였고 방출 기체 온도는 163℃였다. 500psig 공급 압력을 갖는 SGI.2형 노즐을 사용하여 건조기내로 슬러리를 분사하였다. 건조 공기 속도는 2,973 lb/hr이었다.
분사 건조된 생성물의 수분 함량은 0.36%였다. 분사 건조된 생성물은 각각 44μ, 99μ 및 147μ의 스크린을 통과시켜 10%, 50% 및 90%의 입자 크기 분포를 나타내었다. 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트, TOC, Na2SO4, NaCl, 유리 Cl- 및 Al2O3함량은 각각 1.18, 0.67, 0.03, 1.16, 0.89 및 1.51%였다. pH 및 고유저항은 5.1 및 408 ohm/cm이었다. 유동 및 유출 밀도는 0.83 및 0.89g/cc이었다. 분사 건조된 분말은 자유 유동 및 저 분진이었다.
이어서, 분사 건조된 분말을 75 중량% 하중에서 저 밀도 폴리에틸렌내로 혼합하여 약 1,440 미터-그램의 평형 토오크의 값을 얻었다. 시험 후 플라스틱 저장 온도는 130℃였다. 평형 토오크를 위한 총 에너지는 5,491 킬로미터-그램이었다. 만족스러운 평형 토오크를 얻기위한 생성물의 미세화 과정은 필요하지 않다.
1,440 미터-그램 평형 토오크는 처리된 TiO2가 알루미나 코팅으로부터 증가되는 지속성의 장점과 함께 플라스틱에서 우수한 가공성을 갖는다는 것을 나타낸다.
그러므로, 공정 비용은 미세화 과정이 필요하지 않기 때문에 저렴하며, 분사 건조된 생성물의 고 유동 밀도가 보유되기 때문에 포장 및 저장 비용이 저렴하다.

Claims (34)

  1. 하기의 a 내지 f 단계를 포함하며 임의의 미세화 처리를 받지 않은 저 분진, 자유-유동 안료를 제조하는 방법:
    a. 안료 물질의 공급 단계;
    b. 수원(水原)의 공급 단계;
    c. 안료 및 물이 미세하게 잘 분산된 슬러리를 형성하는 단계;
    d. 슬러리의 밀링 단계;
    e. 슬러리화된 밀링시킨 안료상에 처리제를 침착시키는 단계; 및
    f. 침착된 처리제를 갖는 안료 물질을 건조시키는 단계.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 처리제가 하기 화학식 1을 갖는 방법:
    화학식 1
    ROOCCHSO3MCH2COOR'
    상기 식에서, R 및 R'는 약 C2-C20을 갖는 1가 알킬 라디칼이며, M은 금속의 1가 양이온이다.
  3. 제 2 항에 있어서, R 및 R'이 각각 약 C4-C14을 갖는 1가 알킬 라디칼인 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, R 및 R'는 약 C8을 갖는 1가 알킬 라디칼이며, M은 나트륨인 방법.
  5. 제 2 항에 있어서, 상기 처리제가 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트인 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 안료 물질이 무기 안료 물질인 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 안료 물질이 이산화 티타늄인 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 처리제를 안료 물질의 중량을 기준으로 약 0.3 중량% 내지 약 3.0 중량%의 양으로 단계 (e)의 안료 물질에 침착시키는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 처리제를 안료 물질의 중량을 기준으로 약 0.5 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 단계 (e)의 안료 물질에 침착시키는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 처리제를 안료 물질의 중량을 기준으로 약 0.80 중량%의 양으로 단계 (e)의 안료 물질에 침착시키는 방법.
  11. 제 1 항에 있어서, 단계 (c)에서 형성된 슬러리가 안료 물질을 약 10 중량% 내지 70 중량% 포함하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 단계 (c)에서 형성된 슬러리가 안료 물질을 약 30 중량% 내지 60 중량% 포함하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 단계 (c)에서 형성된 슬러리가 안료 물질을 약 50 중량% 포함하는 방법.
  14. 제 1 항에 있어서, 밀링 단계 (d)가 샌드 밀에서 수행되는 방법.
  15. 제 1 항에 있어서, 단계(c)에서 형성된 슬러리내에 안료를 산화 금속으로 코팅하는 단계를 포함하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 산화 금속이 Al2O3, SiO2및 ZrO2로 구성된 군에서 선택되는 방법.
  17. 제 15 항에 있어서, 산화 금속 코팅이 약 0.25 중량% 내지 약 1.5 중량%의 양으로 존재하는 방법.
  18. 제 1 항에 있어서, 처리제가 음이온계 계면활성제인 방법.
  19. 제 18 항에 있어서, 침착 단계 (e)의 pH가 약 1.5 내지 약 7.5인 방법.
  20. 제 20 항에 있어서, 침착 단계 (e)의 pH가 약 2.5 내지 약 5.5인 방법.
  21. 제 20 항에 있어서, 침착 단계 (e)의 pH가 약 3.5인 방법.
  22. 제 1 항에 있어서, 처리제가 양이온계 계면활성제인 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 침착 단계 (e)의 pH가 약 4.5 내지 약 11.5인 방법.
  24. 제 1 항에 있어서, 처리제가 비이온계 계면활성제인 방법.
  25. 제 24 항에 있어서, 침착 단계 (e)의 pH가 약 1.5 내지 약 11.5인 방법.
  26. 제 1 항에 있어서, 단계 (c)가 약 10℃ 내지 약 90℃의 온도에서 수행되는 방법.
  27. 제 26 항에 있어서, 단계 (c)가 약 25℃ 내지 약 80℃의 온도에서 수행되는 방법.
  28. 제 27 항에 있어서, 단계 (c)가 약 60℃의 온도에서 수행되는 방법.
  29. 제 15 항에 있어서, 침착 단계 (e)가 약 5분 내지 약 60분 동안 수행되는 방법.
  30. 제 29 항에 있어서, 침착 단계 (e)가 약 5분 내지 약 30분 동안 수행되는 방법.
  31. 제 30 항에 있어서, 침착 단계 (e)가 약 5분 동안 수행되는 방법.
  32. 제 1 항의 방법에 의해 제조된 저-분진, 자유-유동, 비-미세화된 안료.
  33. 제 32 항에서 정의한 안료를 포함하는 페인트 제제.
  34. 제 32 항에서 정의한 안료를 포함하는 플라스틱 제제.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5721011A (en) * 1995-10-13 1998-02-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Guide coat detect surface defects and method of sanding therewith
US5908498A (en) * 1996-02-16 1999-06-01 Kerr-Mcgee Chemical Llc Process for preparing an improved low-dusting, free-flowing pigment
DE19616287C5 (de) * 1996-04-24 2013-11-14 Eckart Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Perlglanzpigment-Zubereitung
DE19910521A1 (de) * 1999-03-10 2000-09-28 Kronos Titan Gmbh & Co Ohg Organisch nachbehandelte Pigmente für Lacksysteme
US6235100B1 (en) 1999-06-24 2001-05-22 Engelhard Corporation Metallized azo yellow pigments
US6294012B1 (en) 1999-11-15 2001-09-25 Engelhard Corporation High strength monoazo yellow pigment
US6375733B1 (en) 2000-08-28 2002-04-23 Engelhard Corporation Heat stable monoazo magenta pigment compositions
US6544328B2 (en) * 2001-01-26 2003-04-08 Kerr-Mcgee Chemical Llc Process for preparing pigment dispersible in paints and plastics concentrates
US20030029359A1 (en) * 2001-06-01 2003-02-13 David Marshall Plastics dispersible pigments and processes for preparing the same
US7566497B2 (en) * 2002-04-22 2009-07-28 Manufacturing and Process Technologies, L.L.C. Method for forming pigment pseudoparticles
US6908675B1 (en) * 2002-04-22 2005-06-21 William Louis Bohach Process to reduce dusting and improve flow properties of pigments and powders
US6933415B2 (en) * 2002-06-06 2005-08-23 Basf Ag Low-VOC aqueous coating compositions with excellent freeze-thaw stability
JPWO2004037721A1 (ja) * 2002-10-24 2006-02-23 日本板硝子株式会社 アルミナ粉粒体、その製造方法及びそれを含有する製品
US7699927B2 (en) * 2004-08-26 2010-04-20 Eckart Gmbh SiO2 coated pearlescent pigments
DE102004041592A1 (de) * 2004-08-26 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg SiO2 beschichtete Perlglanzpigmente
US20060042512A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Craig Daniel H Surface-treated pigments
US20060047022A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Craig Daniel H Thermoplastic compositions including inorganic particulates
US20060045841A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Craig Daniel H Process for making titanium dioxide and resulting product
US20060046058A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Craig Daniel H Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates
US20060047023A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Craig Daniel H Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates
US20060042513A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Craig Daniel H Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates
US20060047020A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Craig Daniel H Thermoplastic compositions including inorganic particulates
US20060042511A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Craig Daniel H Surface-treated pigments
US20060047021A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Craig Daniel H Thermoplastic compositions including inorganic particulates
US20060052483A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-09 Craig Daniel H Thermoplastic compositions including inorganic particulates
US20060048677A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-09 Craig Daniel H Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates
US20060051503A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-09 Craig Daniel H Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates
US20060052484A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-09 Craig Daniel H Thermoplastic compositions including inorganic particulates
US7138011B2 (en) * 2004-09-07 2006-11-21 Tronox Llc Surface treated pigments
US20060048674A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-09 Craig Daniel H Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates
US6946028B1 (en) 2004-09-07 2005-09-20 Kerr-Mcgee Chemical Llc Surface-treated pigments
US6958091B1 (en) 2004-09-07 2005-10-25 Kerr-Mcgee Chemical Llc Surface-treated pigments
US20060051504A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-09 Craig Daniel H Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates
US20060052482A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-09 Craig Daniel H Thermoplastic compositions including inorganic particulates
US20060052485A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-09 Craig Daniel H Thermoplastic compositions including inorganic particulates
KR101200119B1 (ko) 2005-06-06 2012-11-12 매뉴팩쳐링 앤드 프로세스 테크놀러지스, 엘엘씨 안료용 가성입자의 형성방법 및 형성장치
US7935753B2 (en) * 2006-11-13 2011-05-03 Tronox Llc Surface treated pigment
US8216674B2 (en) * 2007-07-13 2012-07-10 Ut-Battelle, Llc Superhydrophobic diatomaceous earth
US10150875B2 (en) 2012-09-28 2018-12-11 Ut-Battelle, Llc Superhydrophobic powder coatings
US9539149B2 (en) * 2007-07-13 2017-01-10 Ut-Battelle, Llc Superhydrophobic, diatomaceous earth comprising bandages and method of making the same
US8529693B2 (en) * 2010-12-10 2013-09-10 Troy Corporation Adhesive strength enhancers for cementitious compositions
US8663518B2 (en) * 2011-12-27 2014-03-04 Tronox Llc Methods of producing a titanium dioxide pigment and improving the processability of titanium dioxide pigment particles
US9828521B2 (en) 2012-09-28 2017-11-28 Ut-Battelle, Llc Durable superhydrophobic coatings
US9267039B2 (en) 2013-03-14 2016-02-23 Cristal Inorganic Chemicals Switzerland Ltd Non-micronized pigment for plastics application
WO2016023613A1 (de) * 2014-08-14 2016-02-18 Merck Patent Gmbh Mit fluortensiden beschichtete partikel und deren verwendung
US10370540B2 (en) 2015-09-11 2019-08-06 Tronox Llc Inorganic pigments surface treated with polyol esters

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1592528C2 (de) * 1967-06-02 1982-07-01 Kronos Titan-Gesellschaft Mbh, 5090 Leverkusen Verwendung eines Rutil-Pigmentes mit hoher Vergrauungsresistenz in Schichtpreßmassen auf Melaminformaldehydbasis oder in Preßmassen auf Harnstoff- oder Melaminformaldehydbasis, welches durch Umsetzen von Titantetrachlorid mit Sauerstoff bzw. einem sauerstoffhaltigen Gas hergestellt wird
AU1233070A (en) * 1969-03-13 1971-09-16 Laporte Industries Limited Improvements in and relating tothe manufacture of oxides
DE2220378C2 (de) * 1970-10-29 1984-10-04 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Oberflächenschutz poriger Materialien
BE790419R (fr) * 1971-10-22 1973-02-15 Laporte Industries Ltd Traitement d'oxydes
GB1417574A (en) * 1972-05-13 1975-12-10 Laporte Industries Ltd Pigments
GB1442756A (en) * 1972-08-17 1976-07-14 Laporte Industries Ltd Pigments
DE2513608C2 (de) * 1975-03-27 1982-08-05 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Hydrophobierung von Kieselsäuren und Silikaten mit Organosilanen
AT342163B (de) * 1975-04-28 1978-03-28 Hercules Inc Trockene, in wasser dispergierbare pigmentmasse
US4056402A (en) * 1976-08-24 1977-11-01 Hercules Incorporated Dry water-dispersible pigment compositions
US4151154A (en) * 1976-09-29 1979-04-24 Union Carbide Corporation Silicon treated surfaces
GB2009204B (en) * 1977-10-15 1982-08-18 Ciba Geigy Ag Granulation of pegments
US4375989A (en) * 1981-07-16 1983-03-08 Kemira Oy Coated titanium dioxide pigment and a process for the production of the same
GB2108098B (en) * 1981-10-30 1985-03-20 Tioxide Group Plc Improved pigments and their preparation
JPS5899121A (ja) * 1981-12-04 1983-06-13 Onahama Sakai Kagaku Kk 二酸化チタンスラリ−の製造法
SU1406136A1 (ru) * 1985-11-18 1988-06-30 Предприятие П/Я Г-4855 Способ модифицировани пигментного диоксида титана
JPS6346469A (ja) * 1986-08-14 1988-02-27 Fuji Xerox Co Ltd 現像剤組成物
US4978396A (en) * 1989-05-12 1990-12-18 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Process for preparing high solids slurries
GB9007602D0 (en) * 1990-04-04 1990-05-30 Tioxide Group Plc Pigments
US5356470A (en) * 1990-06-25 1994-10-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Media milling pigment slurries to eliminate or reduce oversize particles
US5270076A (en) * 1991-04-11 1993-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for coating alkyl ketene dimer on titanium dioxide
JP2844405B2 (ja) * 1992-02-17 1999-01-06 信越化学工業株式会社 疎水性酸化チタン微粒子の製造方法
US5306755A (en) * 1992-04-09 1994-04-26 The Gillette Company Correction fluid containing a butyl methacrylate copolymer ditridecyl phthalate, a non-halogenated solvent and an opacifying agent
DE4321005A1 (de) * 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
US5423912A (en) * 1993-10-21 1995-06-13 The Mearl Corporation Weather resistant pearlescent pigments

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