KR19980086752A - 평판잉크용 비히클의 바인더 수지 및 그 제조방법 - Google Patents

평판잉크용 비히클의 바인더 수지 및 그 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR19980086752A
KR19980086752A KR1019980015979A KR19980015979A KR19980086752A KR 19980086752 A KR19980086752 A KR 19980086752A KR 1019980015979 A KR1019980015979 A KR 1019980015979A KR 19980015979 A KR19980015979 A KR 19980015979A KR 19980086752 A KR19980086752 A KR 19980086752A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
weight
modified
acid
petroleum
Prior art date
Application number
KR1019980015979A
Other languages
English (en)
Inventor
카즈오 카와이
타카아키 타케시타
히로노부 소에다
Original Assignee
사이카와 겐조오
닛뽄세키유가가쿠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 사이카와 겐조오, 닛뽄세키유가가쿠 가부시키가이샤 filed Critical 사이카와 겐조오
Publication of KR19980086752A publication Critical patent/KR19980086752A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C08G8/30—Chemically modified polycondensates by unsaturated compounds, e.g. terpenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C08G8/32—Chemically modified polycondensates by organic acids or derivatives thereof, e.g. fatty oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C08L61/14—Modified phenol-aldehyde condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/033—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the solvent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

용융점도를 일정치 이하로 유지함으로써 중합시의 조작성을 개선한 석유수지 변성페놀수지를 사용하여 미스팅이 개선된 평판잉크용 비히클을 제공한다.
바인더수지의 제조에 있어서 5원환 화합물 또는 그의 딜스알더 반응생성물을 주성분으로 하는 화합물(a)와, 불포화카르본산 또는 그 무수물(b)을 반응시켜 얻어지는 산변성 탄화수소수지(A)에, 페놀수지(B)를 반응시킬 때 페놀수지의 일부를 소량씩 반응시킴으로써 중량평균분자량이 크고 용융점도가 낮으며 용융점도 대 용액점도비가 작은 바인더 수지를 얻는다.

Description

평판잉크용 비히클의 바인더 수지 및 그 제조방법
본 발명은 오프셋 인쇄를 포함하는 평판인쇄에 사용하는 인쇄잉크에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은 평판잉크용 비히클(Vehicle), 비히클 조제용의 바인더 수지 및 그 바인더 수지의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에서는 바인더 수지의 분자량을 높게 하여 미스팅(misting)을 감소시키고, 바인더 수지의 용융점도를 일정치 이하로 하여 바인더 수지의 중합시의 조작성을 개선한다.
평판인쇄에 사용되는 종래의 잉크, 특히 매엽지(枚葉紙) 인쇄잉크나 히트셋잉크는 통상 로진 변성페놀수지, 석유수지, 알키드 수지등으로 대표되는 바인더 수지와, 아마인유, 동유(桐油), 사프라와유 등의 건성유 또는 반건성유와 고비점의 석유계 용제를 주성분으로 하는 비히클(전색제)에 적당한 안료를 가하여, 예를들면 3본 롤잉크 혼련기에 의해 섞어 제조된다. 그리고, 석유계 용제로서는 바인더 수지에 대한 용해력이 우수하고 값이 싸기 때문에 종래 방향족계의 것이 널리 사용되고 있다.
그러나 최근 환경의 보전이 주목됨에 따라 인쇄잉크에 사용하는 석유계 용제를 종래 상용되고 있는 방향족계의 것으로부터 인쇄작업현장의 환경위생상에도 바람직한 비방향족계 용제, 특히 나프텐계 용제로 전환하는 것이 검토되고 있다. 그러나 비방향족계 용제는 방향족계 용제에 비교하여 종래의 바인더 수지를 용해하는 능력이 뒤떨어지기 때문에 단순히 방향족계 용제를 비방향족계 용제로 변경하는 것 만으로는 인자(印字)에 광택을 주기 어렵다. 이 점을 해결하는 수단으로서 비히클에 배합하는 건성유의 량을 증가하여 인쇄지면상에서 산화중합막을 형성시키는 방법이 제안되어 있다. 그러나 이 종류의 인쇄잉크에 대하여는 건조성 내지 세트성의 저하가 문제점으로서 지적되고 있다.
그래서 예를들면 유럽 특허 제697446호 공보에서는 디시클로펜타디엔(DCPD)과 α-올레핀과의 공중합 석유수지의 말레인산변성수지에 부틸페놀을 원료로하는 페놀수지를 반응시킴으로써 중량평균분자량이 3만에서 20만의 석유수지 변성수지를 바인더 수지로서 제조하여, 이것을 비방향족계 탄화수소용제를 함유하는 평판 잉크용비히클에 사용하는 것이 제안되어 있다.
한편, 최근의 인쇄속도의 고속화에 따라 미스팅(misting)의 문제가 현저하게 되었다. 예를들면 오프셋 윤전인쇄에서는 회전속도가 1000rpm 이상인 고속의 경우까지도 있을 수 있으므로 미스팅 현상이 현저하다.
미스팅은 수지를 고분자량화하면 개량되는 경향을 나타내나, 단순히 고분자량화하면 수지의 용융점도도 증대하여 벌크(bulk) 중합에 의한 중합조작에 곤란을 일으킬 염려가 있다. 예를들면 상기 유럽 특허 제697446호 공보에 기재된 바인더수지는 이것을 단순히 고분자량화한 경우에는 고분자량화와 함께 용융점도도 증대하여, 그 결과 중합시의 조작성이 뒤떨어져 사용에 견디지 못한다.
본 발명의 첫 번째의 과제는 고분자량화에 의해 미스팅을 개량함과 동시에 용융점도가 일정의 레벨이하로 유지되며 중합시의 조작성이 우수한 평판잉크용 바인더 수지를 사용한 비히클을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 과제는 비방향족계 용제, 특히 나프텐계 용제에의 용해성이 우수하고 또 고분자량화된 새로운 평판잉크용 바인더 수지를 사용한 비히클을 제공하는 데 있다.
더욱 본 발명의 다른 과제는 상기 신규의 바인더 수지의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명자들은 수지의 용융점도는 분자구조 등에 밀접하게 관련하며, 분자량과 용융점도는 반드시 상관성이 없는 것을 발견한 결과 본 발명에 상도(想到) 하였다. 즉, 특정의 수지의 제조방법을 채용하여 고분자량화 함으로써 수지의 구조를 변경하여 그 결과 미스팅이 개량됨에도 불구하고 수지의 용융점도는 일정의 레벨이하로 유지하는 것이 가능하게 된 것이다.
즉, 본 발명의 첫 번째는 하기 석유수지 변성페놀수지(Ⅰ)로 이루어지는 평판 잉크용 비히클의 바인더 수지에 관한 것이다.
석유수지 변성페놀수지(Ⅰ)는
산변성 탄화수소수지(A) ········ 100중량부와,
탄소수 4에서 25의 알킬치환기를 가진 페놀수지(B) ···· 30∼150중량부
를 반응시켜 얻어지며, 또 상기 산변성 탄화수소수지(A)는
(a) 하기식 [1]로 나타내는 5원환 화합물 또는 그 딜스알더(Diels Alder)
반응생성물을 주성분으로 하는 화합물 ······ 100중량부 및
(b) 불포화카르본산 또는 그 무수물 ····· 1∼20중량부와의 반응생성물이며,
상기 석유수지 변성페놀수지(Ⅰ)는
1 중량평균분자량이 ····· 20만이상,
2 용융점도(Vm)가 ····· 100Pa·s 이하,
3 용융점도 대 용액점도(Vs)의 비인 K 값(Vm/Vs)이 ····· 0.2 이하인 물성을 가지는 것을 특징으로 하며,
상기 식중, R는 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, n은 1∼6의 정수이다. n개의 R은 동일하거나 달라도 된다.
본 발명의 두 번째는 상기 첫 번째의 발명에서 산변성 탄화수소수지(A)를 조제할 때 성분(a) 및 성분(b)에 다시 1∼40 중량부의 α-올레핀(c)을 첨가하여 반응시켜 되는, 바인더 수지로서의 석유수지 변성 페놀수지(Ⅰ)에 관한 것이다.
본 발명의 세 번째는 하기 성분(Ⅰ) 내지 (Ⅲ)을 함유하는 평판잉크용 비히클에 관한 것이다.
(Ⅰ) 석유수지 변성페놀수지 :
산변성 탄화수소수지(A) ····· 100중량부와,
탄소수 4 에서 25의 알킬치환기를 가진 페놀수지(B) ···· 30∼150중량부
를 반응시켜 얻고, 또 상기 산변성 탄화수소수지(A)는
(a) 상기 식 [1]로 나타내는 5원환 화합물 또는 그 딜스알더 반응생성물을 주성분으로 하는 화합물 ····· 100중량부 및
(b) 불포화카르본산 또는 그 무수물 ····· 1∼20 중량부
와의 반응생성물이며,
상기 석유수지 변성페놀수지(Ⅰ)는
1 중량평균분자량이 ····· 20만이상,
2 용융점도(Vm)가 ····· 100Pa·s 이하,
3 용융점도 대 용액점도(Vs)의 비인 K값(Vm/Vs)이 ··· 0.2 이하
의 물성을 가지는 것을 특징으로 하며,
(Ⅱ) 건성유 및/또는 반건성유, 그리고
(Ⅲ) 석유계 비방향족 용제.
본 발명의 네 번째는 상기 세 번째의 발명에서 산변성 탄화수소수지(A)를 조제할 때 성분(a) 및 성분(b)에 다시 1∼40중량부의 α-올레핀(c)을 첨가하여 반응시켜 되는 평판잉크용 비히클에 관한 것이다.
본 발명의 다섯 번째는 상기 세 번째 또는 네 번째의 발명에서 석유계 비방향족 용제가 고비점 나프텐계 용제인 평판잉크용 비히클에 관한 것이다.
본 발명의 여섯 번째는 상기 식 [1]로 나타내는 5원환 화합물 또는 그 딜스알더 반응생성물을 주성분으로 하는 화합물(a)와, 불포화카르본산 또는 그 무수물(b)를 반응시켜 산변성 탄화수소수지(A)를 조제하고,
그런 다음 산변성 탄화수소수지(A)와 탄소수 4 에서 25의 알킬치환기를 가진 페놀수지(B)를 반응시키고, 이때 페놀수지(B)의 일부를 순차적으로 첨가하는 것을 특징으로 하며,
1 중량평균 분자량이 ····· 20만 이상,
2 용융점도(Vm)가 ····· 100Pa·s 이하,
3 용융점도 대 용액점도의 비인 K값(Vm/Vs)이 ····· 0.2 이하
의 물성을 가진 평판잉크용 바인더 수지로서의 석유수지 변성페놀수지의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 일곱 번째는 상기 여섯 번째의 발명에서 산변성 탄화수소수지(A)를 조제할 때 성분(a) 및 성분(b)에 다시 1∼40중량부의 α-올레핀(c)을 첨가하여 반응시켜 되는, 청구항 6에 기재된 석유수지 변성 페놀수지의 제조방법에 관한 것이다.
이하에 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 평판잉크용 비히클에 있어서 바인더로서 사용하는 석유수지 변성페놀수지(Ⅰ)는 산변성 탄화수소수지(A)와 탄소수 4∼25의 알킬치환기를 가진 페놀수지(B)를 반응시킴으로써 조제할 수가 있다.
상기 산변성 탄화수소수지(A)(이하 「산변성수지(A)」라 약기한다)는 (a) 상기 식[1]로 나타내는 5원환 화합물 또는 그 딜스알더 반응생성물을 주성분으로 하는 화합물 100중량부와, (b) 불포화카르본산 또는 그 무수물 1∼20중량부와, 바람직하기는 이들에 더하여 (c) α-올레핀 1∼40중량부를 반응시키므로써 조제할 수가 있다.
상기 식[1]로 나타내는 5원환 화합물로서는 시클로펜타디엔, 메틸시클로펜타디엔 등을, 또 그 딜스알더 반응생성물로서는 디시클로펜타디엔, 시클로펜타디엔/메틸시클로펜타디엔 공 2량화물, 트리시클로펜타디엔 또는 이들의 혼합물 등을 예시할 수가 있다.
본 발명에 있어서 사용하는 산변성수지 (A)에서의 성분(a)로서는 상기 5원환 화합물 및/또는 그 딜스알더 반응생성물 자체 외에 이것을 주로 함유하는 성분, 즉 상기 5원환 화합물 및/또는 그 딜스알더 반응생성물을 50중량% 이상, 바람직하기는 80중량% 이상 함유하는 것도 사용할 수가 있다. 따라서 예를들면 나프사의 고온열분해 부생유(副生油)의 C5류분(留分)중에 함유되는 시클로펜타디엔, 메틸시클로펜타디엔을 열 2량화시키므로써 디시클로펜타디엔, 시클로펜타디엔/메틸시클로펜타디엔 공 2량체, 시클로펜타디엔/이소프렌 공 2량체, 시클로펜타디엔/피펠리렌 공 2량체 등을 얻은 후 그 반응생성물을 증류하여 C5올레핀, C5파라핀 등의 C5성분의 대부분을 제거한 것을 본 발명의 성분(a)로서 사용할 수가 있다.
또 성분(a)로서는 상기 5원환 화합물 및/또는 그 딜스알더 반응생성물과 석유류분중의 불포화성분, 특히 불포화 방향족 성분 예를들면 스틸렌, α-메틸스틸렌, 비닐톨루엔, 인덴 및 메틸인덴으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종이상과의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 따라서 나프사의 분해시에 부생하는 C9유분과 상기 5원환 화합물 및/또는 그 딜스알더 반응생성물과의 혼합물도 성분(a)로서 사용할 수가 있다.
본 발명에서 사용하는 산변성수지(A)에서의 성분(b)는 불포화카르본산 또는 그 무수물로서 그 탄소수는 3∼32, 바람직하기는 3∼15의 범위이다. 본 발명에서 사용가능한 성분(b)의 구체예로서는 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 무수말레인산, 테트라히드로프탈산 및 그 무수물, 푸마르산, 시트라콘산, 이타콘산, 건성유의 지방산, 예를들면 아마인유 지방산 등을 들 수 있으며, 이들의 산 또는 산무수물은 혼합물이라도 상관없다. 성분(b)로서 특히 바람직한 것은 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산 및 무수말레인산이다. 상기 성분(a)에 성분(b)로서 불포화 카르본산 또는 그 무수물을 반응시킴으로써 산변성수지(A)가 얻어진다.
본 발명에서 사용하는 산변성수지는 상기 성분외에 그 성질을 개량하기 위하여 일반적으로 다른 성분(c)를 1∼200중량부의 범위에서 반응시킬 수가 있다. 이들 다른 성분(c)로서는 α-올레핀, 분자내에 탄소-탄소 2중결합과 벤젠환을 가진 불포화 방향족 탄화수소 단량체 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 분자내에 탄소-탄소 2중 결합과 벤젠환을 함유하는 불포화 방향족 탄화수소 단량체로서는 예를들면 스틸렌, α-메틸스틸렌, 비닐톨루엔, 인덴, 메틸인덴 등의 탄소수 8∼20의 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수가 있다. 공업적으로는 에틸렌 등을 얻는 목적으로 나프사등의 탄화수소를 열분해할 때 부생하는 방향족 탄화수소를 함유하는 비점범위 140∼200℃의 소위 C9류분, 또는 C9류분을 정제하여 분자내에 탄소-탄소 2중 결합과 벤젠환을 함유하는 불포화 방향족 탄화수소 단량체를 50% 이상으로 한 류분, 더욱 정제한 비닐톨루엔을 70% 이상 함유하는 류분 등도 포함된다.
본 발명에서 사용하는 산변성수지(A)에서의 성분(c)로서는 특히 α-올레핀이 바람직하다. 이 α-올레핀으로서는 탄소수 4∼40, 바람직하기는 6∼20의 것이 사용된다. α-올레핀의 구조로서는 직쇄상 및 β 위에 알킬기를 가지지 않는 분기상의 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용가능한 α-올레핀을 예시하면 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-아이코센 또는 이들의 혼합물 등을 들 수가 있다.
α-올레핀으로서는 또 에틸렌의 올리고머라이제이션 또는 파라핀왁스의 열분해로 얻어지는 혼합 α-올레핀도 사용할 수가 있으며, 전자의 예로서는 다이아렌(상품명, 미쯔비시가가쿠(주)제)를, 후자의 예로서는 셰프론 α-올레핀(셰프론사제)을 각각 들 수가 있다.
본 발명에서 산변성 수지(A)를 조제함에 있어서는 상기 성분(a) 100중량부에 대하여 불포화카르본산 또는 그 무수물인 성분(b)를 1∼20중량부, 바람직하기는 3∼15중량부의 범위에서 사용한다. 성분(b)의 사용량이 1중량부 미만인 경우에는 산변성수지(A)의 극성기의 량이 부족하므로 바람직하지 못하고, 또 20중량부를 넘는 경우는 최종적으로 얻어지는 바인더 수지의 비방향족계 용제에의 용해성이 저하하며, 또한 평판 잉크에 사용하는 축임물에 의하여 유화되기 쉽게 되므로 바람직하지 못하다.
성분(c)에 대하여는 상기 성분(a)의 100중량부에 대하여 일반적으로는 1∼200중량부의 범위에서 사용할 수가 있다. 특히 성분(c)로서 바람직한 α-올레핀의 경우는 1∼40중량부, 바람직하기는 5∼30중량부의 범위에서 사용한다. 성분(c)로서의 α-올레핀의 사용량이 1중량부 미만인 경우에는 최종적으로 얻어지는 바인더 수지의 비방향족계 용제에의 용해성이 저하하며, 한편 40중량부를 넘는 경우에는 산변성수지(A)의 수율이 감소하는 것 뿐만 아니라 그 연화점도 저하하기 때문에 바람직하지 못하다.
산변성수지(A)의 제조방법으로서는 적당한 반응기에 상기 성분(a) 및 (b)를 동시에 가득채워, 무촉매로 또는 촉매의 존재하에 이들 2성분을 반응시켜 조제할 수가 있다. 성분(c)를 공중합시키는 경우는 적당한 반응기에 성분 (a), (b) 및 (c)를 동시에 가득채워, 무촉매 또는 촉매의 존재하에 이들 3성분을 반응시켜 조제할 수가 있으며, 또는 성분(a)와 성분(c)를 미리 무촉매로 또는 촉매의 존재하에 반응시켜 탄화수소수지를 생성시키고, 이어 불포화카르본산 또는 그 무수물인 성분(b)를 반응시켜 조제할 수도 있다.
무촉매에서 반응을 행할 경우의 반응온도는 200∼300℃의 범위이며, 반응시간은 0.5∼15시간의 범위이다.
촉매를 사용하는 경우는 프리델 크랍트(Friedel-Crafts)형 촉매, 예를들면 3불화붕소, 3불화붕소와 페놀, 에테르, 초산 등과의 콤프렉스, 염화알루미늄 등을 0.1∼10 중량% 정도의 범위에서 사용하여 -30∼100℃의 범위의 온도에서 10분∼20시간정도 반응을 행한다.
이와같이 하여 얻어진 산변성수지(A)는 필요에 따라 알코올류로 에스테르화 할 수가 있다. 에스테르화는 산변성수지(A)의 용해성 및 연화점을 조절하고 또 최종적으로 얻어지는 바인더수지, 즉 석유수지 변성페놀수지의 분자량을 조절함에 있어 유효하다.
상기와 같이 하여 제조한 산변성수지(A)와 탄소수 4∼25의 알킬치환기를 가진 페놀수지(B)(이하, 「페놀수지(B)」라 약기한다)를 특정의 방법에 의해 반응시킴으로써, 본 발명에서의 바인더 수지로서의 석유수지 변성 페놀수지를 조제할 수가 있다.
산변성수지(A)와 페놀수지(B)와의 반응에 있어서는 첨가하여야할 페놀수지의 일부를 순차적으로 첨가하는 것이 필요하다. 예를들면 배치식에 의한 경우 반응원료를 한번에 전부 반응기내에 투입하여 반응시키면 용융점도가 증대하여 고분자량화 자체가 곤란하다. 반응형식은 배치식 또는 연속식의 어떤 형식이라도 채용할 수가 있다. 여기서 「순차적으로 첨가한다」는 공급하여야 할 페놀수지(B)를 분할하여 그 일부를 반응계에 공급하고 배치식의 경우에는 잔여의 페놀수지(B)를 소정의 시간을 거쳐 공급하며, 연속식의 경우에는 소정의 간격을 띠운 위치에 잔여의 페놀수지(B)를 공급하는 것을 말한다. 또 이 반응에 있어서는 특히 촉매를 사용할 필요는 없다.
산변성수지(A)와 반응시키는 상기 페놀수지(B)는 탄소수 4∼25의 알킬치환기를 가진 페놀류와 포름알데히드와의 축합반응에 의하여 얻을 수가 있다. 이 축합반응은 상법에 의해 행할 수가 있다. 탄소수 4∼25의 알킬치환기를 가진 페놀류로서는 P-tert-부틸페놀, sec-부틸페놀, p-tert-옥틸페놀, 노닐페놀 또는 이들의 혼합물등이 공업적으로 바람직하게 사용된다.
산변성수지(A) 100중량부에 대하여 상기 페놀수지(B)를 30∼150 중량부의 범위, 바람직하기는 35∼100중량부의 범위에서 반응시킨다. 페놀수지(B)의 사용량이 30중량부 보다 적으면 고분자량화가 곤란하게 되며 그 결과 미스팅의 개량이 달성되기 어렵다. 한편 150중량부 보다 많으면 고분자량화가 과도하게 진행하여, 얻어진 수지를 사용한 비히클의 점도가 높게 되므로 바람직하지 못하다. 또한, 상기 페놀수지의 량은 초기 및 순차적으로 첨가하는 페놀수지의 합계량이다.
또 본 발명에서 사용하는 페놀수지로서는 산변성수지(A)의 존재하에 탄소수 4∼25의 알킬치환기를 가진 페놀과 포름알데히드를 반응시켜 얻어지는 페놀수지를 이용할 수가 있다.
산변성수지(A)에 페놀수지(B)를 가열반응시키는 단계에서는 고분자량화를 더욱더 진행시키기 위하여 실질적으로 용제가 존재하지 않는 상태에서 반응을 진행시키는 것이 바람직하다. 용제존재하에서의 반응에서는 고분자량화가 일정한 한도에서 멈추기 때문에 바람직하지 못하다. 또 마찬가지로 건성유나 반건성유 등이 존재하면 고분자량화가 일정한 한도에서 멈추는 일이 있다. 따라서 페놀수지(B)와 산변성수지(A)와의 반응에 있어서는 건성유나 반건성유 등이 존재하지 않는 상태에서 반응시키는 것이 바람직하다. 즉, 상기 용제, 건성유, 반건성유 등의 존재하에 페놀수지(B)와 산변성수지(A)를 반응시키면 일정한 범위에서 분자량은 증대하지만 그것은 본 발명의 목적인 미스팅의 개량에는 그다지 영향이 없는 정도이다.
석유수지 변성 페놀수지를 종래 공지의 배치식에 의해 제조하는 경우는 산변성수지(A) 100중량부에 대하여 페놀수지(B)를 30∼150중량부의 범위, 바람직하기는 35∼100중량부의 범위에서 적당한 반응기에 채우고 반응을 행한 후 다시 산변성수지(A) 100중량부에 대하여 페놀수지(B) 0.1∼10중량부, 바람직하기는 0.1∼5중량부를 첨가하여 반응을 행함으로써 고분자량화 시킨다.
후에 첨가하는 페놀수지(B)의 사용량이 10중량부 보다 많으면 겔화의 원인이 되어 바람직하지 못하다. 페놀수지(B)의 후첨가를 하지 않고 고분자량화한 수지는 용융점도가 높게 되므로 제조에 어려움이 생긴다.
상기 배치식의 반응에서의 반응온도는 어느 단계도 100∼350℃, 바람직하기는 150∼300℃이며, 반응시간은 2단계로 행하는 경우에는 최초의 단계를 0.5∼15시간의 범위, 또 후첨가의 단계를 10분∼5시간의 범위에서 행할 수가 있다. 물론 3단계 이상으로 나누어 행할 수도 있다.
연속적으로 제조하는 경우에는 종래 공지의 다단유통형의 반응 형식을 사용한다. 반응기는 다단의 반응영역을 직렬로 구비한 구조의 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으나, 통상은 반응조를 직렬로 병설한 구조의 것이 간편하다.
산변성수지(A) 100중량부 및 페놀수지(B) 30∼150중량부, 바람직하기는 35∼100중량부의 비율로 각각 반응기의 입구에 연속적으로 공급하면서 반응을 행한다. 반응온도는 배치식의 경우와 같이 100∼350℃, 바람직하기는 150∼300℃의 범위에서 행할 수가 있으며, LHSV(液空間速度)는 0.01∼100hr-1의 범위에서 행하는 것이 바람직하다.
연속식 제조방법에 있어서는 반응기내의 반응경과시간이 다른 위치에 페놀수지(B)를 분할하여 공급한다. 예를들면 다단반응조를 가진 경우에는 페놀수지(B)의 일부를 제2조 이후에 추가한다. 페놀수지(B)의 추가량은 상기 배치식의 경우와 같이, 산변성수지(A) 100중량부에 대하여 0.1∼10중량부, 바람직하기는 0.1∼5중량부이다. 공급비율이 상기의 범위를 충족하고 있지 않을 때는 배치식 제조방법의 경우와 같은 문제를 일으키기 때문에 바람직하지 못하다. 3조이상의 다단의 경우에 추가의 페놀은 제2조 이후의 어느 1조에만 공급할 수도 있으며 제2조 이후의 복수의 조에 공급할 수도 있다.
상기와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 평판잉크용 비히클에 사용되는 석유수지 변성페놀수지는
1 중량평균분자량이 20만이상, 바람직하기는 100만 이하,
2 용융점도(Vm)가 100Pa·s 이하, 바람직하기는 1Pa·s 이상, 또
3 용융점도 대 용액점도(Vs)의 비인 K값(Vm/Vs)이 0.2 이하, 바람직하기는 0.01 이상인 것을 특징으로 한다.
또 중량평균분자량, 용융점도 및 용액점도의 측정법을 후에 기술한다.
상기 유럽 특허 제697446호 공보 기재의 석유수지 변성 페놀수지에 있어서 중량평균 분자량이 20만이 넘는 것은 용융점도가 매우 높아 측정이 불가능하였다. 그러나 본 발명에서 사용하는 수지는 중량평균분자량이 20만이상의 높은 값인데도 불구하고 용융점도(Vm)가 100Pa·s 이하로 낮다. 이와같이 용융점도에 차이가 나타나는 이유는 분명하지는 않지만 제조법의 상위에 대응하여 얻어지는 수지의 구조가 다르기 때문인 것으로 추정된다. 즉, 상기 공보기재와 같이 각 원료를 일괄하여 투입하여 반응시키는 경우에는 3차원 가교가 진행하여 분자량의 비율에는 용융점도가 높게 되나 본 발명의 방법에 의하면 선상구조의 고분자가 비교적 많이 생성하기 때문에 고분자량에도 불구하고 용융점도가 낮은 수지가 얻어지는 것이라 생각된다.
또 이것은 본 발명의 수지의 용융점도/용액점도의 비인 K값(Vm/Vs)이 0.2 이하인 것을 특징으로 하는 것으로도 추측된다. 즉, 상기 공보기재의 수지의 K값은 0.2를 초과하고 있으므로 일정한 용액점도를 가진 수지로 비교하면 본 발명의 수지의 쪽이 용융점도가 낮다. 용융점도나 용액점도는 어느 것이나 분자량과 상관관계를 가진 물성이므로 용융점도 대 용액점도의 비인 K값(Vm/Vs)이 낮은 값을 나타내는 것은 상기와 같이 수지의 구조가 다르다고 하는 추정을 지시하는 것이다.
또 본 발명에서의 석유수지 변성페놀수지는 연화점이 100℃이상, 바람직하기는 130℃ 이상이다. 연화점이 100℃미만이면 인쇄잉크를 조제한 경우에 미스팅이 많고 건조성이 낮으며 또 블록킹을 일으키기 쉽게 되므로 바람직하지 못하다.
또 상기 석유수지 변성페놀수지의 산가는 5∼50㎎-KOH/g, 바람직하기는 5∼25㎎-KOH/g의 범위이다. 산가가 5㎎-KOH/g 미만이면 안료와의 친화성이 풍부한 비히클을 얻을 수가 없으며 비히클의 유동성도 대폭으로 저하한다. 또 산가가 50㎎-KOH/g를 넘으면 비방향족계 용제에의 용해성이 저하하여 인쇄잉크로 한 경우에는 축임물에 의해 유화되기 쉽게 된다.
본 발명의 상기 석유수지 변성페놀수지를 바인더 수지로 하여 평판용 잉크를 제조하는데는 공지의 방법을 채용할 수가 있다. 예를들면 본 발명의 상기 석유수지변성 페놀수지에 고비점의 탄화수소용제 및 건성유, 반건성유 혹은 이들의 혼합물을 상온 또는 가열하에서 용해시켜 교반함으로써 와니스를 조제하고, 이것에 적당한 안료 등을 배합하여 롤밀 등으로 혼련하든가 또는 겔화제를 첨가하여 반응시킨 겔비히클에 안료 등을 첨가하여 뒤섞음으로써 잉크조성물을 얻을 수가 있다. 고비점 탄화수소용제로서는 비점범위 200∼350℃, 바람직하기는 250∼330℃의 방향족 성분이 50중량% 이하, 바람직하기는 30중량% 이하의 탄화수소용제가 사용된다.
본 발명의 상기 석유수지 변성페놀수지를 사용한 바람직한 평판잉크용 비히클은 상기 석유수지 변성 페놀수지 100중량부를 석유계 비방향족용제 50∼200중량부, 바람직하기는 70∼150 중량부, 또 건성유 및/또는 반건성유 5∼100중량부, 바람직하기는 10∼80중량부에 상온 또는 가열하에서 용해시키므로써 얻어진다.
그리고 상기 비히클에 직접 안료등을 첨가하여 혼련하든지 혹은 겔화제를 첨가반응시킨 겔비히클에 안료등을 첨가하여 혼련하므로써 평판잉크를 얻을 수가 있다.
상기 석유계 비방향족 용제로서는 고비점 나프텐계 용제를 사용하는 것이 바람직하며, 특히 나프텐계 탄화수소를 60% 이상, 바람직하기는 70% 이상 함유하고 비점이 200℃ 이상인 용제가 바람직하다. 상업적으로 입수가능한 AF 솔벤트(상품명, 니혼세끼유 (주)제)나 마기솔벤트(상품명, Magie Bros. Oil Co. 제)는 본 발명에서 사용할 수가 있는 비방향족계 용제의 일예이다.
상기 건성유 또는 반건성유로서는 아마인유, 동유(桐油), 대두유 그들의 보일유 및 스탠드유 또는 이들의 혼합물을 사용할 수가 있다.
석유수지 변성 페놀수지, 석유계 비방향족 용제 또는 건성유 및/또는 반건성유를 가열용해시키는데는 상술한 종래 공지의 방법을 사용할 수가 있다.
이하 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.
실시예 1
순도 97%의 디시클로펜타디엔(DCPD) 650g과 나프사의 열분해에서 얻은 C9류분 538g(불포화성분으로서 DCPD, 비닐톨루엔, α-메틸스틸렌, 인덴 등을 350g 함유)과, 탄소수 16∼18의 혼합 α-올레핀(상품명 : 다이아렌 168, 미쯔비시가가쿠(주)제) 100g과, 메타크릴산 70g을 2ℓ의 오토클레이브에 채워 질소분위기 하에서 270℃에서 3시간 반응을 행하였다. 이어 반응생성물을 210℃/2㎜Hg에서 감압증류하여 1,152g의 산변성 탄화수소 수지를 얻었다. 이 수지의 연화점은 112℃, 산가는 13㎎-KOH/g였다.
또 이 산변성 탄화수소수지 100g에 노닐페놀과 포르마린과의 축합반응에서 얻은 레졸형 페놀수지 62g을 가하여 220℃에서 2시간 반응을 행한 후 레졸형 페놀수지 3g을 가하여 다시 30분간 반응을 행하여 석유수지 변성페놀수지를 얻었다.
비교예 1
실시예 1과 같은 방법으로 산변성 탄화수소수지를 얻었다. 이 산변성 탄화수소수지 100g에 노닐페놀과 포르마린과의 축합반응에서 얻은 레졸형 페놀수지 65g을 가하여 220℃에서 2시간 반응을 행하여 석유수지 변성페놀수지를 얻었다.
실시예 2
교반기를 구비한 반응조를 2기 직렬로 병설한 연속식 변성장치에 실시예 1과 같은 방법으로 얻은 산변성 탄화수소수지와 노닐페놀과 포르마린과의 축합반응에서 얻은 레졸형 페놀수지를 중량비가 100/65가 되도록 제1조에 연속적으로 가득채워 제1조의 온도를 220℃, 평균체류시간을 1시간으로하고 제2조의 온도를 220℃, 평균체류시간을 2시간으로하여 연속적으로 반응을 행하였다. 이때 제2조에 산변성 탄화수소수지 100중량부에 대하여 노닐페놀과 포르마린과의 축합반응에서 얻은 레졸형 페놀수지 0.5중량부를 연속적으로 첨가하여 석유수지 변성페놀수지를 얻었다.
실시예 3
순도 97%의 디시클로펜타디엔(DCPD) 1,000g과 탄소수 6∼10의 혼합 α-올레핀(상품명 : 다이아렌 610, 미쯔비시가가쿠(주)제) 250g를 2ℓ의 오토클레이브에 채워 질소분위기하에서 280℃에서 2.5시간 반응을 행하였다. 이어 반응생성물을 210℃/㎜Hg에서 감압증류하여 1,220g의 탄화수소 수지를 얻었다. 이 탄화수소수지 100g을 200℃에서 가열용해후 무수말레인산 3g을 첨가하여 4시간 반응을 행하여 산변성 탄화수소 수지를 얻었다. 이 수지의 연화점은 118℃, 산가는 14㎎-KOH/g이였다.
이 산변성 탄화수소수지 100g에 P-tert-부틸페놀과 포르마린과의 축합반응에서 얻은 레졸형 페놀수지 40g을 가하고 220℃에서 2시간 반응을 행한 후 레졸형 페놀수지를 5g을 가하고 다시 1시간 반응을 행하여 석유수지 변성페놀수지를 얻었다.
상기 실시예 및 비교예에서 각각 얻어진 석유수지 변성페놀수지의 성상 및 상기 수지에 대한 나프텐계 용제의 용해성을 표 1에 나타낸다.
표에 기재한 각종 성상의 측정방법은 이하와 같다.
(1) 연화점
JIS K 2531에 준거(환구법(環球法))
(2) 산화
JIS K 2501에 준거
(3) 중량평균분자량
GPC에 의해 측정하여 폴리스틸렌으로 환산한 중량평균분자량으로 나타낸다. 또, GPC의 사양은 다음과 같다.
장치본체 : 상품명 : 150C, waters사제
칼럼 : 30㎝, 2본조 ; 상품명 : Shodex KF-807L, 쇼와덴고우(주)제
검량선 : 폴리스틸렌사용
(4) 용해성
석유수지 변성페놀수지와 용제를 중량비 50/50으로 혼합하여 조제한 비히클에 용제를 서서히 가하여 희석하고, 백탁(白濁)이 발생한 시점에서의 희석배수로 나타낸다. 값이 클수록 용해성이 양호하다는 것을 나타낸다.
용제로서 나프텐계 탄화수소용제인 AF-7 솔벤트 및 AF-5 솔벤트(둘 모두 상품명, 니혼세끼유(주)제)를 사용한다.
(5) 용융점도
측정장치 및 측정조건은 아래와 같다.
장치본체 : 상품명 : MR-300 소리킷드미러, (주) 레오로지 사제
콘플레이트 : 플레이트경 40mm, 콘경 20mm, 각도 2도
전단속도 : 6.16sec-1(콘 회전속도 20rpm)
측정온도 : 220℃
(6) 용액점도
나프텐계 용제인 AF-7 솔벤트와 석유수지 변성페놀수지와의 50/50 중량비의 혼합용액에서의 용액점도를 측정한다. AF-7 솔벤트의 조성은 후에 기술한다.
표 1 변성수지의 제조
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
초기첨가량(중량부)산변성수지/페놀수지 100/62 100/65 100/40 100/65
후첨가페놀수지(중량부) 3 0.5 5 0
변성의 반응형식 배치 연속 배치 배치
변성수지의성상 연화점(℃) 167.0 169.0 168.0 168.0
산가(㎎-KOH/g) 15 13 13 14
중량평균분자량(×104) 24.2 27.1 22.0 12.2
용융점도[220℃](Pa·s) 32.7 57.9 42.0 52.5
용액점도[25℃](Pa·s) 280 300 226 222
K값 0.117 0.193 0.186 0.236
용해성AF-7솔벤트AF-5솔벤트 19이상19이상 19이상19이상 19이상19이상 19이상19이상
잉크시험
상기의 실시예, 비교예의 석유수지 변성페놀수지 및 시판의 로진변성 페놀수지(RP)를 각각 바인더로서 사용하고, 용제로는 나프텐계 또는 방향족계의 것을 사용하여 표 2 및 표 3에 나타내는 조성의 비히클 및 잉크를 조제하여 각 잉크의 성상 및 각 잉크를 사용하여 얻어지는 인쇄물의 성상을 평가하였다. 먹물잉크의 평가결과를 표 2에, 주홍색잉크의 평가결과를 표3에 나타낸다.
또 사용한 시판의 수지 및 용제의 성상과 측정법은 아래와 같다.
로진변성페놀수지(RP)
연화점 170℃, 중량평균분자량 24,000, 산가 19㎎-KOH/g, 상품명 : 타마놀 354, 아라카와가가쿠(주)제
용제
(1) AF-7 솔벤트
비점 260∼281℃, 방향족분 0.2용량%, 나프텐분 77.3 용량%, 파라핀분 22.5용량%.
(2) 7호 솔벤트
비점 258∼287℃, 방향족분 20용량%, 올레핀분 0.5중량%, 파라핀분 79.5용량%,
측정법
(1) 택 : 택 테스터 사용(60초 값)
(2) SR : 평행판점도계 사용(60초 값)
(3) 색농도 : 색농도계 사용
(4) 광택 : 그로스미터 사용(반사각 60도)
(5) 미스팅
3본 롤밀에 의해 연속적으로 잉크를 뒤섞어 잉크의 미스팅을 육안으로 관찰하였다. 결과는 기호 ◎, ○, △ 및 ×로 나타내는 4단계로 평가하여, 기호 ◎는 미스팅이 적고, ○ 및 △의 순으로 미스팅이 증가하고 ×는 미스팅이 많은 것을 나타낸다.
3본롤의 회전속도는 600rpm 이다. 또한 미스팅 시험의 롤 회전속도는 400rpm에서 행하는 일이 많으나 최근의 인쇄속도의 향상에 대응하여 본 시험에서는 먹물잉크의 평가, 주홍색잉크의 평가 공히 속도를 증대하여 600rpm에서 행하였다.
표 2 먹물 잉크 평가
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 RP(1)
비히클조성(중량부)수지7호 아마인유AF-7 솔벤트7호 솔벤트 501048.5- 501051.0- 501049.0- 501048.0- 5010-50
비히클점도(Pa·s)비-겔비히클점도겔비히클점도 65.0286.0 67.0320.0 68.0380 57.0148.0 62.573.0
잉크조성(중량부)수지7호아마인유AF-7 솔벤트7호 솔벤트안료(카본블랙) 31.36.345.4-17.0 30.96.245.9-17.1 32.16.444.1-17.4 31.76.344.9-17.1 30.56.1-46.616.8
잉크성상택SR 유화전유화후 8.736.438.0 8.435.836.8 9.329.029.1 8.318.419.3 8.541.436.6
인쇄물평가색농도광택건조성[150℃](sec) 2.168030 2.127730 1.938130 2.198530 2.067530
미스팅(600rpm) ◎ ◎ ◎ △∼○ △∼×
주. (1) RP : 로진 변성페놀수지
표 3 주홍색 잉크 평가
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 RP
비히클조성(중량부)수지7호 아마인유AF-7 솔벤트7호 솔벤트 502042.0- 502042.0- 502042.0- 502037.3- 5020-41.5
비히클점도(Pa·s)비-겔비히클점도겔비히클점도 55.0217.0 70.0305.0 70.0310.0 64.0130.0 65.069.0
잉크조성(중량부)수지7호아마인유AF-7 솔벤트7호 솔벤트안료(카본블랙) 30.212.138.9-18.9 30.212.138.9-18.9 30.812.338.8-18.1 31.312.437.9-18.7 29.911.9-40.617.6
잉크성상택SR 유화전유화후 9.236.234.4 8.435.032.4 9.236.235.1 7.720.819.1 7.046.239.8
인쇄물평가색농도광택건조성[150℃](sec) 1.837130 1.857230 1.837130 1.765130 1.754430
미스팅(600rpm) ◎ ◎ ◎ △∼○ △∼×
본 발명의 방법에 의해 제조한 석유수지 변성페놀수지는 분자량이 큼에도 불구하고 용융점도가 작고, 중합시의 조작성이 우수하다.
또 평판 잉크용의 바인더수지로서 사용함으로써 종래의 평판잉크용 비히클에 사용되고 있는 방향족계 용제를 비방향족계 용제로 치환할 수가 있다.
더욱, 소정량의 석유수지 변성 페놀수지와 비방향족계 용제와 건성유 및/또는 반건성유로 구성되는 본 발명의 평판잉크용 비히클에 안료를 분산시켜 얻어지는 잉크는 미스트의 발생량도 적다.

Claims (7)

  1. 하기 석유수지 변성페놀수지(Ⅰ)로 이루어지는 평판잉크용 비히클의 바인더 수지.
    석유수지 변성 페놀수지(Ⅰ)는
    산변성 탄화수소수지(A) ····· 100중량부와, 탄소수 4에서 25의 알킬치환기를 가진 페놀수지(B) ··· 30∼150중량부를 반응시켜 얻고, 또 상기 산변성 탄화수소수지(A)는 (a) 하기 식[1]로 나타내는 5원환 화합물 또는 그 딜스알더 반응생성물을 주성분으로 하는 화합물 ····· 100중량부 및 (b) 불포화카르본산 또는 그 무수물 ····· 1∼20중량부와의 반응생성물이며, 상기 석유수지 변성페놀수지(Ⅰ)는 1 중량평균분자량이 ····· 20만이상, 2 용융점도(Vm)가 ····· 100Pa·s 이하, 3 용융점도 대 용액점도(Vs)의 비인 K값(Vm/Vs) ··· 0.2 이하의 물성을 가지는 것을 특징으로하며,상기 식중 R은 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, n은 1∼6의 정수이며, n개의 R은 동일하거나 달라도 된다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 산변성 탄화수소수지(A)를 조제할때 성분(a) 및 성분(b)에 1∼40 중량부의 α-올레핀(c)을 더 첨가하여 반응시켜 되는 바인더 수지로서의 석유수지 변성페놀수지(Ⅰ).
  3. 하기 성분(Ⅰ) 내지 (Ⅲ)을 함유하는 평판잉크용 비히클.
    (Ⅰ) 석유수지 변성페놀수지 :
    산변성 탄화수소수지(A) ····· 100중량부와, 탄소수 4에서 25의 알킬치환기를 가진 페놀수지(B) ···· 30∼150중량부를 반응시켜 얻고, 또 상기 산변성 탄화수소수지(A)는 (a) 하기식 [1]로 나타내는 5원환 화합물 또는 그 딜스알더 반응생성물을 주성분으로 하는 화합물 ····· 100중량부 및 (b) 불포화카르본산 또는 그 무수물 ····· 1∼20중량부와의 반응생성물이며, 상기 석유수지 변성페놀수지(Ⅰ)는 1 중량평균분자량이 ····· 20만이상, 2 용융점도(Vm)가 ····· 100Pa·s 이하, 3 용융점도 대 용액점도(Vs)의 비인 K값(Vm/Vs) ··· 0.2 이하의 물성을 가지는 것을 특징으로 하며,상기 식중 R은 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기이고, n은 1∼6의 정수이다(n개의 R은 동일하거나 달라도 된다),
    (Ⅱ) 건성유 및/또는 반건성유 및 (Ⅲ) 석유계 비방향족 용제.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 산변성 탄화수소수지(A)를 조제할 때 성분(a) 및 성분(b)에 1∼40중량부의 α-올레핀 (c)를 더 첨가하여 반응시켜 되는 평판잉크용 비히클.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 상기 (Ⅲ) 석유계 비방향족 용제가 고비점 나프텐계 용제인 평판잉크용 비히클.
  6. 하기식(1)로 나타내는 5원환 화합물 또는 그 딜스알더 반응생성물을 주성분으로 하는 화합물(a)와, 불포화카르본산 또는 그 무수물(b)를 반응시켜 산변성 탄화수소수지(A)를 조제한 다음에 산변성 탄화수소수지(A)와 탄소수 4에서 25의 알킬치환기를 가진 페놀수지(B)를 반응시키고, 이때 페놀수지(B)의 일부를 순차적으로 첨가하는 것을 특징으로 하는 1 중량평균분자량이 ····· 20만이상, 2 용융점도(Vm)가 ····· 100Pa·s 이하, 3 용융점도 대 용액점도(Vs)의 비인 K값(Vm/Vs) ··· 0.2 이하의 물성을 가진 평판잉크용 바인더 수지로서의 석유수지 변성페놀수지의 제조방법.
    상기 식중 R은 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, n은 1∼6의 정수이며, n개의 R은 동일하거나 달라도 된다.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 산변성 탄화수소수지(A)를 제조할 때 성분(a) 및 성분(b)에 1∼40중량부의 α-올레핀(c)을 더 첨가하여 반응시켜 되는 석유수지 변성페놀수지의 제조방법.
KR1019980015979A 1997-05-07 1998-05-04 평판잉크용 비히클의 바인더 수지 및 그 제조방법 KR19980086752A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP97-134283 1997-05-07
JP13428397 1997-05-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19980086752A true KR19980086752A (ko) 1998-12-05

Family

ID=15124670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980015979A KR19980086752A (ko) 1997-05-07 1998-05-04 평판잉크용 비히클의 바인더 수지 및 그 제조방법

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6093762A (ko)
EP (1) EP0877066A3 (ko)
KR (1) KR19980086752A (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080216947A1 (en) * 2007-03-07 2008-09-11 Gilchrist Rael M Temporary Tatoo for Rubber Tires
CN107250183B (zh) * 2015-03-30 2019-07-09 哈利玛化成株式会社 胶版印刷油墨用树脂

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5738871A (en) * 1980-08-18 1982-03-03 Nippon Oil Co Ltd Offset ink composition
JPS5736172A (en) * 1980-08-14 1982-02-26 Nippon Oil Co Ltd Offset ink composition
US5225477A (en) * 1989-07-06 1993-07-06 Nippon Oil Co., Ltd. Ink compositions for waterless plates
JPH0860064A (ja) * 1994-08-17 1996-03-05 Nippon Oil Co Ltd 平版インキ用ビヒクル

Also Published As

Publication number Publication date
EP0877066A3 (en) 1999-01-13
US6093762A (en) 2000-07-25
EP0877066A2 (en) 1998-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4702590B2 (ja) 印刷インキ用樹脂及び該印刷インキ用樹脂を使用した印刷インキ
US4002585A (en) Printing ink binder resin
US4385149A (en) Offset printing ink composition
JPS6138749B2 (ko)
US4552923A (en) Offset printing ink composition
KR100431037B1 (ko) 고점도수지의제조방법
US4252699A (en) Novel varnish composition for offset printing inks
KR20050115262A (ko) 로진 페놀 수지 및 그와 관련된 용도
KR19980086752A (ko) 평판잉크용 비히클의 바인더 수지 및 그 제조방법
JP4214593B2 (ja) 樹脂および印刷インキ
JP4639448B2 (ja) ポリエステル樹脂、その製造法、印刷インキ用バインダーおよび印刷インキ
JP2724621B2 (ja) 水なし平版印刷インキ用樹脂
JP2000169563A (ja) 樹脂および印刷インキ
US4048132A (en) Printing ink composition
JP3446728B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物、その製造法、印刷インキ用バインダーおよび印刷インキ
GB2085450A (en) Phenolic resin-cyclopentadiene polymer offset printing ink composition
JPH1121490A (ja) 平版インキ用ビヒクルのバインダー樹脂およびその製造方法
EP0697446A1 (en) Lithographic ink vehicle composition
JP3337085B2 (ja) 印刷用インキ組成物
JPS6225182A (ja) 水なし平版用インキ組成物
JP4596199B2 (ja) ポリエステル樹脂、その製造法、印刷インキ用バインダーおよび印刷インキ
JP3971594B2 (ja) ワニスおよび印刷インキ
JP3419329B2 (ja) 樹脂および印刷インキ
JP4677075B2 (ja) 印刷インキ用樹脂ワニスの製造方法
JP2007161836A (ja) 印刷インキ用樹脂ワニスの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid