KR19980018933A - 티타늄으로부터 유도된 불포화 유기금속 화합물 및 그의 제조방법 (unsaturated organometallic compounds derived from titani um and process for their preparation) - Google Patents
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Abstract
본 발명의 화합물은 하기 화학식 (1)로 표시된다.
[화학식1]
(식에서, R은 t-부틸, t-아밀 또는 2-에틸헥실라디칼을 나타낸다).
이들을 제조하기 위해, 메타크릴산을 테트라알콕시티타늄 Ti(OR)4(식중 R =이소프로필 또는 t-부틸)와 반응시켜, 대응 화합물(1)을 얻고, 또는 Ti (OR)(OtAm)3(식중 R = 이소프로필 또는 t-부틸 및 tAm = t-아밀)와 반응시켜, R=t-아밀인 화합물(1)을 얻으며, 더욱이 중간 합성물인 R =이소프로필 또는 t-부틸인 상기 화합물 (1)을 t-아밀 알콜 또는 2-에틸헥사놀과 반응시켜 각각 R이 t-아밀 또는 2-에틸헥실을 표시하는 화합물(1)을 얻는다.
Description
본 발명은 티타늄으로부터 유도된 불포화 유기금속 화합물과 그의 제조 방법에 관한 것이다. 이들 신규 화합물은 페인트, 특히 선박용 페인트의 배합물의 일부분을 형성할 수 있는 신규 중합체의 제조에 적용할 수 있다.
따라서, 본 발명의 주제는 첫째로 하기 화학식 (1)로 표시되는 티타늄으로부터 유도된 불포화 유기금속 화합물에 관한 것이다.
[화학식 1]
(식에서, R은 t-부틸, t-아밀 또는 2-에틸헥실라디칼을 나타낸다).
화합물(1)을 제조하기 위해, 메타크릴산을 테트라알콕시티타늄 Ti(OR)4(식 중 R = 이소프로필 또는 t-부틸)와 반응시켜, 대응 화합물(1)을 얻고, 또는 Ti(OR)(OtAm)3(식중 R =이소프로필 또는 t-부틸 및 tAm = t-아밀)와 반응시켜, R=t-아밀인 화합물(1)을 얻으며, 더욱이 중간 합성물인 R =이소프로필 또는 t-부틸인 상기 화합물(1)을 t-아밀 알콜 또는 2-에틸헥사놀과 반응시켜 각각 R이 t-아밀 또는 2-에틸헥실을 표시하는 화합물(1)을 얻는다.
특히, 메타크릴산은 Ti(OR)4또는 Ti(OR)3(OtAm)3(R =이소프로필 또는 t-부틸, tAm=t-아밀)과 13.3 내지 66.7 kPa(100-500 mmHg)의 압력과 40 내지 80℃의 온도에서 화학당량적 조건에서 반응시키고, 필요할 경우, 메다크릴산을 톨루엔과 같은 용매중에서 Ti(OR)4또는 Ti(OR)(OtAm)3에 첨가하고, 상기 반응에 의해 방출되는 알콜 ROH 또는 ROH-용매 공비 혼합물을 서서히 증류시키고, 중간 합성물로부러 R=t-아밀 또는 2-에틸헥실인 화학식(1)의 화합물을 수득하고자할 경우 13.3 내지 66.7 kPa(100-500 mmHg)의 압력과 40 내지 80℃의 온도에서 중간체 화합물 (1) 1몰당 약 3 몰의 비율로 상기 화합물에 t-아밀 알콜 또는 2-에틸헥산올을 도입시키고, 반응에 의해 방출되는 이소프로판올 또는 t-부탄올을 증류함으로써 수행된다.
Ti(OR)(OtAm)3(R =이소프로필 또는 t-부틸, tAm=t-아밀)은 13.3 내지 66.7kPa(100-500 mmHg)의 압력과 40 내지 80℃의 온도에서 Ti(OR)4 와 t-아밀 알콜을 Ti(OR)41몰당 알콜 3몰의 비율로 반응시키고, 반응에 의해 방출되는 이소프로판을 또는 t-부탄올을 증류함으로써 수득될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하지만, 그 범위를 제한하지는 않는다.
실시예 1 : 트리-t-부톡시티타늄 메타크릴레이트의제조
등압 적하 깔때기, 온도계 및 증류 칼럼을 갖춘 100 m1 둥근 삼구 플라스크에 테트라-t-부톡시티타늄 25.53 g을 도입한다. 이 반응을 18 kPa(135 mmHg)에서 성공적으로 수행한다. 이때 반응 플라스크는 55℃의 오일조에 위치되어 있다. 마그네틱 교반하에 메타크릴산 6.13 g을 적가한다. 반응에 의해 방출되는 t-부탄올을 서서히 증류한다(비점:41℃/19 kPa(140 mmHg). 이어서 방출된 증류물의 무게를 단다. 반응 후기에 등근 플라스크에서 트리-t-부톡시티타늄 메다크릴레이트를 회수한다. 약간 점성이며 담황색 액체였다.
수율:97.5 %
1H NMR 분석
δH(C6D6) ppm
1.4 [s, 2 7H, -CH3]
1.7 [ s, 3 H. -CH3]
5.2 및 6.3 [t,2H, =CH3]
13C NMR 분석
δC(C6D6) ppm
17.0 [-CH3]
32.1 [-CH3]
79.4 [Ti-O-C]
127.2 [ = CH2]
136.8 [=C]
185.2 [-CO2-]
IR 분석 (필름)
2972, 2926 cm-1: -CH3(S)
1645 cm-1: C=C(W)
1588, 1525 cm-1: -COO- 비대칭(m)
1426 cm-1: -COO- 대칭(m)
1005 cm-1: C-O (S. b)
638 cm-1: Ti-O (m)
실시예 2 : 트리(2-에틸헥옥시)티타늄 메타크림레이트의 제조
Tr. Inst. Khim., Akad. Nauk. SSR Ural. Filial. 13 39-47 (1968)에 기재된 방법에 따라 합성 중간체로서 트리이소프로폭시티타늄 메다크릴레이트를 제조하는 첫 번째 단계를 수행한다.
첫 번째 단계를 수행한 직후, 15 kPa(110 mmHg)의 감압하에 두 번째 합성 단계를 수행한다. 이때 2-에틸헥사놀 19.54 g을 상기 합성 중간체를 함유하고 있는 반응 플라스크에 두 번째 적하 깔대기를 사용하여 마그네틱 교반하에 가열하면서 적가한다. 반응에 의해 방출된 이소프로판올을 재빨리 증류한다.
예상된 생성물이 반응 플라스크에서 수득되었다. 점정있는 액체로서 진한 황색이였다.
수율:98.5 %
1H NMR 분석
δc(C6D6) ppm
0.9-1.1 [m, 18H,-CH3]
1.1-1.9 [m, 25H,-CH2- 및 CH]
2.1 [ s, 3H, -CH3]
4.6 [t, 6H,-CH2-]
5.4 및 6.5 [t, 2H, =CH2]
13C NMR 분석
δC(C6D6) ppm
11.4 [-CH3]
14.4 [-CH3]
18.9 [-CH3]
23.5 [ -CH2-]
23.7 [ -CH2-]
29.8 [ -CH2-]
30.6 [ - CH2-]
43.2 [CH]
79.6 [O-CH2]
124.8 [ = CH2]
139.2 [=C]
173.9 [ -CO2-]
IR 부석 (필름) :
2958, 2928, 2872 및 2859 cm-1:-CH2- 및 -CH3-(S)
1644 cm-1: C=C(W)
1559 cm-1: -COO- 비대칭(m)
1423 cm-1: -COO- 대칭(m)
1088 cm-1: C-O (m. b)
673, 618 cm-1:T1-O (m)
실시예 3 : 트리-t-아밀옥시티타늄 메타크릴레이트의 제조
첫번째 단계
두 개의 등압 적하 깔때기를 가진 복합 아답타, 온도계 및 증류 칼럼을 갖춘 100 m1 둥근 삼구 플라스그에 테트라이소프로폭시티타늄 14.21 g을 도입한다. 이후 이 장치에 20 kPa(150 mmHg)의 감압을 가하고 이 플라스크를 55℃의 조에 위치시킨다. 마그네틱 교반하에 알콜 13.22 g을 적가하고, 반응에 의해 방출된 이소프로판올을 증류한다.
두 번째 단계
첫 번째 단계를 수행한 직후, 20 kPa(150 mmHg)의 감압하에 두 번째 합성 단계를 수행한다. 이때 두 번째 적하 깔대기를 사용하여 마그네틱 교반하에 가열하면서 메타크릴산 4.30 g을 적가한다. 반응에 의해 방출된 이소프로판올을 재빨리 증류한다.
반응 후기에 등근 플라스크는 약간 점성이며, 담황색인 액체를 함유하고 있었다.
수율 : 95.8 %
1H NMR 분석
δH(C6D6) ppm
1.0 [ t, 9H, -CH3]
1.3 [s, 18H, -CH3]
1.5 [m, 6H, -CH2-]
1.8 [s, 3H,-CH3]
5.2 및 6.3 [t, 2H, =CH2]
13C NMR 분석
δC(C6D6) ppm
9.1 [-CH3]
17.0 [-CH3]
29.6 [-CH3]
37.2 [ -CH2-]
80.0 [T1-O-C]
127.1 [ = CH2]
136.8 [=C]
185.1 [ -CO2-]
IR 분석 (필름) :
2970, 2926 cm-1: -CH3(S)
1644 cm-1: C=C(W)
1587, 1554, 1517 cm-1:-COO- 비대칭(m)
1423 cm-1:-COO- 대칭(m)
1003 cm-1: C-O (S, b)
668, 623, 587 cm-1: Ti-O (m)
본 발명의 티타늄으로부터 유도된 불포화 유기금속 화합물은 페인트, 특히 선박용 페인트의 배합물의 일부분을 형성할 수 있는 신규 중합체의 제조에 유용하게 사용할 수 있다.
Claims (4)
- 하기 화학식 (1)로 표시되는 티타늄으로부터 유도된 불포화 유기금속 화합물 :[화학식 1](식에서, R은 t-부틸, t-아밀 또는 2-에틸헥실라디칼을 나타낸다).
- 메타크릴산을 테트라알콕시티타늄 Ti(OR)4(여기에서 R = 이소프로필 또는 t-부틸)와 반응시켜, 대응 화합물(1)을 얻고, 또는 Ti(OR)(OAm)3(여기에서 R = 이소프로필 또는 t-부틸 및 tAm = t-아밀)와 반응시켜, R=t-아밀인 화합물(1)을 얻으며, 더욱이 중간 합성물인 R=이소프로필 또는 t-부틸인 상기 화합물(1)을 t-아밀알콜 또는 2-에틸헥사놀과 반응시켜 각각 R이 t-아밀 또는 2-에틸헥실을 표시하는 화합물(1)을 얻는 것을 특징으로 하는 청구항 제 1 항에 정의된 화학식 (1)의 화합물의 제조 방법.
- 제 2 항에 있어서. 메타크릴산을 Ti(OR)4또는 Ti(OR)(OtAm)3(R=이소프로필 또는 t-부틸, tAm=t-아밀)과 13.3 내지 66.7 kPa(100-500 mmHg)의 압력과 40 내지 80℃의 온도에서 화학당량적 조건에서 반응시키고, 필요할 경우, 메타크릴산을 톨루엔과 갈은 용매중에서 Ti(OR)4또는 Ti(OR)(OtAm)3에 첨가하고, 상기 반응에 의해 방출되는 알클 ROH 또는 ROH-용매 공비 혼합물을 서서히 증류시키고, 중간 합성물로부터 R=t-아밀 또는 2-에틸헥실인 화학식 (1)의 화합물을 수득하고자할 경우 13.3 내지 66.7 kPa(100-500 mmHg)의 압력과 40 내지 80℃의 온도에서 중간체 화합물 (1) 1몰당 약 3 몰의 비울로 상기 화합물에 t-아밀 알콜 또는 2-에틸헥산올을 도입시켜 반응시키고, 반응에 의해 방출되는 이소프로판을 또는 t-부탄올을 증류하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
- 제 3 항에 있어서, 13.3 내지 66.7 kPa(100-500 mmHg)의 압력과 40 내지 80℃의 온도에서 Ti(OR)4와 t-아밀 알콜을 Ti(OR)41몰당 알콜 3몰의 비율로 반응시키고 ; 상기 반응에 의해 방출되는 이소프로판을 또는 t-부탄올을 증류시킴으로써 Ti(OR)(OtAm)3(R=이소프로필 또는 t-부틸, 및 tAm=t-아밀)을 수득하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
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