CN1178795A - 由钛衍生的不饱和金属—有机化合物及其制备方法 - Google Patents

由钛衍生的不饱和金属—有机化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1178795A
CN1178795A CN97120589A CN97120589A CN1178795A CN 1178795 A CN1178795 A CN 1178795A CN 97120589 A CN97120589 A CN 97120589A CN 97120589 A CN97120589 A CN 97120589A CN 1178795 A CN1178795 A CN 1178795A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tert
compound
reaction
pentyl
propyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN97120589A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1064687C (zh
Inventor
A·里安德尔
M·卡迈尔
A·马尔盖兰
J·-L·维尔内特
M·胡姆伯尔特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem SA filed Critical Elf Atochem SA
Publication of CN1178795A publication Critical patent/CN1178795A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1064687C publication Critical patent/CN1064687C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/28Titanium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03Monocarboxylic acids
    • C07C57/04Acrylic acid; Methacrylic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/003Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

用右述化学式(Ⅰ)表示的这些化合物,式中R代表叔丁基、叔戊基或2-乙基己基。为了制备这些化合物,让甲基丙烯酸与四烷氧基钛Ti(OR)4进行反应,式中R=异丙基或叔丁基,得到相应的化合物(Ⅰ),或者与Ti(OR)(OtAm)3反应,式中R=异丙基或叔丁基,和tAm=叔戊基,得到一种R=叔戊基的化合物(Ⅰ),R=异丙基或叔丁基的这些化合物(Ⅰ)另外还代表可以与叔戊醇或者与2-乙基己醇进行反应的合成中间产物,得到R分别代表叔戊基或2-乙基己基的化合物(Ⅰ)。

Description

由钛衍生的不饱和金属-有机化合物及其制备方法
本发明涉及新的由钛衍生的不饱和金属-有机化合物以及能够制备这些化合物的方法。这些新的化合物用于制备新的聚合物,这些聚合物尤其可以加到涂料配方中,具体是加到海水涂料配方中。
因此,本发明第一个目的是由钛衍生的不饱和金属-有机化合物,这些化合物可用下述化学式(I)表示:
Figure A9712058900031
式中R代表叔丁基、叔戊基或2-乙基己基。
为了制备化合物(I),让甲基丙烯酸与四烷氧基钛Ti(OR)4进行反应,式中R=异丙基或叔丁基,得到相应的化合物(I),或者与Ti(OR)(OtAm)3反应,式中R=异丙基或叔丁基,和tAm=叔戊基,得到一种R=叔戊基的化合物(I),R=异丙基或叔丁基的这些化合物(I)另外还代表可以与叔戊醇或者与2-乙基己醇进行反应的合成中间产物,得到R分别代表叔戊基或2-乙基己基的化合物(I)。
具体地,让甲基丙烯酸与R=异丙基或叔丁基和tAm=叔戊基的Ti(OR)4或Ti(OR)(OtAm)3进行反应,其反应是在化学计算量的条件下,在温度为40-80℃、压力为13.3-66.7千帕(100-500毫米汞柱)下进行的,甲基丙烯酸是以Ti(OR)4或Ti(OR)(OtAm)3加入的,必要时在诸如甲苯、ROH醇或该反应释放出的逐渐蒸馏得到的ROH-溶剂共沸物之类的溶剂中进行这种反应,而当人们希望由合成的中间产物得到R=叔戊基或2-乙基己基的化学式(I)的化合物时,可按照每1摩尔中间化合物(I)为3摩尔的比例将叔戊醇或2-乙基己醇加到该介质中,在压力为13.3-66.7千帕(100-500毫米汞柱)和温度为40-80℃条件下进行这种反应,蒸去该反应放出的异丙醇或叔丁醇。
可按照每1摩尔Ti(OR)43摩尔叔戊醇的比例让Ti(OR)4与叔戊醇,在压力为13.3-66.7千帕(100-500毫米汞柱)和温度为40-80℃条件下进行反应,蒸去该反应放出的丙醇或叔丁醇,可以得到Ti(OR)(OtAm)3(R=异丙基或叔丁基和tAm=叔戊基)。
下述实施例说明了本发明而不限制其保护范围。实施例1:甲基丙烯酸四叔丁氧基钛的制备
在100毫升三颈瓶中,该瓶配置了一个恒压加料瓶、一个温度计和一根蒸馏柱,加入25.53克四叔丁氧基钛。该反应可在18千帕(135毫米汞柱)下圆满进行,将该反应瓶放在55℃油浴中。在磁搅拌下,滴加6.13克甲基丙烯酸。逐渐蒸去该反应释放出的叔丁基醇[(沸点:41℃/19千帕)(140毫米汞柱)]。在该反应之后称量释放出的蒸馏物。在反应结束后,在这个瓶中回收甲基丙烯酸三叔丁氧基钛:即一种浅黄色有点粘的液体。
产率:97.5%。
RMN  1 H分析以ppm为单位的δH(C6D6):
  1.4     [S,27H,-CH3]
  1.7     [S,3H,-CH3]
  5.2和6.3   [t,2H,=CH2]。RMN  13 C分析以ppm为单位的δC(C6D6):
  17.0[-CH3]
  32.1[-CH3]
  79.4[Ti-O-C]
  127.2[=CH2]
  136.8[=C]
  185.2[-CO2-]IR分析(薄膜)2972,2926cm-1:-CH3(F)
  1645CM-1:C=C(f)1588,1525cm-1:非对称的-COO-(m)
  1426CM-1:对称的-COO-(m)
    1005CM-1:C-O(F,宽的)
    638CM-1:Ti-O(m)实施例2:甲基丙烯酸三(2-乙基己氧基)钛的制备
进行第一步骤,该步骤是根据在Tr.Inst.Khim.,Akad.Nauk.SSR Ural.Filial.1339-47(1968)中描述的操作方式,制备甲基丙烯酸三异丙氧基钛作为合成的中间产物。
在第一步骤之后立刻在降低的压力15千帕(110毫米汞柱)下进行合成的第二步骤:用第二个加料瓶在热的和磁搅拌下将19.54克2-乙基己醇滴加到装有合成中间产物的反应瓶中。快速蒸馏该反应释放出的异丙醇。
回收该反应瓶中得到的产物;该产物是一种鲜黄色粘性液体。
产率:98.5%。
RMN  1 H分析以ppm为单位的δH(C6D6):
0.9-1.1    [m,18H,-CH3]
1.1-1.9    [m,25H,-CH2-和CH]
2.1    [s,3H,-CH3]
4.6    [t,6H,-CH2-]
5.4和6.5  [t,2H,=CH2]。RMN  13 C分析以ppm为单位的δC(C6D6):
11.4[-CH3]
14.4[-CH3]
18.9[-CH3]
23.5[-CH2-]
23.7[-CH2-]
29.8[-CH2-]
30.6[-CH2-]
43.2[CH]
79.6[O-CH2]
124.8[=CH2]
139.2[=C]
173.9[-CO2-]IR分析(薄膜)
2958,2928,2872和2859cm-1:-CH2-和-CH3(F)
                  1644cm-1:C=C(f)
                  1559cm-1:非对称的-COO-(m)
                  1423cm-1:对称的-COO-(m)
                  1088cm-1:C-O(m,宽的)
                  673,618cm-1:Ti-O(m)实施例3:甲基丙烯酸三叔戊氧基钛的制备 第一步骤
在100毫升三颈瓶中,该瓶配置了一个带两个恒压加料瓶、温度计和蒸馏柱的架,加入14.21克四异丙氧基钛。这时将其安装在20千帕(150毫米汞柱)减压下,将瓶放在55℃浴中。在磁搅拌下,滴加13.22克醇,再蒸馏由该反应释放的异丙醇。第二步骤
在第一步骤之后立刻在降低的压力20千帕(150毫米汞柱)下进行合成的第二步骤:用第二个加料瓶在热的和磁搅拌下滴加4.30克甲基丙烯酸。快速蒸馏该反应释放出的异丙醇。
在反应结束后,该瓶内有有点粘的亮黄色液体。
产率:95.8%
RMN  1 H分析以ppm为单位的δH(C6D6):
1.0    [t,9H,-CH3]
1.3    [s,18H,-CH3]
1.5    [m,6H,-CH2-]
1.8    [s,3H,-CH3]
5.2和6.3  [t,2H,=CH2]。RMN  13 C分析以ppm为单位的δC(C6D6):
    9.1[-CH3]
    17.0[-CH3]
    29.6[-CH3]
    37.2[-CH2-]
    80.0[Ti-O-C]
    127.1[=CH2]
    136.8[=C]
    185.1[-CO2-]IR分析(薄膜)
  2970,2926cm-1:-CH3(F)
        1644cm-1:C=C(f)1587,1554,1517cm-1:非对称的-COO-(m)
        1423cm-1:对称的-COO-(m)
        1003cm-1:C-O(F,宽的)668,623,587cm-1:Ti-O(m)

Claims (4)

1、由钛衍生的不饱和金属-有机化合物,这种化合物可用下述化学式(I)表示:
Figure A9712058900021
式中R代表叔丁基、叔戊基或2-乙基己基。
2、如权利要求1所限定的化学式(I)化合物的制备方法,其特征在于让甲基丙烯酸与四烷氧基钛Ti(OR)4进行反应,式中R=异丙基或叔丁基,得到相应的化合物(I),或者与Ti(OR)(OtAm)3反应,式中R=异丙基或叔丁基,和tAm=叔戊基,得到一种R=叔戊基的化合物(I),R=异丙基或叔丁基的这些化合物(I)另外还代表可以与叔戊醇或者与2-乙基己醇进行反应的合成中间产物,得到R分别代表叔戊基或2-乙基己基的化合物(I)。
3、根据权利要求2所述的方法,其特征在于让甲基丙烯酸与R=异丙基或叔丁基和tAm=叔戊基的Ti(OR)4或Ti(OR)(OtAm)3进行反应,其反应是在化学计算量的条件下,在温度为40-80℃、压力为13.3-66.7千帕(100-500毫米汞柱)下进行的,甲基丙烯酸是以Ti(OR)4或Ti(OR)(OtAm)3加入的,必要时在诸如甲苯、ROH醇或该反应释放出的逐渐蒸馏得到的ROH-溶剂共沸物之类的溶剂中进行这种反应,而当人们希望由合成的中间产物得到R=叔戊基或2-乙基己基的化学式(I)的化合物时,可按照每1摩尔中间化合物(I)为3摩尔的比例将叔戊醇或2-乙基己醇加到该介质中,在压力为13.3-66.7千帕(100-500毫米汞柱)和温度为40-80℃条件下进行这种反应,蒸去该反应放出的异丙醇或叔丁醇。
4、根据权利要求3所述的方法,其特征在于可按照每1摩尔Ti(OR)4为3摩尔叔戊醇的比例让Ti(OR)4与叔戊醇,在压力为13.3-66.7千帕(100-500毫米汞柱)和温度为40-80℃条件下进行反应,蒸去该反应放出的丙醇或叔丁醇,可以得到Ti(OR)(OtAm)3(R=异丙基或叔丁基和tAm=叔戊基)。
CN97120589A 1996-08-22 1997-08-22 由钛衍生的不饱和金属-有机化合物及其制备方法 Expired - Fee Related CN1064687C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR10372/96 1996-08-22
FR9610372A FR2752573B1 (fr) 1996-08-22 1996-08-22 Composes metallo-organiques insatures derives du titane et leur procede de preparation
FR10372/1996 1996-08-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1178795A true CN1178795A (zh) 1998-04-15
CN1064687C CN1064687C (zh) 2001-04-18

Family

ID=9495166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97120589A Expired - Fee Related CN1064687C (zh) 1996-08-22 1997-08-22 由钛衍生的不饱和金属-有机化合物及其制备方法

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0825169A1 (zh)
JP (1) JP3388695B2 (zh)
KR (1) KR100239193B1 (zh)
CN (1) CN1064687C (zh)
CA (1) CA2213784C (zh)
CZ (1) CZ260297A3 (zh)
FR (1) FR2752573B1 (zh)
ID (1) ID19501A (zh)
SG (1) SG63737A1 (zh)
TW (1) TW454010B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105541600A (zh) * 2014-10-28 2016-05-04 日油株式会社 脂肪酸钛的制备方法
CN108250063A (zh) * 2018-02-11 2018-07-06 广州新驰化工科技有限公司 一种异辛酸钛制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10330217B3 (de) * 2003-07-03 2004-12-09 Sasol Germany Gmbh Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen kurzkettiger ungesättigter Carbonsäuren und Verwendung der erhaltenen Metallsalze

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3137840A1 (de) * 1981-09-23 1983-03-31 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Zirkonmethacrylat, verfahren zu seiner herstellung und anwendung als vernetzungsmittel
DE3224927A1 (de) * 1982-07-03 1984-01-05 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verrfahren zur herstellung von salzen der acryl- oder der methacrylsaeure
DE3224928C2 (de) * 1982-07-03 1994-04-21 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Salzen der Acryl- oder der Methacrylsäure
JPS63260940A (ja) * 1987-04-20 1988-10-27 Nippon Soda Co Ltd 光反応性表面処理剤および樹脂組成物
US5202363A (en) * 1990-04-16 1993-04-13 Bridgestone/Firestone, Inc. Anhydrous metal salts of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids and related methods
DE4122743C1 (zh) * 1991-07-10 1992-11-26 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung Ev, 8000 Muenchen, De

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105541600A (zh) * 2014-10-28 2016-05-04 日油株式会社 脂肪酸钛的制备方法
CN108250063A (zh) * 2018-02-11 2018-07-06 广州新驰化工科技有限公司 一种异辛酸钛制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0825169A1 (fr) 1998-02-25
ID19501A (id) 1998-07-16
CZ260297A3 (cs) 1998-03-18
JPH1077288A (ja) 1998-03-24
JP3388695B2 (ja) 2003-03-24
FR2752573B1 (fr) 1998-10-30
KR100239193B1 (ko) 2000-02-01
TW454010B (en) 2001-09-11
CA2213784A1 (fr) 1998-02-22
SG63737A1 (en) 1999-03-30
KR19980018933A (ko) 1998-06-05
CA2213784C (fr) 2001-04-17
FR2752573A1 (fr) 1998-02-27
CN1064687C (zh) 2001-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7728159B2 (en) Organopolysiloxanes containing phosphonic groups, method for the production and use thereof
EP3390410B1 (en) Methods of making high purity trisilylamine
US3417120A (en) Preparation of organosilicon compounds by reaction of hydrogeno-organosilicon compounds with hydroxyl - group - containing organic compounds
JP2021527078A (ja) エポキシドにco2を付加することによりカーボネートを製造する方法
TW201522354A (zh) 製造鋁氧烷之方法
CN1219596C (zh) 含钛的硅氧化物催化剂的制造方法
CN1050610C (zh) 镧系元素的有机金属配合物及其制备和应用方法
CN1064687C (zh) 由钛衍生的不饱和金属-有机化合物及其制备方法
CN1854144A (zh) 具有硅烷醇基有机聚硅氧烷的制造方法
EP0687679B1 (en) Method for decomposing polysiloxane
CN101039949A (zh) 甲硅烷基烷氧基甲基卤化物的制备方法
EP0421644B1 (en) Method for preparation of organoalkoxysilanes
CN1062523A (zh) 制备二醚的方法
CN1396168A (zh) (甲基)丙烯酸硅烷酯的制造方法
CN1244189A (zh) (甲基)丙烯酸与链烷醇的酯化方法
Peppard et al. Alcoholysis reactions of alkyl silicates
EP0495676B1 (en) Process for preparing partially alkoxylated polysiloxane
CN1038097A (zh) 一羟基单环状缩醛及其酯类的制备方法
CN1326432A (zh) 用烷醇酯化(甲基)丙烯酸的方法
CN1651375A (zh) 制备纯烷氧基碱土金属醇盐的方法
JP5062231B2 (ja) アルコール性水酸基を有する有機ケイ素樹脂及びその製造方法
CN1263884A (zh) 不饱和酮的制备方法
CN1181027C (zh) 一类光学活性2,3-联烯醇、合成方法及其用途
CA2066382A1 (en) Process for the simultaneous and continuous preparation of acyloxysilanes and carboxylic acid chlorides
EP2221310A1 (en) Promoted hydrosilation reactions

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee