KR102671286B1 - 진위 판정 방법 및 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 제품 또는 부재의 진위 판정 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 제품 또는 부재의 진위를 판정하는 방법이 제공된다. 이 방법은 입수한 판정 대상인 제품 또는 부재가 포함하는 하나 이상의 구성 요소에 대하여, ASTM D6866에 기초하여 방사성 탄소 14의 농도비를 측정하는 공정을 포함한다. 여기서 진정 제품 또는 진정 부재가 포함하는 하나 이상의 구성 요소로서, 상기 판정 대상인 제품 또는 부재의 상기 구성 요소에 대응하는 구성 요소는, 소정의 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유한다.

Description

진위 판정 방법 및 점착 시트
본 발명은 진위 판정 방법 및 점착 시트에 관한 것이다.
국내외 시장에서 저렴한 모방품이나 지적 재산권 침해 피의품이 유통되고 있다. 그와 같은 모방품 등은 대체로 진정품보다 성능이 낮고 품질에 편차가 있기 때문에 문제를 일으키기 쉽다. 이들을 방치하면 진정품의 적절한 유통을 방해하고, 또한 제품이나 제조업체의 신용을 훼손할 우려가 있다. 그 때문에, 제품이나 부재를 공급하는 기업은 그 대책에 고심하고 있다.
일본 특허출원 공개공보 2009-128283호 일본 특허공보 제5316725호 국제공개공보 제2016/186122호
상기 모방품 등의 대책에서 모방품 등의 특정이 필수이다. 화학 제품이나 화학 재료에 대해서는 많은 경우, 진위 판정에 IR(적외선 흡수 분광법)이나 NMR(핵자기 공명) 등의 성분 분석을 이용하여 모방품 등을 특정하고 있다. 예컨대, 점착 시트 등의 접합 부재 등은 외관이나 표시, 제품 정보를 이용할 수 있는 제품과 달리, 제품에 내장된 상태에서만 입수할 수 있는 경우가 많고, 사용 전의 상태를 확인하지 못하거나, 사용 전의 특성을 평가할 수 없는 경우가 있다. 그와 같은 경우, 특허권 침해물에 해당하는지 여부나, 자사 제품인지 여부의 판별이 용이하지 않아, 성분 분석에 기댈 수밖에 없다. 그러나, 성분 분석에 따른 모방품 등의 특정은 전문 지식이나 분석 기술을 필요로 한다. 또한, 모방품 등 특정의 신뢰성을 위하여 분석 정밀도를 요구하면, 비용과 시간이 필요하기 때문에 신속한 대책을 취할 수 없다는 문제도 있다. 또한, 모방품의 모방의 정도에는 편차가 있어, 정교하게 닮은 모방품에 대해서는 분석 정밀도의 한계 등으로부터 신뢰할만한 판정이 어렵다는 경우도 있다. 또한, 사용 재료 등에 따라서는, 모방품 등의 특정이 가능한 적당한 분석 수단이 없다는 경우까지도 있다.
본 발명자들은 상기와 같은 장면에 대한 대책에 대하여 검토한 결과, 제품이나 부재가 갖는 수지에, 소정의 농도비로 탄소 14(14C)를 포함시킴으로써, 진위 판정을 신속 또한 양호한 신뢰성으로 실시할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉, 본 발명은 제품 또는 부재의 진위 판정 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 다른 목적은 상기 방법에 적합하게 이용될 수 있는 점착 시트를 제공하는 것이다.
본 명세서에 따르면, 제품 또는 부재의 진위를 판정하는 방법이 제공된다. 이 방법은 입수한 판정 대상인 제품 또는 부재가 포함하는 하나 이상의 구성 요소에 대하여, ASTM D6866에 기초하여 방사성 탄소 14의 농도비를 측정하는 공정을 포함한다. 여기서 진정 제품 또는 진정 부재가 포함하는 하나 이상의 구성 요소로서, 상기 판정 대상인 제품 또는 부재의 상기 구성 요소에 대응하는 구성 요소는, 소정의 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유한다.
상기 방법에 따르면, 판정 대상인 제품 또는 부재(이하 총괄하여 '판정 대상물'이라고도 함)의 구성 요소의 14C 농도비를, 대응하는 진정 제품 또는 진정 부재(이하 '진정품'이라고도 함)의 구성 요소의 14C 농도비와 대비하는 것에 의해, 판정 대상물이 진정품인지 여부의 판정을 할 수 있다. 이 방법에 따르면, 신속 또한 신뢰성이 높은 판정이 가능하다. 또한, 특허문헌 1에는 바이오매스 자원 유래 글리콜의 판별 방법이 기재되어 있지만, 이것을 모방품 등의 판별에 이용하는 것은 검토되어 있지 않다.
여기에 개시되는 진위 판정 방법은 구체적으로는, 상기 판정 대상인 제품 또는 부재의 상기 구성 요소에서의 바이오매스 탄소비가, 상기 진정 제품 또는 진정 부재의 상기 구성 요소에서의 바이오매스 탄소비의 ±5%의 범위 내인 경우는, 상기 판정 대상인 제품 또는 부재를 진정으로 판정하고, 상기 ±5%의 범위 밖인 경우는 상기 판정 대상인 제품 또는 부재를 비진정으로 판정하는 공정을 포함하는 방법일 수 있다. 이 방법에 따르면, 상기와 같이 바이오매스 탄소 기준으로 ±5% 이내의 정밀도로 진위 판정이 가능하다.
여기에 개시되는 방법은, 상기 진정 제품 또는 상기 진정 부재를 포함하는 제품이 유통되는 시장으로부터, 상기 판정 대상인 제품 또는 부재를 입수하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 여기에 개시되는 방법에 따르면, 시장으로부터 입수한 판정 대상물을 이용하여, 진위 판정을 신속 또한 양호한 정밀도로 실시할 수 있기 때문에, 모방품 등의 특정이나 진정품의 추적을 효율적으로 행할 수 있다.
상기 진정 제품 또는 진정 부재가 갖는 상기 구성 요소의 바이오매스 탄소비는 5% 이상인 것이 바람직하다. 바이오매스 탄소비를 5% 이상의 범위로부터 선택되는 특정량으로 함으로써, 그 바이오매스 탄소비의 측정 결과에 기초하여 신뢰성이 높은 진위 판정을 행할 수 있다.
일부의 양태에서는, 상기 제품 또는 부재는 점착 시트이다. 상기 점착 시트는: (A) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트; (B) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트와, 또한 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 및 (C) 점착제층을 포함하는 점착 시트와, 또한 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 중 어느 것일 수 있다. 그 점착 시트에서, 상기 기재층, 상기 점착제층 및 상기 박리 라이너 기재층의 적어도 하나가, 소정의 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유하는 구성 요소이다. 판정 대상물이 점착 시트인 양태에서는 예컨대, 점착 시트의 구성 요소인 기재층이나 점착제층, 박리 라이너 기재층 중 어느 하나의 구성 요소의 수지 성분을, 소정의 14C 농도비로 하고, 이 구성 요소만을 14C 농도비 측정함으로써, 점착 시트의 진위 판정을 효율적으로 행할 수 있다. 또한 예컨대, 기재층에 바이오매스 재료를 이용하여 소정의 14C 농도비가 되도록 형성하고, 점착제층을 화석 자원계 재료만으로 형성하거나, 또는 바이오매스 재료를 이용하여 소정의 14C 농도비가 되도록 형성하고, 기재층 및 점착제층에 대하여, 즉 판정 대상인 구성 요소를 복수로 하여, 각각 14C 농도비 측정함으로써, 진위 판정의 신뢰성을 보다 높일 수 있다.
일부의 양태에서는, 상기 점착 시트는 상기 구성 요소로서, 상기 점착제층, 상기 기재층 및 상기 박리 라이너 기재층을 구비한다. 또한, 상기 점착제층, 상기 기재층 및 상기 박리 라이너 기재층은 각각 동일하거나 상이한 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유한다. 점착 시트를 구성하는 점착제층, 기재층 및 박리 라이너의 모두에 소정의 농도비(동일한 농도비, 또는 각각 상이한 농도비)로 14C를 포함하는 수지를 이용함으로써, 진위 판정의 신뢰성을 보다 높일 수 있다.
일부의 바람직한 양태에서는, 상기 점착 시트는 상기 기재층 및/또는 상기 박리 라이너 기재층으로서, 폴리에스테르 수지 필름층을 구비한다. 상기 폴리에스테르 수지 필름층은 소정의 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 구성 요소이다. 천연 고무나 로진 등 식물성 성분을 포함할 수 있는 점착제와 달리, 바이오매스 탄소 함유 폴리에스테르 수지 필름을 구비하는 점착 시트의 실용화는 보고되어 있지 않은 점에서(예컨대, 특허문헌 2, 3), 점착 시트에 포함되는 폴리에스테르 수지 필름은 바이오매스 탄소의 유무만으로 진위 판정이 가능할 확률이 높고, 14C 농도비 측정에 의한 모방품 등의 특정에 적합하다. 또한, 폴리에스테르 수지 필름은 내열성이나 강성이 높고, 제품이나 부재에 내장된 형태나, 사용 후이더라도 분석 가능한 상태로 필요량 채취하기 쉬운 점에서도 진위 판정의 대상으로 적합하다. 또한, 점착 시트에 포함되는 폴리에스테르 수지 필름은, 점착 특성을 결정하는 점착제와 달리, 지지 기재나 박리 라이너 등으로서 이용되기 때문에, 바이오매스 재료로 치환하여도 점착 시트로서의 성능 변화에 대한 영향은 없거나, 있어도 적다. 점착 시트 분야에서 소정의 농도비로 14C를 포함하는 폴리에스테르 수지 필름을 이용함으로써, 신속하고 높은 신뢰성의 진위 판정을 바람직하게 실시할 수 있다.
여기에 개시되는 방법에서, 상기 점착 시트는 양면 접착성의 점착 시트이며, 전자 기기를 구성하는 부품의 고정 부재이다. 전자 기기에 내장된 점착 시트로부터 특정 구성 요소를 취출함으로써, 그의 14C 농도비 측정으로부터 신속하고 높은 신뢰성의 진위 판정을 실시할 수 있다. 전자 기기의 부품 고정용 점착 시트는 제품 내에 내장된 형태로밖에 입수할 수 없거나, 수십 미크론 정도의 얇은 두께이거나, 피착체에 강고하게 접착하고 있는 경우가 많기 때문에, 모방품 등인지 여부의 판단의 난이도가 높다. 그와 같은 용도로 이용되는 점착 시트에 대하여, 여기에 개시되는 고정밀도의 진위 판정 방법을 적용하는 것의 이점은 크다. 이 양태에서, 상기 구성 요소로서는 폴리에스테르 수지 필름층이 바람직하게 채용된다.
또한, 본 명세서에 따르면, 여기에 개시되는 어느 방법에 이용되는 점착 시트가 제공된다. 이 점착 시트는: (A) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트; (B) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트와, 또한 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 및 (C) 점착제층을 포함하는 점착 시트와, 또한 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 중 어느 구성을 갖는다. 또한, 상기 기재층, 상기 점착제층, 및 상기 박리 라이너 기재층의 적어도 하나가 소정의 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유한다. 상기 구성의 점착 시트는 여기에 개시되는 진위 판정에 특히 적합하며, 상기 방법에 바람직하게 이용될 수 있다.
또한, 본 명세서에 따르면, (A) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트와, 또한 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 및 (B) 점착제층을 포함하는 점착 시트와, 또한 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 중 어느 구성을 갖는 점착 시트가 제공된다. 이 점착 시트는 상기 기재층, 상기 점착제층, 및 상기 박리 라이너 기재층 중 어느 것이나 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유한다. 상기 구성의 점착 시트는 여기에 개시되는 진위 판정에 바람직하게 이용될 수 있다. 상기 점착 시트를 이용하는 것에 의해, 진위 판정의 신뢰성을 보다 높일 수 있다.
또한, 본 명세서에 따르면, (A) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트; (B) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트와, 또한 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 및 (C) 점착제층을 포함하는 점착 시트와, 또한 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 중 어느 구성을 갖는 점착 시트가 제공된다. 이 점착 시트는 상기 기재층 및/또는 상기 박리 라이너 기재층으로서, 폴리에스테르 수지 필름층을 구비한다. 또한, 상기 폴리에스테르 수지 필름의 바이오매스 탄소비는 5% 이상이다. 상기 구성의 점착 시트는 여기에 개시되는 진위 판정에 바람직하게 이용될 수 있다.
도 1은, 일 실시양태에 따른 진위 판정 방법을 나타내는 플로우 차트이다.
도 2는, 점착 시트의 일 구성예를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 3은, 점착 시트의 다른 일 구성예를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4는, 점착 시트의 다른 일 구성예를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 5는, 점착 시트의 다른 일 구성예를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 6은, 점착 시트의 다른 일 구성예를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 7은, 점착 시트의 다른 일 구성예를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 적합한 실시형태를 설명한다. 또한, 본 명세서에서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 것으로서 본 발명의 실시에 필요한 것은 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 대한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 당해 분야에서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다. 또한, 이하의 도면에서 동일한 작용을 나타내는 부재·부위에는 동일한 부호를 부여하여 설명하는 경우가 있으며, 중복되는 설명은 생략 또는 간략화하는 경우가 있다. 또한, 도면에 기재된 실시형태는 본 발명을 명료하게 설명하기 위하여 모식화되어 있으며, 실제로 제공되는 제품의 사이즈나 축척을 반드시 정확하게 나타낸 것은 아니다.
<진위 판정 방법>
여기에 개시되는 진위 판정 방법은, 제품 또는 부재의 진위를 판정하는 방법이다. 일 실시형태에 따른 진위 판정 방법의 플로우 차트를 도 1에 나타낸다. 이하, 도 1을 참조하여, 여기에 개시되는 진위 판정 방법에 대하여 상세히 기술한다.
(판정 대상물)
여기에 개시되는 진위 판정의 대상물(제품이나 부재)은 적당한 방법으로 입수된다(S10). 입수 방법은 특별히 제한되지 않고, 예컨대, 진정품이나 비진정품이 유통되는 시장으로부터 시판품을 구입하는 등 하여 입수할 수 있다. 판정 대상물이 부재인 경우, 당해 부재가 내장된 제품을 입수하고, 분해하여 목적으로 하는 부재를 얻을 수 있다. 여기에 개시되는 판정 대상물은, 진정품과 비진정품(모방품일 수 있음)을 포함할 수 있다. 통상적으로 이들은 입수 가능한 상태에서, 외관이나 표시, 제품 정보만으로부터는 진위 판정이 어렵다. 이와 같은 제품이나 부재(이하 '제품 등'이라고도 함)에 대하여, 여기에 개시되는 진위 판정 방법이 바람직하게 적용될 수 있다.
판정 대상물인 제품 등은 특별히 한정되지 않는다. 가전 제품 등의 각종 전기 제품, 전자 기기, 전자 부품, 정밀 기기, 자동차 외내장 부재, 가구, 의류, 장식품, 스포츠 용품, 의료 부품, 조리 기구, 식기, 각종 용기, 잡화, 악기, 건축 자재 등 다양한 분야에서 이용되는 제품 및 그의 부재(각종 부품; 코팅 등; 광학이나 장식, 보호 등을 목적으로 하는 필름 등; 점착 시트나 접착제 등의 접합 부재 등)를 판정 대상으로 할 수 있다. 제품 등은 1개 이상(예컨대 2개 또는 3개 이상)의 구성 요소를 포함한다. 많은 바람직한 양태에서는, 제품 등은 합성 수지 등의 수지를 포함하는 하나 이상의 구성 요소(수지부)를 포함한다.
수지부를 구성하는 수지(예컨대 합성 수지)의 종류는 특별히 한정되지 않고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN), 폴리에틸렌 푸라노에이트(PEF), 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS) 등의 폴리에스테르 수지; 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체 등의 폴리올레핀 수지; 폴리카보네이트(PC); 우레탄 수지; 폴리에테르; 아크릴 수지; 천연 고무, 변성 천연 고무, 합성 고무(클로로프렌 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 니트릴 고무 등)의 고무류; 염화 비닐 수지; 염화 비닐리덴 수지; 초산 비닐 수지; 폴리비닐알코올; 폴리스티렌; 폴리아세탈; 폴리이미드; 폴리아미드; 불소 수지; 실리콘 수지; 페놀 수지; 멜라민 수지, 요소 수지; 에폭시 수지; 폴리 유산; 셀로판; 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 이용할 수 있다.
판정 대상물인 제품 등의 일 전형예로서, 점착 시트를 들 수 있다. 점착 시트의 형태는 특별히 한정되지 않고, 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트가 이용될 수 있다. 점착 시트는, 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트와, 또한 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트이어도 되고, 점착제층을 포함하는 점착 시트와, 또한 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트이어도 된다. 판정 대상물인 제품 등의 다른 예로서는 박리 라이너를 들 수 있다. 박리 라이너는 전형적으로는 점착 시트의 점착면 보호에 이용되는 박리 라이너일 수 있다.
일부의 양태에서, 제품 등은 폴리에스테르 수지 함유 제품 등이다. 비한정적인 예시로서는 포장 필름이나 각종 광학용 필름, 보호 필름, 점착 시트 등의 폴리에스테르 수지 필름 함유 제품이나 부재; 용기(전형적으로는 병) 등의 폴리에스테르 수지 성형품; 의류 등의 직물, 편물, 부직포 등의 폴리에스테르 수지제 포백(布帛) 함유품; 등을 들 수 있다. 폴리에스테르 수지는 내열성이나 강성이 높아, 제품이나 부재에 내장된 형태나, 사용 후이더라도 분석 가능한 상태로 필요량 채취하기 쉽다. 여기에 개시되는 판정 대상물의 바람직한 예로서, 폴리에스테르 수지 필름을 포함하는 점착 시트를 들 수 있다. 예컨대, 전자 기기에서 부품을 고정하는 점착 시트의 경우, 전자 기기를 분해하여, 부품 사이의 접합 부분으로부터 판정 대상물인 점착 시트의 폴리에스테르 수지 부분을 취출하고, 이하에서 서술하는 14C 농도비의 측정을 행할 수 있다.
(진정품)
진위 판정에서의 진정 제품 또는 진정 부재는, 그의 하나 이상의 구성 요소가 수지(예컨대 합성 수지)를 함유하고 있으며, 그 수지는 소정의 농도비로 14C를 포함한다. 그 이외에는 특별히 한정되지 않는다. 진정품은 상기 판정 대상물과 동일하거나 유사한 구성을 갖고, 진정품이 2개 이상(예컨대 3개 이상)의 구성 요소를 포함하는 경우는, 진위 판정의 신뢰성 향상의 관점에서, 그들 2개 이상(예컨대 3개 이상)의 구성 요소가 각각 소정의 농도비로 14C를 포함하는 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 구성 요소는 수지를 포함하는 구성 요소인 것이 바람직하다. 예컨대, 합성 수지 등을 포함하는 수지부는, 바이오매스 재료 종류, 그의 사용 비율에 따라 14C 농도비를 안정적인 특정 범위로 설정하기 쉽기 때문에, 진정 제품 또는 진정 부재의 구성 요소는 수지부인 것이 바람직하다. 많은 경우, 수지부 내는 통상적으로 거의 동일한 농도비로 14C가 균일하게 분포하고 있다. 그와 같은 수지부에 대해서는, 어느 부분을 샘플링하여도 안정된 14C 농도비가 측정될 수 있다. 진정 제품 또는 진정 부재의 종류나, 그의 구성 요소의 재료(구체적으로는 수지 재료)로서는, 판정 대상물에서 기재한 종류나 재료를 들 수 있다. 그 중에서도 바이오매스 재료를 이용하여 소정의 14C 농도비로 하기 쉬운 아크릴 수지, 고무류, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 우레탄 수지가 바람직하다. 제품 등의 일례인 점착 시트에서는 진정 점착 시트의 하나 이상의 구성 요소(기재층, 점착제층 및 박리 라이너 기재층 중 어느 것)의 수지가 소정의 농도비로 14C를 포함한다. 판정의 신뢰성 향상의 관점에서는, 진정 점착 시트의 점착제층, 기재층 및 박리 라이너 모두가 각각 동일하거나 상이한 농도비로 14C를 포함하는 수지를 함유하는 것이 바람직하다.
진정품의 구성 요소에서의 14C 농도비는 이하에서 서술하는 측정 방법으로부터 얻어지는 범위로부터 선택되는 특정량이면 된다. 예컨대, 진정품의 구성 요소 바이오매스 탄소비는 대략 1% 이상인 것이 적당하며, 5% 이상인 것이 바람직하다. 바이오매스 탄소비를 상기 범위로부터 선택되는 특정량으로 함으로써, 14C 농도비를 양호한 정밀도로 측정할 수 있다. 상기 구성 요소 바이오매스 탄소비는 대략 8% 이상(예컨대 대략 12% 이상, 전형적으로는 대략 15% 이상) 100% 이하(전형적으로는 50% 이하, 예컨대 30% 이하)의 범위로부터 선택되는 특정량으로 하는 것이 보다 바람직하다. 바이오매스 재료를 소정량 사용하는 것에 의해, 특정 바이오매스 탄소비로 조절할 수 있다.
일부의 양태에서는 진정품(예컨대 점착 시트)이 폴리에스테르 수지를 포함하는 구성 요소(폴리에스테르 수지부. 예컨대 폴리에스테르 수지 필름)를 갖고 있으며, 그 폴리에스테르 수지부는 소정의 농도비로 14C를 포함한다. 바이오매스 자원 유래의 폴리에스테르 수지(바이오매스 폴리에스테르 수지)의 사용에 의해, 폴리에스테르 수지부에 특정량의 14C를 도입할 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지부(전형적으로는 폴리에스테르 수지 필름)는 통상적으로, 14C가 거의 동일한 농도비로 균일하게 분포하고 있으며, 상기 폴리에스테르 수지부의 어느 부분을 샘플링하여도 안정된 14C 농도비가 측정될 수 있다. 또한, 예컨대, 폴리에스테르 수지 필름층을 포함하는 점착 시트에 대하여, 여기에 개시되는 기술로 진위 판정을 행하는 경우, 당해 폴리에스테르 수지 필름은 바이오매스 탄소의 유무만으로 진위 판정이 가능한 경우가 많아, 유리하다.
상기 폴리에스테르 수지부의 바이오매스 탄소비는 예컨대 대략 1% 이상인 것이 적당하며, 대략 5% 이상인 것이 바람직하다. 상기 폴리에스테르 수지의 바이오매스 탄소비를 대략 상기 범위로부터 선택되는 특정량으로 함으로써, 14C 농도비를 양호한 정밀도로 측정할 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 바이오매스 탄소비는 대략 8% 이상(예컨대 대략 12% 이상, 전형적으로는 대략 15% 이상) 100% 이하(전형적으로는 50% 이하, 예컨대 30% 이하)의 범위로부터 선택되는 특정량으로 하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 명세서에서 '바이오매스 탄소'란 바이오매스 재료, 즉 재생 가능한 유기 자원에서 유래하는 재료가 포함하는 탄소(재생 가능 탄소)를 의미한다. 상기 바이오매스 재료란, 전형적으로는 태양광과 물과 이산화탄소가 존재하면 지속적인 재생산이 가능한 생물 자원(전형적으로는 광합성을 행하는 식물)에서 유래하는 재료인 것을 말한다. 따라서 채굴 후의 사용에 의해 고갈되는 화석 자원에서 유래하는 재료(화석 자원계 재료)는 여기서 말하는 바이오매스 재료의 개념으로부터 제외된다.
또한, 본 명세서에서 '바이오매스 탄소비'('바이오베이스도'라고도 함)는 측정 대상물(시료) 중의 전체 탄소에서 차지하는 바이오매스 탄소의 함유 비율을 말하며, ASTM D6866에 기초하여 측정된다. ASTM D6866에 기재된 방법 중에서는 정밀도가 높은 B법이 바람직하다. 후술하는 점착제층, 기재층, 박리 라이너, 점착 시트의 바이오베이스도나, 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름의 바이오베이스도에 대해서도 마찬가지이다. 본 명세서에서의 바이오매스 탄소비는 표준 물질에 의해 정해진 기준치(Modern Reference Standard)에 대한 14C 농도비(단위: pMC(percent Modern Carbon))로부터 구해지는 값이다. 구체적으로는, 본 명세서에서의 바이오매스 탄소비[%]는, 14C 농도비의 측정값[pMC]을 1.005로 나누는 것에 의해 구해질 수 있다.
(14C 농도비 측정)
다음으로, 상기와 같이 하여 입수한 판정 대상인 제품 등이 포함하는 구성 요소에 대하여, 14C 농도비를 측정한다(S20). 이 측정은 바이오베이스도의 측정일 수 있다. 14C 농도비 및 바이오베이스도는 ASTM D6866에 기초하여 측정된다. 대비의 용이함으로부터, 측정값으로서 바이오베이스도가 바람직하게 이용된다. 측정에 이용하는 샘플(판정 대상인 제품 등이 포함하는 구성 요소. 예컨대 폴리에스테르 수지부)에 대해서는, 다른 부위의 혼입을 피하기 위해, 필요에 따라 세정 등의 처치가 취해진다. 예컨대, 폴리에스테르 수지 필름을 기재층으로서 구비하는 점착 시트에서는, 물이나 용제 등으로 점착제를 제거한 폴리에스테르 수지 필름에 대하여 측정을 행한다. 또한, 폴리에스테르 수지 필름층을 포함하는 박리 라이너 부착 점착 시트에서는 점착제로부터 박리 라이너를 분리하고, 실리콘 수지층 등의 박리 처리층을 폴리에스테르 수지 필름층으로부터 용제 등으로 제거한 것에 대하여 측정을 행하여도 되고, 실리콘 수지층 등의 박리 처리층을 포함하는 상태에서 측정하여도 된다.
(판정)
상기에서 얻어진 판정 대상물의 구성 요소의 14C 농도비의 측정값(A1)을, 진정품의 대응하는 구성 요소의 14C 농도비(A0)와 대비하는 것에 의해, 판정 대상물이 진정품인지 여부의 판정을 행할 수 있다(S40). 측정값 A0는 미리 측정한 값을 이용하여도 되고, 판정 대상물의 구성 요소의 14C 농도비 측정과 동시에 측정한 값을 이용하여도 된다(S30).
일부의 바람직한 양태에서는, 바이오베이스도로부터 진위 판정을 실시한다. 판정 대상물의 구성 요소(예컨대 폴리에스테르 수지부)에서의 바이오베이스도가 진정품의 대응하는 구성 요소(예컨대 폴리에스테르 수지부)에서의 바이오베이스도의 ±5%의 범위 내인 경우는 판정 대상물을 '진정'으로 판정하고(S50), 상기 ±5%의 범위 밖인 경우는 판정 대상을 '비진정'으로 판정한다(S60). ASTM D6866의 B법을 채용하는 경우는, 진위 판정 기준으로서 바이오베이스도 ±5%의 범위 대신에, ±3%의 범위나 ±1%(나아가서는 ±0.5%, 예컨대 ±0.2%)의 범위를 채용할 수 있다.
또한, 상기 실시형태에서는 폴리에스테르 수지 필름을 구비하는 점착 시트의 진위 판정 방법을 중심으로 설명하였지만, 여기에 개시되는 기술은 이에 한정되지 않는다. 상기에서 예시한 제품 등에 대하여, 또한 상기에서 예시한 각종 재료로 이루어지는 구성 요소에 대하여, 14C 농도비 측정을 실시하여 진위 판정을 행할 수 있다. 예컨대, 판정 대상물이 점착 시트인 경우에는 점착 시트의 점착제층(아크릴계나 고무계일 수 있음)에 대하여, 14C 농도비 측정을 실시하고, 진정품의 14C 농도비와 대비함으로써, 진위 판정이나 진정품의 추적을 행할 수 있다.
또한 일부의 양태에서는, 제품 등이 포함하는 하나의 구성 요소만에 대하여, 14C 농도비 측정함으로써, 제품 등의 진위를 효율적으로 판정할 수 있다. 다른 일부의 양태에서는 제품 등이 포함하는 2개 이상(예컨대 3 이상)의 구성 요소에 대하여, 14C 농도비 측정하고, 판정을 행함으로써, 진위 판정의 신뢰성을 높일 수 있다. 이 양태에서는 예컨대, 진정품이 포함할 수 있는 복수의 구성 요소 중 하나의 구성 요소에만 바이오매스 수지 재료를 이용하여 소정의 14C 농도비가 되도록 구성하고, 다른 하나의 구성 요소를 화석 자원계 재료만으로 형성하여, 이들 2개의 구성 요소에 대하여, 14C 농도비 측정할 수 있다. 또는 진정품이 포함하는 2개 이상(예컨대 3 이상)의 구성 요소를 바이오매스 수지 재료를 이용하여 소정의 14C 농도비(각각 동일한 14C 농도비, 또는 상이한 14C 농도비)로 하고, 이들 구성 요소에 대하여 14C 농도비 측정함으로써 신뢰성이 높은 판정을 행할 수 있다.
또한 판정 대상물의 2개 이상의 구성 요소에 대하여, 14C 농도비 측정을 행하여, 진정품과 대비하는 경우, 그들 구성 요소는 어느 것이나 폴리에스테르 수지부인 것이 판정의 신뢰성 향상의 관점에서 바람직하다. 판정 대상의 바람직한 예로서, 기재층과 박리 라이너 기재층이 함께 폴리에스테르 수지 필름층인 점착 시트를 들 수 있다. 다른 예로서는 양 점착면을 보호하는 2매의 박리 라이너 기재층이 폴리에스테르 수지 필름층인 점착 시트를 들 수 있다. 이 양태에서는 또한 하나 이상의 구성 요소로서, 폴리에스테르 수지 이외의 재료로 형성된 구성 요소(예컨대 아크릴 계나 고무계 점착제층)에 대해서도, 추가적으로 14C 농도비 측정을 행하여, 진정품과 대비할 수 있다. 판정 대상물이 점착 시트인 경우는, 진정품과 판정 대상물의 점착제의 바이오베이스도의 대비를 판정 공정에 추가할 수 있다.
<점착 시트의 구성예>
다음으로, 여기에 개시되는 진위 판정 방법에 바람직하게 이용되는 점착 시트에 대하여 설명한다. 여기에 개시되는 점착 시트는 그의 구성 요소(점착제층, 기재층, 박리 라이너 기재층 등)의 바이오베이스도로부터, 진정품인지 또는 비진정품인지 판단이 가능한 트레이서블 점착 시트일 수 있다. 일부 양태에 따른 점착 시트는 비박리성 기재(지지 기재)의 편면 또는 양면에 상기 점착제층을 포함하는 형태의 점착 시트일 수 있다. 그와 같은 점착 시트는 상기 점착제층의 표면이 박리 라이너로 보호된 박리 라이너 부착 점착 시트의 형태일 수 있다. 다른 일부의 양태에 따른 점착 시트는 점착제층이 박리 라이너에 유지된 형태 등의 무-기재(substrate-less) 점착 시트(즉, 비박리성의 기재를 포함하지 않는 점착 시트)일 수 있다.
또한, 여기서 말하는 점착 시트의 개념에는, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등으로 칭해지는 것이 포함될 수 있다. 상기 점착제층은 전형적으로는 연속적으로 형성되는데, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니고, 예컨대 점상, 스트라이프상 등의 규칙적 또는 랜덤인 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한 여기에 개시되는 점착 시트는 롤상이어도 되고, 매엽상(枚葉狀)이어도 된다. 또는 더욱 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트이어도 된다.
또한, 본 명세서에서 '점착제'란, 상술한 바와 같이, 실온 부근의 온도 영역에서 부드러운 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고, 압력에 의해 간단하게 피착체에 접착하는 성질을 갖는 재료를 말한다. 여기서 말하는 점착제는 'C. A. Dahlquist, "Adhesion : Fundamental and Practice", McLaren & Sons, (1966) P. 143'에 정의되어 있는 바와 같이, 일반적으로 복소 인장 탄성률 E*(1Hz)<107dyne/cm2를 충족시키는 성질을 갖는 재료(전형적으로는 25℃에서 상기 성질을 갖는 재료)일 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는 예컨대, 도 2~도 7에 모식적으로 나타내는 단면 구조를 갖는 것일 수 있다. 이 중 도 2, 도 3은 편면 접착성의 기재 부착 점착 시트의 구성예이다. 도 2에 나타내는 점착 시트(1)는 기재층(10)의 일면(10A)(비박리성)에 점착제층(21)이 마련되어 있다. 사용 전(즉, 피착체에 대한 첩부 전)의 점착 시트(1)는, 점착제층(21)의 표면(밀착면)(21A)이, 적어도 해당 점착제층 측이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31)로 보호된 구성을 갖는다. 도 3에 나타내는 점착 시트(2)는 기재층(10)의 일면(10A)(비박리성)에 점착제층(21)이 마련된 구성을 갖는다. 이 점착 시트(2)에서는 기재층(10)의 다른 면(10B)은 박리면으로 되어 있고, 사용 전에는 점착 시트(2)를 권회하면 해당 다른 면(10B)에 점착제층(21)이 당접하여, 해당 점착제층의 표면(밀착면)(21B)이 기재층(10)의 다른 면(10B)으로 보호되도록 되어 있다.
도 4, 도 5는 양면 접착 타입의 기재 부착 점착 시트의 구성예이다. 도 4에 나타내는 점착 시트(3)는 기재층(10)의 각 면(어느 것이나 비박리성)에 점착제층 (21, 22)이 각각 마련되어 있다. 사용 전의 점착 시트(3)는, 이들의 점착제층(21, 22)이, 적어도 해당 점착제층 측이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31, 32)에 의해 각각 보호된 구성을 갖고 있다. 도 5에 나타내는 점착 시트(4)는 기재층(10)의 각 면(어느 것이나 비박리성)에 각각 점착제층(21, 22)이 마련되어 있으며, 사용 전에는 그들 중 한쪽의 점착제층(21)이, 양면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31)에 의해 보호된 구성을 갖고 있다. 점착 시트(4)는 해당 점착 시트(4)를 권회하여 다른 쪽의 점착제층(22)을 박리 라이너(31)의 이면에 당접시키는 것에 의해, 점착제층(22)도 또한 박리 라이너(31)에 의해 보호된 구성으로 할 수 있다.
도 6, 도 7은 무-기재의 양면 접착성 점착 시트의 구성예이다. 도 6에 나타내는 점착 시트(5)는, 사용 전에서 무-기재의 점착제층(21)의 양면(21A, 21B)이, 적어도 해당 점착제층 측이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31, 32)에 의해 각각 보호된 구성을 갖는다. 도 7에 나타내는 점착 시트(6)는 사용 전에서, 무-기재의 점착제층(21)의 한쪽 표면(밀착면)(21A)이, 양면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31)에 의해 보호된 구성을 갖고, 이를 권회하면 점착제층(21)의 다른쪽 표면(밀착면)(21B)이 박리 라이너(31)의 배면에 당접하는 것에 의해, 다른 면(21B)도 또한 박리 라이너(31)로 보호된 구성으로 할 수 있도록 되어 있다.
<점착제층>
여기에 개시되는 기술에서, 점착제층을 구성하는 점착제의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 상기 점착제(점착제 조성물일 수도 있음)는 점착제의 분야에서 공지의 아크릴계 폴리머, 고무계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 폴리에테르계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 불소계 폴리머 등의 각종 고무상 폴리머의 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 점착 성능이나 비용 등의 관점에서, 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하는 점착제(아크릴계 점착제)나 고무계 폴리머를 주성분으로 하는 점착제(고무계 점착제)가 바람직하다. 고무계 점착제로서는, 천연 고무계 점착제나 합성 고무계 점착제를 들 수 있고, 아크릴 변성 천연 고무 등의 변성 고무계 점착제도 바람직하게 이용될 수 있다. 점착제를 구성하는 폴리머 종류나 그의 함유 비율에 따라 점착제층의 바이오베이스도는 조절될 수 있다.
점착제층은 필요에 따라 로진계나 테르펜계의 각종 점착 부여 수지, 이소시아네이트계나 에폭시계 등의 각종 가교제, 가교조제, 레벨링제, 가소제, 필러, 착색제(안료, 염료 등), 대전 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제 등의 점착제 조성물의 분야에서 일반적인 각종 첨가제를 포함할 수 있다. 이와 같은 각종 첨가제에 대해서는, 종래 공지인 것을 통상적인 방법에 의하여 사용할 수 있다. 사용하는 첨가제의 종류나 양에 따라서도, 점착제층의 바이오베이스도는 조절될 수 있다.
점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물의 형태는 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 수계 점착제 조성물, 용제형 점착제 조성물, 핫멜트형 점착제 조성물, 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물 등일 수 있다. 점착제 조성물로부터의 점착제층의 형성은 종래 공지의 방법에 의해 행할 수 있다. 점착제 조성물의 도포는 예컨대, 그라비어 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터 등의 공지 내지 관용의 코터를 이용하여 행할 수 있다. 또는 함침이나 커튼 코트법 등에 의해 점착제 조성물을 도포하여도 된다. 가교 반응의 촉진, 제조 효율 향상 등의 관점에서, 점착제 조성물의 건조는 가열하에서 행하는 것이 바람직하다. 건조 온도는, 예컨대 40~150℃ 정도로 할 수 있고, 60~130℃ 정도로 하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물을 건조시킨 후, 추가로 점착제층 내에서의 성분 이행의 조정, 가교 반응의 진행, 기재나 점착제층 내에 존재할 수 있는 스트레인(strain)의 완화 등을 목적으로 하여 에이징을 행하여도 된다.
점착제층의 바이오베이스도는 특별히 한정되지 않는다. 점착제층의 바이오베이스도는 천연 고무나 로진 등의 바이오매스 자원 유래 재료의 사용 비율로부터, 예컨대 대략 1% 이상으로 할 수 있고, 대략 10% 이상이어도 되며, 대략 30% 이상이어도 되고, 대략 50% 이상이어도 되며, 대략 70% 이상(예컨대 대략 80% 이상)이어도 된다. 점착제층의 바이오베이스도를 상기 소정값 이상의 범위의 특정값으로 함으로써, 점착제층의 바이오베이스도로부터, 점착 시트의 추적이나 모방품의 판정이 가능해진다. 점착제층의 바이오베이스도는 대략 90% 이하이어도 되고, 대략 60% 이하이어도 되며, 대략 40% 이하이어도 되고, 대략 20% 이하(예컨대 1% 이하)이어도 되며, 실질적으로 0%이어도 된다.
여기에 개시되는 점착 시트에서, 점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 피착체에 대한 접착성과 응집성과의 밸런스를 고려하여, 점착제층의 두께는 예컨대 2㎛~500㎛ 정도로 할 수 있다. 피착체에 대한 접착성의 관점에서, 점착제층의 두께는 3㎛ 이상인 것이 적당하며, 5㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 점착 시트의 박형화의 관점에서 점착제층의 두께는 예컨대 200㎛ 이하이어도 되고, 150㎛ 이하이어도 되며, 100㎛ 이하이어도 되고, 70㎛ 이하이어도 되며, 50㎛ 이하이어도 되고, 30㎛ 이하이어도 된다. 보다 박형화를 중시하는 양태에서, 점착제층의 두께는 예컨대 20㎛ 이하이어도 되고, 15㎛ 이하이어도 되며, 12㎛ 이하이어도 된다. 여기에 개시되는 점착 시트가 기재의 양면에 점착제층을 구비하는 양면 점착 시트인 경우, 각 점착제층의 두께는 동일하여도 되고 상이하여도 된다.
<기재층>
여기에 개시되는 점착 시트는, 기재(층)의 편면 또는 양면에 점착제층을 구비하는 기재 부착 점착 시트의 형태일 수 있다. 기재(층)으로서는 각종의 기재 필름을 이용할 수 있고, 예컨대 수지 필름, 종이, 직물, 고무 시트, 발포체 시트, 금속박, 이들의 복합체 등을 이용할 수 있다. 전자 기기용의 분야에서는 분진(예컨대 종이 가루 등의 미소한 섬유 또는 입자)의 발생원이 되기 어려운 수지 필름, 고무 시트, 발포체 시트, 금속박, 이들의 복합체 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 그 중에서도, 치수 안정성, 두께 정밀도, 경제성(비용), 가공성, 인장 강도 등의 관점에서, 수지 필름이 보다 바람직하다. 수지 필름은 단층 구조이어도 되고, 2층, 3층 또는 그 이상의 다층 구조(예컨대, 그 중 적어도 1층에, 후술하는 바이오매스 수지 필름층)를 갖는 것이어도 된다. 형상 안정성의 관점에서, 수지 필름은 단층 구조 인 것이 바람직하다. 또한, 이 명세서에서 '수지 필름'이란, 전형적으로는 비-다공질의 필름이며, 소위 부직포나 직포와는 구별되는 개념이다.
수지 필름의 예로서는 PET, PEN, PBT, PBN, PEF, PBS 등의 폴리에스테르로 형성된 폴리에스테르 수지 필름; PE, PP, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체 등으로 형성된 폴리올레핀 수지 필름; 염화 비닐 수지 필름; 염화 비닐리덴 수지 필름; 초산 비닐 수지 필름; 폴리스티렌 필름; 폴리아세탈 필름; 폴리이미드 필름; 폴리아미드 필름; 불소 수지 필름; 셀로판; 등을 들 수 있다. 일부의 양태에서, 강도나 가공성의 관점에서, 상기 기재층으로서 폴리에스테르 수지 필름을 바람직하게 채용할 수 있다. 그 중에서도 PET 수지 필름이 보다 바람직하다.
(바이오매스 기재층)
또한, 기재층을 형성하는 재료로서 바이오매스 재료를 이용할 수 있다. 이러한 구성에 따르면, 기재층은 바이오매스 탄소를 포함하기 때문에, 예컨대, 점착 시트의 기재층의 바이오베이스도로부터 진위 판정을 바람직하게 행할 수 있다. 상기 기재층을 구성할 수 있는 바이오매스 재료(전형적으로는 바이오매스 수지 재료)는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대, 바이오매스 PET 수지, 바이오매스 PEN 수지, 바이오매스 PBT 수지, 바이오매스 PBN 수지, 바이오매스 PEF 수지, 바이오매스 PBS 수지, 바이오매스 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지 등의 바이오매스 폴리에스테르 수지; 바이오매스 고밀도 폴리에틸렌(바이오매스 HDPE) 수지, 바이오매스 저밀도 폴리에틸렌(바이오매스 LDPE) 수지, 바이오매스 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(바이오매스 LLDPE) 수지 등의 바이오매스 폴리에틸렌 수지, 바이오매스 폴리프로필렌(바이오매스 PP) 수지 등의 바이오매스 폴리올레핀 수지; 폴리 유산; 바이오매스 폴리(3-히드록시부틸레이트-co-3-히드록시헥사노에이트); 폴리헥사메틸렌세바카미드, 폴리(크실릴렌세바카미드) 등의 바이오매스 폴리아미드 수지; 바이오매스 폴리에스테르에테르우레탄 수지, 바이오매스 폴리에테르우레탄 수지 등의 바이오매스 폴리우레탄 수지; 셀룰로오스계 수지; 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 이용할 수 있다. 그 중에서도 바이오매스 폴리에스테르 수지, 바이오매스 폴리올레핀 수지가 바람직하고, 바이오매스 PET 수지가 특히 바람직하다. 상기 바이오매스 재료는 수지 재료인 점에서, 기재층이 수지 필름인 구성에 바람직하게 적용될 수 있다. 상기 바이오매스 재료로 형성된 바이오매스 수지 필름 재료를 이용하는 것에 의해, 그의 바이오베이스도로부터 진위 판정을 양호한 신뢰성으로 실시할 수 있다.
(바이오매스 폴리에스테르 수지 필름)
일부 바람직한 양태에서, 점착 시트의 기재층은 폴리에스테르 수지 필름으로 구성되어 있다. 이와 같은 폴리에스테르 수지 필름 기재층은 바이오매스 탄소를 포함하고, 그의 14C 농도비로부터, 진위 판정을 양호한 신뢰성으로 실시할 수 있다. 폴리에스테르 수지 필름을 구성하는 폴리에스테르 수지로서는, 전형적으로는 디카복시산과 디올을 중축합하여 얻어지는 폴리에스테르를 주성분으로서 포함하는 폴리에스테르 수지가 이용된다. 합성에 사용하는 디카복시산과 디올의 적어도 한쪽(예컨대 양쪽)에 바이오매스 유래의 화합물을 사용하는 것에 의해, 폴리에스테르 수지를 바이오매스화할 수 있다.
폴리에스테르를 구성하는 디카복시산(합성 후의 폴리에스테르에서는 '디카복시산 단위'라고도 함)으로서는, 예컨대 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2-메틸테레프탈산, 5-설포이소프탈산, 4,4'-디페닐디카복시산, 4,4'-디페닐에테르 디카복시산, 4,4'-디페닐케톤 디카복시산, 4,4'-디페녹시에탄 디카복시산, 4,4'-디페닐설폰 디카복시산, 1,4-나프탈렌 디카복시산, 1,5-나프탈렌 디카복시산, 2,6-나프탈렌 디카복시산, 2,7-나프탈렌 디카복시산 등의 방향족 디카복시산; 1,2-시클로헥산 디카복시산, 1,3-시클로헥산 디카복시산, 1,4-시클로헥산 디카복시산 등의 지환식 디카복시산; 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디핀산, 피메린산, 스베린산, 아젤라산, 세바 스산, 1,9-노난 디카복시산, 1,12-도데칸 디카복시산 등의 지방족 디카복시산; 말레 산, 무수 말레산, 푸마르산 등의 불포화 디카복시산; 이들의 유도체(예컨대, 테레프탈산 등의 상기 디카복시산의 저급 알킬에스테르 등); 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 이용할 수 있다.
폴리에스테르를 구성하는 디카복시산은 테레프탈산을 주성분으로 하는 것일 수 있다. 이 양태의 폴리에스테르 수지의 구체예로서는, PET 수지나 PBT 수지를 들 수 있다. 이러한 양태에서, 상기 폴리에스테르를 구성하는 디카복시산 전체에서 차지하는 테레프탈산의 비율은 대략 50중량% 이상으로 하는 것이 적당하며, 테레프탈산 사용의 효과를 충분히 발휘시키는 관점에서, 바람직하게는 대략 90중량% 이상 (전형적으로는 95중량% 이상, 예컨대 99~100중량%)이다. 테레프탈산은 예컨대, 테레프탈산의 저급 알킬에스테르 등의 유도체의 형태로 폴리에스테르 합성에 이용될 수 있다.
상기 디카복시산으로서는 바이오매스 유래의 디카복시산이 바람직하게 이용될 수 있다. 이에 따라 폴리에스테르 수지 필름은 소정량의 바이오매스 탄소를 포함할 수 있다. 일부 양태에서는, 상기 디카복시산으로서, 바이오매스 유래의 테레프탈산 및 그의 유도체가 이용될 수 있다. 바이오매스 유래의 디카복시산을 얻는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 바이오매스 유래의 테레프탈산은 옥수수나 당류, 목재로부터 이소부탄올을 얻은 후, 이소부틸렌으로 변환하고, 그것을 이량화하여 이소옥텐을 얻어, Chemische Technik, vol.38, No.3, p116-119; 1986에 기재된 방법, 즉 라디칼 개열, 재결합, 환화를 거쳐 p-크실렌을 합성하고, 이것을 산화하여 테레프탈산을 얻는 방법을 들 수 있다(국제공개공보 제2009/079213호).
폴리에스테르를 구성하는 디카복시산(예컨대 테레프탈산) 중 바이오매스 유래의 디카복시산(예컨대 테레프탈산)이 차지하는 비율은 특별히 한정되지 않는다. 분석 정밀도의 관점에서, 상기 폴리에스테르를 구성하는 디카복시산 전체에서 차지하는 바이오매스 유래의 디카복시산 비율은 대략 1중량% 이상(예컨대 1~100중량%)이고, 대략 10중량% 이상으로 하는 것이 적당하며, 예컨대 대략 50중량% 이상이어도 되고, 대략 80중량% 이상이어도 되며, 대략 90중량% 이상이어도 되고, 대략 99중량% 이상이어도 된다. 상기 디카복시산의 실질적으로 전부가 바이오매스 유래의 디카복시산이어도 된다. 다른 일부 양태(예컨대, 폴리에스테르를 구성하는 디올이 바이오매스 유래의 디올을 포함하는 양태)에서는 상기 디카복시산 전체에서 차지하는 바이오매스 유래의 디카복시산 비율은 1중량% 미만이어도 되고, 상기 폴리에스테르는 바이오매스 유래의 디올을 실질적으로 포함하지 않는 것이어도 된다.
폴리에스테르를 구성하는 디올(합성 후의 폴리에스테르에서는 '디올 단위'라고도 함)로서는, 예컨대, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,2-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8- 옥탄디올, 폴리옥시테트라메틸렌글리콜 등의 지방족 디올; 1,2-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,1-시클로헥산디메틸올, 1,4-시클로헥산디메틸올 등의 지환식 디올; 크실릴렌글리콜, 4,4'-디히드록시비페닐, 2,2-비스(4'-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설폰 등의 방향족 디올; 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 이용할 수 있다. 투명성 등의 관점에서 지방족 디올이 바람직하고, 에틸렌글리콜이 특히 바람직하다. 상기 폴리에스테르를 구성하는 디올에서 차지하는 지방족 디올(바람직하게는 에틸렌글리콜)의 비율은 50중량% 이상(예컨대 80중량% 이상, 전형적으로는 95중량% 이상)인 것이 바람직하다. 상기 디올은, 실질적으로 에틸렌글리콜만으로 구성되어 있어도 된다.
폴리에스테르를 구성하는 디올은 에틸렌글리콜을 주성분으로 하는 것일 수 있다. 이 양태의 폴리에스테르 수지의 구체예로서는, 바이오매스 PET 수지나 바이오매스 PEN 수지를 들 수 있다. 이러한 양태에서, 상기 폴리에스테르를 구성하는 디올 전체에서 차지하는 에틸렌글리콜의 비율은 대략 50중량% 이상으로 하는 것이 적당하며, 에틸렌글리콜 사용의 효과를 충분히 발휘시키는 관점에서, 바람직하게는 대략 90중량% 이상(전형적으로는 95중량% 이상, 예컨대 99~100중량%)이다.
상기 디올로서는 바이오매스 유래의 디올(전형적으로는 바이오매스 에탄올을 원료로 하여 얻어지는 바이오매스 디올)이 바람직하게 이용될 수 있다. 이에 따라 폴리에스테르 수지 필름은 소정량의 바이오매스 탄소를 포함할 수 있다. 일부 바람직한 양태에서는 상기 디올로서, 바이오매스 유래의 에틸렌글리콜(전형적으로는 바이오매스 에탄올을 원료로 하여 얻어지는 바이오매스 에틸렌글리콜)이 이용될 수 있다.
폴리에스테르를 구성하는 디올(적합하게는 에틸렌글리콜) 중 바이오매스 유래의 디올(적합하게는 에틸렌글리콜)이 차지하는 비율은 특별히 한정되지 않는다. 분석 정밀도의 관점에서, 상기 폴리에스테르를 구성하는 디올 전체에서 차지하는 바이오매스 유래의 디올 비율은 대략 1중량% 이상(예컨대 1~100중량%)이고, 대략 10중량% 이상으로 하는 것이 적당하며, 예컨대 대략 50중량% 이상이어도 되고, 대략 80중량% 이상이어도 되며, 대략 90중량% 이상이어도 되고, 대략 99중량% 이상이어도 된다. 상기 디올의 실질적으로 전부가 바이오매스 유래의 디올이어도 된다. 다른 일부 양태(예컨대, 폴리에스테르를 구성하는 디카복시산이 바이오매스 유래의 디카복시산을 포함하는 양태)에서는 상기 디올 전체에서 차지하는 바이오매스 유래의 디올 비율은 1중량% 미만이어도 되고, 상기 폴리에스테르는 바이오매스 유래의 디올을 실질적으로 포함하지 않는 것이어도 된다.
또한, 폴리에스테르는 디카복시산과 디올로부터 실질적으로 구성될 수 있지만, 소망하는 관능기의 도입이나 분자량의 조절 등을 목적으로 하고, 여기에 개시되는 기술에 의한 효과가 손상되지 않는 범위에서, 3가 이상의 다가 카복시산이나 3가 이상의 폴리올, 모노 카복시산이나 모노 알코올, 히드록시카복시산, 락톤 등이 공중합되어 있어도 된다. 이들 다른 공중합 성분은 바이오매스 유래이어도 되고, 바이오매스 유래이지 않아도 된다. 상기 다른 공중합 성분의 비율은, 예컨대 30몰% 미만, 전형적으로는 10몰% 미만(나아가서는 1몰% 미만) 정도로 하는 것이 적당하다. 여기에 개시되는 기술은 폴리에스테르의 모노머 성분이 상기 다른 공중합 성분을 실질적으로 포함하지 않는 양태이어도 바람직하게 실시될 수 있다.
여기에 개시되는 폴리에스테르를 얻는 방법은 특별히 한정되지 않고, 폴리에스테르의 합성 수법으로서 알려져 있는 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 폴리에스테르의 합성에 이용하는 모노머 원료는 중합 효율, 분자량 조절 등의 관점에서 디카복시산과 디올을 적당한 몰비로 하고, 그들을 중축합하는 것에 의해 얻을 수 있다. 보다 상세하게는 디카복시산이 갖는 카복시기와 디올이 갖는 수산기와의 반응을 전형적으로는 상기 반응에 의해 생성되는 물(생성수) 등을 반응계 밖으로 제거하면서 진행시키는 것에 의해, 폴리에스테르를 합성할 수 있다. 상기 생성수를 반응계 밖으로 제거하는 방법으로서는 반응계 내에 불활성 가스를 불어 넣어 해당 불활성 가스와 함께 생성수를 반응계 밖으로 취출하는 방법, 감압하에서 반응계로부터 생성수를 증류하여 제거하는 방법(감압법) 등을 이용할 수 있다. 합성 시간을 단축하기 쉽고 생산성의 향상에 적합하다는 점에서, 상기 감압법을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 반응은 배치 중합, 반연속 중합, 연속 중합 중 어느 것이어도 된다.
상기 반응(에스테르화 및 중축합을 포함함)을 행할 때의 반응 온도나, 감압 법을 채용하는 경우에서의 감압도(반응계 내의 압력)는 목적으로 하는 특성(예컨대 분자량)의 폴리머가 양호한 효율로 얻어지도록 적절하게 설정할 수 있다. 특별히 한정하는 것은 아니지만, 반응 속도나 열화 방지 등의 관점에서, 상기 반응 온도를 180℃~290℃(예컨대 250℃~290℃)로 하는 것이 적당하다. 특별히 한정하는 것은 아니지만, 생성수의 제거, 반응 효율 등의 관점에서, 상기 감압도를 10kPa 이하(전형적으로는 10kPa~0.1kPa)로 하는 것이 적당하며, 예컨대 4kPa~0.1kPa로 할 수 있다. 반응계 내의 압력의 안정 유지의 관점에서, 반응계 내의 압력을 0.1kPa 이상으로 하는 것이 적당하다.
상기 반응에는 일반적인 폴리에스테르의 합성과 마찬가지로, 공지 내지 관용의 촉매가 에스테르화, 축합을 위하여 적당량 이용될 수 있다. 에스테르 교환 촉매 로서는 마그네슘계, 망간계, 칼슘계, 코발트계, 리튬계, 티타늄계, 아연, 바륨계 등의 화합물을 들 수 있고, 중합 촉매로서는, 예컨대 티타늄계, 알루미늄계, 게르마늄계, 안티몬계, 주석계, 아연계 등의 각종 금속 화합물; p-톨루엔설폰산이나 황산 등의 강산; 등을 들 수 있다. 상기 합성에서 용매는 이용하여도 되고, 이용하지 않아도 된다. 상기 합성은 유기 용매를 실질적으로 사용하지 않고(예컨대, 상기 반응 시의 반응 용매로서 의도적으로 유기 용매를 사용하는 양태를 배제하는 의미임) 실시할 수 있다. 상기 반응에서는, 안정제(인 화합물 등) 등의 첨가 성분이 임의로 배합될 수 있다.
여기에 개시되는 기술에서 사용되는 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름은 폴리에스테르에 더하여 상기 폴리에스테르 이외의 폴리머를 포함하여도 된다. 상기 폴리에스테르 이외의 폴리머로서는 상술한 기재층을 구성할 수 있는 수지 필름으로서 예시한 각종 폴리머 재료 중, 폴리에스테르 이외의 것이 적합한 예로서 들 수 있다. 폴리에스테르 이외의 폴리머는 바이오매스 자원 유래의 폴리머이어도 되고, 화석 자원 유래의 폴리머이어도 된다. 폴리에스테르 수지 필름층이 폴리에스테르에 더하여 상기 폴리에스테르 이외의 폴리머를 포함하는 양태에서, 해당 폴리에스테르 이외의 폴리머의 함유량은 폴리에스테르 100중량부에 대하여 100중량부 미만으로 하는 것이 적당하며, 대략 50중량부 이하가 바람직하고, 대략 30중량부 이하가 보다 바람직하며, 대략 10중량부 이하가 더욱 바람직하다. 폴리에스테르 이외의 폴리머의 함유량은 폴리에스테르 100중량부에 대하여 대략 5중량부 이하이어도 되고, 대략 1중량부 이하이어도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 예컨대, 폴리에스테르 수지 필름층에 포함되는 폴리머의 99.5~100중량%가 폴리에스테르인 양태에서 바람직하게 실시될 수 있다.
여기에 개시되는 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름의 바이오베이스도는 특별히 한정되지 않고, 대략 1중량% 이상이며, 대략 5중량% 이상으로 하는 것이 적당하다. 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름의 바이오베이스도를 높이고, 특정량의 14C 농도비로 함으로써, 그 14C 농도비의 측정 결과에 기초하여 진위 판정의 신뢰성을 향상시킬 수 있다. 그와 같은 관점에서 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름의 바이오베이스도는 바람직하게는 대략 8% 이상, 보다 바람직하게는 대략 12% 이상(예컨대 대략 15% 이상)이며, 대략 30% 이상이어도 되고, 대략 60% 이상이어도 되며, 대략 90% 이상의 범위로부터 선택되는 특정 비율일 수 있다. 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름의 바이오베이스도의 상한은 100%이며, 비용 대비 효과나 진위 판정성 등의 관점에서 50% 미만이어도 되고, 40% 미만이어도 되며, 30% 미만(예컨대 20% 미만)의 범위로부터 선택되는 특정 비율일 수 있다.
여기에 개시되는 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름의 제조 방법은, 바이오매스 폴리에스테르 수지를 이용하는 것 외에는 종래 공지의 방법을 적절히 채용하면 되고 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 상술한 재료를 이용하여 공지의 폴리에스테르 합성법에 의해 조제한 바이오매스 폴리에스테르 수지나, 시판되는 바이오매스 자원 유래의 폴리에스테르(예컨대 테이진사 제조의 제품명 '플랜트페트')를 이용하고, 필요한 경우 각종 첨가제를 적당량 배합하여 압출 성형, 인플레이션 성형, T 다이캐스트 성형, 캘린더 롤 성형 등의 필름 성형 방법을 적절히 채용하여, 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름을 제작할 수 있다.
바이오매스 폴리에스테르 수지 필름층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름층의 두께는 대략 1㎛ 이상인 것이 적당하며, 취급성이나 가공성의 관점에서, 예컨대 1.5㎛ 이상이어도 되고, 2㎛ 이상이어도 되며, 3㎛ 이상이어도 되고, 4㎛ 이상이어도 되며, 4.5㎛ 이상이어도 된다. 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름층의 두께를 소정 값 이상으로 하는 것에 의해, 복잡한 형상으로의 가공성이나, 잘못 첩부하였을 경우의 재작업성(박리성)도 향상하는 경향이 있다. 또한 점착 시트의 박형화의 관점에서 일부의 양태에서, 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름층의 두께는 예컨대 150㎛ 이하이어도 되고, 100㎛ 이하이어도 되며, 50㎛ 이하이어도 되고, 25㎛ 이하이어도 되며, 20㎛ 이하이어도 되고, 10㎛ 이하이어도 되며, 7㎛ 이하이어도 되고, 5㎛ 미만이어도 되며, 4㎛ 미만이어도 된다.
기재층(예컨대 수지 필름층)에는 필요에 따라 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 활제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 각종 첨가제의 배합 비율은, 통상적으로는 30중량% 이하(예컨대 20중량% 이하, 전형적으로는 10중량% 이하) 정도이다. 예컨대, 기재층에 안료(예컨대 백색 안료)를 포함시키는 경우, 그의 함유 비율은 0.1~10중량%(예컨대 1~8중량%, 전형적으로는 1~5중량%) 정도로하는 것이 적당하다.
기재층(예컨대 수지 필름이나 고무 시트, 발포체 시트 등)의 점착제층이 배치되는 면(점착제층 측 표면)에는 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 언더코트(undercoat)층의 형성 등의, 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 표면 처리는 기재층과 점착제층 과의 밀착성, 바꾸어 말하면 점착제층의 기재층에 대한 투묘성(投錨性)을 향상시키기 위한 처리일 수 있다. 또는, 상기 기재층은 상기 점착제층 측 표면에 투묘성을 향상시키는 것과 같은 표면 처리가 실시되어 있지 않은 것이어도 된다. 언더코트층을 형성하는 경우, 해당 형성에 사용하는 언더코트제(프라이머)는 특별히 한정되지 않고, 공지의 것으로부터 적절히 선택할 수 있다. 언더코트층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예컨대 0.01㎛ 초과로 할 수 있으며, 0.1㎛ 이상으로 하는 것이 적당하고, 효과를 높이는 관점에서 0.2㎛ 이상으로 하여도 된다. 또한, 언더코트층의 두께는 1.0㎛ 미만으로 하는 것이 바람직하고, 0.7㎛ 이하이어도 되며, 0.5㎛ 이하이어도 된다.
기재층의 편면에 점착제층이 마련된 편면 점착 시트의 경우, 기재층의 점착제층 비형성면(배면)에는 박리 처리제(배면 처리제)에 의해 박리 처리가 실시되어 있어도 된다. 배면 처리층의 형성에 이용될 수 있는 배면 처리제로서는, 특별히 한정되지 않고, 실리콘계 배면 처리제나 불소계 배면 처리제, 장쇄 알킬계 배면 처리제, 그 외의 공지 또는 관용의 처리제를 목적이나 용도에 따라 이용할 수 있다. 배면 처리제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 이용할 수 있다.
기재층을 구비하는 점착 시트에서, 해당 기재층의 바이오베이스도는 특별히 한정되지 않는다. 기재층의 바이오베이스도는, 예컨대 대략 1중량% 이상이고, 대략 5중량% 이상으로 하는 것이 적당하다. 기재층의 바이오베이스도를 높이고, 특정량의 14C 농도비로 함으로써, 그 14C 농도비의 측정 결과에 기초하여 진위 판정을 양호한 신뢰성으로 실시할 수 있다. 그와 같은 관점에서, 기재층의 바이오베이스도는 바람직하게는 대략 8% 이상, 보다 바람직하게는 대략 12% 이상(예컨대 대략 15% 이상)이며, 대략 30% 이상이어도 되고, 대략 60% 이상이어도 되며, 대략 90% 이상의 범위로부터 선택되는 특정 비율일 수 있다. 기재층의 바이오베이스도의 상한은 100%이며, 비용 대비 효과나 진위 판정성 등의 관점에서 50% 미만이어도 되고, 40% 미만이어도 되며, 30% 미만(예컨대 20% 미만)의 범위로부터 선택되는 특정 비율일 수 있다. 기재층의 바이오베이스도는 대략 10% 이하(예컨대 1% 이하)이어도 되고, 실질적으로 0%이어도 된다.
기재층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 1㎛~500㎛ 정도의 범위 내이다. 기재층의 취급성이나 가공성의 관점에서, 상기 기재층의 두께는 예컨대 1.5㎛ 이상이어도 되고, 2㎛ 이상이어도 되며, 3㎛ 이상이어도 되고, 4㎛ 이상이어도 되며, 4.5㎛ 이상이어도 된다. 또한 점착 시트의 박형화의 관점에서, 일부 양태에서 기재층의 두께는 예컨대 150㎛ 이하이어도 되고, 100㎛ 이하이어도 되며, 50㎛ 이하이어도 되고, 25㎛ 이하이어도 되며, 20㎛ 이하이어도 되고, 10㎛ 이하이어도 되며, 7㎛ 이하이어도 되고, 5㎛ 미만이어도 되며, 4㎛ 미만이어도 된다.
<박리 라이너>
여기에 개시되는 점착 시트는 필요에 따라 점착면(점착제층 중 피착체에 첩부되는 측의 면)을 보호할 목적으로, 해당 점착면에 박리 라이너를 첩합시킨 형태(박리 라이너 부착 점착 시트의 형태)로 제공될 수 있다. 박리 라이너로서는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대 수지 필름이나 종이 등의 라이너 기재의 표면이 박리 처리된 박리 라이너나, 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(PE, PP 등)의 저접착성 재료를 포함하는 박리 라이너 등을 이용할 수 있다. 박리 라이너의 수지 필름(층)으로서는 PET 수지 필름 등의 폴리에스테르 수지 필름; PP, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀 수지 필름, 폴리염화비닐 등 필름 등의 열가소성 수지 필름이 바람직하게 이용될 수 있다. 강도나 가공성의 관점에서 폴리에스테르 수지 필름이 보다 바람직하다. 또한, 상기 박리 처리에는 예컨대, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계, 지방산 아미드계, 황화 몰리브덴 등의 박리 처리제 또는 실리카 분말 등이 이용될 수 있다. 박리 처리된 수지 필름(예컨대 폴리에스테르 수지 필름)을 박리 라이너로서 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 박리 처리층은 수지 필름의 적어도 한쪽 면(예컨대 양면)에 마련될 수 있다.
상기 박리 라이너 기재층은 바이오매스 재료를 이용하여 형성할 수 있다. 이에 따라 박리 라이너 기재층은 바이오매스 탄소를 포함한다. 바이오매스 재료(전형적으로는 바이오매스 수지 재료)로서는, 상기 바이오매스 기재층의 바이오매스 재료로서 예시한 재료 중에서, 적당한 것을 1종 또는 2종 이상 선택하여 이용할 수 있다. 이와 같은 박리 라이너는 박리 라이너 기재층의 바이오베이스도로부터 진위 판정을 양호한 신뢰성으로 실시할 수 있다. 그 중에서도 바람직한 바이오매스 박리 라이너 기재층으로서, 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름이 이용된다. 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름의 상세에 대해서는 상기한 바와 같기 때문에, 중복되는 설명은 반복하지 않는다.
점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 양태에서, 해당 박리 라이너 기재층의 바이오베이스도는 특별히 한정되지 않는다. 박리 라이너 기재층의 바이오베이스도는, 예컨대 대략 1중량% 이상이고, 대략 5중량% 이상으로 하는 것이 적당하다. 박리 라이너 기재층의 바이오베이스도를 높이고, 특정량의 14C 농도비로 함으로써, 그 14C 농도비의 측정 결과에 기초하여 진위 판정을 양호한 신뢰성으로 실시할 수 있다. 그와 같은 관점에서 박리 라이너 기재층의 바이오베이스도는 바람직하게는 대략 8% 이상, 보다 바람직하게는 대략 12% 이상(예컨대 대략 15% 이상)이며, 대략 30% 이상이어도 되고, 대략 60% 이상이어도 되며, 대략 90% 이상의 범위로부터 선택되는 특정 비율일 수 있다. 박리 라이너 기재층의 바이오베이스도의 상한은 100%이며, 비용 대비 효과나 진위 판정성 등의 관점에서 50% 미만이어도 되고, 40% 미만이어도 되며, 30% 미만(예컨대 20% 미만)의 범위로부터 선택되는 특정 비율일 수 있다. 기재층의 바이오베이스도는 대략 10% 이하(예컨대 1% 이하)이어도 되고, 실질적으로 0%이어도 된다. 기재 부착 또는 무-기재 양면 접착성 점착 시트(양면 점착 시트)에서, 그의 각 면을 2매의 박리 라이너로 각각 보호하는 경우, 각 박리 라이너 기재층의 바이오베이스도는 동일하여도 되고, 상이하여도 된다.
박리 라이너의 두께는 특별히 한정되지 않고, 점착면에 대한 추종성이나 박리 작업성의 관점에서, 예컨대 대략 5㎛~200㎛로 할 수 있고, 대략 10㎛~100㎛ 정도가 바람직하다. 양면 점착 시트의 각 점착면을 2매의 박리 라이너로 각각 보호하는 양태에서, 각 박리 라이너의 두께를 상이하게 하는 것이, 박리 라이너의 박리 작업 성의 관점에서 바람직하다. 예컨대, 제1 박리 라이너의 두께는 대략 10~200㎛(전형적으로는 대략 30~100㎛, 예컨대 대략 50~80㎛)로 할 수 있으며, 제2 박리 라이너의 두께는 대략 5㎛ 이상 100㎛ 미만(전형적으로는 대략 8㎛ 이상 50㎛ 미만, 예컨대 대략 12~40㎛)으로 할 수 있다. 제1 박리 라이너의 두께는, 제2 박리 라이너의 두께의 1.5배~5배(예컨대 2배~3배) 정도로 하는 것이 바람직하다.
여기에 개시되는 기술이 점착제층과, 해당 점착제층을 지지하는 기재층과, 해당 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트를 이용하는 양태로 실시되는 경우, 기재층 및 박리 라이너 양쪽에 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름을 이용하는 것에 의해, 복수의 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름의 14C 농도비의 대비로부터, 진위 판정의 신뢰성을 보다 높일 수 있다. 여기에 개시되는 기술이 2매의 박리 라이너로 각 점착면이 보호된 양면 점착 시트를 이용하여 실시되는 경우, 당해 2매의 박리 라이너에 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름을 이용하는 것에 의해, 진위 판정의 신뢰성을 보다 높일 수 있다. 또한, 기재층 부착 양면 점착 시트에 대해서는, 2매의 박리 라이너에 더하여, 기재층에 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름을 이용하는 것에 의해, 진위 판정의 신뢰성을 더욱 높일 수 있다. 기재층의 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름, 2매의 박리 라이너의 바이오매스 폴리에스테르 수지 필름에서의 14C 농도비는, 가정 모방품이나 진위 판정성에 따라, 동일하게 할 수 있거나, 또는 각각 상이하게 할 수 있다.
<점착 시트>
여기에 개시되는 점착 시트(점착제층을 포함하고, 기재 부착 점착 시트에서는 추가로 기재를 포함하지만, 박리 라이너는 포함하지 않음)의 두께(총 두께)는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 대략 2㎛~1000㎛의 범위로 할 수 있다. 일부 양태에서, 점착 시트의 두께는 점착 특성 등을 고려하여 5㎛~500㎛(예컨대 10㎛~300㎛, 전형적으로는 15㎛~200㎛) 정도로 하는 것이 바람직하다. 또는 박형화를 중시하는 일부 양태에서, 점착 시트의 두께는 100㎛ 이하(예컨대 5㎛~100㎛)이어도 되고, 70㎛ 이하(예컨대 5㎛~70㎛)이어도 되며, 45㎛ 이하(예컨대 5㎛~45㎛)이어도 된다.
여기에 개시되는 점착 시트의 바이오베이스도는 특별히 한정되지 않고, 해당 점착 시트에 포함되는 전체 탄소의 40% 초과가 바이오매스 유래의 탄소일 수 있다. 점착 시트의 바이오베이스도는 50% 이상이어도 되고, 60% 이상이어도 되며, 70% 이상이어도 되고, 75% 이상이어도 되며, 80% 이상이어도 된다. 바이오베이스도의 상한은 정의상 100%이며, 일부 양태에서, 점착 시트의 바이오베이스도는, 예컨대 95% 이하이어도 되고, 보다 점착 성능이 중시되는 경우에는 90% 이하이어도 되며, 85% 이하이어도 된다. 이와 같은 점착 시트에 대하여, 여기에 개시되는 진위 판정 방법을 바람직하게 적용할 수 있다.
<용도>
여기에 개시되는 점착 시트의 용도는 특별히 한정되지 않고, 모방품 등이 출현할 수 있는 각종 용도에 이용되는 점착 시트가 대상이 될 수 있다. 전형적인 용도로서는, 전자 기기를 구성하는 부품에 첩부되어, 당해 부품의 고정, 접합, 보강 등을 하는 용도를 들 수 있다. 이 용도에 이용되는 점착 시트는, 사용 전의 상태로 입수하기 어렵고, 전자 기기에 내장된 상태로부터, 모방품인지 여부의 판단을 해야하는 경우가 많다. 또한 피착체에 강고하게 접착하고 있는 경우가 많기 때문에, 전자 기기 본체로부터 분리할 때에 변형, 파괴되어 버리는 경우도 있다. 그와 같은 용도로 이용되는 점착 시트에 대하여, 여기에 개시되는 진위 판정 방법을 바람직하게 적용할 수 있다. 상기 용도에 이용되는 점착 시트는, 전형적으로는 양면 점착 시트의 형태로, 부품을 고정 또는 접합하는 용도에 바람직하게 이용될 수 있다. 상기 양면 점착 시트는 박형화의 관점에서, 일부 양태에서, 얇은 기재를 이용한 기재 부착 양면 점착 시트의 형태가 채용될 수 있다. 예컨대, 두께가 10㎛ 이하(예컨대 5㎛ 미만)의 기재층을 포함하는 점착 시트가 이용될 수 있다.
또한, 상기 고정 또는 접합 용도의 점착 시트는, 소정 이상의 전단 접착력을 갖는 것일 수 있다. 그와 같은 점착 시트는, 접착 계면을 어긋나도록 하는 힘(즉, 전단력)에 대하여 강한 저항을 나타내기 때문에, 피착체의 유지 성능이 우수하다. 예컨대, 1.8MPa 이상(바람직하게는 2.0MPa 이상, 보다 바람직하게는 2.2MPa 이상, 예컨대 20MPa 이하)의 전단 접착력을 나타내는 점착 시트가 이용될 수 있다.
전단 접착력의 측정은 다음에 서술하는 방법으로 행할 수 있다. 즉, 점착 시트(전형적으로는 양면 점착 시트)를 10mm×10mm의 사이즈로 절단하여 측정 샘플을 제작한다. 23℃, 50% RH의 환경하에서, 상기 측정 샘플의 각 점착면을 2매의 스테인레스 강판(SUS304BA판)의 표면에 각각 겹쳐 2kg의 롤러를 1회 왕복시켜 압착한다. 이를 동일한 환경하에 2일간 방치한 후, 인장 시험기를 이용하여 인장 속도 10mm/분, 박리 각도 0도의 조건에서 전단 접착력[MPa]을 측정한다. 편면 접착성의 점착 시트(편면 점착 시트)의 경우는, 해당 시트의 비점착면을 접착제 등으로 스테인레스 강판에 고정하고, 그 외에는 상기와 마찬가지로 하여 측정하면 된다. 인장 시험기로서는 만능 인장 압축 시험기(제품명 'TG-1kN', 미네베아사 제조)를 사용할 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는 예컨대, 휴대 전자 기기에서의 부품 고정 용도에 적합하다. 상기 휴대 전자 기기의 비한정적인 예로는, 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿형 컴퓨터, 노트형 컴퓨터, 각종 웨어러블 기기(예컨대, 손목 시계와 같이 손목에 장착하는 리스트웨어형, 클립이나 스트랩 등으로 몸의 일부에 장착하는 모듈러형, 안경형(단안형이나 양안형. 헤드 마운트형도 포함함)을 포함하는 아이웨어형, 셔츠나 양말, 모자 등에 예컨대 액세서리 형태로 장착하는 의복형, 이어폰과 같이 귀에 장착하는 이어웨어형 등), 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, 음향 기기(휴대 음악 플레이어, IC 레코더 등), 계산기(탁상용 전자 계산기 등), 휴대용 게임 기기, 전자 사전, 전자 수첩, 전자 서적, 차량용 정보 기기, 휴대용 라디오, 휴대용 TV, 휴대용 프린터, 휴대용 스캐너, 휴대용 모뎀 등이 포함된다. 여기에 개시되는 점착 시트는 예컨대, 이와 같은 휴대용 전자 기기 중 감압 센서를 구비하는 휴대용 전자 기기 내에서 감압 센서와 다른 부재를 고정할 목적으로 바람직하게 이용될 수 있다. 바람직한 일 양태에서는, 점착 시트는 화면 위의 위치를 지시하기 위한 장치(전형적으로는 펜형, 마우스형의 장치)와 위치를 검출하기 위한 장치에서, 화면에 대응하는 판(전형적으로는 터치 패널) 위에서 절대 위치를 지정하는 것을 가능하게 하는 기능을 구비하는 전자 기기(전형적으로는 휴대용 전자 기기) 내에서, 감압 센서와 다른 부재를 고정하기 위하여 이용될 수 있다. 또한, 이 명세서에서 '휴대'란 단순히 휴대하는 것이 가능한 것만으로는 충분하지 않으며, 개인(표준적인 성인)이 상대적으로 용이하게 운반 가능한 레벨의 휴대성을 갖는 것을 의미하는 것으로 한다.
<검증 실험>
이하, 본 발명에 관련하는 검증 실험에 대하여 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예로 나타내는 것으로 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중 '부' 및 '%'는 특별한 언급이 없는 한 중량 기준이다.
(진정 점착 시트의 제작)
시판되는 바이오매스 PET 수지를 이용하여 성형한 두께 25㎛의 PET 수지 필름 기재층을 포함하는 제1 박리 라이너와, 시판되는 바이오매스 PET 수지를 이용하여 성형 한 두께 75㎛의 PET 수지 필름 기재층을 포함하는 제2 박리 라이너를 준비하였다. 이들 제1 및 제2 박리 라이너는, PET 수지 필름의 편면이 실리콘계 박리 처리제에 의한 박리면으로 되어 있다. 또한, 시판되는 바이오매스 PET 수지를 이용하여 성형한 두께 4.5㎛의 PET 수지 필름 기재를 준비하였다. 상기 바이오매스 PET 수지는, 테레프탈산 또는 그의 유도체와, 바이오매스 자원 유래 원료로서 식물 유래의 에틸렌글리콜을 이용하여 합성한 바이오매스 PET 수지이다. 제1 및 제2 박리 라이너의 PET 수지 필름 및 기재의 PET 수지 필름에 대하여, ASTM D6866에 기초하여 바이오베이스도를 측정했더니, 어느 것이나 15%이었다.
상기 제1 박리 라이너 및 제2 박리 라이너의 각각의 박리면에, 변성 고무를 주성분으로 하는 점착제 조성물을 도포하고, 100℃에서 2분간 건조시켜, 두께 13㎛의 점착제층을 형성하였다. 이어서, 두께 4.5㎛의 PET 수지 필름 기재의 각 면에 상기 제1 및 제2 박리 라이너 위에 형성한 점착제층을 각각 첩합시켜, 점착 시트를 제작하였다(전사법). 상기 박리 라이너는 그대로 점착제층 위에 남겨두고, 해당 점착제층의 표면(점착면)의 보호에 사용하였다. 이 점착 시트 전체(박리 라이너를 제외함)의 바이오베이스도는 76%이었다.
(진위 판정용 점착 시트의 준비)
상기 진정 점착 시트와 동일한 재료를 이용하여 마찬가지의 방법으로 진위 판정용 점착 시트 A를 얻었다. 또한, 박리 라이너의 PET 수지 필름으로서 시판되는 화석 자원 유래의 PET 수지 필름을 이용한 것 이외에는 상기의 진정 점착 시트와 동일한 구성의 진위 판정용 점착 시트 B를 준비하였다. 또한, 기재의 PET 수지 필름으로서 시판되는 화석 자원 유래의 PET 수지 필름을 이용한 것 이외에는 상기의 진정 점착 시트와 동일한 구성의 진위 판정용 점착 시트 C를 준비하였다. 이들 점착 시트는 외관으로부터는 서로 구별할 수 없다.
(바이오베이스도 측정)
상기에서 준비한 진위 판정용 점착 시트 A~C에 대하여, 그들이 포함하는 박리 라이너의 PET 수지 필름, 기재의 PET 수지 필름 및 점착 시트 전체(박리 라이너를 제외함)의 바이오베이스도를 ASTM D6866에 기초하여 측정하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
표 1에 나타내는 바와 같이, 점착 시트 A~C는 어느 것이나, 진정 점착 시트와 동일하거나 근사한 바이오베이스도를 나타냈지만, 박리 라이너나 기재의 바이오베이스도에서는 분명한 차이가 확인되어, 용이하게 A를 진정, B, C를 비진정으로 판정할 수 있다. 상기의 결과로부터, 여기에 개시되는 기술에 의하면, 제품 또는 부재의 진위를 신속 또한 양호한 신뢰성으로 판정할 수 있는 것을 알 수 있다.
이상, 본 발명의 구체예를 상세하게 설명하였지만, 이들은 예시에 지나지 않고, 특허 청구범위를 한정하는 것은 아니다. 특허 청구범위에 기재된 기술에는, 이상에 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.
1, 2, 3, 4, 5, 6　점착 시트
10　기재층
21, 22 점착제층
31, 32 박리 라이너

Claims (11)

  1. 제품 또는 부재의 진위를 판정하는 방법으로서,
    상기 제품 또는 부재는 점착 시트이며,
    상기 점착 시트는:
    (A) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트;
    (B) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트와, 또한 상기 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 및
    (C) 점착제층을 포함하는 점착 시트와, 또한 상기 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 중 어느 것이며,
    상기 기재층, 상기 점착제층 및 상기 박리 라이너의 기재층의 적어도 하나가 소정의 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유하는 구성 요소이고,
    입수한 판정 대상인 제품 또는 부재가 포함하는 하나 이상의 상기 구성 요소에 대하여, ASTM D6866에 기초하여 방사성 탄소 14의 농도비를 측정하는 공정을 포함하고,
    여기서 진정 제품 또는 진정 부재가 포함하는 하나 이상의 구성 요소로서, 상기 판정 대상인 제품 또는 부재의 상기 구성 요소에 대응하는 구성 요소는, 소정의 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유하는, 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 판정 대상인 제품 또는 부재의 상기 구성 요소에서의 바이오매스 탄소비가, 상기 진정 제품 또는 진정 부재의 상기 구성 요소에서의 바이오매스 탄소비의 ±5%의 범위 내인 경우는, 상기 판정 대상인 제품 또는 부재를 진정으로 판정하고, 상기 ±5%의 범위 밖인 경우는 상기 판정 대상인 제품 또는 부재를 비진정으로 판정하는 공정을 포함하는, 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 진정 제품 또는 상기 진정 부재를 포함하는 제품이 유통되는 시장으로부터, 상기 판정 대상인 제품 또는 부재를 입수하는 공정을 포함하는, 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 진정 제품 또는 진정 부재가 포함하는 상기 구성 요소의 바이오매스 탄소비는 5% 이상인, 방법.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트는, 상기 구성 요소로서, 상기 점착제층, 상기 기재층 및 상기 박리 라이너의 기재층을 구비하고 있으며,
    상기 점착제층, 상기 기재층 및 상기 박리 라이너의 기재층은, 각각 동일하거나 상이한 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유하는, 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트는, 상기 기재층 및 상기 박리 라이너의 기재층 중 적어도 하나로서, 폴리에스테르 수지 필름층을 구비하고 있고,
    상기 폴리에스테르 수지 필름층은 소정의 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 구성 요소인, 방법.
  8. 제1 항에 있어서,
    상기 점착 시트는 양면 접착성의 점착 시트이며, 전자 기기를 구성하는 부품의 고정 부재인, 방법.
  9. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 방법에 이용되는 점착 시트로서,
    (A) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트;
    (B) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트와, 또한 상기 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 및
    (C) 점착제층을 포함하는 점착 시트와, 또한 상기 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트;
    중 어느 구성을 갖고 있으며,
    상기 기재층, 상기 점착제층, 및 상기 박리 라이너의 기재층의 적어도 하나가 소정의 농도비로 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유하는, 점착 시트.
  10. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 방법에 이용되는 점착 시트로서,
    (A) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트와, 또한 상기 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 및
    (B) 점착제층을 포함하는 점착 시트와, 또한 상기 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트;
    중 어느 구성을 갖고 있으며,
    상기 기재층, 상기 점착제층, 및 상기 박리 라이너의 기재층의 어느 것이나, 방사성 탄소 14를 포함하는 수지를 함유하는, 점착 시트.
  11. 제 1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 방법에 이용되는 점착 시트로서,
    (A) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트;
    (B) 기재층의 적어도 한쪽 면에 점착제층이 배치된 점착 시트와, 또한 상기 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트; 및
    (C) 점착제층을 포함하는 점착 시트와, 또한 상기 점착제층의 점착면을 보호하는 박리 라이너를 구비하는 박리 라이너 부착 점착 시트;
    중 어느 구성을 갖고 있으며,
    상기 기재층 및 상기 박리 라이너의 기재층 중 적어도 하나로서, 폴리에스테르 수지 필름층을 구비하고 있고,
    상기 폴리에스테르 수지 필름의 바이오매스 탄소비는 5% 이상인, 점착 시트.
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