JP2023069194A - 粘着ラベル - Google Patents

Abstract

【課題】ポリエステル系容器から剥がすことなくポリエステル系容器のリサイクル処理を可能とするとともに、低温（７０℃程度）のアルカリ水溶液において印刷部を短時間で剥離できる粘着ラベルを提供する。【解決手段】ポリエステル系粘着剤層と、ポリエステル系樹脂基材と、脱離コート層と、をこの順に有し、前記脱離コート層が酸価１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上の水性ポリエステル系樹脂を含むコート層形成用組成物から形成されてなる、粘着ラベル。【選択図】図１

Description

本発明は、粘着ラベルに関する。

近年、環境汚染、石油資源の枯渇などの問題から、ポリエステル系容器のリサイクル化が強く望まれている。ポリエステル系容器の中でも、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルのリサイクル化が望まれている。

ポリエステル系容器のマテリアルリサイクル化においては、通常容器をペレット状に破砕した後、加熱溶融して全体を均質化し、得られた再生樹脂をポリエステル系容器の素材として用いるものである。

通常、ＰＥＴボトルのようなポリエステル系容器には、その表面に様々な情報が記録された粘着ラベル（ラベルとも称する）が貼付されている。このようなラベル付ＰＥＴボトルなどのポリエステル系容器をマテリアルリサイクル化する際に、ラベルの樹脂基材とポリエステル系容器を構成する樹脂とが相溶性を有しない場合には、ラベルを構成する樹脂基材および粘着剤が異物として作用し、再生樹脂の機械特性が低下するという問題が生じる。したがって、このような場合には、ポリエステル系容器に貼付されているラベルを剥離してから、ペレット状に破砕し、加熱溶融することが必要である。しかしながら、ポリエステル系容器からラベルを剥離する操作は、極めて煩雑で手間がかかるとともにリサイクル処理費が高くなり、作業上も経済上も不利になるという問題が生じている。

これに関連して、例えば下記の特許文献１には、被着体であるポリエステル系容器と相溶性を有するポリエステル系の樹脂基材の片面にアルカリ水溶液による洗浄浸漬によって前記基材より剥離可能であるとともに印刷適性を有するコート層を設け、かつ反対面にポリエステル系粘着剤層を設けてなる粘着ラベルが開示されている。

このような構成とすることで、アルカリ水溶液で洗浄浸漬する事によって、表面コート、インク層が容易に剥離され、かつＰＥＴボトル等の樹脂成形品と同素材からなるポリエステル系の粘着剤を使用することにより、ラベルを剥がす事なくＰＥＴボトル等の成形品の再生処理を可能にするとある。

特開２０００－１０４８９号公報

上述のように、ＰＥＴボトルのようなポリエステル系容器のリサイクルにおいて、被着体に粘着ラベルが貼付された状態では、印刷部が不純物となるため、リサイクル効率が下がる。このため、印刷部をアルカリ水溶液の洗浄の際に脱離させる必要がある。アルカリ水溶液による印刷部の脱離の際には、低温（７０℃程度）のアルカリ水溶液において短時間で剥離可能であることが作業効率上好ましい。また、情報を印刷する際には印刷適性に優れることが求められる。

本発明は、上記課題を解決するために発明されたものであり、ポリエステル系容器から剥がすことなくポリエステル系容器のリサイクル処理を可能とするとともに、低温（７０℃程度）のアルカリ水溶液において印刷部を短時間で脱離（剥離）できる粘着ラベルを提供することを目的とする。また、本発明の他の目的は、印刷適性に優れた粘着ラベルを提供することである。

上記目的を達成するための本発明に係る粘着ラベルは、ポリエステル系の樹脂基材と、ポリエステル系粘着剤層と、脱離コート層と、をこの順に有し、脱離コート層が酸価１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上の水性ポリエステル系樹脂を含む脱離コート層形成用組成物から形成されてなる、粘着ラベルである。

本発明の粘着ラベルによれば、ポリエステル系の樹脂基材と、ポリエステル系粘着剤層と、を有するため、粘着ラベルをポリエステル系容器から剥がすことなくポリエステル系容器のリサイクル処理が可能である。また、本発明の粘着ラベルによれば、低温（７０℃程度）のアルカリ水溶液において印刷部を短時間で剥離できる。また、本発明の粘着ラベルによれば、印刷適性に優れる。

本発明の実施形態に係る粘着ラベルを示す断面模式図である。 本発明の他の実施形態に係る粘着ラベルを示す断面模式図である。

以下、添付した図面を参照して、本発明の実施形態を説明する。なお、図面の説明において、同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。

本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等は、室温（２０～２５℃）／相対湿度４５～５５％ＲＨの条件で測定する。

粘着ラベルは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルのようなポリエステル系容器に貼付される。以下、粘着ラベルが貼付される被着体として、ＰＥＴボトルを例に挙げて説明する。粘着ラベルの形状としては、特に限定されないが、積層方向から視て、長方形であることが一般的である。なお、粘着ラベルの形状は、三角形や円形状であってもよい。また、ポリエステル系粘着剤層は、例えばポリエステル系樹脂基材の全面に配置されている。

粘着ラベルの粘着力は、ＰＥＴボトルへの接着性を考慮すると、３．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、６．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらにより好ましい。また、粘着ラベルの粘着力は、特に上限値の設定の必要はないが、３０Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよく、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。なお、被着体への粘着力は、粘着ラベルのポリエステル系粘着剤層面をポリエチレンテレフタレート板に貼付し、２４時間後にＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に従い、引張試験機により、１８０°方向に試験速度０．３ｍ／分で測定する。より詳細には、被着体への粘着力は、以下の方法によって測定された値である；粘着ラベルを２４時間標準環境下（２３℃５０％ＲＨ）に静置し、剥離ライナーを剥がしてポリエチレンテレフタレート板にポリエステル系粘着剤層面を貼付する。２４時間標準環境下に静置後、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９にしたがい粘着力を測定する。具体的には、引張試験機により、１８０°方向に試験速度０．３ｍ／分で粘着ラベルを引き剥がし、粘着力を測定する。数値は、フィルム幅２５ｍｍ当たりの引き剥がし力に換算したもの（Ｎ／２５ｍｍ）である。

以下、図１を参照して、粘着ラベルの構成について説明する。

図１は、一実施形態に係る粘着ラベル１０の断面概略図である。本発明の実施形態に係る粘着ラベル１０は、図１に示すように、上から順に、印刷部１３、脱離コート層１４、ポリエステル系樹脂基材（以下、単に樹脂基材とも称する）１６、ポリエステル系粘着剤層１５、剥離ライナー３０、を有する。剥離ライナー３０は、剥離剤層１２、剥離基材１１がこの順に配置されてなる。脱離コート層１４は、アルカリ水に接触すると分解・溶解し、粘着ラベル１０から印刷部１３を脱離（剥離）させる。これにより、脱離された印刷部１３は、表面に浮いているため、回収が容易となる。なお、粘着ラベル１０は、各層間または表面にプライマー層などの他の機能層を有していてもよい。

図２は、他の一実施形態に係る粘着ラベル２０の断面概略図である。粘着ラベル２０においては、粘着ラベル１０の印刷部１３と、脱離コート層１４との間にアルカリ非溶解コート層１７を有する。すなわち、アルカリ非溶解コート層１７を、ポリエステル系樹脂基材１６と相対する脱離コート層１４上に有する。アルカリ非溶解コート層１７は、アルカリ剥離の際には溶解せずに樹脂のまま残るために、上部の印刷部１３とともに膜形状として脱離される。つまり、印刷部が細かくならずに一定以上の大きさをもっているため、回収が容易となる。ここで、「脱離コート層」上とは、脱離コート層と、アルカリ非溶解コート層と、が隣接している形態だけではなく、脱離コート層とアルカリ非溶解コート層との間に他の層が存在していてもよい。好ましい形態は、脱離コート層と、アルカリ非溶解コート層と、が隣接している形態である。

また、樹脂基材１６とポリエステル系粘着剤層１５との間には、脱離コート層がない形態が好ましい。好適な一形態は、樹脂基材１６とポリエステル系粘着剤層１５とが隣接してなる。樹脂基材１６とポリエステル系粘着剤層１５との間には、脱離コート層がなく、樹脂基材１６と印刷部１３、または樹脂基材１６とアルカリ非溶解コート層１７の間に脱離コート層１４があることで、アルカリ水に接触した時に樹脂基材１６は、ポリエステル容器（被着体）から剥離せず、ポリエステル系粘着剤層１５と樹脂基材１６はポリエステル容器に貼付された状態のままになる。ゆえに、樹脂基材１６およびポリエステル系粘着剤層１５の双方をリサイクルすることが可能となる。

「ラベル」の概念には、フィルム、シート、テープ等と称されるものが包含される。

以下、各構成要素について説明する。

＜印刷部１３＞
印刷部は情報を表示するための層であり、本発明においては任意の層である。印刷部がどのように形成されるか特に限定されず、例えば、フレキソ印刷、オフセット印刷、凸版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷等によって形成される。

印刷部に標示される情報は、例えば、文字、数字、イラスト、写真、グラフ等であってもよく、または、それらの組み合わせ等であってもよい。

＜アルカリ非溶解コート層＞
アルカリ非溶解コート層は印刷部の下層に配置される層であり、アルカリ剥離の際には溶解せずに樹脂のまま残るために、印刷部が膜形状として脱離され、印刷部の回収が行われやすい。このため、アルカリ非溶解コート層は、印刷面に配置されることが好ましい。

アルカリ非溶解コート層は樹脂を主成分とする。ここで、主成分とは、アルカリ非溶解コート層中、６０質量％以上（上限１００質量％）含むことを指す。樹脂はアルカリ非溶解性である。ここで、アルカリ非溶解性とは、例えば、７０℃１．５質量％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１３．６）に対して溶解量が２０質量％以下（下限０質量％）、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは１質量％以下であることを指す。

アルカリ非溶解コート層を形成する樹脂としては、ウレタン変性ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル（共）重合体、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。中でも高い印刷密着性が得られることから、アルカリ非溶解コート層を形成する樹脂は、ウレタン変性ポリエステル樹脂であることが好ましい。また、アルカリ非溶解コート層を形成する樹脂は、アルカリ水への溶解性を低下させることから、酸価が３ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることが好ましく、２ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることがより好ましい。

ウレタン変性ポリエステル樹脂の具体例としては、ポリオールとカルボン酸成分とを縮重合させて得られた重合体の末端にヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールに、各種のポリイソシアネート化合物を反応させて得られた重合体（ポリエステルウレタン）等を挙げることができる。

ポリイソシアネート化合物としては、トリメチレンジイソイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびナフタレンジイソシアネートなどが挙げられる。

ウレタン変性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２，０００～１００，０００であることが好ましく、５，０００～５０，０００であることがより好ましい。ここで、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算による数平均分子量である。

ウレタン変性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、例えば、１００℃以下であることが好ましく、－４０～１００℃であることがより好ましい。

ウレタン変性ポリエステル樹脂は市販品を用いてもよく、市販品としては、バイロンシリーズ（商品名）：東洋紡（株）製などが挙げられ、バイロンＵＲ－２３００（数平均分子量３２，０００、Ｔｇ１８℃、酸価１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満）、バイロンＵＲ－３２００（数平均分子量４０，０００、Ｔｇ－３℃、酸価１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満）、バイロンＵＲ－３２１０（数平均分子量４０，０００、Ｔｇ－３℃、酸価１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満）、バイロンＵＲ－６１００（数平均分子量２５，０００、Ｔｇ－３０℃、酸価１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満）、バイロンＵＲ－８２００（数平均分子量２５，０００、Ｔｇ７３℃、酸価１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満）、バイロンＵＲ－８３００（数平均分子量３０，０００、Ｔｇ２３℃、酸価１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満）、バイロンＵＲ－８７００（数平均分子量３２，０００、Ｔｇ－２２℃、酸価１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満）などを好ましく用いることができる。

アルカリ非溶解コート層中、樹脂の含有量は、８０～１００質量％であることが好ましく、９０～９９質量％であることがより好ましい。

アルカリ非溶解コート層に含まれる樹脂は架橋体であることが好ましい。樹脂が架橋体であることで、アルカリ水への溶解性が一層低下するため好ましい。樹脂を架橋体とするためには、後述する、アルカリ非溶解コート層を形成するためのアルカリ非溶解コート層形成用組成物中に架橋剤を含有させればよい。この際、架橋剤は、樹脂中の架橋性反応基と反応する架橋剤が適宜選択される。特に架橋性反応基であるカルボキシル基と反応する架橋剤を選択することで、樹脂に残存するカルボキシル基を架橋させることができ、アルカリ水に対する溶解性が一層低下するため、好ましい。

カルボキシル基と反応しうる架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。

イソシアネート系架橋剤としては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシネート、２，６－ジイソシアネートメチルカプエート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；およびイソホロンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート；などのジイソシアネート化合物、ならびにジイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、ジイソシアネート化合物のビウレット体やイソシアヌレート体、ジイソシアネート化合物の二官能型などのイソシアネート誘導体が挙げられる。

エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどが挙げられる。

アジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ－β－アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ－β－アジリジニルプロピオネート、トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル－１－（２－メチルアジリジン）、トリス－１－（２－メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ－β－（２－メチルアジリジン）プロピオネートなどが挙げられる。

金属キレート系架橋剤には、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズなどのキレート化合物があるが、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテートなどが挙げられる。

中でも、架橋後のコート層において高い印刷密着性が得られることから、架橋剤がイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。

上記架橋剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

架橋剤の添加量は、樹脂の架橋性反応基量などを考慮して適宜設定されるが、樹脂１００質量部に対して、０．０１～１０質量部であることが好ましく、０．１～５質量部であることがより好ましい。

アルカリ非溶解コート層の厚さは、印刷部の回収のしやすさ、および薄膜性を考慮すると、０．０５～１μｍであることが好ましく、０．０５～０．５μｍであることがより好ましい。

アルカリ非溶解コート層は、触媒、紫外線吸収剤、顔料、フィラーなどの添加剤を含んでいてもよい。

＜脱離コート層１４＞
脱離コート層は、酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上である水性ポリエステル系樹脂を含むコート層形成用組成物から形成された層である。

脱離コート層の厚さは、アルカリ浸漬したときの脱墨性（印刷インクの除去性）の観点から、０．０１～３μｍであることが好ましく、０．０３～１μｍであることがより好ましく、０．０５～０．５μｍであることがさらにより好ましい。

脱離コート層の形成材料である脱離コート層形成用組成物は、酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上である水性ポリエステル系樹脂（以下、単に「水性ポリエステル系樹脂」ともいう）を含む。

「水性ポリエステル系樹脂」は、水性溶媒に溶解して水溶液の形態をとり得るポリエステル系樹脂、もしくは、水性溶媒中にエマルションとして分散した水分散体の形態をとり得るポリエステル系樹脂を意味する。このような「水性」のポリエステル系樹脂を用いることで、塗工時の揮発性有機化合物排出量の削減が可能である。ここで、水性溶媒とは水を６０質量％以上（上限１００質量％）含有されたものを指し、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上であり、最も好ましくは水系溶媒が９５質量％以上である。

水性溶媒中に含まれる水以外の成分としては、水に溶解する有機溶剤を挙げることができる。水に溶解する有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、メチルセルソルブ、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル（ＥＴＢ）などが挙げられる。

なお、本発明の一態様において、水中で水性ポリエステル系樹脂のエマルションとして分散した水分散体とするために、本発明の効果を損なわない範囲において、少量の乳化剤や界面活性剤等を用いてもよい。

ただし、乳化剤や界面活性剤等の低分子量成分は、脱離コート層中で局在化することで、接着性が低下し、層間密着性の低下の原因となる場合がある。当該現象を抑制する観点から、本発明の一態様において、水性ポリエステル系樹脂は、自己乳化型の水性ポリエステル系樹脂であることが好ましい。

自己乳化型の水性ポリエステル系樹脂であれば、層間密着性の低下の原因となる乳化剤や界面活性剤等の低分子量成分を使用せずにエマルションを形成することもできるため、得られる粘着シートの層間密着力をより向上させることができる。なお、「自己乳化型」とは、樹脂骨格に何らかの親水性基を化学的に導入し、乳化剤や界面活性剤の添加を必要とせず、樹脂自体が乳化能を有することを意味する。

水性ポリエステル系樹脂の酸価は、１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であり、好ましくは１５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上、より好ましくは２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上、更に好ましくは３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上、より更に好ましくは４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上、特に好ましくは５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上である。本明細書において、水性ポリエステル系樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に準拠して測定した値である。

本発明の一態様で用いる水性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、樹脂基材との層間密着性を向上させる観点から、好ましくは３０～５５℃、より好ましくは３３～５０℃、更に好ましくは３６～４８℃である。本明細書において、水性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２に準拠して測定した値であり、具体的には以下に記載の方法に基づいて測定した値である。

水性ポリエステル系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）としては、水への溶解性又は分散性を良好とし、形成されるプライマー層と、基材及び／又は粘着剤層との層間密着性を向上させる観点から、好ましくは１，０００～１５，０００、より好ましくは１，５００～１０，０００、更に好ましくは２，０００～５，０００である。水性ポリエステル系樹脂のＭｎが比較的低分子であるこのような範囲であれば、水への溶解性や分散性が十分に高くなり、塗工液を長期間安定的に保存可能であるため好ましい。

なお、本発明において、数平均分子量（Ｍｎ）の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には以下に記載の方法に基づいて測定した値である。
（１）数平均分子量（Ｍｎ）
ゲル浸透クロマトグラフ装置（東ソー株式会社製、製品名「ＨＬＣ－８０２０」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いる。
・カラム：「ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ」「ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）」「ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー株式会社製）
・カラム温度：４０℃
・展開溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２に準拠し、示差走査熱量計（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製、製品名「ＤＳＣ Ｑ２０００」）を用いて、昇温速度２０℃／分にて測定する。

本発明の一態様で用いる水性ポリエステル系樹脂としては、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合して得られる共重合体、及び当該共重合体の変性物等が挙げられる。

当該共重合体の変性物としては、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合して得られる共重合体の末端に有するヒドロキシル基とポリイソシアナート化合物とが反応して得られるポリウレタン変性ポリエステル系樹脂等が挙げられる。本発明においては、このような水性ポリエステル樹脂の変性物も「水性ポリエステル系樹脂」に含まれる。

アルコール成分としては、１分子中に２個以上の水酸基を有する多価アルコールを使用することができる。

具体的なアルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、３－メチル－１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、３－メチル－４，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル等のグリコール類；これらのグリコール類にε－カプロラクトン等のラクトン類を付加したポリラクトンジオール；ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート等のポリエステルジオール類；１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、スピログリコール、ジヒドロキシメチルトリシクロデカン等の二価環式アルコール；ビスフェノールＡのエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジグリセリン、トリグリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等の三価以上の多価アルコールが挙げられる。これらのアルコール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

カルボン酸成分としては、１分子中に２個以上のカルボキシル基を有する多塩基酸を使用することができる。

具体的なカルボン酸成分としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４－ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルメタン－４，４'－ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ヘット酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸等のジカルボン酸及びこれらの無水物；トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、ヘキサヒドロトリメリット酸、テトラクロロヘキセントリカルボン酸等のトリカルボン酸及びこれらの無水物；１，２，４，５－シクロヘキサンテトラカルボン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸等のテトラカルボン酸及びその無水物等が挙げられる。これらのカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の一態様で用いる水性ポリエステル系樹脂は、酸価を上記範囲に調整する観点から、１分子中に３個以上のカルボキシル基を有する多塩基酸に由来する構成単位を有することが好ましく、トリカルボン酸又はトリカルボン酸の無水物に由来する構成単位を有することがより好ましい。

また、本発明の一態様で用いる水性ポリエステル系樹脂は、上記と同様の観点から、カルボキシル基を含有する水性ポリエステル系樹脂であることが好ましい。

（粒子）
脱離コート層形成用組成物は、耐ブロッキング性を向上させるなどの目的で、粒子を含有していてもよい。

粒子としては、水分散性であれば無機粒子、有機粒子のいずれであってもよい。無機粒子としては、例えば、ジルコニア、シリカ、二酸化チタン、カオリン、アルミナ、チタニア、ゼオライト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、ガラス、マイカ、タルクなどが挙げられる。有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂粒子、ポリスチレン系粒子、スチレン－アクリル系樹脂粒子、ポリカーボネート系粒子などが挙げられる。中でも、シリカであることが好ましい。

脱離コート層形成用組成物中の粒子の含有量は、所望の目的（例えば、耐ブロッキング性向上）を達成するために適宜設定されるが、例えば、水性ポリエステル系樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部である。

粒子の平均粒子径は、所望の目的を考慮して適宜設定されるが、例えば、耐ブロッキング性向上を目的とすれば、０．１～１μｍであることが好ましく、０．３～０．６μｍであることがより好ましい。本明細書において、平均粒子径は、特に断りのない限り、体積基準の平均粒子径を言い、例えば、粒子の分散液をコールターカウンター法粒度分布測定器（ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ ＩＮＣ製ＴＡ－ＩＩ型）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定することにより求めることができる。

（汎用添加剤、他の樹脂成分）
本発明の一態様で用いる脱離コート層形成用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、上述の水系ポリエステル系樹脂や粒子以外に、界面活性剤などの汎用添加剤を含有していてもよい。

＜樹脂基材１６＞
樹脂基材として、被着体のＰＥＴボトルと相溶性を有する同じ素材であるポリエステル系フィルムを使用することが必要である。すなわち、樹脂基材は、ポリエステル系樹脂基材である。再生樹脂の機械特性などの品質の点から、ポリエステル系フィルムの樹脂基材としては、ＰＥＴボトルに使用されている樹脂の組成に近いものを用いることが特に有利である。このポリエステル系フィルムに使用される樹脂基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂を挙げることができ、これらの中から、被着体のＰＥＴボトルに使用されている樹脂の種類に応じて、それと相溶性のある樹脂基材が得られるように、一種又は二種以上を適宜選択して用いればよい。

ここで、相溶性とは、ＰＥＴボトルを加熱溶融する際の温度で溶融し、かつ溶融したＰＥＴボトルの樹脂基材とよく混和し、その再生品の特性を低下させないことを意味する。なお、ＰＥＴボトルを構成する樹脂基材が、相溶性のある樹脂二種以上の混合物である場合、樹脂基材１６の樹脂としては、ＰＥＴボトルを構成する樹脂混合物の中の１つの樹脂を用いることができる。

樹脂基材１６の厚さは特に制限はなく、用途などに応じて適宜選定されるが、一般には２５～１００μｍの範囲であることが好ましい。粘着ラベルを容器に貼付する際に、精算効率の観点から、ラベリング装置を用いて容器に粘着ラベルを貼付するラベリング工程を設ける場合がある。樹脂基材１６の厚みを２５μｍ以上とすることで、ラベリング工程での剥離ライナー３０からの粘着ラベルの剥離性に優れる。また、樹脂基材１６の厚みを１００μｍ以下とすることで、ラベリング装置に設置するロールの巻き長を十分に長くでき、ロールの交換頻度を下げて、作業効率を高めることができる。この樹脂基材１６としては、従来公知の方法、例えば押出し法、カレンダー法、溶液コーティング法、キャスティング法など、いずれの製膜方法により得られたものであってもよい。

本発明においては、この樹脂基材１６には、その上に設けられるコート層や、反対面に設けられるポリエステル系粘着剤層１５との密着性を向上させる目的で、所望により、片面あるいは両面に表面処理を施すことができる。この表面処理方法としては、例えばサンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などが挙げられる。

＜ポリエステル系粘着剤層１５＞
次に、ポリエステル系粘着剤層１５について説明する。ポリエステル系粘着剤層１５は、ポリエステル系樹脂（Ａ）を主成分とするポリエステル系粘着剤組成物から形成される。

本発明で用いられるポリエステル系樹脂（Ａ）は、構成原料として、多価カルボン酸成分（Ａ１）及びポリオール成分（Ａ２）を含む共重合成分を共重合することにより得られる。

〔多価カルボン酸成分（Ａ１）〕
本発明で用いられる多価カルボン酸成分（Ａ１）としては、例えば、
テレフタル酸、イソフタル酸、ベンジルマロン酸、ジフェン酸、４、４′－オキシジ安息香酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；
マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２、２－ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、チオジプロピオン酸、ジグリコール酸等の脂肪族ジカルボン酸；
１、３－シクロペンタンジカルボン酸、１、２－シクロヘキサンジカルボン酸、１、３－シクロペンタンジカルボン酸、１、４－シクロヘキサンジカルボン酸、２、５－ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；
等の二価カルボン酸があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

これらの中でも、凝集力を付与する点から、芳香族ジカルボン酸を含むことが好ましい。

かかる芳香族ジカルボン酸の含有割合としては、多価カルボン酸成分（Ａ１）全体に対して、５０モル％以下であることが好ましく、さらに好ましくは５～４０モル％、特に好ましくは１０～３０モル％である。かかる含有割合が多すぎるとガラス転移温度が高くなり、充分な粘着性能が得られなくなる傾向がある。

また、タック感を付与する点からは、脂肪族ジカルボン酸を含むことが好ましく、特には炭素数が４～１２の脂肪族ジカルボン酸を含むことが好ましい。

かかる脂肪族ジカルボン酸の含有割合としては、多価カルボン酸成分（Ａ１）全体に対して、２０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは５０モル％～９５モル％、さらに好ましくは７０～９０モル％である。かかる含有割合が低すぎるとガラス転移温度が高くなり充分な粘着力が得られなくなる傾向があり、かかる含有割合が高すぎると密着成分が少なくなることにより、極性被着体への粘着力が低下する傾向がある。

本発明においては、粘着物性のバランスの点から、多価カルボン酸成分（Ａ１）として、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸を併用することが好ましく、含有比率（モル比）としては、芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸＝１／９９～９０／１０であることが好ましく、より好ましくは芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸＝５／９５～４９／５１、さらに好ましくは芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸＝１０／９０～３０／７０である。

なお、ポリエステル系樹脂（Ａ）中に分岐点を増やす目的で、三価以上の多価カルボン酸を用いることもでき、かかる三価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、アダマンタントリカルボン酸、トリメシン酸等があげられる。中でも比較的、ゲル化が発生しにくい点でトリメリット酸を用いることが好ましい。かかる三価以上の多価カルボン酸の含有割合としては、粘着剤の凝集力を高めることができる点で、多価カルボン酸成分（Ａ１）全体に対して、好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは０．１～５モル％であり、かかる含有量が多すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）の製造時にゲル化が生じやすい傾向がある。

〔ポリオール成分（Ａ２）〕
本発明で用いられるポリオール成分（Ａ２）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２、４－ジメチル－２－エチルヘキサン－１、３－ジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－イソブチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール；１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、２，２，４，４－テトラメチル－１、３－シクロブタンジオール等の脂環族ジオール；４，４′－チオジフェノール、４，４′－メチレンジフェノール、４，４′－ジヒドロキシビフェニル、ｏ－、ｍ－及びｐ－ジヒドロキシベンゼン、２，５－ナフタレンジオール、ｐ－キシレンジオール及びそれらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加体等の芳香族ジオール；等の二価アルコールが挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

これらの中でも、反応性に優れる点で、脂肪族ジオール、脂環族ジオールが好ましく、特に好ましくは、脂肪族ジオールとしてはエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオールであり、脂環族ジオールとしては１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１、４－シクロヘキサンジメタノールである。

また、ポリエステル系樹脂（Ａ）中に分岐点を増やす目的で三価以上の多価アルコールを用いることもでき、三価以上の多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１、３、６－ヘキサントリオール、アダマンタントリオール等があげられる。かかる三価以上の多価アルコールの含有割合としては、ポリオール成分（Ａ２）全体に対して、好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは０．１～５モル％であり、かかる含有割合が多すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）の製造が困難となる傾向がある。

多価カルボン酸成分（Ａ１）とポリオール成分（Ａ２）の配合割合としては、多価カルボン酸成分（Ａ１）１当量あたり、ポリオール成分（Ａ２）が１～２当量であることが好ましく、特に好ましくは１．１～１．７当量である。ポリオール成分（Ａ２）の含有割合が低すぎると、酸価が高くなり高分子量化が困難となる傾向があり、高すぎると収率が低下する傾向がある。

本発明で用いられるポリエステル系樹脂（Ａ）は、上記多価カルボン酸成分（Ａ１）とポリオール成分（Ａ２）を任意に選び、これらを触媒存在下、公知の方法により重縮合反応させることにより製造される。

本発明で用いられるポリエステル系樹脂（Ａ）の数平均分子量は、凝集力、耐熱性、機械的強度、粘着性などの観点から、５，０００～１００，０００であることが好ましく、より好ましくは１０，０００～１００，０００、さらに好ましくは１５，０００～８０，０００である。

なお、上記の数平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による数平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（東ソー社製、「ＨＬＣ－８２２０ ＧＰＣ」）に、カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬの２本直列を用いることにより測定されるものである。

通常はポリエステル系樹脂（Ａ）を架橋剤を用いて架橋させることにより凝集力に優れたものとなり、粘着剤としての性能を発揮する。かかる架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物（イソシアネート系架橋剤）、ポリエポキシ化合物など、ポリエステル系樹脂（Ａ）に含まれる水酸基および／またはカルボキシル基と反応する官能基を有する化合物があげられる。これらの中でも初期粘着性と機械的強度、耐熱性をバランスよく両立できる点から、特に好ましくはポリイソシアネート化合物である。

かかるポリイソシアネート化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネートなどのポリイソシアネートがあげられ、また、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート付加物やイソホロンジイソシアネート付加物などのイソシアネート付加物などがあげられる。なお、上記ポリイソシアネート化合物は、フェノール、ラクタムなどでイソシアネート部分がブロックされたものでも使用することができる。これらの架橋剤は、１種を単独で使用しても良いし、２種以上混合して使用しても良い。

かかる架橋剤の配合量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）の分子量と用途目的により適宜選択できるが、通常は、粘着性等を考慮すると、ポリエステル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．５～５質量部とすることが好ましい。

ポリエステル系粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、従来公知の、加水分解抑制剤、軟化剤、紫外線吸収剤、安定剤、耐電防止剤、粘着付与剤などの添加剤やその他、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状などの添加剤を配合することができる。

ポリエステル系粘着剤層１５の貯蔵弾性率は、２３℃、周波数１Ｈｚにおいて、好ましくは１×１０^５～１００×１０^５Ｐａ、より好ましくは５×１０^５～５０×１０^５Ｐａの範囲である。ポリエステル系粘着剤層１５の貯蔵弾性率Ｇ’が１００×１０^５Ｐａ以下であれば、粘着力が担保されやすい。一方、粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０^５Ｐａ以上であれば、凝集力が担保されやすい。粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’は、粘着剤層に含まれる重合体（粘着剤）を構成するモノマーの種類、分子量及び配合比、並びに重合体の重合度、さらに架橋剤を含む場合には、架橋剤量（重合体の架橋密度）などを適宜変更することによって調整することができる。

粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’は、動的粘弾性測定装置ＡＲＥＳ（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用いて決定する。２枚の剥離ライナー間に５００μｍ～１ｍｍの厚み（例えば、８００μｍ）の粘着剤層を形成した積層体を直径８ｍｍの円盤状に打抜き、剥離ライナーを除去した後のものを、粘着剤層試料とする。－５０℃～１５０℃の温度範囲において５℃／分の昇温速度及び周波数１Ｈｚの剪断モードで測定を行ったときの、２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）を記録する。

粘着剤層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、５～１００μｍであり、１０～５０μｍであってもよい。

＜剥離ライナー３０＞
剥離ライナー３０は、図１に示すように、剥離基材１１と、剥離剤層１２と、を有する。

剥離ライナーのポリエステル系粘着剤側の表面粗さＲａは、粘着性の向上に起因するラベリング性向上の観点から、０．７μｍ以下であることが好ましい。剥離基材１２のポリエステル系粘着剤側の表面粗さＲａは、０．５μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以下であることがより好ましい。このように、剥離基材１２のポリエステル系粘着剤側の表面粗さＲａを、０．７μｍ以下とすることによって、粘着剤層に転写される凹凸が小さくなり、ポリエステル系容器への接触面積が向上して、ポリエステル系粘着剤の粘着力が向上する。このため、公知のラベリング装置によって粘着ラベルをポリエステル系容器に対して高速で貼付する際に好適に貼付できる。なお、剥離基材１２のポリエステル系粘着剤側の表面粗さＲａは小さければ小さいほど好ましいが、効果の飽和と生産上の歩留まりを考慮すると、０．０１μｍ以上であることが好ましい。

表面粗さＲａ（算術平均粗さＲａ）は、ＩＳＯ ２５１７８に準じて走査型白色干渉顕微鏡（日立ハイテクサイエンス社製、ＶＳ１５５０）で測定することができる。

剥離基材としては、紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、またはポリエステル系フィルムが挙げられる。所望のＲａに制御しやすいことから、剥離基材は、ポリエステル系フィルムである、または紙基材に熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙であることが好ましい。

上記ラミネートされた熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα－オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；酢酸ビニル系樹脂；ポリカーボネート（ＰＣ）；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；熱可塑性ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などが挙げられる。これらの素材は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いられてもよい。これらの中でも、熱可塑性樹脂はポリオレフィンであることが好ましく、ポリエチレンであることがより好ましい。熱可塑性樹脂のラミネート層の厚みは、例えば、１０～４０μｍである。

ラミネート紙における紙基材としては、グラシン紙、上質紙などが挙げられる。

ポリエステル系フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等を用いることができる。

剥離ライナー３０の厚みは、２５～１００μｍであることが好ましい。剥離ライナー３０の厚みを２５μｍ以上とすることで、粘着ラベルの抜き加工適性に優れる。また、剥離ライナー３０の厚みを１００μｍ以下とすることで、ラベリング工程での剥離ライナーのポリエステル系粘着剤層に対する剥離性に優れる。

剥離剤を構成する剥離剤としては、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、フッ素系剥離剤、ゴム系剥離剤などが挙げられる。これらの中では、シリコーン系剥離剤が好ましい。剥離剤層の厚みは、通常０．０１～５μｍ程度である。

＜製造方法＞
本発明の粘着ラベルの製造方法は、特に限定されるものではないが、粘着ロールまたはシートを作製した後、必要に応じ印刷、半抜き加工、カス上げを行い、粘着ラベルを製造する方法が挙げられる。粘着ロールまたはシートの製造方法は、（１）剥離ライナー上にポリエステル系粘着剤組成物を塗工してポリエステル系粘着剤層を形成した後、これを樹脂基材に貼り合わせる方法、（２）樹脂基材上にポリエステル系粘着剤組成物を直接塗工してポリエステル系粘着剤層を形成した後に剥離ライナーを貼り合わせる方法等が挙げられる。

粘着剤組成物の樹脂基材または剥離ライナーへの塗工方法は特に限定されず、例えばロールコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スロットダイコーター、リップコーター、グラビアコーターなどの公知の塗布装置を用いて塗布することができる。

また、樹脂基材には、予め、コート層、アルカリ非溶解コート層を形成することができる。

各コート層は、樹脂、必要に応じて添加剤、さらに溶媒を混合してコート層形成用組成物（脱離コート層形成用組成物またはアルカリ非溶解コート層形成用組成物、以下、まとめて単にコート層形成用組成物とも称する。）を準備する。溶媒は、樹脂の形態によって適宜選択され、樹脂が水系ポリエステル樹脂の場合には、溶媒は、例えば、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール等）が好ましく、水がより好ましい。溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、樹脂がウレタン変性ポリエステル樹脂の場合には、溶媒は、例えば、トルエンやメチルエチルケトン、酢酸エチルである。

その後、樹脂基材やコート層に対して、コート層形成用組成物を塗布してコート層（脱離コート層またはアルカリ非溶解コート層）を形成する。塗布の方法としては、特に限定はなく、従来公知の方法、例えば、樹脂基材上にコート層形成用組成物を塗布し、乾燥させて、各コート層を形成する方法等を採用することができる。塗布方法としては特に限定されるものではないが、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、バーブレードコーター、グラビアコーター、バーコーター、多段ロールコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター等の各種塗工装置を適宜選択して塗布する方法を採用することができる。

コート層形成用組成物を塗布した後、乾燥工程に供してもよい。乾燥条件は適宜設定されるが、例えば、８０～１６０℃で１０～６０秒である。

＜ポリエステル系容器＞
本発明は、上記粘着ラベルが貼付されてなる、ポリエステル系容器をも提供する。ポリエステル系容器とは、ポリエステル系樹脂から構成される容器を指す。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。容器は、ポリエステル系樹脂を射出成形、真空成形、圧空成形等することにより製造することができる。

＜ラベリング方法＞
次に、ラベリング方法について説明する。粘着ラベル１０のポリエステル系容器に対するラベリングは、例えば特許第５９５６２２０号に開示されているようなラベリング装置を用いて行われる。

ラベリングの際、剥離ライナー３０に貼られた状態の粘着ラベル１０が搬送されていき、粘着ラベルを剥離ライナーから剥離する際に、剥離ライナーが折り返される。このとき、粘着剤層が露出し、露出した粘着剤層をポリエステル系容器に対して貼付する。ここで、樹脂基材１６の厚みが薄すぎる、または剥離ライナー３０の厚みが厚すぎる場合には、剥離ライナー３０が折り返されても、ポリエステル系粘着剤層１５が露出しにくく、粘着ラベルをポリエステル系容器に貼付できない場合がある。なお、ラベリング装置の粘着ラベル１０の搬送速度（ラベリング速度）は、特に限定されないが、２０～１５０ｍ／分である。

次に実施例について説明する。実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量％」を表す。また、特記しない限り、各操作は、室温（２５℃）で行われる。

（実施例１）
ポリエステル系樹脂（三菱ケミカル社製、商品名「ＮＰ－１１０Ｓ５０ＥＯ」）１００質量部（固形分）に対し、架橋剤（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）２質量部（固形分）、酢酸エチル４０質量部を添加・混合してポリエステル系粘着剤組成物を調製した。

得られたポリエステル系粘着剤組成物を、ポリエチレンラミネートグラシン紙上にシリコーン系剥離剤を塗工した剥離ライナー（Ｒａ：０．２９μｍ、厚さ：８８μｍ）上にナイフコーターにより乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布した後、９０℃下で１分間乾燥させポリエステル系粘着剤層を形成した。

自己乳化型水性ポリエステル系樹脂溶液（固形分２５質量％、粘度１０ｍＰａ・ｓ（２０℃）、水溶媒、ポリエステル系樹脂：酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルボキシル基含有、分子量３，０００、Ｔｇ４６℃）１００質量部、およびシリカ（平均粒径０．４５μｍ）を水性ポリエステル系樹脂固形分１００質量部に対して１質量部混合し、脱離コート層形成用組成物を得た。厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ポリエステル系樹脂基材）上に脱離コート層形成用組成物をマイヤーバーにより乾燥膜厚０．０６μｍとなるように塗布・乾燥した。得られた脱離コート層上に、ウレタン変性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロンＵＲ－８２００）および樹脂固形分１００質量部に対して架橋剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）を３質量部混合し、トルエンにて希釈したアルカリ非溶解コート層形成用組成物をマイヤーバーにより乾燥膜厚０．０８μｍとなるように塗布・乾燥し、アルカリ非溶解コート層を形成した。

ポリエチレンテレフタレートフィルムの脱離コート層と反対側の面に剥離ライナーが積層された粘着剤層を貼付し、標準環境下（２３℃５０％ＲＨ）に７日間静置して、粘着ラベルを得た。

（実施例２）
実施例１において、アルカリ非溶解コート層を設けなかったこと以外は実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。

（実施例３）
実施例２において、脱離コート層形成用組成物がシリカを含有しなかったこと以外は実施例２と同様にして粘着ラベルを得た。

（実施例４）
実施例１において、自己乳化型水性ポリエステル系樹脂溶液（固形分２５質量％、粘度１０ｍＰａ・ｓ（２０℃）、溶媒：５質量％ＥＴＢ含有水、ポリエステル系樹脂：酸価４７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルボキシル基含有、分子量３，０００、Ｔｇ５２℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。

（比較例１）
実施例１において、水性ポリエステル系樹脂溶液（固形分２５質量％、粘度１０ｍＰａ・ｓ（２０℃）、溶媒：１１質量％ＥＴＢ含有水、ポリエステル系樹脂の酸価３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、水酸基価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２０，０００、Ｔｇ６１℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。

（比較例２）
比較例１において、アルカリ非溶解コート層を設けなかったこと以外は比較例１と同様にして粘着ラベルを得た。

［評価方法１：印刷適性］
印刷機：ＲＩテスター、インク：ＵＶ１６１ Ｊ 墨 Ｓ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）インクを用いてベタ印刷し、高圧水銀ランプで紫外線照射してインクを硬化させた後、脱離コート層またはアルカリ非溶解コート層との密着性をセロハンテープ剥離で評価した。具体的には、１ｍｍ間隔で１０マス×１０マスの１００マスのクロスカットを形成し、セロハンテープ剥離後の残存する印刷部を下記評価基準にしたがって評価した。結果を表１に示す。

＜評価基準＞
５：９１～１００％残存、
４：６６～９０％残存、
３：４１～６５％残存、
２：１６～４０％残存、
１：０～１５％残存。

［評価方法２：脱墨性］
実施例および比較例で得られた試料に、印刷機：ＲＩテスター、インク：ＵＶ１６１ Ｊ 墨 Ｓ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）インクを用いてベタ印刷し、高圧水銀ランプで紫外線照射してインクを硬化させた後、試料サイズ：１０ｍｍ×１０ｍｍにカットし、７０℃１．５質量％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１３．６）１Ｌに試料を５枚投入し撹拌した。印刷が５枚すべて剥がれた時間を記録し（最大１５分間）、下記評価基準にしたがって評価した。結果を表１に示す。

＜評価基準＞
５：５分以内にすべて剥がれる
４：１５分以内にすべて剥がれる
３：１５分間で一部剥がれあり
２：１５分間で剥がれなし、取り出し直後に印刷面を擦ったときに剥がれる
１：１５分間で剥がれなし、取り出し直後に印刷面を擦っても剥がれない。

［評価方法３：膜形状保持性］
評価方法２の脱墨性評価後の印刷部を目視で確認し、１番大きい膜の大きさ（面積）を測定し、元の印刷部に対する面積を下記評価基準にしたがって評価した。結果を表１に示す。

＜評価基準＞
３：８１～１００％、
２：１１～８０％、
１：０～１０％。

上記で示されるように、実施例の粘着ラベルは、印刷適性に優れるとともに、低温（７０℃程度の）アルカリ温水での脱墨性に優れるものであった。一方、酸価１０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満の水性ポリエステル系樹脂を含む脱離コート層形成用組成物を用いた比較例１、２は、アルカリ水に１５分接触させても印刷部の脱離が起こらなかった。また、アルカリ非溶解コート層を設けた実施例１では、脱離後の印刷部が比較的大きな膜形状となり、回収がしやすいものであった。

なお、実施例については以下の評価方法により耐ブロッキング性評価を行った。
試料サイズ：５０ｍｍ×１００ｍｍ、試料：基材単体
脱離コート面と樹脂基材背面が接触するように試料を１０枚重ね、４０℃８０％ＲＨ環境、４０ｇ／ｃｍ^２荷重／７日間静置した。この結果、実施例１＞実施例２、４＞実施例３の順に耐ブロッキング性が良好であった。

１０、２０ 粘着ラベル、
１１ 基材、
１２ 剥離剤層、
１３ 印刷部、
１４ 脱離コート層、
１５ ポリエステル系粘着剤層、
１６ 樹脂基材、
１７ アルカリ非溶解コート層、
３０ 剥離ライナー。

Claims (8)

1. ポリエステル系粘着剤層と、ポリエステル系樹脂基材と、脱離コート層と、をこの順に有し、
   前記脱離コート層が酸価１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上の水性ポリエステル系樹脂を含む脱離コート層形成用組成物から形成されてなる、粘着ラベル。
2. 前記水性ポリエステル系樹脂の数平均分子量が１，０００～１５，０００である、請求項１に記載の粘着ラベル。
3. 前記水性ポリエステル系樹脂がカルボキシル基を有する、請求項１または２に記載の粘着ラベル。
4. さらにアルカリ非溶解コート層を、前記ポリエステル系樹脂基材と相対する前記脱離コート層上に有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着ラベル。
5. 前記アルカリ非溶解コート層が、ウレタン変性ポリエステル樹脂である、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着ラベル。
6. 前記アルカリ非溶解コート層に含まれる樹脂が架橋体である、請求項４または５に記載の粘着ラベル。
7. さらに、剥離ライナーを有し、前記剥離ライナーの前記ポリエステル系粘着剤層側の表面粗さＲａが０．７μｍ以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の粘着ラベル。
8. 請求項１～７のいずれか１項に記載の粘着ラベルが貼付されてなる、ポリエステル系容器。

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