JP6747784B2 - 携帯型電子機器用粘着シート - Google Patents
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Description
かかる構成によると、粘着シートは所定値以上のせん断接着力を示すので、信頼性の高い接着手段となり得る。また、上記のように所定値以上のせん断接着力を示すにもかかわらず、上記粘着シートは所定値以上の破断強度を示すので、粘着シートを引っ張って除去する際には該粘着シートが千切れる等の損傷が発生し難い。そして、上記構成の粘着シートは、破断時伸びが所定値以上であるので、粘着シート除去時の引張りに対して伸長する。この伸長により粘着シートは変形して被着体から剥がれる。このように、引張りと粘着シートの変形とが相互に作用することにより、粘着シートは被着体から良好に除去され得る。上記特性を満たす粘着シートは、除去の際に被着体の変形を防止する点でも好ましい。総合すると、ここに開示される粘着シートは引張り除去性に優れる。特に、接着面に対してせん断方向に作用する角度(典型的には−90度〜90度の角度、例えば0度以上90度未満の角度)に引っ張ることにより粘着シートを除去する性能(せん断除去性)に優れる。
[引張り回復率の測定]
粘着シートにつき、該粘着シートの特定区間距離L0を100%引き伸ばす引張試験を行う。該粘着シートを100%引き伸ばした後、解放して5分経過後における前記特定区間の長さをL1としたときに、式:引張り回復率(%)=L0/L1×100;より引張り回復率を求める。
上記特性を満たす粘着シートによると、粘着シート除去時における千切れ等の損傷がより高度に防止され得る。例えば、粘着シートをせん断方向に引っ張って除去する場合、接着面積等に応じて、通常はある程度の時間を要する。そのため、除去作業を途中で中断することもあり得る。そのような場合に、粘着シートの引張り回復率が所定値以下であると、作業中断前の引張りにより機械的特性(強度、弾性等)が低下し、その状態から除去作業が再開されることとなる。このような場合、粘着シートは除去作業再開時の引張りに耐えられず、千切れる等の損傷が生じやすい。上記引張り回復率を示す粘着シートは、上記のように一度中断が入るような態様で除去される場合においても、引張り後の回復によって機械的特性の低下が抑制されているので、損傷がより高度に防止されたものとなり得る。
ここに開示される粘着シートは、典型的には、粘着剤層をフィルム状基材(支持体)の少なくとも一方の表面(好ましくは両面)に有する形態の基材付き粘着シートである。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。なお、フィルム状基材はなくてもよい。
ここに開示される粘着シートは、0.5MPa以上のせん断接着力を示すことによって特徴づけられる。これにより、粘着シートは被着体に良好に接着する。上記接着力を示す粘着シートは、接着界面をずらそうとする力(すなわち、せん断力)に対して強い応力を示すので、当該せん断力に曝される使用態様において信頼性の高い接着手段となり得る。上記せん断接着力は、0.8MPa以上(例えば1.0MPa以上、典型的には1.2MPa以上)であることが好ましい。上記せん断接着力の上限は特に限定されないが、せん断接着力が高すぎると、引張り除去性や糊残り防止性が低下する傾向があることから、5MPa以下(例えば3MPa以下、典型的には1.5MPa以下)とすることが好ましい。
ここに開示されるフィルム状基材は、10MPa以上の破断強度を示すことが好ましい。上記破断強度を示すフィルム状基材を使用することで、粘着シートはより千切れにくくなり、優れた引張り除去性(特にせん断除去性)を発揮し得る。上記破断強度を示すフィルム状基材によると、加工性も向上する傾向がある。上記破断強度は、より好ましくは20MPa以上であり、さらに好ましくは30MPa以上(例えば45MPa以上、典型的には60MPa以上)である。上記破断強度が高すぎると、フィルム状基材の弾性や伸長性が低下する傾向がある。そのような観点から、上記破断強度は100MPa以下(例えば90MPa以下、典型的には80MPa以下)程度とすることが好ましい。上記破断強度は、粘着シートの場合と同様の方法により測定される。後述の実施例についても同様の方法が採用され得る。
なお、この明細書における「樹脂フィルム」は、実質的に非多孔質のフィルムであって、いわゆる不織布や織布とは区別される概念(すなわち、不織布や織布を除く概念)である。また、非発泡の樹脂フィルムとは、発泡体とするための意図的な処理を行っていない樹脂フィルムのことを指す。非発泡の樹脂フィルムは、具体的には、発泡倍率が1.1倍未満(例えば1.05倍未満、典型的には1.01倍未満)の樹脂フィルムであり得る。
ここに開示される粘着剤層(基材付き両面粘着シートの場合は、第一粘着剤層および第二粘着剤層を包含する。以下同じ。)は、粘着剤の分野において公知のアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの1種または2種以上をベースポリマーとして含むものであり得る。詳しくは後述するが、ここに開示される粘着剤層は、好ましくは、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系粘着剤層、ゴム系ポリマーをベースポリマーとして含むゴム系粘着剤層、ウレタン系ポリマーをベースポリマーとして含むウレタン系粘着剤層である。あるいは、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーとゴム系ポリマーとを併用した粘着剤層であってもよい。
好ましい一態様では、上記粘着剤層は、粘着特性(典型的にはせん断接着力)や分子設計、経時安定性等の観点から、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系粘着剤層である。なお、この明細書において粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるポリマー成分の主成分(典型的には、50重量%を超えて含まれる成分)をいう。
上記アクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料における全モノマー成分の50重量%超を占める成分をいう。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
ここで、上記式(1)中のR1は水素原子またはメチル基である。また、R2は炭素原子数1〜20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1−20」と表すことがある。)である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、R2がC1−14(例えばC2−10、典型的にはC4−8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、R1が水素原子でR2がC4−8の鎖状アルキル基であるアルキルアクリレートがより好ましい。上記R2がC1−20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいアルキル(メタ)アクリレートとして、n−ブチルアクリレート(BA)および2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)が挙げられる。粘着特性や糊残り防止等の観点から、BAがより好ましい。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。ホモポリマーのTgとしては、公知資料に記載の値を採用するものとする。
いるものとする。
2−エチルヘキシルアクリレート −70℃
ブチルアクリレート −55℃
酢酸ビニル 32℃
アクリル酸 106℃
メタクリル酸 228℃
2−ヒドロキシエチルアクリレート −15℃
上記で例示した以外のホモポリマーのTgについては、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989)に記載の数値を用いるものとする。上記Polymer Handbookにも記載されていない場合には、特開2007−51271号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
他の好ましい一態様では、上記粘着剤層はゴム系粘着剤により構成されている。好ましい一態様に係るゴム系粘着剤は、ベースポリマーとして、モノビニル置換芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体を含有する。上記モノビニル置換芳香族化合物とは、ビニル基を有する官能基が芳香環に1つ結合した化合物を指す。上記芳香環の代表例として、ベンゼン環(ビニル基を有しない官能基(例えばアルキル基)で置換されたベンゼン環であり得る。)が挙げられる。上記モノビニル置換芳香族化合物の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等が挙げられる。上記共役ジエン化合物の具体例としては、1,3−ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。このようなブロック共重合体は、1種を単独で、または2種以上を併用してベースポリマーに用いることができる。
ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記ベースポリマーがスチレン系ブロック共重合体である。例えば、上記ベースポリマーがスチレンイソプレンブロック共重合体およびスチレンブタジエンブロック共重合体の少なくとも一方を含む態様で好ましく実施され得る。粘着剤に含まれるスチレン系ブロック共重合体のうち、スチレンイソプレンブロック共重合体の割合が70重量%以上であるか、スチレンブタジエンブロック共重合体の割合が70重量%以上であるか、あるいはスチレンイソプレンブロック共重合体とスチレンブタジエンブロック共重合体との合計割合が70重量%以上であることが好ましい。好ましい一態様では、上記スチレン系ブロック共重合体の実質的に全部(例えば95〜100重量%)がスチレンイソプレンブロック共重合体である。他の好ましい一態様では、上記スチレン系ブロック共重合体の実質的に全部(例えば95〜100重量%)がスチレンブタジエンブロック共重合体である。このような組成によると、耐反撥性に優れ、かつ他の粘着特性とのバランスの良い粘着シートが好適に実現され得る。
さらに他の好ましい一態様では、上記粘着剤層はウレタン系粘着剤により構成されている。ここでウレタン系粘着剤(層)とは、ウレタン系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤(層)のことをいう。上記ウレタン系粘着剤は、典型的には、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレタン系ポリマーをベースポリマーとして含むウレタン系樹脂からなるものである。ウレタン系ポリマーとしては、特に限定されず、粘着剤として機能し得る各種ウレタン系ポリマー(エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン等)のなかから適切なものを採用し得る。ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
ここに開示される粘着剤層は、水系粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。水系粘着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒(水系溶媒)中に粘着剤(粘着剤層形成成分)を含む形態の粘着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型粘着剤組成物(粘着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物)等と称されるものが含まれる。また、溶剤型粘着剤組成物とは、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の粘着剤組成物のことをいう。ここに開示される技術は、せん断接着力等の粘着特性を好適に実現する観点から、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で好ましく実施される。
ここに開示される粘着剤組成物は、アクリル系オリゴマーを含んでもよい。アクリル系オリゴマーを採用することによって、耐衝撃性と耐反撥性とをバランスよく改善することができる。また、粘着剤組成物を活性エネルギー線照射(例えばUV照射)により硬化させる態様の場合には、アクリル系オリゴマーは、例えばロジン系やテルペン系等の粘着付与樹脂に比べて硬化阻害(例えば、未反応モノマーの重合阻害)を起こしにくいという利点を有する。なお、アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分としてアクリル系モノマーを含む重合体であり、上記アクリル系ポリマーよりもMwの小さい重合体として定義される。
ここに開示される粘着剤層は、粘着付与剤を含む組成であり得る。粘着付与剤としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の各種粘着付与樹脂を用いることができる。このような粘着付与樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記粘着剤組成物は、必要に応じて架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択して用いることができる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、凝集力向上の観点から、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤の使用が好ましい。架橋剤の使用量は特に制限されず、例えば、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対して凡そ10重量部以下(例えば凡そ0.005〜10重量部、好ましくは凡そ0.01〜5重量部)の範囲から選択することができる。
ここに開示される粘着剤層は、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法を採用することができる。あるいは、フィルム状基材に粘着剤組成物を直接付与(典型的には塗布)して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法(直接法)を採用することができる。また、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層をフィルム状基材に転写する方法(転写法)を採用してもよい。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。なお、ここに開示される粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、このような形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙等を使用することができ、特に限定されない。例えば、樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
ここに開示される粘着シートが使用時に長尺形状を有する場合、その幅は、携帯型電子機器内において用いられることから、30mm以下(例えば20mm以下、典型的には15mm以下)程度に構成され得る。粘着シートの幅があまりに細幅であると、引張り除去の際に千切れるなど損傷するおそれがあることから、粘着シートの幅は1mm以上(例えば3mm以上、典型的には5mm以上)であることが好ましく、10mm以上(例えば12mm以上)であることがより好ましい。
ここに開示される粘着シートは、接着信頼性が高く、かつ被着体からの引張り除去性に優れる。この特長を生かして、使用時には高い接着信頼性が求められる一方、構成部材の修理や交換、検査、リサイクル等の際にスムーズな除去が求められる携帯型電子機器用粘着シートとして好ましく利用することができる。例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等の携帯型電子機器において、表示部を保護する保護パネル(レンズ)固定用、キーモジュール部材固定用、リムシート固定用、デコレーションパネル固定用、バッテリー固定用、その他各種部材(回路基板、各種パネル用部材、ボタン、照明機器部材、内部カメラ部材、放熱材、グラファイトシート)の固定用、ロゴ(意匠文字)や各種デザイン等の表示物(各種標章を含む。)の固定用等の用途に好ましく適用され得る。なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは十分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。
(1) せん断接着力が0.5MPa以上であり、破断強度が10MPa以上であり、かつ破断時伸びが300%以上である、携帯型電子機器用粘着シート。
(2) 粘着剤層と、該粘着剤層を支持するフィルム状基材と、を備え、
せん断接着力が0.5MPa以上であり、破断強度が10MPa以上であり、かつ破断時伸びが300%以上である、携帯型電子機器用粘着シート。
(3) 下記の方法で測定される引張り回復率が80%以上である、上記(1)または(2)に記載の粘着シート。
[引張り回復率の測定]
粘着シートにつき、該粘着シートの特定区間距離L0を100%引き伸ばす引張試験を行う。該粘着シートを100%引き伸ばした後、解放して5分経過後における前記特定区間の長さをL1としたときに、式:引張り回復率(%)=L0/L1×100;より引張り回復率を求める。
(4) フィルム状基材を備え、該フィルム状基材は、非発泡の樹脂フィルム基材である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の粘着シート。
(5) 粘着剤層として、前記フィルム状基材の第一面に設けられた第一粘着剤層と、該フィルム状基材の第二面に設けられた第二粘着剤層と、を備える、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の粘着シート。
(6) 2つの被着体を接合するために用いられ、該2つの被着体間から引き抜くようにして該2つの被着体から除去される、上記(5)に記載の粘着シート。
(7) タブが設けられている、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の粘着シート。
(8) バッテリーを固定するために使用される、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の粘着シート。
(10) 粘着剤層を備え、該粘着剤層は、該粘着剤層に含まれるポリマー成分の50重量%を超える割合でアクリル系ポリマーを含み、
前記アクリル系ポリマーは、モノマー成分として、式(1):
CH2=C(R1)COOR2 (1)
(上記式(1)中のR1は水素原子またはメチル基である。また、R2は炭素原子数1〜20の鎖状アルキル基である。);で表されるアルキル(メタ)アクリレートを70重量%以上の割合で含む、上記(1)〜(9)のいずれかに記載の粘着シート。
(11) 前記アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、−70℃〜−40℃である、上記(10)に記載の粘着シート。
(12) 前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、20×104〜150×104の範囲にある、上記(10)または(11)に記載の粘着シート。
(13) 前記アルキル(メタ)アクリレートは、n−ブチルアクリレートおよび2−エチルヘキシルアクリレートの少なくとも1種である、上記(10)〜(12)のいずれかに記載の粘着シート。
(14) 前記アクリル系ポリマーは、モノマー成分として官能基含有モノマーをさらに含み、
前記官能基含有モノマーは、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、イミド基含有モノマーおよびエポキシ基含有モノマーからなる群から選択される少なくとも1種である、上記(10)〜(13)のいずれかに記載の粘着シート。
(15) 前記官能基含有モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートおよび4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種である、上記(14)のいずれかに記載の粘着シート。
(16) 前記粘着剤層は、軟化点が100℃以上である粘着付与樹脂を含み、
前記粘着付与樹脂は、ロジン系粘着付与樹脂およびテルペン系粘着付与樹脂の少なくとも1種を含む、上記(10)〜(15)のいずれかに記載の粘着シート。
(17) 前記粘着剤層は、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して10〜60重量部の粘着付与剤を含む、上記(10)〜(16)のいずれかに記載の粘着シート。
(18) 前記粘着剤層は、アクリル系オリゴマーを含む、上記(10)〜(17)のいずれかに記載の粘着シート。
(20) フィルム状基材を備え、該フィルム状基材は、発泡倍率が1.1倍未満の樹脂フィルム基材である、上記(1)〜(19)のいずれかに記載の粘着シート。
(21) フィルム状基材を備え、該フィルム状基材は、ポリウレタン、ウレタン(メタ)アクリレート系ポリマー、ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリ塩化ビニルからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂材料を含む、上記(1)〜(20)のいずれかに記載の粘着シート。
(22) フィルム状基材を備え、該フィルム状基材は、ポリウレタンを70重量%以上の割合で含み、
前記ポリウレタンは、エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタンまたはカーボネート系ポリウレタンである、上記(1)〜(21)のいずれかに記載の粘着シート。
(24) 前記ブロック共重合体は、ジブロック体比率が30重量%以上である、上記(23)に記載の粘着シート。
(25) 前記ブロック共重合体は、スチレン含有量が5〜40重量%のスチレン系ブロック共重合体である、上記(23)または(24)に記載の粘着シート。
(26) 前記粘着剤層は、軟化点120℃以上の高軟化点樹脂と、軟化点120℃未満の低軟化点樹脂とを含み、
前記高軟化点樹脂は、水酸基価40mgKOH/g以上80mgKOH/g未満のテルペンフェノール樹脂Aと、水酸基価80mgKOH/g以上のテルペンフェノール樹脂Bと、を含み、
前記低軟化点樹脂はテルペン樹脂である、上記(23)〜(25)のいずれかに記載の粘着シート。
せん断接着力が1.0MPa以上であり、破断強度が20MPa以上であり、かつ破断時伸びが500%以上であり、
前記破断強度[MPa]は、前記せん断接着力[MPa]の10倍以上であり、
引張り回復率が80%以上であり、ここで該引張り回復率は、粘着シートにつき、該粘着シートの特定区間距離L0を100%引き伸ばす引張試験を行い、該粘着シートを100%引き伸ばした後、解放して5分経過後における前記特定区間の長さをL1としたときに、式:引張り回復率(%)=L0/L1×100;より求められる値であり、
前記粘着剤層は、該粘着剤層に含まれるポリマー成分の50重量%を超える割合でアクリル系ポリマーを含み、
前記アクリル系ポリマーは、モノマー成分として、式(1):
CH2=C(R1)COOR2 (1)
(上記式(1)中のR1は水素原子またはメチル基である。また、R2は炭素原子数1〜20の鎖状アルキル基である。);で表されるアルキル(メタ)アクリレートを70重量%以上の割合で含み、
前記アルキル(メタ)アクリレートは、n−ブチルアクリレートおよび2−エチルヘキシルアクリレートの少なくとも1種であり、
前記アクリル系ポリマーは、モノマー成分として、官能基含有モノマーをさらに含み、
前記官能基含有モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートおよび4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種であり、
前記アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、−70℃〜−40℃であり、
前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、20×104〜150×104の範囲にあり、
前記粘着剤層は、軟化点が100℃以上である粘着付与樹脂をさらに含み、
前記粘着付与樹脂は、ロジン系粘着付与樹脂およびテルペン系粘着付与樹脂の少なくとも1種を含み、
前記粘着剤層における前記粘着付与剤の含有量は、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して10〜60重量部であり、
前記フィルム状基材は、発泡倍率が1.1倍未満の樹脂フィルム基材であり、
前記フィルム状基材は、ポリウレタンを70重量%以上の割合で含み、
前記ポリウレタンは、エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタンまたはカーボネート系ポリウレタンである、携帯型電子機器用粘着シート。
(アクリル系粘着剤組成物の作製)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、BA100部と、VAc5部と、AA3部と、HEA0.1部と、重合開始剤としてAIBN0.2部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、60℃で6時間溶液重合してアクリル系ポリマーのトルエン溶液を得た。このアクリル系ポリマーのMwは55×104であった。
上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマー100部に対し、粘着付与樹脂として、ロジン系樹脂A(重合ロジンペンタエリスリトールエステル、商品名「ハリタック PCJ」、ハリマ化成社製、軟化点118〜128℃)10部と、ロジン系樹脂B(水添ロジングリセリンエステル、商品名「ハリタック SE10」、ハリマ化成社製、軟化点75〜85℃)10部と、ロジン系樹脂C(水添ロジンメチルエステル、商品名「フォーラリン 5020F」、イーストマンケミカル社製)5部と、テルペン変性フェノール系樹脂(商品名「スミライトレジン PR−12603N」、住友ベークライト社製)15部とを添加し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製)2部を加えてアクリル系粘着剤組成物を作製した。
市販の剥離ライナー(商品名「SLB−80W3D」、住化加工紙社製)を2枚用意した。それらの剥離ライナーのそれぞれ一方の面(剥離面)に上記粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが25μmとなるように塗布し、100℃で2分間乾燥させた。このようにして、上記2枚の剥離ライナーの剥離面上に粘着剤層(第一粘着剤層および第二粘着剤層)をそれぞれ形成した。
フィルム状基材として、厚さ100μmの非発泡エーテル系ポリウレタン樹脂フィルムを用意した。このフィルム状基材の両面に、上記2枚の剥離ライナー上に形成された粘着剤層をそれぞれ貼り合わせた。上記剥離ライナーは、そのまま粘着剤層上に残し、該粘着剤層の表面(粘着面)の保護に使用した。得られた構造体を80℃のラミネータ(0.3MPa、速度0.5m/分)に1回通過させた後、50℃のオーブン中で1日間エージングした。このようにして、例1に係る両面粘着シートを得た。
フィルム状基材として、厚さ30μmの非発泡エーテル系ポリウレタン樹脂フィルムを使用したこと、第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚さをそれぞれ10μmとしたことの他は例1と同様にして例2に係る両面粘着シートを作製した。
フィルム状基材として、厚さ30μmの非発泡エーテル系ポリウレタン樹脂フィルムを使用したこと、第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚さをそれぞれ5μmとしたことの他は例1と同様にして例3に係る両面粘着シートを作製した。
フィルム状基材として、表面にコロナ放電処理を施した厚さ100μmのPE系発泡体フィルム基材(発泡倍率3〜4倍)を使用した。その他は例1と同様にして例4に係る両面粘着シートを得た。
フィルム状基材として、表面にコロナ放電処理を施した厚さ100μmのPE系発泡体フィルム基材(発泡倍率2〜3倍)を使用した。その他は例1と同様にして例5に係る両面粘着シートを得た。
フィルム状基材として、表面にコロナ放電処理を施した厚さ75μmのPETフィルムを使用したこと、第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚さをそれぞれ37.5μmとしたことの他は例1と同様にして例6に係る両面粘着シートを得た。
フィルム状基材として、表面にコロナ放電処理を施した厚さ100μmのPETフィルムを使用したこと、第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚さをそれぞれ50μmとしたことの他は例1と同様にして例7に係る両面粘着シートを得た。
フィルム状基材として、厚さ60μmの非発泡エーテル系ポリウレタン樹脂フィルムを使用したこと、第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚さをそれぞれ20μmとしたことの他は例1と同様にして例8に係る両面粘着シートを作製した。
フィルム状基材として、厚さ40μmの非発泡エーテル系ポリウレタン樹脂フィルムを使用した他は例8と同様にして例9に係る両面粘着シートを作製した。
(ゴム系粘着剤組成物の作製)
スチレンイソプレンブロック共重合体(日本ゼオン社製、製品名「クインタック3520」、ジブロック体比率78%、スチレン含有量15%)100部と、テルペンフェノール樹脂40部と、テルペン樹脂30部と、イソシアネート化合物(日本ポリウレタン工業社製品、製品名「コロネートL」)を固形分基準で0.75部と、溶媒としてのトルエンとを撹拌混合して、NV50%のゴム系粘着剤組成物を調製した。上記テルペンフェノール樹脂としては、ヤスハラケミカル社製の商品名「YSポリスターS145」(軟化点145℃、水酸基価100KOHmg/g)と、同社製の商品名「YSポリスターT145」(軟化点145℃、水酸基価60KOHmg/g)との二種類を、1:1の重量比で、それらの合計が40部となるように使用した。また、上記テルペン樹脂としては、ヤスハラケミカル社製の製品名「YSレジンPX1150N」(軟化点115℃、水酸基価1mgKOH/g未満)を使用した。
市販の剥離ライナー(商品名「SLB−80W3D」、住化加工紙社製)を2枚用意した。それらの剥離ライナーのそれぞれ一方の面(剥離面)に上記粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが45μmとなるように塗布し、100℃で2分間乾燥させた。このようにして、上記2枚の剥離ライナーの剥離面上に粘着剤層(第一粘着剤層および第二粘着剤層)をそれぞれ形成した。
フィルム状基材として、厚さ60μmの非発泡エーテル系ポリウレタン樹脂フィルムを用意した。このフィルム状基材の両面に、上記2枚の剥離ライナー上に形成された粘着剤層をそれぞれ貼り合わせた。上記剥離ライナーは、そのまま粘着剤層上に残し、該粘着剤層の表面(粘着面)の保護に使用した。得られた構造体を80℃のラミネータ(0.3MPa、速度0.5m/分)に1回通過させた後、50℃のオーブン中で1日間エージングした。このようにして、例10に係る両面粘着シートを得た。
限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々
に変形、変更したものが含まれる。
10 フィルム状基材
21,22 粘着剤層
31 剥離ライナー
Claims (6)
- 2つの被着体を接合するために用いられ、該2つの被着体間から引き抜くようにして該2つの被着体から除去される携帯型電子機器用粘着シートであって、
せん断接着力が0.5MPa以上であり、破断強度が10MPa以上であり、かつ破断時伸びが500%以上であり、
フィルム状基材と、該フィルム状基材に支持された粘着剤層とを備え、
前記フィルム状基材は、ポリウレタン、ウレタン(メタ)アクリレート系ポリマーおよびポリ塩化ビニルからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂材料から構成された樹脂フィルムであり、
下記の方法で測定される引張り回復率が50%を超える、携帯型電子機器用粘着シート。
[引張り回復率の測定]
粘着シートにつき、該粘着シートの特定区間距離L0を100%引き伸ばす引張試験を行う。該粘着シートを100%引き伸ばした後、解放して5分経過後における前記特定区間の長さをL1としたときに、式:引張り回復率(%)=L0/L1×100;より引張り回復率を求める。 - 前記引張り回復率が80%以上である、請求項1に記載の粘着シート。
- 前記フィルム状基材は、非発泡の樹脂フィルム基材である、請求項1または2に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層として、前記フィルム状基材の第一面に設けられた第一粘着剤層と、該フィルム状基材の第二面に設けられた第二粘着剤層と、を備える、請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。
- タブが設けられている、請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着シート。
- バッテリーを固定するために使用される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート。
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